JPH0873713A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0873713A JPH0873713A JP7566195A JP7566195A JPH0873713A JP H0873713 A JPH0873713 A JP H0873713A JP 7566195 A JP7566195 A JP 7566195A JP 7566195 A JP7566195 A JP 7566195A JP H0873713 A JPH0873713 A JP H0873713A
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- Japan
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- polyester resin
- compound
- resin composition
- hydroxyl
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリエステル樹脂１００重量部に成分
（Ａ）：リン酸エステル系難燃剤１〜４０重量部、成分
（Ｂ）：シアヌル酸メラミン１〜４０重量部、成分
（Ｃ）：分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度が
１．０×１０-3当量／ｇ以上である化合物０．１〜５重
量部を含有してなるポリエステル樹脂組成物。 【効果】 成形加工時の腐食性ガスの発生や、燃焼時の
刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙の発生が飛躍的に抑制さ
れ、さらに、成形時や長期使用時に昇華物や分解生成物
が生じないので、電気・電子部品の接点特性の低下や、
接点特性の低下もなく、難燃性、低発煙性及び機械的性
質に優れる。
（Ａ）：リン酸エステル系難燃剤１〜４０重量部、成分
（Ｂ）：シアヌル酸メラミン１〜４０重量部、成分
（Ｃ）：分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度が
１．０×１０-3当量／ｇ以上である化合物０．１〜５重
量部を含有してなるポリエステル樹脂組成物。 【効果】 成形加工時の腐食性ガスの発生や、燃焼時の
刺激性ガス、腐食性ガス、黒煙の発生が飛躍的に抑制さ
れ、さらに、成形時や長期使用時に昇華物や分解生成物
が生じないので、電気・電子部品の接点特性の低下や、
接点特性の低下もなく、難燃性、低発煙性及び機械的性
質に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂組成物
に関するものである。詳しくは難燃性、低発煙性、及び
機械的性質にすぐれたポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。
に関するものである。詳しくは難燃性、低発煙性、及び
機械的性質にすぐれたポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、自動車部品、家庭電器用部品、事
務用部品、工業用部品、繊維製品、建築資材、雑貨類等
にポリエステル樹脂が幅広く使用されているが、上記用
途において機械的性質は勿論のこと、難燃性を有する材
料が要求されるようになってきている。
務用部品、工業用部品、繊維製品、建築資材、雑貨類等
にポリエステル樹脂が幅広く使用されているが、上記用
途において機械的性質は勿論のこと、難燃性を有する材
料が要求されるようになってきている。
【０００３】難燃剤としては種々の無機系難燃剤および
有機系難燃剤が知られており、ポリエステル樹脂の難燃
化には従来、ハロゲン系の有機難燃剤が広く用いられて
いる。しかし、ハロゲン系有機難燃剤を用いたポリエス
テル樹脂は、熱分解によって発生するハロゲン化水素等
で成形加工時に金型等を腐食させたり、火災発生時に多
量の黒煙や有毒なハロゲン含有ガスを発生し、避難に支
障をきたすという欠点を有している。しかも最近、ハロ
ゲン化合物の熱分解生成物としてダイオキシン発生の危
険性を指摘した報告があり、ハロゲン化合物の使用を抑
制する方向に向かいつつある。
有機系難燃剤が知られており、ポリエステル樹脂の難燃
化には従来、ハロゲン系の有機難燃剤が広く用いられて
いる。しかし、ハロゲン系有機難燃剤を用いたポリエス
テル樹脂は、熱分解によって発生するハロゲン化水素等
で成形加工時に金型等を腐食させたり、火災発生時に多
量の黒煙や有毒なハロゲン含有ガスを発生し、避難に支
障をきたすという欠点を有している。しかも最近、ハロ
ゲン化合物の熱分解生成物としてダイオキシン発生の危
険性を指摘した報告があり、ハロゲン化合物の使用を抑
制する方向に向かいつつある。
【０００４】非ハロゲン難燃剤として水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の含水無機化合物が用いられ
るが、樹脂に対して多量に添加する必要があり、そのた
めに機械的性質が著しく低下する欠点を有している。ま
た、これら含水無機化合物とは別にリン酸エステル系難
燃剤を用いる方法（特開昭４８−９０３４９号公報、特
公昭５１−１９８５８号公報、特公昭５１−３９２７１
号公報等）も知られているが、いずれも難燃性が低く、
難燃化のみに主たる力点をおくと、ポリマーの結晶性低
下に伴う機械的強度の低下や、難燃剤のブリードアウト
に伴う電気的物性の低下がおこり、使用上の大きな問題
となっている。一方、メラミン（特開昭５３−１８６６
０号公報）や、シアヌル酸（特公昭５８−５９３９号公
報）等の含窒素化合物を難燃剤として用いる方法も知ら
れているが、これらの難燃剤は難燃作用が低いのみなら
ず、成形加工時に熱分解や昇華を起こし、金型表面に難
燃剤に由来する白粉や、ペースト状の物質が付着する
（プレートアウト）現象を引き起こすという欠点を有し
ている。このような熱分解や昇華を防ぐ目的でシアヌル
酸メラミンを用いる方法（特公昭６０−３３８５０号公
報）も提案されているが、難燃性は必らずしも十分でな
いという問題があった。
ム、水酸化アルミニウム等の含水無機化合物が用いられ
るが、樹脂に対して多量に添加する必要があり、そのた
めに機械的性質が著しく低下する欠点を有している。ま
た、これら含水無機化合物とは別にリン酸エステル系難
燃剤を用いる方法（特開昭４８−９０３４９号公報、特
公昭５１−１９８５８号公報、特公昭５１−３９２７１
号公報等）も知られているが、いずれも難燃性が低く、
難燃化のみに主たる力点をおくと、ポリマーの結晶性低
下に伴う機械的強度の低下や、難燃剤のブリードアウト
に伴う電気的物性の低下がおこり、使用上の大きな問題
となっている。一方、メラミン（特開昭５３−１８６６
０号公報）や、シアヌル酸（特公昭５８−５９３９号公
報）等の含窒素化合物を難燃剤として用いる方法も知ら
れているが、これらの難燃剤は難燃作用が低いのみなら
ず、成形加工時に熱分解や昇華を起こし、金型表面に難
燃剤に由来する白粉や、ペースト状の物質が付着する
（プレートアウト）現象を引き起こすという欠点を有し
