JP5480500B2 - 絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents
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Description
実際のGWIT評価における傾向として、グローワイヤーを接触させる30秒の間に貫通しない肉厚のもの(たとえば繊維強化材料の3mmt)や、非常に薄い肉厚ものについては良好な結果が出る傾向にあり、繊維強化系PBT樹脂では特に1〜2mmの厚みが最も厳しいことが分かってきている。
現在検討されている樹脂材料は、市場で使用される場合に、その製品肉厚が限定されないことから、あらゆる肉厚で同燃焼試験をクリアする必要がある。
また、これら材料としては、燃焼試験に対しての耐性に加えて、難燃性や耐トラッキング性、機械的性質についても、バランスよく満たす材料が求められている。
PBT樹脂に難燃性を付与する方法としては、臭素系難燃剤と三酸化アンチモン及びメラミン類を併用する樹脂組成物が知られているが、グローワイヤー試験についての示唆はない(特開平3−195765号公報)。
また、PBT樹脂にポリハロゲン化ベンジル(メタ)アクリレートと五酸化アンチモンを配合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂成形部を有する絶縁材料部品で、GWIT温度の向上が図られているが、2mm以下の樹脂部に対しては金属等の耐熱板を組み合わせることによってIEC60695−2−13規格に記載のGWIT温度の向上を図っており、PBT樹脂組成物単体として同規格を満足するものではない(特開2005−232410号公報)。
更に、PBT樹脂に対して、臭素系難燃剤、酸化アンチモン類、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体、分子量1万〜100万の直鎖状オレフィン樹脂を配合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂成形部を有する絶縁材料部品で、GWIT温度の向上が図られているが、厚さ3mmでの評価であり、IECで推奨する0.75mmや1.5mm厚さについての示唆はない(特開2006−45544号公報)。
本発明は更に、前記特性に加えて難燃性や耐トラッキング性、機械的性質についてもバランスよく満たし、市場に広く利用できる樹脂組成物を提供する。
本発明者らは、上記を達成するため鋭意検討した結果、PBT樹脂にハロゲン系難燃剤、難燃助剤、窒素系化合物、繊維状強化剤を組み合わせることで得た樹脂組成物では、赤熱棒に対する耐性が向上すること、そして推奨厚みの中で特に困難とされている成形品厚み1.5mmにおいても、難燃剤を特定量配合することによりIEC60695−2−13規格による赤熱棒着火温度が775℃以上となることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して
(B)ハロゲン系難燃剤5〜50重量部
(C)難燃助剤5〜50重量部
(D)窒素系化合物1〜100重量部
(E)繊維状強化剤0〜200重量部
を配合してなり、好ましくは更に(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩1〜50重量部(対(A)成分100重量部)を配合してなる絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物である。更に本発明では、上記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によって構成される絶縁材料部品である。
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によれば、成形性・組み立て性に優れた絶縁材料部品(プリント回路基板、端子台、プラグ等)を提供でき、定格電流が0.2Aを超える接続部を支持しているか、またはこれらの接続部から3mm以内の距離にある絶縁材料部品の安全性を向上させ、幅広く使用することが可能となる。
発明の詳細な説明
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いるPBT樹脂組成物は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)ハロゲン系難燃剤、(C)難燃助剤、(D)窒素系化合物により構成され、更に(E)繊維状強化剤を配合するのが好ましく、また(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩を配合するのが好ましい。
[(A)PBT樹脂]
本発明における(A)PBT樹脂とは、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と炭素数4のアルキレングリコール(1,4−ブタンジオール)またはそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られる熱可塑性樹脂であり、ブチレンテレフタレート繰り返し単位を70重量%以上含有する共重合体であってもよい。
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体(低級アルコールエステル等)以外の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体が上げられる。また、1,4−ブタンジオール以外のグリコール成分としては、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等、1,3−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合して得られるPBT樹脂は何れも本発明の(A)成分として使用することができ、単独で又は2種類以上混合して使用される。
本発明で用いられるPBT樹脂(A)は、溶剤としてO−クロロフェノールを用い25℃で測定した固有粘度が0.6〜1.2g/dlの範囲、好ましくは0.65〜1.1g/dlの範囲、更に好ましくは0.65〜0.9g/dlの範囲のものが望ましい。固有粘度が0.6g/dl未満ではテトラヒドロフラン等のPBT樹脂を発生源とするガスの発生量が十分低減できず、成形時に外観不良およびデポジット付着等が発生し好ましくない。また、1.2g/dlを超えると成形時の流動性が不良となる場合がある。
