WO2011162145A1 - 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物と絶縁部品 - Google Patents

難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物と絶縁部品 Download PDF

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parts
mass
terephthalate resin
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伸 沢野
大輔 下田
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パナソニック電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) resin composition and an insulating component using the same.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • Polybutylene terephthalate (PBT) resin has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, weather resistance, water resistance, chemical resistance and solvent resistance. It is widely used for various applications such as. Numerous technologies have also been developed for improving the flame retardancy.
  • flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) resin can also satisfy the UL-94 standard of Underwriter's Laboratories Inc. at a test piece thickness of 0.3 mm. For this reason, it is widely used for electrical insulation parts such as a relay case which is a thin molded product. In addition, the comparative tracking index (CTI) is improved.
  • the response to the IEC 60695-2 standard of the International Electrotechnical Commission is not necessarily sufficiently advanced.
  • IEC International Electrotechnical Commission
  • insulating material parts used in electrical and electronic equipment are required to be resistant to ignition and flame propagation during operation.
  • parts of equipment that operate in a state where no operator is attached such as white goods, support connection parts with a rated current exceeding 0.2 A, or are within a distance of 3 mm from these connection parts
  • the demand for safety of electrical insulation parts is increasing.
  • the ignition temperature Glow-wire-Ignition Temperature, abbreviation: GWIT
  • GWIT Low-wire-Ignition Temperature
  • a resin material for insulating parts in addition to the resistance to the combustion test of GWIT 775 ° C., a material satisfying a good balance in terms of flame retardancy, tracking resistance, and mechanical properties is required. Yes.
  • a halogen-containing flame retardant such as halogenated benzyl acrylate and an inorganic flame retardant aid such as antimony trioxide are added to polybutylene terephthalate (PBT) resin.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • a composition using a combination and a specific graft copolymer is known (Patent Document 1).
  • Patent Document 2 discloses an insulating material part having a resin molded part formed using a resin composition in which polybutylene terephthalate (PBT) resin is blended with polyhalogenated benzyl (meth) acrylate and antimony pentoxide. The temperature is improved.
  • the resin part of 2 mm or less is intended to improve the GWIT temperature described in the IEC60695-2-13 standard by combining a heat-resistant plate such as metal, and the same as a polybutylene terephthalate (PBT) resin composition alone. It does not satisfy the standard.
  • Patent Document 3 it is proposed that a polybutylene terephthalate (PBT) resin can meet the standard of GWIT 775 ° C. by blending a liquid crystalline polymer known as a flame retardant means of a thermoplastic resin. There is also.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • a polybutylene terephthalate (PBT) resin composition is intended to increase the temperature corresponding to the GWIT standard.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • blending of a liquid crystalline polymer is essential.
  • the liquid crystalline polymer has a relatively high melting point, and it is not always easy to handle the preparation of the composition. Moreover, it becomes a factor of high cost.
  • in order to raise the reactivity to a GWIT flame-retardant test it is necessary to raise the compounding ratio of glass fiber, and this has the problem that a moldability may be restrict
  • the present invention requires flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) without requiring the blending of a specific component called a liquid crystalline polymer in Patent Document 3 or the use of glass fibers at a high blending ratio.
  • PBT flame retardant polybutylene terephthalate
  • As a resin composition it is an object to make it possible to realize strength characteristics equivalent to or higher than those of the GWIT 775 ° C. standard in almost all test piece thicknesses for insulating parts. Another object is to make it possible to achieve a good balance between flame retardancy, tracking resistance and mechanical properties. And it makes it the subject to provide the insulation component which uses the polybutylene terephthalate (PBT) resin composition on the premise of this.
  • the flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) resin composition of the present invention is As essential ingredients: (A) With respect to 100 parts by mass of both polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) or polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) and polyethylene terephthalate (PET) resin (a2), (B) 10-25 parts by mass of a halogenated flame retardant, (C) 5-30 parts by mass of a flame retardant aid, (D) 20 to 100 parts by mass of a mineral filler having a moisture content of 20% by mass or more and a dehydration start temperature of 300 ° C. or more; (E) 10 to 100 parts by mass of a glass fiber reinforcing agent, Is blended.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • the mass ratio of the polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) to the polyethylene terephthalate (PET) resin (a2) is (a1) / (a2). 90/10 to 51/49 is preferable.
  • a halogen-based flame retardant is a halogenated epoxy resin, a halogenated aromatic bisimide compound, a halogenated benzyl acrylate, a halogenated polystyrene, or a halogenated phenylethane. Of these, at least one of them is preferred.
  • the flame retardant aid is preferably at least one of antimony oxide and melamine cyanurate.
  • the mineral filler is preferably colemanite.
  • polybutylene terephthalate (PBT) resin composition (A) polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) or polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) and polyethylene terephthalate (PET) resin (a2)
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • F 1 to 5 parts by mass of a saturated fatty acid metal salt is preferably blended.
