WO2011092973A1 - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

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WO2011092973A1
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crystal composition
component
naphthalenediyl
compound
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PCT/JP2010/073099
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好優 古里
衣理子 栗原
真依子 伊藤
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Jnc株式会社
チッソ石油化学株式会社
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    • G02F1/0009—Materials therefor
    • G02F1/0045—Liquid crystals characterised by their physical properties

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition containing a polymerizable compound that is polymerized by, for example, light or heat. Further, the present invention relates to a liquid crystal display element in which the liquid crystal composition is sealed between substrates and a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition is polymerized while adjusting a voltage applied to the liquid crystal layer to fix the alignment of the liquid crystal.
  • the technical field of the present invention relates to a liquid crystal composition suitable mainly for an AM (active matrix) device, and an AM device containing the composition.
  • the present invention relates to a liquid crystal composition having a large negative dielectric anisotropy, and relates to an IPS (in-plane switching) mode, VA (vertical alignment) mode, or PSA (polymer sustained alignment) mode element containing this composition .
  • the VA mode includes an MVA (multi-domain vertical alignment) mode, a PVA (patterned vertical alignment) mode, and the like.
  • the classification based on the operation mode of the liquid crystal includes PC (phase change), TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), ECB (electrically controlled birefringence), OCB (optically compensated bend), IPS ( in-plane switching), VA (vertical alignment), PSA (polymer sustained alignment) mode, and the like.
  • the classification based on the element drive system is PM (passive matrix) and AM (active matrix). PM is classified into static and multiplex, and AM is classified into TFT (thin film insulator), MIM (metal insulator metal), and the like. TFTs are classified into amorphous silicon and polycrystalline silicon. The latter is classified into a high temperature type and a low temperature type according to the manufacturing process.
  • the classification based on the light source includes a reflection type using natural light, a transmission type using backlight, and a semi-transmission type using both natural light and backlight.
  • the elements contain a liquid crystal composition having appropriate characteristics.
  • This liquid crystal composition has a nematic phase.
  • the general characteristics of the composition are improved.
  • the relationships in the two general characteristics are summarized in Table 1 below.
  • the general characteristics of the composition will be further described based on a commercially available AM device.
  • the temperature range of the nematic phase is related to the temperature range in which the device can be used.
  • a preferred upper limit temperature of the nematic phase is about 70 ° C. or more, and a preferred lower limit temperature of the nematic phase is about ⁇ 10 ° C. or less.
  • the viscosity of the composition is related to the response time of the device. A short response time is preferred for displaying moving images on the device. Therefore, a small viscosity in the composition is preferred. Small viscosities at low temperatures are more preferred.
  • the optical anisotropy of the composition is related to the contrast ratio of the device.
  • the product ( ⁇ n ⁇ d) of the optical anisotropy ( ⁇ n) of the composition and the cell gap (d) of the device is designed to maximize the contrast ratio.
  • the appropriate product value depends on the type of operation mode.
  • the range is about 0.30 ⁇ m to about 0.40 ⁇ m for the VA mode or PSA mode device, and the range is about 0.20 ⁇ m to about 0.30 ⁇ m for the IPS mode device. In this case, a composition having a large optical anisotropy is preferable for a device having a small cell gap.
  • the dielectric anisotropy having a large absolute value in the composition contributes to a low threshold voltage, a small power consumption and a large contrast ratio in the device. Therefore, a dielectric anisotropy having a large absolute value is preferable.
  • a large specific resistance in the composition contributes to a large voltage holding ratio and a large contrast ratio in the device. Therefore, a composition having a large specific resistance not only at room temperature but also at a high temperature in the initial stage is preferable.
  • a composition having a large specific resistance not only at room temperature but also at a high temperature after being used for a long time is preferable.
  • the stability of the composition against ultraviolet rays and heat is related to the lifetime of the liquid crystal display device. When their stability is high, the lifetime of the device is long. Such characteristics are preferable for an AM device used in a liquid crystal projector, a liquid crystal television, and the like.
  • a composition having a positive dielectric anisotropy is used for an AM device having a TN mode.
  • a composition having negative dielectric anisotropy is used for an AM device having a VA mode.
  • a composition having a positive or negative dielectric anisotropy is used in an AM device having an IPS mode.
  • a composition having a positive or negative dielectric anisotropy is used in an AM device having a PSA mode.
  • Examples of liquid crystal compositions having negative dielectric anisotropy are disclosed in the following Patent Documents 1 to 5 and the like.
  • Desirable AM elements have characteristics such as a wide usable temperature range, a short response time, a large contrast ratio, a low threshold voltage, a large voltage holding ratio, and a long lifetime. A shorter response time is desirable even at 1 millisecond. Therefore, desirable properties of the composition include a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a suitable optical anisotropy, a large positive or negative dielectric anisotropy, a large specific resistance, and a high resistance to ultraviolet light High stability, high heat stability, etc.
  • a small amount for example, about 0.3% by weight, typically less than about 1%) of a polymerizable compound (RM) is added to a liquid crystal composition, introduced into a liquid crystal display cell, and then between electrodes.
  • a polymerizable compound usually only the polymerizable compound is polymerized under UV irradiation to form a polymer structure in the device.
  • RM it is known that a polymerizable mesogenic or liquid crystal compound is particularly suitable as a liquid crystal composition additive monomer.
  • the above-described polymerizable mesogenic or liquid crystalline compounds generally have a high ability to align liquid crystal molecules.
  • the solubility in the liquid crystal composition is poor, and a large amount cannot be added.
  • a polymerizable compound having high solubility in the liquid crystal composition is desirable.
  • One object of the present invention is to provide a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a suitable optical anisotropy, a large negative dielectric anisotropy, a large specific resistance, and a high stability to ultraviolet light.
  • the liquid crystal composition satisfies at least one characteristic in characteristics such as high stability to heat.
  • Another object is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two properties.
  • Another object is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Another object is a composition having a small optical anisotropy, or a suitable optical anisotropy that is a large optical anisotropy, a negative large dielectric anisotropy, a high stability to ultraviolet rays, etc., and a short
  • the AM device has a response time, a large voltage holding ratio, a large contrast ratio, a long lifetime, and the like.
  • the present invention is a liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1) as a first component, and a liquid crystal display device containing this composition.
  • Z 1 is independently hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, or —CF 3 ;
  • A is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,4-naphthalenediyl, 1 , 5-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2,3-naphthalenediyl;
  • j and q are independently integers from 0 to 10, and k and r are Independently, it is 0 or 1, and when j is 0, k is 0, and when q is 0, r is 0.
  • the advantage of the present invention is the high solubility of the polymerizable compound in the liquid crystal composition.
  • Other advantages of the present invention are a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a suitable optical anisotropy, a large negative dielectric anisotropy, a large specific resistance, and a high stability to ultraviolet rays.
  • the liquid crystal composition satisfies at least one characteristic in characteristics such as high stability to heat.
  • One aspect of the present invention is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two properties. Another aspect is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Another aspect is a highly soluble polymerizable compound, a composition having appropriate optical anisotropy, negatively large dielectric anisotropy, high stability to ultraviolet rays, etc., and short response time, large It is an AM device having a voltage holding ratio, a large contrast ratio, a long lifetime, and the like.
  • liquid crystal composition of the present invention or the liquid crystal display device of the present invention may be abbreviated as “composition” or “device”, respectively.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • Liquid crystal compound means a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, or a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a composition.
  • This liquid crystalline compound has a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and its molecular structure is rod-like.
  • Optically active compounds and polymerizable compounds may be added to the composition.
  • Compound (1) means one compound or two or more compounds represented by formula (1). The same applies to compounds represented by other formulas. “Arbitrary” indicates that not only the position but also the number is arbitrary, but the case where the number is 0 is not included.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “upper limit temperature”.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “lower limit temperature”.
  • “High specific resistance” means that the composition has a large specific resistance not only at room temperature in the initial stage but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase. It means having a large specific resistance even at a close temperature.
  • “High voltage holding ratio” means that the device has a large voltage holding ratio not only at room temperature in the initial stage but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase. It means having a large voltage holding ratio even at a temperature close to.
  • the first component is one compound or two or more compounds.
  • the “ratio of the first component” is expressed as a weight ratio (parts by weight) of the first component when the weight of the liquid crystal composition excluding the first component is 100.
  • the “ratio of the second component” is expressed as a weight percentage (% by weight) of the second component based on the weight of the liquid crystal composition excluding the first component.
  • the “ratio of the third component” is the same as the “ratio of the second component”.
  • the ratio of the additive mixed with the composition is expressed in terms of weight percentage (% by weight) or weight parts per million (ppm) based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • R 1 is used for a plurality of compounds. In any two of these compounds, the selected R 1 may be the same or different.
  • R 1 of compound (2-1) is ethyl
  • R 1 of compound (2-1) is ethyl
  • R 1 of compound (2-1) is ethyl
  • R 1 of compound (2-2) is propyl. This rule also applies to R 2 , Z 1 and the like.
  • a liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1) as a first component.
  • Z 1 is independently hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, or —CF 3 ;
  • A is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,4-naphthalenediyl, 1 , 5-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2,3-naphthalenediyl;
