WO2012101856A1 - 窒化物半導体素子の製造方法 - Google Patents

窒化物半導体素子の製造方法 Download PDF

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semiconductor layer
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based semiconductor
gas
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雄 斎藤
政也 岡田
上野 昌紀
木山 誠
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住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a nitride semiconductor device.
  • Patent Document 1 discloses a hetero electric field having a vertical transistor structure in which an n-type GaN drift layer, a p-type GaN barrier layer, and an n-type GaN cap layer are sequentially formed on a conductive substrate.
  • An effect transistor (HFET: Heterojunctin Field Effect Transistor) is disclosed.
  • HFET Heterojunctin Field Effect Transistor
  • an opening from the n-type GaN cap layer to the n-type GaN drift layer through the p-type GaN barrier layer is formed, and an electron transit layer and an electron supply are formed on the side surface of the opening.
  • the layers are sequentially stacked.
  • an n-type GaN drift layer, a p-type GaN barrier layer, and an n-type GaN cap layer are sequentially formed on a conductive substrate by MOCVD or the like, and then the p-type GaN is formed from the n-type GaN cap layer.
  • An opening reaching the n-type GaN drift layer via the barrier layer is formed, and an electron transit layer and an electron supply layer are sequentially laminated on the side surface of the opening.
  • hydrogen atoms such as ammonia (NH 3 ) gas used for suppressing decomposition of the semiconductor crystal and hydrogen (H 2 ) gas used as carrier gas are used.
  • the contained gas may be introduced into the growth furnace.
  • ammonia gas or hydrogen gas remains in the growth furnace when the temperature is lowered after the p-type semiconductor layer is formed at a high temperature, ammonia gas or hydrogen gas
  • the derived hydrogen atoms are taken into the p-type semiconductor layer, and the hydrogen atoms may be bonded (passivation) to the dopant (for example, Mg), resulting in an insufficient acceptor concentration of the p-type semiconductor layer (for example, Non-patent document 1 above).
  • nitride semiconductor device such as the transistor described in Patent Document 1
  • the activity of the dopant in the p-type semiconductor layer is improved, and the current block at the pn interface is functioned to cause drain leakage. Therefore, it is considered that activation annealing is performed after the semiconductor stack is formed.
  • an n-type GaN cap layer is formed on the p-type GaN barrier layer. Since the annealing is performed in a state where the layers are stacked, the n-type GaN cap layer acts as a barrier against hydrogen atoms. Therefore, hydrogen atoms are prevented from being released from the p-type GaN barrier layer to the outside of the device, and it is difficult to sufficiently function the p-type GaN barrier layer for suppressing drain leakage.
  • the interface between the n-type GaN drift layer and the p-type GaN barrier layer does not sufficiently function electrically, and drain leakage (current leakage) Will occur and the pinch-off characteristic will be degraded.
  • the present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a method for manufacturing a nitride semiconductor device capable of reducing drain leakage current.
  • an inert gas for example, nitrogen gas
  • an inert gas different from hydrogen gas in the step of forming the p-type semiconductor layer from the viewpoint of suppressing the entry of hydrogen atoms into the p-type semiconductor layer.
  • an inert gas such as nitrogen gas
  • compensation impurities such as oxygen are likely to be mixed into the p-type semiconductor layer.
  • the dopant in the p-type semiconductor layer is compensated by the mixed compensation impurities, the acceptor concentration of the p-type semiconductor layer is lowered, and the occurrence of defective drain leakage is promoted.
  • hydrogen gas when hydrogen gas is used as the carrier gas in the step of forming the p-type semiconductor layer, it is possible to sufficiently prevent the compensation impurities from being mixed into the p-type semiconductor layer.
  • the drain leakage current can be reduced as compared with the case where an active gas is used.
  • hydrogen gas can serve as a supply source of hydrogen atoms, by forming the p-type semiconductor layer at a high temperature, the dopant in the p-type semiconductor layer is bonded to the hydrogen atoms while reducing the hydrogen concentration of the p-type semiconductor layer. Can be suppressed.
  • the hydrogen concentration of the p-type semiconductor layer is reduced while suppressing the introduction of compensation impurities into the p-type semiconductor layer.
  • it can suppress that the dopant in a p-type semiconductor layer couple
  • the method for manufacturing a nitride semiconductor device includes a step of epitaxially growing a first gallium nitride based semiconductor layer on a freestanding group III nitride substrate, and using hydrogen gas as a carrier gas.
  • the second gallium nitride based semiconductor layer which is a p-type semiconductor layer, is epitaxially grown on the first gallium nitride based semiconductor layer at 1000 ° C. or higher, and selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas and neon gas.
  • the second gallium nitride based semiconductor layer which is a p-type semiconductor layer, is epitaxially grown at 1000 ° C. or higher using hydrogen gas as a carrier gas.
  • hydrogen gas as a carrier gas.
  • the dopant in the second gallium nitride semiconductor layer is reduced while reducing the amount of hydrogen atoms mixed in the second gallium nitride semiconductor layer while suppressing the introduction of compensation impurities into the second gallium nitride semiconductor layer. Bonding with a hydrogen atom can be suppressed.
  • the third gallium nitride based semiconductor layer is epitaxially grown using at least one gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas and neon gas as a carrier gas. Since these gases are unlikely to be a hydrogen atom supply source, hydrogen gas is taken into the second gallium nitride semiconductor layer in the step of epitaxially growing the third gallium nitride semiconductor layer by using these gases as a carrier gas. Can be suppressed. Furthermore, in one aspect of the present invention, the third gallium nitride based semiconductor layer is epitaxially grown on the second gallium nitride based semiconductor layer.
  • the second gallium nitride semiconductor layer is suppressed from being exposed to the outside, it is possible to suppress the deactivation of the dopant due to the incorporation of hydrogen atoms into the second gallium nitride semiconductor layer.
  • the interface between the first gallium nitride semiconductor layer and the second gallium nitride semiconductor layer is sufficient. It functions electrically. Therefore, the drain leakage current in the nitride semiconductor element can be reduced.
  • the third gallium nitride based semiconductor layer is preferably an n-type semiconductor layer.
  • the drain leakage current can be further reduced.
  • the first gallium nitride based semiconductor layer may be an n-type semiconductor layer.
  • a pn junction can be formed at the interface between the first gallium nitride semiconductor layer and the second gallium nitride semiconductor layer.
  • the second gallium nitride based semiconductor layer may contain at least one element selected from the group consisting of magnesium and zinc as a dopant. In this case, the second gallium nitride based semiconductor layer can be formed efficiently. Further, although magnesium and zinc tend to be deactivated by bonding with hydrogen atoms, according to one aspect of the present invention, drain leakage current is reduced even when magnesium and zinc are used as dopants. be able to.
  • the ratio of the hydrogen concentration to the acceptor concentration in the second gallium nitride based semiconductor layer is preferably less than 0.8. In this case, deactivation of the dopant in the second gallium nitride based semiconductor layer is sufficiently suppressed, so that the second gallium nitride based semiconductor layer functions more electrically, and the drain leakage current is further increased. Can be reduced.
  • the thickness of the third gallium nitride based semiconductor layer is preferably 50 to 500 nm.
  • the third gallium nitride based semiconductor layer can be made to function more satisfactorily while maintaining the flatness of the surface of the third gallium nitride based semiconductor layer.
  • the combination of the materials of the first to third gallium nitride semiconductor layers is n + -type GaN / when described as the third gallium nitride semiconductor layer / second gallium nitride semiconductor layer / first gallium nitride semiconductor layer.
  • p-type GaN / n-type GaN, n + -type GaN / p-type AlGaN / n-type GaN it is n + -type InGaN / p-type GaN / n-type GaN or n + -type InGaN / p-type AlGaN / n-GaN good. According to these combinations, a good pn junction is provided, and the drain leakage current can be further reduced.
  • a method of manufacturing a nitride semiconductor device includes a first gallium nitride based semiconductor layer for a drift layer, a second gallium nitride based semiconductor layer for a current blocking layer, and a contact layer.
  • the aspect larger than the band gap of a layer may be sufficient.
  • the nitride semiconductor device is a bipolar transistor including a collector layer, a base layer, and an emitter layer.
  • the collector layer is a first gallium nitride based semiconductor layer
  • the base layer is a second gallium nitride based semiconductor layer containing indium
  • the emitter layer is a third gallium nitride based semiconductor layer, Also good.
  • a method for manufacturing a nitride semiconductor device capable of reducing drain leakage current can be provided.
  • a method for manufacturing a power control transistor having a vertical structure can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a nitride semiconductor device manufactured by the manufacturing method according to the present embodiment.
  • the hetero field effect transistor 1 has a vertical transistor structure, and includes a support substrate 10, a semiconductor region 20, a source electrode 30, a drain electrode 40, an insulating film 50, and a gate electrode 60. Yes.
  • the support substrate 10 is a conductive self-standing group III nitride substrate, and is a gallium nitride based semiconductor substrate such as a GaN substrate.
  • the support substrate 10 has a front surface (main surface) 10a and a back surface (main surface) 10b facing each other.
  • the semiconductor region 20 is disposed on the surface 10 a of the support substrate 10.
  • the semiconductor region 20 includes a drift layer 20a, a current blocking layer 20b, a contact layer 20c, a channel layer 20d, and a carrier supply layer 20e.
  • the drift layer 20a, the current blocking layer 20b, and the contact layer 20c are sequentially stacked on the surface 10a of the support substrate 10 to form a stacked body (semiconductor stack) 25, and a contact layer is formed on the surface side of the stacked body 25.
  • An opening 27 is formed from 20c to the drift layer 20a via the current blocking layer 20b.
  • the opening 27 extends in a predetermined direction along the surface 10a of the support substrate 10, and FIG. 1 shows a cut surface in a direction orthogonal to the predetermined direction.
  • the opening 27 has a side surface 27a and a bottom surface 27b.
  • the side surface 27a is composed of side surfaces of the drift layer 20a, the current blocking layer 20b, and the contact layer 20c, and is inclined toward the bottom surface 27b side.
  • the bottom surface 27b of the opening 27 is composed of the drift layer 20a and is connected to the side surface 27a.
  • the drift layer 20 a is disposed on the surface 10 a so as to cover the entire surface 10 a of the support substrate 10. A recess that forms the bottom of the opening 27 is formed on the surface of the drift layer 20a.
  • the drift layer 20a is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN, AlGaN, InGaN, InAlGaN, or the like, for example, an n-type semiconductor layer containing an n-type dopant (Si or the like).
  • the donor layer has a donor concentration of, for example, 5 ⁇ 10 15 to 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the drift layer 20a is, for example, 3 to 12 ⁇ m in a region where no recess is formed.
  • the current blocking layer (barrier layer) 20b is disposed on a region of the drift layer 20a where no recess is formed, and is in contact with the drift layer 20a.
  • the current blocking layer 20b is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN, AlGaN, InGaN, InAlGaN, or the like. It can be sufficiently suppressed.
  • the current blocking layer 20b is a p-type semiconductor layer containing at least one element selected from the group consisting of magnesium (Mg) and zinc (Zn) as a p-type dopant.
