JP2001131395A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形加工時の腐食性ガスの発生および燃焼時
の刺激性ガス・腐食性ガス・黒煙の発生を飛躍的に抑制
し、且つ機械的特性、耐加水分解性に優れた難燃性ポリ
エステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対し、（Ｂ）ホスホニトリル化合物５〜５０重量
部、（Ｃ）熱可塑性フェノール系樹脂３〜４０重量部お
よび（Ｄ）強化充填材を含む難燃性ポリエステル樹脂組
成物であって、（Ｄ）強化充填材の割合が該難燃性ポリ
エステル樹脂組成物の０〜５０重量％である難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。
の刺激性ガス・腐食性ガス・黒煙の発生を飛躍的に抑制
し、且つ機械的特性、耐加水分解性に優れた難燃性ポリ
エステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対し、（Ｂ）ホスホニトリル化合物５〜５０重量
部、（Ｃ）熱可塑性フェノール系樹脂３〜４０重量部お
よび（Ｄ）強化充填材を含む難燃性ポリエステル樹脂組
成物であって、（Ｄ）強化充填材の割合が該難燃性ポリ
エステル樹脂組成物の０〜５０重量％である難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリエステル
樹脂組成物に関し、詳しくは、機械的強度と耐加水分解
性に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物及び該難燃性
ポリエステル樹脂組成物からなる成形品に関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは、機械的強度と耐加水分解
性に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物及び該難燃性
ポリエステル樹脂組成物からなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂は、熱可塑性樹脂の中
でも電気特性に優れており、電気電子部品や自動車部品
等に広く使用されている。こうした分野においてはＵＬ
規格に規定される難燃性が多くの場合求められ、一般的
にハロゲン／アンチモン系難燃剤等に代表される難燃剤
により難燃性を付与することが以前より知られている。
しかし、ハロゲン／アンチモン系化合物の添加により燃
焼時に臭化水素や塩化水素ガスに加え黒煙を多量に発生
するという欠点が指摘されている。
でも電気特性に優れており、電気電子部品や自動車部品
等に広く使用されている。こうした分野においてはＵＬ
規格に規定される難燃性が多くの場合求められ、一般的
にハロゲン／アンチモン系難燃剤等に代表される難燃剤
により難燃性を付与することが以前より知られている。
しかし、ハロゲン／アンチモン系化合物の添加により燃
焼時に臭化水素や塩化水素ガスに加え黒煙を多量に発生
するという欠点が指摘されている。
【０００３】非ハロゲン系難燃剤としては、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機化合物が一
般に知られている。しかし、これらの含水無機化合物は
ハロゲン系難燃剤に対し難燃化効果が乏しく、相対的に
多量に添加する必要があり、そのために機械的強度や成
形性を著しく損なうという欠点を有している。
ミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機化合物が一
般に知られている。しかし、これらの含水無機化合物は
ハロゲン系難燃剤に対し難燃化効果が乏しく、相対的に
多量に添加する必要があり、そのために機械的強度や成
形性を著しく損なうという欠点を有している。
【０００４】トリアジン環を有する窒素化合物を使用す
る方法は、難燃効果が低いのみならず、機械的強度を著
しく低下させたりするなどの問題を有している。燐酸エ
ステルを使用する方法も知られているが、ハロゲン系難
燃剤に比較し難燃効果が小さいため相対的に多量の添加
量を必要とし、機械的強度の低下や耐加水分解性の低下
を生じる。赤燐化合物は難燃効果が比較的大きく、適切
な表面処理を施すことにより耐加水分解性の低下もほと
んど見られなくなるものの、ポリブチレンテレフタレー
トにおいては高度な難燃性を得るには多量の添加量を必
要とし、機械的強度の低下や金型腐食が生じる。
る方法は、難燃効果が低いのみならず、機械的強度を著
しく低下させたりするなどの問題を有している。燐酸エ
ステルを使用する方法も知られているが、ハロゲン系難
燃剤に比較し難燃効果が小さいため相対的に多量の添加
量を必要とし、機械的強度の低下や耐加水分解性の低下
を生じる。赤燐化合物は難燃効果が比較的大きく、適切
な表面処理を施すことにより耐加水分解性の低下もほと
んど見られなくなるものの、ポリブチレンテレフタレー
トにおいては高度な難燃性を得るには多量の添加量を必
要とし、機械的強度の低下や金型腐食が生じる。
【０００５】ノンハロゲンの難燃性ポリエステル系樹脂
組成物としては、例えば、特開平７−２７８２６７号公
報には、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂及びフェノ
ール樹脂を溶融反応した難燃剤を配合した樹脂組成物が
開示されており、特開平９−２４９８００号公報には、
ポリエステル樹脂、燐酸エステル及びノボラック型フェ
ノール樹脂よりなるより樹脂組成物が開示されている
が、こうした樹脂組成物においても、機械的強度や耐加
水分解性の点では必ずしも満足できるものではなかっ
た。
