WO2021140552A1 - 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents

電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 Download PDF

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一也 五島
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Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts and a method for producing the same.
  • Polybutylene terephthalate resin is widely used as an engineering plastic in various applications such as automobile parts and electrical / electronic equipment parts because it has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, and other properties. Of these, in the applications of electrical and electronic equipment parts, flame retardancy is required for the materials used in order to prevent ignition due to tracking and the like.
  • Polybutylene terephthalate resin is used as a flame retardant resin composition to which a flame retardant is added because it lacks flame retardancy by itself. However, it is an index of resin flame retardancy especially for electrically insulating component materials.
  • Patent Document 1 discloses a polybutylene terephthalate resin composition in which polypentabromobenzyl acrylate, antimony trioxide, antimony pentoxide, melamine cyanurate, or the like is blended with polybutylene terephthalate resin.
  • Patent Document 2 introduces polypentabromobenzyl acrylate (PBBPA).
  • PBBPA polypentabromobenzyl acrylate
  • the monomer pentabromobenzyl acrylate is polymerized in ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, ethylene glycol dimethyl ether, or in chlorobenzene. The method is illustrated.
  • chlorobenzene which is a halogenated aromatic compound
  • PBBPA polybutylene terephthalate resin composition
  • This chlorobenzene is generally a stable compound, but in a high temperature environment, especially when it comes into contact with a metal such as a metal oxide or an alkali metal compound, dechlorination occurs and a compound such as hydrogen chloride is generated. Sometimes. Therefore, when a composition containing this is used for a molded product that comes into contact with a metal member such as insert molding or terminal press fitting, there may be a problem that the metal member is corroded.
  • the polybutylene terephthalate resin composition is used as an electrically insulating component, it is naturally used in combination with a metal member as a conductive portion. Therefore, it is required not to corrode the metal member.
  • the present invention uses a polybutylene terephthalate resin composition using a halogenated benzyl acrylate flame retardant as a flame retardant as a material for an electrically insulating component in a molded product used in combination with a metal member.
  • the challenge is to control the corrosion of plastics.
  • the present inventor has made a flame retardant in the process of research in which it is an object to suppress corrosion of a metal member used in combination with a molded product in an electrically insulating part using a molded product made of a polybutylene terephthalate resin composition.
  • a polybutylene terephthalate resin composition using a halogenated benzyl acrylate-based flame retardant the amount of a halogenated aromatic compound such as chlorobenzene contained in the polybutylene terephthalate resin composition is suppressed, particularly in the production process of the flame retardant. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by suppressing the amount of the halogenated aromatic compound derived from the above, and the present invention has been completed.
  • the present invention relates to the following (1) to (8).
  • One or more silicate compounds selected from flat cross-section glass fibers having a major axis / minor axis ratio of 1.5 to 8, and one or more boron elements selected from cholemanite, boron nitride, zinc borate, and calcium borate.
  • One or more metal hydroxides selected from system compounds, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and one or more flame retardant improvers selected from a combination thereof 0 to 200 mass.
  • Difficulty for electrically insulating parts containing 0 to 100 parts by mass of (E) a polyamide resin, a polyarylene ether resin, a liquid crystal polymer, and 0 to 100 parts by mass of one or more flame retardant-improving alloy resins selected from a combination thereof.
  • a flammable polybutylene terephthalate resin composition having a content of a halogenated aromatic compound other than the flame retardant measured by a headspace gas chromatograph method (heating at 150 ° C. for 1 hour) of less than 0.5 ppm.
  • X is a hydrogen atom or a bromine atom, at least one X is a bromine atom, and m is a number of 10 to 2000.
  • the poly in a polybutylene terephthalate resin composition using a halogenated benzyl acrylate-based flame retardant as a flame retardant, the poly by suppressing the amount of a halogenated aromatic compound such as chlorobenzene in the process of producing the flame retardant. It is possible to suppress the corrosion of the metal member combined with the electrically insulating component using the butylene terephthalate resin composition.
  • a to B means A or more and B or less.
  • the polybutylene terephthalate resin contains a dicarboxylic acid component containing at least terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (C 1-6 alkyl ester, acid halide, etc.) and an alkylene having at least 4 carbon atoms. It is a polybutylene terephthalate resin obtained by polycondensing with a glycol component containing glycol (1,4-butanediol) or an ester-forming derivative thereof (acetylated product, etc.).
  • the polybutylene terephthalate resin (A) is not limited to the homopolybutylene terephthalate resin, and may be a copolymer containing 60 mol% or more of butylene terephthalate units.
  • the amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate resin (A) is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 30 meq / kg or less, and more preferably 25 meq / kg or less.
  • the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin (A) is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but is preferably 0.60 dL / g or more and 1.2 dL / g or less, and 0.65 dL / g or more and 0. More preferably, it is 9.9 dL / g or less.
  • the obtained polybutylene terephthalate resin composition is particularly excellent in moldability. It is also possible to adjust the intrinsic viscosity by blending polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities.
  • a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.9 dL / g can be prepared by blending a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.0 dL / g and a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.7 dL / g. Can be done.