本発明では、PBT樹脂としてコポリマーに属する分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうPBT樹脂分岐ポリマーとは、いわゆるPBT樹脂またはブチレンテレフタレート単量体を主成分とし、多官能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等がある。
[(B)ハロゲン系難燃剤]
ハロゲン系難燃剤(B)は、難燃性の維持向上のために必須成分である。ハロゲン系難燃剤(B)としては、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン化合物、あるいは末端を変性したハロゲン化芳香族エポキシ化合物がGWIT向上効果の点で好ましい。
ハロゲン系難燃剤として一般的に使用されているハロゲン化ポリカーボネートを後記する窒素系化合物と併用した場合には、GWIT性については効果が得られるものの、混練時あるいは成形時の滞留安定性が悪化し、ガス発生や粘度低下等の現象が見られることから好ましくない。
また、ハロゲン化芳香族エポキシ化合物を後記する窒素系化合物と併用した場合には、混練時あるいは成形時に増粘が見られ生産性が低下することから、エポキシ末端を変性したハロゲン化芳香族エポキシ化合物を選択する必要がある。
以上のことから、ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン化芳香族ビスイミド化合物、ハロゲン化ベンジルアクリレート、ハロゲン化ポリスチレン化合物が好ましい。
ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が含まれるが、好ましくは塩素、臭素である。
ハロゲン系難燃剤(B)は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ハロゲン系難燃剤(B)の添加量は、PBT樹脂(A)100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10〜40重量部、特に好ましくは15〜40重量部である。ハロゲン系難燃剤(B)の添加量が5重量部より少ないと十分な難燃性が得られず、50重量部より多いと機械的特性が低下しやすい。
[(C)難燃助剤]
難燃助剤(C)は、ハロゲン系難燃剤(B)と併用した場合に難燃性の相乗効果が知られる三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、またタルクやマイカ等のケイ酸塩類、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等が使用できるが、アンチモン化合物が好ましい。
難燃助剤(C)の添加量は、PBT樹脂(A)100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10〜40重量部、更に好ましくは15〜30重量部である。難燃助剤(C)の添加量が5重量部より少ないと難燃助剤としての効果が発揮されず、50重量部より多いと機械的強度を低下させる。
[(D)窒素系化合物]
窒素系化合物(D)としては、メラミンの縮合物やメラミン−リン反応物等が挙げられ、例えば、メラミン、メラム、メレム、メロン、メラミンホスファート、ジメラミンホスファート、メラミンポリホスファート、メラム(または、メレム、メロン)ポリホスファート、メラミンシアヌレート等が挙げられるが、メラミンシアヌレートが好ましくは使用される。
窒素系化合物(D)の添加量は、PBT樹脂(A)100重量部に対して1〜100重量部、好ましくは5〜80重量部、更に好ましくは10〜70重量部である。窒素系化合物(D)の添加量が1重量部より少ないとGWIT改善効果が少なく、100重量部より多いと機械特性の低下や成形時の流動性低下が見られる。
[(E)繊維状強化剤]
本発明に用いる樹脂組成物には、引張強度等の機械的強度を改善する目的で繊維状強化剤(E)を添加することが好ましい。
繊維状強化剤には、例えば、無機繊維[例えば、ガラス繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、金属繊維(ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等)等]、有機繊維(例えば、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維、液晶性芳香族繊維等)が含まれる。これら繊維状強化剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい繊維状強化剤はガラス繊維である。
繊維状強化剤の平均繊維径は特に制限されず、例えば、1〜100μm、好ましくは1〜50μm、特に好ましくは3〜30μm程度である。また、繊維状強化剤の平均繊維長も特に制限されず、例えば、0.1〜20mm程度である。
繊維状強化剤(E)の添加量は、例えば、PBT樹脂(A)100重量部に対して0〜200重量部、好ましくは30〜100重量部の範囲から選択できる。繊維状強化剤の添加量が200重量部より多いと溶融混練性、成形性が低下するため好ましくない。
尚、前記繊維状強化剤は、必要により収束剤又は表面処理剤(例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物)で表面処理してもよい。繊維状強化剤は、前記収束剤又は表面処理剤により予め表面処理してもよく、又は樹脂組成物の調製の際に収束剤又は表面処理剤を添加して表面処理してもよい。
本発明のPBT樹脂組成物においては、GWITを更に向上させるために、(F)成分としてフォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩を配合することが好ましい。
本発明で使用するフォスフィン酸塩としては、例えば下記式(1)で表されるものであり、ジフォスフィン酸塩としては、例えば下記式(2)で表されるものであり、これらの重合体を使用することもできる。