ている。このような熱分解や昇華を防ぐ目的でシアヌル
酸メラミンを用いる方法（特公昭６０−３３８５０号公
報）も提案されているが、難燃性は必らずしも十分でな
いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
加工時の腐食性ガスの発生を抑制し、燃焼時の刺激性ガ
ス、腐食性ガス、黒煙の発生を飛躍的に抑制し、しかも
従来の難燃剤より少ない添加量で難燃効果に優れ、成形
加工時に分解や昇華がなく、機械的性質に優れた難燃性
ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
加工時の腐食性ガスの発生を抑制し、燃焼時の刺激性ガ
ス、腐食性ガス、黒煙の発生を飛躍的に抑制し、しかも
従来の難燃剤より少ない添加量で難燃効果に優れ、成形
加工時に分解や昇華がなく、機械的性質に優れた難燃性
ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
エステル樹脂１００重量部に 成分（Ａ）：リン酸エステル系難燃剤 １〜４０重量部 成分（Ｂ）：シアヌル酸メラミン １〜４０重量部 成分（Ｃ）：分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当 量／ｇ以上である化合物 ０．１〜５重量部 を含有してなることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
エステル樹脂１００重量部に 成分（Ａ）：リン酸エステル系難燃剤 １〜４０重量部 成分（Ｂ）：シアヌル酸メラミン １〜４０重量部 成分（Ｃ）：分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当 量／ｇ以上である化合物 ０．１〜５重量部 を含有してなることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物に存する。
【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリエステル樹脂としては、少なくとも１種
の２官能性カルボン酸成分と少なくとも１種のグリコー
ル成分またはオキシカルボン酸の重縮合により得られる
少なくとも固有粘度０．４０以上の熱可塑性ポリエステ
ルである。２官能性カルボン酸成分の具体例としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−
ジフェニルジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２
酸、スベリン酸、アゼライン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸またはこれらのエステル形成性誘導体など
を挙げることができ、中でも芳香族ジカルボン酸、また
はこれらのエステル形成性誘導体が好ましく、特には、
テレフタル酸または、テレフタル酸ジエステルが好まし
い。
明におけるポリエステル樹脂としては、少なくとも１種
の２官能性カルボン酸成分と少なくとも１種のグリコー
ル成分またはオキシカルボン酸の重縮合により得られる
少なくとも固有粘度０．４０以上の熱可塑性ポリエステ
ルである。２官能性カルボン酸成分の具体例としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−
ジフェニルジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２
酸、スベリン酸、アゼライン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸またはこれらのエステル形成性誘導体など
を挙げることができ、中でも芳香族ジカルボン酸、また
はこれらのエステル形成性誘導体が好ましく、特には、
テレフタル酸または、テレフタル酸ジエステルが好まし
い。
【０００８】グリコール成分の具体例としては一般式、
ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは２〜２０のいずれかの整
数）で表されるα，ω−アルキレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラ
メチレングリコール、またはこれらのエステル形成性誘
導体等を挙げることができ、中でもエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール等のα，ω−アルキレング
リコールが好ましい。
ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは２〜２０のいずれかの整
数）で表されるα，ω−アルキレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラ
メチレングリコール、またはこれらのエステル形成性誘
導体等を挙げることができ、中でもエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール等のα，ω−アルキレング
リコールが好ましい。
【０００９】オキシカルボン酸の具体例としては、オキ
シ安息香酸、４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などを挙げる
ことができる。またこのようなポリエステルを形成する
全酸成分または全ジオール成分の７０ｍｏｌ％以上が単
一成分であれば任意の共重合体であってもよい。さらに
このようなポリエステル６０重量％以上と他の熱可塑性
重合物４０重量％以下との混合物であっても本発明に適
用することができる。
シ安息香酸、４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などを挙げる
ことができる。またこのようなポリエステルを形成する
全酸成分または全ジオール成分の７０ｍｏｌ％以上が単
一成分であれば任意の共重合体であってもよい。さらに
このようなポリエステル６０重量％以上と他の熱可塑性
重合物４０重量％以下との混合物であっても本発明に適
用することができる。
【００１０】本発明における、成分（Ａ）リン酸エステ
ル系難燃剤としてはリン酸エステル構造、ポリリン酸エ
ステル構造を有する難燃剤またはこれらの成分を含む混
合物または化合物であって、具体例としては、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル、ある
いはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ト
リ（ｐ−ヒドロキシ）フェニルホスフェート、トリ（ｐ
−メトキシ）フェニルホスフェート等の芳香族リン酸エ
ステルが挙げられるが、中でも芳香族リン酸エステルが
好ましく、特に好ましくは下記一般式（Ｖ）で表される
化合物である。また、成形品のブリードアウトを防止す
るためには融点が１００℃以上のものがより好ましい。
ル系難燃剤としてはリン酸エステル構造、ポリリン酸エ
ステル構造を有する難燃剤またはこれらの成分を含む混