  • the test piece has a thickness of 0.3 mm and corresponds to UL94V-0 in the flame-retardant test, and the test piece thicknesses are 0.75 mm, 1.5 mm, and 3 mm. In any case, it is preferable to satisfy the conditions of the red hot rod ignition temperature of 775 ° C. or more described in IEC60695-2-13.
  • the insulating component of the present invention is characterized in that at least a part thereof is constituted by the flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) resin composition.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the flame retardant polybutylene terephthalate (PBT) resin composition of the present invention there is no need for blending of specific components such as liquid crystalline polymers and the use of glass fibers at a high blending ratio as in the prior art. It is possible to realize strength characteristics equivalent to or higher than those of the GWIT 775 ° C. standard for almost all test specimen thicknesses for insulating parts.
  • PBT resin Polybutylene terephthalate (PBT) resin of the present invention [hereinafter referred to as PBT resin.
  • the PBT resin as the essential component (A) in the composition is obtained by polycondensing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and alkylene glycol (1,4-butanediol) having 4 carbon atoms or an ester-forming derivative thereof. It is a thermoplastic resin obtained.
  • the PBT resin may be a copolymer containing 70% by mass or more of a butylene terephthalate repeating unit.
  • dibasic acid components other than terephthalic acid or ester-forming derivatives thereof (lower alcohol ester, etc.)
  • aliphatics such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, succinic acid, Aromatic polybasic acids or ester-forming derivatives thereof.
  • glycol components other than 1,4-butanediol include ordinary alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and 1,3-octane.
  • ordinary alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and 1,3-octane.
  • Lower alkylene glycol such as diol, aromatic alcohol such as bisphenol A, 4,4′-dihydroxybiphenyl, alkylene oxide adduct alcohol such as ethylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A, propylene oxide 3 mol adduct of bisphenol A, Examples thereof include polyhydroxy compounds such as glycerin and pentaerythritol or ester-forming derivatives thereof.
  • any PBT resin obtained by polycondensation using the above compounds as monomer components can be used as the component (A) of the present invention, and used alone or in admixture of two or more. .
  • a branched polymer belonging to a copolymer can also be used as the PBT resin.
  • the PBT resin branched polymer referred to here is a polyester having a so-called PBT resin or butylene terephthalate monomer as a main component and branched by adding a polyfunctional compound.
  • the polyfunctional compound that can be used here include trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and alcohol esters thereof, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • the component (A) in the present invention is a polyethylene terephthalate (PET) resin [hereinafter referred to as PET resin] together with the PBT resin. ] May be used in combination.
  • PET resin is a thermoplastic resin obtained by polycondensation of terephthalic acid or its ester-forming derivative and ethylene glycol or its ester-forming derivative.
  • the PET resin may be a copolymer containing 90% by mass or more of ethylene terephthalate repeating units.
  • dibasic acid components and copolymers other than terephthalic acid or ester-forming derivatives thereof may be considered in the same manner as in the case of the PBT resin.
  • the PBT resin (a1) is essential.
  • the blending mass ratio is preferably 90/10 to 51/49 as (a1) / (a2).
  • the PET resin (a2) When the PET resin (a2) is used in combination, it is possible to reduce the amount of halogenated flame retardant used as the ratio increases, thereby suppressing a decrease in tracking resistance.
  • the ratio of the PET resin is higher than 49/51 as (a2) / (a1), the crystallinity of the resin composition is lowered, and the moldability tends to be lowered. For this reason, it may be necessary to increase the mold temperature or extend the mold holding time.
  • the combined use of the PBT resin (a1) and the PET resin (a2) may be mixed as separate raw materials, or both may be integrated as a copolymer.
  • the halogen-based flame retardant may be of various types including those conventionally known.
  • Halogen in these cases is preferably chlorine or bromine.
  • preferable examples include TBBPA diglycidyl ether copolymer, polypentabromobenzyl acrylate, brominated polystyrene, and pentabromophenylethane.
  • the addition amount of the halogen-based flame retardant (B) is preferably 10 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PBT resin (a1) of the component (A) or the total amount of the PBT resin (a1) and the PET resin (a2). Is 13 to 23 parts by mass, more preferably 15 to 20 parts by mass. (B) If the addition amount of the halogen-based flame retardant is less than 10 parts by mass, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it is more than 25 parts by mass, the mechanical properties are liable to deteriorate.
  • Flame retardant aids include (B) antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, melamine cyanurate, talc and mica, which are known to have a synergistic effect on flame retardancy when used in combination with halogenated flame retardants.
  • Silicates such as calcium carbonate, magnesium hydroxide, boehmite, zinc sulfate, zinc oxide and the like can be used, but antimony oxide and melamine cyanurate are preferred.
  • the combined use of antimony oxide and melamine cyanurate can have a great effect on flame retardancy. Combustibility is often accelerated by the combustible gas generated from the test piece when the red hot rod is pressed against the test piece, but the nitrogen gas generated from melamine cyanurate greatly contributes to suppression of combustibility. Conceivable.
  • the addition amount of the flame retardant aid is 5 to 30 parts by mass, preferably 8 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). When the addition amount is less than 5 parts by mass, the effect as a flame retardant aid is not exhibited, and when it is more than 30 parts by mass, the mechanical strength is lowered.
