WO2012093464A1 - メタクリル酸メチル重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
=〔(仕込み原料総重量×固形成分比率-水・単量体以外の原料総重量)/仕込み単量体重量〕×100 (数式1)
体積平均粒子径は、マイクロトラックMT3000II(日機装(株)製)を用いて測定した。
H型撹拌機を備えた8リットルガラス製反応器に脱イオン水200重量部、懸濁助剤であるリン酸水素2ナトリウム0.5重量部を仕込んだ。次に250rpmで攪拌しながら、反応器にラウロイルパーオキサイド0.95重量部を溶解させたメタクリル酸メチル97重量部、アクリル酸メチル3重量部、チオグリコール酸2-エチルヘキシル0.15重量部からなるモノマー混合液を加え、反応器内を窒素置換しながら60℃に昇温して重合を開始した。初期懸濁安定剤は添加しなかった。60℃到達後70分経過時点で後期懸濁安定剤としてノニオン系水溶性高分子であるアデカプルロニックF-68(株式会社ADEKA製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体)を0.06重量部添加した。この時点での重合転化率は27%であった。その後60℃でさらに85分反応させた後、80℃に昇温し、3時間攪拌し、重合を完結させた。得られた重合体を、樹脂量の3倍量の脱イオン水を用いた水洗を4回実施し、乾燥することでビーズ状の懸濁重合体粒子を得た。得られた重合体の体積平均粒子径は530μm、Mwは245000であった。
実施例1において、懸濁助剤であるリン酸水素2ナトリウムを使用しない以外は実施例1と同様の方法で実施した。なお、アデカプルロニックF-68を添加した時点での重合転化率は41%であった。得られた重合体の体積平均粒子径は500μm、Mwは262000であった。
H型撹拌機を備えた8リットルガラス製反応器に脱イオン水200重量部、懸濁助剤であるリン酸水素2ナトリウム0.5重量部を仕込んだ。次に250rpmで攪拌しながら、反応器にラウロイルパーオキサイド0.95重量部を溶解させたメタクリル酸メチル95重量部、アクリル酸メチル5重量部、チオグリコール酸2-エチルヘキシル0.6重量部からなるモノマー混合液を加え、反応器内を窒素置換しながら60℃に昇温して重合を開始した。初期懸濁安定剤は添加しなかった。60℃到達後120分経過時点で後期懸濁安定剤としてノニオン系水溶性高分子であるアデカプルロニックF-68(株式会社ADEKA製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体)を0.06重量部添加した。この時点での重合転化率は30%であった。その後60℃でさらに65分反応させた後、80℃に昇温し、3時間攪拌し、重合を完結させた。得られた重合体を、樹脂量の3倍量の脱イオン水を用いた水洗を4回実施し、乾燥することでビーズ状の懸濁重合体粒子を得た。得られた重合体の体積平均粒子径は500μm、Mwは86000であった。
H型撹拌機を備えた8リットルガラス製反応器に脱イオン水200重量部、懸濁助剤であるリン酸水素2ナトリウム0.5重量部を仕込んだ。次に250rpmで攪拌しながら、反応器にラウロイルパーオキサイド0.95重量部を溶解させたメタクリル酸メチル95重量部、アクリル酸メチル5重量部、チオグリコール酸2-エチルヘキシル0.375重量部からなるモノマー混合液を加え、反応器内を窒素置換しながら60℃に昇温して重合を開始した。初期懸濁安定剤は添加しなかった。60℃到達後110分経過時点で後期懸濁安定剤としてノニオン系水溶性高分子であるアデカプルロニックF-68(株式会社ADEKA製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体)を0.06重量部添加した。この時点での重合転化率は27%であった。その後60℃でさらに65分反応させた後、80℃に昇温し、3時間攪拌し、重合を完結させた。得られた重合体を、樹脂量の3倍量の脱イオン水を用いた水洗を4回実施し、乾燥することでビーズ状の懸濁重合体粒子を得た。得られた重合体の体積平均粒子径は450μm、Mwは124000であった。