  • a pn junction 29a is formed between the current blocking layer 20b and the drift layer 20a.
  • the acceptor concentration of the current blocking layer 20b is preferably 1 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and more preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more from the viewpoint of effectively functioning the pn junction 29a and maintaining the drain breakdown voltage.
  • the acceptor concentration of the current blocking layer 20b is preferably 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less from the viewpoint of suppressing an increase in on-resistance due to dopant diffusion from the current blocking layer 20b to the channel layer 20d.
  • the ratio of the hydrogen concentration to the acceptor concentration (hydrogen concentration / acceptor concentration) in the current blocking layer 20b is preferably less than 0.8 and 0.7 or less from the viewpoint of further suppressing the decrease in the activity of the dopant. More preferred.
  • the hydrogen concentration can be adjusted by the type of atmospheric gas and the growth temperature, and can be measured by secondary ion mass spectrometry (SIMS) or the like.
  • the thickness of the current blocking layer 20b is preferably 0.5 ⁇ m or more from the viewpoint that the pn junction 29a functions effectively and maintains the drain breakdown voltage.
  • the thickness of the current blocking layer 20b is preferably 2 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or less from the viewpoint of increasing the on-resistance of the transistor in proportion to the thickness of the current blocking layer 20b.
  • the contact layer 20c is disposed on the current blocking layer 20b and is in contact with the current blocking layer 20b.
  • the contact layer 20c is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN, AlGaN, InGaN, InAlGaN, or the like.
  • the contact layer 20c is made of InGaN having a small band gap, it is possible to promote the diffusion of hydrogen atoms in the current blocking layer 20b. .
  • the contact layer 20c is an n-type semiconductor layer containing an n-type dopant (Si or the like), for example.
  • a pn junction 29b is formed between the contact layer 20c and the current blocking layer 20b.
  • the donor concentration of the contact layer 20c is preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more from the viewpoint of reducing the series resistance between the source electrode 30 and the channel layer 20d.
  • the donor concentration of the contact layer 20c is preferably 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less, more preferably 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less, from the viewpoint of suppressing the introduction of compensated defects due to excessive donors.
  • the contact layer 20c is an n-type semiconductor layer, if a compensation impurity such as oxygen is mixed, it contributes to an increase in carriers, and a carrier gas containing such a compensation impurity is used for forming the contact layer 20c. it can.
  • the thickness of the contact layer 20c is preferably 0.05 ⁇ m (50 nm) or more from the viewpoint that the contact layer 20c functions sufficiently electrically even when the dopant diffuses from the current blocking layer 20b to the contact layer 20c. 0.2 ⁇ m (200 nm) or more is more preferable. From the viewpoint of maintaining the flatness of the surface of the contact layer 20c, the thickness of the contact layer 20c is preferably 0.5 ⁇ m (500 nm) or less, and more preferably 0.3 ⁇ m (300 nm) or less.
  • the combination of the materials of the drift layer 20a, the current blocking layer 20b, and the contact layer 20c is n + -type GaN / p-type GaN / n-type GaN, n, when described as the contact layer 20c / current blocking layer 20b / drift layer 20a, n It is preferable that they are + type GaN / p type AlGaN / n type GaN, n + type InGaN / p type GaN / n type GaN, or n + type InGaN / p type AlGaN / n type GaN. According to these combinations, a good pn junction is provided, and the drain leakage current can be further reduced.
  • the channel layer 20d is disposed on the side surface 27a and the bottom surface 27b of the opening 27 along the shape of the opening 27, and each of the drift layer 20a, the current blocking layer 20b, and the contact layer 20c exposed to the opening 27 is provided. It touches the side.
  • the channel layer 20d covers a region near the opening 27 in the main surface of the contact layer 20c.
  • the channel layer 20d is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN, AlGaN, InGaN, InAlGaN, or the like, and is non-doped, for example.
  • the thickness of the channel layer 20d is, for example, 50 to 200 nm.
  • the carrier supply layer (barrier layer) 20e is disposed on the channel layer 20d along the shape of the opening 27, and is in contact with the channel layer 20d.
  • the carrier supply layer 20e is a group III nitride semiconductor layer made of AlN, GaN, AlGaN, InGaN, InAlGaN, or the like, and is non-doped, for example.
  • the thickness of the carrier supply layer 20e is, for example, 5 to 30 nm.
  • the band gap of the carrier supply layer 20e is preferably larger than the band gap of the channel layer 20d from the viewpoint of the function of forming a well-type potential at the interface between the carrier supply layer 20e and the channel layer 20d and confining the two-dimensional electron gas. .
  • the combination of the material of the channel layer 20d and the carrier supply layer 20e is preferably InGaN / AlGaN, GaN / AlGaN, or AlGaN / AlN when described as the channel layer 20d / carrier supply layer 20e. These combinations provide good carrier generation and good channel formation.
  • the source electrode 30 is formed on a region of the main surface of the contact layer 20c that is not covered with the channel layer 20d, and the side surface of the source electrode 30 is in contact with the ends of the channel layer 20d and the carrier supply layer 20e.
  • the source electrode 30 for example, Ti / Al can be used.
  • the drain electrode 40 is disposed on the support substrate 10 or the stacked body 25. In the present embodiment, the drain electrode 40 is disposed so as to cover the entire back surface 10 b of the support substrate 10.
  • the drain electrode 40 for example, Ti / Al can be used.
  • the insulating film 50 is disposed on the carrier supply layer 20 e along the shape of the opening 27, and forms a recess along the shape of the opening 27.
  • the insulating film 50 is a silicon oxide film, for example, and the thickness of the insulating film 50 is, for example, about 10 nm.
  • the gate electrode 60 is disposed in a recess formed by the insulating film 50.
  • the gate electrode 60 for example, Ni / Au, Pt / Au, Pd / Au, or Mo / Au can be used.
  • the hetero field effect transistor 1 when the carrier is an electron, the carrier from the source electrode 30 propagates in the channel layer 20d as a two-dimensional carrier gas.
  • the voltage of the gate electrode 60 of the hetero field effect transistor 1 exceeds the threshold value, the carriers reach the drift layer 20a after passing through the channel layer 20d immediately below the gate electrode 60, and the drain electrode via the back surface 10b of the support substrate 10 40 is reached.
  • the hetero field effect transistor 1 has a vertical structure.
  • FIGS. 2 to 4 are cross-sectional views schematically showing the steps of the method for manufacturing a nitride semiconductor device according to this embodiment.
  • the manufacturing method of the hetero field effect transistor 1 includes, for example, a first semiconductor layer forming step, a second semiconductor layer forming step, a third semiconductor layer forming step, an opening forming step, a regrowth step, an insulating film forming step, and an electrode forming step.
  • the method for manufacturing the hetero field effect transistor 1 may include a step of lowering the temperature of the sample to, for example, room temperature (25 ° C.) after the third semiconductor layer forming step, for example, from the third semiconductor layer forming step to the opening forming step.
  • the sample may be taken out from the growth furnace used in the third semiconductor layer forming step and cooled down, and then stored in the chamber used in the opening forming step.
  • the semiconductor layer can be epitaxially grown by, for example, the MOCVD method.
  • the source gas include trimethylgallium (gallium source), ammonia (nitrogen source), trimethylaluminum (aluminum source), and trimethylindium (indium source).
  • the n-type dopant gas include silane.
  • the p-type dopant gas include biscyclopentadienyl magnesium and diethyl zinc.
  • the support substrate 10 is placed in a growth furnace 80a as shown in FIG.
  • the surface 10a of the support substrate 10 may be cleaned by performing a heat treatment on the substrate 10.
  • the heat treatment temperature is 1000 to 1100 ° C., for example.
  • the heat treatment time is, for example, 5 minutes. By this heat treatment, moisture, oxygen, and the like on the surface 10a of the support substrate 10 can be desorbed.
  • a source gas is supplied together with a carrier gas into the growth furnace 80a, and a semiconductor layer (first gallium nitride semiconductor layer) 70a is formed on the surface 10a of the support substrate 10 as a gallium nitride semiconductor layer for the drift layer 20a. Is epitaxially grown in the normal direction of the surface 10a.
  • hydrogen gas is used as the carrier gas.
  • the source gas is supplied together with the carrier gas into the growth furnace 80a, and the semiconductor layer (second gallium nitride semiconductor layer) 70b is used as the semiconductor as the gallium nitride semiconductor layer for the current blocking layer 20b. Epitaxial growth is performed on the layer 70a in the normal direction of the surface 10a.
  • hydrogen gas is used as a carrier gas. By using the palladium permeable membrane, high-purity hydrogen gas can be easily introduced into the growth furnace 80a.
  • the growth temperature in the second semiconductor layer forming step is 1000 ° C. or higher from the viewpoint of suppressing the hydrogen concentration of the semiconductor layer 70b and suppressing bonding of the dopant in the semiconductor layer 70b with hydrogen atoms, and is 1040 ° C. or higher. Preferably, 1050 ° C. or higher is more preferable.
  • the upper limit of the growth temperature is 1100 ° C., for example.
  • the growth pressure is preferably 50 to 760 Torr, and more preferably 200 to 760 Torr.
  • the supply molar ratio (V / III) is preferably 500 to 10,000, for example, (amount of ammonia supplied) / (amount of supply of organic gallium raw material).
  • the source gas is supplied together with the carrier gas into the growth furnace 80a, and the semiconductor layer (third gallium nitride semiconductor layer) 70c is formed as the semiconductor layer as the gallium nitride semiconductor layer for the contact layer 20c. Epitaxial growth is performed in the normal direction of the surface 10a on 70b. Thereby, as shown in FIG. 2, the laminated body 90a is obtained.
  • the carrier gas is switched from the hydrogen gas in the second semiconductor layer forming step, and at least one inert gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas, and neon gas is used.
  • the growth temperature in the third semiconductor layer forming step is preferably 1000 to 1100 ° C., more preferably 1050 to 1100 ° C.
  • the second semiconductor layer forming step and the third semiconductor layer forming step are preferably performed continuously.
  • the semiconductor layer 70b is preferably maintained at 1000 ° C. or higher in a series of processes of the second semiconductor layer forming step and the third semiconductor layer forming step.
  • the dopant is dissociated from hydrogen atoms in the current blocking layer 20b. Can be maintained.
  • the growth pressure is preferably 50 to 760 Torr, and more preferably 200 to 760 Torr.
  • the supply molar ratio (V / III) is preferably 500 to 10,000, for example, (amount of ammonia supplied) / (amount of supply of organic gallium raw material).
  • hydrogen gas is used in the second semiconductor layer forming step, and at least one inert gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas, and neon gas in the third semiconductor layer forming step.
  • an inert gas such as nitrogen gas
  • compensation impurities such as oxygen are likely to be mixed into the current blocking layer 20b.
  • the dopant in the current blocking layer 20b is compensated by the mixed compensation impurities, the acceptor concentration of the current blocking layer 20b is lowered, and the occurrence of a drain leak failure is promoted.
  • the dopant in the current blocking layer 20b can be reduced while reducing the hydrogen concentration of the current blocking layer 20b by forming the current blocking layer 20b at a high temperature of 1000 ° C. or higher. Bonding with a hydrogen atom can be suppressed.