組成物としては、例えば、特開平７−２７８２６７号公
報には、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂及びフェノ
ール樹脂を溶融反応した難燃剤を配合した樹脂組成物が
開示されており、特開平９−２４９８００号公報には、
ポリエステル樹脂、燐酸エステル及びノボラック型フェ
ノール樹脂よりなるより樹脂組成物が開示されている
が、こうした樹脂組成物においても、機械的強度や耐加
水分解性の点では必ずしも満足できるものではなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、臭素
原子や塩素原子を含有しない難燃剤を使用することで成
形加工時の腐食性ガスの発生および燃焼時の刺激性ガス
・腐食性ガス・黒煙の発生を飛躍的に抑制し、且つ機械
的特性、耐加水分解性に優れた難燃性ポリエステル樹脂
組成物を提供することにある。
原子や塩素原子を含有しない難燃剤を使用することで成
形加工時の腐食性ガスの発生および燃焼時の刺激性ガス
・腐食性ガス・黒煙の発生を飛躍的に抑制し、且つ機械
的特性、耐加水分解性に優れた難燃性ポリエステル樹脂
組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）
ホスホニトリル化合物５〜５０重量部、（Ｃ）熱可塑性
フェノール系樹脂３〜４０重量部および（Ｄ）強化充填
材を含む難燃性ポリエステル樹脂組成物であって、
（Ｄ）強化充填材の割合が該難燃性ポリエステル樹脂組
成物の０〜５０重量％である難燃性ポリエステル樹脂組
成物に存する。
決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）
ホスホニトリル化合物５〜５０重量部、（Ｃ）熱可塑性
フェノール系樹脂３〜４０重量部および（Ｄ）強化充填
材を含む難燃性ポリエステル樹脂組成物であって、
（Ｄ）強化充填材の割合が該難燃性ポリエステル樹脂組
成物の０〜５０重量％である難燃性ポリエステル樹脂組
成物に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、少な
くとも１種の芳香族ジカルボン酸成分を主たる酸成分と
し、少なくとも１種のグリコール成分またはオキシカル
ボン酸の重縮合により得られる熱可塑性ポリエステル樹
脂が好ましく、具体例としては、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートとポリオキシテト
ラメチレングリコールとからなるポリエステルエラスト
マー、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメタノールテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、好まし
くは、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートとポリオキシテトラメチレングリコールとか
らなるポリエステルエラストマーおよびポリエチレンテ
レフタレートなどが挙げられる。熱可塑性ポリエステル
樹脂の固有粘度は、好ましくは０．４以上である。
おける（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、少な
くとも１種の芳香族ジカルボン酸成分を主たる酸成分と
し、少なくとも１種のグリコール成分またはオキシカル
ボン酸の重縮合により得られる熱可塑性ポリエステル樹
脂が好ましく、具体例としては、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートとポリオキシテト
ラメチレングリコールとからなるポリエステルエラスト
マー、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメタノールテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、好まし
くは、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートとポリオキシテトラメチレングリコールとか
らなるポリエステルエラストマーおよびポリエチレンテ
レフタレートなどが挙げられる。熱可塑性ポリエステル
樹脂の固有粘度は、好ましくは０．４以上である。
【０００９】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデシン２酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
中でも芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステル形
成性誘導体が好ましく、特にはテレフタル酸またはテレ
フタル酸ジエステルが好ましい。
フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデシン２酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
中でも芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステル形
成性誘導体が好ましく、特にはテレフタル酸またはテレ
フタル酸ジエステルが好ましい。
【００１０】グリコール成分としては、例えばエチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等の炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコール、またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。中でもエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のα，ω−アルキ