合物または化合物であって、具体例としては、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル、ある
いはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ト
リ（ｐ−ヒドロキシ）フェニルホスフェート、トリ（ｐ
−メトキシ）フェニルホスフェート等の芳香族リン酸エ
ステルが挙げられるが、中でも芳香族リン酸エステルが
好ましく、特に好ましくは下記一般式（Ｖ）で表される
化合物である。また、成形品のブリードアウトを防止す
るためには融点が１００℃以上のものがより好ましい。
【００１１】
【化６】
【００１２】式（Ｖ）中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ
12、Ｒ13はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数４以下の
アルキル基、アルコキシ基のいずれかを示し、好ましく
は水素原子またはアルキル基、特にはメチル基、Ｒ
14は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基の
いずれかを示し、好ましくはフェニル基を示し、Ｒ14の
結合位置はパラまたはメタ位が好ましく、より好ましく
はパラ位であり、具体的には１，３−フェニレン基、
１，４−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基、
１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基等が挙げ
られる。
12、Ｒ13はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数４以下の
アルキル基、アルコキシ基のいずれかを示し、好ましく
は水素原子またはアルキル基、特にはメチル基、Ｒ
14は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基の
いずれかを示し、好ましくはフェニル基を示し、Ｒ14の
結合位置はパラまたはメタ位が好ましく、より好ましく
はパラ位であり、具体的には１，３−フェニレン基、
１，４−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基、
１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基等が挙げ
られる。
【００１３】リン酸エステル系難燃剤の添加量はポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部であ
り、好ましくは３〜２５重量部、更に好ましくは５〜２
０重量部、特に好ましくは８〜２０重量部である。リン
酸エステル系難燃剤の添加量が１重量部より少ないと難
燃性が不十分になり、４０重量部より多いとポリマーの
物性が著しく低下する。本発明における成分（Ｂ）シア
ヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメラミンの等モ
ル反応物であって、例えばシアヌル酸の水溶液とメラミ
ンの水溶液とを混合し、９０〜１００℃の温度で撹拌下
反応させ、生成した沈殿を濾過することによって得るこ
とができる。シアヌル酸メラミンのアミノ基は次式で示
される基
ステル樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部であ
り、好ましくは３〜２５重量部、更に好ましくは５〜２
０重量部、特に好ましくは８〜２０重量部である。リン
酸エステル系難燃剤の添加量が１重量部より少ないと難
燃性が不十分になり、４０重量部より多いとポリマーの
物性が著しく低下する。本発明における成分（Ｂ）シア
ヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸とメラミンの等モ
ル反応物であって、例えばシアヌル酸の水溶液とメラミ
ンの水溶液とを混合し、９０〜１００℃の温度で撹拌下
反応させ、生成した沈殿を濾過することによって得るこ
とができる。シアヌル酸メラミンのアミノ基は次式で示
される基
【００１４】
【化７】
【００１５】で置き替えられていてもよく、水酸基は−
Ｏ−Ｒ17で示される基で置き替えられていてもよい。式
中、Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17はそれぞれ水素原子、置換基を有
していてもよい炭素数１〜２０の、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基を示し、該置換基としてはアミ
ノ基、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸
基が挙げられる。成分（Ｂ）としては、Ｒ15〜Ｒ17がい
ずれも水素原子であるシアヌル酸メラミンが好適に用い
られる。シアヌル酸メラミンの添加量はポリエステル樹
脂１００重量部に対して１〜４０重量部であり、好まし
くは３〜２５重量部、更に好ましくは５〜２０重量部、
特に好ましくは８〜２０重量部である。シアヌル酸メラ
ミンの添加量が１重量部より少ないと難燃性が不十分に
なり、４０重量部より多いとポリマーの物性が著しく低
下する。
Ｏ−Ｒ17で示される基で置き替えられていてもよい。式
中、Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17はそれぞれ水素原子、置換基を有
していてもよい炭素数１〜２０の、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基を示し、該置換基としてはアミ
ノ基、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸
基が挙げられる。成分（Ｂ）としては、Ｒ15〜Ｒ17がい
ずれも水素原子であるシアヌル酸メラミンが好適に用い
られる。シアヌル酸メラミンの添加量はポリエステル樹
脂１００重量部に対して１〜４０重量部であり、好まし
くは３〜２５重量部、更に好ましくは５〜２０重量部、
特に好ましくは８〜２０重量部である。シアヌル酸メラ
ミンの添加量が１重量部より少ないと難燃性が不十分に
なり、４０重量部より多いとポリマーの物性が著しく低
下する。
【００１６】また、リン酸エステル系難燃剤とシアヌル
酸メラミンの合計量がポリエステル樹脂１００重量部に
対して１５重量部以上の場合、難燃性が十分となり好適
である。リン酸エステル系難燃剤とシアヌル酸メラミン
の比率は、特に限定されるものではないが、通常１対１
０から１０対１、中でも５対１０から１０対５が好まし
い。成分（Ｃ）としては、分子内に３以上の水酸基を有
し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である化
合物であり、好ましくは分子内に３以上の水酸基を有
し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上であり、