  • the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin can be measured, for example, in o-chlorophenol under the condition of a temperature of 35 ° C.
  • aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof is used as a comonomer component in the preparation of the polybutylene terephthalate resin (A), for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4, C 8-14 aromatic dicarboxylic acid such as 4'-dicarboxydiphenyl ether ; C 4-16 alcandicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid; C 5-10 such as cyclohexanedicarboxylic acid Cycloalkandicarboxylic acids; ester-forming derivatives of these dicarboxylic acid components (C 1-6 alkyl ester derivatives, acid halides, etc.) can be used. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
  • C 8-12 aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and C 6-12 alkane dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid are more preferable.
  • glycol component other than 1,4-butanediol is used as the comonomer component in the preparation of the polybutylene terephthalate resin (A), for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexamethylene glycol , Neopentyl glycol, C 2-10 alkylene glycol such as 1,3-octanediol; polyoxyalkylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol; alicyclic type such as cyclohexanedimethanol, hydride bisphenol A, etc.
  • Diols aromatic diols such as bisphenol A, 4,4'-dihydroxybiphenyl; alkylene oxides of C 2-4 of bisphenol A such as 2 mol adducts of ethylene oxide of bisphenol A and 3 mol adducts of propylene oxide of bisphenol A.
  • Additives; or ester-forming derivatives of these glycols (acetylates, etc.) can be used. These glycol components can be used alone or in combination of two or more.
  • C 2-6 alkylene glycols such as ethylene glycol and trimethylene glycol
  • polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol
  • alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol are more preferable.
  • Examples of the comonomer component that can be used in addition to the dicarboxylic acid component and the glycol component include 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl and the like.
  • the content of the polybutylene terephthalate resin (A) is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and 30 to 70% by mass based on the total mass of the resin composition. Is even more preferable.
  • (B) Halogenated benzyl acrylate flame retardant examples include a brominated acrylic polymer represented by the following general formula (I).
  • X is a hydrogen atom or a bromine atom, and at least one or more is a bromine atom.
  • the number of X is 1 to 5 in one structural unit, but it is preferably 3 to 5 from the viewpoint of flame retardancy.
  • the average degree of polymerization m is 10 to 2000, preferably in the range of 15 to 1000.
  • the average degree of polymerization is lower than 10, the thermal stability is deteriorated, and if it exceeds 2000, the molding processability of the added polybutylene terephthalate resin is deteriorated.
  • the brominated acrylic polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the (B) halogenated benzyl acrylate-based flame retardant used in the present invention can be used as an impurity in a solvent during polymerization or a decomposition product of the bromized acrylic polymer, in addition to the above-mentioned brominated acrylic polymer which is the flame retardant itself.
  • it may contain a derived halogenated aromatic compound
  • the content of such an impurity, a halogenated aromatic compound other than the flame retardant is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, still more preferably 30 ppm or less. , Especially preferably 10 ppm or less.
  • the content of the halogenated aromatic compound other than the flame retardant was measured, for example, by measuring the gas generated when a sample obtained by crushing the (B) halogenated benzyl acrylate flame retardant was heat-treated in the headspace by a gas chromatograph. , Can be determined from the amount of gas generated from the halogenated aromatic compound.
  • the brominated acrylic polymer represented by the general formula (I) is obtained by polymerizing a benzyl acrylate containing bromine alone, but a benzyl methacrylate having a similar structure or the like may be copolymerized.
  • the bromine-containing benzyl acrylate include pentabromobenzyl acrylate, tetrabromobenzyl acrylate, tribromobenzyl acrylate, or a mixture thereof. Of these, pentabromobenzyl acrylate is preferable.
  • the benzyl methacrylate which is a copolymerizable component, include methacrylates corresponding to the above-mentioned acrylates.
  • acrylic acid esters such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and benzyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
  • methacrylic acid esters such as styrene, acrylonitrile, fumaric acid, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid or an anhydride thereof, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.
  • crosslinkable vinyl-based monomers xylylene diacrylate, xylylene dimethacrylate, tetrabromxylylene diacrylate, tetrabromxylylene dimethacrylate, butadiene, isoprene, and divinylbenzene can also be used. These are used in an equimolar amount or less, preferably 0.5 times a molar amount or less, based on benzyl acrylate or benzyl methacrylate.
  • An example of the above method for producing a brominated acrylic polymer is a method in which a brominated acrylic monomer is reacted to a predetermined degree of polymerization by solution polymerization or bulk polymerization.
  • solution polymerization it is preferable not to use halogenated benzene or a halogenated aromatic compound such as chlorobenzene as a solvent.
  • aprotic solvents such as ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, ethylene glycol dimethyl ether and dioxane are preferable.
  • the brominated acrylic polymer is preferably washed with an aqueous solution containing water and / or an alkali (earth) metal ion in order to remove reaction by-products such as residual sodium polyacrylate.
  • An aqueous solution containing an alkali (earth) metal ion can be easily obtained by adding an alkali (earth) metal salt to water, but an alkali (earth) metal containing no chloride ion, phosphate ion, etc.
