JP2002284974A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP2002284974A JP2002284974A JP2001091817A JP2001091817A JP2002284974A JP 2002284974 A JP2002284974 A JP 2002284974A JP 2001091817 A JP2001091817 A JP 2001091817A JP 2001091817 A JP2001091817 A JP 2001091817A JP 2002284974 A JP2002284974 A JP 2002284974A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】非ハロゲン系難燃剤を熱可塑性ポリエステルに
配合した際の機械物性の低下を抑制しつつ、耐加水分解
性を向上させた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得る。 【解決手段】（Ａ）熱可塑性ポリエルテル樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ）特定のリン酸エステル系化合物５
〜３０重量部と（Ｃ）カルボジイミド化合物０．５〜５
重量部を配合して得られた難燃性樹脂組成物。 【化1】
配合した際の機械物性の低下を抑制しつつ、耐加水分解
性を向上させた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得る。 【解決手段】（Ａ）熱可塑性ポリエルテル樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ）特定のリン酸エステル系化合物５
〜３０重量部と（Ｃ）カルボジイミド化合物０．５〜５
重量部を配合して得られた難燃性樹脂組成物。 【化1】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れたポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどに代表さ
れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどに代表さ
れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル樹脂は本質的には
可燃性であるため、工業用材料として使用するためには
一般の化学的・物理的特性のバランスがとれていること
が必要である。すなわち、安全性、特に難燃性を要求さ
れる場合が多い。一般的に熱可塑性ポリエステル樹脂を
難燃化する方法として、ハロゲン系化合物を難燃剤とし
て、さらにはアンチモン化合物を難燃助剤として配合す
る方法がある。
可燃性であるため、工業用材料として使用するためには
一般の化学的・物理的特性のバランスがとれていること
が必要である。すなわち、安全性、特に難燃性を要求さ
れる場合が多い。一般的に熱可塑性ポリエステル樹脂を
難燃化する方法として、ハロゲン系化合物を難燃剤とし
て、さらにはアンチモン化合物を難燃助剤として配合す
る方法がある。
【０００３】しかしながら、加工時、ハロゲン化水素ガ
スを発生し、金型を腐食させるなどの問題がある。ま
た、ハロゲン系化合物やアンチモン化合物を用いる組成
物は、燃焼時の発煙が非常に多い上、不完全燃焼した場
合、発ガン性を有する猛毒のダイオキシンおよびフラン
類が発生することが分かっている。最近では、環境保護
の観点から、ハロゲン系化合物の使用を抑制する方向に
向かいつつある。
スを発生し、金型を腐食させるなどの問題がある。ま
た、ハロゲン系化合物やアンチモン化合物を用いる組成
物は、燃焼時の発煙が非常に多い上、不完全燃焼した場
合、発ガン性を有する猛毒のダイオキシンおよびフラン
類が発生することが分かっている。最近では、環境保護
の観点から、ハロゲン系化合物の使用を抑制する方向に
向かいつつある。
【０００４】そこで、非ハロゲン系難燃剤による難燃化
が要求されてきている。非ハロゲン系難燃ポリエステル
として、リン酸エステルやシアヌル酸メラミンを用いた
ものが提案されている（特開平３−２８１６５２号、特
開平５−７０６７１号、特開平６−１５７８８０号、特
開平７−３０４９５９号公報）。しかしながら、これら
の方法では、リン酸エステルが可塑剤として働くため機
械特性が低下する問題があった。また、ポリエステルは
加水分解し易い上、リン酸エステルについてもポリエス
テル以上に加水分解速度が速く、両者の混合物は実用に
耐えられなかった。
が要求されてきている。非ハロゲン系難燃ポリエステル
として、リン酸エステルやシアヌル酸メラミンを用いた
ものが提案されている（特開平３−２８１６５２号、特
開平５−７０６７１号、特開平６−１５７８８０号、特
開平７−３０４９５９号公報）。しかしながら、これら
の方法では、リン酸エステルが可塑剤として働くため機
械特性が低下する問題があった。また、ポリエステルは
加水分解し易い上、リン酸エステルについてもポリエス
テル以上に加水分解速度が速く、両者の混合物は実用に
耐えられなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非ハ
ロゲン系難燃剤を熱可塑性ポリエステルに配合した際の
機械特性の低下を抑制しつつ、耐加水分解性を向上させ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることである。
ロゲン系難燃剤を熱可塑性ポリエステルに配合した際の
機械特性の低下を抑制しつつ、耐加水分解性を向上させ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、（Ａ）熱可
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）特
定のリン酸エステル系化合物５〜３０重量部と（Ｃ）カ
ルボジイミド化合物０．５〜５重量部を配合して得られ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物によって達成される。
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）特
定のリン酸エステル系化合物５〜３０重量部と（Ｃ）カ
ルボジイミド化合物０．５〜５重量部を配合して得られ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物によって達成される。
【０００７】本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は、ジオール（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とのポリエステル樹脂である。ジオール成分、ジカ
ルボン酸成分としては、下記化合物をおのおの単独ある
いは混合物で使用するが出来る。
ル樹脂は、ジオール（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とのポリエステル樹脂である。ジオール成分、ジカ