  • the current blocking layer 20b by forming the current blocking layer 20b at a high temperature using hydrogen gas as a carrier gas, it is possible to reduce the hydrogen concentration of the current blocking layer 20b while preventing the compensation impurities from entering the current blocking layer 20b. However, it can suppress that the dopant in the electric current block layer 20b couple
  • the raw material when hydrogen gas is used, the raw material can be diffused more efficiently than when inert gas such as nitrogen gas is used.
  • inert gas such as nitrogen gas
  • the opening forming step After the stacked body 90a is taken out from the growth furnace 80a, the stacked body 90a is placed in a chamber 80b of an etching apparatus as shown in FIG. Next, an opening 27 extending from the semiconductor layer 70c to the semiconductor layer 70a through the semiconductor layer 70b is formed on the surface side of the stacked body 90a including the semiconductor layer 70a, the semiconductor layer 70b, and the semiconductor layer 70c, and drifting is performed. A stacked body 90b having the layer 20a, the current blocking layer 20b, the contact layer 20c, and the opening 27 is obtained.
  • the opening forming step for example, after a silicon oxide film is formed on the semiconductor layer 70c by a sputtering method, the silicon oxide film is patterned, and a mask layer having a pattern in which a region for forming the opening 27 is exposed (not shown). Z). Next, reactive ion etching or the like is performed through the mask layer, and the semiconductor layer 70c, the semiconductor layer 70b, and a part of the semiconductor layer 70a are sequentially removed to form the opening 27.
  • the mask layer can be removed by wet etching.
  • the regrowth process includes a channel layer forming process and a carrier supply layer forming process.
  • the stack 90b is subjected to an atmosphere containing ammonia gas (for example, a flow rate of 16 slm) and hydrogen gas (for example, a flow rate of 4 slm).
  • Heat treatment may be performed. Thereby, the rearrangement of atoms becomes possible on the surface of the stacked body 90b which is the base of the channel layer 20d.
  • the heat treatment temperature is 1000 to 1100 ° C., for example.
  • the furnace pressure is, for example, 50 to 760 Torr.
  • the heat treatment time is, for example, 5 minutes.
  • the channel layer forming step first, the stacked body 90b is taken out from the chamber 80b, and then the stacked body 90b is disposed again in the growth furnace 80a.
  • the channel layer 20 d is formed along the shape of the opening 27 so as to contact the side surface 27 a and the bottom surface 27 b of the opening 27 and the main surface of the contact layer 20 c.
  • hydrogen gas is used as the carrier gas.
  • the growth temperature is, for example, 950 to 1050 ° C.
  • the growth pressure is, for example, 50 to 760 Torr
  • the supply molar ratio (V / III) is, for example, 500 to 10,000.
  • the carrier supply layer 20e is formed on the channel layer 20d so as to cover the channel layer 20d along the shape of the opening 27.
  • hydrogen gas is used as the carrier gas.
  • the growth temperature is, for example, 1000 to 1150 ° C.
  • the growth pressure is, for example, 50 to 200 Torr
  • the supply molar ratio (V / III) is, for example, 500 to 10,000.
  • the insulating film 50 is formed on the carrier supply layer 20e so as to cover the entire surface of the carrier supply layer 20e along the shape of the opening 27. Thereby, a recess along the shape of the opening 27 is formed by the insulating film 50.
  • the source electrode 30 is formed on the outer edge portion.
  • the drain electrode 40 is formed on the support substrate 10 or the stacked body 25. In the present embodiment, the drain electrode 40 is formed on the back surface 10 b opposite to the front surface 10 a of the support substrate 10. Further, the gate electrode 60 is formed on the side surface 27 a and the bottom surface 27 b of the opening 27 so as to fill the recess formed by the insulating film 50.
  • the current blocking layer 20b which is a p-type semiconductor layer, is epitaxially grown at 1000 ° C. or higher using hydrogen gas as a carrier gas.
  • the contact layer 20c is epitaxially grown using at least one inert gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas and neon gas as a carrier gas. Yes. Since these gases are unlikely to supply hydrogen atoms, the use of these gases as carrier gases can suppress the incorporation of hydrogen atoms into the current blocking layer 20b in the third semiconductor layer forming step.
  • the contact layer 20c is epitaxially grown on the current blocking layer 20b.
  • the current blocking layer 20b formed while suppressing the bonding of the dopant with hydrogen atoms is suppressed from being exposed to the outside, so that the hydrogen atoms are taken into the current blocking layer 20b and the dopant is deactivated. This can be suppressed.
  • the acceptor concentration of the current blocking layer 20b is suppressed from being insufficient, the pn junction 29a of the drift layer 20a and the current blocking layer 20b functions sufficiently electrically. Therefore, the drain leakage current in the hetero field effect transistor 1 can be reduced.
  • the cap layer acts as a barrier against hydrogen atoms. . Therefore, hydrogen atoms are inhibited from being released from the p-type semiconductor layer to the outside of the device, and it is difficult to sufficiently function the current blocking layer 20b for suppressing drain leakage.
  • the cap layer is an n-type semiconductor layer or a non-doped semiconductor layer, such a phenomenon is remarkably confirmed. This phenomenon is caused by hydrogen atoms diffusing while hopping between the most stable arrangement positions that change depending on the Fermi level in a heat-treated semiconductor (for example, GaN).
  • the current blocking layer 20b is capped with the contact layer 20c in a state in which the dopant is suppressed from bonding with hydrogen atoms, the current blocking layer 20b is not required for heat treatment such as activation annealing. It can suppress that the dopant in it deactivates.
  • two-dimensional electron gas is generated at the interface between the channel layer 20d / carrier supply layer 20e formed on the side surface 27a of the opening 27 due to piezo polarization accompanying lattice distortion.
  • the gas carries a current from the contact layer 20c to the drift layer 20a.
  • the two-dimensional electron gas at the interface of the channel layer 20d / carrier supply layer 20e is depleted due to insufficient increase in potential of the current blocking layer 20b. Will not.
  • a drain leak failure occurs in the transistor operation, and the pinch-off characteristics are degraded.
  • the acceptor concentration of the current blocking layer 20b is suppressed from being insufficient, the drain leakage current can be reduced, and the deterioration of the pinch-off characteristic can be suppressed.
  • the dopant in the current blocking layer 20b when the dopant in the current blocking layer 20b is deactivated, it is conceivable to increase the dopant doping amount in the current blocking layer 20b from the viewpoint of increasing the acceptor concentration.
  • the dopant easily diffuses from the current blocking layer 20b to the interface of the channel layer 20d / carrier supply layer 20e, the amount of two-dimensional electron gas at the interface decreases, and the on-resistance during the on-operation of the transistor Will increase.
  • the dopant in the current blocking layer 20b since the dopant in the current blocking layer 20b is suppressed from being deactivated, the doping amount of the dopant can be kept as small as possible. Therefore, in this embodiment, the drain leakage current can be reduced while suppressing an increase in on-resistance during the on-operation of the transistor.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made.
  • the nitride semiconductor device is not limited to the above transistor, and may be an npn bipolar transistor as shown in FIGS.
  • the bipolar transistor 100 shown in FIG. 5 includes a support substrate 110, a buffer layer 120, a collector layer (first gallium nitride semiconductor layer) 130, a base layer (second gallium nitride semiconductor layer) 140, and an emitter layer (third gallium nitride).
  • the support substrate 110 is a self-supporting group III nitride substrate such as a GaN substrate.
  • the buffer layer 120 is disposed on the surface 110 a of the support substrate 110.
  • the buffer layer 120 is a gallium nitride based semiconductor layer containing an n-type dopant such as Si, for example, an n-type GaN layer.
  • the collector layer 130 is disposed on the main surface of the buffer layer 120.
  • the collector layer 130 is a gallium nitride based semiconductor layer containing an n-type dopant such as Si, for example, an n-type GaN layer.
  • the base layer 140 is disposed on the main surface of the collector layer 130.
  • the base layer 140 is a gallium nitride based semiconductor layer containing indium, and is a p-type semiconductor layer containing a p-type dopant such as Mg and Zn.
  • the base layer 140 is, for example, a p-type InGaN layer.
  • the emitter layer 150 is disposed on the main surface of the base layer 140.
  • the emitter layer 150 is a gallium nitride-based semiconductor layer containing n-type dopant such as Si, for example, n + -type GaN layer.
  • the collector electrode 160 is disposed on the back surface 110 b of the support substrate 110.
  • Base electrode 170 is disposed on the main surface of base layer 140 so as to be separated from emitter layer 150.
  • the emitter electrode 180 is disposed on the main surface of the emitter layer 150.
  • the manufacturing method of the bipolar transistor 100 includes a step of epitaxially growing the collector layer 130 on the support substrate 110 via the buffer layer 120 and a base layer 140 on the collector layer 130 at 1000 ° C. or higher using hydrogen gas as a carrier gas. And a step of epitaxially growing the emitter layer 150 on the base layer 140 using at least one inert gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas and neon gas as a carrier gas. . According to the bipolar transistor 100 manufactured by such a manufacturing method, the drain leakage current can be reduced similarly to the hetero field effect transistor 1.
  • the bipolar transistor 200 shown in FIG. 6 includes a buffer layer 220, a collector layer (first gallium nitride semiconductor layer) 230, a base layer (second gallium nitride semiconductor layer) 240, an emitter layer (on the main surface of a support substrate 210).
  • a third gallium nitride based semiconductor layer) 250 and an emitter cap layer 260 are stacked in this order.
  • the support substrate 210 is a self-supporting group III nitride substrate such as a GaN substrate.
  • the buffer layer 220 is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN or the like.
  • the thickness of the buffer layer 220 is, for example, 2.0 ⁇ m.
  • the collector layer 230 is formed by laminating a sub-collector layer 230a, a collector layer 230b, and a collector layer 230c in this order on the main surface of the support substrate 210.
  • the subcollector layer 230a is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN or the like and contains, for example, an n-type dopant (Si or the like).
  • the donor concentration of the subcollector layer 230a is, for example, 2.0 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the subcollector layer 230a is, for example, 500 nm.
  • the collector layer 230b is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN or the like and contains, for example, an n-type dopant (Si or the like).
  • the donor concentration of the collector layer 230b is, for example, 2.0 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the collector layer 230b is, for example, 200 nm.
  • Collector layer 230c is a composition gradient layer indium composition is tilted, for example, gallium nitride indium composition In 0.03 Ga 0.97 N base layer 240 side from the collector layer 230b side GaN is inclined semiconductor layer It is.
  • the collector layer 230c contains, for example, an n-type dopant (Si or the like), and the donor concentration of the collector layer 230c is, for example, 2.0 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the collector layer 230c is, for example, 30 nm.
  • the base layer 240 is a composition gradient layer having a gradient indium composition.
  • the indium composition is changed from In 0.03 Ga 0.97 N on the collector layer 230 side to In 0.06 Ga 0.94 N on the emitter layer 250 side.
  • Base layer 240 is a p-type semiconductor layer containing a p-type dopant (Mg, Zn, etc.), the acceptor concentration in the base layer 240 is, for example, 2.5 ⁇ 10 18 cm -3.
