JP2002309070A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number
JP2002309070A
JP2002309070A JP2001116621A JP2001116621A JP2002309070A JP 2002309070 A JP2002309070 A JP 2002309070A JP 2001116621 A JP2001116621 A JP 2001116621A JP 2001116621 A JP2001116621 A JP 2001116621A JP 2002309070 A JP2002309070 A JP 2002309070A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
polyester resin
weight
parts
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001116621A
Other languages
English (en)
Inventor
Suuki Kuwabara
崇喜 桑原
Toshio Honma
敏雄 本間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanebo Synthetic Fibers Ltd, Kanebo Ltd filed Critical Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Priority to JP2001116621A priority Critical patent/JP2002309070A/ja
Publication of JP2002309070A publication Critical patent/JP2002309070A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃
性を示し、熱可塑性ポリエステルに非ハロゲン系難燃剤
を配合した際の機械特性の低下を抑制しつつ、耐加水分
解性を向上させた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得
る。 【解決手段】(A)熱可塑性ポリエルテル樹脂100重
量部に対して、(B)特定のリン酸エステル系化合物5
〜30重量部と(C)窒素系化合物5〜60重量部およ
び(D)カルボジイミド化合物0.5〜5重量部を配合
して得られた難燃性樹脂組成物。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れたポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどに代表さ
れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル樹脂は本質的には
可燃性であるため、工業用材料として使用するためには
一般の化学的・物理的特性のバランスがとれていること
が必要である。すなわち、安全性、特に難燃性が要求さ
れる場合が多い。一般的に熱可塑性ポリエステル樹脂を
難燃化する方法として、ハロゲン系化合物を難燃剤とし
て、さらにはアンチモン化合物を難燃助剤として配合す
る方法がある。
【0003】しかしながら、加工時、ハロゲン化水素ガ
スを発生し、金型を腐食させるなどの問題がある。ま
た、ハロゲン系化合物やアンチモン化合物を用いる組成
物は、燃焼時の発煙が非常に多い上、不完全燃焼した場
合、発ガン性を有する猛毒のダイオキシンおよびフラン
類が発生することが分かっている。最近では、環境保護
の観点から、ハロゲン系化合物の使用を抑制する方向に
向かいつつある。
【0004】そこで、非ハロゲン系難燃剤による難燃化
が要求されてきている。非ハロゲン系難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物として、リン酸エステルやシアヌル酸メラ
ミンを用いたものが提案されている(特開平3−281
652号、特開平5−70671号、特開平6−157
880号、特開平7−304959号公報)。しかしな
がら、これらの方法では、燃焼時に発生するドリップに
よる延焼が抑制できない。また、リン酸エステルが可塑
剤として働くため機械特性が低下する問題があった。ま
た、ポリエステルは加水分解し易い上、リン酸エステル
や窒素系化合物についてもポリエステル以上に加水分解
速度が速く、これらを配合した組成物は実用に耐えられ
なかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性を示すばか
りでなく、熱可塑性ポリエステルに非ハロゲン系難燃剤
を配合した際の機械特性の低下を抑制しつつ、耐加水分
解性を向上させた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得る
ことである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的は、(A)熱可
塑性ポリエルテル樹脂100重量部に対して、(B)特
定のリン酸エステル系化合物5〜30重量部と(C)窒
素系化合物5〜60重量部および(D)カルボジイミド
化合物0.5〜5重量部を配合して得られた難燃性樹脂
組成物によって達成される。
【0007】本発明で用いられる(A)熱可塑性ポリエ
ステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレン−1,2−グリコール、プロピレン−
1,3−グリコール、1,4−ブタンジオール、2,3
−ブタンジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、オク
タン−1,8−ジオール、ネオペンチルグリコール、デ
カン−1,10−ジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ
る。好適な脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、
1,4−ブタンジオールが用いられる。
【0008】また、脂環族のジオール成分としては、
1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールな
どが挙げられる。これらの脂環族ジオールはシスまたは
トランス立体配置のいずれか、または両者の混合物とし
て使用できる
【0009】さらに、その他のジオール成分として、レ
ゾルシン、ハイドロキノン、ナフタレンジオールなどの
芳香族2価フェノール類、分子量400〜6000のポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールやテ
トラメチレングリコールなどのポリグリコール類、ビス
フェノールAなども挙げられる。
【0010】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸や1,2−ジ(4−カルボキシフェニル)
エタンなどの芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、琥珀
酸、蓚酸、マロン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂肪族および脂環族ジカルボン酸類、その他
ダイマー酸などが挙げられる。また、上記成分はエステ
ル誘導体であっても良く、例えば、メチルやエチルなど
のアルキルエステルやフェノールやクレゾールなどのア
リールエステルなどが挙げられる。好適なジカルボン酸
にはテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸が用いられ
る。
【0011】また、(A)熱可塑性ポリエステル樹脂と
しては、2種類以上のジオールあるいはジカルボン酸を
組み合わせても良い。得られたポリエステル樹脂は単独
で使用しても、組み合わせても良い。具体例としては、
ブチレンテレフタレートとダイマー酸の共重合ポリエス
テル樹脂が挙げられる。
【0012】この中で、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ブチレンテレフタレートにダイマー酸などを共重合
させた共重合ポリエステル樹脂、さらにポリブチレンテ
レフタレートと共重合ポリエステル樹脂の混合物が特に
好ましい。
【0013】本発明の(B)リン酸エステル系化合物
は、化学式2で表される化合物である。
【0014】
【化2】 (式中、Xは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示す。)
【0015】(B)リン酸エステル系化合物の具体例と
しては、化学式3、化学式4で表される化合物が例示さ
れる。このうち好適な(B)リン酸エステル系化合物は
化学式3で表される化合物である。
【0016】
【化3】 (式中、Xは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示す。)
【0017】
【化4】 (式中、Xは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示す。)
【0018】(B)リン酸エステル系化合物の配合量
は、(A)熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対
して5〜30重量部、好ましくは5〜20重量部であ
る。配合量が5重量部未満では十分な難燃性を付与する
ことができなく、30重量部を超えると成形品の引張強
度が著しく低下するばかりではなく、加水分解試験後の
引張強度も大きく低下する。特に5〜20重量部の配合
量が難燃性と機械特性のバランスが良くなり好適であ
る。
【0019】本発明に用いる(C)窒素系化合物の具体
例としては、ポリリン酸メラミン、リン酸メラミン、メ
ラミンシアヌレートなどが挙げられる。このうち、ポリ
リン酸メラミンが好適である。
【0020】(C)窒素系化合物の配合量は、(A)熱可
塑性ポリエステル樹脂100重量部に対して5〜60重
量部、好ましくは5〜50重量部である。配合量が5重
量部未満では十分な難燃性を付与することができなく、
60重量部を超えると成形品の引張強度が著しく低下す
る。特に5〜50重量部の配合量が難燃性と機械特性の
バランスが良くなり好適である。
【0021】本発明に用いる(D)カルボジイミド化合
物とは、分子内に(−N=C=N−)で表される官能基を有
する化合物であり、好ましい具体例としては日清紡
(株)製のカルボジライトHMV−8CAが挙げられる。
【0022】(D)カルボジイミド化合物の配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対して、0.
5〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。配
合量が0.5重量部未満では、これらの化合物の配合に
よる機械物性改善効果や耐加水分解性向上の効果が充分
ではない。また、5重量部を超えると成形時、可塑化装
置内で滞留する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の熔融
粘度が急激に上昇してゲル化し、成形不能となる。特に
0.5〜3重量部の配合量が機械特性と加水分解性双方
の改善のバランスが最も良くなるので好ましい。
【0023】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ等の強化充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、各
種エラストマーなどの衝撃改良剤、核剤、可塑剤、離型
剤、酸化チタンやカーボンブラック等の顔料、染料等の
通常使用される添加剤をさらに添加しても良い。
【0024】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物の
製造方法は、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、リン
酸エステル、ポリリン酸メラミン、カルボジイミド化合
物などを各種フィーダーや液添装置等によって、エクス
トルーダーに供給、溶融混練する方法が挙げられる。
【0025】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、射出成形、押出成形等で成形することができる。
【0026】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン系の難燃剤を
用いることなく、優れた難燃性を示し、さらに機械特性
の低下がわずかで、耐加水分解性が改善された非ハロゲ
ン系難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることが出来
る。
【0027】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
は単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。各特
性の測定方法は以下の通りである。
【0028】(1)機械特性 射出成形により得た引張試験片についてはASTM−D
638に従い引張強度を測定した。
【0029】(2)難燃性 射出成形により得た燃焼試験片(1.588mm)につ
いてUnderwriters Laboratori
es社の安全標準UL94によって定められているとお
り難燃性を評価した。難燃性レベルはV−0>V−1>V
−2>HBの順に低下する。また、このいずれにも属さ
ない結果については「規格外」とした。
【0030】(3)耐加水分解性 射出成形より得た引張試験片を高度加速寿命試験器を用
いて、100%加圧下120℃、24時間試験を行い自
然冷却後引張試験した。
【0031】実施例1〜4、6〜10、比較例1〜4、
6,7 ポリブチレンテレフタレート樹脂(カネボウ合繊(株)製
;PBT124)100重量部に対して、表1に示す
ように各種のリン酸エステル系化合物、ポリリン酸メラ
ミン(三和ケミカル(株)製 ;MPP−A)、カルボ
ジイミド化合物(日清紡(株)製 ;HMV−8CA)を
エクストルーダーを使用して220〜250℃で混練
し、ストランドを押出してカッターによりチップ化し
た。
【0032】得られたチップを120℃で4〜5時間乾
燥後、シリンダー温度235〜245℃、金型温度80
℃の条件で、ASTM−D638に規定されている引張
試験片、UL94に基づく燃焼試験片を射出成形により
作製した。
【0033】各サンプルの組成、難燃性、引張強度の測
定結果は表1にまとめて示す。
【0034】表中のP02120とはダイマー酸共重合
ポリブチレンテレフタレート樹脂(カネボウ合繊(株)
製)、リン酸エステル1とは化学式5で表される縮合リ
ン酸エステル(大八化学(株)製 ;PX200)、リン
酸エステル2とは化学式6で表される縮合リン酸エステ
ル(株)製(旭電化 ;アデカスタブPFR)である。
【0035】
【化5】
【0036】
【化6】
【0037】実施例5、11 ポリブチレンテレフタレート樹脂を表1に示すように種
類および配合を変化させ、実施例1と同様にしてチップ
化した。
【0038】実施例12 窒素系化合物を表1に示すようにメラミンシアヌレート
に変更し、実施例1と同様にしてチップ化した。
【0039】比較例5 実施例2の組成から、カルボジイミドを除いて同様にチ
ップ化した。
【0040】
【表1】
【0041】実施例1〜12より、各種熱可塑性ポリエ
ステル樹脂を本発明におけるリン酸エステル系化合物、
窒素系化合物およびカルボジイミド化合物を配合するこ
とで、燃焼試験の結果でUL94 V−0に相当する優
れた難燃性を示した。また、加水分解試験後の引張強度
についても、初期とほぼ同等の引張強度を維持すること
ができた。また、発煙量も少なくなった。
【0042】比較例1、2より、リン酸エステル系化合
物の配合量が多いと引張強度は初期、加水分解試験後と
もに実施例1に比べ著しく劣り、逆に少ない場合、難燃
性はドリップによる綿着火が抑制できなかったためV−
2に低下した。
【0043】比較例3、4より、窒素系化合物の配合量
が少ないと難燃性はドリップによる綿着火が抑制できな
かったためV−2程度となり、逆に多い場合、引張強度
は著しく低下した。
【0044】比較例5〜7より、カルボジイミド化合物
の配合量が少ないと加水分解試験後の引張強度は試験前
と比べ著しく低下した。また、カルボジイミド化合物の
配合量が多いと成形機中で滞留した樹脂が急激に増粘し
て成形することができなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CF001 CF031 CF041 CF081 ER008 EU197 EW046 EW157

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)熱可塑性ポリエステル樹脂100
    重量部に対して、(B)化学式1で表されるリン酸エス
    テル系化合物5〜30重量部と(C)窒素系化合物5〜
    60重量部および(D)カルボジイミド化合物0.5〜
    5重量部を配合した難燃性ポリエステル樹脂組成物。 【化1】 (式中、Xは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
    を示す。)
  2. 【請求項2】 前記成分の(C)窒素系化合物がポリリ
    ン酸メラミンである請求項1に記載の難燃性ポリエステ
    ル樹脂組成物。