  • j and q are independently integers from 0 to 10, and k and r are Independently, it is 0 or 1, and when j is 0, k is 0, and when q is 0, r is 0.
  • Item 2 The liquid crystal composition according to item 1, wherein the first component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1-1).
  • A is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,4-naphthalenediyl, 1,5-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2 , 3-naphthalenediyl;
  • j and q are independently integers from 0 to 10
  • k and r are independently 0 or 1
  • r is 0 when q is 0.
  • Item 6 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 5, wherein the ratio of the first component is in the range of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition excluding the first component.
  • Item 7 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 6, further containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2) as the second component.
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon number 2 in which any hydrogen is replaced with fluorine.
  • Ring B and ring D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine or chlorine, or tetrahydropyran-2
  • Ring C is 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-5-methyl-1,4- Phenylene, 3,4,5-trifluoronaphthalene-2,6-diyl, or 7,8-difluorochroman-2,6-diyl
  • Z 2 and Z 3 are independently a single bond, ethylene , Methyleneoxy, or carbonyloxy
  • m is 1, 2, or 3
  • n is 0 or 1 and the sum of m and n is 3 or less.
  • Item 8 The liquid crystal composition according to item 7, wherein the second component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2-1) to formula (2-23).
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon number 2 in which any hydrogen is replaced with fluorine. To 12 alkenyl.
  • the second component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2-1), and at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2-3); Item 9.
  • the second component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2-1), and at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2-5);
  • Item 9 The liquid crystal composition according to item 8, which is a mixture of:
  • Item 13 The liquid crystal composition according to any one of items 7 to 12, wherein the ratio of the second component is in the range of 10% by weight to 90% by weight based on the weight of the liquid crystal composition excluding the first component.
  • Item 14 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 13, further containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3) as a third component.
  • R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon 2 having any hydrogen substituted with fluorine.
  • Ring E and ring F are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 3-fluoro-1,4- Z 4 is independently a single bond, ethylene, methyleneoxy, or carbonyloxy; p is 1, 2, or 3.
  • Item 15 The liquid crystal composition according to item 14, wherein the third component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (3-1) to (3-13).
  • R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon 2 having any hydrogen substituted with fluorine. To 12 alkenyl.
  • Item 16 The liquid crystal composition according to item 15, wherein the third component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3-5).
  • Item 18 The liquid crystal composition according to any one of items 14 to 17, wherein the ratio of the third component is in the range of 10% by weight to 90% by weight based on the weight of the liquid crystal composition excluding the first component.
  • Item 19 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 18, further comprising a polymerization initiator. *
  • Item 20 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 19, further comprising a polymerization inhibitor. *
  • the upper limit temperature of the nematic phase is 70 ° C. or higher, the optical anisotropy (25 ° C.) at a wavelength of 589 nm is 0.08 or higher, and the dielectric anisotropy (25 ° C.) at a frequency of 1 kHz is ⁇ 2 or lower.
  • Item 21. The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 20.
  • Item 23 The compound according to item 22, represented by formula (1-2-1).
  • a 1 is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2,3-naphthalenediyl;
  • j and q are independent
  • k and r are independently 0 or 1, and when j is 0, k is 0 and when q is 0, r is 0. It is.
  • a liquid crystal display device comprising a liquid crystal composition containing a compound obtained by polymerizing the compound described in 1.
  • Item 26 The liquid crystal display element according to item 25, wherein the operation mode of the liquid crystal display element is a VA mode, an IPS mode, or a PSA mode, and the driving method of the liquid crystal display element is an active matrix method.
  • the present invention includes the following items. 1) The above composition further containing an optically active compound, 2) the above composition further containing an additive such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antifoaming agent, and 3) the above composition.
  • AM device 4) a device containing the above composition and having a mode of ECB, OCB, IPS, VA, or PSA, 5) a transmissive device containing the above composition, 6) the above composition 7) Use as a composition having a nematic phase, 7) Use as an optically active composition obtained by adding an optically active compound to the above composition.
  • composition of the present invention will be described in the following order. First, the constitution of component compounds in the composition will be described. Second, the main characteristics of the component compounds and the main effects of the compounds on the composition will be explained. Third, the combination of components in the composition, the preferred ratio of the component compounds, and the basis thereof will be described. Fourth, a preferred form of the component compound will be described. Fifth, specific examples of component compounds are shown. Sixth, additives that may be mixed into the composition will be described. Seventh, a method for synthesizing the component compounds will be described. Finally, the use of the composition will be described.
  • the composition of the component compounds in the composition will be described.
  • the composition of the present invention is classified into Composition A and Composition B.
  • the composition A may further contain other liquid crystal compounds, additives, impurities and the like in the liquid crystal compound selected from the compound (1), the compound (2), and the compound (3).
  • the “other liquid crystal compound” is a liquid crystal compound different from the compound (1), the compound (2), and the compound (3). Such compounds are mixed into the composition for the purpose of further adjusting the properties.
  • a smaller amount of cyano compound is preferable from the viewpoint of stability to heat or ultraviolet light.
  • a more desirable ratio of the cyano compound is 0% by weight.
  • Additives include optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents, polymerizable compounds, polymerization initiators, and the like. Impurities are compounds mixed in a process such as synthesis of component compounds. Even if this compound is a liquid crystal compound, it is classified as an impurity here.
  • Composition B consists essentially of compound (1), compound (2), and compound (3). “Substantially” means that the composition may contain additives and impurities, but does not contain a liquid crystal compound different from these compounds. Composition B has fewer components than composition A. From the viewpoint of reducing the cost, the composition B is preferable to the composition A. The composition A is preferable to the composition B from the viewpoint that the physical properties can be further adjusted by mixing other liquid crystal compounds.
  • the main characteristics of the component compounds and the main effects of the compounds on the characteristics of the composition will be explained.
  • the main characteristics of the component compounds are summarized in Table 2 based on the effects of the present invention.
  • L means large or high
  • M means moderate
  • S means small or low.
  • L, M, and S are classifications based on a qualitative comparison among the component compounds, and 0 (zero) means that the value is close to zero.
  • Compound (2) increases the absolute value of dielectric anisotropy and decreases the minimum temperature.
  • Compound (3) decreases the viscosity or increases the maximum temperature.
  • the combination of the components in the composition is only the first component, the first component + second component, the first component + third component, and the first component + second component + third component.
  • a desirable ratio of the first component is approximately 0.05 parts by weight or more for achieving the effect with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition excluding the first component, and approximately 10 parts by weight or less for preventing display defects. is there.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 0.1 parts by weight to approximately 2 parts by weight.
  • a desirable ratio of the second component is approximately 10% by weight or more for increasing the absolute value of the dielectric anisotropy and approximately 90% by weight for decreasing the minimum temperature based on the liquid crystal composition excluding the first component. It is as follows. A more desirable ratio is in the range of approximately 20% by weight to approximately 80% by weight. A particularly desirable ratio is in the range of approximately 30% by weight to approximately 70% by weight.
  • a desirable ratio of the third component is approximately 10% by weight or more for decreasing the viscosity or increasing the maximum temperature based on the liquid crystal composition excluding the first component, and increases the absolute value of the dielectric anisotropy. Therefore, it is about 90% by weight or less.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 20% by weight to approximately 80% by weight.
  • a particularly desirable ratio is in the range of approximately 30% by weight to approximately 70% by weight.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or any hydrogen is replaced with fluorine And alkenyl having 2 to 12 carbon atoms.
  • Desirable R 1 or R 2 is alkyl having 1 to 12 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or the like, or for increasing the stability to heat, and carbon for increasing the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • Desirable R 3 or R 4 is alkyl having 1 to 12 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or heat, and alkenyl having 2 to 12 carbons for decreasing the minimum temperature. is there.
  • Preferred alkyl is methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl. More desirable alkyl is ethyl, propyl, butyl, pentyl, or heptyl for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, or heptyloxy. More desirable alkoxy is methoxy or ethoxy for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl. More desirable alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 3-butenyl, or 3-pentenyl for decreasing the viscosity.
  • the preferred configuration of —CH ⁇ CH— in these alkenyls depends on the position of the double bond.
  • Trans is preferable in alkenyl such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl, 3-pentenyl and 3-hexenyl for decreasing the viscosity.
  • Cis is preferred for alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl, and 2-hexenyl.
  • linear alkenyl is preferable to branching.
  • alkenyl in which any hydrogen is replaced by fluorine include 2,2-difluorovinyl, 3,3-difluoro-2-propenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl, 5,5-difluoro-4- Pentenyl and 6,6-difluoro-5-hexenyl. Further preferred examples are 2,2-difluorovinyl and 4,4-difluoro-3-butenyl for decreasing the viscosity.
  • A is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,4-naphthalenediyl, 1,5-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2,3- Naphthalene diyl.
  • Preferred A is 1,5-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, or 2,3-naphthalenediyl.
  • a 1 is 1,2-naphthalenediyl, 1,3-naphthalenediyl, 1,7-naphthalenediyl, 1,8-naphthalenediyl, or 2,3-naphthalenediyl.
  • Preferred A 1 is 1,7-naphthalenediyl.
  • Ring B and ring D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine or chlorine, or tetrahydropyran-2,5-diyl.
  • Ring C is 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-5-methyl-1,4-phenylene, 3,4, Any two rings B when 5-trifluoronaphthalene-2,6-diyl or 7,8-difluorochroman-2,6-diyl and m is 2 or 3, May be different.
