CN103842897A - 液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及采用特定的液晶组合物和使用了特定颜料的滤色器的液晶显示装置。本发明提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置由于具有防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,抑制烧屏等显示不良的产生这样的特征,因此特别是在有源矩阵驱动用的VA模式、PSVA模式的液晶显示装置中有用,能够适用于液晶TV、监视器、手机、智能手机等液晶显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置从钟表、计算器开始,逐渐发展到在家庭用各种电气设备、测定仪器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视等中使用。作为液晶显示方式,其代表性的液晶显示方式可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型或FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,从以往的静态驱动开始,多工驱动成为常规,单纯矩阵方式、最近的利用TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等进行驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
如图1所示,一般的彩色液晶显示装置构成为:在分别具有取向膜(4)的2块基板(1)的一方的取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一方的取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持液晶层(5)。
上述滤色器层由滤色器构成,所述滤色器由黑色矩阵与红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)和根据需要的黄色着色层(Y)构成。
对于构成液晶层的液晶材料而言,如果在材料中残留杂质,则对显示装置的电特性造成大的影响,因此进行对于杂质的高度管理。另外,关于形成取向膜的材料也是,已知由于取向膜与液晶层直接接触,取向膜中残存的杂质向液晶层移动,因此会对液晶层的电特性造成影响,从而正在进行对于起因于取向膜材料中的杂质的液晶显示装置的特性的研究。
另一方面,对于滤色器层中使用的有机颜料等材料,与取向膜材料同样地,也可预见由含有的杂质造成的对液晶层的影响。但是,由于在滤色器层与液晶层之间隔着取向膜和透明电极,因此认为对液晶层的直接影响与取向膜材料相比大幅减少。然而,取向膜通常只有0.1μm以下的膜厚,对于透明电极和在滤色器层侧使用的共用电极而言,即使为了提高电导率而提高了膜厚,通常也都为0.5μm以下。因此,不能说滤色器层和液晶层被置于完全隔离的环境中,由于滤色器层隔着取向膜和透明电极而在滤色器层中含有的杂质,有可能表现出因液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加而引起的白斑、取向不均、烧屏等显示不良。
作为解决由构成滤色器的颜料中含有的杂质所引起的显示不良的方法,研究了使用将颜料的由甲酸乙酯得到的提取物的比例设为特定值以下的颜料,来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献1);通过指定蓝色着色层中的颜料来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献2)。然而,对于这些方法而言,与单纯地降低颜料中的杂质相比没有大的差异,近年来,即使在颜料的精制技术不断进步的现状下,作为用于解决显示不良的改良也并不充分。
另一方面,公开了如下方法:着眼于滤色器中所含的有机杂质和液晶组合物的关系,将该有机杂质向液晶层的溶解难度由液晶层中所含的液晶分子的疏水性参数来表示,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法;由于该疏水性参数与液晶分子末端的-OCF3基团存在相关联关系,因此形成含有一定比例以上的在液晶分子末端具有-OCF3基团的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,在该引用文献的公开内容中,抑制由颜料中的杂质造成的对液晶层的影响仍然是发明的本质,并未对滤色器中使用的染颜料等色料的结构与液晶材料的结构的直接关系进行研究,并未解决高度化的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种通过采用特定的液晶组合物和使用了特定颜料的滤色器,从而防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
用于解决问题的方法
本申请发明人等为了解决上述问题,对用于构成滤色器的染颜料等色料和构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了深入研究,结果发现,采用特定液晶材料的结构和使用了特定颜料的滤色器的液晶显示装置,防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供一种液晶显示装置,其具备第一基板、第二基板、夹持于上述第一基板与第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,
上述液晶组合物层由含有选自通式(LC1)至通式(LC4)所表示的化合物组中的1种或2种以上的化合物的液晶组合物构成,
[化1]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,A1和A2各自独立地表示下述结构中的任一种,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3。)
[化2]
(该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被F、Cl、CF3或OCF3取代。)
所述RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm的吡咯并吡咯二酮系红色颜料。
发明效果
本发明的液晶显示装置通过采用特定的液晶组合物和使用了特定颜料的滤色器,从而能够防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,能够防止白斑、取向不均、烧屏等显示不良的发生。
附图说明
图1是表示现有的通常的液晶显示装置的一个例子的图。
图2是表示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
符号说明
1:基板
2:滤色器层
2a:含有特定颜料的滤色器层
3a:透明电极层(共用电极)
3b:像素电极层
4:取向膜
5:液晶层
5a:含有特定的液晶组合物的液晶层
