WO2012008493A1 - 高分子化合物を含む組成物及びそれを用いる発光素子 - Google Patents

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雅之 曽我
後藤 修
一栄 大内
喜彦 秋野
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Definitions

  • the present invention relates to a composition containing a polymer compound and a light emitting device using the same.
  • a composition obtained by doping a host material with a phosphorescent light-emitting compound that emits light from a triplet excited state as a dopant is known.
  • Patent Document 1 a copolymer (polymer compound) of a fluorene-2,7-diyl group and a 1,4-phenylene group having specific substituents at the 2-position and 5-position is known.
  • Patent Document 1 a copolymer (polymer compound) of a fluorene-2,7-diyl group and a 1,4-phenylene group having specific substituents at the 2-position and 5-position is known.
  • an object of the present invention is to provide a composition useful for the production of a blue light-emitting device having excellent luminous efficiency.
  • a structural unit represented by the following formula (1) -1, a structural unit represented by the following formula (1) -2, a structural unit represented by the following formula (2) -1, and the following formula ( 2) a structural unit substantially selected from the structural unit represented by -2, and at least a structural unit represented by the following formula (1) -1 and a structural unit represented by the following formula (1) -2
  • R 1 represents an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, formyl group, substituted carboxyl group or cyano group.
  • R 2 is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, formyl group, substituted carboxyl group Represents a fluorine atom or a cyano group.
  • R 3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or an aralkyl group.
  • R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, Represents a formyl group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • R 4 may be the same or different.
  • R 5 s present in the polymer compound may be the same or different.
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkoxy group or a fluorine atom.
  • R 7 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, a substituted carboxyl group or a fluorine atom.
  • R 7 may be the same or different.
  • the R 4 is a group represented by the group and / or the following formula represented by the following formula (3) (4), the above-mentioned [1] to of any one of [6] Composition.
  • R 8 and R 9 each independently represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, or an aralkyl group.
  • Two R 8 present in the formula (3) may be bonded to each other.
  • Two or more R 8 present in the polymer compound may be the same or different.
  • Two R 9 s present in Formula (4) may be bonded to each other.
  • Two or more R 9 present in the polymer compound may be the same or different.
  • the ratio of the structural unit represented by the formula (2) -2 to the total number of moles is: The composition according to [7] or [8], which is 0.1 to 9.0. [10] A total mole of the structural unit represented by the formula (1) -2 and the structural unit represented by the formula (2) -2, wherein R 4 is a group represented by the formula (3).
  • the total moles of the structural unit represented by the formula (1) -2 and the structural unit represented by the formula (2) -2, wherein R 4 is a group represented by the formula (4) The composition according to any one of [7] to [9] above, wherein the ratio to the number is 0.1 to 9.0. [11]
  • the structural units represented by the formula (2) -1 are not substantially adjacent to each other, the structural units represented by the formula (2) -2 are not substantially adjacent to each other, and
  • the structural unit represented by formula (2) -1 and the structural unit represented by formula (2) -2 are not substantially adjacent to each other, according to any one of [1] to [10] above. Composition.
  • the iridium complex has a fluorine atom or a trifluoromethyl group.
  • the iridium complex has an alkyl group.
  • a ratio by weight of the phosphorescent light emitting compound is 0.05 to 0.5 with respect to a weight of the polymer compound. object.
  • Any one of [1] to [17] above, further comprising one or more materials selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material other than a phosphorescent light emitting material The composition according to one item.
  • the electron transport material is an electron transport material having a structure represented by the following formula (5).
  • R 10 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, or an aralkyl group, and three R 10 s may be bonded to each other. Three R 10 may be the same or different.
  • a polymer compound comprising the structural unit represented by formula (1) -2 below and a structural unit derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm.
  • R 1 represents an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, formyl group, substituted carboxyl group or cyano group.
  • Two or more R 1 s present in the polymer compound may be the same or different.
  • R 2 is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, formyl group, substituted carboxyl group Represents a fluorine atom or a cyano group.
  • R 3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, or an aralkyl group. When two or more R 3 are present in the polymer compound, R 3 may be the same or different.
  • R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, Represents a formyl group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • R 4 may be the same or different.
  • Two or more R 5 s present in the polymer compound may be the same or different.
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkoxy group or a fluorine atom. Two or more R 6 s present in the polymer compound may be the same or different.
  • R 7 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, a substituted carboxyl group or a fluorine atom. When two or more R 7 are present in the polymer compound, R 7 may be the same or different. ]
  • a liquid composition comprising the composition according to any one of [1] to [19] or the polymer compound according to [20] and a solvent.
  • a thin film containing the composition according to any one of [1] to [19] or the polymer compound according to [20].
  • an anode and a cathode A light emitting device comprising a layer containing the composition according to any one of the above [1] to [19] or the polymer compound according to claim 20 provided between an anode and a cathode.
  • the light emitting device according to [23] wherein the layer is a light emitting layer.
  • a planar light source comprising the light emitting device according to [23] or [24].
  • a display device comprising the light emitting device according to [23] or [24].
  • composition of the present invention it is possible to provide a blue light emitting device having sufficiently high luminous efficiency. According to a preferred embodiment of the composition of the present invention, it is possible to provide a white light emitting device having sufficiently high luminous efficiency. Moreover, according to this invention, the liquid composition and thin film containing a composition useful for manufacture of this light emitting element and this composition can be provided.
  • the “constituent unit” means one or more units present in the polymer compound, but the polymer compound as the “repeating unit” (that is, two or more units present in the polymer compound). It is preferably present in.
  • the “monovalent aromatic heterocyclic group” means an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound exhibiting aromaticity.
  • Aryl group means an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon.
  • C 1 -C 12 alkoxy indicates that the alkoxy group of the group or compound described immediately after that has 1 to 12 carbon atoms.
  • C 1 -C 12 alkyl indicates that the alkyl group of the group or compound described immediately after that has 1 to 12 carbon atoms.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • n-Bu represents an n-butyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • unsubstituted means that a hydrogen atom of a group described immediately after that is not substituted with a substituent.
  • substitution attached immediately before a group means that part or all of the hydrogen atoms of the group are substituted with a substituent.
  • substituent include a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a hydrocarbyloxy group having 1 to 30 carbon atoms.
  • a halogen atom, a carbon atom number of 1 Is preferably a hydrocarbyl group having 18 to 18 carbon atoms and a hydrocarbyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a hydrocarbyloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • a hydrocarbyl group having 1 to 12 atoms is more preferred, and a halogen atom and a hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms are particularly preferred.
  • composition of the present invention contains a polymer compound containing a predetermined structural unit and a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm.
  • a polymer compound containing a predetermined structural unit and a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm.
  • the polymer compound and the phosphorescent light emitting compound will be described in this order.
  • the alkyl groups in the above formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 include linear, branched and cyclic groups, including substituted alkyl groups and unsubstituted alkyl groups. Including both.
  • the alkyl group usually has 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted alkyl group has. Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a halogen atom such as a fluorine atom.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group.
  • Octyl group 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, dodecyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group and perfluorooctyl group Is mentioned.
  • the aryl groups in the formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 include those having a condensed ring, and include both substituted aryl groups and unsubstituted aryl groups. Including.
  • the aryl group usually has 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 20, and still more preferably 6 to 14. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted aryl group has.
  • Examples of the substituent that the substituted aryl group has include an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, A substituted carboxyl group, a fluorine atom, and a cyano group are mentioned.
  • the aryl group is preferably a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group.
  • the substituent that the substituted phenyl group has is preferably an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, or a substituted amino group.
  • An aryl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group are more preferable.
  • the monovalent aromatic heterocyclic groups in the formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 are substituted monovalent aromatic heterocyclic groups and non-substituted It includes both substituted monovalent aromatic heterocyclic groups.
  • the number of carbon atoms of the monovalent aromatic heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 60, more preferably 3 to 20. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent of the substituted monovalent aromatic heterocyclic group.
  • Examples of the monovalent aromatic heterocyclic group include 2-oxadiazolyl group, 2-oxathiazolyl group, 2-thiadiazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-oxazolyl group, 2-thienyl group, 2-pyrrolyl group, 2 -Furyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 2-pyrimidyl group, 2-triazyl group, 3-pyridazyl group, 3-carbazolyl group, 2-phenoxazinyl group, 3 -Phenoxazinyl group, 2-phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group.
  • Examples of the substituent of the substituted monovalent aromatic heterocyclic group include an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, and an arylalkoxy group. , Substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl group, fluorine atom and cyano group.
  • the monovalent aromatic heterocyclic group is a substituted or unsubstituted 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 2-pyrimidyl group, 2-triazyl group or 3-pyridazyl group. It is preferably a group.
  • the substituent of the substituted monovalent aromatic heterocyclic group preferably includes any of an alkyl group, an aryl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • the alkoxy groups in the above formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 include linear, branched and cyclic groups, including substituted alkoxy groups and unsubstituted alkoxy groups. Including both.
  • the alkoxy group usually has 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted alkoxy group has.
  • alkoxy group examples include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, Heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, dodecyloxy, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, perfluorobutoxy, perfluoro Examples include a hexyl group, a perfluorooctyl group, a methoxymethyloxy group, a 2-methoxyethyloxy group, and a 2-ethoxyethyloxy group.
  • the aryloxy group in the formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 includes both a substituted aryloxy group and an unsubstituted aryloxy group.
  • the aryloxy group usually has 6 to 60 carbon atoms. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted aryloxy group has.
  • Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a C 1 to C 12 alkoxyphenoxy group, a C 1 to C 12 alkylphenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, and a pentafluorophenyloxy group. .
  • the aralkyl groups in the formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 include both substituted aralkyl groups and unsubstituted aralkyl groups.
  • the aralkyl group usually has 7 to 60 carbon atoms. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted aralkyl group has.
  • Examples of the aralkyl group include a phenyl-C 1 -C 12 alkyl group, a C 1 -C 12 alkoxyphenyl-C 1 -C 12 alkyl group, and a C 1 -C 12 alkylphenyl-C 1 -C 12 alkyl group. Can be mentioned.
  • the arylalkoxy groups in the formulas (1) -1, (1) -2, (2) -1 and (2) -2 include both substituted arylalkoxy groups and unsubstituted arylalkoxy groups.
  • the arylalkoxy group usually has 7 to 60 carbon atoms. The number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent that the substituted arylalkoxy group has.
  • Examples of the arylalkoxy group include a phenyl-C 1 -C 12 alkoxy group, a C 1 -C 12 alkoxyphenyl-C 1 -C 12 alkoxy group, and a C 1 -C 12 alkylphenyl-C 1 -C 12 alkoxy group. Is mentioned.
  • the number of carbon atoms of the substituted amino group is usually 2 to 60.
  • the substituent that the substituted amino group has include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • the substituted amino group those in which the amino group substituents are directly bonded to each other, and those in which the amino group substituents are bonded through atoms such as a carbon atom, an oxygen atom, and a sulfur atom to form a condensed ring. Is also included.
  • the substituted amino group is preferably a dialkyl-substituted amino group or a diaryl-substituted amino group, and is a dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, di-4-tolylamino group, di-4-tert-butylphenylamino group, A bis (3,5-di-tert-butylphenyl) amino group, an N-carbazolyl group, an N-phenoxazinyl group, an N-acridinyl group or an N-phenothiazinyl group is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the substituted carbonyl group is usually 2 to 60.
  • the substituent of the substituted carbonyl group include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group, and an acetyl group, a butyryl group, or a benzoyl group is preferable.
  • the number of carbon atoms of the substituted carboxyl group is usually 2 to 60.
  • the substituent that the substituted carboxyl group has include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, or a benzyloxy group.
  • a carbonyl group is preferred.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention contains a structural unit represented by the following formula (1) -1 and may further contain a structural unit represented by the following formula (2) -1. Note that the structural unit represented by the following formula (2) -1 is different from the structural unit represented by the following formula (1) -1.
  • R 1 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, A substituted carboxyl group or a cyano group is represented.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aryl.
  • An alkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group is represented.
  • two R 1 s may be the same or different. When two or more R 1 are present in the polymer compound, two or more R 1 may be the same or different. In the formula (1) -1 and the formula (2) -1, two R 2 may be the same or different. When two or more R 2 are present in the polymer compound, the two or more R 2 may be the same or different.
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkoxy group or a fluorine atom.
  • two R 6 s may be the same or different.
  • the two or more R 6 may be the same or different.
  • R 1 can improve the balance between the heat resistance of the polymer compound and the solubility in an organic solvent, so an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, It is preferably an aryloxy group, an aralkyl group or a substituted amino group, more preferably an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, still more preferably an alkyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, sec -Butyl group, isobutyl group, pentyl group, isoamyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexylmethyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group or dodecyl group It is particularly preferred that Part or all of
  • R 2 improves the heat resistance of the polymer compound, the solubility in organic solvents, and the reactivity during polymerization of the monomer. Therefore, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or an aralkyl group is preferable, a hydrogen atom or an alkyl group is more preferable, and a hydrogen atom is preferable. Further preferred.
  • R 6 is a hydrogen atom or an alkoxy group because it can improve the heat resistance of the polymer compound, the solubility in an organic solvent, and the reactivity during polymerization of the monomer. And is more preferably a hydrogen atom.
  • the structural unit represented by the formula (1) -1 includes the following formulas (1) -1-001 to (1) -1-017 and (1) -1-101 to (1) -1-105. The structural unit represented by each is illustrated.
  • the structural unit represented by the formula (1) -1 and the structural unit represented by the formula (2) -1 are contained in the polymer compound even if only one kind is contained or two or more kinds are contained. May be.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention contains a structural unit represented by the following formula (1) -2, and may further contain a structural unit represented by the following formula (2) -2.
  • the structural unit represented by the following formula (2) -2 is different from the structural unit represented by the following formula (1) -2.
  • R 3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or an aralkyl group.
  • the two or more R 3 s may be the same or different.
  • R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy Represents a group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • the two or more R 4 s may be the same or different.
  • two R 5 s may be the same or different.
  • the two or more R 5 s may be the same or different.
  • R 7 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a formyl group, a substituted carboxyl group or a fluorine atom.
  • the two or more R 7 may be the same or different.
  • R 3 is preferably an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and more preferably an alkyl group because the reactivity during polymerization of the monomer can be improved. Further, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group or a hexyl group is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • R 4 can reduce the driving voltage of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention, so that a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, It is preferably a valent aromatic heterocyclic group or a substituted amino group, and is an unsubstituted aryl group or an aryl group substituted with an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or a substituted amino group
  • An unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, or a monovalent aromatic heterocyclic group substituted with an alkyl group, an aryl group, or a monovalent aromatic heterocyclic group; may be a diaryl-substituted amino group More preferably, an aryl group substituted with a monovalent aromatic heterocyclic group or a substituted amino group; an unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, or an alkyl group, an aryl group or a monovalent aromatic
  • R 4 is preferably a group represented by the following formula (3) and / or a group represented by the following formula (4).
  • R 8 and R 9 each independently represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, or an aralkyl group.
  • Two R 8 present in the formula (3) may be bonded to each other.
  • Two or more R 8 present in the polymer compound may be the same or different.
  • Two R 9 s present in Formula (4) may be bonded to each other.
  • Two or more R 9 present in the polymer compound may be the same or different.
  • R 5 can improve the reactivity during polymerization of the monomer, so that a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a monovalent aromatic heterocyclic ring It is preferably a group, more preferably a hydrogen atom.
  • R 7 is preferably a hydrogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an arylalkoxy group, since the reactivity during polymerization of the monomer can be improved. More preferably.
  • the structural units represented by the formulas (1) -2 and (2) -2 may be included in the polymer compound alone or in combination of two or more.
  • the polymer compound may include a structural unit derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak described below having a wavelength of less than 480 nm.
  • the polymer compound contains a structural unit derived from a phosphorescent compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm, the polymer compound can be used alone for the production of a light-emitting element. That is, the polymer compound is not a composition with a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm but can be used alone for the production of a light emitting element.
  • Examples of the “structural unit derived from a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm” include, for example, an arylene group having 2 residues as a substituent after removing one hydrogen atom of the phosphorescent light emitting compound or 2 And a residual residue obtained by removing two hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound; and a residual residue obtained by removing three hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound.
  • the structural unit is the remaining residue obtained by removing three hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound, the polymer compound has a structure branched in the structural unit.
  • the ratio of the total number of moles of structural units derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm to the total number of moles of all structural units of the polymer compound is usually 0.01 to 0.3. In order to improve the luminous efficiency of the light emitting device obtained from the composition of the present invention, it is preferably 0.05 to 0.3, more preferably 0.05 to 0.2, and further preferably 0.1 to 0.2. preferable.
  • the polymer compound may include a structural unit derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more together with a structural unit derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm.
  • the said high molecular compound can be utilized as a white light emitting element.
  • Examples of the “structural unit derived from a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more” include, for example, an arylene group or a divalent group having the remaining residue obtained by removing one hydrogen atom of the phosphorescent light-emitting compound as a substituent. The remaining residues obtained by removing two hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound; and the remaining residues obtained by removing three hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound.
  • the structural unit is the remaining residue obtained by removing three hydrogen atoms from the phosphorescent light-emitting compound, the polymer compound has a structure branched in the structural unit.
  • Examples of the polymer compound in the present invention include the following compounds EP-1 to EP-4.
  • u, v, w, x and y are numbers representing molar ratios.
  • u + v + w + x + y 1.0 and 1 ⁇ u + v + w + x ⁇ 0.7.
  • the total number of moles of the structural unit represented by the formula (1) -2 and the structural unit represented by the formula (2) -2 is represented by the formula (1).
  • the ratio of the structural unit represented by -1 and the structural unit represented by the formula (2) -1 to the total number of moles is usually 0.1 to 9.0. Since the reactivity can be improved, it is preferably 0.2 to 5.0, and more preferably 0.25 to 1.0.
  • R 4 is a group represented by the formula (3), 1) -2, the structural unit represented by the formula (2) -2, and the R 4 is a group represented by the formula (4).
  • the structural unit represented by the formula (1) -1 and the structural unit represented by the formula (2) -1 are the total number of moles of the structural unit represented by the formula and the structural unit represented by the formula (2) -2.
  • the driving voltage of the light emitting device obtained from the composition can be lowered and the light emission efficiency can be improved, so that R 4 is a group represented by the formula (3) Wherein R 4 is a group represented by the formula (4) in the total number of moles of the structural unit represented by the formula (1) -2 and the structural unit represented by the formula (2) -2.
  • the ratio of the structural unit represented by the formula (1) -2 and the structural unit represented by the formula (2) -2 to the total number of moles is preferably 0.1 to 9.0. 0.2 to 5.0 is more preferable, and 0.5 to 2.0 is still more preferable.
  • the structural unit represented by the formula (1) -1 and the structural unit represented by the formula (1) -2 may be included in the polymer compound by one or more.
  • the structural unit represented by the formula (2) -1 and the structural unit represented by the formula (2) -2 are arbitrary structural units that can be included in the polymer compound, and each includes at least one kind. May be included.
  • each structural unit in the polymer compound is not limited.
  • the same type of structural units may be bonded continuously, or different types of structural units may be bonded together. Since the light emission efficiency of the light-emitting device obtained from the composition of the present invention can be improved, the structural units represented by the formula (2) -1 are not substantially adjacent to each other, and are represented by the formula (2) -2. And the structural unit represented by the formula (2) -1 and the structural unit represented by the formula (2) -2 are substantially adjacent to each other. Preferably not.