レングリコールが好ましい。またポリエステルを形成す
る全酸成分または全ジオール成分の７０ｍｏｌ％以上が
単一成分であれば任意の共重合体であってもよい。更に
ポリエステル６０重量％以上とポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ樹脂等の他の熱可塑性樹脂４０重量％以下との混合物
であっても本発明に適用することができる。
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等の炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコール、またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられる。中でもエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のα，ω−アルキ
レングリコールが好ましい。またポリエステルを形成す
る全酸成分または全ジオール成分の７０ｍｏｌ％以上が
単一成分であれば任意の共重合体であってもよい。更に
ポリエステル６０重量％以上とポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ樹脂等の他の熱可塑性樹脂４０重量％以下との混合物
であっても本発明に適用することができる。
【００１１】本発明における（Ｂ）ホスホニトリル化合
物としては、下記一般式（１）で表される基を有する化
合物が好ましい。
物としては、下記一般式（１）で表される基を有する化
合物が好ましい。
【００１２】
【化２】
【００１３】Ｘ1及びＸ2は、それぞれ、Ｏ（酸素原
子）、Ｓ（イオウ原子）またはＮ−Ｈ（水素原子が１個
結合した窒素原子）を表し、好ましくは、ＯまたはＮ−
Ｈであり、より好ましくは、Ｏである。Ｒ1〜Ｒ4は、そ
れぞれ、炭素数２０以下のアリール基、炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素素２０以下のシクロアルキル基
を表し、具体例としては、メチル、エチル、ブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ナフチ
ル等が挙げられる。ｎおよびｐは、それぞれ、１２以下
の整数を表し、好ましくは、３〜１０であり、より好ま
しくは３または４である。また、ホスホニトリル化合物
は線状重合体であることが好ましい。
子）、Ｓ（イオウ原子）またはＮ−Ｈ（水素原子が１個
結合した窒素原子）を表し、好ましくは、ＯまたはＮ−
Ｈであり、より好ましくは、Ｏである。Ｒ1〜Ｒ4は、そ
れぞれ、炭素数２０以下のアリール基、炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素素２０以下のシクロアルキル基
を表し、具体例としては、メチル、エチル、ブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ナフチ
ル等が挙げられる。ｎおよびｐは、それぞれ、１２以下
の整数を表し、好ましくは、３〜１０であり、より好ま
しくは３または４である。また、ホスホニトリル化合物
は線状重合体であることが好ましい。
【００１４】ホスホニトリル化合物の含有量は、熱可塑
性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、５〜５０重量
部である。ホスホニトリル化合物の含有量が５重量部未
満であると樹脂組成物の難燃性が不十分となり、５０重
量部を越えると機械的物性、耐加水分解性、成形性が低
下する。ホスホニトリル化合物の含有量は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは８〜４
０重量部であり、より好ましくは１０〜３０重量部であ
る。
性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、５〜５０重量
部である。ホスホニトリル化合物の含有量が５重量部未
満であると樹脂組成物の難燃性が不十分となり、５０重
量部を越えると機械的物性、耐加水分解性、成形性が低
下する。ホスホニトリル化合物の含有量は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは８〜４
０重量部であり、より好ましくは１０〜３０重量部であ
る。
【００１５】本発明における（Ｃ）熱可塑性フェノール
系樹脂としては、過剰のフェノールとホルムアルデヒド
とを反応させた可溶性の樹脂が挙げられ、ヘキサメチレ
ンテトラミン等の硬化剤を添加していない樹脂である。
フェノールとホルムアルデヒドより得られる熱可塑性フ
ェノール樹脂の他に、アルキル基、ベンジル基等で置換
された変成フェノール樹脂やフェノールの代わりにクレ
ゾールを用いるクレゾール樹脂を使用することもでき
る。熱可塑性フェノール系樹脂としては、好ましくは、
ノボラックフェノールが挙げられる。
系樹脂としては、過剰のフェノールとホルムアルデヒド
とを反応させた可溶性の樹脂が挙げられ、ヘキサメチレ
ンテトラミン等の硬化剤を添加していない樹脂である。
フェノールとホルムアルデヒドより得られる熱可塑性フ
ェノール樹脂の他に、アルキル基、ベンジル基等で置換
された変成フェノール樹脂やフェノールの代わりにクレ
ゾールを用いるクレゾール樹脂を使用することもでき
る。熱可塑性フェノール系樹脂としては、好ましくは、
ノボラックフェノールが挙げられる。