(式中、R1およびR2は直鎖又は分岐鎖のC1〜C6アルキル、またはフェニルを表し、R3は直鎖又は分岐鎖のC1〜C10アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、またはアリールアルキレンを表し、Mはカルシウムイオンまたはアルミニウムイオンを表し、mは2または3であり、nは1または3であり、そしてXは1または2である。)
中でも、ジメチルフォスフィン酸塩、エチルメチルフォスフィン酸塩、ジエチルフォスフィン酸塩、メチルフェニルフォスフィン酸塩等の金属塩が好ましく利用でき、特に好ましくはジエチルフォスフィン酸塩の金属塩である。本発明においてはこれら化合物の1種又は2種以上が用いられる。
フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩(F)の添加量は、PBT樹脂(A)100重量部に対して1〜50重量部、好ましくは5〜30重量部である。(F)成分の添加量が1重量部より少ないとGWIT改善効果が少なく、50重量部より多いと機械物性を低下させることがある。
本発明の樹脂組成物においては、(B)ハロゲン系難燃剤、(C)難燃助剤、(D)窒素系化合物及び(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩の配合量が上記範囲にあると同時に、合計配合量が、(A)成分100重量部に対して50重量部以上、好ましくは70重量部以上とすることにより、試験片厚み0.75mmt、1.5mmt、3mmtの何れにおいてもIECの60695−2−13記載の赤熱棒着火温度が775℃以上を達成することができる。一方、これら難燃性の化合物の合計配合量の上限としては、機械的特性の面から、通常100重量部程度が好ましい。(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩を併用しなくても、(D)窒素系化合物の増量により同規格の775℃以上が可能であるが、機械物性が低くなるという問題があり、上述の通り、(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩を併用することが好ましい。
本発明の樹脂組成物には、燃焼時の安全性を向上させるために、燃焼時の滴下防止剤としてフッ素系樹脂を配合するのが好ましい。
フッ素系樹脂には、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、(メタ)アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の単独重合体や、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等の共重合体が例示される。これらのフッ素系樹脂は1種又は2種以上混合して使用できる。また、これらのフッ素系樹脂は、分散状の形態で使用できる。
フッ素系樹脂の添加量は、例えば、PBT樹脂(A)100重量部に対して0〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部、更に好ましくは0.2〜1.5重量部程度である。
さらに、本発明に使用する樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤等の安定剤、滑剤、離型剤、着色剤、結晶核剤、結晶化促進剤等を添加してもよく、また他の熱可塑性樹脂(例えば、ポリアミド、アクリル樹脂等)や熱硬化性樹脂(例えば、不飽和PBT樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等)を添加してもよい。
本発明に使用するPBT樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、(A)PBT樹脂、(B)ハロゲン系難燃剤、(C)難燃助剤、(D)窒素系化合物、必要により(E)繊維状強化剤、(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩、フッ素系樹脂、その他の添加剤等を慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練し押出してペレットとして調製することができる。本発明の絶縁材料部品は、上記のようにして調製したPBT樹脂組成物を使用して射出成形等の公知の成形を行うことで得られる。
実施例1〜8、比較例1〜4
表1に示すように、(A)PBT樹脂100重量部に所定量の(B)、(C)、(D)及び(F)成分を配合し、Vブレンダーにて均一に混合した。この得られた混合物を日本製鋼所社製二軸押出機のホッパーに投入し、所定量の(E)ガラス繊維はサイドフィードし、バレル温度260℃にて溶融混合し、ダイスから吐出されるストランドを冷却後切断してペレット状組成物を得た。得られたペレットを140℃にて3時間乾燥後、ファナック社製射出成形機を使用して、シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件にて、所定の各種試験用成形品を成形し、下記する各種物性評価を行った。結果を表1に示す。
(1)GWIT評価
評価用試験片(8cm×8cm×厚み3mmの平板、及び同厚み1.5mmの平板、並びに、6cm×6cm×厚み0.75mmの平板)について、IEC60695−2−13に定める試験法に従って評価した。即ち、所定形状の赤熱棒(外形4mmのニッケル/クロム(80/20)線をループ形状にしたもの)を30秒間接触させ、着火しないか、あるいは5秒以上延焼しない場合の先端の最高温度より25℃高い温度として定義される。同規格における難燃用途としては、GWITとして775℃以上が求められる。
(2)GWFI評価
上記試験片について、IEC60695−2−12に定める試験法に従った。即ち、所定形状の赤熱棒(外形4mmのニッケル/クロム(80/20)線をループ形状にしたもの)を30秒間接触させ、その後引き離す動作の中で着火しないか,着火しても引き離し後30秒以内に火が消える先端の最高温度として定義される。難燃用途にはGWFIとして850℃以上が求められる。
(3)難燃性試験