  • the ratio of antimony oxide and melamine cyanurate used in combination is preferably such that the mass ratio of antimony oxide is in the range of 0.15 to 0.85. More preferably, this mass ratio is 0.2 to 0.82. When the proportion of melamine cyanurate is too large, mechanical properties and fluidity are liable to decrease.
  • the mineral filler is characterized by a water content of 20% by mass or more and a dehydration start temperature of 300 ° C. or more.
  • (D) mineral filler a typical example is colemanite.
  • Colemanite is a mineral of hydrous calcium borate, and it is called a boehmite.
  • the average particle diameter of the mineral filler is not particularly limited, but is usually 100 ⁇ m or less, preferably 1 to 50 ⁇ m.
  • the blending amount is in the range of 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). In order to obtain a dehydration / endothermic effect, it is necessary to add 20 parts by mass or more. On the other hand, when it exceeds 100 parts by mass, mechanical properties are lowered, dripping at the time of combustion is likely to occur, and flame retardancy may be lowered.
  • the blending amount is in the range of 30 to 80 parts by mass.
  • the average fiber diameter of the glass fiber reinforcing agent is not particularly limited, and is, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably about 3 to 30 ⁇ m. Also, the average fiber length is not particularly limited and is, for example, about 0.1 to 20 mm.
  • the addition amount of the glass fiber reinforcing agent is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and the blending amount is determined according to the required level of rigidity and dimensional stability. That's fine.
  • the blending amount is preferably 30 to 60 parts by mass. If the blending amount is more than 100 parts by mass, the melt-kneading property and moldability are lowered, which is not preferable.
  • the glass fiber reinforcing agent may be surface-treated with a sizing agent or a surface treatment agent (for example, a functional compound such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a silane compound, or a titanate compound) as necessary.
  • a sizing agent or a surface treatment agent for example, a functional compound such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a silane compound, or a titanate compound.
  • the glass fiber reinforcing agent may be surface-treated in advance with the sizing agent or surface treatment agent, or may be surface-treated by adding a sizing agent or surface treatment agent during the preparation of the resin composition. .
  • (F) a saturated fatty acid metal salt as a nucleating agent.
  • (F) saturated fatty acid metal salts include alkali metal salts having 12 to 28 carbon atoms. Of these, sodium montanate is preferable.
  • (F) saturated fatty acid metal salt as a nucleating agent, it is possible to increase the crystallinity of PBT resin and PET resin, particularly PET resin, which are partially crystallized polymers, and improve fluidity as a lubricant. Can do. Thereby, the rigidity of thin molded products such as switches and relay cases among insulating parts can be increased, and the cooling time of the molded products can be shortened.
  • the degree of crystallinity affects the mechanical properties of partially crystallized polymers such as PBT resin and PET resin, but the crystallization speed is increased by adding (F) saturated fatty acid metal salt as a nucleating agent.
  • the molding cycle can be shortened in the injection molding process. That is, since crystallization is started at a higher temperature, the cooling time is shortened in the injection molding, and as a result, the molding cycle is shortened.
  • the blending amount of the saturated fatty acid metal salt is 100 (A) polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) or both of polybutylene terephthalate (PBT) resin (a1) and polyethylene terephthalate (PET) resin (a2).
  • the amount is preferably 1 to 5 parts by mass with respect to parts by mass.
  • a dripping inhibitor such as a fluorine-based resin is used as a flame retardant. It is preferable to use with.
  • Fluorine-based resins include tetrafluoroethylene (PTFE), chlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether and other fluorine-containing monomers alone or copolymers, the fluorine-containing monomers and ethylene, Examples thereof include copolymers with copolymerizable monomers such as propylene and (meth) acrylate.
  • PTFE tetrafluoroethylene
  • chlorotrifluoroethylene vinylidene fluoride
  • hexafluoropropylene hexafluoropropylene
  • perfluoroalkyl vinyl ether perfluoroalkyl vinyl ether
  • other fluorine-containing monomers alone or copolymers
  • the fluorine-containing monomers and ethylene examples thereof include copolymers with copolymerizable monomers such as propylene and (meth) acrylate.
  • the addition amount of the fluororesin is, for example, 0 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is.
  • thermoplastic resins for example, polyamide, acrylic resin, etc.
  • thermosetting resins for example, unsaturated PBT resin, phenol resin, epoxy resin, etc.
  • the test piece has a thickness of 0.3 mm and corresponds to UL94 V-0 in the flammability test, and the test piece thickness is 0.75 mm, 1 It is preferable that GWIT can substantially satisfy the condition of 775 ° C. or higher at both 0.5 mm and 3 mm.
  • Such a flame-retardant PBT resin composition of the present invention may be a powder mixture or a molten mixture, and can be prepared by mixing by a conventional method.
  • each component can be mixed, kneaded by a single-screw or twin-screw extruder, and extruded to prepare a pellet.
  • the insulating part of the present invention can be obtained by performing known molding such as injection molding using the PBT resin composition prepared as described above.