【００１６】熱可塑性フェノール系樹脂の含有量は、熱
可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、３〜４０
重量部である。熱可塑性フェノール系樹脂の含有量が３
重量部未満であると難燃効果が不十分であり、４０重量
部を越えると機械的特性が低下する。熱可塑性フェノー
ル系樹脂の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対し、好ましくは３〜３５重量部である。
可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、３〜４０
重量部である。熱可塑性フェノール系樹脂の含有量が３
重量部未満であると難燃効果が不十分であり、４０重量
部を越えると機械的特性が低下する。熱可塑性フェノー
ル系樹脂の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対し、好ましくは３〜３５重量部である。
【００１７】本発明における（Ｄ）強化充填材として
は、有機充填材および無機充填材が挙げられ、具体例と
しては、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
ミルドファイバー、アルミナ繊維、炭素繊維、アラミド
繊維、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、窒化硼素、チタン酸カリウィスカー
等が挙げられ、好ましくは無アルカリガラスのガラス繊
維が挙げられる。強化充填材は、熱可塑性ポリエステル
樹脂との界面密着性を向上させるため、シラン系または
チタン系のカップリング剤等で予備処理したものを用い
るのが好ましい。
は、有機充填材および無機充填材が挙げられ、具体例と
しては、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
ミルドファイバー、アルミナ繊維、炭素繊維、アラミド
繊維、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、窒化硼素、チタン酸カリウィスカー
等が挙げられ、好ましくは無アルカリガラスのガラス繊
維が挙げられる。強化充填材は、熱可塑性ポリエステル
樹脂との界面密着性を向上させるため、シラン系または
チタン系のカップリング剤等で予備処理したものを用い
るのが好ましい。
【００１８】強化充填材の含有割合は、難燃性ポリエス
テル樹脂組成物全体に対し、０〜５０重量％、好ましく
は５〜４５重量％である。強化充填材を含有することで
機械的強度が向上するが、含有量が１５０重量部を越え
ると流動性が不十分である。強化充填材の含有割合は、
難燃性ポリエステル樹脂組成物全体に対し、好ましくは
５〜４５重量％である。
テル樹脂組成物全体に対し、０〜５０重量％、好ましく
は５〜４５重量％である。強化充填材を含有することで
機械的強度が向上するが、含有量が１５０重量部を越え
ると流動性が不十分である。強化充填材の含有割合は、
難燃性ポリエステル樹脂組成物全体に対し、好ましくは
５〜４５重量％である。
【００１９】本発明における（Ｅ）窒素含有有機化合物
は、メラミン、シアヌル酸等のトリアジン系化合物、メ
ラミンの２量体であるメラム及び３量体であるメレム等
が挙げられ、好ましくは、メラミンとシアヌル酸との
塩、メラム及びメレム等が挙げられる。
は、メラミン、シアヌル酸等のトリアジン系化合物、メ
ラミンの２量体であるメラム及び３量体であるメレム等
が挙げられ、好ましくは、メラミンとシアヌル酸との
塩、メラム及びメレム等が挙げられる。
【００２０】窒素含有有機化合物の含有量は、熱可塑性
ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは、１
〜２０重量部である。窒素含有有機化合物の含有量が１
重量部未満であると難燃性の向上効果が十分でなく、２
０重量部を越えると機械的特性が低下しやすい。
ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは、１
〜２０重量部である。窒素含有有機化合物の含有量が１
重量部未満であると難燃性の向上効果が十分でなく、２
０重量部を越えると機械的特性が低下しやすい。
【００２１】本発明における（Ｆ）フッ素樹脂は、垂れ
落ち防止の効果を有するフッ素原子を分子中に有する重
合体であり、具体例としては、ポリテトラフルオロエチ
レン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン等
のフッ素化ポリオレフィン等が挙げられ、好ましくはポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が挙げられる。
落ち防止の効果を有するフッ素原子を分子中に有する重
合体であり、具体例としては、ポリテトラフルオロエチ
レン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン等
のフッ素化ポリオレフィン等が挙げられ、好ましくはポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が挙げられる。
【００２２】フッ素樹脂の含有量は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２重
量部であり、より好ましくは０．１〜１．５重量部であ
る。フッ素樹脂を含有することで燃焼時の滴下防止能が
向上するが、２重量部を越えると流動性や機械的性質が
低下しやすい。
テル樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２重