  • the thickness of the base layer 240 is, for example, 100 nm.
  • the emitter layer 250 is a composition gradient layer indium composition is tilted, for example, the base layer 240 side of an In 0.06 Ga 0.94 gallium nitride GaN indium composition of the emitter cap layer 260 side from N are inclined semiconductor Is a layer.
  • the emitter layer 250 contains, for example, an n-type dopant (Si or the like), and the donor concentration of the emitter layer 250 is, for example, 1.0 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the emitter layer 250 is, for example, 30 nm.
  • the emitter cap layer 260 is a gallium nitride based semiconductor layer made of GaN or the like and contains, for example, an n-type dopant (Si or the like).
  • the donor concentration of the emitter cap layer 260 is, for example, 1.0 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the emitter cap layer 260 is, for example, 70 nm.
  • the manufacturing method of the bipolar transistor 200 includes a step of epitaxially growing the collector layer 230 on the support substrate 210 through the buffer layer 220 and a base layer 240 on the collector layer 230 at 1000 ° C. or higher using hydrogen gas as a carrier gas. And a step of epitaxially growing the emitter layer 250 on the base layer 240 using at least one inert gas selected from the group consisting of nitrogen gas, argon gas, helium gas and neon gas as a carrier gas. . According to the bipolar transistor 200 manufactured by such a manufacturing method, the drain leakage current can be reduced as in the hetero field effect transistor 1.
  • an n-type GaN layer drift layer, thickness: 5 ⁇ m, Si doping amount: 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3
  • p-type GaN layer current blocking layer, thickness: 0.5 ⁇ m, Mg doping amount: 5
  • n + -type GaN layer contact layer, thickness: 0.2 ⁇ m, Si doping amount: 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3
  • the growth conditions of each semiconductor layer are the same except for the dopant type, dopant doping amount, film formation time, etc., and after each semiconductor layer is formed continuously to form a stacked body, the stacked body is cooled to room temperature. I let you. No heat treatment (activation annealing) was performed after the stack was formed.
  • Example 1 An n-type GaN layer and a p-type GaN layer are formed in this order on a gallium nitride substrate using purified hydrogen as a carrier gas, and then an n + -type GaN layer is formed on the p-type GaN layer using nitrogen gas as a carrier gas.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the film was formed. The ratio of the hydrogen concentration to the acceptor concentration in the laminate was 0.7.
  • Electrochemical CV (ECV) measurement was performed to measure the capacitance of each laminate of Comparative Example 1 and Example 1 while etching with a KOH solution from the n + -type GaN layer to the p-type GaN layer on the surface.
  • the donor / acceptor concentration was measured.
  • FIG. 7 shows the measurement results of ECV measurement.
  • FIG. 7A shows the measurement result of Comparative Example 1
  • FIG. 7B shows the measurement result of Example 1.
  • the vertical axis represents “acceptor concentration (Na) ⁇ donor concentration (Nd)” (cm ⁇ 3 ), and the horizontal axis represents the measurement depth ( ⁇ m) from the surface of the laminate. In the vertical axis, for example, "2.0E + 18" represents the 2.0 ⁇ 10 18.
  • the laminate produced in the same manner as in Comparative Example 1 was in a nitrogen atmosphere and in an atmosphere in which a certain amount of oxygen (flow rate ratio 1 to 20%) was added to nitrogen. After heat treatment at 700 ° C., ECV measurement was performed in the same manner as described above. As a result, it was confirmed that the acceptor concentration of the p-type GaN layer hardly changed compared with that before the heat treatment.
  • Such a phenomenon is a state in which the p-type GaN layer is capped with the n + -type GaN layer, and thus heat treatment is performed, but hydrogen atoms in the p-type GaN layer are blocked by the n + -type GaN layer and stacked. This is presumably due to the fact that it was not released outside the body.
  • the n + type GaN layer and the p type GaN layer were formed in this order on the gallium nitride substrate, and then the n + type GaN layer was not formed.
  • ECV measurement was performed on the obtained laminate in the same manner as described above.
  • the acceptor concentration was about 2.0 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 in a state where no heat treatment was applied, and was 1/10 or less of the Mg doping amount. .
  • Such a phenomenon is presumed to be due to the fact that most of Mg in the p-type GaN layer is passivated by hydrogen atoms.
  • the stacked body with the p-type GaN layer exposed on the surface is heat-treated at 700 ° C. in a nitrogen atmosphere and in an atmosphere in which a certain amount of oxygen is added to nitrogen (flow rate ratio: 1 to 20%). Then, ECV measurement was performed in the same manner as described above. As a result, the acceptor concentration was about 4.5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 , which was equivalent to the Mg doping amount. Such a phenomenon is presumed to be due to the Mg in the p-type GaN layer being dissociated from the hydrogen atoms and released to the outside of the stacked body by the heat treatment.
  • Example 1 In the measurement result of Example 1 (FIG. 7B), the donor profile of the n + -type GaN layer behaves in the same manner as in Comparative Example 1, but the acceptor concentration of the p-type GaN layer is 4.0 ⁇ 10 18. It was about cm ⁇ 3 , which was confirmed to be higher than the acceptor concentration of Comparative Example 1 of 1.5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • Such a phenomenon is caused in the stacked body of Example 1 in which the p-type GaN layer is capped with the n + -type GaN layer in a state where Mg is dissociated from the hydrogen atom while the hydrogen concentration is reduced, and in the subsequent steps. It is presumed that the activity of Mg in the p-type GaN layer is maintained high because hydrogen atoms are prevented from being taken into the p-type GaN layer when the temperature is lowered.