  • substantially not adjacent means the number of bonds in which the structural units represented by the formula (2) -1 are adjacent to the number of bonds between all the structural units, and the formula (2 ) -2, the number of bonds adjacent to each other, the structural unit represented by Formula (2) -1 and the number of bonds adjacent to the structural unit represented by Formula (2) -2. It means that the total ratio of the number is less than 0.05.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention can be a polymer having any shape such as a linear polymer, a branched polymer, a hyperbranched polymer, a cyclic polymer, a comb polymer, a star polymer, and a network polymer.
  • the polymer compound may be a polymer having any shape and regularity, such as a homopolymer, an alternating copolymer, a periodic copolymer, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer, having the above-mentioned arbitrary shape.
  • the terminal group of the polymer compound contained in the composition of the present invention is a polymerization active group
  • the composition when used for production of a light emitting device, the light emitting efficiency or luminance life of the resulting light emitting device may be reduced.
  • Stable groups are preferred because of their properties.
  • This terminal group is preferably one that is conjugated to the main chain, for example, one that is bonded to an aryl group or a monovalent aromatic heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the aryl group and the monovalent aromatic heterocyclic group are the same as those described and exemplified as the aryl group represented by R 1 in the formula (1) -1 and the monovalent aromatic heterocyclic group. is there.
  • the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”) of the polymer compound contained in the composition of the present invention is usually from 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 . Yes, preferably 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 6 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 .
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound is usually 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 , and the film forming property and the light emitting efficiency of the light emitting device obtained from the composition of the present invention are high.
  • the glass transition temperature of the polymer compound contained in the composition of the present invention is: 70 degreeC or more is preferable and 100 degreeC or more is more preferable.
  • the weight ratio of the polymer compound contained in the composition of the present invention is usually 0.1 to 0.99, preferably 0.5 to 0.95, and preferably 0.7 to 0.95. It is more preferable that
  • phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm contained in the composition of the present invention examples include phosphorescent light emitting compounds (iridium complexes) having an emission spectrum peak of less than 480 nm and having iridium as a central metal.
  • phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm contained in the composition of the present invention compounds represented by the following formulas (101) to (105) are preferable. [In the formulas (101) to (105), X represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • R a , R b , R c , R d , R e , R f and R g are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon, An aryl group having 6 to 60 atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom having 0 to 30 carbon atoms An amino group, a substituted or unsubstituted monovalent heterocyclic group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted
  • L represents a bidentate ligand.
  • adjacent groups among R a , R b , R c , R d , R e , R f and R g may be bonded to form a ring structure.
  • n is an integer of 1 to 3. When n is 1, two Ls may be the same or different.
  • N is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.
  • n is 3
  • the bidentate ligand represented by L is preferably a neutral bidentate ligand or an anionic bidentate ligand, more preferably an anionic bidentate ligand, and a monoanionic bidentate coordination. A child is particularly preferred.
  • L is a bidentate ligand that forms a metal-nitrogen bond and a metal-carbon bond with an iridium atom, a bidentate ligand that forms a metal-nitrogen bond and a metal-oxygen bond, and a metal-oxygen bond are preferably bidentate ligands that form two or bidentate ligands that form two metal-nitrogen bonds.
  • L is particularly preferably a bidentate ligand represented by the following formulas (106) to (108).
  • R h , R i , R j , R k , R l , R m , R n , R o , R p , R q , R r , R s , R t , R u , R v , R w and R x are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, an optionally substituted amino group having 0 to 30 carbon atoms, substituted or It has an unsubstituted mono
  • the phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm contained in the composition of the present invention is preferably a phosphorescent compound having an emission spectrum peak of less than 475 nm from the viewpoint of color reproducibility of the display device.
  • phosphorescent light emitting compounds having an emission spectrum peak of less than 480 nm Ir-1 (trade name: ADS065BE), Ir-2 (trade name: ADS070BE), commercially available from American Dye Source, Inc., commercially available from Augec.
  • Ir-3 (trade name: LT-N620), Ir-4 published in Japanese Patent Laid-Open No.
  • a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm and having platinum as a central metal can be given.
  • the compound include Pt-1 (trade name: ADS064BE) commercially available from American Dye Source and Pt-2 described in JP-A No. 2004-139319.
  • the emission spectrum peak of the phosphorescent light emitting compound is evaluated by, for example, dissolving the compound in an organic solvent such as xylene, toluene, chloroform, preparing a dilute solution, and measuring the PL spectrum of the dilute solution. obtain.
  • an iridium complex is preferable.
  • the iridium complex preferably has a fluorine atom or a trifluoromethyl group from the viewpoint of the emission spectrum. Moreover, since the said iridium complex has favorable solubility, it is more preferable to have an alkyl group.
  • the ratio of the weight of the phosphorescent light emitting compound contained in the composition of the present invention is usually 0.05 to 0.5 with respect to the weight of the polymer compound, and the light emitting device obtained from the composition has Since the luminous efficiency can be improved, 0.1 to 0.4 is preferable, and 0.2 to 0.4 is more preferable.
  • the composition of the present invention includes a phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more (hereinafter sometimes referred to as “light-emitting material”) in addition to the phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm. It may be.
  • Examples of phosphorescent light emitting compounds having an emission spectrum peak of 480 nm or more are shown below.
  • a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more is obtained by combining a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak in the green region and a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak in the red region.
  • the resulting composition can be used for the production of a white light emitting device.
  • the phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak in the green region is preferably a phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more and less than 580 nm, and the phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak in the red region is A phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of 580 nm or more and less than 680 nm is preferable.
  • Examples of the phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more and less than 580 nm include the aforementioned Ir (ppy) 3 , ADS066GE, the light emitting material P, and the light emitting material U, and the light emitting material P and the light emitting material U are preferable.
  • Examples of the phosphorescent light emitting compound having an emission spectrum peak of 580 nm or more and less than 680 nm include Btp 2 Ir (acac), PtOEP, Eu (TTA) 3 phen, the light emitting material Q, the light emitting material R, the light emitting material S, and the light emitting material T.
  • Illustrative examples of the light emitting material Q, the light emitting material R, the light emitting material S, and the light emitting material T are preferable.
  • the phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of 480 nm or more and less than 580 nm, and the emission spectrum peak of 580 m or more The ratio of the total weight of the phosphorescent light-emitting compound of less than 680 nm to the weight of the phosphorescent light-emitting compound having an emission spectrum peak of less than 480 nm is preferably 0.01 to 0.3, preferably 0.01 to 0.2. Is more preferable, and 0.03-0.2 is more preferable.
  • the light emission of the phosphorescent light emitting compound having the emission spectrum peak of 480 nm or more and less than 580 nm in weight is preferably 1.0 to 10.0, more preferably 1.0 to 5.0, and more preferably 1.0 to 3 0.0 is more preferable.
  • the fact that the light-emitting element obtained from the composition of the present invention emits white light can be confirmed by, for example, measuring the chromaticity coordinates (CIE chromaticity coordinates) by measuring the chromaticity of the light-emitting elements under the same conditions as in the examples. .
  • CIE chromaticity coordinates CIE chromaticity coordinates
  • the composition of the present invention includes at least one selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material other than the phosphorescent light emitting compound as a component other than the polymer compound and the phosphorescent light emitting compound. It may contain materials.
  • the light emitting materials other than the hole transport material, the electron transport material, and the phosphorescent light emitting compound may be used singly or in combination of two or more.
  • “at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material other than a phosphorescent light emitting compound”, the polymer compound, and the phosphorescent light emitting compound Is selected from the group consisting of “a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material other than the phosphorescent light emitting compound” when the total of the polymer compound and the phosphorescent light emitting compound is 100 parts by weight.
  • the ratio of “at least one material” is usually 0.01 to 400 parts by weight, preferably 0.05 to 150 parts by weight for each material.
  • the hole transport material may be any material known as a hole transport material for organic EL elements.
  • the hole transport material include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polysilane and derivatives thereof; polysiloxane derivatives having an aromatic amine in the side chain or main chain; pyrazoline derivatives; arylamine derivatives; stilbene derivatives; Polythiophene and derivatives thereof; polyarylamine and derivatives thereof; polypyrrole and derivatives thereof; poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof; poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof.
  • the hole transport material may have an arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group as a copolymerization component (structural unit).
  • the electron transport material may be any material known as an electron transport material for organic EL elements.
  • the electron transport material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives, Examples include diphenyldicyanoethylene and its derivatives, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and its derivatives, triaryltriazine and its derivatives, polyquinoline and its derivatives, polyquinoxaline and its derivatives, polyfluorene and its derivatives.
  • the electron transport material may have an arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group as a copolymerization component (structural unit).
  • R 10 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, or an aralkyl group, and three R 10 s may be bonded to each other. Three R 10 may be the same or different.
  • ET-A represented by the following formula is preferable.
  • the light emitting material may be a light emitting material other than the phosphorescent light emitting compound, and examples thereof include a fluorescent light emitting compound.
  • Fluorescent compounds include low molecular fluorescent materials and high molecular fluorescent materials.
  • the low-molecular fluorescent material is a material that usually has a maximum peak of fluorescence emission in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and its molecular weight is usually less than 3000, preferably 100 to 2000, more preferably 100 to 1000.
  • the low-molecular fluorescent material may be any material known as a light-emitting material for organic EL elements.
  • Examples of the low molecular fluorescent material include naphthalene derivatives, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, quinacridone derivatives, xanthene dyes, coumarin dyes, cyanine dyes, triphenylamine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazolo derivatives.
  • Dye-based materials such as quinoline derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylarylene derivatives, pyrrole derivatives, thiophene ring compounds, pyridine ring compounds, oligothiophene derivatives; aluminum quinolinol complexes, benzoquinolinol beryllium complexes, benzoxazolyl zinc complexes, benzo Thiazole zinc complex, azomethylzinc complex, porphyrin zinc complex, europium complex, etc., which has rare earth metals such as Al, Zn, Be, etc. or Tb, Eu, Dy etc. as the central metal, and oxadiazole as the ligand Thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, metal complex material such as a metal complex having a quinoline structure and the like.
  • polymeric fluorescent material examples include polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinylcarbazole derivatives, and dye-based materials exemplified in the above low molecular fluorescent materials. Examples thereof include chromophores.
  • each component such as the said high molecular compound, may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the liquid composition of the present invention contains the composition of the present invention and a solvent.
  • the liquid composition of the present invention is useful for a printing method or the like, and is generally sometimes referred to as an ink or an ink composition.
  • Solvents used in the liquid composition of the present invention include stabilizers, thickeners (high molecular weight compounds for increasing the viscosity), low molecular weight compounds for reducing the viscosity, surfactants, if necessary. It may contain an antioxidant, a high molecular weight compound other than the polymer compound of the present invention, and the like.
  • each component contained in the liquid composition of the present invention may be a single type or a combination of two or more types.
  • the ratio of the composition of the present invention in the liquid composition of the present invention is usually 0.1 parts by weight to 99 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight to 100 parts by weight when the whole liquid composition is 100 parts by weight.
  • the amount is 40 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight.
  • the viscosity of the liquid composition of the present invention may be adjusted depending on which printing method the liquid composition of the present invention is used for.
  • the printing method is a printing method in which the liquid composition passes through a discharge device, such as an ink jet printing method
  • the viscosity of the liquid composition at 25 ° C. is sufficient to prevent clogging and flight bending at the time of discharge.
  • the range is preferably 1 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s.
  • the thickener may be any one that is soluble in the solvent used in the liquid composition of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport.
  • the thickener compounds such as high molecular weight polystyrene and high molecular weight polymethyl methacrylate can be used.
  • the thickener has a polystyrene equivalent weight average molecular weight of preferably 5 ⁇ 10 5 or more, and more preferably 1 ⁇ 10 6 or more.
  • the antioxidant is for improving the storage stability of the liquid composition.
  • the antioxidant is not particularly limited as long as it is soluble in the same solvent as the composition of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport. Examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the solvent constituting the liquid composition of the present invention is preferably a solvent capable of dissolving a solid content as a solute or a solvent capable of uniformly dispersing the solid content.
  • the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and anisole; toluene and xylene Aromatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, etc .; acetone, methyl ethyl ketone Ketone solvents such as cyclohexanone, benzophenone and acetophenone;
  • the solvents may be used alone or in combination of two or more. Since the film-forming property of the liquid composition and the device characteristics of a light-emitting device obtained from the liquid composition can be improved, two or more types are preferably used in combination, and two to three types are more preferably used in combination. It is particularly preferable to use two types in combination.
  • the liquid composition of the present invention contains two types of solvents, one of them may be in a solid state at 25 ° C.
  • one kind of solvent is a solvent whose boiling point is 180 degreeC or more, and it is more preferable that it is a solvent of 200 degreeC or more.
  • the liquid composition may have an appropriate viscosity, it is preferable that the polymer compound of the present invention is dissolved in each of the two solvents at a concentration of 1% by weight or more at 60 ° C.
  • the composition of the present invention is preferably dissolved at a concentration of 1% by weight or more at 25 ° C.
  • the liquid composition can have an appropriate viscosity and an excellent film forming property, so that the proportion of the solvent having the highest boiling point is the liquid composition. It is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 50 to 90% by weight, still more preferably 65 to 85% by weight of the total solvent in the product.
  • the liquid composition of the present invention may further contain water, metal and a salt thereof, silicon, phosphorus, fluorine, chlorine, bromine and the like in a range of 1 ppm to 1000 ppm on a weight basis.
  • the metal include lithium, sodium, calcium, potassium, iron, copper, nickel, aluminum, zinc, chromium, manganese, cobalt, platinum and iridium.
  • the thin film of the present invention contains the composition of the present invention, and is a luminescent thin film or a conductive thin film.
  • the thin film of the present invention is prepared by spin coating, casting, micro gravure coating, gravure printing, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, screen printing, flexographic printing. Further, it can be produced by a method such as an offset printing method, an ink jet method, a capillary coating method, a nozzle coating method.
  • the temperature is usually 100 ° C. or higher (eg, 130 ° C., 160 ° C.). Can be made by baking.
  • the light emission quantum yield of the thin film is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 50% or more, since the luminance and light emission voltage of the device can be improved. Particularly preferred is 60% or more.
  • the surface resistance of the thin film is preferably 1 K ⁇ / ⁇ or less, more preferably 100 ⁇ / ⁇ or less, and further preferably 10 ⁇ / ⁇ or less.
  • the electrical conductivity can be increased by doping the thin film with a Lewis acid, an ionic compound or the like.
  • the light-emitting device of the present invention is a light-emitting device having an anode and a cathode, and a layer containing the composition of the present invention provided between the anode and the cathode.
  • the light emitting element of the present invention usually has a layer functioning as a light emitting layer (hereinafter simply referred to as “light emitting layer”) between a cathode and an anode. Between the anode and the cathode, other layers (for example, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron block layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole block layer) are not limited to the light emitting layer. May be.
  • Each layer between the anode and the cathode may be composed of one layer or may be composed of two or more layers. Moreover, the material and compound which comprise each layer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the material and compound which comprise each layer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the layer containing the composition usually functions as any of the above-described layers, but can usually function as a light emitting layer, a hole transport layer, or an electron blocking layer, and preferably functions as a light emitting layer. To do.
  • Examples of the layer that can be provided between the anode and the light emitting layer include a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron block layer.
  • the layer provided between the anode and the light emitting layer is a single layer, the layer is a hole injection layer, and when the layer provided between the anode and the light emitting layer is two or more layers
  • the layer in contact with the anode is a hole injection layer, and the other layers are hole transport layers.
  • the hole injection layer is a layer having a function of improving hole injection efficiency from the anode.
  • the hole transport layer is a layer having a function of improving hole injection from a hole injection layer or a layer closer to the anode.
  • the layer may be referred to as an electron block layer. Having the function of blocking electron transport makes it possible to manufacture an element that allows only electron current to flow, and to confirm the blocking effect by reducing the current value.
  • Examples of the layer that can be provided between the cathode and the light emitting layer include an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole blocking layer.
  • the layer is an electron injection layer
  • the cathode The layer in contact with is an electron injection layer
  • the other layers are electron transport layers.
  • the electron injection layer is a layer having a function of improving electron injection efficiency from the cathode.
  • the electron transport layer is a layer having a function of improving electron injection from an electron injection layer or a layer closer to the cathode.
  • the layer may also be referred to as a hole blocking layer. Having the function of blocking hole transport makes it possible to manufacture an element that allows only hole current to flow, and confirm the blocking effect by reducing the current value.
  • Examples of the structure of the light emitting device of the present invention include the following structures a) to d). a) Anode / light emitting layer / cathode b) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode c) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode d) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode (Here, / indicates that each layer is laminated adjacently. The same applies hereinafter.)
  • hole transport layer and electron transport layer provided adjacent to the electrode, it has the function of improving the charge (hole / electron) injection efficiency from the electrode, and has the effect of lowering the driving voltage of the light emitting device Is sometimes referred to as a charge injection layer (hole injection layer, electron injection layer).
  • the charge injection layer or the insulating layer may be provided adjacent to the electrode in order to improve adhesion with the electrode or improve charge injection from the electrode.
  • a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer in order to improve adhesion at the interface or prevent mixing. The order and number of layers stacked between the electrodes and the thickness of each layer may be adjusted in consideration of the light emission efficiency of the light emitting element and the element lifetime.
  • Examples of the structure of the light emitting device of the present invention provided with the charge injection layer include the following structures e) to p).
  • the light emitting device of the present invention is usually formed using a substrate.
  • An electrode is formed on one surface of the substrate, and each layer of the element is formed on the other surface.
  • the substrate include a substrate made of a material such as glass, plastic, and silicon, and a substrate made of a polymer film.
  • the anode and cathode included in the light emitting device of the present invention are usually transparent or translucent, but the anode is preferably transparent or translucent.
  • the anode is usually transparent or translucent, and is composed of a metal oxide, metal sulfide or metal thin film having high electrical conductivity, and among these, it is preferably composed of a material having high transmittance.
  • the material of the anode include indium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), conductive indium compounds such as indium zinc oxide, metals such as gold, platinum, silver, and copper; polyaniline and Examples thereof include polythiophene and derivatives thereof, and are preferably ITO, indium / zinc / oxide, or tin oxide.
  • the conductive inorganic compound can constitute an anode as a NESA film.
  • polyaniline and derivatives thereof and polythiophene and derivatives thereof can constitute an organic transparent conductive film.
  • a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a plating method can be used.
  • the thickness of the anode may be selected in consideration of light transmittance and electric conductivity, and is usually 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, more preferably 40 nm to 500 nm.
  • Examples of materials used for the hole injection layer include phenylamine compounds, starburst amine compounds, phthalocyanine compounds; oxides such as vanadium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, and aluminum oxide; amorphous carbon, polyaniline, and the like Derivatives, polythiophene and its derivatives, and other conductive polymers.
  • polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, camphor sulfonate may be used as necessary to improve the electrical conductivity of the conductive polymer.
  • Anions such as ions may be doped.
  • Examples of materials used for the hole transport layer include those described and exemplified as the hole transport material.
  • the material used for the hole transport layer is a low molecular weight compound, it is preferably used by being dispersed in a polymer binder.
  • the layer containing the composition of the present invention is a hole transport layer
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention contains a hole transporting group (for example, a substituted amino group). , Thienyl group, etc.) as a constituent unit and / or a substituent of the polymer compound.
  • Materials used for the hole transport layer include polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, polyarylamine and derivatives thereof, or the present invention.
  • the composition is preferred.