ルボン酸成分としては、下記化合物をおのおの単独ある
いは混合物で使用するが出来る。
【０００８】本発明で用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエ
ステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレン−１，２−グリコール、プロピレン−
１，３−グリコール、１，４−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オク
タン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、デ
カン−１，１０−ジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ
る。好適な脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが用いられる。
ステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレン−１，２−グリコール、プロピレン−
１，３−グリコール、１，４−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オク
タン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、デ
カン−１，１０−ジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ
る。好適な脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが用いられる。
【０００９】また、脂環族のジオール成分としては、
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どが挙げられる。これらの脂環族ジオールはシスまたは
トランス立体配置のいずれか、または両者の混合物とし
て使用できる
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どが挙げられる。これらの脂環族ジオールはシスまたは
トランス立体配置のいずれか、または両者の混合物とし
て使用できる
【００１０】さらに、その他のジオール成分として、レ
ゾルシン、ハイドロキノン、ナフタレンジオールなどの
芳香族２価フェノール類、分子量４００〜６０００のポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールやテ
トラメチレングリコールなどのポリグリコール類、ビス
フェノールＡなども挙げられる。
ゾルシン、ハイドロキノン、ナフタレンジオールなどの
芳香族２価フェノール類、分子量４００〜６０００のポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールやテ
トラメチレングリコールなどのポリグリコール類、ビス
フェノールＡなども挙げられる。
【００１１】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸や１，２−ジ（４−カルボキシフェニル）
エタンなどの芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、琥珀
酸、蓚酸、マロン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂肪族および脂環族ジカルボン酸類、その他
ダイマー酸などが挙げられる。また、上記成分はエステ
ル誘導体であっても良く、例えば、メチルやエチルなど
のアルキルエステルやフェノールやクレゾールなどのア
リールエステルなどが挙げられる。好適なジカルボン酸
にはテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸が用いられ
る。
酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸や１，２−ジ（４−カルボキシフェニル）
エタンなどの芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、琥珀
酸、蓚酸、マロン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂肪族および脂環族ジカルボン酸類、その他
ダイマー酸などが挙げられる。また、上記成分はエステ
ル誘導体であっても良く、例えば、メチルやエチルなど
のアルキルエステルやフェノールやクレゾールなどのア
リールエステルなどが挙げられる。好適なジカルボン酸
にはテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸が用いられ
る。
【００１２】また、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と
しては、２種類以上のジオールあるいはジカルボン酸を
組み合わせても良い。得られたポリエステル樹脂は単独
で使用しても、組み合わせても良い。具体例としては、
ブチレンテレフタレートとダイマー酸の共重合ポリエス
テル樹脂が挙げられる。
しては、２種類以上のジオールあるいはジカルボン酸を
組み合わせても良い。得られたポリエステル樹脂は単独
で使用しても、組み合わせても良い。具体例としては、
ブチレンテレフタレートとダイマー酸の共重合ポリエス
テル樹脂が挙げられる。
【００１３】この中で、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ブチレンテレフタレートにダイマー酸などを共重合
させた共重合ポリエステル樹脂、さらにポリブチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステル樹脂の混合物が特に
好ましい。
脂、ブチレンテレフタレートにダイマー酸などを共重合
させた共重合ポリエステル樹脂、さらにポリブチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステル樹脂の混合物が特に
好ましい。
【００１４】本発明の（Ｂ）リン酸エステル系化合物
は、化学式２で表される化合物である。
は、化学式２で表される化合物である。
【００１５】
【化２】 （式中、Ｘは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１６】（Ｂ）リン酸エステル系化合物の具体例と
しては、化学式３、化学式４で表される化合物が例示さ
れる。このうち好適な（Ｂ）リン酸エステル系化合物は
化学式３で表される化合物である。
しては、化学式３、化学式４で表される化合物が例示さ
れる。このうち好適な（Ｂ）リン酸エステル系化合物は
化学式３で表される化合物である。
【００１７】
【化３】 （式中、Ｘは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１８】
【化４】 （式中、Ｘは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１９】（Ｂ）リン酸エステル系化合物の配合量