量部であり、より好ましくは０．１〜１．５重量部であ
る。フッ素樹脂を含有することで燃焼時の滴下防止能が
向上するが、２重量部を越えると流動性や機械的性質が
低下しやすい。
【００２３】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物に
は、公知の添加剤等を配合することもできる。添加剤と
しては、染顔料、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、紫外
線吸収剤、触媒失活剤、滑剤、帯電防止剤、色調改良
剤、発泡剤、可塑剤、核剤等が挙げられる。
は、公知の添加剤等を配合することもできる。添加剤と
しては、染顔料、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、紫外
線吸収剤、触媒失活剤、滑剤、帯電防止剤、色調改良
剤、発泡剤、可塑剤、核剤等が挙げられる。
【００２４】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物の
製造方法としては、公知の方法が適用でき、例えば、ブ
レンダーやミキサー等を用いてドライブレンドする方
法、押出機を用いて溶融混合する方法等が挙げられる
が、通常は、スクリュー押出機を用いて溶融混合してス
トランドに押し出し、ペレット化する方法が好適であ
る。
製造方法としては、公知の方法が適用でき、例えば、ブ
レンダーやミキサー等を用いてドライブレンドする方
法、押出機を用いて溶融混合する方法等が挙げられる
が、通常は、スクリュー押出機を用いて溶融混合してス
トランドに押し出し、ペレット化する方法が好適であ
る。
【００２５】本発明の成形品は、難燃性ポリエステル樹
脂組成物のペレットを用いて、通常、射出成形すること
により得ることができる。射出成形方法としては、公知
の方法が適用でる。
脂組成物のペレットを用いて、通常、射出成形すること
により得ることができる。射出成形方法としては、公知
の方法が適用でる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例においては次に記載の原材料を用いた。 （１）引張強度：射出成形により得たダンベル試験片に
ついてＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張破断強度を測定
した。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例においては次に記載の原材料を用いた。 （１）引張強度：射出成形により得たダンベル試験片に
ついてＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張破断強度を測定
した。
【００２７】（２）難燃性：射出成形により得た難燃性
試験用試験片（厚み：１．６ｍｍ）について、アンダー
ライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’
ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９
４規格垂直燃焼試験により実施した。難燃性レベルはＶ
−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。 （３）耐加水分解性：射出成形により得た引張ダンベル
試験片を、１２１℃×２気圧の条件下で５０時間処理し
た後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張破断強度を測定
した。
試験用試験片（厚み：１．６ｍｍ）について、アンダー
ライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’
ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９
４規格垂直燃焼試験により実施した。難燃性レベルはＶ
−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。 （３）耐加水分解性：射出成形により得た引張ダンベル
試験片を、１２１℃×２気圧の条件下で５０時間処理し
た後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張破断強度を測定
した。
【００２８】（４）ポリブチレンテレフタレート：固有
粘度０．９５、三菱化学（株）製。（以下、「ＰＢＴ」
と称することもある。） （５）ホスホニトリル化合物：下記化学式（２）で表さ
れるホスホニトリル化合物。
粘度０．９５、三菱化学（株）製。（以下、「ＰＢＴ」
と称することもある。） （５）ホスホニトリル化合物：下記化学式（２）で表さ
れるホスホニトリル化合物。
【００２９】
【化３】
【００３０】式（２）において、ｑは３および４であ
る。 （６）燐酸エステル：ＰＸ２００、大八化学（株）製。 （７）熱可塑性フェノール樹脂：ノボラックフェノー
ル、住友デユレズ（株）製。 （８）シアヌル酸メラミン：三菱化学（株）製。 （９）メレム：日産化学工業（株）製。 （１０）ポリテトラフルオロエチレン：ポリフロンＦＡ
５００、ダイキン工業(株)製。（以下、「ＰＴＦＥ」と
称することもある。） （１１）強化充填材：ガラス繊維、日本電気硝子（株）
製。（以下、「ＧＦ」と称することもある。）
る。 （６）燐酸エステル：ＰＸ２００、大八化学（株）製。 （７）熱可塑性フェノール樹脂：ノボラックフェノー
ル、住友デユレズ（株）製。 （８）シアヌル酸メラミン：三菱化学（株）製。 （９）メレム：日産化学工業（株）製。 （１０）ポリテトラフルオロエチレン：ポリフロンＦＡ
５００、ダイキン工業(株)製。（以下、「ＰＴＦＥ」と