  • SYMBOLS 1 Hetero field effect transistor (nitride semiconductor element) 10, 110, 210 ... Support substrate (III group nitride substrate), 20a ... Drift layer, 20b ... Current blocking layer, 20c ... Contact layer, 20d ... Channel layer, 20e ... carrier supply layer, 25 ... laminate, 27 ... opening, 27a ... side face, 30 ... source electrode, 40 ... drain electrode, 50 ... insulating film, 60 ... gate electrode, 70a ... semiconductor layer (first gallium nitride system) Semiconductor layer), 70b ... Semiconductor layer (second gallium nitride based semiconductor layer), 70c ...
  • Semiconductor layer (third gallium nitride based semiconductor layer), 100, 200 ... Bipolar transistor (nitride semiconductor element), 130, 230 ... Collector Layer (first gallium nitride based semiconductor layer), 140, 240... Base layer (second gallium nitride based semiconductor layer), 150, 250. Jitter layer (third gallium nitride-based semiconductor layer).

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Abstract

 ヘテロ電界効果トランジスタ1の製造方法は、ドリフト層20aを支持基板10上にエピタキシャル成長させる工程と、水素ガスをキャリアガスとして用いて、p型半導体層である電流ブロック層20bをドリフト層20a上に1000℃以上でエピタキシャル成長させる工程と、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種のガスをキャリアガスとして用いて、コンタクト層20cを電流ブロック層20b上にエピタキシャル成長させる工程と、を備える。 これにより、電流ブロック層20bのアクセプタ濃度が不足することが抑制されているため、ドレインリーク電流を低減することが可能であり、ピンチオフ特性の低下を抑制することができる。

Description

窒化物半導体素子の製造方法
 本発明は、窒化物半導体素子の製造方法に関する。
 特許文献1には、導電性基板上にn型GaNドリフト(drift)層、p型GaNバリア(barrier)層、n型GaNキャップ(cap)層が順に形成された縦型トランジスタ構造を有するヘテロ電界効果トランジスタ(HFET:Heterojunctin Field Effect Transistor)が開示されている。特許文献1に記載のトランジスタでは、n型GaNキャップ層からp型GaNバリア層を介してn型GaNドリフト層に至る開口部が形成されており、開口部の側面上に電子走行層と電子供給層とが順に積層されている。
 特許文献1に記載のトランジスタは、MOCVD法等により導電性基板上にn型GaNドリフト層、p型GaNバリア層、n型GaNキャップ層を順に形成した後に、n型GaNキャップ層からp型GaNバリア層を介してn型GaNドリフト層に至る開口部を形成し、開口部の側面上に電子走行層と電子供給層とを順に積層することによって製造されている。
特開2006-286942号公報
Appl. Phys. Lett., Vol.72, No.14, 6 April 1998
 ところで、半導体層の形成に際しては、半導体結晶の分解を抑制するために用いられるアンモニア(NH)ガスや、キャリアガス(carrier gas)として用いられる水素(H)ガスのように、水素原子を含有するガスが成長炉内に導入されることがある。p型半導体層が外部に露出した素子形成に際しては、p型半導体層を高温下で形成した後の降温時にアンモニアガスや水素ガスが成長炉内に残存していると、アンモニアガスや水素ガスに由来する水素原子がp型半導体層に取り込まれ、当該水素原子がドーパント(例えばMg)に結合(パッシベーション:passivation)してp型半導体層のアクセプタ(acceptor)濃度が不足することがある(例えば、上記非特許文献1参照)。これに対し、p型半導体層を形成した後に窒素雰囲気等で活性化アニールを行うことにより、p型半導体層中の水素原子がドーパント(dopant)から解離すると共に素子外部に放出されるため、ドーパントを活性化させることができる。
 特許文献1に記載のトランジスタのような窒化物半導体素子に対しては、p型半導体層中のドーパントの活性度を向上させて、pn界面の電流ブロック(block)を機能させてドレインリーク(drain leakage)を抑制することが求められており、半導体積層を形成した後に活性化アニールを行うことが考えられる。しかしながら、本発明者の知見によれば、特許文献1に記載のトランジスタに対して活性化アニールを行って水素原子をドーパントから解離させたとしても、p型GaNバリア層上にn型GaNキャップ層が積層された状態でアニールが行われるため、n型GaNキャップ層が水素原子に対して障壁として働いてしまう。そのため、水素原子がp型GaNバリア層から素子外部へ放出されることが阻害されてしまい、ドレインリークを抑制するためのp型GaNバリア層を充分に機能させることが困難である。
 このようにp型GaNバリア層中のドーパントが充分に活性化されていない場合、n型GaNドリフト層及びp型GaNバリア層の界面が充分に電気的に機能せず、ドレインリーク(電流リーク)が発生してしまいピンチオフ(pinch-off)特性が低下することとなる。
 本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、ドレインリーク電流を低減することが可能な窒化物半導体素子の製造方法を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明者は以下の知見を見出した。すなわち、上記課題を解決する方法として、p型半導体層に水素原子が混入することを抑制する観点から、p型半導体層を形成する工程において、水素ガスとは異なる不活性ガス(例えば窒素ガス)をキャリアガスとして用いることが考えられる。しかしながら、p型半導体層を形成する工程において窒素ガス等の不活性ガスを用いると、酸素等の補償不純物がp型半導体層へ混入してしまい易い。そして、混入した補償不純物によってp型半導体層中のドーパントが補償されると、p型半導体層のアクセプタ濃度が低下してドレインリーク不良の発生が促進されることとなる。
 一方、p型半導体層を形成する工程において水素ガスをキャリアガスとして用いた場合には、補償不純物がp型半導体層へ混入することを充分に抑制することが可能であり、窒素ガス等の不活性ガスを用いた場合に比してドレインリーク電流を低減することができる。また、水素ガスは水素原子の供給源となり得るものの、p型半導体層を高温下で形成することにより、p型半導体層の水素濃度を低減しつつp型半導体層中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。したがって、水素ガスをキャリアガスとして用いてp型半導体層を高温下で形成することで、p型半導体層に補償不純物が混入することを抑制した上で、p型半導体層の水素濃度を低減しつつp型半導体層中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。
 すなわち、本発明の一側面に係る窒化物半導体素子の製造方法は、第1窒化ガリウム系半導体層を自立III族窒化物基板上にエピタキシャル(epitaxial)成長させる工程と、水素ガスをキャリアガスとして用いて、p型半導体層である第2窒化ガリウム系半導体層を第1窒化ガリウム系半導体層上に1000℃以上でエピタキシャル成長させる工程と、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種のガスをキャリアガスとして用いて、第3窒化ガリウム系半導体層を第2窒化ガリウム系半導体層上にエピタキシャル成長させる工程と、を備える。
 本発明の一側面では、水素ガスをキャリアガスとして用いて、p型半導体層である第2窒化ガリウム系半導体層を1000℃以上でエピタキシャル成長させている。これにより、第2窒化ガリウム系半導体層に補償不純物が混入することを抑制した上で、第2窒化ガリウム系半導体層に混入する水素原子量を低減しつつ第2窒化ガリウム系半導体層中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。また、本発明の一側面では、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種のガスをキャリアガスとして用いて第3窒化ガリウム系半導体層をエピタキシャル成長させている。これらのガスは水素原子の供給源となり難いため、これらのガスをキャリアガスとして用いることにより、第3窒化ガリウム系半導体層をエピタキシャル成長させる工程において水素原子が第2窒化ガリウム系半導体層に取り込まれることを抑制することができる。さらに、本発明の一側面では、第3窒化ガリウム系半導体層を第2窒化ガリウム系半導体層上にエピタキシャル成長させている。これにより、第2窒化ガリウム系半導体層が外部に露出することが抑制されるため、第2窒化ガリウム系半導体層に水素原子が取り込まれてドーパントが失活することを抑制することができる。以上のような本発明の一側面では、第2窒化ガリウム系半導体層のアクセプタ濃度が不足することが抑制されるため、第1窒化ガリウム系半導体層及び第2窒化ガリウム系半導体層の界面が充分に電気的に機能する。したがって、窒化物半導体素子におけるドレインリーク電流を低減することができる。
 第3窒化ガリウム系半導体層は、n型半導体層であることが良い。この場合、水素原子が第3窒化ガリウム系半導体層を通過して第2窒化ガリウム系半導体層に至ることが更に抑制されるため、ドレインリーク電流を更に低減することができる。
 第1窒化ガリウム系半導体層は、n型半導体層であってもよい。この場合、第1窒化ガリウム系半導体層及び第2窒化ガリウム系半導体層の界面にpn接合を形成することができる。
 第2窒化ガリウム系半導体層は、マグネシウム及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素をドーパントとして含有していてもよい。この場合、第2窒化ガリウム系半導体層を効率的に形成することができる。また、マグネシウム及び亜鉛は、水素原子と結合して失活し易い傾向があるものの、本発明の一側面によれば、ドーパントとしてマグネシウム及び亜鉛を用いた場合であってもドレインリーク電流を低減することができる。
 第2窒化ガリウム系半導体層におけるアクセプタ濃度に対する水素濃度の比は、0.8未満であることが良い。この場合、第2窒化ガリウム系半導体層中のドーパントが失活することが充分に抑制されるため、第2窒化ガリウム系半導体層が電気的に更に良好に機能することとなり、ドレインリーク電流を更に低減することができる。
 第3窒化ガリウム系半導体層の厚さは、50~500nmであることが良い。この場合、第3窒化ガリウム系半導体層の表面の平坦性を維持しつつ、第3窒化ガリウム系半導体層を電気的に更に良好に機能させることができる。
 第1~第3窒化ガリウム系半導体層の材料の組み合わせは、第3窒化ガリウム系半導体層/第2窒化ガリウム系半導体層/第1窒化ガリウム系半導体層として記載したときに、n型GaN/p型GaN/n型GaN、n型GaN/p型AlGaN/n型GaN、n型InGaN/p型GaN/n型GaN又はn型InGaN/p型AlGaN/n型GaNであることが良い。これらの組み合わせによれば、良好なpn接合が提供され、ドレインリーク電流を更に低減することができる。
 本発明の一側面に係る窒化物半導体素子の製造方法は、ドリフト層のための第1窒化ガリウム系半導体層、電流ブロック層のための第2窒化ガリウム系半導体層、及び、コンタクト(contact)層のための第3窒化ガリウム系半導体層に、第3窒化ガリウム系半導体層から第2窒化ガリウム系半導体層を介して第1窒化ガリウム系半導体層に至る開口部を形成して、ドリフト層、電流ブロック層及びコンタクト層並びに開口部を有する積層体を得る工程と、窒化ガリウム系半導体からなるチャネル(channel)層を開口部の側面上にエピタキシャル成長させる工程と、III族窒化物半導体からなるキャリア供給層をチャネル層上にエピタキシャル成長させる工程と、絶縁膜をキャリア供給層上に形成する工程と、ゲート(gate)電極を絶縁膜上に形成し、ソース(source)電極を積層体上に形成し、自立III族窒化物基板又は積層体上にドレイン電極を形成する工程と、を更に備え、キャリア供給層のバンドギャップ(bandgap)がチャネル層のバンドギャップよりも大きい態様であってもよい。
 本発明の一側面に係る窒化物半導体素子の製造方法は、当該窒化物半導体素子が、コレクタ(collector)層、ベース(base)層及びエミッタ(emitter)層を備えるバイポーラトランジスタ(Bipolar transistor)であり、コレクタ層が、第1窒化ガリウム系半導体層であり、ベース層が、インジウムを含有する第2窒化ガリウム系半導体層であり、エミッタ層が、第3窒化ガリウム系半導体層である態様であってもよい。