  • the hole transport layer As a method for forming the hole transport layer, when the material used for the hole transport layer is a low molecular compound, film formation from a mixed solution of the low molecular compound and the polymer binder is exemplified. In the case of a molecular compound, film formation from a solution of the polymer compound is exemplified.
  • the solvent used for film formation from a solution may be any that dissolves the material used for the hole transport layer.
  • the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate and butyl acetate.
  • ester solvents such as ethyl cellosolve acetate.
  • spin coating method for film formation from solution, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing It can be performed by a coating method such as a method, an offset printing method or an ink jet printing method.
  • the polymer binder is preferably one that does not extremely inhibit charge transport.
  • the polymer binder is preferably one that does not strongly absorb visible light.
  • Examples of the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.
  • the thickness of the hole transport layer may be adjusted in consideration of the driving voltage and the light emission efficiency of the light emitting element, but is preferably a thickness that does not cause a pinhole. If it is too thick, the driving voltage of the light emitting element may increase. Therefore, the thickness of the hole transport layer is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the light emitting layer is usually formed from an organic compound (low molecular compound, high molecular compound) that emits fluorescence or phosphorescence and a dopant that assists the organic compound as necessary.
  • the light emitting layer of the light emitting device of the present invention preferably contains the composition of the present invention.
  • a light emitting material other than the phosphorescent light emitting compound described above can be contained together with the composition.
  • the light emitting material is a low molecular weight compound, it is preferably used by being dispersed in a polymer binder.
  • a dopant may be added to the light emitting layer in order to improve the light emitting efficiency of the light emitting element or change the light emission wavelength of the light emitting element.
  • the dopant include anthracene derivatives, perylene derivatives, coumarin derivatives, rubrene derivatives, quinacridone derivatives, squalium derivatives, porphyrin derivatives, styryl dyes, tetracene derivatives, pyrazolone derivatives, decacyclene, and phenoxazone.
  • the thickness of the light emitting layer may be selected in consideration of the driving voltage and light emission efficiency of the light emitting element, but is usually 2 nm to 200 nm.
  • a method of applying a solution containing a material used for the light emitting layer on or above the substrate, a vacuum deposition method, a transfer method, or the like can be used.
  • the solvent used for the preparation of the solution is the same as described and exemplified in the section of film formation from the solution of the hole transport layer.
  • Examples of the method for applying the solution containing the light emitting material on or above the substrate include a spin coating method, a dip coating method, an ink jet method, a flexographic printing method, a gravure printing method, and a slit coating method.
  • the light emitting material is a sublimable low molecular compound, it is preferable to use a vacuum deposition method.
  • the transfer method is a method of forming a light emitting layer at a desired position by laser transfer or thermal transfer.
  • Examples of the material used for the electron transport layer include the composition of the present invention and the electron transport material.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention is an electron transporting group (oxadiazole group, oxathiadiazole group, pyridyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group). , Triazyl group, etc.) as a constituent unit and / or substituent of the polymer compound.
  • an electron transporting group oxadiazole group, oxathiadiazole group, pyridyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group.
  • Triazyl group, etc. as a constituent unit and / or substituent of the polymer compound.
  • Materials used for the electron transport layer include the composition of the present invention, oxadiazole derivatives, benzoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and Its derivatives, polyfluorene and its derivatives are preferred.
  • Examples of the method for forming the electron transport layer include, when the material used for the electron transport layer is a low molecular weight compound, a vacuum deposition method from powder, and a method by film formation from a solution or a molten state,
  • the material used for the electron transport layer is a polymer compound
  • a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified.
  • a polymer binder may be used in combination.
  • the film formation from the solution may be performed in the same manner as the method of forming the hole transport layer from the solution.
  • the thickness of the electron transport layer may be adjusted in consideration of the driving voltage and the light emission efficiency of the light emitting element, but is preferably a thickness that does not cause a pinhole. If it is too thick, the driving voltage of the light emitting element may increase. Therefore, the thickness of the electron transport layer is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the electron injection layer is an electron injection layer having a single layer structure of a Ca layer; a metal selected from Group IA and IIA of the periodic table (except for Ca), and a work function of 1.5 to 3.0 eV
  • An electron injecting layer comprising a layered structure of one or two or more selected from the following metals, oxides of the metals, halides of the metals, and carbonates of the metals, and a Ca layer: Any one of these may be selected as appropriate according to the type of the light emitting layer.
  • Examples of metals of Group IA of the Periodic Table having a work function of 1.5 to 3.0 eV, oxides of the metals, halides of the metals, and carbonates of the metals include lithium, lithium fluoride, oxidation Examples include sodium, lithium oxide, and lithium carbonate.
  • Examples of metals of Group IIA of the periodic table excluding Ca having a work function of 1.5 to 3.0 eV, oxides of the metals, halides of the metals, and carbonates of the metals include strontium, Examples include magnesium oxide, magnesium fluoride, strontium fluoride, barium fluoride, strontium oxide, and magnesium carbonate.
  • Examples of the method for forming the electron injection layer include a vapor deposition method, a sputtering method, and a printing method.
  • the thickness of the electron injection layer is preferably 1 nm to 1 ⁇ m.
  • the material of the cathode is preferably a material having a small work function and easy electron injection into the light emitting layer.
  • a metal such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium; Two or more of these alloys; an alloy of one or more of the above metals and alloys with one or more of gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; graphite and graphite layers Compounds.
  • the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy and calcium-aluminum alloy.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the laminate structure is a laminate of one or more layers selected from the metal, the metal metal oxide, the metal fluoride of the metal, and an alloy thereof, and a metal layer such as aluminum, silver, or chromium.
  • a structure is preferred.
  • the thickness of the cathode may be selected in consideration of electric conductivity and durability, and is usually 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, more preferably 50 nm to 500 nm.
  • a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded can be used.
  • a protective layer and / or a protective cover may be attached to a part or all of the periphery of the light emitting element. In order to stably use the light emitting element for a long period of time, it is preferable to protect the light emitting element from the outside, and it is more preferable to attach a protective layer and / or a protective cover to the light emitting element.
  • Examples of the protective layer include layers formed from materials such as high molecular weight compounds, metal oxides, metal fluorides, and metal borides.
  • the protective layer can be attached to the cathode side, for example.
  • Examples of the protective cover include a metal plate, a glass plate, and a plastic plate having a surface subjected to low water permeability treatment.
  • Examples of the method for attaching the protective cover include a method in which the protective cover is bonded to the element substrate with a thermosetting resin or a photocurable resin and sealed. If the space is maintained using a spacer, it is easy to prevent damage to the light emitting element.
  • the space may be filled with an inert gas such as nitrogen or argon, or a desiccant such as barium oxide may be installed, and any of these is preferably performed. Oxidation of the cathode can be prevented by sealing with an inert gas. Further, by installing the desiccant, it is possible to easily suppress damage to the light-emitting element due to moisture adsorbed in the manufacturing process or a minute amount of moisture entering through the cured resin.
  • an inert gas such as nitrogen or argon
  • a desiccant such as barium oxide
  • the light emitting device of the present invention can be used as a planar light source, a display device (segment display device, dot matrix display device), a backlight of a liquid crystal display device, and the like.
  • the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of obtaining pattern-like light emission a method in which a mask provided with a pattern-like window is provided on the surface of the planar light-emitting element; a non-light-emitting portion layer is formed extremely thick and substantially non-light-emitting.
  • a method of forming one or both of the anode and the cathode in a pattern By forming a pattern by any of these methods and arranging several electrodes so that they can be turned on and off independently, a segment type display device capable of displaying numbers, letters, simple symbols, and the like can be obtained. Further, in order to obtain a dot matrix type display device, the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other when the light emitting element is manufactured. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix type display device can be driven passively, or may be actively driven in combination with a TFT or the like.
  • the display device can be used as a display device for a computer, a television, a mobile terminal, a mobile phone, a car navigation system, a viewfinder of a video camera, or the like.
  • the planar light source can be suitably used as a self-luminous thin planar light source, as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device, a planar illumination light source, or the like.
  • the light-emitting element of the present invention obtained using a flexible substrate can also be used as a curved light source or display device.
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight were determined as a number average molecular weight and a weight average molecular weight in terms of polystyrene by size exclusion chromatography (SEC).
  • SEC size exclusion chromatography
  • GPC gel permeation chromatography
  • LC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / ml, and 1 ⁇ l was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
  • LC-MS ion-exchanged water, acetonitrile, tetrahydrofuran and a mixture thereof were used, and acetic acid was added as necessary.
  • L-column 2 ODS 3 ⁇ m
  • TLC-MS was measured by the following method. The measurement sample was dissolved in chloroform, toluene or tetrahydrofuran, and the resulting solution was applied in small amounts onto the surface of a TLC glass plate (trade name: Silica gel 60 F 254 manufactured by Merck) that had been cut in advance. This was measured with TLC-MS (trade name: JMS-T100TD, manufactured by JEOL Ltd.) using helium gas heated to 240 to 350 ° C.
  • NMR measurement is performed by dissolving 5 to 20 mg of a measurement sample in about 0.5 ml of deuterated chloroform and using NMR (trade name: MERCURY 300, manufactured by Varian, Inc.). went.
  • the emission spectrum peak of the phosphorescent light-emitting compound was evaluated by the following method unless otherwise specified.
  • the phosphorescent light-emitting compound was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)). At this time, the solution was prepared so that the solid content concentration was 0.0008 wt%.
  • This solution was excited with a wavelength of 350 nm using a fluorescence spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, FP-6500), and the PL spectrum of the solution was measured to evaluate the emission spectrum peak.
  • the light emission efficiency, voltage, and light emission chromaticity of the light emitting element were measured using an OLED TEST SYSTEM manufactured by Tokyo System Development Co., Ltd.
  • a four-necked flask was charged with 8.08 g of 1,4-dihexyl-2,5-dibromobenzene, 12.19 g of bis (pinacolato) diboron, and 11.78 g of potassium acetate, and the gas in the flask was replaced with argon gas. .
  • 100 ml of dehydrated 1,4-dioxane was charged and degassed with argon gas.
  • the resulting mixture was heated to reflux for 6 hours.
  • Step (4c) Under an argon gas atmosphere, 4-bromo-tert-butylbenzene (125 g, 587 mmol) was dissolved in dehydrated tetrahydrofuran (470 ml) in a flask and cooled to ⁇ 70 ° C., and then an n-butyllithium / hexane solution (1. 6M, 367 ml, 587 mmol) was added dropwise over 90 minutes, followed by stirring for 2 hours to prepare a 4-tert-butylphenyllithium / tetrahydrofuran solution.
  • cyanuric chloride (50.8 g, 276 mmol) was dissolved in dehydrated tetrahydrofuran (463 ml) in a flask under an argon gas atmosphere and cooled to ⁇ 70 ° C. To this, the whole amount of the 4-tert-butylphenyllithium / tetrahydrofuran solution prepared above was added dropwise at such a rate that the internal temperature was kept at ⁇ 60 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at ⁇ 40 ° C. for 4 hours and then at room temperature for 4 hours. Ion exchange water (50 ml) was slowly added to the obtained reaction mixture, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Step 3 Synthesis of phosphorescent light-emitting compound A> 111 mg of compound (B), 45 mg of sodium picolinate and 40 ml of 2-ethoxyethanol were placed in an eggplant flask and irradiated with microwaves (2450 MHz) for 10 minutes in an argon atmosphere. After the reaction solution was cooled to room temperature, the solvent was concentrated under reduced pressure to obtain a solid. This solid was recrystallized from dichloromethane-hexane to obtain phosphorescent luminescent compound A. The isolation yield was 74%.
  • reaction solution 19 ml of 2M aqueous sodium carbonate solution was added dropwise and refluxed for 4 hours. After the reaction, 121 mg of phenylboronic acid was added, and the mixture was further refluxed for 3 hours. Next, an aqueous solution of sodium N, N-diethyldithiocarbamate trihydrate was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction solution was washed with water, 3% by weight acetic acid aqueous solution and water in this order, and the resulting toluene solution was purified by passing through an alumina column and a silica gel column.
  • the obtained toluene solution was added dropwise to a large amount of methanol and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain polymer compound HP-1.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound HP-1 determined from the analysis conditions was 8.4 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene was 3.4 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound HP-1 is presumed to be a polymer compound having the following constitutional units and molar ratios from the monomer charge ratio, and in which each constitutional unit is alternately polymerized.
  • Polymer compound P-1 has the following constitutional units and molar ratios from the monomer charge ratio, and is a polymer compound in which constitutional units of (PA) and constitutional units selected from (PB) are alternately polymerized It is estimated to be.
  • the polymer compound P-2 has the following constitutional units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and is a polymer compound in which (PA) constitutional units and constitutional units selected from (PB) are alternately polymerized It is estimated to be.
  • Polymer compound P-3 has the following constitutional units and molar ratios from the monomer charge ratio, and is a polymer compound in which constitutional units of (PA) and constitutional units selected from (PB) are alternately polymerized It is estimated to be.
  • the polymer compound CP-1 is presumed to be a polymer compound having the following constitutional units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and each constitutional unit being polymerized alternately.
  • phenylboric acid 0.66 g, 3.0 mmol
  • palladium acetate 1.0 mg, 4.5 ⁇ mol
  • tris (2-methoxyphenyl) phosphine 6.3 mg, 18 ⁇ mol
  • bromobenzene (0.66 g, 4.2 mmol), palladium acetate (1.0 mg, 4.5 ⁇ mol), and tris (2-methoxyphenyl) phosphine (6.3 mg, 18 ⁇ mol) were added, and the mixture was heated to 105 ° C. The mixture was stirred under reflux for about 4 hours while heating.
  • the organic layer was washed successively with ion-exchanged water twice, 3% by weight acetic acid aqueous solution twice, and ion-exchanged water twice.
  • the organic layer was added dropwise to methanol to precipitate the polymer compound, which was collected by filtration and dried to obtain a solid.
  • This solid is dissolved in toluene, passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene is passed in advance, and the resulting solution is dropped into methanol to precipitate a polymer compound, which is filtered and dried, and polymer compound CP. -2 (1.87 g) was obtained.
  • the polymer compound CP-2 has the following constitutional units and molar ratios from the monomer charge ratio, and is presumed to be a polymer compound in which each constitutional unit is alternately polymerized.
  • phenylboric acid (25.7 mg, 0.200 mmol), palladium acetate (0.9 mg, 4 ⁇ mol), tris (2-methoxyphenyl) phosphine (5.6 mg, 16 ⁇ mol) dissolved in toluene (20 ml), and A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (6.6 ml, 9.4 mmol) was added, and the mixture was stirred under reflux for about 16 hours while heating to 105 ° C.
  • the organic layer was washed successively with ion-exchanged water twice, 3% by weight acetic acid aqueous solution twice, and ion-exchanged water twice.
  • the organic layer was added dropwise to methanol to precipitate the polymer compound, which was collected by filtration and dried to obtain a solid.
  • This solid is dissolved in toluene, passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene is passed in advance, and the resulting solution is dropped into methanol to precipitate a polymer compound, which is filtered and dried, and polymer compound CP. -3 (1.14 g) was obtained.
  • Polymer compound CP-3 has the following constitutional units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and is a polymer compound in which (PA) constitutional units and constitutional units selected from (PB) are alternately polymerized It is estimated to be.
  • phenylboric acid (25.7 mg, 0.200 mmol), palladium acetate (0.9 mg, 4 ⁇ mol), tris (2-methoxyphenyl) phosphine (5.6 mg, 16 ⁇ mol) dissolved in toluene (20 ml), and A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (6.6 ml, 9.4 mmol) was added, and the mixture was stirred under reflux for about 16 hours while heating to 105 ° C.
  • the organic layer was washed successively with ion-exchanged water twice, 3% by weight acetic acid aqueous solution twice, and ion-exchanged water twice.
  • the organic layer was added dropwise to methanol to precipitate the polymer compound, which was collected by filtration and dried to obtain a solid.
  • This solid is dissolved in toluene, passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene is passed in advance, and the resulting solution is dropped into methanol to precipitate a polymer compound, which is filtered and dried, and polymer compound CP. -4 (1.14 g) was obtained.
  • Polymer compound CP-4 has the following constitutional units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and is a polymer compound in which constitutional units of (PA) and constitutional units selected from (PB) are alternately polymerized It is estimated to be.
  • phosphorescent compound Ir-1 As the phosphorescent compound Ir-1, a trade name ADS065BE of American Dye Source Co. was purchased and used. The emission spectrum peak of phosphorescent compound Ir-1 was 470 nm.
  • Luminescent material U is disclosed in Journal of American Chemical Society, Vol. 107, 1431-1432 (1985). The emission spectrum peak of the luminescent material U was 508 nm.
  • polymer compound P-4 The yield of this precipitate (hereinafter referred to as “polymer compound P-4”) was 0.99 g.
  • the polymer compound P-4 is presumed to be a polymer compound having the following structural units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and each structural unit polymerized alternately.
  • the organic layer was washed twice with 3.6% by weight hydrochloric acid, twice with 2.5% by weight aqueous ammonia, and four times with water.
  • the washed organic layer (toluene solution) was purified by passing through a column packed with silica gel and alumina. When the obtained toluene solution was dropped into methanol, a precipitate was formed. The precipitate was collected by filtration and dried. The yield of this precipitate (hereinafter referred to as “polymer compound P-5”) was 0.93 g.
  • the polymer compound P-5 is presumed to be a polymer compound having the following structural units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and in which each structural unit is polymerized alternately.
  • the organic layer was washed twice with 3.6% by weight hydrochloric acid, twice with 2.5% by weight aqueous ammonia, and five times with water.
  • the washed organic layer (toluene solution) was purified by passing through a column packed with silica gel and alumina. When the obtained toluene solution was dropped into methanol, a precipitate was formed. The precipitate was collected by filtration and dried. The yield of this precipitate (hereinafter referred to as “polymer compound P-6”) was 0.87 g.
  • the polymer compound P-6 is presumed to be a polymer compound having the following structural units and molar ratios based on the monomer charge ratio, and in which each structural unit is polymerized alternately.
  • the organic layer was washed twice with 3.6% by weight hydrochloric acid, twice with 2.5% by weight aqueous ammonia, and four times with water.
  • the washed organic layer (toluene solution) was purified by passing through a column packed with silica gel and alumina. When the obtained toluene solution was dropped into methanol, a precipitate was formed. The precipitate was collected by filtration and dried. The yield of this precipitate (hereinafter referred to as “polymer compound P-7”) was 0.98 g.
  • the polymer compound P-7 is presumed to be a polymer compound having the following structural units and molar ratios from the monomer charge ratio, and in which each structural unit is polymerized alternately.
  • polymer compound CP-5 The yield of this precipitate (hereinafter referred to as “polymer compound CP-5”) was 1.49 g.
  • the polymer compound CP-5 is presumed to be a polymer compound having the following constitutional units and molar ratios based on the monomer charge ratio and in which each constitutional unit is alternately polymerized.
  • Example 1> (Preparation of light-emitting element 1) Poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (trade name: CLEVIOS P AI4083) (manufactured by HC starck) (hereinafter referred to as “CLEVIOS P AI4083”) CLEVIOS P ”) was applied, and a film was formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • 1.2% by weight (by weight ratio) of the polymer compound P-1, the phosphorescent light emitting compound A, and the electron transport material ET-A in xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)
  • Polymer compound P-1 / phosphorescent light emitting compound A / electron transport material ET-A 85/5/10).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 1 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 1 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element 1 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 2.39 cd / A, and the voltage at that time was 6.1 V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 2.05 cd / A, and the voltage at that time was 6.6 V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 1.83 cd / A, and the voltage at that time was 7.1V.