試験片(厚み1/32インチ)について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのUL−94規格垂直燃焼試験により実施した。
(4)トラッキング特性(CTI)
3mm厚みの試験片について、UL−746に定める試験方法によりトラッキングに対する耐性を測定した。
(5)引張試験
ISO294記載の4mm厚みのダンベル試験片を用いて、ISO527に準拠して引張強さ、引張伸びを測定した。
実施例・比較例で使用した各成分の詳細は以下の通りである。
(A)PBT樹脂
・ウィンテックポリマー社製、固有粘度0.7g/dl
(B)ハロゲン系難燃剤
・(B−1)ポリペンタブロモベンジルアクリレート(ブロムケムファーイースト社製、FR1025)
・(B−2)エチレンビステトラブロモフタルイミド(アルベール社製、SAYTEX BT93W)
・(B−3)臭素化ポリスチレン(グレートレイクスケミカルズ社製、PDBS−80M GLC)
(C)難燃助剤
・(C−1)三酸化アンチモン(日本精鉱社製、PATOX−M)
・(C−2)五酸化アンチモン(日産化学工業社製、サンエポックNA1040L)
(D)窒素系化合物;メラミンシアヌレート(日産化学社製、MC860)
(E)繊維状強化剤;ガラス繊維(日本電気硝子社製、ECS03T−127、φ10)(F)1,2ジエチルフォスフィン酸のアルミニウム塩
下記手法により製造した。
2106g(19.5モル)のジエチルフォスフィン酸を6.5リットルの水に溶解し、507g(6.5モル)の水酸化アルミニウムを、激しく攪拌しながら加え、混合物を85℃に加熱した。
混合物を80〜90℃で合計65時間攪拌し、次に60℃に冷却し、吸引濾過した。質量が一定となるまで120℃の真空乾燥キャビネット中で乾燥した後、300℃以下では溶融しない微粒子粉末2140gが得られた。収率は理論値の95%であった。
滴下防止剤;四フッ化エチレン樹脂(ヘキストインダストリー社製、ホスタフロンTF1620)
即ち、比較例1と比較例2との対比から明らかなように、単にハロゲン系難燃剤を増量するだけでは、上記GWIT特性の達成は図れない。これに対し、本発明では窒素系化合物を配合することにより、グローワイヤーに対する耐性が向上し、IEC60695−2−13に記載されるGWITとして775℃以上、GWFIとして850℃以上を、0.75mmtの薄肉から3mmtという肉厚の範囲で満足することが可能となる。また、フォスフィン酸塩を使用した場合には、窒素系化合物の減量が可能であり、機械特性に対する悪影響を低く抑えることが可能となる。
Claims (5)
- (A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して
(B)ポリペンタブロモベンジルアクリレート5〜50重量部
(C)三酸化アンチモン又は五酸化アンチモン5〜50重量部
(D)メラミンシアヌレート35〜70重量部
(E)繊維状強化剤0〜200重量部
を配合してなる絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 - 更に(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩1〜50重量部(対(A)成分100重量部)を配合してなる請求項1記載の絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- (B)ポリペンタブロモベンジルアクリレート、(C)三酸化アンチモン又は五酸化アンチモン、(D)メラミンシアヌレート並びに(F)フォスフィン酸塩および/またはジフォスフィン酸塩の合計配合量が50重量部以上(対(A)成分100重量部)である請求項2記載の絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- 試験片厚み0.75mmt、1.5mmt、3mmtの何れにおいてもIEC60695−2−13記載の赤熱棒着火温度775℃以上の条件を満足する請求項1〜3の何れか1項記載の絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
- 請求項1〜4の何れか1項記載の絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によって構成されてなる絶縁材料部品。
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JP5499686B2 (ja) * | 2009-12-21 | 2014-05-21 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
CN101817972A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-01 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃增强pbt材料及其制备方法 |
CN101851405B (zh) * | 2010-05-13 | 2012-05-30 | 余姚市凡伟工程塑料有限公司 | 无人看管电器用高cti、高gwit环保阻燃增强pbt工程塑料及其制备方法 |
KR20110139462A (ko) * | 2010-06-23 | 2011-12-29 | 삼성전기주식회사 | 절연수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 인쇄회로기판 |
JP2012025931A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-02-09 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物と絶縁部品 |
US9670357B2 (en) * | 2013-06-04 | 2017-06-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Antimony-free flame retardant polyester composition |
CN104744901A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-07-01 | 南通市东方塑胶有限公司 | 高灼热丝起燃温度无卤阻燃pbt复合材料及制备方法 |