 本発明の一側面によれば、ドレインリーク電流を低減することが可能な窒化物半導体素子の製造方法を提供することができる。特に、本発明の一側面によれば、ドーパントを活性化させるための熱処理を要することなくドレインリーク電流を低減することが可能な窒化物半導体素子の製造方法を提供することができる。また、本発明の一側面によれば、縦型構造を有する電力制御用トランジスタの製造方法を提供することもできる。
本発明の一実施形態に係る製造方法によって製造される窒化物半導体素子を模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法の工程を模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法の工程を模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法の工程を模式的に示す断面図である。 本発明の他の実施形態に係る製造方法によって製造される窒化物半導体素子を模式的に示す断面図である。 本発明の他の実施形態に係る製造方法によって製造される窒化物半導体素子を模式的に示す断面図である。 ECV測定の測定結果を示す図面である。
 以下、本発明の一実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法について、添付図面を参照しながら詳細に説明する。なお、各図面において、可能な場合には同一要素には同一符号を用いる。また、図面中の構成要素内及び構成要素間の寸法比は、図面の見易さのため、それぞれ任意となっている。
 図1は、本実施形態に係る製造方法によって製造される窒化物半導体素子を模式的に示す断面図である。図1に示すように、ヘテロ電界効果トランジスタ1は、縦型トランジスタ構造を有しており、支持基板10、半導体領域20、ソース電極30、ドレイン電極40、絶縁膜50及びゲート電極60を備えている。
 支持基板10は、導電性の自立III族窒化物基板であり、GaN基板等の窒化ガリウム系半導体基板である。支持基板10は、互いに対向する表面(主面)10aと裏面(主面)10bとを有している。
 半導体領域20は、支持基板10の表面10a上に配置されている。半導体領域20は、ドリフト層20a、電流ブロック層20b、コンタクト層20c、チャネル層20d及びキャリア供給層20eを有している。
 ドリフト層20a、電流ブロック層20b及びコンタクト層20cは、支持基板10の表面10a上に順に積層されて積層体(半導体積層)25を形成しており、積層体25の表面側には、コンタクト層20cから電流ブロック層20bを介してドリフト層20aに至る開口部27が形成されている。開口部27は、支持基板10の表面10aに沿った所定方向に延びており、図1は、この所定方向と直交する方向の切断面を示している。
 開口部27は、側面27a及び底面27bを有している。側面27aは、ドリフト層20a、電流ブロック層20b及びコンタクト層20cの側面から構成されており、底面27b側に向かって傾斜している。開口部27の底面27bは、ドリフト層20aから構成されており、側面27aに接続されている。
 ドリフト層20aは、支持基板10の表面10aの全面を覆うように表面10a上に配置されている。ドリフト層20aの表面側には、開口部27の底部を構成する凹部が形成されている。ドリフト層20aは、GaN、AlGaN、InGaN又はInAlGaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型ドーパント(Si等)を含有するn型半導体層である。ドリフト層20aのドナー(donor)濃度は、例えば5×1015~2×1016cm-3である。ドリフト層20aの厚さは、凹部が形成されていない領域において例えば3~12μmである。
 電流ブロック層(バリア層)20bは、ドリフト層20aにおける凹部が形成されていない領域上に配置されており、ドリフト層20aに接している。電流ブロック層20bは、GaN、AlGaN、InGaN又はInAlGaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、AlGaNからなる場合には、電流ブロック層20bからコンタクト層20cあるいはチャネル層20dへドーパントが拡散することを充分に抑制することができる。
 電流ブロック層20bは、マグネシウム(Mg)及び亜鉛(Zn)からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素をp型ドーパントとして含有するp型半導体層である。電流ブロック層20b及びドリフト層20aの間には、例えばpn接合29aが形成されている。電流ブロック層20bのアクセプタ濃度は、pn接合29aが有効に機能し、ドレイン耐圧を保持する観点から、1×1017cm-3以上が好ましく、1×1018cm-3以上がより好ましい。電流ブロック層20bのアクセプタ濃度は、電流ブロック層20bからチャネル層20dへのドーパント拡散によるオン抵抗(on-resistance)の増加を抑制する観点から、5×1018cm-3以下が好ましい。
 電流ブロック層20bにおける水素濃度が高いと、水素原子がドーパントに結合してドーパントの活性度が低下し易くなる。そのため、電流ブロック層20bにおけるアクセプタ濃度に対する水素濃度の比(水素濃度/アクセプタ濃度)は、ドーパントの活性度が低下することを更に抑制する観点から、0.8未満が好ましく、0.7以下がより好ましい。なお、水素濃度は、雰囲気ガスの種類や成長温度によって調整可能であり、二次イオン質量分析(SIMS)等により測定することができる。
 電流ブロック層20bの厚さは、pn接合29aが有効に機能し、ドレイン耐圧を保持する観点から、0.5μm以上が好ましい。電流ブロック層20bの厚さは、電流ブロック層20bの膜厚に比例してトランジスタのオン抵抗が増加する観点から、2μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましい。
 コンタクト層20cは、電流ブロック層20b上に配置されており、電流ブロック層20bに接している。コンタクト層20cは、GaN、AlGaN、InGaN又はInAlGaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、バンドギャップが小さいInGaNからなる場合には、電流ブロック層20b中の水素原子の拡散を促進させることができる。
 コンタクト層20cは、例えば、n型ドーパント(Si等)を含有するn型半導体層である。コンタクト層20c及び電流ブロック層20bの間には、例えばpn接合29bが形成されている。コンタクト層20cのドナー濃度は、ソース電極30-チャネル層20d間の直列抵抗を低減させる観点から、1×1018cm-3以上が好ましい。コンタクト層20cのドナー濃度は、ドナー過剰による補償型欠陥導入を抑制する観点から、1×1019cm-3以下が好ましく、5×1018cm-3以下がより好ましい。コンタクト層20cがn型半導体層である場合には、酸素等の補償不純物が混入するとキャリア増加に寄与することとなり、このような補償不純物を含有するキャリアガスをコンタクト層20cの形成に際して用いることができる。
 コンタクト層20cの厚さは、電流ブロック層20bからコンタクト層20cへドーパントが拡散する場合であってもコンタクト層20cが電気的に充分に機能する観点から、0.05μm(50nm)以上が好ましく、0.2μm(200nm)以上がより好ましい。コンタクト層20cの厚さは、コンタクト層20cの表面の平坦性を維持する観点から、0.5μm(500nm)以下が好ましく、0.3μm(300nm)以下がより好ましい。
 ドリフト層20a、電流ブロック層20b及びコンタクト層20cの材料の組み合わせは、コンタクト層20c/電流ブロック層20b/ドリフト層20aとして記載したときに、n型GaN/p型GaN/n型GaN、n型GaN/p型AlGaN/n型GaN、n型InGaN/p型GaN/n型GaN又はn型InGaN/p型AlGaN/n型GaNであることが良い。これらの組み合わせによれば、良好なpn接合が提供され、ドレインリーク電流を更に低減することができる。
 チャネル層20dは、開口部27の形状に沿って開口部27の側面27a及び底面27b上に配置されており、開口部27に露出したドリフト層20a、電流ブロック層20b及びコンタクト層20cのそれぞれの側面に接している。また、チャネル層20dは、コンタクト層20cの主面における開口部27近傍の領域を覆っている。チャネル層20dは、GaN、AlGaN、InGaN又はInAlGaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、例えばノンドープである。チャネル層20dの厚さは、例えば50~200nmである。
 キャリア供給層(バリア層)20eは、開口部27の形状に沿ってチャネル層20d上に配置されており、チャネル層20dに接している。キャリア供給層20eは、AlN、GaN、AlGaN、InGaN又はInAlGaN等からなるIII族窒化物半導体層であり、例えばノンドープである。キャリア供給層20eの厚さは、例えば5~30nmである。キャリア供給層20eのバンドギャップは、キャリア供給層20eとチャネル層20dとの界面に井戸型ポテンシャルを形成し二次元電子ガスを閉じ込める機能の観点から、チャネル層20dのバンドギャップよりも大きいことが良い。
 チャネル層20d及びキャリア供給層20eの材料の組み合わせは、チャネル層20d/キャリア供給層20eとして記載したときに、InGaN/AlGaN、GaN/AlGaN又はAlGaN/AlNであることが良い。これらの組み合わせによれば、良好なキャリア生成及び良好なチャネル形成が提供される。
 ソース電極30は、コンタクト層20cの主面におけるチャネル層20dに覆われていない領域上に形成されており、ソース電極30の側面は、チャネル層20d及びキャリア供給層20eの端部に接している。ソース電極30としては、例えばTi/Alを用いることができる。
 ドレイン電極40は、支持基板10又は積層体25上に配置される。本実施形態では、ドレイン電極40は、支持基板10の裏面10bの全面を覆うように配置されている。ドレイン電極40としては、例えばTi/Alを用いることができる。
 絶縁膜50は、開口部27の形状に沿ってキャリア供給層20e上に配置されており、開口部27の形状に沿った凹部を形成している。絶縁膜50は、例えばシリコン酸化物膜であり、絶縁膜50の厚さは、例えば10nm程度である。絶縁膜50を配置することにより、積層体25に対するゲート電極60の障壁を高めることができる。
 ゲート電極60は、絶縁膜50によって形成された凹部内に配置されている。ゲート電極60としては、例えばNi/Au、Pt/Au、Pd/Au又はMo/Auを用いることができる。
 ヘテロ電界効果トランジスタ1は、キャリアが電子であるとき、ソース電極30からのキャリアが二次元キャリアガスとしてチャネル層20d内を伝搬する。ヘテロ電界効果トランジスタ1のゲート電極60の電圧が閾値を越えると、キャリアは、ゲート電極60直下のチャネル層20dを通過した後にドリフト層20aに到達し、支持基板10の裏面10bを介してドレイン電極40に到達する。このようなキャリアの移動を可能とするため、ヘテロ電界効果トランジスタ1は縦型構造を有している。
 次に、図2~図4を参照しながら、本実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法について説明する。図2~図4は、本実施形態に係る窒化物半導体素子の製造方法の工程を模式的に示す断面図である。
 ヘテロ電界効果トランジスタ1の製造方法は、例えば、第1半導体層形成工程、第2半導体層形成工程、第3半導体層形成工程、開口部形成工程、再成長工程、絶縁膜形成工程及び電極形成工程をこの順に備えている。ヘテロ電界効果トランジスタ1の製造方法は、第3半導体層形成工程の後に、サンプルを例えば室温(25℃)まで降温させる工程を備えていてもよく、例えば第3半導体層形成工程から開口部形成工程へ移行する際に、第3半導体層形成工程で用いた成長炉内からサンプルを取り出して降温させた後、開口部形成工程で使用するチャンバ内にサンプルを収容してもよい。
 第1半導体層形成工程、第2半導体層形成工程、第3半導体層形成工程及び再成長工程では、例えばMOCVD法により半導体層をエピタキシャル成長させることができる。原料ガスとしては、例えば、トリメチルガリウム(ガリウム原料)、アンモニア(窒素原料)、トリメチルアルミニウム(アルミニウム原料)、トリメチルインジウム(インジウム原料)が挙げられる。n型ドーパントガスとしては、例えばシランが挙げられる。p型ドーパントガスとしては、例えばビスシクロペンタジエニルマグネシウムやジエチルジンクが挙げられる。
 第1半導体層形成工程では、まず、図2に示すような成長炉80a内に支持基板10を配置する。第1半導体層形成工程では、支持基板10上に半導体層をエピタキシャル成長させる前に、アンモニアガス(例えば流量16slm(slm=標準リットル/分))及び水素ガス(例えば流量4slm)を含む雰囲気で、支持基板10に対して熱処理を行って支持基板10の表面10aをクリーニングしてもよい。熱処理温度は、例えば1000~1100℃である。炉内圧力は、例えば50~760Torr(1Torr=133Pa)である。熱処理時間は、例えば5分である。この熱処理により、支持基板10の表面10aにおける水分や酸素等を脱離させることができる。
 次に、成長炉80a内にキャリアガスと共に原料ガスを供給して、ドリフト層20aのための窒化ガリウム系半導体層として半導体層(第1窒化ガリウム系半導体層)70aを支持基板10の表面10a上に表面10aの法線方向にエピタキシャル成長させる。キャリアガスとしては、例えば水素ガスを用いる。
 第2半導体層形成工程では、成長炉80a内にキャリアガスと共に原料ガスを供給して、電流ブロック層20bのための窒化ガリウム系半導体層として半導体層(第2窒化ガリウム系半導体層)70bを半導体層70a上に表面10aの法線方向にエピタキシャル成長させる。第2半導体層形成工程では、キャリアガスとして水素ガスを用いる。パラジウム透過膜を用いることにより、高純度な水素ガスを容易に成長炉80a内に導入することができる。