  • Examples of the insulating parts include those used for automobile parts, electric / electronic parts, and the like, and the electric / electronic parts are also suitable for thin molded products such as switches and relay cases.
  • the mixture was kneaded and melted with a twin-screw extruder heated to 260 ° C., glass fibers were added to the melted portion at a predetermined ratio, and kneading and melting were further performed.
  • ⁇ Preparation of test piece> The molding material composed of the composition shown in Table 1 was pre-dried at 140 ° C. for 4 hours in a thermostatic bath to make the moisture content in the molding material 0.02% or less. Thereafter, a test piece was obtained by injection molding with a 100 t injection molding machine.
  • the conditions at that time are a cylinder temperature of 260 ° C. (near the head) and 200 ° C. (material input port), and the mold temperature varies depending on the TP.
  • Test pieces 1) 0.3 mm dumbbell test piece: A 0.8 mm molded product was molded at a mold temperature of 80 ° C. and polished. 2) 0.75 mm test piece: produced at a mold temperature of 80 ° C. 3) 1.5 mm test piece: produced at a mold temperature of 80 ° C. 4) 3.0 mm test piece: produced at a mold temperature of 80 ° C. 5) Dumbbell test piece for forced measurement: produced with a mold according to ISO at a mold temperature of 80 ° C. 6) Tracking property test piece: The above dumbbell was used.
  • ⁇ GWIT Conforms to IEC standards.
  • Fluidity distance The fluidity distance of the material when injected at a constant pressure (137 MPa) with respect to the evaluation mold 127 mm ⁇ 27 mm ⁇ 0.8 mm was measured.

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Abstract

　ＰＢＴ樹脂組成物においてＵＬ－９４難燃性Ｖ－０を達成するとともに、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の温度特性を実現可能にする。　必須の成分として：　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、　（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０～２５質量部、　（Ｃ）難燃助剤５～３０質量部、　（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０～１００質量部、　（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０～１００質量部、 が配合されているものとする。

Description

難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物と絶縁部品
　本発明は、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物とこれを用いた絶縁部品に関するものである。
　ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性および耐溶剤性を有するため、エンジニアリングプラスチックとして、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。また、その難燃性向上に関しても数々の技術が開発されている。
　例えば難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂は、試験片厚み０．３ｍｍにおいてアンダーライターズ(Underwriter's Laboratories Inc.)のＵＬ－９４規格を満足することも可能である。このことから、薄肉成形品であるリレーケース用途などの電気絶縁部品用途にも多数採用されている。また、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）の向上も図られている。
　しかし、国際電気標準会議(International Electrotechnical Commission、略称ＩＥＣ）のＩＥＣ６０６９５－２規格への対応は必ずしも十分に進んでいない。同規格の中では電気電子機器に用いられる絶縁材料部品は、動作中の着火および炎の伝播に対して耐性が要求されている。欧州においては、白物家電など特にオペレータが付かない状態で動作する機器の部品で、定格電流が０．２Ａを超える接続部を支持しているか、またはこれらの接続部から３ｍｍ以内の距離にある電気絶縁部品の安全に対する要求が高まっている。そして、同規格の中で赤熱棒着火温度(Glow-wire Ignition Temperature、略称：ＧＷＩＴ）が７７５℃以上であることを満足させなければならない。熱可塑性樹脂に対して特にＧＷＩＴの規格を満足させることは、これまでのＵＬ－９４規格の難燃性評価においてＶ－０を有する材料であっても必ずしも容易ではない。
　これまでのところ、赤熱捧（グローワイヤー）を接触させる間に貫通しない厚肉のもの、例えば繊維強化した３ｍｍ厚のものや、非常に薄いものについてはＧＷＩＴ評価に対応可能とされつつある。しかし、全ての厚みでＧＷＩＴ７７５℃規格を満足することは容易でなく、特に１．５ｍｍ前後の厚み試験片については難しい。
　そして、絶縁部品用の樹脂材料としては、このようなＧＷＩＴ７７５℃という燃焼試験に対しての耐性に加えて、難燃性や耐トラッキング性、機械的性質についても、バランス良く満たす材料が求められている。
　ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂に難燃性を付与する方法としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にハロゲン化ベンジルアクリレート等のハロゲン含有難燃剤と三酸化アンチモン等の無機系難燃助剤とを組み合わせ、更に特定のグラフト共重合体を併用した組成物が知られている（特許文献１）。