  • Example 2> (Production of light-emitting element 2) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-2 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.6% by weight (by weight ratio, polymer compound P-2 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 2 was formed to a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 1.72 cd / A, and the voltage at that time was 5.2V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 1.67 cd / A, and the voltage at that time was 5.8 V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 1.62 cd / A, and the voltage at that time was 6.3 V.
  • Example 3> (Production of light-emitting element 3) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-3 and the phosphorescent light emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.7 wt% (by weight ratio, polymer compound P-3 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 3 was formed to a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 4.08 cd / A, the voltage at that time was 4.1 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.16, 0.31).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 4.74 cd / A, the voltage at that time was 4.3 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.16, 0.30).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 5.30 cd / A, the voltage at that time was 4.5 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.15, 0.30).
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound CP-1, the phosphorescent light emitting compound A, and the electron transport material ET-A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for the electronics industry (EL grade)) at 0.7% by weight (weight ratio is high).
  • Molecular compound CP-1 / phosphorescent compound A / electron transport material ET-A 85/5/10).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer C2 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer C2 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element C2 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the polymer compound CP-2 and the phosphorescent light emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for the electronics industry (EL grade)) at 2.3% by weight (by weight ratio, the polymer compound CP-2 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer C3 was formed by spin coating so as to have a thickness of about 60 nm.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for the electronics industry (EL grade)
  • Molecular compound CP-2 / phosphorescent compound A / electron transport material ET-A 85/5/10.
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer C4 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the polymer compound CP-3 and the phosphorescent light emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.7 wt% (by weight ratio, the polymer compound CP-3 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer C5 was formed to a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and a light emitting layer C6 was formed to a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound CP-4 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.7% by weight (by weight ratio, the polymer compound CP-4 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and a light emitting layer C7 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer C7 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element C7 was produced by sealing using a glass substrate.
  • Example 4> (Preparation of light-emitting element 4) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-4 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for the electronics industry (EL grade)) at 2.6% by weight (by weight ratio, the polymer compound P-4 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 4 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was deposited on the light emitting layer 4 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element 4 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 3.02 cd / A, and the voltage at that time was 4.0V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 3.44 cd / A, and the voltage at that time was 4.2V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 3.79 cd / A, and the voltage at that time was 4.4V.
  • Example 5 (Preparation of light-emitting element 5) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-5 and the phosphorescent light-emitting compound A were 2.6% by weight (by weight ratio, polymer compound P-5 / phosphorescent) in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 5 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 5 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm.
  • the light emitting element 5 was produced by sealing using a glass substrate after vapor deposition.
  • Example 6> (Preparation of light-emitting element 6) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-6 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 2.6% by weight (by weight ratio, the polymer compound P-6 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 6 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • Example 7> (Preparation of light-emitting element 7) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-7 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 2.7% by weight (by weight ratio, polymer compound P-7 / phosphorescence).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 7 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 5.21 cd / A, and the voltage at that time was 4.1V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 6.73 cd / A, and the voltage at that time was 4.3V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 7.79 cd / A, and the voltage at that time was 4.5V.
  • Example 8> (Preparation of light-emitting element 8) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 8 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 1.64 cd / A, and the voltage at that time was 4.6V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 2.00 cd / A, and the voltage at that time was 4.8 V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 2.30 cd / A, and the voltage at that time was 4.9 V.
  • Example 9> (Preparation of light-emitting element 9) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-3 and the phosphorescent light emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.8% by weight (by weight ratio, polymer compound P-3 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 90/10).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 9 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 6.31 cd / A, and the voltage at that time was 4.2V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 7.06 cd / A, and the voltage at that time was 4.5V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 7.66 cd / A, and the voltage at that time was 4.7V.
  • Example 10 (Production of light-emitting element 10) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-3 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.9% by weight (by weight ratio, polymer compound P-3 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 80/20).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 10 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 10 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element 10 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 8.27 cd / A, and the voltage at that time was 4.6V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 9.28 cd / A, and the voltage at that time was 4.9 V.
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 10.07 cd / A, and the voltage at that time was 5.2V.
  • Example 11 (Production of light-emitting element 11) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-3 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.9% by weight (by weight ratio, polymer compound P-3 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 11 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • the polymer compound CP-5 and the phosphorescent light-emitting compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 2.4% by weight (by weight ratio, polymer compound CP-5 / phosphorescent).
  • the light-emitting compound A was dissolved at a concentration of 95/5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer C8 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating.
  • Example 12 (Production of light-emitting element 12) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-3, the phosphorescent light emitting compound A, the light emitting material U, and the light emitting material T were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.9 wt% (by weight ratio).
  • Polymer compound P-3 / phosphorescent light emitting compound A / light emitting material U / light emitting material T) 77/20 / 2.0 / 1.0).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 12 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 12 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm.
  • the light emitting element 12 was produced by sealing using a glass substrate after vapor deposition.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 12.69 cd / A, the voltage at that time was 4.7 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.50, 0.45).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 14.25 cd / A, the voltage at that time was 5.1 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.49, 0.45).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 15.27 cd / A, the voltage at that time was 5.5 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.48, 0.46).
  • Example 13> (Production of light-emitting element 13) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-3, the phosphorescent light emitting compound A, the light emitting material U, and the light emitting material T were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.9 wt% (by weight ratio).
  • Polymer compound P-3 / phosphorescent light emitting compound A / light emitting material U / light emitting material T 78.5 / 20 / 1.0 / 0.5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 13 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 13 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm.
  • the light emitting element 13 was produced by sealing using a glass substrate after vapor deposition.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 10.56 cd / A, the voltage at that time was 4.8 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.48, 0.46).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 12.27 cd / A, the voltage at that time was 5.3 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.47, 0.47).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 13.63 cd / A, the voltage at that time was 5.7 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.46, 0.48).
  • Example 14> (Production of light-emitting element 14) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-3, the phosphorescent light emitting compound A, the light emitting material U, and the light emitting material T were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.9 wt% (by weight ratio).
  • Polymer compound P-3 / phosphorescent light emitting compound A / light emitting material U / light emitting material T 79.25 / 20 / 0.5 / 0.25).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 14 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 14 film at about 5 nm and aluminum was then vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm as the cathode.
  • the light emitting element 14 was produced by sealing using a glass substrate after vapor deposition.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 13.77 cd / A, the voltage at that time was 4.4 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.37, 0.50).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 15.86 cd / A, the voltage at that time was 4.8 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.35, 0.50).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 17.29 cd / A, the voltage at that time was 5.1 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.35, 0.51).
  • Example 15> (Preparation of light-emitting element 15) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-3, the phosphorescent light emitting compound A, the light emitting material U, and the light emitting material T were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.9 wt% (by weight ratio).
  • Polymer compound P-3 / phosphorescent light emitting compound A / light emitting material U / light emitting material T 79.4 / 20 / 0.5 / 0.1).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 15 was formed to a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 15 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm.
  • the light emitting element 15 was produced by sealing using a glass substrate after vapor deposition.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 14.77 cd / A, the voltage at that time was 4.6 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.41, 0.49).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 17.34 cd / A, the voltage at that time was 5.0 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.40, 0.50).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 19.07 cd / A, the voltage at that time was 5.4 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.39, 0.51).
  • Example 16> (Preparation of light-emitting element 16) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 45 nm is formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 50 nm by spin coating, and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7 wt%, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film.
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade
  • a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-3, the phosphorescent light emitting compound A, the light emitting material U, and the light emitting material T were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronic industry (EL grade)) at 1.9 wt% (by weight ratio).
  • Polymer compound P-3 / phosphorescent light emitting compound A / light emitting material U / light emitting material T 79/20 / 0.5 / 0.5).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound HP-1, and the light emitting layer 16 was formed to have a thickness of about 60 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis). After reducing the pressure to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, barium was vapor-deposited on the light-emitting layer 16 film at about 5 nm as a cathode, and then aluminum was vapor-deposited on the barium layer at about 60 nm. After vapor deposition, the light emitting element 16 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the luminous efficiency at a luminance of 20 cd / m 2 was 17.41 cd / A, the voltage at that time was 4.5 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.33, 0.55).
  • the luminous efficiency at a luminance of 50 cd / m 2 was 20.47 cd / A, the voltage at that time was 4.9 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.32, 0.55).
  • the luminous efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was 22.64 cd / A, the voltage at that time was 5.2 V, and the luminous chromaticity at that time was (0.31, 0.55).

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Abstract

 本発明は、発光効率が優れた青燐光発光素子の作製に有用な、高分子化合物を用いた組成物を提供することを目的とする。 本発明は、下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位、下記式(2)-1で表される構成単位、下記式(2)-2で表される構成単位、及び、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位、から選ばれる構成単位から実質的になり、少なくとも下記式(1)-1で表される構成単位及び下記式(1)-2で表される構成単位の双方を含む高分子化合物と、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物とを含有する組成物を提供する。

Description

高分子化合物を含む組成物及びそれを用いる発光素子
 本発明は、高分子化合物を含む組成物及びそれを用いる発光素子に関する。
 発光素子の発光層に用いる発光材料として、三重項励起状態からの発光を示す燐光性発光化合物をドーパントとしてホスト材料にドーピングしてなる組成物が知られている。
 緑色の燐光性発光化合物に対するホスト材料として、フルオレン-2,7-ジイル基と2位及び5位に特定の置換基を有する1,4-フェニレン基との共重合体(高分子化合物)が知られている(特許文献1)。
国際公開第2007/032437号
 しかし、青色の発光色を示す燐光性発光化合物と、該化合物に対するホスト材料としての上記高分子化合物とを含む組成物を用いて発光素子を作製する場合、得られる発光素子の発光効率は十分ではない。
 そこで、本発明は、発光効率が優れた青色発光素子の作製に有用な組成物を提供することを目的とする。
〔1〕下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位、下記式(2)-1で表される構成単位、及び、下記式(2)-2で表される構成単位、から選ばれる構成単位から実質的になり、少なくとも下記式(1)-1で表される構成単位及び下記式(1)-2で表される構成単位の双方を含む高分子化合物と、
 発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物と
を含有する組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、
 R1は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R3は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。
 R4及びR5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に2個以上のR4が存在するとき、R4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R6は、水素原子、アルコキシ基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R7は、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に2個以上のR7が存在するとき、R7はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
〔2〕前記R1が、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である、上記〔1〕に記載の組成物。
〔3〕前記R2が、水素原子である、上記〔1〕又は〔2〕に記載の組成物。
〔4〕前記R3が、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である、上記〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔5〕前記R3が、メチル基である、上記〔4〕に記載の組成物。
〔6〕前記R5が、水素原子である、上記〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔7〕前記R4が、下記式(3)で表される基及び/又は下記式(4)で表される基である、上記〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、
 R8及びR9は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。式(3)中に2個存在するR8は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR8は、同一であっても異なっていてもよい。式(4)中に2個存在するR9は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR9は、同一であっても異なっていてもよい。〕
〔8〕前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記式(1)-1で表される構成単位及び前記式(2)-1で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0である、上記〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔9〕前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位、並びに前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、
 前記式(1)-1で表される構成単位、前記式(2)-1で表される構成単位、前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(1)-2で表される構成単位、並びに、前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、
0.1~9.0である、〔7〕又は〔8〕に記載の組成物。
〔10〕前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0である、上記〔7〕~〔9〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔11〕前記式(2)-1で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、前記式(2)-2で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、かつ、前記式(2)-1で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位同士が実質的に隣り合わない、上記〔1〕~〔10〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔12〕前記燐光性発光化合物が、イリジウム錯体である、上記〔1〕~〔11〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔13〕前記イリジウム錯体が、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を有する、上記〔12〕に記載の組成物。
〔14〕前記イリジウム錯体が、アルキル基を有する、上記〔12〕又は〔13〕に記載の組成物。
〔15〕前記燐光性発光化合物の重量の割合が、前記高分子化合物の重量に対して0.05~0.5である、上記〔1〕~〔14〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔16〕発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物を更に含む、上記〔1〕~〔15〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔17〕発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物、及び、580nm以上680nm未満の燐光性発光化合物を含有する、上記〔16〕に記載の組成物。