１以上の下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジオール
構造
酸メラミンの合計量がポリエステル樹脂１００重量部に
対して１５重量部以上の場合、難燃性が十分となり好適
である。リン酸エステル系難燃剤とシアヌル酸メラミン
の比率は、特に限定されるものではないが、通常１対１
０から１０対１、中でも５対１０から１０対５が好まし
い。成分（Ｃ）としては、分子内に３以上の水酸基を有
し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である化
合物であり、好ましくは分子内に３以上の水酸基を有
し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上であり、
１以上の下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジオール
構造
【００１７】
【化８】
【００１８】を有する化合物、さらには、分子内に３以
上の水酸基を有し水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ
以上である下記一般式（II）で表される化合物であるこ
とが好ましい。
上の水酸基を有し水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ
以上である下記一般式（II）で表される化合物であるこ
とが好ましい。
【００１９】
【化９】
【００２０】式（II）中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素原
子または炭素数３以下のアルキル基を示す。Ｒ3 は１以
上の水酸基を有する、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示
し、好ましくは水酸基で置換されたアルキル基を示す。
Ｒ4 は水素原子、または置換基を有していてもよい、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基若しくはアリールオキシ基を示す。置換基としては水
酸基、エーテル基、エポキシ基、カルボキシル基、カル
ボニル基、エステル基、アミノ基等が挙げられる。Ｒ4
は、水素原子または置換基を有するアルキル基であるこ
とが好ましく、更に好ましくは水酸基またはエポキシ基
で置換されたアルキル基である。またＲ3 とＲ4 は互い
に結合し、任意の位置に水酸基を有する環を形成してい
てもよい。
子または炭素数３以下のアルキル基を示す。Ｒ3 は１以
上の水酸基を有する、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示
し、好ましくは水酸基で置換されたアルキル基を示す。
Ｒ4 は水素原子、または置換基を有していてもよい、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基若しくはアリールオキシ基を示す。置換基としては水
酸基、エーテル基、エポキシ基、カルボキシル基、カル
ボニル基、エステル基、アミノ基等が挙げられる。Ｒ4
は、水素原子または置換基を有するアルキル基であるこ
とが好ましく、更に好ましくは水酸基またはエポキシ基
で置換されたアルキル基である。またＲ3 とＲ4 は互い
に結合し、任意の位置に水酸基を有する環を形成してい
てもよい。
【００２１】このような式（II）で示される化合物とし
ては、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、リビ
トール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール等
の直鎖状多価アルコール、１，２，３−シクロヘキサン
トリオール、イノシトール等の環状多価アルコール、グ
ルコース、ガラクトース、マンノース、ガラツロン酸、
キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン等の糖類な
とが挙げられ、中でも直鎖状多価アルコールが好まし
く、特には炭素数４以上の直鎖状多価アルコールが好適
に用いられる。また、化合物（Ｃ）としては、下記一般
式（III)、（IV）で表される構造を有する化合物を好適
に用いることができる。
ては、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、リビ
トール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール等
の直鎖状多価アルコール、１，２，３−シクロヘキサン
トリオール、イノシトール等の環状多価アルコール、グ
ルコース、ガラクトース、マンノース、ガラツロン酸、
キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン等の糖類な
とが挙げられ、中でも直鎖状多価アルコールが好まし
く、特には炭素数４以上の直鎖状多価アルコールが好適
に用いられる。また、化合物（Ｃ）としては、下記一般
式（III)、（IV）で表される構造を有する化合物を好適
に用いることができる。
【００２２】
【化１０】
【００２３】式（III）中、Ｒ5 は水酸基を有する炭素
数３０以下の、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示し、好
ましくはアルキル基である。Ｒ6 は置換基を有していて
もよい炭素数３０以下の、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を示す。置換基としては水酸基、エーテル基、エポキシ
基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、アミ
ノ基等が挙げられる。Ｒ6 は水素原子、または置換基を
有するアルキル基であることが好ましく、更には水酸基
またはエポキシ基で置換されたアルキル基が好適であ
る。
数３０以下の、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示し、好
ましくはアルキル基である。Ｒ6 は置換基を有していて
もよい炭素数３０以下の、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を示す。置換基としては水酸基、エーテル基、エポキシ
基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、アミ
ノ基等が挙げられる。Ｒ6 は水素原子、または置換基を
有するアルキル基であることが好ましく、更には水酸基
またはエポキシ基で置換されたアルキル基が好適であ
る。
【００２４】
【化１１】 式（IV）中、Ｒ7 は水酸基を有する炭素数３０以下の、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基またはアリールオキシ基を示し、アルキル基が好ま
しい。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基またはアリールオキシ基を示し、アルキル基が好ま