は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
して５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部であ
る。配合量が５重量部未満では十分な難燃性を付与する
ことができなく、３０重量部を超えると成形品の引張強
度が著しく低下するばかりではなく、加水分解試験後の
引張強度も大きく低下する。特に５〜２０重量部の配合
量が難燃性と機械強度のバランスが良くなり好適であ
る。
は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
して５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部であ
る。配合量が５重量部未満では十分な難燃性を付与する
ことができなく、３０重量部を超えると成形品の引張強
度が著しく低下するばかりではなく、加水分解試験後の
引張強度も大きく低下する。特に５〜２０重量部の配合
量が難燃性と機械強度のバランスが良くなり好適であ
る。
【００２０】本発明に用いる（Ｃ）カルボジイミド化合
物とは、分子内に（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表される官能基
を有する化合物であり、好ましい具体例としては日清紡
（株）製のカルボジライトＨＭＶ−８ＣＡが挙げられ
る。
物とは、分子内に（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表される官能基
を有する化合物であり、好ましい具体例としては日清紡
（株）製のカルボジライトＨＭＶ−８ＣＡが挙げられ
る。
【００２１】（Ｃ）カルボジイミド化合物の配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．
５〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。配
合量が０．５重量部未満では、これらの化合物の配合に
よる機械特性改善効果や耐加水分解性向上の効果が充分
ではない。また、５重量部を超えると成形時、可塑化装
置内で滞留する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の熔融
粘度が急激に上昇してゲル化し、成形不能となる。特に
０．５〜３重量部の配合量が機械強度と加水分解性双方
の改善のバランスが最も良くなるので好ましい。
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．
５〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。配
合量が０．５重量部未満では、これらの化合物の配合に
よる機械特性改善効果や耐加水分解性向上の効果が充分
ではない。また、５重量部を超えると成形時、可塑化装
置内で滞留する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の熔融
粘度が急激に上昇してゲル化し、成形不能となる。特に
０．５〜３重量部の配合量が機械強度と加水分解性双方
の改善のバランスが最も良くなるので好ましい。
【００２２】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ等の強化充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、各
種エラストマーなどの衝撃改良剤、核剤、可塑剤、離型
剤、酸化チタンやカーボンブラック等の顔料、染料等の
通常使用される添加剤をさらに添加しても良い。
は、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ等の強化充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、各
種エラストマーなどの衝撃改良剤、核剤、可塑剤、離型
剤、酸化チタンやカーボンブラック等の顔料、染料等の
通常使用される添加剤をさらに添加しても良い。
【００２３】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物の
製造方法は、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、リン
酸エステル、カルボジイミド化合物などを各種フィーダ
ーや液添装置等によって、エクストルーダーに供給、溶
融混練する方法が挙げられる。
製造方法は、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、リン
酸エステル、カルボジイミド化合物などを各種フィーダ
ーや液添装置等によって、エクストルーダーに供給、溶
融混練する方法が挙げられる。
【００２４】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、射出成形、押出成形等で成形することができる。
は、射出成形、押出成形等で成形することができる。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン系の難燃剤を
用いる事無く、難燃性を示し、さらに機械特性の低下が
わずかで、耐加水分解性が改善された難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることが出来る。
用いる事無く、難燃性を示し、さらに機械特性の低下が
わずかで、耐加水分解性が改善された難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることが出来る。
【００２６】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
は単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。
各特性の測定方法は以下の通りである。
は単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。
各特性の測定方法は以下の通りである。
【００２７】（１）機械特性 射出成形により得た引張試験片についてはＡＳＴＭ−Ｄ
６３８に従い引張強度を測定した。
６３８に従い引張強度を測定した。
【００２８】（２）難燃性 射出成形により得た燃焼試験片（１．５８８、０．７９
４ｍｍ）についてＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準ＵＬ９４によって定めら
れているとおり難燃性を評価した。難燃性レベルはＶ−
０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。また、この
いずれにも属さない結果については「規格外」とした。
４ｍｍ）についてＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準ＵＬ９４によって定めら
れているとおり難燃性を評価した。難燃性レベルはＶ−
０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。また、この
