CN102977252B - Mma-bma-maa三元共聚树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,具体的说是一种用来制备甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸三元共聚树脂的方法。其将去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,搅拌后升温,反应后将分散剂加入到釜中,继续反应继续升温反应,经过洗涤过筛后即得产品三元共聚树脂。本发明在聚合物分子链中引甲基丙烯酸(MAA),可提高漆膜与各种基材的附着力,同时甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯结构相似,易于发生共聚合反应。
Description
技术领域
本发明涉及一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,具体的说是一种用来制备甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸三元共聚树脂的方法。
背景技术
现有技术中,甲基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚树脂多采用本体法、溶液法合成和以难溶的无机盐粉末作分散剂的悬浮聚合法法合成。
使用本体聚合,单体和各种助剂的混合物一次性投入到反应釜中,但是随着反应的进行,体系粘度增大,反应放出的热量无法及时排出,极易发生爆聚。得到的产品为块状或板材,作油墨,涂料等用途时,还需对其进行粉碎造粒,方能得到最终产品。故本体聚合法工艺复杂,控制困难,设备投入大。
使用溶液法合成,单体和引发剂投入到适当的溶液中进行反应,最终得到含溶液的液体丙烯酸树脂,若要得到固体树脂,还需对其进行蒸馏以除去树脂中的溶剂。此过程高能耗还需有溶剂回收处理过程。
悬浮聚合具有系粘度低,散热好,易控制的优点。最终得到为固体粉末树脂,后处理相对简单。在悬浮聚合中,分散剂的选择尤为重要,目前丙烯酸树脂的悬浮聚合多使用无机分散剂,例如碳酸镁,羟基磷酸钙等。但由于参与共聚的单体中有甲基丙烯酸,它属于强酸物质,会与不溶的分散剂发生反应生成可溶于水的甲基丙烯酸盐,这样不仅消耗了甲基丙烯酸单体,失去了用以提高附着力的官能团-COOH,还使分散剂失去效力。且使用无机分散机,后处理过程中需要用酸将分散剂洗去,会产生大量废水。若采用恰当的水溶性高分子作分散剂,刚分散剂既不会与单体反应又省去酸洗过程,保证了产品性能的同时,又使生产过程更加简化环保。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足之处,提供一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,采用这种方法,可得到专用于玩具,塑胶,纸品涂料,印刷油墨的固体粉末树脂,工艺相对简单,反应过程易控制,后处理方便。产品的溶解性好,透明度高,高硬度,附着力好,溶剂释放快。
按照本发明提供的技术方案,一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,按重量份计步骤如下:
(1)配料:75-98份甲基丙烯酸甲酯(MMA),5-25份甲基丙烯酸正丁酯(BMA),0.5-2份甲基丙烯酸(MAA),0.5-2份分子量调节剂,0.3-2份引发剂,4-10份分散剂,0.5-3份助分散剂和150-250份的去离子水,备用;
(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至30-50℃;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30-50℃下搅拌30-60分钟后升温至65-75℃,反应40-70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应3-5h。后再将温度升至78-90℃反应4-6h;
(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用150-250份的清水洗涤一遍,再离心脱水;最后用90-120℃的热风进行吹干;
(4)过筛:取步骤(3)所得混合物用40-60目的筛子进行过筛,得到产品MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。
所述分散剂为聚乙烯醇或纤维素类,或聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物中的一种。
所述分子量调节剂为正十二硫醇。
所述助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种的混合物。
所述引发剂是偶氮二异丁腈。
本发明具有如下优点:本发明在聚合物分子链中引甲基丙烯酸(MAA),可提高漆膜与各种基材的附着力,同时甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯结构相似,易于发生共聚合反应。本发明采用以有机复合分散剂作保胶剂的水悬浮聚合方法,该复合有机分散剂有很强的保护能力和适当的表面张力,且不会与反应物发生化学反应,可使单体均匀稳定分散于水中,体系散热均匀,反应平和可控,最终得到固体粉末树脂,无需另外加工。
具体实施方式
实施例1
(1)配料:选用80份MMA,20份BMA,0.8份MAA,1.2份引发剂,0.8份分子量调节剂,1份助分散剂,8份分散剂和180份去离子水,备用。
其中,所述分散剂为聚乙烯醇,助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种,分子量调节剂为正十二硫醇,引发剂是偶氮二异丁腈。
(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水,助分散剂全部投入到釜中,开启搅拌,并将温度升到40℃。将MMA,BMA,MAA,分子量调节剂,引发剂全部加入到反应釜中,使反应釜内温度为40℃,搅拌50分钟。之后升温到70℃,并在此温度下反应45分钟后将分散剂投入到釜中,继续反应4小时后,将温度升到80℃反应6小时。
(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再投入到洗料槽中用200份清水清洗1小时后,再用离心机脱水。再之后,用旋风干燥塔在100℃的热风气流下进行吹干,再进行干燥处理。
(4)过筛:取步骤(3)所得混合物最后用40目的筛子进行过筛得到产品MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。
实施例2
(1)配料:95份MMA,5.5份BMA,1.5份MAA,1.8份引发剂,2份分子量调节剂,2份助分散剂,7份分散剂和180份去离子水,备用。
其中,所述分散剂为乙基纤维素,助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种,分子量调节剂为正十二硫醇,引发剂是偶氮二异丁腈。
(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水,助分散剂全部投入到釜中,开启搅拌,并将温度升到50℃。将MMA,BMA,MAA,分子量调节剂,引发剂全部加入到反应釜中,使反应釜内温度为50℃,搅拌45分钟。之后升温到75℃,并在此温度下反应40分钟后将分散剂投入到釜中,继续反应4小时后,将温度升到90℃反应5小时。
(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行用离心脱水机进行脱水后,再料投入到洗料槽中用200份清水清洗1小时后,再用离心机脱水。再之后,用旋风干燥塔在115℃的热风气流下进行吹干,再进行干燥处理。
(4)过筛:取步骤(3)所得混合物用最后用40目的筛子进行过筛得到MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。
实施例3
(1)配料:75份MMA, 25份BMA,0.5份MAA,2份分子量调节剂,0.3份引发剂, 10份分散剂,0.5份助分散剂和250份的去离子水,备用;
所述分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物;分子量调节剂为正十二硫醇;助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种的混合物;引发剂是偶氮二异丁腈。
(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至45℃;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30-50℃下搅拌30-60分钟后升温至65℃,反应70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应4h。后再将温度升至78℃反应6h;
(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用250份的清水洗涤一遍,再离心脱水;最后用111℃的热风进行吹干;
(4)过筛:取步骤(3)所得混合物用50目的筛子进行过筛,得到产品MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。
Claims (1)
1.一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,其特征是按重量份计步骤如下:
(1)配料:75-98份MMA,5-25份BMA,0.5-2份MAA,0.5-2份分子量调节剂,0.3-2份引发剂,4-10份分散剂,0.5-3份助分散剂和150-250份的去离子水,备用;
(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至30-50℃;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30-50℃下搅拌30-60分钟后升温至65-75℃,反应40-70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应3-5h;后再将温度升至78-90℃反应4-6h;
(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用150-250份的清水洗涤一遍,再离心脱水;最后用90-120℃的热风进行吹干;
(4)过筛:取步骤(3)所得混合物用40-60目的筛子进行过筛,得到产品MMA-BMA-MAA三元共聚树脂;
所述助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种的混合物;
所述分散剂为聚乙烯醇或纤维素类;
所述分子量调节剂为正十二硫醇;
所述引发剂是偶氮二异丁腈。
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