　また、特許文献２では、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂にポリハロゲン化ベンジル（メタ）アクリレートと五酸化アンチモンを配合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂成形部を有する絶縁材料部品で、ＧＷＩＴ温度の向上が図られている。しかし、２ｍｍ以下の樹脂部に対しては金属等の耐熱板を組み合わせることによってＩＥＣ６０６９５－２－１３規格に記載のＧＷＩＴ温度の向上を図っており、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物単体として同規格を満足するものではない。
　一方、特許文献３のように、熱可塑性樹脂の難燃化の手段として知られている液晶性ポリマーを配合することでポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂においてＧＷＩＴ７７５℃の規格に対応することが提案されてもいる。
特開平８－１０９３２０号公報 特開２００５－２３２４１０号公報 特開２００８－１９４００号公報
　特許文献３においては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂の組成物単体として、ＧＷＩＴ規格に対応する温度上昇を図ろうとしている。しかしながら、このポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物では、液晶性ポリマーの配合が必須とされている。液晶性ポリマーは、比較的融点が高く、組成物の調製ではその取扱いが必ずしも容易ではない。また、高コストの要因ともなる。そして、ＧＷＩＴ難燃試験への反応性を高めるためにはガラス繊維の配合比を高める必要があり、このことが成形性を制約しかねないという問題がある。
　本発明は、以上のとおりの背景から、特許文献３における液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物として、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能にすることを課題としている。また、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスをも良好なものとして実現可能にすることも課題としている。そして、これを前提としたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物を用いてなる絶縁部品を提供することを課題としている。
　本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物は、
　必須の成分として：
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
　（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０～２５質量部、
　（Ｃ）難燃助剤５～３０質量部、
　（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０～１００質量部、
　（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０～１００質量部、
が配合されていることを特徴とする。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、前記のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）との質量比は、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０～５１／４９であることが好ましい。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤が、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、（Ｃ）難燃助剤が、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、（Ｄ）鉱物フィラーが、コレマナイトであることが好ましい。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
　（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩１～５質量部
が配合されていることが好ましい。
　この難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物において、試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ－０に相当すること、また、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５－２－１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足すること、が好ましい。
　また本発明の絶縁部品は、前記の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によってその少なくとも一部が構成されてなることを特徴とする。
　本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物によれば、従来技術のように液晶性ポリマーという特異な成分の配合や、高配合比でのガラス繊維の使用を必要とすることなく、絶縁部品用のほぼ全ての試験片厚みにおいてＧＷＩＴ７７５℃規格と同等以上の強度特性を実現可能とする。
　特に本発明においては成分（Ｄ）鉱物フィラーの配合によって、例えば１．５ｍｍの試験片の場合でも、７５０℃の赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による赤熱棒の貫通が起こりにくくなる。
　そしてＧＷＩＴ７７５℃規格への対応とともに、難燃性、耐トラッキング性、機械的特性とのバランスを良好に実現可能とする。
　本発明のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂〔以下、ＰＢＴ樹脂と言う。〕組成物における前記必須成分（Ａ）としてのＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）またはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
　また、ＰＢＴ樹脂はブチレンテレフタレート繰り返し単位を７０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（低級アルコールエステル等）以外の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体が挙げられる。また、１，４－ブタンジオール以外のグリコール成分としては、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３－オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合して得られるＰＢＴ樹脂は何れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、単独でまたは２種類以上を混合して使用される。
　本発明では、ＰＢＴ樹脂としてコポリマーに属する分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうＰＢＴ樹脂分岐ポリマーとは、いわゆるＰＢＴ樹脂またはブチレンテレフタレート単量体を主成分とし、多官能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
　また、本発明における成分（Ａ）は、前記ＰＢＴ樹脂とともにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂〔以下、ＰＥＴ樹脂と言う。〕が併用されてもよい。ＰＥＴ樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂である。
　また、ＰＥＴ樹脂は、エチレンテレフタレートの繰り返し単位を９０質量％以上含有する共重合体であってもよい。この場合におけるテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外の二塩基酸成分や共重合体については、前記ＰＢＴ樹脂の場合と同様に考慮してもよい。