  • Certain hydroxides eg calcium hydroxide are optimal.
  • the alkali (earth) metal salt for example, calcium hydroxide is generally soluble in about 0.126 g in 100 g of water at 20 ° C., and the concentration of the aqueous solution is not particularly specified as long as it is up to solubility. ..
  • the method of cleaning with an aqueous solution containing water and / or an alkali (earth) metal ion is not particularly limited, and the brominated acrylic polymer contains water and / or an alkali (earth) metal ion for an appropriate time. It may be a method such as immersing in an aqueous solution.
  • the brominated acrylic polymer that has been washed with the aqueous solution containing water and / or alkaline (earth) metal ions generally has a dry solid content of 100 ppm or less in the hot water extract.
  • a simple brominated acrylic polymer is used, foreign matter is hardly generated on the surface of the molded product.
  • the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts of the present invention contains less than 0.5 ppm, preferably 0.3 ppm, of a halogenated aromatic compound other than the flame retardant, which is the above-mentioned impurity. Below, it is more preferably 0.1 ppm or less.
  • the insert molded product using the polybutylene terephthalate resin composition is used. , Corrosion of metal terminals can be suppressed.
  • the content of the halogenated aromatic compound other than the flame retardant is determined by, for example, measuring the gas generated when the sample obtained by crushing the polybutylene terephthalate resin composition is heat-treated in the headspace by a gas chromatograph. It can be obtained from the amount of gas generated from the halogenated aromatic compound.
  • an antimony-based flame-retardant aid In making the above resin flame-retardant, it is preferable to use an antimony-based flame-retardant aid together.
  • Typical flame-retardant aids include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium pyroantimonate and the like.
  • a dripping inhibitor such as polytetrafluoroethylene together.
  • the range of addition of the brominated acrylic polymer and the antimony flame retardant aid to the resin is 3 to 50 parts by mass and 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin. It is preferably 10 to 30 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass.
  • the antimony-based flame retardant aid is preferably in the range of 1 to 40 parts by mass. If the amount of the brominated acrylic polymer and the antimony-based flame retardant aid added is too small, sufficient flame retardancy cannot be imparted, and if it is too large, the physical properties of the molded product may be deteriorated.
  • the nitrogen-based compound (C) used in the present invention is added to improve the red hot rod ignition temperature (GWIT) of the IEC6095-2 standard required for electrically insulating parts.
  • GWIT red hot rod ignition temperature
  • Examples of the (C) nitrogen-based compound include triazine compounds, benzoguanine compounds, terephthalic acid ester compounds of tris (hydroxyalkyl) isocyanurate, allantin compounds, glycoluryl compounds, and combinations thereof.
  • triazine compound examples include cyanurate, trimethylocyanurate, triethyl cyanurate, tri (n-propyl) cyanurate, methyl cyanurate, diethyl cyanurate, isocyanurate, trimethyl cyanurate, triethyl isocyanurate, and tri (n).
  • the amount of the nitrogen-based compound added is 5 to 80 parts by mass, preferably 10 to 70 parts by mass, and more preferably 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin. preferable.
  • the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts of the present invention has the IEC6095-2 standard red hot rod ignition temperature (GWIT) required for electrically insulating parts.
  • GWIT red hot rod ignition temperature
  • (D) flame retardancy improver is supplementarily added.
  • the flame retardant improver (D) include silicate compounds such as magnesium silicate, aluminum silicate, zirconium silicate, calcium silicate, talc, and flat cross-section glass fiber having a major axis / minor axis ratio of 1.5 to 8. , Colemanite, boron nitride, zinc borate, calcium borate and other boron compounds, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and other metal hydroxides, any of these, or a combination of any of these. Can be used.
  • silicate compounds such as magnesium silicate, aluminum silicate, zirconium silicate, calcium silicate, talc, and flat cross-section glass fiber having a major axis / minor axis ratio of 1.5 to 8.
  • Colemanite, boron nitride, zinc borate, calcium borate and other boron compounds magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and other metal hydroxides, any of these, or a combination of any of these. Can be used.
  • the amount of the flame retardant improver added may be 0 to 200 parts by mass, 0 to 150 parts by mass, or 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin.
  • the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts of the present invention has a red hot rod ignition temperature (GWIT) of IEC6095-2 standard required for electrically insulating parts. ) Is improved, (E) an alloy resin for improving flame retardancy is supplementarily added.
  • GWIT red hot rod ignition temperature
  • the (E) alloy resin for improving flame retardancy a resin having a GWIT superior to that of the (A) polybutylene terephthalate resin and having a processing temperature close to that of the (A) polybutylene terephthalate resin can be used.
  • Specific examples of the (E) flame-retardant alloy resin include a polyamide resin, a polyarylene ether resin, a liquid crystal polymer, and a combination thereof.
  • the amount of the alloy resin for improving flame retardancy added is 0 to 100 parts by mass, and may be 0 to 90 parts by mass or 0 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin.