  • Preferred ring B or ring D is 1,4-cyclohexylene for decreasing the viscosity.
  • Preferred ring C is 2,3-difluoro-1,4-phenylene for decreasing the viscosity and increasing the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • Ring E and Ring F are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 3-fluoro-1,4-phenylene, and p is 2 Or any two rings E when 3 are the same or different.
  • Preferred ring E or ring F is 1,4-cyclohexylene for decreasing the viscosity, and 1,4-phenylene for increasing the optical anisotropy.
  • trans is preferable to cis for increasing the maximum temperature.
  • Z 1 is independently hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, or —CF 3 .
  • Preferred Z 1 is hydrogen or methyl.
  • Z 2 , Z 3 , and Z 4 are independently a single bond, ethylene, methyleneoxy, or carbonyloxy, and any two Z 2 when m is 2 or 3 are the same, Any two Z 4 when p is 2 or 3 may be the same or different.
  • Desirable Z 2 or Z 3 is a single bond for decreasing the viscosity, and methyleneoxy for increasing the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • Desirable Z 4 is a single bond for decreasing the viscosity.
  • M is 1, 2, or 3, n is 0 or 1, and the sum of m and n is 3 or less. Desirable m is 1 for decreasing the minimum temperature. Desirable n is 0 for decreasing the viscosity. p is 1, 2 or 3. Preferred p is 1 for decreasing the viscosity, and 3 for increasing the maximum temperature. j and q are integers from 0 to 10, k and r are 0 or 1, and when j is 0, k is 0 and when q is 0, r is 0. Preferred j or q is 2 for increasing the photoreactivity, and 0 for increasing the orientation. Preferred k or r is 1 for increasing the photoreactivity, and 0 for increasing the orientation.
  • R 5 is linear alkyl having 1 to 12 carbons or linear alkoxy having 1 to 12 carbons.
  • R 6 and R 7 are independently straight-chain alkyl having 1 to 12 carbons or straight-chain alkenyl having 2 to 12 carbons.
  • Desirable compounds (1) are the compound (1-1-1) to the compound (1-1-4), and the compound (1-2-1-1) to the compound (1-2-1-5). More desirable compounds (1) are the compound (1-1-1), the compound (1-1-2), and the compound (1-2-1-3). Particularly preferred compounds (1) are the compound (1-1-2) and the compound (1-2-1-3). Desirable compounds (2) are from the compound (2-1-1) to the compound (2-23-1). More desirable compounds (2) are the compound (2-1-1) to the compound (2-3-1), the compound (2-5-1), the compound (2-8-1), and the compound (2-11- 1), the compound (2-13-1), and the compound (2-22-1). Particularly preferred compounds (2) are the compound (2-1-1), the compound (2-3-1), the compound (2-5-1), and the compound (2-22-1).
  • Desirable compounds (3) are from the compound (3-1-1) to the compound (3-13-1). More desirable compounds (3) are the compound (3-1-1), the compound (3-5-1), the compound (3-8-1), the compound (3-9-1), and the compound (3-10). -1). Particularly preferred compounds (3) are the compound (3-1-1), the compound (3-5-1), and the compound (3-8-1).
  • additives that may be mixed with the composition will be described.
  • Such additives are optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents, polymerization initiators, polymerization inhibitors, and the like.
  • An optically active compound is mixed with the composition for the purpose of inducing a helical structure of the liquid crystal to give a twist angle. Examples of such a compound are the compound (4-1) to the compound (4-4).
  • a desirable ratio of the optically active compound is approximately 5% by weight or less. A more desirable ratio is in the range of approximately 0.01% by weight to approximately 2% by weight.
  • oxidation prevention In order to prevent a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere or to maintain a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase after the device has been used for a long time, oxidation prevention The agent is mixed into the composition.
  • Preferred examples of the antioxidant include a compound (5) in which s is an integer of 1 to 9.
  • preferred s is 1, 3, 5, 7, or 9. Further preferred s is 1 or 7. Since the compound (5) in which s is 1 has high volatility, it is effective in preventing a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere. Since the compound (5) in which s is 7 has low volatility, it is effective for maintaining a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase after the device has been used for a long time. .
  • a desirable ratio of the antioxidant is approximately 50 ppm or more for achieving its effect, and is approximately 600 ppm or less for avoiding a decrease in the maximum temperature or avoiding an increase in the minimum temperature.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 100 ppm to approximately 300 ppm.
  • the ultraviolet absorber examples include benzophenone derivatives, benzoate derivatives, triazole derivatives and the like. Also preferred are light stabilizers such as sterically hindered amines.
  • a desirable ratio in these absorbents and stabilizers is approximately 50 ppm or more for obtaining the effect thereof, and approximately 10,000 ppm or less for avoiding a decrease in the maximum temperature or avoiding an increase in the minimum temperature. A more desirable ratio is in the range of approximately 100 ppm to approximately 10,000 ppm.
  • a dichroic dye such as an azo dye or an anthraquinone dye is mixed with the composition in order to adapt to a GH (guest host) mode element.
  • a preferred ratio of the dye is in the range of approximately 0.01% by weight to approximately 10% by weight.
  • antifoaming agents such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are mixed with the composition.
  • a desirable ratio of the antifoaming agent is 1 ppm or more for obtaining the effect thereof, and is about 1000 ppm or less for preventing a poor display.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 1 ppm to approximately 500 ppm.
  • Polymerizable compounds are mixed into the composition in order to be compatible with PSA (polymer-sustained-alignment) mode devices.
  • Preferred examples of the polymerizable compound are compounds having a polymerizable group such as acrylate, methacrylate, vinyl compound, vinyloxy compound, propenyl ether, epoxy compound (oxirane, oxetane), vinyl ketone and the like. Particularly preferred examples are acrylate or methacrylate derivatives.
  • a desirable ratio of the polymerizable compound is approximately 0.05% by weight or more for obtaining the effect thereof, and is 10% by weight or less for preventing a display defect. A more desirable ratio is in the range of approximately 0.1% by weight to approximately 2% by weight.
  • the polymerizable compound is preferably polymerized by UV irradiation or the like in the presence of a suitable polymerization initiator such as a photopolymerization initiator.
  • a suitable polymerization initiator such as a photopolymerization initiator.
  • Appropriate conditions for polymerization, the appropriate type of polymerization initiator, and the appropriate amount are known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • Irgacure 651 registered trademark
  • Irgacure 184 registered trademark
  • Darocure 1173 registered trademark
  • the polymerizable compound preferably comprises a photopolymerization initiator in the range of about 0.1% to about 5% by weight.
  • the photopolymerization initiator is contained in the range of about 1% by weight to about 3% by weight.
  • the compound obtained by the synthesis was identified by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR), high performance liquid chromatography (HPLC), ultraviolet / visible spectroscopy (UV / Vis) and the like.
  • the melting point of the compound was determined by differential scanning calorimetry (DSC). First, each analysis method will be described.
  • HPLC analysis Prominence (LC-20AD; SPD-20A) manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring apparatus.
  • the column used was YMC-Pack ODS-A (length 150 mm, inner diameter 4.6 mm, particle diameter 5 ⁇ m) manufactured by YMC.
  • the eluent was acetonitrile / water (volume ratio: 80/20), and the flow rate was adjusted to 1 mL / min.
  • a UV detector, an RI detector, a CORONA detector, or the like was appropriately used. When a UV detector was used, the detection wavelength was 254 nm.
  • the sample was dissolved in acetonitrile to prepare a 0.1 wt% solution, and 1 ⁇ L of the obtained solution was introduced into the sample chamber.
  • a recorder a C-R7Aplus manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • the obtained chromatogram shows the peak retention time and peak area values corresponding to the component compounds.
  • the peak area ratio in the chromatogram obtained from HPLC corresponds to the ratio of the component compounds.
  • the weight% of the component compound of the analysis sample is not completely the same as the area% of each peak of the analysis sample.
  • the correction factor is substantially 1. Therefore, the weight% of the component compound in the analysis sample substantially corresponds to the area% of each peak in the analysis sample. This is because there is no significant difference in the correction coefficients of the component liquid crystal compounds.
  • an internal standard method based on the chromatogram is used.
  • test component Each liquid crystal compound component (test component) and a reference liquid crystal compound (reference material) weighed accurately by a certain amount are simultaneously measured by HPLC, and the peak of the obtained test component and the peak of the reference material are measured.
  • the relative intensity of the area ratio is calculated in advance.
  • the composition ratio of the liquid crystal compound in the liquid crystal composition can be accurately determined from the chromatogram.
  • UV / Vis analysis PharmaSpec UV-1700 manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring apparatus. The detection wavelength was 190 nm to 700 nm. The sample was dissolved in acetonitrile to prepare a 0.01 mmol / L solution, and the sample was placed in a quartz cell (optical path length 1 cm) and measured.
  • DSC measurement Using a scanning calorimeter DSC-7 system manufactured by PerkinElmer or a Diamond DSC system, the temperature is increased and decreased at a rate of 3 ° C / min, and the start point of the endothermic peak or exothermic peak accompanying the phase change of the sample is excluded. The melting point was determined by onset.
  • Step 1 Synthesis of Compound (b) Tosyl chloride (161 g) was added to a mixed solution of toluene (300 mL), pyridine (100 mL) and 2-hydroxyethyl methacrylate (a) (100 g) under ice-cooling and stirred for 24 hours. did. Next, water was added to the reaction solution from which the insoluble material had been filtered off, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was washed with water, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 207 g of compound (b).
  • Step 2 Synthesis of Compound (1-1-4) 55% Sodium hydride (4.0 g) was added to a solution of N, N-dimethylformamide (DMF) (20 mL) and Compound (b) (5.0 g). Stir. DMF (100 mL), compound (b) (23 g) and a small amount of 2,6-tert-butyl-p-cresol were added thereto, followed by stirring at 60 ° C. for 4 hours. After returning to room temperature, water was added to the reaction solution and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • DMF N, N-dimethylformamide
  • Step 1 Synthesis of Compound (1-2-1-3) N, N-dimethylformamide (DMF) (20 mL) and a solution of Compound (d) (5.0 g) were added to 55% sodium hydride (4.0 g). And stirred. DMF (100 mL), compound (b) (23 g) and a small amount of 2,6-tert-butyl-p-cresol were added thereto, followed by stirring at 60 ° C. for 4 hours. After returning to room temperature, water was added to the reaction solution and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • DMF N, N-dimethylformamide
  • compositions have a minimum temperature of about ⁇ 10 ° C. or lower, a maximum temperature of about 70 ° C. or higher, and an optical anisotropy in the range of about 0.07 to about 0.20.
  • a device containing this composition has a large voltage holding ratio.
  • This composition is suitable for an AM device.
  • This composition is particularly suitable for a transmissive AM device.
  • a composition having an optical anisotropy in the range of about 0.08 to about 0.25 may be prepared by controlling the ratio of the component compounds or by mixing other liquid crystal compounds.
  • This composition can be used as a composition having a nematic phase, or can be used as an optically active composition by adding an optically active compound.