　本発明における成分（Ａ）では、ＰＢＴ樹脂（ａ１）は必須である。ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合にはその配合質量比は（ａ１）／（ａ２）として９０／１０～５１／４９とするのが好ましい。
　ＰＥＴ樹脂（ａ２）を併用する場合、その比率が高くなるに従ってハロゲン系難燃剤の使用量を減らすことが可能となり、これにより、耐トラッキング性の低下を抑えることが可能となる。ただし、ＰＥＴ樹脂の比率が（ａ２）／（ａ１）として４９／５１よりも高くなると、樹脂組成物の結晶性が低下し、成形性が低下しやすくなる。このため、金型温度の上昇や金型保持時間の延長が必要となりかねない。
　ＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）との併用は各々別原料として混合することであってもよいし、両者は、共重合体として一体であってもよい。
　（Ｂ）ハロゲン系難燃剤は、その種類は従来公知のものをはじめとして各種のものであってよい。例えば、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの１種または２種以上を用いることが好ましい。
　これらの場合の「ハロゲン」は、好ましくは、塩素または臭素である。
　より具体的には、好適なものとして、ＴＢＢＰＡジグリシジルエーテルコポリマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、ペンタブロモフェニルエタンが例示される。
　ハロゲン系難燃剤（Ｂ）の添加量は、成分（Ａ）のＰＢＴ樹脂（ａ１）、またはＰＢＴ樹脂（ａ１）とＰＥＴ樹脂（ａ２）の総量１００質量部に対して１０～２５質量部、好ましくは１３～２３質量部、より好ましくは１５～２０質量部である。（Ｂ）ハロゲン系難燃剤の添加量が１０質量部より少ないと十分な難燃性が得られず、２５質量部より多いと機械的特性が低下しやすい。
　（Ｃ）難燃助剤は、（Ｂ）ハロゲン系難燃剤と併用した場合に難燃性の相乗効果が知られる三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やメラミンシアヌレート、またタルクやマイカ等のケイ酸塩類、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等が使用できるが、酸化アンチモン、メラミンシアヌレートが好ましい。特に酸化アンチモンとメラミンシアヌレートを併用することで難燃性にも大きな効果を与えることができる。赤熱棒を試験片に押し当てた際に試験片から発生する可燃性ガスにより燃焼性が加速される場合が多いが、メラミンシアヌレートから発生する窒素ガスが燃焼性の抑制に大きく寄与するものと考えられる。
　（Ｃ）難燃助剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して５～３０質量部、好ましくは８～２０質量部である。添加量が５質量部より少ないと難燃助剤としての効果が発揮されず、３０質量部より多いと機械的強度を低下させる。
　酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用に際しての比率は、酸化アンチモンの質量比が０．１５～０．８５の範囲となるようにするのが好ましい。より好ましくは、この質量比は０．２～０．８２である。メラミンシアヌレートの割合が大きすぎる場合には機械的特性や流動性が低下しやすくなる。
　なお、前記（Ｂ）ハロゲン系難燃剤および（Ｃ）難燃助剤の配合量については、０．３ｍｍ厚試験片の難燃性がＵＬ－９４　Ｖ－０を満足できるように考慮する。
　（Ｄ）鉱物フィラーは、含有水分量が２０質量％以上であり、かつ、脱水開始温度が３００℃以上のものであることが特徴的である。この（Ｄ）鉱物フィラーの添加によって、脱水、吸熱反応が起こり、７５０℃赤熱棒を試験片に押し当てた際の試験片の溶融による貫通が起こりにくくなる。特に、１．５ｍｍ、３ｍｍ厚試験片の場合に有効である。
　このような（Ｄ）鉱物フィラーとしてはコレマナイトが代表的なものとして例示される。コレマナイトは、含水硼酸カルシウムの鉱物で、灰硼鉱と呼ばれているものである。
　（Ｄ）鉱物フィラーの平均粒径は特に限定されないが、通常は１００μｍ以下、好ましくは１～５０μｍの範囲である。また、その配合量は、前記成分（Ａ）１００質量部に対して２０～１００質量部の範囲とする。脱水・吸熱効果を得るためには２０質量部以上添加することが必要である。一方、１００質量部を超えると機械的特性が低下し、燃焼時の滴下が発生しやすくなり、難燃性が低下する恐れがある。好ましくは、その配合量は３０～８０質量部の範囲である。
　（Ｅ）ガラス繊維強化剤については、その平均繊維径は特に制限されず、例えば、１～１００μｍ、好ましくは１～５０μｍ、より好ましくは３～３０μｍ程度である。また、平均繊維長も特に制限されず、例えば、０．１～２０ｍｍ程度である。
　（Ｅ）ガラス繊維強化剤の添加量は、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して１０～１００質量部であり、要求される剛性や寸法安定性のレベルに応じて配合量を決定すればよい。配合量としては、好ましくは３０～６０質量部である。配合量が１００質量部より多いと溶融混練性、成形性が低下するため好ましくない。
　（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、必要により収束剤または表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物）で表面処理してもよい。（Ｅ）ガラス繊維強化剤は、前記収束剤または表面処理剤により予め表面処理してもよく、または樹脂組成物の調製の際に収束剤または表面処理剤を添加して表面処理してもよい。
　本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することが好ましい。（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩としては、例えば、炭素数１２～２８のアルカリ金属塩等が挙げられる。中でも、モンタン酸ナトリウムが好ましい。
　造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで、部分結晶化ポリマーであるＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂、特にＰＥＴ樹脂の結晶性を上げることができ、かつ滑剤として流動性を向上することができる。これにより、絶縁部品のうちスイッチやリレーケース等の薄肉成形品の剛性を高めることができ、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となる。
　結晶化度はＰＢＴ樹脂やＰＥＴ樹脂のような部分結晶化ポリマーの機械的物性に影響を与えるが、造核剤として（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することで結晶化速度が速くなるため、射出成形加工において成形サイクルの短縮が可能となる。すなわち、結晶化がより高温で開始されるため射出成形では冷却時間が短縮され、結果として成形サイクルが短縮される。
　（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して好ましくは１～５質量部である。このような配合量で（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩を配合することにより、他の物性を損なうことなく薄肉成形品の剛性を高めることができる。
　本発明のＰＢＴ樹脂組成物においては、その成形品の用途によりＵＬ規格９４の難燃区分「Ｖ－０」であることを要求される場合には、フッ素系樹脂等の滴下防止剤を難燃剤と共に用いることが好ましい。
　フッ素系樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独または共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
　フッ素系樹脂の添加量は、例えば、前記の成分（Ａ）１００質量部に対して０～１０質量部、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～１．５質量部である。