  • a filler is used in the composition of the present invention as needed. Such a filler is preferably blended in order to obtain excellent performance properties such as mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, and electrical properties, and is particularly effective for the purpose of increasing rigidity. For this, a fibrous, powdery or plate-like filler is used depending on the purpose.
  • Fibrous fillers include circular cross-section glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, silica fibers, silica / alumina fibers, zirconia fibers, potassium titanate fibers, and fibrous metals such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. Things can be mentioned.
  • organic fibrous substances having a high melting point such as fluororesin and acrylic resin can also be used.
  • Examples of the powder / granular filler include glass beads, glass powder, quartz powder, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, and other silicon carbide. , Silicon nitride, various metal powders and the like.
  • Examples of the plate-shaped inorganic filler include mica, glass flakes, and various metal foils.
  • the type of filler is not particularly limited, and one or more fillers can be added.
  • the amount of the filler added is not particularly specified, but is preferably 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin. When the filler is added excessively, the moldability is poor and the toughness is lowered.
  • thermoplastic resin in order to impart desired properties other than flame retardancy to the composition of the present invention, a known substance generally added to a thermoplastic resin or the like can be added and used in combination.
  • stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers and light stabilizers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, colorants such as dyes and pigments, plasticizers, fluidity improvers, toughness improvers, and hydrolysis resistance. It is possible to blend any of a property improver, a resin other than the flame retardant alloy resin, and the like.
  • the form of the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts of the present invention may be a powder or granular material mixture or a melt mixture (melt kneaded product) such as pellets.
  • the method for producing the polybutylene terephthalate resin composition according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, and the polybutylene terephthalate resin composition can be produced using equipment and methods known in the art.
  • the required components can be mixed and kneaded using a single-screw or twin-screw extruder or other melt-kneading device to prepare pellets for molding. Multiple extruders or other melt kneaders may be used. Further, all the components may be input from the hopper at the same time, or some components may be input from the side feed port.
  • the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrically insulating parts of the present invention is preferably produced by vacuum drying (vacuum drawing).
  • vacuum drying a commonly used evaporator, oven, or the like can be used.
  • GWIT is defined as a temperature 25 ° C higher.
  • PBT resin Polybutylene terephthalate resin (B-1) manufactured by Polyplastics Co., Ltd., having a terminal carboxyl group concentration of 20 meq / kg and an intrinsic viscosity of 0.7 dL / g.
  • B-1) PBBPA1 Using ethylene glycol monomethyl ether as a solvent.
  • PBBPA2 Polypentabromobenzyl acrylate polymerized using chlorobenzene as a solvent (content of halogenated aromatic compound other than flame retardant 150 ppm)
  • C Nitrogen compound: Melamine cyanurate (BASF, Melapur MC50)
  • Talc Crown Talc PP manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.

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Abstract

【課題】難燃剤としてハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を用いるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を用いた電気絶縁部品における金属部材の腐蝕を抑制することを課題とする。 【解決手段】難燃剤としてハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を用いる電気絶縁部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において、当該難燃剤の製造工程におけるクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物の量を抑えることで、上記の課題を解決する。

Description

電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
　本発明は、電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、及びその製造方法に関する。
　ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）は、機械的特性、電気的特性、耐熱性など各種特性に優れるため、エンジニアリングプラスチックとして自動車部品や電気・電子機器部品など種々の用途に広く利用されている。これらのうち、電気・電子機器部品用途では、トラッキング等による発火を防ぐため、使用される材料には難燃性が要求されている。ポリブチレンテレフタレート樹脂は、それ自体では難燃性が不足するため、難燃剤を添加した難燃性樹脂組成物として使用されているが、特に電気絶縁部品材料には、樹脂の難燃性の指標として広く用いられているＵＬ９４規格の、Ｖ－０クラスの難燃性のみならず、より高いレベルの要求として、ＩＥＣ６０６９５－２規格の赤熱棒着火温度（ＧＷＩＴ）を７７５℃以上とすることが求められている。この観点から、特許文献１には、ポリブチレンテレフタレート樹脂に、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、三酸化アンチモン又は五酸化アンチモン、メラミンシアヌレート等を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。
　ところでポリブチレンテレフタレート樹脂に添加される難燃剤の一種であるハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤として、特許文献２には、ポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＰＢＢＰＡ）が紹介されている。この難燃剤を製造する方法として特許文献２の段落［0004］には、モノマーであるペンタブロモベンジルアクリレートを、エチレングリコールモノメチルエーテルや、メチルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテル中で重合する方法やクロロベンゼン中で重合する方法が例示されている。
　これらのうち、ハロゲン化芳香族化合物であるクロロベンゼンを溶媒として重合した場合、最終的にＰＢＢＰＡ中に不純物として微量のクロロベンゼンが存在することになる。そして、これを添加して難燃化したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物もクロロベンゼンを含有することとなる。
　このクロロベンゼンは一般的には安定した化合物であるが、高温環境下において、特に金属酸化物やアルカリ金属系化合物などの金属と接触した場合、脱塩素化が起こり、塩化水素等の化合物が発生することがある。そのため、これを含む組成物をインサート成形や端子圧入など金属部材と接触する成形品に用いると、当該金属部材の腐蝕が生じるといった問題が起こる場合がある。ここで、前述した高いＧＷＩＴが要求される電気絶縁部品用途においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が電気絶縁部品として使用される以上、当然ながら導電部としての金属部材と組み合わせて用いられることになるため、その金属部材を腐蝕させないことが要求される。
国際公開第２００８／００７５２８号パンフレット 特表２０１５－５３２３５０号公報
　本発明は、難燃剤としてハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を用いるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、電気絶縁部品用の材料として、金属部材と組み合わせて使用される成形品に用いる際に、当該金属部材の腐蝕を抑制することを課題とする。
　本発明者は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品を用いた電気絶縁部品において、当該成形品と組み合わせて用いられる金属部材の腐蝕を抑制することを課題とする研究の過程で、難燃剤としてハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を用いるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において、当該ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に含有される、クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物の量を抑える、特に当該難燃剤の製造工程に由来するハロゲン化芳香族化合物の量を抑えることで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下の（１）～（８）に関する。
（１）（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部と、（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤３～５０質量部と、（Ｃ）トリアジン化合物、ベンゾグアニン化合物、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートのテレフタル酸エステル化合物、アラントイン化合物、グリコールウリル化合物、及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の窒素系化合物５～８０質量部と、（Ｄ）珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、珪酸カルシウム、タルク、長径／短径の比が１．５～８である扁平断面ガラス繊維から選ばれる１種以上の珪酸塩化合物、コレマナイト、窒化ホウ素、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウムから選ばれる１種以上の硼素系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の金属水酸化物、のいずれか及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の難燃性向上剤０～２００質量部と、（Ｅ）ポリアミド樹脂、ポリアリーレンエーテル樹脂、液晶ポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の難燃性向上用アロイ樹脂０～１００質量部とを含有する電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、ヘッドスペースガスクロマトグラフ法（１５０℃、１時間加熱）により測定される、前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量が０．５ｐｐｍ未満であることを特徴とする、電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（２）（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤が、一般式（Ｉ）で表されるブロム化アクリル重合体である、（１）に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｘは、水素原子または臭素原子であり、少なくとも１つ以上のＸは臭素原子であり、ｍは１０～２０００の数である。）
（３）（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤が、ポリペンタブロモベンジルアクリレートである、（１）または（２）に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（４）前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物が、ハロゲン化ベンゼンである、（１）から（３）のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（５）前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物が、クロロベンゼンである、（１）から（４）のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
（６）（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤の製造時に、溶媒としてハロゲン化芳香族化合物を用いないことを特徴とする、（１）から（５）のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
（７）（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤の製造時に、溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびジオキサンからなる群から選択される一以上の溶媒を用いる、（６）に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
（８）真空乾燥を行う、（６）または（７）に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
　本発明によれば、難燃剤としてハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を用いるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において、当該難燃剤の製造工程におけるクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物の量を抑えることで、当該ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を用いた電気絶縁部品と組み合わされる金属部材の腐蝕を抑制することができる。
　以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。なお、本発明においてＡ～Ｂとは、Ａ以上Ｂ以下であることを意味している。