  • This composition can be used for an AM device. Further, it can be used for PM elements. This composition can be used for AM devices and PM devices having modes such as PC, STN, ECB, OCB, IPS, VA, and PSA. Use for an AM device having a PSA mode is particularly preferable. These elements may be reflective, transmissive, or transflective. Use in a transmissive element is preferred. It can also be used for an amorphous silicon-TFT device or a polycrystalline silicon-TFT device.
  • NCAP non-curvilinear-aligned-phase
  • PD polymer-dispersed
  • the liquid crystal display element of the present invention comprises two substrates having an electrode layer on at least one substrate, and a liquid crystal containing the liquid crystal composition of the present invention or a compound obtained by polymerizing the compound of the present invention between the two substrates. It is characterized by arranging the composition.
  • the glass substrate includes two glass substrates called an array substrate and a color filter substrate, and a thin film transistor (TFT), a pixel, a colored layer, and the like are formed on each glass substrate.
  • TFT thin film transistor
  • aluminosilicate glass or aluminoborosilicate glass is used for the glass substrate.
  • As the electrode layer indium-tin oxide (Indium-Tin Oxide) or indium-zinc oxide (Indium-Zinc Oxide) is generally used.
  • the composition and this compound are used as the measurement object.
  • the object to be measured was a composition
  • the measurement object was a compound
  • a sample for measurement was prepared by mixing this compound (15% by weight) with mother liquid crystals (85% by weight).
  • the ratio of the compound and the mother liquid crystal is 10% by weight: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight in this order. changed.
  • the maximum temperature, optical anisotropy, viscosity, and dielectric anisotropy values for the compound were determined.
  • the components of the mother liquid crystals and their proportions are as follows.
  • Measured characteristic values according to the following method. Many of them are the methods described in the Standard of Electronics Industry Association of Japan EIAJ ED-2521A, or a modified method thereof.
  • NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample was placed on a hot plate of a melting point measuring device equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “upper limit temperature”.
  • T C Minimum temperature of nematic phase
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s): An E-type viscometer was used for measurement.
  • the dielectric constants ( ⁇ and ⁇ ) were measured as follows. 1) Measurement of dielectric constant ( ⁇ ): An ethanol (20 mL) solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 mL) was applied to a well-cleaned glass substrate. The glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C. for 1 hour. A sample was put in a VA element in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 4 ⁇ m, and the element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays.
  • Sine waves (0.5 V, 1 kHz) were applied to the device, and after 2 seconds, the dielectric constant ( ⁇ ) in the major axis direction of the liquid crystal molecules was measured.
  • 2) Measurement of dielectric constant ( ⁇ ) A polyimide solution was applied to a well-cleaned glass substrate. After baking this glass substrate, the obtained alignment film was rubbed. A sample was put in a TN device in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 9 ⁇ m and the twist angle was 80 degrees. Sine waves (0.5 V, 1 kHz) were applied to the device, and after 2 seconds, the dielectric constant ( ⁇ ) in the minor axis direction of the liquid crystal molecules was measured.
  • Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C .; V): An LCD5100 luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for measurement.
  • the light source is a halogen lamp.
  • a sample is placed in a normally black mode VA element in which the distance between two glass substrates (cell gap) is 4 ⁇ m and the rubbing direction is anti-parallel, and an adhesive that cures the element with ultraviolet rays is used. And sealed.
  • the voltage (60 Hz, rectangular wave) applied to this element was increased stepwise from 0V to 20V by 0.02V.
  • the device was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • a voltage-transmittance curve was created in which the transmittance was 100% when the light amount reached the maximum and the transmittance was 0% when the light amount was the minimum.
  • the threshold voltage is a voltage when the transmittance reaches 10%.
  • Voltage holding ratio (VHR-1; 25 ° C .;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays after the sample was placed.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V).
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined.
  • the area B is an area when it is not attenuated.
  • the voltage holding ratio is a percentage of the area A with respect to the area B.
  • Voltage holding ratio (VHR-2; 80 ° C .;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays after the sample was placed.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V).
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined.
  • the area B is an area when it is not attenuated.
  • the voltage holding ratio is a percentage of the area A with respect to the area B.
  • VHR-3 Voltage holding ratio
  • the TN device used for measurement has a polyimide alignment film, and the cell gap is 5 ⁇ m.
  • a sample was injected into this element and irradiated with light for 20 minutes.
  • the light source is an ultra high pressure mercury lamp USH-500D (manufactured by USHIO), and the distance between the element and the light source is 20 cm.
  • the decreasing voltage was measured for 16.7 milliseconds.
  • VHR-3 is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • VHR-4 Voltage holding ratio
  • the TN device into which the sample was injected was heated in a constant temperature bath at 80 ° C. for 500 hours, and then the voltage holding ratio was measured to evaluate the stability against heat.
  • a composition having a large VHR-4 has a large stability to heat.
  • the decreasing voltage was measured for 16.7 milliseconds.
  • a rectangular wave 60 Hz, 10 V, 0.5 seconds was applied to this element.
  • the device was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • the transmittance is 100% when the light amount is maximum, and the transmittance is 0% when the light amount is minimum.
  • the response time is the rise time (millisecond) required to change the transmittance from 0% to 90%.
  • GC-14B gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used for measurement.
  • the carrier gas is helium (2 mL / min).
  • the sample vaporization chamber was set at 280 ° C, and the detector (FID) was set at 300 ° C.
  • capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m; stationary liquid phase is dimethylpolysiloxane; nonpolar) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used.
  • the column was held at 200 ° C. for 2 minutes and then heated to 280 ° C. at a rate of 5 ° C./min.
  • a sample was prepared in an acetone solution (0.1% by weight), and 1 ⁇ L thereof was injected into the sample vaporization chamber.
  • the recorder is a C-R5A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation, or an equivalent product.
  • the obtained gas chromatogram showed the peak retention time and peak area corresponding to the component compounds.
  • capillary column As a solvent for diluting the sample, chloroform, hexane or the like may be used.
  • the following capillary column may be used.
  • HP-1 from Agilent Technologies Inc. (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), Rtx-1 from Restek Corporation (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), BP-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by SGE International Pty.
  • a capillary column CBP1-M50-025 length 50 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m
  • Shimadzu Corporation may be used.
  • the ratio of the liquid crystal compound contained in the composition may be calculated by the following method. Liquid crystalline compounds can be detected by gas chromatography. The area ratio of peaks in the gas chromatogram corresponds to the ratio (number of moles) of liquid crystal compounds. When the capillary column described above is used, the correction coefficient of each liquid crystal compound may be regarded as 1. Accordingly, the ratio (% by weight) of the liquid crystal compound is calculated from the peak area ratio.
  • the present invention will be described in detail by examples.
  • the present invention is not limited by the following examples.
  • the compounds in Comparative Examples and Examples were represented by symbols based on the definitions in Table 3 below.
  • Table 3 the configuration regarding 1,4-cyclohexylene is trans.
  • the number in parentheses after the symbol corresponds to the compound number.
  • the symbol ( ⁇ ) means other liquid crystal compounds.
  • the ratio (percentage) of the liquid crystal compound is a weight percentage (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition excluding the first component, and the liquid crystal composition contains impurities in addition to this.
  • This composition is a liquid crystal composition not containing the first component of the present invention.
  • Example 1 1% by weight of the compound (1-2-1-3) of the present invention was added to the liquid crystal composition A described in [Comparative Example 1], and dissolution was attempted at 25 ° C. Further, even when 3% by weight of the compound (1-2-1-3) was added and dissolution was attempted at 25 ° C., it was dissolved.
  • V-HB (2F, 3F) -O2 (2-1-1) 15% V-HB (2F, 3F) -O4 (2-1-1) 15% 3-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 10%
  • 4-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 5% 5-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 9% 3-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3%
  • 4-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3% V-HH-3 (3-1-1) 24% 3-HHB-1 (3-5-1) 4% 3-B (F) BB-2 (3-8-1) 6% 3-HHEBH-3 (3-10-1) 3% 3-HHEBH-4 (3-10-1) 3% 0.2 parts by weight of the following compound (1-1-2) was added to 100 parts by weight of the above composition.
  • V-HB (2F, 3F) -O2 (2-1-1) 10% V-HB (2F, 3F) -O4 (2-1-1) 10% 3-HHB (2F, 3F) -O2 (2-3-1) 10% 3-HBB (2F, 3CL) -O2 (2-7-1) 8% 2O-B (2F, 3F) B (2F, 3F) -O6 (2-8) 3% 4O-B (2F, 3F) B (2F, 3F) -O6 (2-8) 3% 3-HH-4 (3-1-1) 8% V-HH-3 (3-1-1) 30% 2-BB (F) B-3 (3-7-1) 5% 3-HB (F) HH-5 (3-9-1) 4% 3-HHEBH-3 (3-10-1) 4% 5-HBB (F) B-3 (3-13-1) 5% 0.3 parts by weight of the following compound (1-1-1) was added to 100 parts by weight of the above composition.
  • MAC-2O-Np (1,7) -O2-MAC (1-2-1-3)
  • MAC-2O-Np (1,7) -O2-MAC (1-2-1-3)
  • V-HB (2F, 3F) -O2 (2-1-1) 13% V-HB (2F, 3F) -O4 (2-1-1) 13% 3-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 10% 5-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 10% 3-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3% 5-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3% 2-HH-3 (3-1-1) 25% 3-HB-O2 (3-2-1) 3% 3-HHB-1 (3-5-1) 4% 3-HHB-3 (3-5-1) 4% 3-B (F) BB-2 (3-8-1) 6% 3-HHEBH-3 (3-10-1) 3% 3-HHEBH-4 (3-10-1) 3% 0.2 parts by weight of the following compound (1-1-4) was added to 100 parts by weight of the above composition.
  • V-HB (2F, 3F) -O2 (2-1-1) 13% V-HB (2F, 3F) -O4 (2-1-1) 13% 3-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 10% 5-HBB (2F, 3F) -O2 (2-5-1) 10% 3-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3% 5-HHB (2F, 3CL) -O2 (2-6-1) 3% 2-HH-3 (3-1-1) 25% 3-HB-O2 (3-2-1) 3% 3-HHB-1 (3-5-1) 4% 3-HHB-3 (3-5-1) 4% 3-B (F) BB-2 (3-8-1) 6% 3-HHEBH-3 (3-10-1) 3% 3-HHEBH-4 (3-10-1) 3% 0.2 parts by weight of the following compound (1-2-1-3) was added to 100 parts by weight of the above composition.
  • MAC-2O-Np (1,7) -O2-MAC (1-2-1-3)
  • NI 79.2 ° C .
  • Tc ⁇ ⁇ 20 ° C .
  • ⁇ n 0.099
  • ⁇ ⁇ 3.0
  • Vth 2.25 V
  • ⁇ 3.6 ms
  • VHR-1 99.1%
  • VHR-2 98.0%.
  • MAC-2O-Np (1,7) -O2-MAC (1-2-1-3)
  • the compound of Example 1 has higher solubility in the liquid crystal composition than the compound of Comparative Example 1. Also, the compositions of Example 2 to Example 23 have a shorter response time than the composition of Comparative Example 2.
  • the liquid crystal composition satisfies at least one characteristic or has an appropriate balance regarding at least two characteristics.
  • a liquid crystal display element containing such a composition becomes an AM element having a short response time, a large voltage holding ratio, a large contrast ratio, a long lifetime, and the like, and thus can be used for a liquid crystal projector, a liquid crystal television, and the like.