〔18〕更に正孔輸送材料、電子輸送材料及び、燐光性発光材料以外の発光材料からなる群から選ばれる1種又は2種以上の材料を含有する上記〔1〕~〔17〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔19〕前記電子輸送材料が、下記式(5)で表される構造を有する電子輸送材料である、上記〔18〕に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、
 R10は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、3個存在するR10が互いに結合していてもよい。3個存在するR10は、同一であっても異なっていてもよい。〕
〔20〕下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位、下記式(2)-1で表される構成単位、下記式(2)-2で表される構成単位、及び、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位、から選ばれる構成単位から実質的になり、少なくとも下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位及び発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位を含む高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、
 R1は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R3は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。高分子化合物中に2個以上のR3が存在するとき、R3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R4及びR5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に2個以上のR4が存在するとき、R4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R6は、水素原子、アルコキシ基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 R7は、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に2個以上のR7が存在するとき、R7はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
〔21〕上記〔1〕~〔19〕のいずれか一項に記載の組成物又は上記〔20〕に記載の高分子化合物と、溶媒とを含有する液状組成物。
〔22〕上記〔1〕~〔19〕のいずれか一項に記載の組成物又は上記〔20〕に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
〔23〕陽極及び陰極と、
 陽極及び陰極間に設けられた、上記〔1〕~〔19〕のいずれか一項に記載の組成物又は請求項20に記載の高分子化合物を含有する層と
を有する発光素子。
〔24〕前記層が発光層である上記〔23〕に記載の発光素子。
〔25〕上記〔23〕又は〔24〕に記載の発光素子を備える面状光源。
〔26〕上記〔23〕又は〔24〕に記載の発光素子を備える表示装置。
 本発明の組成物によれば、発光効率が十分に高い青色発光素子を提供することができる。本発明の組成物の好ましい実施形態によれば、発光効率が十分に高い白色発光素子を提供することができる。また、本発明によれば、該発光素子の製造に有用な組成物並びに該組成物を含む液状組成物及び薄膜を提供することができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 本明細書において、「構成単位」は、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味するが、「繰り返し単位」(即ち、高分子化合物中に2個以上存在する単位)として高分子化合物中に存在することが好ましい。「1価の芳香族複素環基」は、芳香族性を示す複素環式化合物から1個の水素原子を除いた原子団を意味する。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から水素原子1個を除いた原子団を意味する。「C1~C12アルコキシ」は、その直後に記載された基又は化合物のアルコキシ部分の炭素原子数が1~12であることを示す。「C1~C12アルキル」は、その直後に記載された基又は化合物のアルキル部分の炭素原子数が1~12であることを示す。
 本明細書において、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、i-Prはイソプロピル基を表し、n-Buはn-ブチル基を表し、t-Buはtert-ブチル基を表す。
 本明細書において、「非置換の」とは、その直後に記載された基の水素原子が置換基で置換されていないことを意味する。基の直前に付されている「置換」とは、その基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されていることを意味する。該置換基としては、特に説明がない限り、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のヒドロカルビル基及び炭素原子数1~30のヒドロカルビルオキシ基が例示され、これらの中でも、ハロゲン原子、炭素原子数1~18のヒドロカルビル基及び炭素原子数1~18のヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数1~12のヒドロカルビル基及び炭素原子数1~12のヒドロカルビルオキシ基がより好ましく、ハロゲン原子及び炭素原子数1~12のヒドロカルビル基が更に好ましく、ハロゲン原子及び炭素原子数1~6のヒドロカルビル基が特に好ましい。
 本発明の組成物は、所定の構成単位を含む高分子化合物と、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物とを含有する。以下、前記高分子化合物、及び燐光性発光化合物の順に説明する。
 <高分子化合物>
-置換基の説明-
 まず本発明の組成物に含有される各構成単位中の置換基について、以下説明する。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアルキル基は、直鎖、分岐及び環状のものを含み、置換アルキル基及び非置換のアルキル基の両方を含む。
前記アルキル基の炭素原子数は通常1~20である。該炭素原子数には前記置換アルキル基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記置換アルキル基が有する置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子が例示される。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基及びパーフルオロオクチル基が挙げられる。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアリール基は、縮合環を有するものを含み、置換アリール基及び非置換のアリール基の両方を含む。前記アリール基の炭素原子数は、通常6~60であり、好ましくは6~48であり、より好ましくは6~20であり、更に好ましくは6~14である。該炭素原子数には前記置換アリール基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記置換アリール基が有する置換基の例としては、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子及びシアノ基が挙げられる。
 前記アリール基としては、置換フェニル基又は非置換のフェニル基が好ましい。前記置換フェニル基が有する置換基は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基及び置換アミノ基のいずれかを含むものであることが好ましく、アルキル基、アリール基及び1価の芳香族複素環基のいずれかを含むことが更に好ましい。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2における1価の芳香族複素環基は、置換されている1価の芳香族複素環基及び非置換の1価の芳香族複素環基の両方を含む。前記1価の芳香族複素環基の炭素原子数は、通常2~60であり、好ましくは3~60であり、より好ましくは3~20である。該炭素原子数には置換されている1価の芳香族複素環基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記1価の芳香族複素環基の例としては、2-オキサジアゾリル基、2-オキサチアゾリル基、2-チアジアゾリル基、2-チアゾリル基、2-オキサゾリル基、2-チエニル基、2-ピロリル基、2-フリル基、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、2-ピラジル基、2-ピリミジル基、2-トリアジル基、3-ピリダジル基、3-カルバゾリル基、2-フェノキサジニル基、3-フェノキサジニル基及び2-フェノチアジニル基、3-フェノチアジニル基が挙げられる。前記置換されている1価の芳香族複素環基が有する置換基の例としては、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子及びシアノ基が挙げられる。
 前記1価の芳香族複素環基は、置換又は非置換の、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、2-ピラジル基、2-ピリミジル基、2-トリアジル基又は3-ピリダジル基であることが好ましい。置換されている1価の芳香族複素環基が有する置換基は、アルキル基、アリール基及び1価の芳香族複素環基のいずれかを含むことが好ましい。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアルコキシ基は、直鎖、分岐及び環状のものを含み、置換アルコキシ基及び非置換のアルコキシ基の両方を含む。前記アルコキシ基の炭素原子数は、通常1~20である。該炭素原子数には前記置換アルコキシ基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、sec-ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、2-メトキシエチルオキシ基及び2-エトキシエチルオキシ基が挙げられる。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアリールオキシ基は、置換アリールオキシ基及び非置換のアリールオキシ基の両方を含む。前記アリールオキシ基の炭素原子数は、通常6~60である。該炭素原子数には前記置換アリールオキシ基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、C1~C12アルコキシフェノキシ基、C1~C12アルキルフェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられる。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアラルキル基は、置換アラルキル基及び非置換のアラルキル基の両方を含む。前記アラルキル基の炭素原子数は、通常7~60である。該炭素原子数には前記置換アラルキル基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記アラルキル基の例としては、フェニル-C1~C12アルキル基、C1~C12アルコキシフェニル-C1~C12アルキル基及びC1~C12アルキルフェニル-C1~C12アルキル基が挙げられる。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2におけるアリールアルコキシ基は、置換アリールアルコキシ基及び非置換のアリールアルコキシ基の両方を含む。前記アリールアルコキシ基の炭素原子数は、通常7~60である。該炭素原子数には前記置換アリールアルコキシ基が有する置換基の炭素原子数は含まない。前記アリールアルコキシ基の例としては、フェニル-C1~C12アルコキシ基、C1~C12アルコキシフェニル-C1~C12アルコキシ基及びC1~C12アルキルフェニル-C1~C12アルコキシ基が挙げられる。
 前記式(1)-1、(1)-2及び(2)-2における置換アミノ基の炭素原子数は、通常2~60である。前記置換アミノ基が有する置換基の例としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び1価の芳香族複素環基が挙げられる。置換アミノ基には、アミノ基の置換基同士が直接結合したもの、及び、アミノ基の置換基同士が炭素原子、酸素原子、硫黄原子等の原子を介して結合して縮合環を形成したものも含まれる。前記置換アミノ基は、ジアルキル置換アミノ基又はジアリール置換アミノ基であることが好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ-4-トリルアミノ基、ジ-4-tert-ブチルフェニルアミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基、N-カルバゾリル基、N-フェノキサジニル基、N-アクリジニル基又はN-フェノチアジニル基であることがより好ましい。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2における置換カルボニル基の炭素原子数は、通常2~60である。前記置換カルボニル基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び1価の芳香族複素環基が例示され、アセチル基、ブチリル基又はベンゾイル基が好ましい。
 前記式(1)-1、(1)-2、(2)-1及び(2)-2における置換カルボキシル基の炭素原子数は、通常2~60である。前記置換カルボキシル基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び1価の芳香族複素環基が例示され、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基が好ましい。
-式(1)-1で表される構成単位及び式(2)-1で表される構成単位-
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物は、下記式(1)-1で表される構成単位を含み、更に下記式(2)-1で表される構成単位を含んでいてもよい。なお、下記式(2)-1で表される構成単位は、下記式(1)-1で表される構成単位とは異なるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 前記式(1)-1中、R1は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。
 前記式(1)-1及び前記式(2)-1中、R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。
 前記式(1)-1中、2個存在するR1は、同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中にR1が2個以上存在する場合、2個以上のR1は同一であっても異なっていてもよい。前記式(1)-1及び前記式(2)-1中、2個存在するR2は、同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中にR2が2個以上存在する場合、2個以上のR2は同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(2)-1中、R6は、水素原子、アルコキシ基又はフッ素原子を表す。前記式(2)-1中、2個存在するR6は、同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中にR6が2個以上存在する場合、2個以上のR6は同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(1)-1中、R1は、前記高分子化合物の耐熱性及び有機溶媒への溶解性のバランスが向上し得るので、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基又は置換アミノ基であることが好ましく、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることがより好ましく、アルキル基であることが更に好ましく、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ノニル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基又はドデシル基であることが特に好ましい。上記各基における水素原子の一部又は全部は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
 前記式(1)-1及び前記式(2)-1中、R2は、前記高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性、及び、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、1価の芳香族複素環基又はアラルキル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
 前記式(2)-1中、R6は、前記高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性、及び、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、水素原子又はアルコキシ基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
 前記式(1)-1で表される構成単位としては、下記式(1)-1-001~(1)-1-017及び(1)-1-101~(1)-1-105のそれぞれで表される構成単位が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 前記式(2)-1で表される構成単位としては、下記式(2)-1-001~(2)-1-015、(2)-1-101~(2)-1-105のそれぞれで表される構成単位が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 前記式(1)-1で表される構成単位及び前記式(2)-1で表される構成単位は、前記高分子化合物中に、1種のみ含まれていても2種以上含まれていてもよい。
-式(1)-2で表される構成単位及び式(2)-2で表される構成単位-
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物は、下記式(1)-2で表される構成単位を含み、更に下記式(2)-2で表される構成単位を含んでいてもよい。なお、下記式(2)-2で表される構成単位は、下記式(1)-2で表される構成単位とは異なるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 前記式(1)-2中、R3は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。高分子化合物中にR3が2個以上存在する場合、2個以上のR3は同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(1)-2及び前記式(2)-2中、R4及びR5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中にR4が2個以上存在する場合、2個以上のR4は同一であっても異なっていてもよい。前記式(1)-2及び前記式(2)-2中、2個存在するR5は、同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中にR5が2個以上存在する場合、2個以上のR5は同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(2)-2中、R7は、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中にR7が2個以上存在する場合、2個以上のR7は同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(1)-2中、R3は、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましく、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、アルキル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
 前記式(1)-2及び(2)-2中、R4は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の駆動電圧が低下し得るので、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、非置換のアリール基、又は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されているアリール基;非置換の1価の芳香族複素環基、又は、アルキル基、アリール基若しくは1価の芳香族複素環基で置換された1価の芳香族複素環基;ジアリール置換アミノ基であることがより好ましく、1価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されているアリール基;非置換の1価の芳香族複素環基、又は、アルキル基、アリール基若しくは1価の芳香族複素環基で置換されている1価の芳香族複素環基;ジアリール置換アミノ基であることが更に好ましく、1価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されているフェニル基;アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基で置換されているピリジル基;アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基で置換されているピラジル基;アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基で置換されているピリダジル基;アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基で置換されているピリミジル基;アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基で置換されている1,3,5-トリアジン-2-イル基;ピリジル基、又はジアリール置換アミノ基であることが特に好ましい。
 R4は、下記式(3)で表される基及び/又は下記式(4)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 前記式(3)及び前記式(4)中、R8及びR9は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。式(3)中に2個存在するR8は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に2個以上存在するR8は、同一であっても異なっていてもよい。式(4)中に2個存在するR9は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に2個以上存在するR9は、同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(1)-2及び(2)-2中、R5は、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、水素原子、アルキル基、アリール基又は1価の芳香族複素環基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
 前記式(2)-2中、R7は、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアリールアルコキシ基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
 前記式(1)-2で表される構成単位としては、下記式(1)-2-001~(1)-2-017、(1)-2-101~(1)-2-107、(1)-2-201~(1)-2-206のそれぞれで表される構成単位が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 前記式(2)-2で表される構成単位としては、下記式(2)-2-001~(2)-2-019、(2)-2-101~(2)-2-107、(2)-2-201~(2)-2-206のそれぞれで表される構成単位が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 前記式(1)-2及び(2)-2で表される構成単位は、前記高分子化合物中に、それぞれ1種のみ含まれていても2種以上含まれていてもよい。
-発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位-
 前記高分子化合物は、発光素子の作製における作業性が向上し得るので、後述する発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位を含んでいてもよい。前記高分子化合物が、該発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位を含む場合には、該高分子化合物は単独で、発光素子の作製に用いられ得る。即ち、該高分子化合物は、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物との組成物ではなく単独で、発光素子の作製に用いられ得る。
 「発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位」としては、例えば、前記燐光性発光化合物の水素原子を1個除いた残りの残基を置換基として有するアリーレン基又は2価の芳香族複素環基;前記燐光性発光化合物の水素原子を2個除いた残りの残基;前記燐光性発光化合物の水素原子を3個除いた残りの残基が挙げられる。前記構成単位が、前記燐光性発光化合物の水素原子を3個除いた残りの残基である場合、前記高分子化合物は、該構成単位において分岐する構造をとる。前記高分子化合物の全構成単位の合計モル数に対する、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位の合計モル数の割合は、通常、0.01~0.3であり、本発明の組成物から得られる発光素子の発光効率が向上し得るので、0.05~0.3が好ましく、0.05~0.2がより好ましく、0.1~0.2が更に好ましい。
-発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物から誘導される構成単位-
 前記高分子化合物は、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位とともに、発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物から誘導される構成単位を含んでいてもよい。これにより、前記高分子化合物は白色発光素子として利用することができる。「発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物から誘導される構成単位」としては例えば、前記燐光性発光化合物の水素原子を1個除いた残りの残基を置換基として有するアリーレン基又は2価の芳香族複素環基;前記燐光性発光化合物の水素原子を2個除いた残りの残基;前記燐光性発光化合物の水素原子を3個除いた残りの残基が挙げられる。前記構成単位が、前記燐光性発光化合物の水素原子を3個除いた残りの残基である場合、前記高分子化合物は、該構成単位において分岐する構造をとる。
-高分子化合物中の構成単位の割合-
 本発明における、高分子化合物の例としては、以下の化合物EP-1~EP-4が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
〔表中、u、v、w、x及びyは、モル比率を表す数である。u+v+w+x+y=1.0であり、かつ、1≧u+v+w+x≧0.7である。〕
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物において、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記式(1)-1で表される構成単位及び前記式(2)-1で表される構成単位の合計モル数に対する割合は、通常、0.1~9.0であり、単量体の重合時の反応性が向上し得るので、0.2~5.0であることが好ましく、0.25~1.0であることがより好ましい。
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物において、該組成物から得られる発光素子の駆動電圧が低下し得るので、前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位、並びに前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位、の合計モル数の、前記式(1)-1で表される構成単位、前記式(2)-1で表される構成単位、前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(1)-2で表される構成単位、及び前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0であることが好ましく、0.2~1.0であることがより好ましく、0.25~1.0であることが更に好ましい。
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物において、該組成物から得られる発光素子の駆動電圧が低下し、発光効率が向上し得るので、前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0であることが好ましく、0.2~5.0であることがより好ましく、0.5~2.0であることが更に好ましい。
 前記式(1)-1で表される構成単位及び前記式(1)-2で表される構成単位は、前記高分子化合物中にそれぞれ1種ずつ以上含まれていればよい。
 前記式(2)-1で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位は、前記高分子化合物に含まれ得る任意の構成単位であり、それぞれ1種ずつ以上が含まれ得る。
 前記高分子化合物における各構成単位の存在形態は限定されない。同一の種類の構成単位が連続して結合していてもよく、また異なる種類の構成単位同士が結合していてもよい。本発明の組成物から得られる発光素子の発光効率が向上し得るので、前記式(2)-1で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、前記式(2)-2で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、かつ、前記式(2)-1で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位同士が、実質的に隣り合わないことが好ましい。ここで、「実質的に隣り合わない」とは、全ての構成単位同士の結合の個数に対する、前記式(2)-1で表される構成単位同士が隣り合う結合の個数、前記式(2)-2で表される構成単位同士が隣り合う結合の個数、並びに前記式(2)-1で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位が隣り合う結合の個数の合計の割合が、0.05未満であることを意味する。
-その他-
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物は、線状ポリマー、分岐ポリマー、ハイパーブランチポリマー、環状ポリマー、櫛形ポリマー、星型ポリマー、網目ポリマー等の任意の形状のポリマーとなり得る。また前記高分子化合物は、前記任意の形状を有する、ホモポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等の任意の組成及び/又は規則性を有するポリマーでもよい。
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物の末端基は、重合活性基であると、該組成物を発光素子の作製に用いる場合に、得られる発光素子の発光効率又は輝度寿命が低下する可能性があるので、安定な基が好ましい。この末端基は、主鎖と共役結合しているものが好ましく、例えば、炭素-炭素結合を介してアリール基又は1価の芳香族複素環基と結合しているものである。このアリール基、1価の芳香族複素環基としては、前記式(1)-1中のR1で表されるアリール基、1価の芳香族複素環基として説明し例示したものと同一である。
 本発明の組成物に含まれる高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」と言う)によるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は、通常、1×103~1×108であり、好ましくは1×104~1×106であり、より好ましくは1×104~5×105である。また、前記高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、通常、1×103~1×108であり、成膜性、本発明の組成物から得られる発光素子の発光効率が向上し得るので、好ましくは1×104~5×106であり、より好ましくは3×104~1×106であり、更に好ましくは3×104~5×105である。GPCの分析条件としては、特に記載がない限りは、後述の実施例にて示す分析条件が例示される。
 発光素子等を作製するためのプロセスに対する耐久性、発光素子の駆動中の発熱に対する安定性(耐熱性)が向上し得るので、本発明の組成物に含まれる高分子化合物のガラス転移温度は、70℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましい。
 本発明の組成物に含まれる、高分子化合物の重量の割合は、通常、0.1~0.99であり、0.5~0.95であることが好ましく、0.7~0.95であることがより好ましい。
<発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物>
 本発明の組成物に含まれる、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物としては、発光スペクトルピークが480nm未満であって、イリジウムを中心金属とする燐光性発光化合物(イリジウム錯体)が挙げられる。
 本発明の組成物に含まれる発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物としては、下記式(101)~(105)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
〔式(101)~(105)中、Xは炭素原子又は窒素原子を表す。Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf及びRgは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数6~60のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数2~30のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数2~30のアルキニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数0~30のアミノ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~60の1価の複素環基、置換又は非置換の炭素数1~30のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~30のアルキルチオ基、置換若しくは非置換の炭素原子数6~60のアリールオキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数6~60のアリールチオ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~60の複素環オキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~60の複素環チオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はカルボキシル基を表し、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf及びRgの少なくとも1つはアルキル基である。Lは2座配位子を表す。なお、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf及びRgのうち隣接する基同士が結合して環構造を形成していてもよい。nは1~3の整数である。nが1のとき、2個のLは同一であっても異なっていてもよい。〕
 nは1~3の整数であり、好ましくは2又は3である。nが3のとき、幾何異性体としてフェイシャル体とメリジオナル体があるが、フェイシャル体が好ましい。
 Lで表される2座配位子としては、中性2座配位子、及びアニオン性2座配位子が好ましく、アニオン性2座配位子がより好ましく、モノアニオン性2座配位子が特に好ましい。
 Lは、イリジウム原子との間に、金属-窒素結合及び金属-炭素結合を形成する2座配位子、金属-窒素結合及び金属-酸素結合を形成する2座配位子、金属-酸素結合を2つ形成する2座配位子、又は、金属-窒素結合を2つ形成する2座配位子であることが好ましい。
 Lとしては、下記式(106)~(108)で表される2座配位子が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
〔式(106)~(108)中、Rh、Ri、Rj、Rk、Rl、Rm、Rn、Ro、Rp、Rq、Rr、Rs、Rt、Ru、Rv、Rw及びRxは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数1~30のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数6~60のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数2~30のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数2~30のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素原子数0~30のアミノ基、置換又は非置換の炭素数1~60の1価の複素環基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~30のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~30のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素原子数6~60のアリールオキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数6~60のアリールチオ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~60の複素環オキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数1~60の複素環チオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、又はトリフルオロメチル基を表す。Rh~Rxのうち隣接する基同士が結合して環構造を形成していてもよい。〕
 本発明の組成物に含まれる、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物は、発光スペクトルピークが475nm未満の燐光性発光化合物であることが、表示装置の色再現性の観点で好ましい。
 発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物としては、アメリカンダイソース社から市販されているIr-1(商品名:ADS065BE)、Ir-2(商品名:ADS070BE)、オージェック社から市販されているIr-3(商品名:LT-N620)、特開2004-139819に掲載されているIr-4、WO2004/034751に掲載されているIr-5、Ir-6及びIr-7、特開2008-74921号公報に掲載されているIr-8、Ir-9、Ir-10、Ir-11、Ir-12及びIr-13及び燐光性発光化合物A、国際公開第2011/024737号に記載されている燐光性発光化合物B~燐光性発光化合物Jがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 また、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物の別の例としては、発光スペクトルピークが480nm未満であって、白金を中心金属とする燐光性発光化合物が挙げられる。該化合物としては、例えば、アメリカンダイソース社から市販されているPt-1(商品名:ADS064BE)及び特開2004-139319号公報に掲載されているPt-2が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 前記燐光性発光化合物の発光スペクトルピークは、例えば、該化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し、該希薄溶液のPLスペクトルを測定することで、評価し得る。