 第2半導体層形成工程における成長温度は、半導体層70bの水素濃度を低減しつつ半導体層70b中のドーパントが水素原子と結合することを抑制する観点から、1000℃以上であり、1040℃以上が好ましく、1050℃以上がより好ましい。成長温度の上限値は例えば1100℃である。成長圧力は50~760Torrが好ましく、200~760Torrがより好ましい。供給モル比(V/III)は(アンモニアの供給モル量)/(有機ガリウム原料の供給モル量)で例えば500~10000が良い。
 第3半導体層形成工程では、成長炉80a内にキャリアガスと共に原料ガスを供給して、コンタクト層20cのための窒化ガリウム系半導体層として半導体層(第3窒化ガリウム系半導体層)70cを半導体層70b上に表面10aの法線方向にエピタキシャル成長させる。これにより、図2に示すように積層体90aが得られる。第3半導体層形成工程では、キャリアガスを第2半導体層形成工程の水素ガスから切り替えて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種の不活性ガスを用いる。
 第3半導体層形成工程における成長温度は、1000~1100℃が好ましく、1050~1100℃がより好ましい。本実施形態では、第2半導体層形成工程及び第3半導体層形成工程を連続して行うことが良い。また、第2半導体層形成工程及び第3半導体層形成工程の一連の過程において半導体層70bが1000℃以上に保持されていることが良く、この場合、電流ブロック層20bにおいてドーパントが水素原子から解離した状態を維持することができる。成長圧力は50~760Torrが好ましく、200~760Torrがより好ましい。供給モル比(V/III)は(アンモニアの供給モル量)/(有機ガリウム原料の供給モル量)で例えば500~10000が良い。
 本実施形態では、キャリアガスとして、第2半導体層形成工程において水素ガスを用い、第3半導体層形成工程において窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種の不活性ガスを用いている。ここで、電流ブロック層20bに水素原子が混入することを抑制する観点から、第2半導体層形成工程において、水素ガスに代えて窒素ガス等の不活性ガスを用いることが考えられる。しかしながら、第2半導体層形成工程において窒素ガス等の不活性ガスを用いると、酸素等の補償不純物が電流ブロック層20bへ混入してしまい易い。そして、混入した補償不純物によって電流ブロック層20b中のドーパントが補償されると、電流ブロック層20bのアクセプタ濃度が低下してドレインリーク不良の発生が促進されることとなる。
 一方、第2半導体層形成工程において水素ガスをキャリアガスとして用いた場合には、補償不純物が電流ブロック層20bへ混入することを充分に抑制することが可能であり、窒素ガス等の不活性ガスを用いた場合に比してドレインリーク電流を低減することができる。また、水素ガスは水素原子の供給源となり得るものの、電流ブロック層20bを1000℃以上の高温下で形成することにより、電流ブロック層20bの水素濃度を低減しつつ電流ブロック層20b中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。したがって、水素ガスをキャリアガスとして用いて電流ブロック層20bを高温下で形成することで、電流ブロック層20bに補償不純物が混入することを抑制した上で、電流ブロック層20bの水素濃度を低減しつつ電流ブロック層20b中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。
 また、水素ガスを用いた場合には、窒素ガス等の不活性ガスを用いた場合に比して、原料を効率的に拡散させることができるため、成長速度・膜厚分布の均一性、ドーパントの面内均一性を更に向上させることもできる。
 開口部形成工程では、積層体90aを成長炉80aから取り出した後、図3に示すようなエッチング装置のチャンバ80b内に積層体90aを配置する。次に、半導体層70a、半導体層70b及び半導体層70cから構成される積層体90aの表面側に、半導体層70cから半導体層70bを介して半導体層70aに至る開口部27を形成して、ドリフト層20a、電流ブロック層20b及びコンタクト層20c並びに開口部27を有する積層体90bを得る。
 開口部形成工程では、例えば、半導体層70c上にスパッタ法により酸化シリコン膜を形成した後、酸化シリコン膜をパターニングして、開口部27を形成する領域が露出するパターンを有するマスク層(図示せず)を形成する。次に、マスク層を介して反応性イオンエッチング等を行い、半導体層70c、半導体層70b及び半導体層70aの一部を順に除去して開口部27を形成する。マスク層は、ウェットエッチングにより除去することができる。
 再成長工程は、チャネル層形成工程と、キャリア供給層形成工程とを有している。再成長工程では、チャネル層形成工程においてコンタクト層20c上にチャネル層20dをエピタキシャル成長させる前に、アンモニアガス(例えば流量16slm)及び水素ガス(例えば流量4slm)を含む雰囲気で、積層体90bに対して熱処理を行ってもよい。これにより、チャネル層20dの下地となる積層体90bの表面において原子の再配列が可能になる。熱処理温度は、例えば1000~1100℃である。炉内圧力は、例えば50~760Torrである。熱処理時間は、例えば5分である。
 チャネル層形成工程では、まず、積層体90bをチャンバ80bから取り出した後、積層体90bを成長炉80a内に再び配置する。次に、図4に示すように、開口部27の形状に沿って開口部27の側面27a及び底面27b並びにコンタクト層20cの主面に接するようにチャネル層20dを形成する。キャリアガスとしては例えば水素ガスを用いる。成長温度は例えば950~1050℃であり、成長圧力は例えば50~760Torrであり、供給モル比(V/III)は例えば500~10000である。
 キャリア供給層形成工程では、開口部27の形状に沿ってチャネル層20dを覆うように、キャリア供給層20eをチャネル層20d上に形成する。キャリアガスとしては例えば水素ガスを用いる。成長温度は例えば1000~1150℃であり、成長圧力は例えば50~200Torrであり、供給モル比(V/III)は例えば500~10000である。
 絶縁膜形成工程では、開口部27の形状に沿ってキャリア供給層20eの全面を覆うように、絶縁膜50をキャリア供給層20e上に形成する。これにより、開口部27の形状に沿った凹部が絶縁膜50によって形成される。
 電極形成工程では、コンタクト層20cの主面における外縁部上に位置するチャネル層20d及びキャリア供給層20eを除去した後、当該外縁部上にソース電極30を形成する。また、支持基板10又は積層体25上にドレイン電極40を形成する。本実施形態では、支持基板10の表面10aとは反対側の裏面10bにドレイン電極40を形成する。さらに、絶縁膜50によって形成された凹部を満たすようにゲート電極60を開口部27の側面27a及び底面27b上に形成する。
 以上により、図1に示すようなヘテロ電界効果トランジスタ1が得られる。
 本実施形態では、第2半導体層形成工程において、水素ガスをキャリアガスとして用いて、p型半導体層である電流ブロック層20bを1000℃以上でエピタキシャル成長させている。これにより、電流ブロック層20bに補償不純物が混入することを抑制した上で、電流ブロック層20bの水素濃度を低減しつつ電流ブロック層20b中のドーパントが水素原子と結合することを抑制することができる。
 また、本実施形態では、第3半導体層形成工程において、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種の不活性ガスをキャリアガスとして用いてコンタクト層20cをエピタキシャル成長させている。これらのガスは水素原子の供給源となり難いため、これらのガスをキャリアガスとして用いることにより、第3半導体層形成工程において水素原子が電流ブロック層20bに取り込まれることを抑制することができる。
 ここで、p型半導体層が外部に露出した素子形成の場合には、p型半導体層を高温下で形成した後の降温時にアンモニアガスや水素ガスが成長炉内に残存していると、アンモニアガスや水素ガスに由来する水素原子がp型半導体層に取り込まれ、成長炉からのサンプル取り出し時等の室温下ではドーパントの多くが水素原子によって失活してしまう。一方、本実施形態では、コンタクト層20cを電流ブロック層20b上にエピタキシャル成長させている。これにより、ドーパントが水素原子と結合することを抑制しつつ形成された電流ブロック層20bが外部に露出することが抑制されるため、電流ブロック層20bに水素原子が取り込まれてドーパントが失活することを抑制することができる。
 以上のような本実施形態では、電流ブロック層20bのアクセプタ濃度が不足することが抑制されるため、ドリフト層20a及び電流ブロック層20bのpn接合29aが充分に電気的に機能する。したがって、ヘテロ電界効果トランジスタ1におけるドレインリーク電流を低減することができる。
 また、従来、p型半導体層がキャップ層に被覆されている場合には、活性化アニールを行って水素原子をドーパントから解離させたとしても、キャップ層が水素原子に対して障壁として働いてしまう。そのため、水素原子がp型半導体層から素子外部へ放出されることが阻害されてしまい、ドレインリークを抑制するための電流ブロック層20bを充分に機能させることが困難である。特に、キャップ層がn型半導体層又はノンドープ半導体層である場合には、このような現象が顕著に確認される。このような現象は、熱処理が加えられた半導体(例えばGaN)内において、フェルミ(Fermi)準位に依存して変化する最安定な配置位置間を水素原子がホッピング(hopping)しながら拡散するところ、p型半導体と比較してn型半導体又はノンドープ半導体では、水素原子があまり拡散しないことに起因していると考えられる。一方、本実施形態では、ドーパントが水素原子と結合することが抑制された状態で電流ブロック層20bがコンタクト層20cにキャップされているため、活性化アニール等の熱処理を要することなく電流ブロック層20b中のドーパントが失活することを抑制することができる。
 また、本実施形態では、開口部27の側面27a上に形成されたチャネル層20d/キャリア供給層20eの界面に、格子歪みに伴うピエゾ分極により二次元電子ガスが生じており、この二次元電子ガスがコンタクト層20cからドリフト層20aに至るまでの電流を担っている。ここで、電流ブロック層20b中のドーパントが充分に活性化されていない場合には、チャネル層20d/キャリア供給層20eの界面における二次元電子ガスが電流ブロック層20bのポテンシャルの持ち上がりの不足で枯渇しないこととなる。これにより、トランジスタ動作においてドレインリーク不良が発生してしまい、ピンチオフ特性が低下することとなる。しかしながら、本実施形態では、電流ブロック層20bのアクセプタ濃度が不足することが抑制されているため、ドレインリーク電流を低減することが可能であり、ピンチオフ特性の低下を抑制することができる。
 また、電流ブロック層20b中のドーパントが失活している場合には、アクセプタ濃度を増加させる観点から、電流ブロック層20bにおけるドーパントのドープ量を増やすことが考えられる。しかしながら、この場合、ドーパントが電流ブロック層20bからチャネル層20d/キャリア供給層20eの界面へ拡散し易くなり、当該界面における二次元電子ガスの存在量が低下し、トランジスタのオン動作時におけるオン抵抗が増加することとなる。一方、本実施形態では、電流ブロック層20b中のドーパントが失活することが抑制されているため、ドーパントのドープ量を可及的少量に留めることが可能である。したがって、本実施形態では、トランジスタのオン動作時において、オン抵抗の増加を抑制しつつドレインリーク電流を低減することができる。
 本発明は上述の実施形態に限定されず、様々な変形態様が可能である。例えば、窒化物半導体素子は上記のトランジスタに限られず、図5~図6に示すようなnpn型バイポーラトランジスタであってもよい。
 図5に示すバイポーラトランジスタ100は、支持基板110、バッファ層120、コレクタ層(第1窒化ガリウム系半導体層)130、ベース層(第2窒化ガリウム系半導体層)140、エミッタ層(第3窒化ガリウム系半導体層)150、コレクタ電極160、ベース電極170及びエミッタ電極180を備えている。
 支持基板110は、GaN基板等の自立III族窒化物基板である。バッファ層120は、支持基板110の表面110a上に配置されている。バッファ層120は、Si等のn型ドーパントを含有する窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型GaN層である。
 コレクタ層130は、バッファ層120の主面上に配置されている。コレクタ層130は、Si等のn型ドーパントを含有する窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型GaN層である。
 ベース層140は、コレクタ層130の主面上に配置されている。ベース層140は、インジウムを含む窒化ガリウム系半導体層であり、Mg、Zn等のp型ドーパントを含有するp型半導体層である。ベース層140は、例えばp型InGaN層である。
 エミッタ層150は、ベース層140の主面上に配置されている。エミッタ層150は、Si等のn型ドーパントを含有する窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型GaN層である。
 コレクタ電極160は、支持基板110の裏面110b上に配置されている。ベース電極170は、エミッタ層150から離隔してベース層140の主面上に配置されている。エミッタ電極180は、エミッタ層150の主面上に配置されている。
 バイポーラトランジスタ100の製造方法は、バッファ層120を介してコレクタ層130を支持基板110上にエピタキシャル成長させる工程と、水素ガスをキャリアガスとして用いて、ベース層140をコレクタ層130上に1000℃以上でエピタキシャル成長させる工程と、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種の不活性ガスをキャリアガスとして用いて、エミッタ層150をベース層140上にエピタキシャル成長させる工程と、を備える。このような製造方法により製造されるバイポーラトランジスタ100によれば、ヘテロ電界効果トランジスタ1と同様に、ドレインリーク電流を低減することができる。