H型撹拌機を備えた8リットルガラス製反応器に脱イオン水200重量部、懸濁助剤であるリン酸水素2ナトリウム0.5重量部を仕込んだ。次に250rpmで攪拌しながら、反応器にラウロイルパーオキサイド0.95重量部を溶解させたメタクリル酸メチル95重量部、アクリル酸ブチル5重量部、チオグリコール酸2-エチルヘキシル0.45重量部からなるモノマー混合液を加え、反応器内を窒素置換しながら60℃に昇温して重合を開始した。初期懸濁安定剤は添加しなかった。60℃到達後110分経過時点で後期懸濁安定剤としてノニオン系水溶性高分子であるアデカプルロニックF-68(株式会社ADEKA製、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体)を0.06重量部添加した。この時点での重合転化率は32%であった。その後60℃でさらに75分反応させた後、80℃に昇温し、3時間攪拌し、重合を完結させた。得られた重合体を、樹脂量の3倍量の脱イオン水を用いた水洗を4回実施し、乾燥することでビーズ状の懸濁重合体粒子を得た。得られた重合体の体積平均粒子径は550μm、Mwは83000であった。
実施例1において、初期懸濁安定剤としてポリメタクリル酸ナトリウム(シグマ アルドリッチ ジャパン(株)製、Mw9500、Mn5400)を0.04重量部(単量体に対して400ppm)添加してから重合を開始した以外は実施例1と同様の方法で実施した。なお、アデカプルロニックF-68を添加した時点での重合転化率は35%であった。得られた重合体の体積平均粒子径は430μm、Mwは241000であった。
実施例1において、初期懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム(太平化学産業(株)製、TCP-10・U)を純分で0.4重量部(単量体に対して4000ppm)、ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製、ゴーセノールKH-17)0.25重量部(単量体に対して2500ppm)を添加してから重合を開始し、重合途中でアデカプルロニックF-68を添加しないこと以外は実施例1と同様の方法で実施した。得られた重合体の体積平均粒子径は200μm、Mwは243000であった。
以上の実施例、比較例で得られた重合体それぞれ100重合部を、ベント付単軸押出機(HW-40-28:40m/m、L/D=28、田端機械(株)製)を用い、設定温度C1~C3=200℃、C4=210℃、C5=220℃、D=230℃の条件で押出混練しペレット化した。得られたペレットを90℃で3時間以上乾燥したあと、射出成形機(160MSP-10型、三菱樹脂(株)製)を使用してシリンダー温度T3=240℃、T2=245℃、T1=250℃、ノズル温度N=255℃、金型=60℃の条件で射出成形して厚み3mmの平板サンプルを得た。得られた平板サンプルについて、透明性の指標として全光線透過率、ヘイズを、熱劣化による黄変度の指標として透過YIを測定した。その結果を表1に示した。
Claims (8)
- メタクリル酸メチル30~100重量%およびこれと共重合可能なモノマー70~0重量%を懸濁重合してメタクリル酸メチル重合体を製造するのに際し、該単量体に対して350ppm以下の初期懸濁安定剤の存在下で重合を開始した後、重合転化率が20~90%になった時点で後期懸濁安定剤を添加することを特徴とするメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- 初期懸濁安定剤がノニオン系水溶性高分子、及び/または水難溶性の無機微粒子であることを特徴とする、請求項1記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- 初期懸濁安定剤がノニオン系水溶性高分子であることを特徴とする、請求項1又は2記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- 初期懸濁安定剤を使用せずに重合を開始することを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- ノニオン系水溶性高分子がポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体であることを特徴とする、請求項2または3記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- 懸濁助剤の存在下で重合を開始することを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- メタクリル酸メチル重合体の重量平均分子量が20万以上であることを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載のメタクリル酸メチル重合体の製造方法。
- ノニオン系水溶性高分子の含有量が500ppm以下であることを特徴とするメタクリル酸メチル重合体。
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