　さらに、本発明に使用する樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤等の安定剤、滑剤、離型剤、着色剤、造核剤、結晶化促進剤等を添加してもよい。また、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド、アクリル樹脂等）や熱硬化性樹脂（例えば、不飽和ＰＢＴ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等）を添加してもよい。
　以上のとおりの成分配合の本発明の難燃性ＰＢＴ樹脂組成物においては、試験片が０．３ｍｍ厚みで燃焼性試験でＵＬ９４　Ｖ－０に相当することと共に、試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、そして３ｍｍのいずれにおいてもＧＷＩＴが７７５℃以上の条件をほぼ満足可能であることが好ましい。
　このような本発明の難燃性ＰＢＴ樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、各成分を混合して、一軸または二軸の押出機により混練し押出してペレットとして調製することができる。
　本発明の絶縁部品は、上記のようにして調製したＰＢＴ樹脂組成物を使用して射出成形等の公知の成形を行うことで得られる。絶縁部品としては、自動車部品、電気・電子部品等に使用されるものを挙げることができ、電気・電子部品としては、スイッチ、リレーケース等の薄肉成形品にも好適である。
　以下、実施例を示し、更に詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の例により限定されるものではない。
＜組成物の調製＞
　別表の表１に示した実施例、比較例の各配合材料をガラス繊維を除いた状態で配合を行い、ブレンダーで３０分間混合し均一化した。
　２６０℃に加熱した二軸押出機で混練溶融し、溶融したところへガラス繊維を所定比率で添加し、更に混練溶融を行った。
　なお、一部鉱物フィラー（コレマナイト）に関しては別供給フィーダーにて混練機根元部より供給した。その後、５０℃水中で冷却、ペレタイザーで２～４ｍｍに切断してペレット状材料を得た。
　配合材料については次のものを用いた。
[（ａ１）ＰＢＴ樹脂]
　・市販のＰＢＴ樹脂
[（ａ２）ＰＥＴ樹脂]
　・市販のＰＥＴ樹脂
[（Ｂ）ハロゲン系難燃剤]
　・臭素化エポキシ樹脂：坂本薬品工業　ＳＲ　Ｔ２００００
　・１，２ビス－ペンタブロモフェニルエタン：アルベマール　ＳＡＹＴＥＸ８０１０
　・ポリペンタブロモベンジルアクリレート：Ｄｅａｄ　Ｓｅａ　Ｂｒｏｍｉｎｅ　ＧｒＦＲ１０２５
[（Ｃ）難燃助剤]
　・メラミンシアヌレート：日産化学　ＭＣ４５００
　・三酸化アンチモン
[（Ｄ）鉱物フィラー]
　・コレマナイト：キンセイマテック　ＵＢパウダー
[（Ｅ）ガラス繊維強化剤]
　・ガラス繊維（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長３．０ｍｍ）
[（Ｆ）造核剤]
　・モンタン酸ナトリウム
[添加剤]
　・タルク
　・モンタン酸エステル：クラリアント　ＷＡＸ－Ｅ
　・テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
＜試験片の作製＞
　表１の配合の組成物からなる成形材料を恒温槽で１４０℃×４ｈの前乾燥を行い、成形材料中の含有水分率０．０２％以下にした。その後、１００ｔ射出成形機で射出成形を行いテストピースを得た。
　その時の条件はシリンダー温度２６０℃（ヘッド付近）、２００℃付近（材料投入口）で、金型温度はＴＰによって異なる。
　試験片：
　１）０．３ｍｍダンベル試験片：金型温度８０℃にて０．８ｍｍ成形品を成形し研磨加工を行った。
　２）０．７５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
　３）１．５ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
　４）３．０ｍｍ試験片：金型温度８０℃にて作製。
　５）強制測定用ダンベル試験片：ＩＳＯに準じた金型にて金型温度８０℃にて作製。
　６）トラッキング性試験片：上記ダンベルを用いた。
＜評価方法と評価結果＞
　各試験片について次の評価を行った。
　◆引張り・曲げ強度測定：ＩＳＯに準ずる。
　◆耐トラッキング性：ＩＥＣ規格に準ずる。
　◆ＧＷＩＴ：ＩＥＣ規格に準ずる。
　◆流動性距離：評価金型１２７ｍｍ×２７ｍｍ×０．８ｍｍに対して一定圧力（１３７ＭＰａ）で射出した場合の材料の流動性距離を測定した。
　◆成形性：平均肉厚０．３ｍｍのリレーケースを成形したときの外観（光沢）および冷却時間を測定した。
　評価の結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～１０と比較例１～３との対比から明らかなように、鉱物フィラーのコレマナイトを配合する実施例４～１０においては、ＵＬ９４難燃性についてＶ－０を達成しているとともに、ＧＷＩＴ７７５℃の規格以上を全ての試験片厚みにおいて実現している。また、実施例１～３でも、ほぼ同様の特性を得ている。これに対し、比較例では格段に劣っていることがわかる。
　また、実施例５～８では、難燃助剤としての酸化アンチモンとメラミンシアヌレートの併用が有効であることもわかる。
　また、実施例９、１０では、モンタン酸ナトリウムを配合することにより流動性が向上し、かつ成形品の冷却時間の短縮も可能となることがわかる。

Claims (9)

  1. 　必須の成分として：
    　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
    　（Ｂ）ハロゲン系難燃剤１０～２５質量部、
    　（Ｃ）難燃助剤５～３０質量部、
    　（Ｄ）含有水分量が２０質量％以上であって、かつ、脱水開始温度が３００℃以上である鉱物フィラー２０～１００質量部、
    　（Ｅ）ガラス繊維強化剤１０～１００質量部
    が配合されていることを特徴とする難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  2. 　ポリブチレンテレフタレート樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ２）との質量比が、（ａ１）／（ａ２）として９０／１０～５１／４９であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  3. 　（Ｂ）ハロゲン系難燃剤が、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン、およびハロゲン化フェニルエタンのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  4. 　（Ｃ）難燃助剤が、酸化アンチモンおよびメラミンシアヌレートのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  5. 　（Ｄ）鉱物フィラーがコレマナイトであることを特徴とする請求項１から４のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  6. 　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（ａ１）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（ａ２）の両者の１００質量部に対して、
    　（Ｆ）飽和脂肪酸金属塩１～５質量部
    が配合されていることを特徴とする請求項１から５のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  7. 　試験片が０．３ｍｍ厚みで難燃性試験でＵＬ９４Ｖ－０に相当することを特徴とする請求項１から６のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  8. 　試験片厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのいずれにおいてもＩＥＣ６０６９５－２－１３記載の赤熱棒着火温度７７５℃以上の条件を満足することを特徴とする請求項１から７のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  9. 　請求項１から８のうちのいずれか一項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によって少なくともその一部が構成されてなることを特徴とする絶縁部品。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015037592A1 (ja) * 2013-09-10 2015-03-19 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