Abstract

　ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供する。短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子を提供する。　第一成分として重合可能な基を有する特定の化合物を含有し、第二成分として負に大きな誘電率異方性および低い下限温度を有する特定の化合物、または第三成分として小さな粘度または大きな上限温度を有する特定の化合物を含有してもよい液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子とする。

Description

液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は、例えば光または熱により重合する重合性化合物を含有する液晶組成物に関する。また、その液晶組成物を基板間に封入し、液晶層に印加する電圧を調整しながら液晶組成物に含有されている重合性化合物を重合して液晶の配向を固定化する液晶表示素子に関する。
　本発明の技術分野は、主としてＡＭ（active matrix）素子などに適する液晶組成物、およびこの組成物を含有するＡＭ素子などに関する。特に、誘電率異方性が負に大きな液晶組成物に関し、この組成物を含有するＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、またはＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードの素子などに関する。ＶＡモードには、ＭＶＡ（multi-domain vertical alignment）モード、ＰＶＡ（patterned vertical alignment）モードなどが含まれる。
　液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードなどである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭはスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
　これらの素子は適切な特性を有する液晶組成物を含有する。この液晶組成物はネマチック相を有する。良好な一般的特性を有するＡＭ素子を得るには組成物の一般的特性を向上させる。２つの一般的特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の一般的特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約－１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。ＶＡモードまたはＰＳＡモードの素子では約０．３０μｍから約０．４０μｍの範囲、ＩＰＳモードの素子では約０．２０μｍから約０．３０μｍの範囲である。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における絶対値の大きな誘電率異方性は素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、絶対値の大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関連する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。
　ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。一方、ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＰＳＡモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。負の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は次の特許文献１～５などに開示されている。
特開２００４－１３１７０４号公報 特開２００９－１０２６３９号公報 国際公開第２００９／０３０３１８号パンフレット 国際公開第２００９／０３０３２２号パンフレット 中国出願公開第１０１０４５８６６号明細書
　望ましいＡＭ素子は、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比が大きい、しきい値電圧が低い、電圧保持率が大きい、寿命が長い、などの特性を有する。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物の望ましい特性は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などである。
　ＰＳＡモードのディスプレイでは、少量(例えば約０．３重量％、典型的には約１％未満)の重合性化合物（ＲＭ）が液晶組成物に添加され、液晶表示セルに導入後、電極間に電圧を印加した状態で通常ＵＶ照射下に重合性化合物のみを重合させ、素子内でポリマー構造を形成する。ＲＭとしては重合性のメソゲン性または液晶性化合物が液晶組成物添加モノマーとして特に適していることが知られている。
　上述の重合性メソゲン性または液晶性化合物は一般に、液晶分子を配向させる能力が高い。その反面、液晶組成物への溶解性が悪く、多くの量を添加することができない。輸送中や液晶表示素子中での結晶化を防ぐために、液晶組成物への溶解性が高い重合性化合物が望ましい。
　本発明の１つの目的は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。他の目的は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の目的は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。別の目的は、小さな光学異方性、または大きな光学異方性である適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。
　本発明は、第一成分が式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

ここで、Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３であり；Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
本発明の長所は、重合性化合物がもつ、液晶組成物に対する高い溶解性である。
　本発明の他の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。本発明の１つの側面は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の側面は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。他の側面は、溶解性の高い重合性化合物であり、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶組成物または本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この液晶性化合物は例えば１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。光学活性な化合物および重合可能な化合物は組成物に添加されることがある。これらの化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が０である場合を含まない。
　ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した測定方法で得られた値を用いる。第一成分は、１つの化合物または２つ以上の化合物である。「第一成分の割合」は、第一成分を除く液晶組成物の重量を１００としたときの第一成分の重量比率（重量部）で表す。「第二成分の割合」は、第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいた第二成分の重量百分率（重量％）で表す。「第三成分の割合」は「第二成分の割合」と同様である。組成物に混合される添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）または重量百万分率（ｐｐｍ）で表す。
　成分化合物の化学式において、Ｒ１の記号を複数の化合物に用いた。これらのうちの任意の２つの化合物において、選択されるＲ１は同じであっても、異なってもよい。例えば、化合物（２－１）のＲ１がエチルであり、化合物（２－２）のＲ１がエチルであるケースがある。化合物（２－１）のＲ１がエチルであり、化合物（２－２）のＲ１がプロピルであるケースもある。このルールは、Ｒ２、Ｚ１などにも適用される。
　本発明は、下記の項などである。
１．　第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

ここで、Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３であり；Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
２．　第一成分が式（１－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

ここで、Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
３．　第一成分が式（１－１－１）から式（１－１－４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項２に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
４．　第一成分が式（１－１－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
５．　第一成分が式（１－１－２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
６．　第一成分を除く液晶組成物１００重量部に対して、第一成分の割合が０．０５重量部から１０重量部の範囲である項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
７．　第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；環Ｃは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルであり；Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｍは、１、２、または３であり；ｎは０または１であり、そして、ｍとｎとの和が３以下である。
８．　第二成分が式（２－１）から式（２－２３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項７に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
９．　第二成分が式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項８に記載の液晶組成物。
１０．　第二成分が、式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物との混合物である項８に記載の液晶組成物。
１１．　第二成分が、式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物との混合物である項８に記載の液晶組成物。
１２．　第二成分が式（２－２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項８に記載の液晶組成物。
１３．　第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である項７から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
１４．　第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020

ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｅおよび環Ｆは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または３－フルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｐは、１、２、または３である。
１５．　第三成分が式（３－１）から式（３－１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１４に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021

ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
１６．　第三成分が式（３－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１５に記載の液晶組成物。
１７．　第三成分が式（３－８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１５に記載の液晶組成物。
１８．　第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第三成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
１９．　重合開始剤をさらに含有する、項１から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。　
２０．　重合禁止剤をさらに含有する、項１から１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。　
２１．　ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃）が０．０８以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃）が－２以下である項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
２２．　式（１－２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022

ここで、Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３であり；Ａ１は、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
２３．　式（１－２－１）で表される項２２に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023

ここで、Ａ１は、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
２４．　式（１－２－１－１）から式（１－２－１－５）で表される項２２または２３に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
２５．　少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に請求項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物、または項２２から２４のいずれか１項に記載の化合物が重合した化合物を含む液晶組成物を配置する事を特徴とする液晶表示素子。
２６．　液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモード、またはＰＳＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項２５に記載の液晶表示素子。
　本発明は、次の項も含む。１）光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物、２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物、３）上記の組成物を含有するＡＭ素子、４）上記の組成物を含有し、そしてＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、またはＰＳＡのモードを有する素子、５）上記の組成物を含有する透過型の素子、６）上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用、７）上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって得られる光学活性な組成物としての使用。
　本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、成分化合物の具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。
　第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（１）、化合物（２）、および化合物（３）から選ばれた液晶性化合物に、その他の液晶性化合物、添加物、不純物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）、化合物（２）、および化合物（３）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シアノ化合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シアノ化合物のさらに好ましい割合は０重量％である。添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。不純物は成分化合物の合成などの工程において混入した化合物などである。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは不純物として分類される。
　組成物Ｂは、実質的に化合物（１）、化合物（２）、および化合物（３）のみからなる。「実質的に」は、組成物が添加物および不純物を含有してもよいが、これらの化合物と異なる液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって物性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。
　第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、０（ゼロ）は、値がゼロに近いことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（２）は、誘電率異方性の絶対値を上げ、そして下限温度を下げる。化合物（３）は、粘度を下げる、または上限温度を上げる。
　第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の組み合わせは、第一成分のみ、第一成分＋第二成分、第一成分＋第三成分、および第一成分＋第二成分＋第三成分である。
　第一成分の好ましい割合は、第一成分を除く液晶組成物１００重量部に対して、その効果を得るために約０．０５重量部以上であり、表示不良を防ぐために約１０重量部以下である。さらに好ましい割合は、約０．１重量部から約２重量部の範囲である。
　第二成分の好ましい割合は、第一成分を除く液晶組成物に基づいて、誘電率異方性の絶対値を上げるために約１０重量％以上であり、下限温度を下げるために約９０重量％以下である。さらに好ましい割合は約２０重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０重量％から約７０重量％の範囲である。
　第三成分の好ましい割合は、第一成分を除く液晶組成物に基づいて、粘度を下げるため、または上限温度を上げるために約１０重量％以上であり、誘電率異方性の絶対値を上げるために約９０重量％以下である。さらに好ましい割合は約２０重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０重量％から約７０重量％の範囲である。
　第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ１またはＲ２は、紫外線に対する安定性などを上げるため、または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルであり、誘電率異方性の絶対値を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。好ましいＲ３またはＲ４は、紫外線に対する安定性を上げるため、または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルであり、下限温度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルである。
　好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるために、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
　好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、粘度を下げるために、メトキシまたはエトキシである。
　好ましいアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、または５－ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるために、ビニル、１－プロペニル、３－ブテニル、または３－ペンテニルである。これらのアルケニルにおける－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１－プロペニル、１－ブテニル、１－ペンテニル、１－ヘキセニル、３－ペンテニル、３－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２－ブテニル、２－ペンテニル、２－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
　任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２－ジフルオロビニル、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル、５，５－ジフルオロ－４－ペンテニル、および６，６－ジフルオロ－５－ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために、２，２－ジフルオロビニル、および４，４－ジフルオロ－３－ブテニルである。
　Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルである。好ましいＡは、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルである。Ａ１は、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルである。好ましいＡ１は１，７－ナフタレンジイルである。環Ｂおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。テトラヒドロピラン－２，５－ジイルは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026