JP2001116621A 2001-04-16 2001-04-16 難燃性ポリエステル樹脂組成物 Withdrawn JP2002309070A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001116621A JP2002309070A (ja) 2001-04-16 2001-04-16 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001116621A JP2002309070A (ja) 2001-04-16 2001-04-16 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002309070A true JP2002309070A (ja) 2002-10-23

Family

ID=18967329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001116621A Withdrawn JP2002309070A (ja) 2001-04-16 2001-04-16 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002309070A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106982A (ja) * 2005-09-14 2007-04-26 Furukawa Electric Co Ltd:The ホットメルト接着剤およびそれを用いたフラットケーブル
CN102834458A (zh) * 2010-03-30 2012-12-19 日本电气株式会社 阻燃的聚乳酸基树脂、其模塑制品以及模塑制品的生产方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106982A (ja) * 2005-09-14 2007-04-26 Furukawa Electric Co Ltd:The ホットメルト接着剤およびそれを用いたフラットケーブル
JP4712634B2 (ja) * 2005-09-14 2011-06-29 古河電気工業株式会社 ホットメルト接着剤およびそれを用いたフラットケーブル
CN102834458A (zh) * 2010-03-30 2012-12-19 日本电气株式会社 阻燃的聚乳酸基树脂、其模塑制品以及模塑制品的生产方法
US8779042B2 (en) 2010-03-30 2014-07-15 Nec Corporation Flame-retardant polylactic acid based resin composition, molded article thereof and method for producing molded article
CN102834458B (zh) * 2010-03-30 2015-03-04 日本电气株式会社 阻燃的聚乳酸基树脂、其模塑制品以及模塑制品的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7405250B2 (en) High flow polyester composition, method of manufacture, and uses thereof
KR20130100923A (ko) 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
JP6924825B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物
WO2008007529A1 (fr) Compositions de résine poly(téréphtalate de butylène) ignifuge
US20210340352A1 (en) Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions
JP2006117722A (ja) 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2002284974A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP6456291B2 (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2000290479A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形品
WO2011132655A1 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法
JP2002309070A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP3590469B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2006057037A (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物
WO2013180120A1 (ja) ポリ乳酸樹脂組成物
JP2000212411A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP3424381B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP2001131395A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2000290484A (ja) 難燃性樹脂組成物及びそれからなる成形品
KR101891338B1 (ko) 비할로겐 난연제 및 난연조제를 포함하는 폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 조성물
JP2001302894A (ja) 難燃静電防止性ポリエステル樹脂組成物
JP2004010694A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物及び成形品
JP2012082385A (ja) ポリエステル樹脂組成物、およびそれからなる成形体
JPH10204271A (ja) 透明性及び難燃性を有する成形材料用ポリエステル組成物
JPH10251497A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH07247410A (ja) 難燃性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20051128

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20051129

A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20080701