CN106380791A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 江苏亨通光电股份有限公司 室内外用全干式束管直敷式引入光缆及其制造方法
WO2021140552A1 (ja) * 2020-01-07 2021-07-15 ポリプラスチックス株式会社 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
WO2023160155A1 (zh) * 2022-02-24 2023-08-31 金发科技股份有限公司 一种pbt/pet合金及其制备方法和应用
WO2023171754A1 (ja) * 2022-03-11 2023-09-14 三菱ケミカル株式会社 ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013061622A1 (ja) * 2011-10-24 2013-05-02 パナソニック株式会社 絶縁部品用熱可塑性樹脂組成物と絶縁部品
JP6045909B2 (ja) * 2012-12-26 2016-12-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 回路遮断器用ポリエステル系樹脂組成物
JP6337660B2 (ja) * 2014-07-07 2018-06-06 東レ株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP7454342B2 (ja) * 2019-07-31 2024-03-22 ポリプラスチックス株式会社 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH083431A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Kuraray Co Ltd ポリエステル系樹脂組成物
JPH08109320A (ja) * 1994-10-13 1996-04-30 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
WO2008007528A1 (fr) * 2006-07-14 2008-01-17 Wintech Polymer Ltd. Composition de résine de poly(téréphtalate de butylène) destinée à une partie d'isolation
WO2010010691A1 (ja) * 2008-07-23 2010-01-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2010174223A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2011132424A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、それを用いた成形品とその製造方法
JP2011148917A (ja) * 2010-01-22 2011-08-04 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物および樹脂成形体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214222A (ja) * 1991-10-31 1993-08-24 Polymer Composites Inc 長繊維入り有核ポリアルキレンテレフタレート組成物
JP3456104B2 (ja) * 1997-01-22 2003-10-14 松下電工株式会社 樹脂組成物
JP4205280B2 (ja) * 2000-02-24 2009-01-07 帝人株式会社 照明部品用難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
JP5153053B2 (ja) * 2004-07-22 2013-02-27 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物
JP2010006965A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Toray Ind Inc 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH083431A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Kuraray Co Ltd ポリエステル系樹脂組成物
JPH08109320A (ja) * 1994-10-13 1996-04-30 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
WO2008007528A1 (fr) * 2006-07-14 2008-01-17 Wintech Polymer Ltd. Composition de résine de poly(téréphtalate de butylène) destinée à une partie d'isolation
WO2010010691A1 (ja) * 2008-07-23 2010-01-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2010174223A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2011132424A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、それを用いた成形品とその製造方法
JP2011148917A (ja) * 2010-01-22 2011-08-04 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物および樹脂成形体

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015037592A1 (ja) * 2013-09-10 2015-03-19 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JPWO2015037592A1 (ja) * 2013-09-10 2017-03-02 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
CN106380791A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 江苏亨通光电股份有限公司 室内外用全干式束管直敷式引入光缆及其制造方法
WO2021140552A1 (ja) * 2020-01-07 2021-07-15 ポリプラスチックス株式会社 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
WO2023160155A1 (zh) * 2022-02-24 2023-08-31 金发科技股份有限公司 一种pbt/pet合金及其制备方法和应用
WO2023171754A1 (ja) * 2022-03-11 2023-09-14 三菱ケミカル株式会社 ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体

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JP2012025931A (ja) 2012-02-09

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