［電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物］
　以下、本実施形態の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の各成分の詳細を例を挙げて説明する。
（（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂）
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート樹脂である。本実施形態において、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上含有する共重合体であってもよい。
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されないが、０．６０ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましく、０．６５ｄＬ／ｇ以上０．９ｄＬ／ｇ以下であるのがより好ましい。このような範囲の固有粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、例えば、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分としてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用いる場合、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８－１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４－１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５－１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）を用いることができる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８－１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６－１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分として１，４－ブタンジオール以外のグリコール成分を用いる場合、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－オクタンジオール等のＣ２－１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２－４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を用いることができる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　これらのグリコール成分の中では、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２－６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。
　ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に使用できるコモノマー成分としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、４－カルボキシ－４’－ヒドロキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（ε－カプロラクトン等）等のＣ３－１２ラクトン；これらのコモノマー成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体、酸ハロゲン化物、アセチル化物等）が挙げられる。
　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、樹脂組成物の全質量の１０～９０質量％であることが好ましく、２０～８０質量％であることがより好ましく、３０～７０質量％であることがさらに好ましい。
（（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤）
　本発明に用いられる（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤としては、下記一般式（Ｉ）で示されるブロム化アクリル重合体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  　式中、Ｘは、水素原子または臭素原子であり、少なくとも１つ以上が臭素原子である。Ｘの数は、一構成単位中１～５であるが、難燃化の効果から３～５であることが好ましい。平均重合度ｍは１０～２０００であり、好ましくは１５～１０００の範囲である。平均重合度が１０より低いものは、熱安定性が悪化し、２０００を超えると添加したポリブチレンテレフタレート樹脂の成形加工性を悪化させる。また、上記ブロム化アクリル重合体は１種又は２種以上混合使用してもよい。
　本発明に用いられる（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤は、当該難燃剤自体である上記のブロム化アクリル重合体以外に、不純物として、重合時の溶媒やブロム化アクリル重合体の分解物に由来するハロゲン化芳香族化合物を含有しうるが、そのような不純物である、難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量は、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量は、例えば、（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤を粉砕した試料を、ヘッドスペース中で加熱処理した際の発生ガスを、ガスクロマトグラフにより測定し、ハロゲン化芳香族化合物に由来するガス発生量から求めることができる。
　一般式（Ｉ）で表されるブロム化アクリル重合体は臭素を含有するベンジルアクリレートを単独で重合することによって得られるが、類似構造のベンジルメタクリレート等を共重合させてもよい。臭素含有ベンジルアクリレートとしては、ペンタブロモベンジルアクリレート、テトラブロモベンジルアクリレート、トリブロモベンジルアクリレート、又はその混合物が挙げられる。中でも、ペンタブロモベンジルアクリレートが好ましい。また、共重合可能な成分であるベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。さらにはビニル系モノマーとの共重合も可能であり、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類、スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸又はその無水物、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが挙げられる。また、架橋性のビニル系モノマー、キシリレンジアクリレート、キシリレンジメタクリレート、テトラブロムキシリレンジアクリレート、テトラブロムキシリレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼンも使用できる。これらはベンジルアクリレートやベンジルメタクリレートに対し等モル量以下、好ましくは０．５倍モル量以下が使用される。
　上記のブロム化アクリル重合体の製造法の一例を示すと、ブロム化アクリルのモノマーを溶液重合あるいは、塊状重合にて所定の重合度に反応させる方法が挙げられる。溶液重合の場合、溶媒としてハロゲン化ベンゼンや、クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物を用いないことが好ましい。また、溶液重合の際の溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテルや、メチルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびジオキサンなどの非プロトン性溶媒が好ましい。
　上記のブロム化アクリル重合体は、残留ポリアクリル酸ナトリウム等の反応副生成物を除去するために、水及び／又はアルカリ（土類）金属イオンを含有する水溶液にて洗浄されることが好ましい。アルカリ（土類）金属イオンを含有する水溶液はアルカリ（土類）金属塩を水に投入することで容易に得られるが、塩化物イオン、リン酸イオン等を含まないアルカリ（土類）金属である水酸化物（例えば水酸化カルシウム）が最適である。アルカリ（土類）金属塩として、例えば水酸化カルシウムを用いる場合、水酸化カルシウムは一般に２０℃において１００ｇの水中に０．１２６ｇ程度可溶であり、水溶液濃度は溶解度までであれば特に規定はない。また、水及び／又はアルカリ（土類）金属イオンを含有する水溶液による洗浄の手法も特に限定されず、ブロム化アクリル重合体を適当な時間、水及び／又はアルカリ（土類）金属イオンを含有する水溶液に浸漬させる等の手法で良い。上記、水及び／又はアルカリ（土類）金属イオンを含有する水溶液による洗浄処理を終えたブロム化アクリル重合体は、一般的に温水抽出分中の乾固分が１００ｐｐｍ以下のものとなり、このようなブロム化アクリル重合体を用いる場合、その成形品表面に異物を発生させることが殆どなくなる。