 本発明の組成物に含まれる前記燐光性発光化合物としては、イリジウム錯体が好ましい。前記イリジウム錯体は、発光スペクトルの観点から、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を有していることがより好ましい。また、前記イリジウム錯体は、良好な溶解性を有するので、アルキル基を有していることがより好ましい。
 本発明の組成物に含まれる前記燐光性発光化合物の重量の割合は、前記高分子化合物の重量に対して、通常、0.05~0.5であり、該組成物から得られる発光素子の発光効率が向上し得るので、0.1~0.4が好ましく、0.2~0.4がより好ましい。
<発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物>
 本発明の組成物には、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物以外に、発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物(以下、「発光材料」と言うことがある。)が含まれていてもよい。発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物の例を以下に示す。
 イリジウムを中心金属とする化合物(イリジウム錯体):Ir(ppy)3(例えば、Appl.Phys.Lett.,(1999),75(1),4や、Jpn.J.Appl.Phys.,34,1883(1995)に記載);アメリカンダイソース社から市販されているADS066GE(商品名);Btp2Ir(acac)(例えば、Appl.Phys.Lett.,(2001),78(11),1622に記載);発光材料P~発光材料U等。
 白金を中心金属とする化合物(白金錯体):PtOEP(例えば、Nature,(1998),395,151に記載)等。
 ユーロピウムを中心金属とする化合物(ユーロピウム錯体):Eu(TTA)3phen等。
 これらのうち、イリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 本発明の組成物に、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物とともに、発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物が含まれることで、組成物の発光スペクトルを調整することが可能である。中でも、発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物が、緑色領域に発光スペクトルピークを有する燐光性発光化合物、及び、赤色領域に発光スペクトルピークを有する燐光性発光化合物の組み合わせであることで、得られる組成物は白色発光素子の作製に利用することが可能となる。
 前記緑色領域に発光スペクトルピークを有する燐光性発光化合物は、発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物であることが好ましく、また、赤色領域に発光スペクトルピークを有する燐光性発光化合物は、発光スペクトルピークが580nm以上680nm未満の燐光性発光化合物であることが好ましい。
 発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物の例としては、前述のIr(ppy)3、ADS066GE、発光材料P及び発光材料Uが挙げられ、発光材料P及び発光材料Uが好ましい。発光スペクトルピークが580nm以上680nm未満の燐光性発光化合物としては、前述のBtp2Ir(acac)、PtOEP、Eu(TTA)3phen、発光材料Q、発光材料R、発光材料S及び発光材料Tが例示され、発光材料Q、発光材料R、発光材料S及び発光材料Tが好ましい。
 本発明の組成物から得られる発光素子が白色に発光し、かつ、発光効率が向上し得るので、前記発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物、及び、前記発光スペクトルピークが580m以上680nm未満の燐光性発光化合物の合計重量の、前記発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物の重量に対する割合が、0.01~0.3であることが好ましく、0.01~0.2であることがより好ましく、0.03~0.2であることがより好ましい。
 本発明の組成物から得られる発光素子の発光色度が白色の範囲となり、かつ、発光効率が向上し得るので、前記発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物の重量の、前記発光スペクトルピークが580nm以上680nm未満の燐光性発光化合物の重量に対する割合が、1.0~10.0であることが好ましく、1.0~5.0であることがより好ましく、1.0~3.0であることがより好ましい。
 本発明の組成物から得られる発光素子が白色に発光することは、例えば、実施例と同様の条件により発光素子の色度を測定して色度座標(CIE色度座標)を求めて確認できる。色度座標のXが0.30~0.55の範囲であり、Yが0.30~0.55の範囲であれば、白色発光であると評価でき、Xが0.30~0.50の範囲であり、Yが0.30~0.50の範囲であれば、良質な白色発光であると評価できる。
<高分子化合物及び燐光性発光化合物以外の成分>
 本発明の組成物は、前記高分子化合物及び前記燐光性発光化合物以外の成分として、正孔輸送材料、電子輸送材料、及び燐光性発光化合物以外の発光材料からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を含有していてもよい。なお、本発明の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料及び燐光性発光化合物以外の発光材料は、各々、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 本発明の組成物において、「正孔輸送材料、電子輸送材料、及び、燐光性発光化合物以外の発光材料からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料」と前記高分子化合物及び前記燐光性発光化合物との比率は、前記高分子化合物及び前記燐光性発光化合物の合計を100重量部とした場合、「正孔輸送材料、電子輸送材料及び、燐光性発光化合物以外の発光材料からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料」の割合は、材料ごとに、通常、0.01~400重量部であり、好ましくは0.05~150重量部である。
 前記正孔輸送材料は、有機EL素子の正孔輸送材料として公知の材料であればよい。前記正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体;ポリシラン及びその誘導体;側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体;ピラゾリン誘導体;アリールアミン誘導体;スチルベン誘導体;ポリアニリン及びその誘導体;ポリチオフェン及びその誘導体;ポリアリールアミン及びその誘導体;ポリピロール及びその誘導体;ポリ(p-フェニレンビニレン)及びその誘導体;ポリ(2,5-チエニレンビニレン)及びその誘導体が挙げられる。前記正孔輸送材料は、アリーレン基、2価の芳香族複素環基を共重合成分(構成単位)として有していてもよい。
 前記電子輸送材料は、有機EL素子の電子輸送材料として公知の材料であればよい。前記電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8-ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、トリアリールトリアジン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が挙げられる。前記電子輸送材料は、アリーレン基、2価の芳香族複素環基を共重合成分(構成単位)として有していてもよい。
 前記電子輸送材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の駆動電圧が低下し得るので、下記式(5)で表される構造を有する電子輸送材料を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 式(5)中、R10は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、3個存在するR10が互いに結合していてもよい。3個存在するR10は、同一であっても異なっていてもよい。
 式(5)で表される構造を有する電子輸送材料としては、下記式で表されるET-Aが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 前記発光材料は、前記燐光性発光化合物以外の発光材料であればよく、例えば、蛍光発光性化合物が挙げられる。蛍光発光性化合物には、低分子蛍光材料、高分子蛍光材料がある。低分子蛍光材料は、通常、400nm~700nmの波長範囲に蛍光発光の極大ピークを有する材料であり、その分子量は、通常、3000未満であり、好ましくは100~2000であり、より好ましくは100~1000である。
 前記低分子蛍光材料は、有機EL素子の発光材料として公知の材料であればよい。前記低分子蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、キナクリドン誘導体、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、オリゴチオフェン誘導体等の色素系材料;アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Al、Zn、Be等又はTb、Eu、Dy等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等の金属錯体系材料が挙げられる。
 前記高分子蛍光材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記低分子蛍光材料において例示した色素系材料を含む色素体が挙げられる。
 なお、本発明の組成物において、前記高分子化合物等の各成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 <液状組成物>
 本発明の液状組成物は、本発明の組成物と溶媒とを含有するものである。本発明の液状組成物は、印刷法等に有用であり、一般に、インク、インク組成物等と呼ぶことがある。本発明の液状組成物において用いられる溶媒は、必要に応じて、安定剤、増粘剤(粘度を高めるための高分子量の化合物)、粘度を低くするための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤、本発明の高分子化合物以外の高分子量の化合物等を含んでいてもよい。なお、本発明の液状組成物に含まれる各成分は、各々、1種単独であっても2種以上の組み合わせであってもよい。
 本発明の液状組成物における本発明の組成物の割合は、液状組成物全体を100重量部としたとき、通常、0.1重量部~99重量部であり、好ましくは0.5重量部~40重量部であり、より好ましくは0.5重量部~20重量部である。
 本発明の液状組成物の粘度は、本発明の液状組成物をどの印刷法に用いるかにより調整すればよい。該印刷法が、インクジェットプリント法等の、液状組成物が吐出装置を経由する印刷法の場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、25℃における液状組成物の粘度が、1mPa・s~20mPa・sの範囲であることが好ましい。
 前記増粘剤は、本発明の液状組成物において用いられる溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。増粘剤としては、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等の化合物を用い得る。前記増粘剤の、ポリスチレン換算の重量平均分子量が5×105以上であることが好ましく、1×106以上であることがより好ましい。
 前記酸化防止剤は、前記液状組成物の保存安定性を向上させるためのものである。酸化防止剤は、本発明の組成物と同一の溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が挙げられる。
 本発明の液状組成物を構成する溶媒は、溶質である固形分を溶解できる溶媒、又は該固形分を均一に分散できる溶媒が好ましい。前記溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。
 前記溶媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。前記液状組成物の成膜性、及び、前記液状組成物から得られる発光素子の素子特性が向上し得るので、2種以上を併用することが好ましく、2~3種を併用することがより好ましく、2種を併用することが特に好ましい。
 本発明の液状組成物に2種の溶媒が含まれる場合、それらのうちの1種の溶媒は25℃において固体状態のものでもよい。また、前記液状組成物の成膜性が向上し得るので、それらのうちの1種の溶媒は沸点が180℃以上の溶媒であることが好ましく、200℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、前記液状組成物が適当な粘度を有し得るので、2種の溶媒のいずれにも60℃において1重量%以上の濃度で本発明の高分子化合物が溶解することが好ましく、2種の溶媒のうちの1種の溶媒には、25℃において1重量%以上の濃度で本発明の組成物が溶解することが好ましい。
 本発明の液状組成物に2種以上の溶媒が含まれる場合、前記液状組成物が適当な粘度、及び優れた成膜性を有し得るので、沸点が最も高い溶媒の割合が、該液状組成物中の全溶媒の重量の40~90重量%であることが好ましく、50~90重量%であることがより好ましく、65~85重量%であることが更に好ましい。
 本発明の液状組成物には、更に、水、金属及びその塩、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等が、重量基準で1ppm~1000ppmの範囲で含まれていてもよい。前記金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金及びイリジウムが例示される。
 <薄膜>
 本発明の薄膜は、本発明の組成物を含有するものであり、発光性薄膜、導電性薄膜である。
 本発明の薄膜は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の方法で作製し得る。
 本発明の液状組成物を用いて薄膜を作製する場合、該液状組成物に含まれる高分子化合物のガラス転移温度にもよるが、通常、100℃以上の温度(例えば、130℃、160℃)でベークして作製し得る。
 前記薄膜の発光量子収率は、素子の輝度及び発光電圧が向上し得るので、30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、60%以上であることが特に好ましい。
 前記薄膜の表面抵抗は、1KΩ/□以下であることが好ましく、100Ω/□以下であることがより好ましく、10Ω/□以下であることが更に好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高め得る。
 <発光素子>
 本発明の発光素子は、陽極及び陰極と、陽極及び陰極間に設けられた、本発明の組成物を含有する層とを有する発光素子である。
 本発明の発光素子は、陰極及び陽極の間に通常、発光層として機能する層(以下、単に「発光層」と言う。)を有している。陽極及び陰極間には、該発光層に限らずその他の層(例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層)を有していてもよい。陽極及び陰極間の各層は、1層からなるものであっても、2層以上からなるものであってもよい。また、各層を構成する材料・化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。本発明の発光素子においては、前記各層が2層以上である場合には、少なくとも1層が前記組成物を含有していればよく、2層以上が前記組成物を含有していてもよい。また、前記組成物を含有する層は、通常上記したいずれの層としても機能するが、通常は発光層、正孔輸送層、電子ブロック層として機能し得るものであり、好ましくは発光層として機能する。
 前記陽極と発光層との間に設けられ得る層としては、正孔注入層、正孔輸送層及び電子ブロック層が例示される。前記陽極と発光層との間に設けられる層が1層である場合には、その層は正孔注入層であり、前記陽極と発光層との間に設けられる層が2層以上である場合には、陽極に接している層が正孔注入層であり、それ以外の層が正孔輸送層である。前記正孔注入層は、陽極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。前記正孔輸送層は、正孔注入層又は陽極により近い層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。正孔注入層又は正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合、その層は電子ブロック層とも称されることがある。電子の輸送を堰き止める機能を有することは、電子電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認し得る。
 前記陰極と発光層との間に設けられ得る層としては、電子注入層、電子輸送層及び正孔ブロック層が例示される。前記陰極と発光層との間に設けられる層が1層のみの場合には、その層は電子注入層であり、前記陰極と発光層との間に2層以上設けられた場合には、陰極に接している層が電子注入層であり、それ以外の層が電子輸送層である。前記電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。前記電子輸送層は、電子注入層又は陰極により近い層からの電子注入を改善する機能を有する層である。電子注入層又は電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、その層は正孔ブロック層とも称されることがある。正孔の輸送を堰き止める機能を有することは、正孔(ホール)電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認し得る。
 本発明の発光素子の構造としては、以下のa)~d)の構造が例示される。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
c)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
d)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(ここで、/は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同一である。)
 電極に隣接して設けた正孔輸送層及び電子輸送層のうち、電極からの電荷(正孔・電子)注入効率を改善する機能を有し、発光素子の駆動電圧を低下させる効果を有するものは、電荷注入層(正孔注入層、電子注入層)と称されることがある。
 更に、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して、前記電荷注入層、又は絶縁層を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止等のために、前記電荷輸送層や発光層の界面に、薄いバッファー層を挿入してもよい。電極間に積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光素子の発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。
 電荷注入層を設けた本発明の発光素子の構造としては、以下のe)~p)の構造が例示される。
e)陽極/電荷注入層/発光層/陰極
f)陽極/発光層/電荷注入層/陰極
g)陽極/電荷注入層/発光層/電荷注入層/陰極
h)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
j)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
k)陽極/電荷注入層/発光層/電荷輸送層/陰極
l)陽極/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
m)陽極/電荷注入層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
n)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷輸送層/陰極
o)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
p)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
 本発明の発光素子は、通常、基板を用いて形成される。基板の一方の面には電極が形成され、他方の面に素子の各層を形成する。上記基板としては、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材質の基板、高分子フイルムの基板が挙げられる。
 本発明の発光素子に含まれる陽極及び陰極は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。前記陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性無機化合物;金、白金、銀、銅等の金属;ポリアニリン及びその誘導体;ポリチオフェン及びその誘導体、が例示され、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド又は酸化スズであることが好ましい。前記導電性無機化合物はNESA膜として陽極を構成しうる。また、ポリアニリン及びその誘導体やポリチオフェン及びその誘導体は、有機の透明導電膜を構成しうる。
 前記陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用い得る。
 陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択すればよく、通常、10nm~10μmであり、好ましくは20nm~1μmであり、より好ましくは40nm~500nmである。
 正孔注入層に用いられる材料としては例えば、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物;酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物;アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、及びその他の導電性高分子が挙げられる。
 正孔注入層に用いられる材料が導電性高分子である場合、該導電性高分子の電気伝導度を向上させるために、必要に応じて、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
 正孔輸送層に用いられる材料の例としては、前記正孔輸送材料として説明し例示したものが挙げられる。正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
 本発明の発光素子において、本発明の組成物を含有する層が正孔輸送層である場合は、本発明の組成物に含まれる高分子化合物が、正孔輸送性基(例えば、置換アミノ基、チエニル基等)を該高分子化合物の構成単位及び/又は置換基として含むことが好ましい。
 正孔輸送層に用いられる材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体のほか、又は、本発明の組成物が好ましい。
 正孔輸送層の形成方法としては、前記正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、該低分子化合物と高分子バインダーとの混合溶液からの成膜が例示され、高分子化合物である場合には、該高分子化合物の溶液からの成膜が例示される。
 溶液からの成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層に用いられる材料を溶解させるものであればよい。該溶媒として例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
 溶液からの成膜は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法により行い得る。
 前記高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましい。また前記高分子バインダーは、可視光に対する吸収が強くないものが好適である。前記高分子バインダーとしては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル及びポリシロキサンが挙げられる。
 正孔輸送層の厚さは、発光素子の駆動電圧と発光効率を考慮して調整すればよいが、ピンホールが発生するおそれがない厚さであることが好ましい。厚過ぎると、発光素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、より好ましくは5nm~200nmである。
 発光層は、通常、蛍光又は燐光を発する有機化合物(低分子化合物、高分子化合物)と、必要に応じてこれを補助するドーパントとから形成される。本発明の発光素子における発光層に本発明の組成物が含まれることが好ましい。前記発光層に本発明の組成物が含まれる場合には、該組成物と共に、前記した、燐光性発光化合物以外の発光材料が含まれ得る。該発光材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
 発光層には、発光素子の発光効率を向上させたり、発光素子の発光波長を変化させたりするために、ドーパントを添加してもよい。ドーパントとしては例えば、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン及びフェノキサゾンを挙げ得る。
 発光層の厚さは、発光素子の駆動電圧と発光効率を考慮して選択すればよいが、通常、2nm~200nmである。
 発光層の形成には、発光層に用いられる材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法、真空蒸着法、転写法等の方法を用い得る。前記溶液の調製に用いる溶媒は、正孔輸送層の溶液からの成膜の項で説明し例示したものと同一である。発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法としては、スピンコート法、ディップコート法、インクジェット法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の印刷法が例示される。発光材料が昇華性の低分子化合物の場合は、真空蒸着法を用いることが好ましい。前記転写法とは、レーザーによる転写や熱転写により、所望の位置に発光層を形成する方法である。
 電子輸送層に用いられる材料としては、本発明の組成物及び前記電子輸送材料が例示される。
 本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合は、本発明の組成物に含まれる高分子化合物が、電子輸送性基(オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基等)を該高分子化合物の構成単位及び/又は置換基として含むことが好ましい。
 電子輸送層に用いられる材料としては、本発明の組成物、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、8-ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましい。
 電子輸送層の形成方法としては、前記電子輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、粉末からの真空蒸着法、及び、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示され、前記電子輸送層に用いられる材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液又は溶融状態からの成膜の場合には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜は、前記溶液から正孔輸送層を成膜する方法と同様にすればよい。
 電子輸送層の厚さは、発光素子の駆動電圧と発光効率を考慮して調整すればよいが、ピンホールが発するおそれがない厚さであることが好ましい。厚過ぎると、発光素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、電子輸送層の厚さは、通常、1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、より好ましくは5nm~200nmである。
 電子注入層としては、Ca層の単層構造からなる電子注入層;周期律表IA族及びIIA族から選ばれる金属(ただしCaを除く)であり、かつ仕事関数が1.5~3.0eVの金属、該金属の酸化物、該金属のハロゲン化物、及び該金属の炭酸化物、から選ばれる1種又は2種以上で形成された層と、Ca層との積層構造からなる電子注入層、が例示され、これらのいずれかを発光層の種類に応じて適宜選択し得る。仕事関数が1.5~3.0eVの、周期律表IA族の金属、該金属の酸化物、該金属のハロゲン化物、及び該金属の炭酸化物の例としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム及び炭酸リチウムが挙げられる。また、仕事関数が1.5~3.0eVの、Caを除いた周期律表IIA族の金属、該金属の酸化物、該金属のハロゲン化物及び該金属の炭酸化物の例としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム及び炭酸マグネシウムが挙げられる。
 電子注入層の形成方法の例としては、蒸着法、スパッタリング法及び印刷法が挙げられる。電子注入層の厚さは、1nm~1μmが好ましい。
 陰極の材料は、仕事関数の小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属;上記金属のうち2種以上の合金;上記金属及び合金のうち1種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。前記合金としては、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、インジウム-銀合金、リチウム-アルミニウム合金、リチウム-マグネシウム合金、リチウム-インジウム合金及びカルシウム-アルミニウム合金が例示される。
 前記陰極は、2層以上の積層構造であってもよい。該積層構造は、前記金属、前記の金属金属酸化物、前記金属の金属フッ化物、及びこれらの合金から選ばれる1又は2以上の層と、アルミニウム、銀、クロム等の金属の層との積層構造であることが好ましい。
 前記陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、10nm~10μmであり、好ましくは20nm~1μmであり、より好ましくは50nm~500nmである。
 前記陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等の方法が用いられ得る。陰極作製後、発光素子の周囲の一部又は全部に、保護層及び/又は保護カバーを装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、該発光素子を外部から保護することが好ましく、保護層及び/又は保護カバーを発光素子に装着することがより好ましい。
 保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等の材料から形成される層が例示される。保護層は、例えば陰極側に装着し得る。保護カバーとしては、金属板、ガラス板及び表面に低透水率処理を施したプラスチック板が例示される。保護カバーの装着方法としては、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が例示される。スペーサーを用いて空間を維持すれば、発光素子の損傷を防ぐことが容易である。該空間には、窒素、アルゴン等の不活性ガスの封入や、酸化バリウム等の乾燥剤の設置を行ってもよく、これらのいずれかを行うことが好ましい。不活性ガスの封入により、陰極の酸化を防止し得る。また、乾燥剤の設置により、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分による発光素子の損傷を容易に抑制し得る。
 本発明の発光素子は、面状光源、表示装置(セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置)、液晶表示装置のバックライト等として用い得る。本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得る方法としては、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法;非発光部の層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法;陽極若しくは陰極の一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法、が例示される。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。更に、ドットマトリックスタイプの表示装置とするためには、発光素子の作製にあたり陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックスタイプの表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。前記表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用い得る。更に、前記面状光源は、自発光薄型の面状光源として、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用い得る。また、フレキシブルな基板を用いて得られる本発明の発光素子は、曲面状の光源や表示装置としても使用し得る。
 以下、本発明を詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量として求めた。SECのうち移動相が有機溶媒である場合をゲル浸透クロマトグラフィー(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、GPC)と言う。なお、該GPCの分析条件として、下記の分析条件に示す方法を用いた。
[分析条件]
 測定試料は、約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、GPC(島津製作所製、商品名:LC-10Avp)に10μl注入した。GPCの移動相はテトラヒドロフランを2.0ml/分の流量で流した。カラムは、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器は、UV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
 LC-MSの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約2mg/mlの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、LC-MS(アジレント・テクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に1μl注入した。LC-MSの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、L-column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
 TLC-MSの測定は、下記の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したTLCガラスプレート(メルク製、商品名:Silica gel 60 F254)の表面に少量塗布した。これをTLC-MS(日本電子製、商品名:JMS-T100TD)にて、240~350℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
 NMRの測定は、特に記載のない限りは、測定試料5~20mgを約0.5mlの重クロロホルムに溶解させて、NMR(バリアン(Varian,Inc.)製、商品名:MERCURY 300)を用いて行った。
 実施例において、燐光性発光化合物の発光スペクトルピークの評価は、特に記載がない限り、以下の方法で行った。燐光性発光化合物をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に溶解させた。このとき、固形分の濃度は、0.0008重量%となるように溶液を調製した。この溶液を、蛍光分光光度計(日本分光社製、FP-6500)を用いて、350nmの波長で励起し、該溶液のPLスペクトルを測定することで、発光スペクトルピークを評価した。
 実施例において、発光素子の発光効率、電圧及び発光色度の測定は、東京システム開発社製のOLED TEST SYSTEMを用いて行った。
 <合成例1>(化合物M-1の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 四つ口フラスコに、1,4-ジヘキシル-2,5-ジブロモベンゼン8.08g、ビス(ピナコレート)ジボロン12.19g、及び酢酸カリウム11.78gを仕込み、フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した。そこに、脱水1,4-ジオキサン100mlを仕込み、アルゴンガスで脱気した。そこに、〔1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン〕ジクロロパラジウム(II)(Pd(dppf)2Cl2)0.98gを仕込み、更にアルゴンで脱気した。得られた混合液を6時間加熱還流させた。反応液に、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄した有機層に、無水硫酸ナトリウム、及び、活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗でろ過した。得られたろ液を濃縮し、こげ茶色の結晶11.94gを得た。この結晶をn-ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、4.23gの化合物M-1の白色針状結晶を得た。収率は42%であった。
 化合物M-1の、1H-NMR分析及びLC-MS分析の結果を、それぞれ以下に示す。
 1H-NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm)=0.88(t、6H)、1.23-1.40(m、36H)、1.47-1.56(m、4H)、2.81(t、4H)、7.52(s、2H)
 LC-MS(ESI、positive)m/z+=573[M+K]+
 <合成例2>(化合物M-2の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 化合物M-2としては、市販の1,4-ジブロモ-2,5-ジメチルベンゼンを、再結晶により精製し、減圧乾燥し、HPLC面積百分率の値で99.5%以上を示したものを用いた。
 <合成例3>(化合物M-3の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 アルゴンガス雰囲気下、ディーンスターク脱水装置を取り付けたフラスコ中、3,5-ジブロモ-4-メチルアニリン(5.30g、20.0mmol)、塩化銅(I)(0.99g、10mmol)、1,10-フェナントロリン(1.80g、10mmol)、水酸化カリウム(8.98g、160mmol)、4-tert-ブチルヨードベンゼン(16.1g、62mmol)及び脱水トルエン(40ml)を混合し、130℃の油浴にて加熱しながら約8時間攪拌下で還流しながら脱水した。トルエンで希釈し、室温まで冷却した後に、セライトを敷いたろ過器に通液することにより、不溶物をろ別した。ろ液に活性白土(和光純薬社製)を加え、室温にて1時間攪拌した後に固体をろ別する操作を3回繰り返した後にろ液を濃縮し、ヘキサンを加えることで固体を析出させ、ろ取した。得られた固体をトルエン-メタノールで再結晶し、更にトルエン-エタノールで再結晶し、続いて、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)にて精製した後に、再度トルエン-メタノールで再結晶することにより、目的物である化合物M-3(5.70g、HPLC面積百分率(紫外線波長254nm)で>99.9%、収率54%)を白色結晶として得た。
 化合物M-3の1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(300MHz、THF-d8):δ(ppm)=1.33(s、18H),2.49(s、3H),7.01(d、4H)、7.16(s、2H)、7.36(d、4H)