しい。
【００２５】式（III)で表される化合物としては、１，
１，２，２−テトラメチロールシクロヘキサン、１，
１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメ
チロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタ
ン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−
トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロール
ペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリ
メチロールペンタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール等が挙げられ、中でも１，１，１−トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトールが好ましく、特にはペンタエリスリトー
ルが好ましい。
１，２，２−テトラメチロールシクロヘキサン、１，
１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメ
チロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタ
ン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−
トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロール
ペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリ
メチロールペンタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール等が挙げられ、中でも１，１，１−トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトールが好ましく、特にはペンタエリスリトー
ルが好ましい。
【００２６】式（IV）で表される化合物としては、１，
１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，
５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テト
ラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２，
６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ノール等が挙げられる。水酸基含有高分子化合物として
は、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上であれば
よく、例えば多糖類、ポリビニルアルコール、ポリ（エ
チレン−ｃｏ−ビニルアルコール）等が用いられる。多
糖類としては上記糖類の重合体が使用され、セルロー
ス、アミロース、アミロペクチン、キシラン、カードラ
ン等が挙げられ、特にはセルロース等のグルコース重合
体が好ましい。
１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，
５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テト
ラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２，
６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ノール等が挙げられる。水酸基含有高分子化合物として
は、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上であれば
よく、例えば多糖類、ポリビニルアルコール、ポリ（エ
チレン−ｃｏ−ビニルアルコール）等が用いられる。多
糖類としては上記糖類の重合体が使用され、セルロー
ス、アミロース、アミロペクチン、キシラン、カードラ
ン等が挙げられ、特にはセルロース等のグルコース重合
体が好ましい。
【００２７】本発明における成分（Ｃ）の水酸基濃度と
は、成分（Ｃ）１分子中に含まれる水酸基の総数Ｎを成
分（Ｃ）の分子量Ｗで除した数値で、以下の式で表され
る。
は、成分（Ｃ）１分子中に含まれる水酸基の総数Ｎを成
分（Ｃ）の分子量Ｗで除した数値で、以下の式で表され
る。
【００２８】
【数１】水酸基濃度＝Ｎ／Ｗ（当量／ｇ）
【００２９】成分（Ｃ）中の該濃度は１．０×１０-3当
量／ｇ以上、好ましくは５．０×１０-3当量／ｇ以上、
特に好ましくは１０．０×１０-3である。水酸基濃度が
１．０×１０-3当量／ｇより少ないと難燃効果が小さく
なる。（Ｃ）の添加量はポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部である。添加量が０．１重量部未満では顕著な難燃性
向上効果が得られず、５重量部より多いとポリマーの物
性が低下する。
量／ｇ以上、好ましくは５．０×１０-3当量／ｇ以上、
特に好ましくは１０．０×１０-3である。水酸基濃度が
１．０×１０-3当量／ｇより少ないと難燃効果が小さく
なる。（Ｃ）の添加量はポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部である。添加量が０．１重量部未満では顕著な難燃性
向上効果が得られず、５重量部より多いとポリマーの物
性が低下する。
【００３０】本発明の組成物は、他の慣用の成分、例え
ば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、防腐剤、接着促進剤、着色剤、結晶化促進
剤、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、発泡剤、滑剤、殺
菌剤、可塑剤、離型剤、増粘剤、防滴剤、衝撃性改良
剤、発煙抑制剤などを含み得る。本発明による組成物は
公知の方法により得ることができ、例えばブレンダーや
ミキサーなどを用いてドライブレンドする方法、押出機
を用いて溶融混合する方法などが挙げられるが、通常ス
クリュー押出機を用い溶融混合してストランドに押し出
し、ペレット化するのがよい。本発明のポリエステル樹
脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形などの種々
の成形法で容易に成形でき、難燃性が高く機械的性質に
優れているので利用価値が大きい。
ば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、防腐剤、接着促進剤、着色剤、結晶化促進
剤、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、発泡剤、滑剤、殺
菌剤、可塑剤、離型剤、増粘剤、防滴剤、衝撃性改良
剤、発煙抑制剤などを含み得る。本発明による組成物は
公知の方法により得ることができ、例えばブレンダーや