　本発明の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、前述の不純物である、難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量が、０．５ｐｐｍ未満であり、好ましくは０．３ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１ｐｐｍ以下である。電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の、難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量が上記範囲であることにより、当該ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を用いたインサート成形品において、金属端子の腐蝕を抑制することができる。このような難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量は、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を粉砕した試料を、ヘッドスペース中で加熱処理した際の発生ガスを、ガスクロマトグラフにより測定し、ハロゲン化芳香族化合物に由来するガス発生量から求めることができる。
　上記樹脂の難燃化において、アンチモン系の難燃助剤をあわせて使用することが好ましい。難燃助剤の代表的なものとしては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、燃焼した樹脂が滴下することによる延焼を防ぐ目的で、ポリテトラフルオロエチレン等の滴下防止剤をあわせて使用することも好ましい。
　上記のブロム化アクリル重合体及びアンチモン系難燃助剤の樹脂に対する添加の範囲は、ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して前記重合体３～５０質量部であり、５～４０質量部であることが好ましく、１０～３０質量部であることがより好ましい。アンチモン系難燃助剤は、１～４０質量部の範囲が好ましい。ブロム化アクリル重合体及びアンチモン系難燃助剤の添加量が過少であると十分な難燃性を付与することができず、過大であると成形品としての物性を悪化させることがある。
（（Ｃ）窒素系化合物）
　本発明に用いられる（Ｃ）窒素系化合物は、電気絶縁部品において要求される、ＩＥＣ６０６９５－２規格の赤熱棒着火温度（ＧＷＩＴ）を向上させるために添加される。
　（Ｃ）窒素系化合物としては、トリアジン化合物、ベンゾグアニン化合物、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートのテレフタル酸エステル化合物、アラントイン化合物、グリコールウリル化合物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
　トリアジン化合物の具体例としては、シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、トリ（ｎ－プロピル）シアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート、イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌネート、トリエチルイソシアヌレート、トリ（ｎ－プロピル）イソシアヌレート、ジエチルイソシアヌネート、メチルイソシアヌレート、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート化合物、ジメラミンホスフェート化合物、メラミンポリホスフェート化合物、硫酸メラミン、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロンなどが挙げられる。
　（Ｃ）窒素系化合物の添加量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、５～８０質量部であり、１０～７０質量部であることが好ましく、２０～６０質量部であることがより好ましい。
（（Ｄ）難燃性向上剤）　本発明の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、電気絶縁部品において要求される、ＩＥＣ６０６９５－２規格の赤熱棒着火温度（ＧＷＩＴ）を向上させるために、（Ｄ）難燃性向上剤が補助的に添加される。
（Ｄ）難燃性向上剤の具体例としては、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、珪酸カルシウム、タルク、長径／短径の比が１．５～８である扁平断面ガラス繊維といった珪酸塩化合物、コレマナイト、窒化ホウ素、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウムといった硼素系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムといった金属水酸化物が挙げられ、これらのいずれか、またはこれらのいずれかを組み合わせたものを用いることができる。
（Ｄ）難燃性向上剤の添加量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０～２００質量部であり、０～１５０質量部または０～１００質量部であっても良い。
（（Ｅ）難燃性向上用アロイ樹脂）　本発明の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、電気絶縁部品において要求される、ＩＥＣ６０６９５－２規格の赤熱棒着火温度（ＧＷＩＴ）を向上させるために、（Ｅ）難燃性向上用アロイ樹脂が補助的に添加される。
　（Ｅ）難燃性向上用アロイ樹脂としては、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂よりもＧＷＩＴに優れ、かつ加工温度が近い樹脂を用いることができる。（Ｅ）難燃性向上用アロイ樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリアリーレンエーテル樹脂、液晶ポリマー、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
　（Ｅ）難燃性向上用アロイ樹脂の添加量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０～１００質量部であり、０～９０質量部または０～８０質量部であっても良い。
（充填剤）　本発明の組成物には必要に応じて充填剤が使用される。このような充填剤は、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的性質等の性能に優れた性質を得るためには配合することが好ましく、特に剛性を高める目的で有効である。これは目的に応じて繊維状、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。
　繊維状充填剤としては、円形断面ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などが挙げられる。なお、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点の有機質繊維状物質も使用することができる。
　粉粒状充填剤としては、ガラスビーズ、ガラス粉、石英粉末、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイト、酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、その他、炭化珪素、窒化珪素、各種金属粉末等が挙げられる。
　また、板状無機充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔等が挙げられる。
　充填剤の種類は特に限定されず、１種又は複数種以上の充填剤を添加することができる。特に、円形断面ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、マイカ、ウォラストナイトを使用することが好ましい。
　充填剤の添加量は特に規定されるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して２００質量部以下が好ましい。充填剤を過剰に添加した場合は成形性に劣り靭性の低下が見られる。
（添加剤）
　さらに本発明の組成物には、その目的に応じ、難燃性以外の所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等に添加される公知の物質を添加併用することができる。例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、流動性向上剤、靱性向上剤、耐加水分解性向上剤、難燃性向上用アロイ樹脂以外の樹脂等いずれも配合することが可能である。
［電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法］
　本発明の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の形態は、粉粒体混合物であってもよいし、ペレット等の溶融混合物（溶融混練物）であってもよい。本発明の一実施形態のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、当該技術分野で知られている設備及び方法を用いて製造することができる。例えば、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機又はその他の溶融混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。押出機又はその他の溶融混練装置は複数使用してもよい。また、全ての成分をホッパから同時に投入してもよいし、一部の成分はサイドフィード口から投入してもよい。
　また、本発明の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、真空乾燥（真空引き）により製造することが好ましい。真空乾燥には、一般的に用いられているエバポレーターや、オーブンなどを用いることができる。