環Ｃは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルであり、ｍが２または３である時の任意の２つの環Ｂは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｂまたは環Ｄは、粘度を下げるために１，４－シクロへキシレンである。好ましい環Ｃは、粘度を下げ、誘電率異方性の絶対値を上げるために、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである。環Ｅおよび環Ｆは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または３－フルオロ－１，４－フェニレンであり、ｐが２または３である時の任意の２つの環Ｅは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｅまたは環Ｆは、粘度を下げるために１，４－シクロヘキシレンであり、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンである。１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるために、シスよりもトランスが好ましい。
　Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３である。好ましいＺ１は水素またはメチルである。Ｚ２、Ｚ３、およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり、ｍが２または３である時の任意の２つのＺ２は同じであっても、異なってもよく、ｐが２または３である時の任意の２つのＺ４は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ２またはＺ３は、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性の絶対値を上げるためにメチレンオキシである。好ましいＺ４は、粘度を下げるために単結合である。
　ｍは、１、２、または３であり、ｎは０または１であり、そして、ｍとｎとの和が３以下である。好ましいｍは、下限温度を下げるために１である。好ましいｎは、粘度を下げるために０である。ｐは、１、２、または３である。好ましいｐは、粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために３である。ｊおよびｑは０から１０の整数であり、ｋおよびｒは０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。好ましいｊまたはｑは、光反応性を上げるために２であり、配向性を上げるために０である。好ましいｋまたはｒは、光反応性を上げるために１であり、配向性を上げるために０である。
　第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましい化合物において、Ｒ５は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルまたは炭素数１から１２を有する直鎖のアルコキシである。Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルまたは炭素数２から１２を有する直鎖のアルケニルである。
　好ましい化合物（１）は、化合物（１－１－１）から化合物（１－１－４）、および化合物（１－２－１－１）から化合物（１－２－１－５）である。さらに好ましい化合物（１）は、化合物（１－１－１）、化合物（１－１－２）、および化合物（１－２－１－３）である。特に好ましい化合物（１）は、化合物（１－１－２）、および化合物（１－２－１－３）である。好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）から化合物（２－２３－１）である。さらに好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）から化合物（２－３－１）、化合物（２－５－１）、化合物（２－８－１）、化合物（２－１１－１）、化合物（２－１３－１）、および化合物（２－２２－１）である。特に好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）、化合物（２－３－１）、化合物（２－５－１）、および化合物（２－２２－１）である。好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）から化合物（３－１３－１）である。さらに好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）、化合物（３－５－１）、化合物（３－８－１）、化合物（３－９－１）、および化合物（３－１０－１）である。特に好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）、化合物（３－５－１）、および化合物（３－８－１）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
　第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で、光学活性な化合物は組成物に混合される。このような化合物の例は、化合物（４－１）から化合物（４－４）である。光学活性な化合物の好ましい割合は約５重量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１重量％から約２重量％の範囲である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
　大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤は組成物に混合される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　酸化防止剤の好ましい例は、ｓが１から９の整数である化合物（５）などである。化合物（５）において、好ましいｓは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｓは１または７である。ｓが１である化合物（５）は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。ｓが７である化合物（５）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。
　紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。
　ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるためにアゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）は組成物に混合される。色素の好ましい割合は、約０．０１重量％から約１０重量％の範囲である。
　泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤は組成物に混合される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために１ｐｐｍ以上であり、表示の不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。
　ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードの素子に適合させるために、重合可能な化合物は組成物に混合される。重合可能な化合物の好ましい例はアクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの重合可能な基を有する化合物である。特に好ましい例は、アクリレート、またはメタクリレートの誘導体である。重合可能な化合物の好ましい割合は、その効果を得るために、約０．０５重量％以上であり、表示不良を防ぐために１０重量％以下である。さらに好ましい割合は、約０．１重量％から約２重量％の範囲である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な重合開始剤の存在下でＵＶ照射などにより重合する。重合のための適切な条件、重合開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ　Ｊａｐａｎ　Ｋ．Ｋ．）がラジカル重合に対して適切である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤を約０．１重量％から約５重量％の範囲で含む。特に好ましくは光重合開始剤を約１重量％から約３重量％の範囲で含む。液晶表示素子における２つの基板の間に、重合可能な化合物を含む液晶組成物を配置し、これらの基板の相対する電極層の間に電圧を印加しながら重合可能な化合物を重合する工程を経てもよいし、液晶表示素子における２つの基板の間に予め重合させた化合物を含む液晶組成物を配置してもよい。
　第七に、成分化合物の合成法を説明する。化合物（１－１－４）および化合物（１－２－１－３）の合成方法について説明する。
　以下、合成例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの合成例により制限されない。
　合成によって得られた化合物は、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ－ＮＭＲ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、紫外／可視分光度法（ＵＶ／Ｖｉｓ）などにより同定した。化合物の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定した。まず、各分析方法について説明をする。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン製）を用いた。測定は、実施例などで製造したサンプルを、ＣＤＣｌ３などのサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回などの条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
　ＨＰＬＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ－２０ＡＤ；ＳＰＤ－２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ－Ｐａｃｋ　ＯＤＳ－Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリル／水（容量比：８０／２０）を用い、流速は１ｍＬ／分に調整した。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。
　試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μＬを試料室に導入した。
記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。得られたクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
　ＨＰＬＣより得られたクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶性化合物における補正係数に大きな差異がないからである。クロマトグラムにより液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をより正確に求めるには、クロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶性化合物成分（被検成分）と基準となる液晶性化合物（基準物質）を同時にＨＰＬＣにより測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をクロマトグラムより正確に求めることができる。
　ＵＶ／Ｖｉｓ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ　ＵＶ‐１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。
　　試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
　ＤＳＣ測定：パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ－７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ ｓｅｔ）、融点を決定した。
[合成例１]
化合物（１－１－４）の合成
　下記の経路により化合物（１－１－４）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
第１工程　化合物（ｂ）の合成
　トルエン（３００ｍＬ）とピリジン（１００ｍＬ）とメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ａ）（１００ｇ）の混合溶液に、氷冷下、塩化トシル（１６１ｇ）を加え２４時間撹拌した。次に不溶解物をろ別した反応溶液に水を加え、４０℃で４時間撹拌した。その後、反応溶液を水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、２０７ｇの化合物（ｂ）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ　ｐｐｍ）：７．８２（ｄ，２Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），６．０９（ｓ，１Ｈ），５．６０（ｔ，１Ｈ），４．３５－４．３３（ｍ，２Ｈ），４．３０－４．２８（ｍ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），１，９２（ｓ，３Ｈ）。
第２工程　化合物（１－１－４）の合成
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）と化合物（ｂ）（５．０ｇ）の溶液に５５％水素化ナトリウム（４．０ｇ）を加え撹拌した。ここにＤＭＦ（１００ｍＬ）と化合物（ｂ）（２３ｇ）と２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを少量加え、６０℃で４時間撹拌した。室温に戻した後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィー（吸着剤：シリカゲル、展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））および再結晶（トルエン、エタノール混合溶媒）により精製し化合物（１－１－４）を無色結晶として３．８ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ　ｐｐｍ）：７．８７（ｄ，２Ｈ），７．３６（ｔ，２Ｈ），６．８６（ｄ，２Ｈ），５．５８（ｑ，２Ｈ），４．６４（ｔ，４Ｈ），４．３８（ｔ，４Ｈ），１．９６（ｓ，６Ｈ）。
　融点：１２１℃
[合成例２]
化合物（１－２－１－３）の合成
　下記の経路により化合物（１－２－１－３）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
第１工程　化合物（１－２－１－３）の合成
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）と化合物（ｄ）（５．０ｇ）の溶液に５５％水素化ナトリウム（４．０ｇ）を加え撹拌した。ここにＤＭＦ（１００ｍＬ）と化合物（ｂ）（２３ｇ）と２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを少量加え、６０℃で４時間撹拌した。室温に戻した後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィー（吸着剤：シリカゲル、展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））および再結晶（トルエン、エタノール混合溶媒）により精製し、化合物（１－２－１－３）を無色結晶として２．７ｇ得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ　ｐｐｍ）：７．７２（ｄ，１Ｈ），７．５６（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｔ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ），６．８２（ｄ，１Ｈ），４．６７（ｔ，２Ｈ），４．５７（ｔ，２Ｈ），４．４０（ｔ，２Ｈ），４．３５（ｔ，２Ｈ），６．１７－６．６．１６（ｍ，２Ｈ），５．６０－５．５８（ｍ，２Ｈ），１．９６（ｓ，６Ｈ）。
　融点：４７℃
　次に、液晶組成物に含有されるこの他の液晶性化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（２－１－１）は、特開２０００－０５３６０２号公報に記載された方法で合成する。化合物（３－１－１）および化合物（３－５－１）は、特開昭５９－１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（５）のｓが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｓが７である化合物（５）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。
　合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
　最後に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、約－１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
　この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＰＳＡモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン－ＴＦＴ素子または多結晶シリコン－ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。
　本発明の液晶表示素子は、少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に本発明の液晶組成物、または本発明の化合物が重合した化合物を含む液晶組成物を配置する事を特徴とする。例えば、アレイ基板とカラーフィルター基板と呼ばれる２つのガラス基板からなり、それぞれのガラス基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、画素、着色層などが形成される。ガラス基板には、例えば、アルミノケイ酸ガラスまたはアルミノホウケイ酸ガラスが用いられる。電極層は、酸化インジウム－錫（Indium-Tin Oxide）や酸化インジウム－亜鉛（Indium-Zinc Oxide）が、一般的に使用される。
　組成物および組成物に含有させる化合物の特性を評価するために、組成物およびこの化合物を測定目的物とする。測定目的物が組成物のときはそのままを試料として測定し、得られた値を記載した。測定目的物が化合物のときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって測定用試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（測定用試料の測定値）－０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。
　母液晶の成分とその割合は下記のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
　特性値の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
　ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
　ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
　粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。
　光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ∥は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の式から計算した。
　誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε∥およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε∥）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
　しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－２；８０℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－３；２５℃；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。大きなＶＨＲ－３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍである。この素子に試料を注入し、光を２０分間照射した。光源は超高圧水銀ランプＵＳＨ－５００Ｄ（ウシオ電機製）であり、素子と光源の間隔は２０ｃｍである。ＶＨＲ－３の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。ＶＨＲ－３は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
　電圧保持率（ＶＨＲ－４；２５℃；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。大きなＶＨＲ－４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。ＶＨＲ－４の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。
　応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を約１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら２３．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を約８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。応答時間は透過率０％から９０％に変化するのに要した時間立ち上がり時間（rise time；ミリ秒）である。
　比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
　ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１重量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ－Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。
　試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１－Ｍ５０－０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。
　組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物はガスクロマトグラフで検出することができる。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（モル数）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（重量％）は、ピークの面積比から算出する。
　実施例により本発明を詳細に説明する。本発明は下記の実施例によって限定されない。比較例および実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。
表３において、１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（－）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）であり、液晶組成物にはこの他に不純物が含まれている。最後に、組成物の特性値をまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
［比較例１］
　下記液晶組成物Ａに、２，６－ナフタレンジイルを環構造として有する化合物（Ｒ－１）を１重量％加え、２５℃で溶解を試みたところ、溶解したが、化合物（Ｒ－１）を３重量％加え、２５℃で溶解を試みたところ、結晶が液晶組成物中に残りすべて溶解しなかった。結晶は、目視により確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038