 <合成例4>(化合物M-4の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
(工程(4a))
 アルゴンガス雰囲気下、フラスコ中、3,5-ジブロモ-4-メチルアニリン(47.0g、177mmol)、35重量%塩酸(111ml)、及び、イオン交換水(111ml)を混合し、氷浴にて冷却したところに、亜硝酸ナトリウム(12.9g、186mmol)をイオン交換水(約130ml)に溶解した溶液を約30分間かけて滴下した。滴下終了後、室温にて約1時間攪拌した後に、再度氷浴にて冷却してから、ヨウ化カリウム(30.9g、186mmol)をイオン交換水(約130ml)に溶解した溶液を30分間かけて滴下した。滴下終了後、室温にて約3時間攪拌した後、別途、調製した10重量%炭酸水素ナトリウム水溶液(約1200ml)に攪拌しながらゆっくりと加えた。酢酸エチルを加え抽出し、有機層を10重量%亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、ろ液を濃縮することにより、粗生成物(77g)を得た。上記粗生成物をアセトンに溶解させ、活性炭を加え攪拌した後に、ろ過し、ろ液を濃縮した。再度、アセトンに溶解させ、活性炭を加え攪拌した後に、ろ過し、ろ液を濃縮し、析出した固体を減圧乾燥させることにより、黄褐色固体(約50g)を得た。得られた固体をヘキサンに溶解させ、エタノールを加えることにより晶析し、得られた結晶をろ取、減圧乾燥させることにより、中間体2,6-ジブロモ-4-ヨードトルエン(28.4g、収率43%、化合物M4a)を白色結晶として得た。
 化合物M4aの1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm)=2.51(s、3H)、7.83(s、2H)
(工程(4b))
 アルゴンガス雰囲気下、フラスコ中、化合物M4a(22.6g、60.0mmol)を脱水テトラヒドロフラン(300ml)に溶解させた溶液に、室温にて、イソプロピルマグネシウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液(Aldrich社製、濃度2.0M、60ml)を10分かけて滴下し、室温にて1時間攪拌した。氷浴にて冷却した後に、2-イソプロピルオキシ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン(22.3g、120mmol)を加え、室温にて2時間攪拌した後に、再度氷浴にて冷却してから0.1規定塩酸(180ml)を滴下した。酢酸エチルで抽出し、有機層を15重量%食塩水で2回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を濃縮し、メタノールを加えることで、固体を析出させた。析出した固体をろ取、減圧乾燥させることにより、中間体2,6-ジブロモ-4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)トルエン(16.3g、収率72%、化合物M4b)を白色結晶として得た。
 化合物M4bの1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm)=1.33(s、12H)、2.58(s、3H)、7.90(s、2H)
(工程(4c))
 アルゴンガス雰囲気下、フラスコ中、4-ブロモ-tert-ブチルベンゼン(125g、587mmol)を脱水テトラヒドロフラン(470ml)に溶解させ、-70℃に冷却したところに、n-ブチルリチウム/ヘキサン溶液(1.6M、367ml、587mmol)を90分間かけて滴下し、続いて2時間攪拌することにより、4-tert-ブチルフェニルリチウム/テトラヒドロフラン溶液を調製した。
 別途、アルゴンガス雰囲気下、フラスコ中、塩化シアヌル(50.8g、276mmol)を脱水テトラヒドロフラン(463ml)に溶解させ、-70℃に冷却した。これに、先に調製した4-tert-ブチルフェニルリチウム/テトラヒドロフラン溶液全量を内温が-60℃以下を保持する速度で滴下した。滴下終了後、-40℃で4時間、続いて室温で4時間攪拌した。得られた反応混合物にイオン交換水(50ml)をゆっくりと加えた後に、溶媒を減圧留去した。得られた残渣にイオン交換水とクロロホルムを加えて有機層を抽出し、更にイオン交換水で有機層を洗浄した後に溶媒を減圧留去した。得られた残渣にアセトニトリルを加え、加熱還流下で攪拌した後に、熱時ろ過により不溶物をろ別した。ろ液を減圧濃縮し、更に70℃に冷却させることにより固体を析出させ、ろ取した。得られた固体をクロロホルム/ヘキサン混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン)で精製し、更にアセトニトリルから再結晶することにより、目的物である、中間体4,6-ビス(4-tert-ブチルフェニル)-2-クロロ-1,3,5-トリアジン(41.3g、109mmol、収率39%、化合物M4c)を白色結晶として得た。
 化合物M4cの、1H-NMR分析及びLC-MS分析の結果を、それぞれ以下に示す。
 1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=1.39(s、18H)、7.56(d、4H)、8.54(d、4H)
LC/MS(APPI,positive) m/z+=380[M+H]+
(工程(4d))
 窒素ガス雰囲気下、フラスコ中、化合物M4b(7.52g、20.0mmol)、化合物M4c(9.12g、24.0mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(2.32g、2.0mmol)、炭酸銀(16.5g、60mmol)及び脱水テトラヒドロフラン(160ml)を混合し、遮光下、加熱還流下で33時間攪拌した。反応終了後、トルエン(400ml)で希釈した後に不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、アセトニトリル(200ml)を加え、還流下で1時間攪拌した後に、室温まで冷却し、析出した固体をろ取、減圧乾燥させることにより、粗生成物を得た。中圧シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム=98/2~70/30)で精製した後に、トルエン-アセトニトリルで再結晶を3回繰り返すことにより、目的物である化合物M-4(2.46g、HPLC面積百分率(紫外線波長254nm)で99.6%、収率21%)を白色結晶として得た。
 化合物M-4の、1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(300MHz、THF-d8):δ(ppm)=1.43(s、18H)、2.68(s、3H)、7.65(d、4H)、8.67(d、4H)、8.89(s、2H)
 <合成例5>(燐光性発光化合物Aの合成)
<ステップ1;化合物(A)の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 2-クロロ-5-n-デシルピリミジン3.89g、2,4-ジフルオロフェニルボロン酸2.65g、1,2-ジメトキシエタン35ml及び炭酸カリウムの2M水溶液42mlを二口フラスコに入れて溶液を調製した。この溶液にアルゴンガスを20分間通気した後、テトラキストリフェニルホスフィン(0)パラジウム錯体を0.88g入れ、この溶液を、オイルバスを用いてアルゴン雰囲気下で16時間加熱し還流させた。有機層を分離回収し、シリカゲルクロマトグラフィー(溶離液:ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒)により分離精製することで、化合物(A)を4.1g得た。
 化合物(A)の1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=8.66(s,2H)、8.08-8.15(m,1H)、6.91-7.00(m,2H)、2.63(t,2H)、1.18-1.68(m,16H)、0.88(t,3H).
<ステップ2;化合物(B)の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 3塩化イリジウムn水和物800mg、化合物(A)1.58g、2-エトキシエタノール64ml及び水22mlを二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で14時間加熱し還流させた。反応液を室温まで冷却した後、水を加え、生成した固体をろ過して化合物(B)を得た。単離収率は57%であった。
 化合物(B)の1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(400MHz/CDCl3):δ(ppm)=9.03(s,4H)、8.79(s,4H)、6.42(t,4H)、5.25(d,4H)、2.52(m,4H)、2.11(m,4H)、1.18-1.70(m,64H)、0.87(t,12H).
<ステップ3;燐光性発光化合物Aの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 化合物(B)111mg、ピコリン酸ナトリウム45mg及び2-エトキシエタノール40mlをナスフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でマイクロ波(2450MHz)を10分間照射した。反応液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧濃縮し固体を得た。この固体をジクロロメタン-ヘキサンで再結晶し、燐光性発光化合物Aを得た。単離収率は74%であった。
 燐光性発光化合物Aの1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(400MHz/CDCl3):δ(ppm)=8.68-8.72(m,3H)、8.36(d,1H)、8.01(t,1H)、7.83(d,1H)、7.49(dd,1H)、7.26(d,1H)、6.54(dd,1H)、6.47(dd,1H)、5.83(d,1H)、5.60(d,1H)、2.60-2.67(m,2H)、2.39-2.48(m,2H)、1.23-1.60(m,32H)、0.88(t,6H).
 燐光性発光化合物Aの発光スペクトルピークは472nmであった。
 <合成例6>(電子輸送材料ET-Aの合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 4-tert-ブチルベンゾニトリル(10.0g)と脱水クロロホルム(75ml)を丸底フラスコにとり、該フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(11ml)を加え、室温で48時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した後、10重量%アンモニア水とイオン交換水で1回ずつ反応液を洗浄した。取り出した有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をクロロホルム/ヘキサン混合溶媒にて、繰り返し再結晶を行うことにより、電子輸送材料ET-Aが4.2g得られた。
 電子輸送材料ET-Aの1H-NMR分析の結果を以下に示す。
 1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=1.40(s,27H),7.59(d,J=7.5Hz,6H),8.68(d,J=7.5Hz 6H).
 <合成例7>(高分子化合物HP-1の合成)
 不活性雰囲気下、2,7-ビス(1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-9,9-ジオクチルフルオレン5.20g、ビス(4-ブロモフェニル)-(4-sec-ブチルフェニル)-アミン5.42g、酢酸パラジウム2.2mg、トリス(2-メチルフェニル)ホスフィン15.1mg、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド(商品名:Aliquat336、アルドリッチ製)0.91g及びトルエン70mlを混合し、105℃に加熱した。反応液に2M炭酸ナトリウム水溶液19mlを滴下し、4時間還流させた。反応後、フェニルボロン酸121mgを加え、更に3時間還流させた。次いで、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物の水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。冷却後、反応液を、水、3重量%酢酸水溶液、水の順番で洗浄し、得られたトルエン溶液を、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液を大量のメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させ、高分子化合物HP-1を得た。前記分析条件より求めた高分子化合物HP-1のポリスチレン換算の数平均分子量Mnは8.4×104であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Mwは3.4×105であった。
 高分子化合物HP-1は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 <合成例8>(高分子化合物P-1の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(0.770g)、化合物M-2(0.244g)、化合物M-3(0.326g)、及びトルエン15.2mlを混合し、加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(3.4mg)を加え、100℃まで加熱した後に20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(5.3ml)を加え、4.5時間還流させた。
 次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(25.5mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(3.3mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(5.2ml)を加え、更に17時間還流させた。
 反応液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.86g)をイオン交換水(17ml)に溶解した溶液を加え、85℃で2時間撹拌した。室温まで冷却し、水で2回、3重量%の酢酸水溶液で2回、水で4回洗浄し、得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-1」という)の収量は0.58gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-1のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=1.0×105、Mw=3.8×105であった。
 高分子化合物P-1は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、(PA)の構成単位と(PB)から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 <合成例9>(高分子化合物P-2の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(0.724g)、化合物M-2(0.231g)、化合物M-4(0.347g)、及びトルエン15.6mlを混合し、加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(3.1mg)を加え、100℃まで加熱した後に20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(4.9ml)を加え、5時間還流させた。
 次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(24.1mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(3.1mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(4.9ml)を加え、更に18時間還流させた。
 反応液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.81g)をイオン交換水(16ml)に溶解した溶液を加え、85℃で2時間撹拌した。室温まで冷却し、水で2回、3重量%の酢酸水溶液で2回、水で5回洗浄し、得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-2」という)の収量は0.63gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-2のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=4.2×104、Mw=1.2×105であった。
 高分子化合物P-2は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、(PA)の構成単位と(PB)から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 <合成例10>(高分子化合物P-3の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(0.537g)、化合物M-3(0.227g)、化合物M-4(0.384g)、及びトルエン15mlを混合し、加熱しながら撹拌した。反応溶液に酢酸パラジウム(II)(0.4mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.3mg)を加え、100℃まで加熱した後に20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(5.5ml)を加え、5時間還流させた。
 次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(17.9mg)、酢酸パラジウム(II)(0.4mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.3mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(3.6ml)を加え、更に17時間還流させた。
 反応液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.60g)をイオン交換水(12ml)に溶解した溶液を加え、85℃で2時間撹拌した。室温まで冷却し、水で2回、3重量%の酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿を濾取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-3」という)の収量は0.56gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-3のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=2.5×104、Mw=1.1×105であった。
 高分子化合物P-3は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、(PA)の構成単位と(PB)から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 <合成例11>(高分子化合物CP-1の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(3.13g)、2,7-ジブロモ-9,9-ジオクチルフルオレン(3.47g)、及びトルエン80.0mlを混合し、加熱しながら撹拌した。反応溶液に酢酸パラジウム(II)(2.2mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(13.4mg)を加え、100℃まで加熱した後に20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(22.0ml)を滴下し、4.5時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸(78mg)、酢酸パラジウム(II)(2.2mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(13.4mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(22.0ml)を加え、更に15時間還流させた。反応液から水層を除去した後、0.2Mのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液(70ml)を加え、85℃で2時間撹拌した。室温まで冷却し、水で3回、3重量%の酢酸水溶液で3回、水で3回洗浄し、得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物CP-1」という)の収量は3.52gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物CP-1のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=3.6×105、Mw=9.4×105であった。
 高分子化合物CP-1は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
<合成例12>(高分子化合物CP-2の合成)
 窒素雰囲気下、フラスコ中、2,7-ビス(1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-9,9-ジオクチルフルオレン(1.5915g、3.000mmol)、化合物M-3(1.5881g、3.000mmol)、及びトルエン(30ml)の混合物を90℃に加熱し、酢酸パラジウム(1.0mg、4.5μmol)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(6.3mg、18μmol)、及び、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(10ml、14mmol)を加え、更に加熱することにより還流下で、約20時間攪拌した。
 次に、フェニルホウ酸(0.366g、3.0mmol)、酢酸パラジウム(1.0mg、4.5μmol)、及び、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(6.3mg、18μmol)を加え、105℃に加熱しながら約4時間還流下で攪拌した。
 次に、ブロモベンゼン(0.66g、4.2mmol)、酢酸パラジウム(1.0mg、4.5μmol)、及び、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(6.3mg、18μmol)を加え、105℃に加熱しながら約4時間還流下で攪拌した。
 更に、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.83g)をイオン交換水(18ml)に溶解した溶液を加え85℃に加熱しながら2時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、イオン交換水で2回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物CP-2(1.87g)を得た。また、前記分析条件より求めた高分子化合物CP-2のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、Mn=2.6×104、Mw=3.5×104であった。
 高分子化合物CP-2は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 <合成例13>(高分子化合物CP-3の合成)
 窒素雰囲気下、フラスコ中、2,7-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-9,9-ジオクチルフルオレン(1.2851mg、2.000mmol)、1,4-ジヘキシル-2,5-ジブロモベンゼン(646.8mg、1.600mmol)、化合物M-3(211.7mg、0.400mmol)、及びトルエン(40ml)の混合物を90℃に加熱し、酢酸パラジウム(0.9mg、4μmol)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.6mg、16μmol)、及び、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.6ml、9.4mmol)を加え、更に加熱することにより還流下で、約6時間攪拌した。
 次に、トルエン(20ml)に溶解したフェニルホウ酸(25.7mg、0.200mmol)、酢酸パラジウム(0.9mg、4μmol)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.6mg、16μmol)、及び、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.6ml、9.4mmol)を加え105℃に加熱しながら約16時間還流下で攪拌した。
 更に、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.22g)をイオン交換水(20ml)に溶解した溶液を加え85℃に加熱しながら2時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、イオン交換水で2回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物CP-3(1.14g)を得た。また、前記分析条件より求めた高分子化合物CP-3のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、Mn=4.3×104、Mw=1.0×105であった。
 高分子化合物CP-3は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、(PA)の構成単位と(PB)から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 <合成例14>(高分子化合物CP-4の合成)
 窒素雰囲気下、フラスコ中、2,7-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-9,9-ジオクチルフルオレン(1.2851mg、2.000mmol)、1,4-ジヘキシル-2,5-ジブロモベンゼン(646.8mg、1.600mmol)、化合物M-4(238.3mg、0.400mmol)、及びトルエン(40ml)の混合物を90℃に加熱し、酢酸パラジウム(0.9mg、4μmol)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.6mg、16μmol)、及び、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.6ml、9.4mmol)を加え、更に加熱することにより還流下で、約6時間攪拌した。
 次に、トルエン(20ml)に溶解したフェニルホウ酸(25.7mg、0.200mmol)、酢酸パラジウム(0.9mg、4μmol)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.6mg、16μmol)、及び、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.6ml、9.4mmol)を加え105℃に加熱しながら約16時間還流下で攪拌した。
 更に、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.22g)をイオン交換水(20ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、イオン交換水で2回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させ、高分子化合物CP-4(1.14g)を得た。また、前記分析条件より求めた高分子化合物CP-4のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、Mn=5.6×104、Mw=1.4×105であった。
 高分子化合物CP-4は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、(PA)の構成単位と(PB)から選ばれる構成単位とが交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 <合成例15>(化合物M-5の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 化合物M-5としては、市販の1,4-ジブロモベンゼンを、再結晶により精製し、減圧乾燥し、HPLC面積百分率の値で99.5%以上を示したものを用いた。
 <合成例16>(化合物M-6の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 化合物M-6としては、市販の1,3-ジブロモベンゼンを、減圧蒸留により精製し、HPLC面積百分率の値で99.2%以上を示したものを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 燐光性発光化合物Ir-1として、アメリカンダイソース社の商品名ADS065BEを購入して使用した。
 燐光性発光化合物Ir-1の発光スペクトルピークは470nmであった。
 <合成例17>(発光材料Tの合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 発光材料Tは、特開2006-188673号公報に記載の合成方法に従って合成した。
 発光材料Tの発光スペクトルピークは619nmであった。
 <合成例18>(発光材料Uの合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 発光材料Uは、Journal of American Chemical Society,Vol.107,1431-1432(1985)に記載の合成方法に従って合成した。
 発光材料Uの発光スペクトルピークは508nmであった。
 <合成例19>(高分子化合物P-4の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(1.0317g)、化合物M-5(0.0978g)、化合物M-3(0.4396g)、化合物M-4(0.4906g)、及びトルエン(35ml)を混合し、100℃で加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(0.9mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(6.0mg)を加え、100℃での加熱を継続しながら20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.0ml)を滴下し、7時間還流させた。次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(51mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.9mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.0ml)を加え、更に16時間還流させた。反応液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.58g)をイオン交換水(11.6ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2.5時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で4回洗浄した。洗浄した有機層(トルエン溶液)をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエン(68ml)に溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-4」という)の収量は0.99gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-4のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=1.4×104、Mw=3.2×104であった。
 高分子化合物P-4は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 <合成例20>(高分子化合物P-5の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(1.0318g)、化合物M-6(0.0978g)、化合物M-3(0.4396g)、化合物M-4(0.4907g)、及びトルエン(35ml)を混合し、100℃で加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(0.9mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.8mg)を加え、100℃での加熱を継続しながら20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.0ml)を滴下し、7.5時間還流させた。次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(102mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.9mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.0ml)を加え、更に16時間還流させた。反応液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.58g)をイオン交換水(11.6ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら8時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で4回洗浄した。洗浄した有機層(トルエン溶液)をシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-5」という)の収量は0.93gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-5のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=7.3×103、Mw=1.3×104であった。
 高分子化合物P-5は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 <合成例21>(高分子化合物P-6の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(1.0464g)、化合物M-2(0.1660g)、化合物M-3(0.1113g)、化合物M-4(0.7464g)、及びトルエン(35ml)を混合し、100℃で加熱しながら撹拌した。反応溶液に酢酸パラジウム(II)(0.9mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(6.0mg)を加え、100℃での加熱を継続しながら20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.1ml)を滴下し、7.5時間還流させた。次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(51mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.9mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(7.1ml)を加え、更に15時間還流させた。反応溶液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.60g)をイオン交換水(12ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2.5時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で5回洗浄した。洗浄した有機層(トルエン溶液)をシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-6」という)の収量は0.87gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-6のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=8.9×103、Mw=1.70×104であった。
 高分子化合物P-6は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 <合成例22>(高分子化合物P-7の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(1.0002g)、化合物M-2(0.1059g)、化合物M-3(0.2131g)、化合物M-4(0.7133g)、及びトルエン(35ml)を混合し、100℃で加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(0.9mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(5.6mg)を加え、100℃での加熱を継続しながら20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.8ml)を滴下し、6.5時間還流させた。次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(66mg)、酢酸パラジウム(II)(0.5mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(2.8mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(6.8ml)を加え、更に16.5時間還流させた。反応溶液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.57g)をイオン交換水(11.9ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で4回洗浄した。洗浄した有機層(トルエン溶液)をシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物P-7」という)の収量は0.98gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物P-7のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=5.3×103、Mw=1.0×104であった。
 高分子化合物P-7は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 <合成例23>(高分子化合物CP-5の合成)
 不活性ガス雰囲気下、化合物M-1(2.8051g)、化合物M-6(1.3324g)、及びトルエン(41ml)を混合し、100℃で加熱しながら撹拌した。反応液に酢酸パラジウム(II)(1.2mg)、及びトリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(8.0mg)を加え、100℃での加熱を継続しながら20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(19.1ml)を滴下し、5.5時間還流させた。次に、2-イソプロピルフェニルホウ酸(92mg)、酢酸パラジウム(II)(1.4mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(7.9mg)、及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(19.1ml)を加え、更に16時間還流させた。反応溶液から水層を除去した後、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.60g)をイオン交換水(32ml)に溶解した溶液を加え、85℃に加熱しながら2時間攪拌した。
 有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、水で4回洗浄した。洗浄した有機層(トルエン溶液)をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。十分に乾燥させた沈殿(固体)をトルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下したところ沈殿が生じたので、この沈殿をろ取し乾燥させた。この沈殿(以下、「高分子化合物CP-5」という)の収量は1.49gであった。また、前記分析条件より求めた高分子化合物CP-5のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=1.5×104、Mw=6.1×104であった。