ミキサーなどを用いてドライブレンドする方法、押出機
を用いて溶融混合する方法などが挙げられるが、通常ス
クリュー押出機を用い溶融混合してストランドに押し出
し、ペレット化するのがよい。本発明のポリエステル樹
脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形などの種々
の成形法で容易に成形でき、難燃性が高く機械的性質に
優れているので利用価値が大きい。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。また、難燃性についてはアンダーラ
イターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９４
規格垂直燃焼試験、または限界酸素指数（ＬＯＩ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ−２８６３，ＪＩＳ Ｋ７２０１）を測定する
ことにより評価した。
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。また、難燃性についてはアンダーラ
イターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９４
規格垂直燃焼試験、または限界酸素指数（ＬＯＩ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ−２８６３，ＪＩＳ Ｋ７２０１）を測定する
ことにより評価した。
【００３２】ポリマーの凝固点（Ｔｃ）は、デュポン社
製ＤＳＣ（ＴＡ−２０００）を用いて、窒素雰囲気下、
サンプル約１０ｍｇを１６℃／ｍｉｎで２６０℃まで昇
温、その状態で５分間保持した後、降温速度１６℃／ｍ
ｉｎで３０℃まで降温して測定した。プレートアウトの
状態は目視で調べた。
製ＤＳＣ（ＴＡ−２０００）を用いて、窒素雰囲気下、
サンプル約１０ｍｇを１６℃／ｍｉｎで２６０℃まで昇
温、その状態で５分間保持した後、降温速度１６℃／ｍ
ｉｎで３０℃まで降温して測定した。プレートアウトの
状態は目視で調べた。
【００３３】〔実施例１〜３〕固有粘度０．８５のポリ
ブチレンテレフタレート（三菱化成（株）製、商品名ノ
バドゥール）と構造式（Ａ）で表されるリン酸エステル
化合物、シアヌル酸メラミン、エリスリトールを表−１
に示す割合でブレンドし、これを３０ｍｍのベントタイ
プ２軸押出機を用いて２５０℃で混練してストランドに
押し出し、ペレット化した。このペレットを射出成形機
（日本製鋼所（株）製、Ｊ２８ＳＡ型）と、ＵＬ９４燃
焼試験片用および限界酸素指数用金型を用い、成形温度
２５０℃、金型温度８５℃で成形を行った。評価結果を
表−１に示す。
ブチレンテレフタレート（三菱化成（株）製、商品名ノ
バドゥール）と構造式（Ａ）で表されるリン酸エステル
化合物、シアヌル酸メラミン、エリスリトールを表−１
に示す割合でブレンドし、これを３０ｍｍのベントタイ
プ２軸押出機を用いて２５０℃で混練してストランドに
押し出し、ペレット化した。このペレットを射出成形機
（日本製鋼所（株）製、Ｊ２８ＳＡ型）と、ＵＬ９４燃
焼試験片用および限界酸素指数用金型を用い、成形温度
２５０℃、金型温度８５℃で成形を行った。評価結果を
表−１に示す。
【００３４】
【化１２】
【００３５】〔実施例４〕実施例２においてエリスリト
ールの代わりにイノシトールを用いた以外は実施例２と
全く同様の方法により成形物を得た。
ールの代わりにイノシトールを用いた以外は実施例２と
全く同様の方法により成形物を得た。
【００３６】〔実施例５〕実施例２においてエリスリト
ールの代わりにセルロースを用いた以外は実施例２と全
く同様の方法により成形物を得た。
ールの代わりにセルロースを用いた以外は実施例２と全
く同様の方法により成形物を得た。
【００３７】〔実施例６〕実施例２においてエリスリト
ールの代わりにペンタエリスリトールを用いた以外は実
施例２と全く同様の方法により成形物を得た。
ールの代わりにペンタエリスリトールを用いた以外は実
施例２と全く同様の方法により成形物を得た。
【００３８】〔実施例７〕実施例２においてエリスリト
ールの代わりに１，１，１−トリメチロールプロパンを
用いた以外は実施例２と全く同様の方法により成形物を
得た。
ールの代わりに１，１，１−トリメチロールプロパンを
用いた以外は実施例２と全く同様の方法により成形物を
得た。
【００３９】〔実施例８〕実施例２においてエリスリト
ールの代わりに下式で表される２，２，６，６−テトラ
キス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール（ＴＨＭ
ＣＨ）を用いた以外は実施例２と全く同様の方法により
成形物を得た。
ールの代わりに下式で表される２，２，６，６−テトラ
キス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール（ＴＨＭ
ＣＨ）を用いた以外は実施例２と全く同様の方法により
成形物を得た。
【００４０】
【化１３】
【００４１】〔実施例９〕実施例２においてリン酸エス
テル系難燃剤として下記構造式（Ｂ）で表される化合物
を用いた他は、実施例２と全く同様の方法により成形物
を得た。
テル系難燃剤として下記構造式（Ｂ）で表される化合物
を用いた他は、実施例２と全く同様の方法により成形物
を得た。
【００４２】
【化１４】
【００４３】〔実施例１０〕実施例２においてリン酸エ
ステル系難燃剤として下記構造式（Ｃ）で表される化合
物を用いた他は、実施例２と全く同様の方法により成形
物を得た。
ステル系難燃剤として下記構造式（Ｃ）で表される化合
物を用いた他は、実施例２と全く同様の方法により成形
物を得た。
【００４４】
【化１５】
【００４５】〔比較例１〜３〕固有粘度０．８５のポリ
ブチレンテレフタレート（三菱化成（株）製、商品名ノ
バドゥール）と前記構造式（Ａ）で表されるリン酸エス
テル化合物、シアヌル酸メラミンを表１に示す割合でブ
レンドし、これを３０ｍｍのベントタイプ２軸押出機を
用いて２５０℃で混練してストランドに押し出し、ペレ
ット化した。
ブチレンテレフタレート（三菱化成（株）製、商品名ノ
バドゥール）と前記構造式（Ａ）で表されるリン酸エス
テル化合物、シアヌル酸メラミンを表１に示す割合でブ
レンドし、これを３０ｍｍのベントタイプ２軸押出機を
用いて２５０℃で混練してストランドに押し出し、ペレ
ット化した。
【００４６】〔比較例４〕比較例１において、リン酸エ
ステル化合物とシアヌル酸メラミンとを用いる代わり
に、難燃剤としてシアヌル酸メラミンを２５．０部用い
る以外は比較例１と同様の方法によりペレット化及び成
形をした。
ステル化合物とシアヌル酸メラミンとを用いる代わり
に、難燃剤としてシアヌル酸メラミンを２５．０部用い
る以外は比較例１と同様の方法によりペレット化及び成
形をした。
【００４７】〔比較例５〕比較例１において、リン酸エ
ステル化合物とシアヌル酸メラミンを用いる代わりに、
難燃剤としてメラミンを２５．０部用いる以外は比較例
１と同様の方法によりペレット化及び成形をした。
ステル化合物とシアヌル酸メラミンを用いる代わりに、