　液晶組成物Ａの成分とその割合は以下のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
［比較例２］
　この組成物は本発明の第一成分を含有していない液晶組成物である。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　９％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２１％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　６％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　ＮＩ＝８１．４℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝－３．７；Ｖｔｈ＝１．９９Ｖ；τ＝６．８ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例１］
　[比較例１]記載の液晶組成物Ａに本発明の化合物（１－２－１－３）を１重量％加え、２５℃で溶解を試みたところ、溶解した。また、化合物（１－２－１－３）を３重量％加え、２５℃で溶解を試みた場合においても、溶解した。
［実施例２］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　９％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２１％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　６％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－１）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，５）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－１）
　ＮＩ＝８１．８℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝－３．７；Ｖｔｈ＝２．００Ｖ；τ＝４．９ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例３］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１７％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　９％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２１％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　６％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）
　ＮＩ＝８１．７℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝－３．７；Ｖｔｈ＝１．９９Ｖ；τ＝４．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例４］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　１５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　５％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　９％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
４－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　６％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．２重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）
　ＮＩ＝７７．０℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝－３．２；Ｖｔｈ＝２．１６Ｖ；τ＝４．５ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．０％．
［実施例５］
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　（２－９－１）　　　　７％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１３％
３－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　５％
ＶＦＦ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　（３－１３－１）　　　７％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）
　ＮＩ＝７５．８℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝－２．８；Ｖｔｈ＝２．２３Ｖ；τ＝３．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例６］
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　（２－９－１）　　　　７％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１３％
３－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　５％
ＶＦＦ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　（３－１３－１）　　　７％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－３）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（２，３）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－３）
　ＮＩ＝７５．７℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝－２．８；Ｖｔｈ＝２．２３Ｖ；τ＝４．４ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例７］
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１２％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　１２％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　５％
２－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　１０％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１５％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　８％
Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　（３－４－１）　　　　３％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　（３－１３－１）　　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　（３－１３－１）　　　５％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．４重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）
　ＮＩ＝７９．１℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０８；Δε＝－２．８；Ｖｔｈ＝２．２６Ｖ；τ＝４．０ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．３％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例８］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　１０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－７－１）　　　　８％
２Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　８％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　３０％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　５％
３－ＨＢ（Ｆ）ＨＨ－５　　　　　　　　　（３－９－１）　　　　４％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　４％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　（３－１３－１）　　　５％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－１）を重量０．３部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，５）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－１）
　ＮＩ＝７６．７℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９８；Δε＝－２．５；Ｖｔｈ＝２．３４Ｖ；τ＝４．３ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．０％．
［実施例９］
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　　９％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－４　　　　　　（２－９－１）　　　　６％
３－ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１６－１）　　　５％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１８－１）　　　６％
３－Ｈ１Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）　　　　　　　　３％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１６％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　１０％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　４％
３－ＨＢ（Ｆ）ＢＨ－３　　　　　　　　　（３－１２－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－１）を０．４重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，５）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－１）
　ＮＩ＝８２．７℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１１２；Δε＝－２．７；Ｖｔｈ＝２．３６Ｖ；τ＝５．０ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．０％．
［実施例１０］
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１０％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　　９％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－４　　　　　　（２－９－１）　　　　６％
３－ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１６－１）　　　５％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１８－１）　　　６％
３－Ｈ１Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）　　　　　　　　３％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１６％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　１０％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　４％
３－ＨＢ（Ｆ）ＢＨ－３　　　　　　　　　（３－１２－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－３）を０．４重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（２，３）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－３）
　ＮＩ＝８２．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１１２；Δε＝－２．７；Ｖｔｈ＝２．３６Ｖ；τ＝５．５ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９７．９％．
［実施例１１］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１５％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－４－１）　　　１０％
５－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－４－１）　　　　６％
２－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１０－１）　　１０％
３－ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１２－１）　　　５％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　　５％
３－ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１５－１）　　　５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１０％
Ｖ－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　９％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　６％
１Ｖ－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　　　５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－５　　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　８％
５－ＨＢＢＨ－３　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　　　３％
３－ＨＨ１ＯＨ－３　　　　　　　　　　　（３）　　　　　　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．８重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）
　ＮＩ＝７９．８℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝２．１５Ｖ；τ＝５．０ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例１２］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１５％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－４－１）　　　１０％
５－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－４－１）　　　　６％
２－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１０－１）　　１０％
３－ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１２－１）　　　５％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　　５％
３－ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１５－１）　　　５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１０％
Ｖ－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　９％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　６％
１Ｖ－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　　　５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－５　　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　８％
５－ＨＢＢＨ－３　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　　　３％
３－ＨＨ１ＯＨ－３　　　　　　　　　　　（３）　　　　　　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１）を０．８重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，４）－ＭＡＣ　　　（１－１）
　ＮＩ＝７９．６℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝２．１４Ｖ；τ＝５．４ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例１３］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　２０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１２％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　８％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　　８％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　７％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　６％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－２）を０．５重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，７）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－２）　　　　　　
　ＮＩ＝７８．１℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝－４．０；Ｖｔｈ＝１．８８Ｖ；τ＝５．２ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．２％．
［実施例１４］
１Ｖ２－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１－１）　　　　６％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１２％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　　８％
１Ｖ２－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（２－２－１）　　　　５％
１Ｖ２－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－４－１）　　　　４％
Ｖ－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　４％
３－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－８－１）　　　　３％
５－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（２－１１－１）　　　３％
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－１４－１）　　　３％
Ｖ－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－１４－１）　　　３％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１７－１）　　　５％
３－Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　　（２－２０－１）　　　４％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　３％
Ｖ－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１３％
Ｖ２－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　４％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　（－）　　　　　　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－１）を０．５重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（１，５）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－１）
　ＮＩ＝７８．８℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝－３．８；Ｖｔｈ＝１．９１Ｖ；τ＝５．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例１５］
１Ｖ２－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１－１）　　　　６％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１２％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　　８％
１Ｖ２－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（２－２－１）　　　　５％
１Ｖ２－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－４－１）　　　　４％
Ｖ－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　４％
３－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－８－１）　　　　３％
５－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（２－１１－１）　　　３％
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－１４－１）　　　３％
Ｖ－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（２－１４－１）　　　３％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１７－１）　　　５％
３－Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　　（２－２０－１）　　　４％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　３％
Ｖ－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　１３％
Ｖ２－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　（３－７－１）　　　　４％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　（－）　　　　　　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－３）を０．５重量部添加した。
ＭＡＣ－Ｎｐ（２，３）－ＭＡＣ　　　　　（１－１－３）
　ＮＩ＝７８．６℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝－３．８；Ｖｔｈ＝１．９０Ｖ；τ＝５．８ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例１６］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１１％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１１％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　　６％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－４）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，５）－Ｏ２－ＭＡＣ　　　（１－１－４）
　ＮＩ＝８２．７℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝２．２１Ｖ；τ＝４．１ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例１７］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１１％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１１％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（２－１３－１）　　　６％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－２－１－３）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，７）－Ｏ２－ＭＡＣ　　（１－２－１－３）
　ＮＩ＝８２．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝２．２０Ｖ；τ＝４．０ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例１８］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　２０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　２０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　４％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－４）を０．５重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，５）－Ｏ２－ＭＡＣ　　　（１－１－４）
　ＮＩ＝７７．３℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０８９；Δε＝－３．７；Ｖｔｈ＝１．９１Ｖ；τ＝３．８ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例１９］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　２０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　２０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　（２－２２－１）　　　４％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－２－１－３）を０．５重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，７）－Ｏ２－ＭＡＣ　　（１－２－１－３）
　ＮＩ＝７７．０℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０８９；Δε＝－３．７；Ｖｔｈ＝１．９０Ｖ；τ＝３．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．１％．
［実施例２０］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１３％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　１３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　６％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－１－４）を０．２重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，５）－Ｏ２－ＭＡＣ　　　（１－１－４）
　ＮＩ＝７９．４℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝－３．０；Ｖｔｈ＝２．２５Ｖ；τ＝３．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．０％．
［実施例２１］
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（２－１－１）　　　１３％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　（２－１－１）　　　１３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　（２－６－１）　　　　３％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　４％
３－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　６％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　　　３％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－２－１－３）を０．２重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，７）－Ｏ２－ＭＡＣ　　（１－２－１－３）
　ＮＩ＝７９．２℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝－３．０；Ｖｔｈ＝２．２５Ｖ；τ＝３．６ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．１％；ＶＨＲ－２＝９８．０％．
［実施例２２］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　６％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２０％
３－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　５％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１－２－１－３）を０．３重量部添加した。
ＭＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，７）－Ｏ２－ＭＡＣ　　（１－２－１－３）
　ＮＩ＝７８．０℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝１．９８Ｖ；τ＝３．７ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
［実施例２３］
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－２－１）　　　１３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　８％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－３－１）　　　　６％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　１０％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（２－５－１）　　　　６％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　２０％
３－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　　　３％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　（３－８－１）　　　　５％
　上記組成物１００重量部に下記化合物（１）を０．３重量部添加した。
ＡＣ－２Ｏ－Ｎｐ（１，７）－Ｏ２－ＡＣ　　　　　（１）
　ＮＩ＝７８．１℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝－３．５；Ｖｔｈ＝１．９７Ｖ；τ＝３．６ｍｓ；ＶＨＲ－１＝９９．２％；ＶＨＲ－２＝９８．３％．
　実施例１の化合物は、比較例１の化合物と比べて液晶組成物に対する高い溶解性を有する。また、実施例２から実施例２３の組成物は、比較例２の組成物と比べて短い応答時間を有する。
　ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。このような組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子となるので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。

Claims (26)

  1. 　第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    ここで、Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３であり；Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
  2. 　第一成分が式（１－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    ここで、Ａは、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，４－ナフタレンジイル、１，５－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
  3. 　第一成分が式（１－１－１）から式（１－１－４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項２に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
  4. 　第一成分が式（１－１－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  5. 　第一成分が式（１－１－２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  6. 　第一成分を除く液晶組成物１００重量部に対して、第一成分の割合が０．０５重量部から１０重量部の範囲である請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  7. 　第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；環Ｃは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルであり；Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｍは、１、２、または３であり；ｎは０または１であり、そして、ｍとｎとの和が３以下である。
  8. 　第二成分が式（２－１）から式（２－２３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項７に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
  9. 　第二成分が式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項８に記載の液晶組成物。
  10. 　第二成分が、式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物との混合物である請求項８に記載の液晶組成物。
  11. 　第二成分が、式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（２－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物との混合物である請求項８に記載の液晶組成物。
  12. 　第二成分が式（２－２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項８に記載の液晶組成物。
  13. 　第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である請求項７から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  14. 　第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｅおよび環Ｆは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または３－フルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｐは、１、２、または３である。
  15. 　第三成分が式（３－１）から式（３－１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１４に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

    ここで、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
  16. 　第三成分が式（３－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１５に記載の液晶組成物。
  17. 第三成分が式（３－８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１５に記載の液晶組成物。
  18. 　第一成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第三成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である請求項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  19. 　重合開始剤をさらに含有する、請求項１から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  20. 　重合禁止剤をさらに含有する、請求項１から１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  21. 　ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃）が０．０８以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃）が－２以下である請求項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  22. 　式（１－２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

    ここで、Ｚ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチル、または－ＣＦ３であり；Ａ１は、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
  23. 　式（１－２－１）で表される請求項２２に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

    ここで、Ａ１は、１，２－ナフタレンジイル、１，３－ナフタレンジイル、１，７－ナフタレンジイル、１，８－ナフタレンジイル、または２，３－ナフタレンジイルであり；ｊおよびｑは独立して、０から１０の整数であり、ｋおよびｒは独立して、０または１であり、そして、ｊが０であるときのｋは０であり、ｑが０であるときのｒは０である。
  24. 　式（１－２－１－１）から式（１－２－１－５）で表される請求項２２または２３に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
  25. 　少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に請求項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物、または請求項２２から２４のいずれか１項に記載の化合物が重合した化合物を含む液晶組成物を配置する事を特徴とする液晶表示素子。
  26. 　液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモード、またはＰＳＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項２５に記載の液晶表示素子。
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