EP3290469A1 (de) | 2016-09-01 | 2018-03-07 | LANXESS Deutschland GmbH | Thermoplastische formmassen |
CN109486123A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-03-19 | 深圳市富恒新材料股份有限公司 | 一种耐冲击高灼热丝起燃温度pbt材料及其制备方法 |
DE112020004746T5 (de) * | 2019-10-04 | 2022-06-15 | Polyplastics Co., Ltd. | Bauteil zur übertragung von hochfrequenz-signalen |
KR102473869B1 (ko) * | 2019-10-31 | 2022-12-02 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
CN111100435A (zh) * | 2020-01-06 | 2020-05-05 | 杭州九阳小家电有限公司 | 一种烹饪器具的线圈盘 |
WO2021140552A1 (ja) * | 2020-01-07 | 2021-07-15 | ポリプラスチックス株式会社 | 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03195765A (ja) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
JP2000119497A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-04-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 強化難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JP2004339510A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Clariant Gmbh | ハロゲン含有難燃剤組合せ物 |
WO2006090751A1 (ja) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Polyplastics Co., Ltd. | 難燃性樹脂組成物 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69432398T2 (de) * | 1993-12-28 | 2003-11-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka | Additiv für thermoplastische Harze und flammhemmende Harzzusammensetzungen |
JP3195765B2 (ja) | 1997-09-25 | 2001-08-06 | 松下電工株式会社 | 浴室ユニット |
MY124728A (en) | 1999-10-01 | 2006-06-30 | Teijin Ltd | Flame-retardant polyester resin composition, molded products thereof and molding method therefor |
EP1449871B1 (en) * | 2003-02-12 | 2015-01-14 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Thermoplastic polyester-based flame-retardant resin composition and molded products thereof |
JP5046476B2 (ja) | 2004-02-23 | 2012-10-10 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 絶縁材料部品 |
JP4692108B2 (ja) | 2004-07-07 | 2011-06-01 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 絶縁材料部品 |
JP4731145B2 (ja) * | 2004-09-21 | 2011-07-20 | リコーエレメックス株式会社 | 超音波センサおよび超音波流量計 |
US20070197696A1 (en) * | 2006-02-21 | 2007-08-23 | General Electric Company | Flame retardant resin composition |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03195765A (ja) * | 1989-12-25 | 1991-08-27 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
JP2000119497A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-04-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 強化難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JP2004339510A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Clariant Gmbh | ハロゲン含有難燃剤組合せ物 |
WO2006090751A1 (ja) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Polyplastics Co., Ltd. | 難燃性樹脂組成物 |
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