難燃剤としてメラミンを２５．０部用いる以外は比較例
１と同様の方法によりペレット化及び成形をした。
【００４８】〔比較例６〕比較例１において、リン酸エ
ステル化合物とシアヌル酸メラミンを用いる代わりに、
難燃剤としてシアヌル酸を２５．０部用いる以外は比較
例１と同様の方法によりペレット化及び成形をした。
ステル化合物とシアヌル酸メラミンを用いる代わりに、
難燃剤としてシアヌル酸を２５．０部用いる以外は比較
例１と同様の方法によりペレット化及び成形をした。
【００４９】〔比較例７〕比較例６においてシアヌル酸
を２５．０部用いる代わりに難燃剤としてシアヌル酸１
２．５部とメラミン１２．５部とを用い、比較例６と同
様の方法によりペレット化及び成形をした。
を２５．０部用いる代わりに難燃剤としてシアヌル酸１
２．５部とメラミン１２．５部とを用い、比較例６と同
様の方法によりペレット化及び成形をした。
【００５０】〔比較例８〕比較例１において、難燃剤と
して構造式（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物を２
５．０部用い、シアヌル酸メラミンを用いなかった以外
は比較例１と全く同様の方法によりペレット化し成形物
を得た。
して構造式（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物を２
５．０部用い、シアヌル酸メラミンを用いなかった以外
は比較例１と全く同様の方法によりペレット化し成形物
を得た。
【００５１】〔比較例９〕比較例８において、構造式
（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物の代わりに難燃
剤として構造式（Ｂ）で表されるリン酸エステル化合物
を用いる以外は比較例８と全く同様の方法によりペレッ
ト化し成形物を得た。
（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物の代わりに難燃
剤として構造式（Ｂ）で表されるリン酸エステル化合物
を用いる以外は比較例８と全く同様の方法によりペレッ
ト化し成形物を得た。
【００５２】〔比較例１０〕比較例８において、構造式
（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物の代わりに難燃
剤として構造式（Ｃ）で表されるリン酸エステル化合物
を用いる以外は比較例８と全く同様の方法によりペレッ
ト化し成形物を得た。
（Ａ）で表されるリン酸エステル化合物の代わりに難燃
剤として構造式（Ｃ）で表されるリン酸エステル化合物
を用いる以外は比較例８と全く同様の方法によりペレッ
ト化し成形物を得た。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、成
形加工時の腐食性ガスの発生や、燃焼時の刺激性ガス、
腐食性ガス、黒煙の発生が飛躍的に抑制され、さらに、
成形時や長期使用時に昇華物や分解生成物が生じないの
で、電気・電子部品の接点特性の低下や、接点特性の低
下もなく、難燃性、低発煙性及び機械的性質に優れると
いう利点を有する。また、本発明の電気または電子部品
は、難燃性、低発煙性及び機械的性質に優れ、電気また
は電子製品の部品として有用である。
形加工時の腐食性ガスの発生や、燃焼時の刺激性ガス、
腐食性ガス、黒煙の発生が飛躍的に抑制され、さらに、
成形時や長期使用時に昇華物や分解生成物が生じないの
で、電気・電子部品の接点特性の低下や、接点特性の低
下もなく、難燃性、低発煙性及び機械的性質に優れると
いう利点を有する。また、本発明の電気または電子部品
は、難燃性、低発煙性及び機械的性質に優れ、電気また
は電子製品の部品として有用である。
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂１００重量部に 成分（Ａ）：リン酸エステル系難燃剤 １〜４０重量部 成分（Ｂ）：シアヌル酸メラミン １〜４０重量部 成分（Ｃ）：分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当 量／ｇ以上である化合物 ０．１〜５重量部 を含有してなることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。 - 【請求項２】 成分（Ｃ）の分子内に３以上の水酸基を
有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である
化合物が、分子内に３以上の水酸基を有し、水酸基濃度
が１．０×１０-3当量／ｇ以上であり、分子内に１以上
の下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジオール構造 【化１】 を有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）の分子内に３以上の水酸基を
有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である
化合物が、下記一般式（II）で表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項２に記載のポリエステル樹脂組成
物。 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素原子または炭素数３
以下のアルキル基を示し、Ｒ3 は１以上の水酸基を有す
る、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｒ4 は水素原
子または置換基を有していてもよい、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリ
ールオキシ基を示し、Ｒ3 とＲ4 は互いに結合し、任意
の位置に水酸基を有する環を形成していてもよい。） - 【請求項４】 （Ｃ）成分の分子内に３以上の水酸基を
有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である
化合物が、水酸基含有高分子化合物であることを特徴と
する請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 水酸基含有高分子化合物が、多糖類であ
ることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル樹脂
組成物。 - 【請求項６】 成分（Ｃ）の分子内に３以上の水酸基を
有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である
化合物が、下記一般式（III)で表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成
物。 【化３】 （式中、Ｒ5 は１以上の水酸基を有する炭素数３０以下
の、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｒ6 は置換基