（実施例）
　以下、実施例 により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特性評価は以下の方法により行った。
（１）ハロゲン化芳香族化合物含有量
　表１に示す成分、組成（質量部）でドライブレンドした材料を、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）に供給して２６０℃で溶融混練し、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを粉砕したものを試料とした。試料を５ｇとり、２０ｍｌのヘッドスペース中に１５０℃で１時間放置した後、装置：横河ヒューレット・パッカード社製ＨＰ５８９０Ａ、カラム：ＨＲ－１７０１（０．３２ｍｍ径×３０ｍ）を用い、５０℃で１分間保持後、５℃／ｍｉｎで昇温させ、ガスクロマトグラフにより、ハロゲン化芳香族化合物に由来するガス発生量を測定し、ハロゲン化芳香族化合物の含有量をｐｐｍで示した。結果を表１に示す。
（２）金属腐蝕性
　表１に示す成分、組成（質量部）でドライブレンドした材料を、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）に供給して２６０℃で溶融混練し、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレット５０ｇを、１ｃｍ×１ｃｍの銀板とともに３００ｍｌのガラス製共栓ビンに入れ栓をして、１５０℃のギアオーブン中で５００時間静置した後、銀板の表面を目視にて確認し、腐蝕が発生していないものを○、腐蝕が発生していたものを×として評価した。結果を表１に示す。
（３）難燃性
　表１に示す成分、組成（質量部）でドライブレンドした材料を、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）に供給して２６０℃で溶融混練し、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを、１４０℃で３時間乾燥させた後、シリンダー温度２５０℃、金型温度７０℃にて射出成形し、ＵＬ９４に準拠し、厚さ１／３２インチの試験片を作製して燃焼性を評価した。結果を表１に示す。
（４）ＧＷＩＴ
　表１に示す成分、組成（質量部）でドライブレンドした材料を、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（（株）日本製鋼所製）に供給して２６０℃で溶融混練し、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを、１４０℃で３時間乾燥させた後、シリンダー温度２５０℃、金型温度７０℃にて射出成形し、評価用試験片（８０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板、及び同厚さ１．５ｍｍの平板、並びに、６０ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ０．７５ｍｍの平板）を得た後、ＩＥＣ６０６９５－２－１３に定める試験法に従って評価した。即ち、所定形状の赤熱棒（外形４ｍｍのニッケル／クロム＝８０／２０からなる線をループ形状にしたもの）を３０秒間接触させ、着火しないか、あるいは５秒以上延焼しない場合の先端の最高温度より２５℃高い温度としてＧＷＩＴを定義する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表中のＮ．Ｄ．は検出限界（０．１ｐｐｍ）以下であることを示す。
 
　表１に記載の各成分の詳細は下記の通りである。
（Ａ）ＰＢＴ樹脂：ポリプラスチックス株式会社製、末端カルボキシル基濃度２０ｍｅｑ／ｋｇ、固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ｂ－１）ＰＢＢＰＡ１：溶媒にエチレングリコールモノメチルエーテルを使用して重合したポリペンタブロモベンジルアクリレート（難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物含有量８ｐｐｍ）
（Ｂ－２）ＰＢＢＰＡ２：溶媒にクロロベンゼンを使用して重合したポリペンタブロモベンジルアクリレート（難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物含有量１５０ｐｐｍ）
（Ｃ）窒素系化合物：メラミンシアヌレート（ＢＡＳＦ社製、Ｍｅｌａｐｕｒ　ＭＣ５０）
（Ｄ－１）扁平断面ガラス繊維：日東紡社製、ＣＳＧ　３ＰＡ－８３０（長径２８μｍ、短径７μｍ（長径／短径＝４））
（Ｄ－２）タルク：松村産業社製、クラウンタルクＰＰ
（Ｅ）液晶ポリマー：ポリプラスチックス株式会社製、Ａ９５０（融点２８０℃）
円形断面ガラス繊維：日本電気硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ－１２７（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長３ｍｍ）
三酸化アンチモン：日本精鉱社製、ＰＡＴＯＸ－Ｍ
五酸化アンチモン：日産化学工業社製、ＮＡ－１０３０
滴下防止剤：ポリテトラフルオロエチレン
 

Claims (8)

  1. 　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部と、
    　（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤３～５０質量部と、
    （Ｃ）トリアジン化合物、ベンゾグアニン化合物、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートのテレフタル酸エステル化合物、アラントイン化合物、グリコールウリル化合物、及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の窒素系化合物５～８０質量部と、
    （Ｄ）珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、珪酸カルシウム、タルク、長径／短径の比が１．５～８である扁平断面ガラス繊維から選ばれる１種以上の珪酸塩化合物、コレマナイト、窒化ホウ素、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウムから選ばれる１種以上の硼素系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムから選ばれる１種以上の金属水酸化物、のいずれか及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の難燃性向上剤０～２００質量部と、
    （Ｅ）ポリアミド樹脂、ポリアリーレンエーテル樹脂、液晶ポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の難燃性向上用アロイ樹脂０～１００質量部とを含有する電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
    　ヘッドスペースガスクロマトグラフ法（１５０℃、１時間加熱）により測定される、前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物の含有量が０．５ｐｐｍ未満であることを特徴とする、電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  2. 　（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤が、一般式（Ｉ）で表されるブロム化アクリル重合体である、請求項１に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘは、水素原子または臭素原子であり、少なくとも１つ以上のＸは臭素原子であり、ｍは１０～２０００の数である。）
  3. （Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤が、ポリペンタブロモベンジルアクリレートである、請求項１または２に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  4. 　前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物が、ハロゲン化ベンゼンである、請求項１から３のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  5. 　前記難燃剤以外のハロゲン化芳香族化合物が、クロロベンゼンである、請求項１から４のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
  6. （Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤の製造時に、溶媒としてハロゲン化芳香族化合物を用いないことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
  7. 　（Ｂ）ハロゲン化ベンジルアクリレート系難燃剤の製造時に、溶媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびジオキサンからなる群から選択される一以上の溶媒を用いる、請求項６に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
  8. 真空乾燥を行う、請求項６または７に記載の電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。
     
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