 高分子化合物CP-5は、単量体の仕込み比から以下の構成単位及びモル比率を有し、各々の構成単位が交互に重合した高分子化合物と推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 <実施例1>(発光素子1の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、ポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸(H.C.starck社製、商品名:CLEVIOS P AI4083)(以下、「CLEVIOS P」と言う。)の懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-1、燐光性発光化合物A及び電子輸送材料ET-Aを、キシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.2重量%(重量比で、高分子化合物P-1/燐光性発光化合物A/電子輸送材料ET-A=85/5/10)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層1を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層1の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子1を作製した。
 発光素子1に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は2.39cd/Aであり、そのときの電圧は6.1Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は2.05cd/Aであり、そのときの電圧は6.6Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は1.83cd/Aであり、そのときの電圧は7.1Vであった。
 <実施例2>(発光素子2の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-2、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.6重量%(重量比で、高分子化合物P-2/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層2を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層2の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子2を作製した。
 発光素子2に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は1.72cd/Aであり、そのときの電圧は5.2Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は1.67cd/Aであり、そのときの電圧は5.8Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は1.62cd/Aであり、そのときの電圧は6.3Vであった。
 <実施例3>(発光素子3の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.7重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層3を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層3の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子3を作製した。
 発光素子3に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は4.08cd/Aであり、そのときの電圧は4.1Vであり、そのときの発光色度は(0.16,0.31)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は4.74cd/Aであり、そのときの電圧は4.3Vであり、そのときの発光色度は(0.16,0.30)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は5.30cd/Aであり、そのときの電圧は4.5Vであり、そのときの発光色度は(0.15,0.30)であった。
 <比較例1>(発光素子C1の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-1、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%(重量比で、高分子化合物CP-1/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C1を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C1の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C1を作製した。
 発光素子C1に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.01cd/Aであり、そのときの電圧は18.8Vであった。輝度が50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
 <比較例2>(発光素子C2の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-1、燐光性発光化合物A、電子輸送材料ET-Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%(重量比で、高分子化合物CP-1/燐光性発光化合物A/電子輸送材料ET-A=85/5/10)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C2を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C2の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C2を作製した。
 発光素子C2に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.01cd/Aであり、そのときの電圧は18.4Vであった。輝度が50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
 <比較例3>(発光素子C3の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-2、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.3重量%(重量比で、高分子化合物CP-2/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C3を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C3の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C3を作製した。
 発光素子C3に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.01cd/Aであり、そのときの電圧は13.1Vであった。輝度が50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
 <比較例4>(発光素子C4の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-2、燐光性発光化合物A、電子輸送材料ET-Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.3重量%(重量比で、高分子化合物CP-2/燐光性発光化合物A/電子輸送材料ET-A=85/5/10)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C4を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C4の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C4を作製した。
 発光素子C4に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.03cd/Aであり、そのときの電圧は10.2Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は0.02cd/Aであり、そのときの電圧は13.1Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は0.02cd/Aであり、そのときの電圧は19.3Vであった。
 <比較例5>(発光素子C5の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-3、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.7重量%(重量比で、高分子化合物CP-3/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C5を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C5の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C5を作製した。
 発光素子C5に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測されたが、輝度が20cd/m2、50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
 <比較例6>(発光素子C6の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-3、燐光性発光化合物A、電子輸送材料ET-Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.7重量%(重量比で、高分子化合物CP-3/燐光性発光化合物A/電子輸送材料ET-A=85/5/10)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C6を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C6の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C6を作製した。
 発光素子C6に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.01cd/Aであり、そのときの電圧は19.6Vであった。輝度が50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
 <比較例7>(発光素子C7の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-4、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.7重量%(重量比で、高分子化合物CP-4/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C7を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C7の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C7を作製した。
 発光素子C7に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は0.04cd/Aであり、そのときの電圧は15.2Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は0.03cd/Aであり、そのときの電圧は18.4Vであった。輝度が100cd/m2には到達しなかった。
 <実施例4>(発光素子4の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-4、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.6重量%(重量比で、高分子化合物P-4/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層4を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層4の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子4を作製した。
 発光素子4に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は3.02cd/Aであり、そのときの電圧は4.0Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は3.44cd/Aであり、そのときの電圧は4.2Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は3.79cd/Aであり、そのときの電圧は4.4Vであった。
 <実施例5>(発光素子5の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-5、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.6重量%(重量比で、高分子化合物P-5/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層5を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層5の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子5を作製した。
 発光素子5に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は4.78cd/Aであり、そのときの電圧は4.2Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は5.28cd/Aであり、そのときの電圧は4.4Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は5.71cd/Aであり、そのときの電圧は4.6Vであった。
 <実施例6>(発光素子6の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-6、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.6重量%(重量比で、高分子化合物P-6/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層6を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層6の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子6を作製した。
 発光素子6に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は5.23cd/Aであり、そのときの電圧は4.5Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は5.88cd/Aであり、そのときの電圧は4.9Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は6.04cd/Aであり、そのときの電圧は5.3Vであった。
 <実施例7>(発光素子7の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-7、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.7重量%(重量比で、高分子化合物P-7/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層7を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層7の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子7を作製した。
 発光素子7に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は5.21cd/Aであり、そのときの電圧は4.1Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は6.73cd/Aであり、そのときの電圧は4.3Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は7.79cd/Aであり、そのときの電圧は4.5Vであった。
 <実施例8>(発光素子8の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物Ir-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.8重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物Ir-1=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層8を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層8の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子8を作製した。
 発光素子8に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は1.64cd/Aであり、そのときの電圧は4.6Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は2.00cd/Aであり、そのときの電圧は4.8Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は2.30cd/Aであり、そのときの電圧は4.9Vであった。
 <実施例9>(発光素子9の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.8重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A=90/10)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層9を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層9の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子9を作製した。
 発光素子9に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は6.31cd/Aであり、そのときの電圧は4.2Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は7.06cd/Aであり、そのときの電圧は4.5Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は7.66cd/Aであり、そのときの電圧は4.7Vであった。
 <実施例10>(発光素子10の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A=80/20)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層10を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層10の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子10を作製した。
 発光素子10に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は8.27cd/Aであり、そのときの電圧は4.6Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は9.28cd/Aであり、そのときの電圧は4.9Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は10.07cd/Aであり、そのときの電圧は5.2Vであった。
 <実施例11>(発光素子11の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A=70/30)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層11を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層11の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子11を作製した。
 発光素子11に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は8.22cd/Aであり、そのときの電圧は4.8Vであった。輝度が50cd/m2での発光効率は9.21cd/Aであり、そのときの電圧は5.2Vであった。輝度が100cd/m2での発光効率は9.87cd/Aであり、そのときの電圧は5.5Vであった。
 <比較例8>(発光素子C8の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物CP-5、燐光性発光化合物Aをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に2.4重量%(重量比で、高分子化合物CP-5/燐光性発光化合物A=95/5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層C8を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層C8の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子C8を作製した。
 発光素子C8に電圧を20Vまで印加したところ、青色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測されたが、輝度が20cd/m2、50cd/m2及び100cd/m2には到達しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
 <実施例12>(発光素子12の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物A、発光材料U、発光材料Tをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A/発光材料U/発光材料T)=77/20/2.0/1.0)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層12を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層12の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子12を作製した。
 発光素子12に電圧を20Vまで印加したところ、白色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は12.69cd/Aであり、そのときの電圧は4.7Vであり、そのときの発光色度は(0.50,0.45)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は14.25cd/Aであり、そのときの電圧は5.1Vであり、そのときの発光色度は(0.49,0.45)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は15.27cd/Aであり、そのときの電圧は5.5Vであり、そのときの発光色度は(0.48,0.46)であった。
 <実施例13>(発光素子13の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物A、発光材料U、発光材料Tをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A/発光材料U/発光材料T=78.5/20/1.0/0.5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層13を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層13の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子13を作製した。
 発光素子13に電圧を20Vまで印加したところ、白色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は10.56cd/Aであり、そのときの電圧は4.8Vであり、そのときの発光色度は(0.48,0.46)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は12.27cd/Aであり、そのときの電圧は5.3Vであり、そのときの発光色度は(0.47,0.47)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は13.63cd/Aであり、そのときの電圧は5.7Vであり、そのときの発光色度は(0.46,0.48)であった。
 <実施例14>(発光素子14の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物A、発光材料U、発光材料Tをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A/発光材料U/発光材料T=79.25/20/0.5/0.25)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層14を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層14の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子14を作製した。
 発光素子14に電圧を20Vまで印加したところ、白色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は13.77cd/Aであり、そのときの電圧は4.4Vであり、そのときの発光色度は(0.37,0.50)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は15.86cd/Aであり、そのときの電圧は4.8Vであり、そのときの発光色度は(0.35,0.50)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は17.29cd/Aであり、そのときの電圧は5.1Vであり、そのときの発光色度は(0.35,0.51)であった。
 <実施例15>(発光素子15の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物A、発光材料U、発光材料Tをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A/発光材料U/発光材料T=79.4/20/0.5/0.1)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層15を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層15の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子15を作製した。
 発光素子15に電圧を20Vまで印加したところ、白色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は14.77cd/Aであり、そのときの電圧は4.6Vであり、そのときの発光色度は(0.41,0.49)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は17.34cd/Aであり、そのときの電圧は5.0Vであり、そのときの発光色度は(0.40,0.50)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は19.07cd/Aであり、そのときの電圧は5.4Vであり、そのときの発光色度は(0.39,0.51)であった。
 <実施例16>(発光素子16の作製)
 スパッタリング法により45nmの厚みでITO膜をつけたガラス基板に、CLEVIOS Pの懸濁液をのせ、スピンコート法により約50nmの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。次に、高分子化合物HP-1をキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に0.7重量%の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をCLEVIOS Pの膜の上にのせ、スピンコート法により約20nmの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、180℃、60分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物P-3、燐光性発光化合物A、発光材料U、発光材料Tをキシレン(関東化学社製:電子工業用(ELグレード))に1.9重量%(重量比で、高分子化合物P-3/燐光性発光化合物A/発光材料U/発光材料T=79/20/0.5/0.5)の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物HP-1の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約60nmの厚みとなるように発光層16を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下(重量基準)の窒素雰囲気下で、130℃、10分乾燥させた。1.0×10-4Pa以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層16の膜の上にバリウムを約5nm、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約60nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、発光素子16を作製した。
 発光素子16に電圧を20Vまで印加したところ、白色発光のエレクトロルミネッセンス(EL)が観測された。輝度が20cd/m2での発光効率は17.41cd/Aであり、そのときの電圧は4.5Vであり、そのときの発光色度は(0.33,0.55)であった。輝度が50cd/m2での発光効率は20.47cd/Aであり、そのときの電圧は4.9Vであり、そのときの発光色度は(0.32,0.55)であった。輝度が100cd/m2での発光効率は22.64cd/Aであり、そのときの電圧は5.2Vであり、そのときの発光色度は(0.31,0.55)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066

Claims (26)

  1.  下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位、下記式(2)-1で表される構成単位、及び、下記式(2)-2で表される構成単位、から選ばれる構成単位から実質的になり、少なくとも下記式(1)-1で表される構成単位及び下記式(1)-2で表される構成単位の双方を含む高分子化合物と、
     発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物と
    を含有する組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、
     R1は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R3は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。高分子化合物中に2個以上のR3が存在するとき、R3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R4及びR5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に2個以上のR4が存在するとき、R4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R6は、水素原子、アルコキシ基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R7は、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に2個以上のR7が存在するとき、R7はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
  2.  前記R1が、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である、請求項1に記載の組成物。
  3.  前記R2が、水素原子である、請求項1に記載の組成物。
  4.  前記R3が、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である、請求項1に記載の組成物。
  5.  前記R3が、メチル基である、請求項4に記載の組成物。
  6.  前記R5が、水素原子である、請求項1に記載の組成物。
  7.  前記R4が、下記式(3)で表される基及び/又は下記式(4)で表される基である、請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式中、
     R8及びR9は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。式(3)中に2個存在するR8は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR8は、同一であっても異なっていてもよい。式(4)中に2個存在するR9は互いに結合していてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR9は、同一であっても異なっていてもよい。〕
  8.  前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記式(1)-1で表される構成単位及び前記式(2)-1で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0である、請求項1に記載の組成物。
  9.  前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位、並びに前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、
     前記式(1)-1で表される構成単位、前記式(2)-1で表される構成単位、前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(1)-2で表される構成単位、並びに、前記R4が前記式(3)で表される基及び前記式(4)で表される基のいずれでもない前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、
    0.1~9.0である、請求項7に記載の組成物。
  10.  前記R4が前記式(3)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数の、前記R4が前記式(4)で表される基である、前記式(1)-2で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位の合計モル数に対する割合が、0.1~9.0である、請求項7に記載の組成物。
  11.  前記式(2)-1で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、前記式(2)-2で表される構成単位同士が実質的に隣り合わず、かつ、前記式(2)-1で表される構成単位及び前記式(2)-2で表される構成単位同士が実質的に隣り合わない、請求項1に記載の組成物。
  12.  前記燐光性発光化合物が、イリジウム錯体である、請求項1に記載の組成物。
  13.  前記イリジウム錯体が、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を有する、請求項12に記載の組成物。
  14.  前記イリジウム錯体が、アルキル基を有する、請求項12に記載の組成物。
  15.  前記燐光性発光化合物の重量の割合が、前記高分子化合物の重量に対して0.05~0.5である、請求項1に記載の組成物。
  16.  発光スペクトルピークが480nm以上の燐光性発光化合物を更に含む、請求項1に記載の組成物。
  17.  発光スペクトルピークが480nm以上580nm未満の燐光性発光化合物、及び、580nm以上680nm未満の燐光性発光化合物を含有する、請求項16に記載の組成物。
  18.  更に正孔輸送材料、電子輸送材料及び、燐光性発光材料以外の発光材料からなる群から選ばれる1種又は2種以上の材料を含有する請求項1に記載の組成物。
  19.  前記電子輸送材料が、下記式(5)で表される構造を有する電子輸送材料である、請求項18に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    〔式中、
     R10は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、3個存在するR10が互いに結合していてもよい。3個存在するR10は、同一であっても異なっていてもよい。〕
  20.  下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位、下記式(2)-1で表される構成単位、下記式(2)-2で表される構成単位、及び、発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位、から選ばれる構成単位から実質的になり、少なくとも下記式(1)-1で表される構成単位、下記式(1)-2で表される構成単位及び発光スペクトルピークが480nm未満の燐光性発光化合物から誘導される構成単位を含む高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    〔式中、
     R1は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R3は、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。高分子化合物中に2個以上のR3が存在するとき、R3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R4及びR5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。高分子化合物中に2個以上のR4が存在するとき、R4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。高分子化合物中に存在する2個以上のR5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R6は、水素原子、アルコキシ基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に存在する2個以上のR6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R7は、水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ホルミル基、置換カルボキシル基又はフッ素原子を表す。高分子化合物中に2個以上のR7が存在するとき、R7はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
  21.  請求項1に記載の組成物又は請求項20に記載の高分子化合物と、溶媒とを含有する液状組成物。
  22.  請求項1に記載の組成物又は請求項20に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
  23.  陽極及び陰極と、
     陽極及び陰極間に設けられた、請求項1に記載の組成物又は請求項20に記載の高分子化合物を含有する層と
    を有する発光素子。
  24.  前記層が発光層である請求項23に記載の発光素子。
  25.  請求項23に記載の発光素子を備える面状光源。
  26.  請求項23に記載の発光素子を備える表示装置。
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