いずれにも属さない結果については「規格外」とした。
【００２９】（３）耐加水分解性 射出成形より得た引張試験片を高度加速寿命試験器を用
いて、１００％加圧下１２０℃、２４時間試験を行い自
然冷却後引張強度を測定した。
いて、１００％加圧下１２０℃、２４時間試験を行い自
然冷却後引張強度を測定した。
【００３０】実施例１〜８、比較例１〜７ ポリブチレンテレフタレート樹脂（カネボウ合繊（株）
製 ；ＰＢＴ１２４）１００重量部に対して、表１に示
すように各種のリン酸エステル系化合物、カルボジイミ
ド化合物（日清紡（株）製 ；ＨＭＶ−８ＣＡ）をエク
ストルーダーを使用して２２０〜２４０℃で混練し、ス
トランドを押出してカッターによりチップ化した。
製 ；ＰＢＴ１２４）１００重量部に対して、表１に示
すように各種のリン酸エステル系化合物、カルボジイミ
ド化合物（日清紡（株）製 ；ＨＭＶ−８ＣＡ）をエク
ストルーダーを使用して２２０〜２４０℃で混練し、ス
トランドを押出してカッターによりチップ化した。
【００３１】得られたチップを１３０℃で４〜５時間乾
燥後、シリンダー温度２３５〜２４５℃、金型温度８０
℃の条件で、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に規定されている引張
試験片、ＵＬ９４に基づく燃焼試験片を射出成形により
作製した。
燥後、シリンダー温度２３５〜２４５℃、金型温度８０
℃の条件で、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に規定されている引張
試験片、ＵＬ９４に基づく燃焼試験片を射出成形により
作製した。
【００３２】各サンプルの組成、難燃性、引張強度の測
定結果は表１にまとめて示す。
定結果は表１にまとめて示す。
【００３３】表中のＰＢＴ１２０とはポリブチレンテレ
フタレート樹脂（カネボウ合繊（株）製）、リン酸エス
テル１とは化学式５で表される縮合リン酸エステル（大
八化学（株）製 ；ＰＸ２００）、リン酸エステル２と
は化学式６で表される縮合リン酸エステル（旭電化
（株）製 ；アデカスタブＰＦＲ）である。
フタレート樹脂（カネボウ合繊（株）製）、リン酸エス
テル１とは化学式５で表される縮合リン酸エステル（大
八化学（株）製 ；ＰＸ２００）、リン酸エステル２と
は化学式６で表される縮合リン酸エステル（旭電化
（株）製 ；アデカスタブＰＦＲ）である。
【００３４】
【化５】
【００３５】
【化６】
【００３６】実施例９、１０ ポリブチレンテレフタレート樹脂を表１に示すように種
類および配合を変化させ、実施例１と同様にしてチップ
化した。
類および配合を変化させ、実施例１と同様にしてチップ
化した。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例１〜１０より、各種熱可塑性ポリエ
ステル樹脂を本発明におけるリン酸エステル系化合物、
カルボジイミド化合物を配合することで、燃焼試験の結
果でＵＬ９４ Ｖ−２に相当する難燃性を示した。ま
た、加水分解試験後の引張強度についても、初期とほぼ
同等の引張強度を維持することができた。また、発煙量
も少なくなった。
ステル樹脂を本発明におけるリン酸エステル系化合物、
カルボジイミド化合物を配合することで、燃焼試験の結
果でＵＬ９４ Ｖ−２に相当する難燃性を示した。ま
た、加水分解試験後の引張強度についても、初期とほぼ
同等の引張強度を維持することができた。また、発煙量
も少なくなった。
【００３９】比較例１〜４より、リン酸エステル系化合
物の配合量が多いと引張強度は初期、加水分解試験後と
もに実施例１に比べ著しく劣り、逆に少ない場合、難燃
性は規格外に低下した。
物の配合量が多いと引張強度は初期、加水分解試験後と
もに実施例１に比べ著しく劣り、逆に少ない場合、難燃
性は規格外に低下した。
【００４０】比較例５、６より、カルボジイミド化合物
の配合量が少ないと加水分解試験後の引張強度は試験前
と比べ著しく低下した。また、カルボジイミド化合物の
配合量が多いと難燃性は規格外へ低下した。
の配合量が少ないと加水分解試験後の引張強度は試験前
と比べ著しく低下した。また、カルボジイミド化合物の
配合量が多いと難燃性は規格外へ低下した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 ER007 EW046 FD010 FD136 FD137
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）化学式１で表されるリン酸エス
テル系化合物５〜３０重量部と（Ｃ）カルボジイミド化
合物０．５〜５重量部を配合した難燃性ポリエステル樹
脂組成物。 【化１】 （式中、Ｘは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091817A JP2002284974A (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091817A JP2002284974A (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002284974A true JP2002284974A (ja) | 2002-10-03 |
Family
ID=18946379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001091817A Pending JP2002284974A (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002284974A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091344A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Sony Corporation | Composition ignifugeante biodegradable et son procede de production |
| JP2006063211A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 難燃延伸ポリエステルフィルム |
| JP2009126957A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| WO2021177488A1 (ko) * | 2020-03-05 | 2021-09-10 | 주식회사 삼양사 | 난연성 및 내가수분해성이 우수한 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 성형품 |
-
2001
- 2001-03-28 JP JP2001091817A patent/JP2002284974A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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