称することもある。） （１１）強化充填材：ガラス繊維、日本電気硝子（株）
製。（以下、「ＧＦ」と称することもある。）
【００３１】〔実施例１〜４〕表−１に示す各成分を表
−１に示す割合でブレンドし、３０ｍｍのベント式２軸
押出機（ＴＥＸ−３０Ｃ）を用いて２６０℃にて溶融混
練した後、ストランドに押し出してペレット化した。こ
のペレットについて、射出成形機とＡＳＴＭ成形用金
型、ＵＬ−９４燃焼試験片用金型、成形温度２５５℃、
金型温度８０℃で射出成形を行った。評価結果を表−１
に示す。
−１に示す割合でブレンドし、３０ｍｍのベント式２軸
押出機（ＴＥＸ−３０Ｃ）を用いて２６０℃にて溶融混
練した後、ストランドに押し出してペレット化した。こ
のペレットについて、射出成形機とＡＳＴＭ成形用金
型、ＵＬ−９４燃焼試験片用金型、成形温度２５５℃、
金型温度８０℃で射出成形を行った。評価結果を表−１
に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】〔比較例１〜３〕表−１に示す各成分を表
−１に示す割合でブレンドし、実施例１と同様にしてペ
レット化した。このペレットについて、実施例１と同様
にして射出成形を行った。評価結果を表−１に示す。
−１に示す割合でブレンドし、実施例１と同様にしてペ
レット化した。このペレットについて、実施例１と同様
にして射出成形を行った。評価結果を表−１に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例１から、ホスホニトリル化合物と熱
可塑性フェノール樹脂とが配合されたものは、引張強度
が高く、難燃性に優れ、且つ耐加水分解性にも優れてい
ることがわかる。実施例２〜４から、ホスホニトリル化
合物と熱可塑性フェノール樹脂とに加え更にシアヌル酸
メラミン、メレム又はＰＴＦＥが配合されたものも、引
張強度が高く、難燃性に優れ、且つ耐加水分解性にも優
れていることがわかる。比較例１から、ホスホニトリル
化合物を含有していない場合は難燃性が低いことがわか
り、比較例２から、熱可塑性フェノール樹脂、燐酸エス
テルおよびシアヌル酸メラミンを配合したものは難燃性
が低くいのみならず引張強度および耐加水分解性が不十
分であることがわかる。比較例３からは、ホスホニトリ
ル化合物が配合されても熱可塑性フェノール樹脂を含有
しない場合は難燃性が低いことがわかる。
可塑性フェノール樹脂とが配合されたものは、引張強度
が高く、難燃性に優れ、且つ耐加水分解性にも優れてい
ることがわかる。実施例２〜４から、ホスホニトリル化
合物と熱可塑性フェノール樹脂とに加え更にシアヌル酸
メラミン、メレム又はＰＴＦＥが配合されたものも、引
張強度が高く、難燃性に優れ、且つ耐加水分解性にも優
れていることがわかる。比較例１から、ホスホニトリル
化合物を含有していない場合は難燃性が低いことがわか
り、比較例２から、熱可塑性フェノール樹脂、燐酸エス
テルおよびシアヌル酸メラミンを配合したものは難燃性
が低くいのみならず引張強度および耐加水分解性が不十
分であることがわかる。比較例３からは、ホスホニトリ
ル化合物が配合されても熱可塑性フェノール樹脂を含有
しない場合は難燃性が低いことがわかる。
【００３６】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、非ハロゲン系難燃剤により難燃化することにより成
形時及び燃焼時に毒性及び腐食性のガス発生を抑制し、
且つ機械的特性、耐加水分解性、成形性及び難燃性に優
れており、コネクター、リレー、トランス部材、ケース
部材、コイルボビン等の薄肉・小型な電気電子機器部
品、自動車部品、機械部品等において極めて有用であ
る。
は、非ハロゲン系難燃剤により難燃化することにより成
形時及び燃焼時に毒性及び腐食性のガス発生を抑制し、
且つ機械的特性、耐加水分解性、成形性及び難燃性に優
れており、コネクター、リレー、トランス部材、ケース
部材、コイルボビン等の薄肉・小型な電気電子機器部
品、自動車部品、機械部品等において極めて有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｋ 7/14 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 (Ｃ０８Ｌ 67/02 61:06 61:06 27:12） 27:12） (72)発明者 斉藤 良 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA26 AA30 AA41 AA45 AA46 AA47 AA56 AA68 AB03 AB17 AB20 AB21 AB24 AB27 AB28 AC12 AC15 AE07 AE17 BB05 BC07 4J002 BD13Z BD14Z BD15Z BD16Z BE04Z CC03X CC04X CC05X CC07X CF051 CF061 CF071 CF081 CF171 CL06Y CQ01U DA017 DE077 DE137 DE147 DE187 DE237 DG047 DK007 DL007 EU188 EW156 FA017 FA04Y FA047 FA067 FA087 FD01Y FD017 FD138 GM00 GN00 GQ00
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対し、（Ｂ）ホスホニトリル化合物５〜５０重
量部、（Ｃ）熱可塑性フェノール系樹脂３〜４０重量部
および（Ｄ）強化充填材を含む難燃性ポリエステル樹脂
組成物であって、（Ｄ）強化充填材の割合が該難燃性ポ
リエステル樹脂組成物の０〜５０重量％である難燃性ポ
リエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートとポ
リオキシテトラメチレングリコールとからなるポリエス
テルエラストマーおよびポリエチレンテレフタレートの
群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
請求項１に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）ホスホニトリル化合物が、下記一
般式（１）で表される基を有するホスホニトリル化合物
であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃
性ポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （Ｘ1及びＸ2は、それぞれ、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｈを表
し、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ、炭素数２０以下のアリール
基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素素２０以下
のシクロアルキル基を表し、ｎおよびｐは、それぞれ、
１２以下の整数を表す。） - 【請求項４】 （Ｃ）熱可塑性フェノール系樹脂が、ノ
ボラックフェノールであることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
し、（Ｅ）窒素含有有機化合物１〜２０重量部を更に含
有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、（Ｆ）フッ素樹脂０．１〜２重量部を更に含有
することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ｄ）強化充填材が、ガラス繊維である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の難燃
性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性
ポリエステル樹脂組成物を成形してなる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31785799A JP2001131395A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31785799A JP2001131395A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131395A true JP2001131395A (ja) | 2001-05-15 |
Family
ID=18092845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31785799A Pending JP2001131395A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001131395A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004018585A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂成形物およびそれからの成形品 |
| US6790886B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-09-14 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
| JP2010514885A (ja) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| DE10296994B4 (de) * | 2001-06-27 | 2011-06-01 | Polyplastics Co. Ltd. | Flammenhemmende Harzzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formkörper |
-
1999
- 1999-11-09 JP JP31785799A patent/JP2001131395A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790886B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-09-14 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition |
| DE10296994B4 (de) * | 2001-06-27 | 2011-06-01 | Polyplastics Co. Ltd. | Flammenhemmende Harzzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formkörper |
| JP2004018585A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂成形物およびそれからの成形品 |
| JP2010514885A (ja) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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