 図6に示すバイポーラトランジスタ200は、支持基板210の主面上にバッファ層220、コレクタ層(第1窒化ガリウム系半導体層)230、ベース層(第2窒化ガリウム系半導体層)240、エミッタ層(第3窒化ガリウム系半導体層)250及びエミッタキャップ層260がこの順に積層されて形成されている。
 支持基板210は、GaN基板等の自立III族窒化物基板である。バッファ層220は、GaN等からなる窒化ガリウム系半導体層である。バッファ層220の厚さは、例えば2.0μmである。
 コレクタ層230は、支持基板210の主面上にサブコレクタ層230a、コレクタ層230b及びコレクタ層230cがこの順に積層されて形成されている。サブコレクタ層230aは、GaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型ドーパント(Si等)を含有する。サブコレクタ層230aのドナー濃度は、例えば2.0×1018cm-3である。サブコレクタ層230aの厚さは、例えば500nmである。
 コレクタ層230bは、GaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型ドーパント(Si等)を含有する。コレクタ層230bのドナー濃度は、例えば2.0×1017cm-3である。コレクタ層230bの厚さは、例えば200nmである。
 コレクタ層230cは、インジウム組成が傾斜した組成傾斜層であり、例えば、コレクタ層230b側のGaNからベース層240側のIn0.03Ga0.97Nにインジウム組成が傾斜する窒化ガリウム系半導体層である。コレクタ層230cは、例えばn型ドーパント(Si等)を含有しており、コレクタ層230cのドナー濃度は、例えば2.0×1018cm-3である。コレクタ層230cの厚さは、例えば30nmである。
 ベース層240は、インジウム組成が傾斜した組成傾斜層であり、例えば、コレクタ層230側のIn0.03Ga0.97Nからエミッタ層250側のIn0.06Ga0.94Nにインジウム組成が傾斜する窒化ガリウム系半導体層である。ベース層240は、p型ドーパント(Mg、Zn等)を含有するp型半導体層であり、ベース層240のアクセプタ濃度は、例えば2.5×1018cm-3である。ベース層240の厚さは、例えば100nmである。
 エミッタ層250は、インジウム組成が傾斜した組成傾斜層であり、例えば、ベース層240側のIn0.06Ga0.94Nからエミッタキャップ層260側のGaNにインジウム組成が傾斜する窒化ガリウム系半導体層である。エミッタ層250は、例えばn型ドーパント(Si等)を含有しており、エミッタ層250のドナー濃度は、例えば1.0×1019cm-3である。エミッタ層250の厚さは、例えば30nmである。
 エミッタキャップ層260は、GaN等からなる窒化ガリウム系半導体層であり、例えばn型ドーパント(Si等)を含有する。エミッタキャップ層260のドナー濃度は、例えば1.0×1019cm-3である。エミッタキャップ層260の厚さは、例えば70nmである。
 バイポーラトランジスタ200の製造方法は、バッファ層220を介してコレクタ層230を支持基板210上にエピタキシャル成長させる工程と、水素ガスをキャリアガスとして用いて、ベース層240をコレクタ層230上に1000℃以上でエピタキシャル成長させる工程と、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種の不活性ガスをキャリアガスとして用いて、エミッタ層250をベース層240上にエピタキシャル成長させる工程と、を備える。このような製造方法により製造されるバイポーラトランジスタ200によれば、ヘテロ電界効果トランジスタ1と同様に、ドレインリーク電流を低減することができる。
 以下、本発明に関して実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(比較例1)
 まず、2インチ角の導電性の窒化ガリウム基板(GaN基板)を成長炉内に設置した後、1030℃、100Torr、アンモニア及び水素雰囲気中で基板クリーニングを実施した。
 次に、n型GaN層(ドリフト層、厚さ:5μm、Siドープ量:1×1016cm-3)、p型GaN層(電流ブロック層、厚さ:0.5μm、Mgドープ量:5×1018cm-3)及びn型GaN層(コンタクト層、厚さ:0.2μm、Siドープ量:1×1018cm-3)から構成される積層体を以下のとおり窒化ガリウム基板上に形成した。なお、ドーパントの種類、ドーパントのドープ量、成膜時間等を除いて各半導体層の成長条件は同一とし、各半導体層を連続して成膜し積層体を形成した後に積層体を室温に降温させた。積層体形成後に熱処理(活性化アニール)は行わなかった。
 まず、成長温度1050℃、成長圧力200Torr、供給モル比(V/III)=1500の条件でn型GaN層、p型GaN層及びn型GaN層を窒化ガリウム基板上にこの順にMOCVD法により成膜して積層体を得た。ガリウム原料としてトリメチルガリウムを用い、窒素原料として高純度アンモニアを用い、キャリアガスとして純化水素を用いた。高純度アンモニアの純度は、99.999%以上であり、純化水素の純度は99.999995%以上であった。n型ドーパントガスとして水素ベースのシランを用い、p型ドーパントガスとしてビスシクロペンタジエニルマグネシウムを用いた。
(実施例1)
 キャリアガスとして純化水素を用いてn型GaN層及びp型GaN層を窒化ガリウム基板上にこの順に成膜した後、キャリアガスとして窒素ガスを用いてn型GaN層をp型GaN層上に成膜したことを除き比較例1と同様にして積層体を得た。当該積層体におけるアクセプタ濃度に対する水素濃度の比は、0.7であった。
 Electrochemical CV(ECV)測定により、比較例1及び実施例1のそれぞれの積層体について、表面のn型GaN層からp型GaN層にかけてKOH溶液でエッチングしつつ電気容量測定を行い、深さ方向のドナー・アクセプタ濃度を測定した。図7にECV測定の測定結果を示す。図7(a)は比較例1の測定結果であり、図7(b)は実施例1の測定結果である。縦軸は、「アクセプタ濃度(Na)-ドナー濃度(Nd)」(cm-3)を示し、横軸は、積層体表面からの測定深さ(μm)を示す。縦軸において例えば「2.0E+18」とは、2.0×1018を表す。
 比較例1の測定結果(図7(a))では、n型GaN層の表面付近(図中左側)では2.0×1018cm-3程度のドナーが認められ、p型GaN層との界面に近づくにつれてドナー濃度が低減する傾向が見られる。これはp型GaN層からn型GaN層にエピタキシャル成長が移行する際にp型GaN層からMgがn型GaN層へ拡散し、pn界面付近のSiを補償している状況を示していると推測される。
 また、p型GaN層では、熱処理を加えていない状態において一定量(1.5×1018cm-3程度)のアクセプタが認められる。これに対し、上記ECV測定とは別に、比較例1と同様にして作製した積層体を窒素雰囲気中、及び、窒素に一定量(流量比1~20%)の酸素を添加した雰囲気中のそれぞれで700℃において熱処理を行った後、上記と同様にECV測定を行った。その結果、p型GaN層のアクセプタ濃度は熱処理前と比較してほとんど変化していないことが確認された。このような現象は、p型GaN層がn型GaN層にキャップされた状態であるため、熱処理を行ったものの、p型GaN層中の水素原子がn型GaN層にブロックされて積層体の外部へ放出されなかったことによるものと推測される。
 さらに、上記ECV測定とは別に、n型GaN層及びp型GaN層を窒化ガリウム基板上にこの順に成膜した後にn型GaN層を成膜しなかったことを除き比較例1と同様にして得られた積層体について上記と同様にECV測定を行った。その結果、積層体の表面に露出したp型GaN層では、熱処理を加えていない状態においてアクセプタ濃度は2.0×1017cm-3程度であり、Mgドープ量の1/10以下であった。このような現象は、p型GaN層中のMgのほとんどが水素原子によりパッシベーションされていることによるものと推測される。
 また、表面にp型GaN層が露出した上記積層体に対して、窒素雰囲気中、及び、窒素に一定量(流量比1~20%)の酸素を添加した雰囲気中のそれぞれで700℃において熱処理を行った後、上記と同様にECV測定を行った。その結果、アクセプタ濃度は4.5×1018cm-3程度であり、Mgドープ量と同等であった。このような現象は、熱処理によってp型GaN層中のMgが水素原子から解離して積層体外部に放出されたことによるものと推測される。
 実施例1の測定結果(図7(b))では、n型GaN層のドナーのプロファイルは比較例1と同様に振る舞っているが、p型GaN層のアクセプタ濃度は4.0×1018cm-3程度であり、比較例1のアクセプタ濃度1.5×1018cm-3よりも高いことが確認された。このような現象は、実施例1の積層体では、水素濃度が低減されつつMgが水素原子から解離した状態でp型GaN層がn型GaN層にキャップされていると共に、その後の工程における降温時に水素原子がp型GaN層に取り込まれることが抑制されていることにより、p型GaN層中のMgの活性度が高く維持されていることによるものと推測される。
 1…ヘテロ電界効果トランジスタ(窒化物半導体素子)、10,110,210…支持基板(III族窒化物基板)、20a…ドリフト層、20b…電流ブロック層、20c…コンタクト層、20d…チャネル層、20e…キャリア供給層、25…積層体、27…開口部、27a…側面、30…ソース電極、40…ドレイン電極、50…絶縁膜、60…ゲート電極、70a…半導体層(第1窒化ガリウム系半導体層)、70b…半導体層(第2窒化ガリウム系半導体層)、70c…半導体層(第3窒化ガリウム系半導体層)、100,200…バイポーラトランジスタ(窒化物半導体素子)、130,230…コレクタ層(第1窒化ガリウム系半導体層)、140,240…ベース層(第2窒化ガリウム系半導体層)、150,250…エミッタ層(第3窒化ガリウム系半導体層)。

Claims (9)

  1.  第1窒化ガリウム系半導体層を自立III族窒化物基板上にエピタキシャル成長させる工程と、
     水素ガスをキャリアガスとして用いて、p型半導体層である第2窒化ガリウム系半導体層を前記第1窒化ガリウム系半導体層上に1000℃以上でエピタキシャル成長させる工程と、
     窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス及びネオンガスからなる群より選ばれる少なくとも一種のガスをキャリアガスとして用いて、第3窒化ガリウム系半導体層を前記第2窒化ガリウム系半導体層上にエピタキシャル成長させる工程と、を備える、窒化物半導体素子の製造方法。
  2.  前記第3窒化ガリウム系半導体層がn型半導体層である、請求項1に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  3.  前記第1窒化ガリウム系半導体層がn型半導体層である、請求項1又は2に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  4.  前記第2窒化ガリウム系半導体層が、マグネシウム及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素をドーパントとして含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  5.  前記第2窒化ガリウム系半導体層におけるアクセプタ濃度に対する水素濃度の比が0.8未満である、請求項1~4のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  6.  前記第3窒化ガリウム系半導体層の厚さが50~500nmである、請求項1~5のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  7.  前記第1~第3窒化ガリウム系半導体層の材料の組み合わせが、前記第3窒化ガリウム系半導体層/前記第2窒化ガリウム系半導体層/前記第1窒化ガリウム系半導体層として記載したときに、n型GaN/p型GaN/n型GaN、n型GaN/p型AlGaN/n型GaN、n型InGaN/p型GaN/n型GaN又はn型InGaN/p型AlGaN/n型GaNである、請求項1~6のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  8.  ドリフト層のための前記第1窒化ガリウム系半導体層、電流ブロック層のための前記第2窒化ガリウム系半導体層、及び、コンタクト層のための前記第3窒化ガリウム系半導体層に、前記第3窒化ガリウム系半導体層から前記第2窒化ガリウム系半導体層を介して前記第1窒化ガリウム系半導体層に至る開口部を形成して、前記ドリフト層、前記電流ブロック層及び前記コンタクト層並びに前記開口部を有する積層体を得る工程と、
     窒化ガリウム系半導体からなるチャネル層を前記開口部の側面上にエピタキシャル成長させる工程と、
     III族窒化物半導体からなるキャリア供給層を前記チャネル層上にエピタキシャル成長させる工程と、
     絶縁膜を前記キャリア供給層上に形成する工程と、
     ゲート電極を前記絶縁膜上に形成し、ソース電極を前記積層体上に形成し、前記自立III族窒化物基板又は前記積層体上にドレイン電極を形成する工程と、を更に備え、
     前記キャリア供給層のバンドギャップが前記チャネル層のバンドギャップよりも大きい、請求項1~7のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
  9.  当該窒化物半導体素子が、コレクタ層、ベース層及びエミッタ層を備えるバイポーラトランジスタであり、
     前記コレクタ層が、前記第1窒化ガリウム系半導体層であり、
     前記ベース層が、インジウムを含有する前記第2窒化ガリウム系半導体層であり、
     前記エミッタ層が、前記第3窒化ガリウム系半導体層である、請求項1~6のいずれか一項に記載の窒化物半導体素子の製造方法。
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