を有していてもよい炭素数３０以下の、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリ
ールオキシ基を示す。） - 【請求項７】 成分（Ｃ）の分子内に３以上の水酸基を
有し、水酸基濃度が１．０×１０-3当量／ｇ以上である
化合物が、下記一般式（IV）で表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成
物。 【化４】 （式中、Ｒ7 は水酸基を有する炭素数３０以下の、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を示す。） - 【請求項８】 成分（Ａ）のリン酸エステル系難燃剤
が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物であることを特
徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のポリエス
テル樹脂組成物。 【化５】 （式中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13はそれぞ
れ水素原子、水酸基、炭素数４以下のアルキル基、アル
コキシ基のいずれかを示し、Ｒ14はフェニレン基、ビフ
ェニレン基またはナフチレン基を示す。） - 【請求項９】 ポリエステル樹脂が、ポリアルキレンテ
レフタレートであることを特徴とする請求項１ないし８
のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれか記載のポ
リエステル樹脂組成物を成形してなることを特徴とする
電気または電子部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07566195A JP3424381B2 (ja) | 1994-07-05 | 1995-03-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15358194 | 1994-07-05 | ||
| JP6-153581 | 1994-07-05 | ||
| JP07566195A JP3424381B2 (ja) | 1994-07-05 | 1995-03-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873713A true JPH0873713A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3424381B2 JP3424381B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=26416814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07566195A Expired - Lifetime JP3424381B2 (ja) | 1994-07-05 | 1995-03-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424381B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1006525C2 (nl) * | 1997-07-10 | 1999-01-12 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling. |
| US7135509B2 (en) | 2002-09-25 | 2006-11-14 | Toray Industries, Inc. | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and formed article |
| JP2014005453A (ja) * | 2012-05-30 | 2014-01-16 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
| WO2014112008A1 (ja) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、樹脂成形体、およびこれらの製造方法 |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP07566195A patent/JP3424381B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1006525C2 (nl) * | 1997-07-10 | 1999-01-12 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling. |
| WO1999002606A1 (en) * | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Dsm N.V. | Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition |
| US7135509B2 (en) | 2002-09-25 | 2006-11-14 | Toray Industries, Inc. | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and formed article |
| JP2014005453A (ja) * | 2012-05-30 | 2014-01-16 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
| US9725593B2 (en) | 2012-05-30 | 2017-08-08 | Kao Corporation | Polylactic acid resin composition |
| WO2014112008A1 (ja) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、樹脂成形体、およびこれらの製造方法 |
| JPWO2014112008A1 (ja) * | 2013-01-18 | 2017-01-19 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、樹脂成形体、およびこれらの製造方法 |
| US9624346B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-04-18 | Kaneka Corporation | Resin composition, resin molded article, and methods respectively for producing these products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3424381B2 (ja) | 2003-07-07 |
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