具体实施方式
将本发明的液晶显示装置的一个例子示于图2。其构成为:在具有取向膜(4)的第一基板和第二基板这2块基板(1)中的一方的取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和含有特定颜料的滤色器层(2a),在另一方的取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持含有特定的液晶组合物的液晶层(5a)。
上述显示装置中的2块基板利用配置于周边区域的密封材料和封止材料贴合,在多数情况下,为了保持基板间距离而在其间配置有粒状隔离物或利用光刻法形成的由树脂构成的隔离柱。
(液晶层)
本发明的液晶显示装置中的液晶层由含有选自通式(LC1)至通式(LC4)所表示的化合物组中的1种或2种以上的化合物的液晶组合物构成。
[化3]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,A1和A2各自独立地表示下述结构中的任一种,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3。)
[化4]
(该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被F、Cl、CF3或OCF3取代。)
优选R1和R2各自独立地为碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基,
优选A1和A2各自独立地为下述的结构,
[化5]
优选Z1~Z4各自独立地为单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
上述液晶组合物优选为进一步含有1种或2种以上的通式(LC5)所表示的化合物的液晶组合物。
[化6]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,B1~B3各自独立地表示下述结构中的任一种,Z3和Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,该Z3和Z4中的至少1个不为单键,m1表示0~3。)
[化7]
(式中,环己烷环中的1个或2个以上CH2CH2基可被-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-取代,苯环中的1个或2个以上CH基可被氮原子取代。)
优选R1和R2各自独立地为碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基,
优选B1~B3各自独立地为下述的结构,
[化8]
优选Z3和Z4各自独立地为单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
更优选通式(LC1)为选自由下述通式(LC1)-1至通式(LC1)-7所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
[化9]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基和碳数2~7的烯氧基。)
更优选通式(LC2)为选自由下述通式(LC2)-1至通式(LC2)-15所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物,
[化10]
[化11]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基,Z1表示-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,A1表示下述结构中的任一种。)
[化12]
更优选:通式(LC3)为选自由下述通式(LC3)-1至通式(LC3)-6所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物,通式(LC4)为选自由下述通式(LC4)-1至通式(LC4)-4所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上化合物。
[化13]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。)
更优选通式(LC5)为选自由通式(LC5)-1至通式(LC5)-13所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物,
[化14]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。)
上述液晶组合物层可以含有1种或2种以上的聚合性化合物。
具体地说,优选聚合性化合物为通式(PC1)所表示的聚合性化合物。
[化15]
(式中,P1表示聚合性官能团,Sp1表示碳原子数0~20的间隔基团,Q1表示单键、-O-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-CH=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OOCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,n1、n2表示1、2或3,MG表示介晶基团或介晶性支持基团,R10表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,或者R10表示P2-Sp2-Q2-(式中,P2、Sp2、Q2各自独立地表示与P1、Sp1、Q1相同的含义。)。)
更优选地,通式(PC1)中优选MG由以下的结构表示,
[化16]
(式中,C1~C3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲2,7-二基或芴2,7-二基,该1,4-亚苯基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲2,7-二基和芴2,7-二基可以具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基或烯酰氧基作为取代基,Y1和Y2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-或单键,n5表示0、1或2。),Sp1和Sp2各自独立地表示亚烷基,该亚烷基可被1个以上的卤原子或氰基取代,该基团中存在的1个或2个以上的CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,优选P1和P2各自独立地为以下的通式(R-1)~通式(R-15)所表示的结构。
[化17]
这些聚合基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合、以及阴离子聚合来固化。特别是在进行紫外线聚合作为聚合方法的情况下,优选式(R-1)、式(R-2)、式(R-4)、式(R-5)、式(R-7)、式(R-11)、式(R-13)或者式(R-15),更优选式(R-1)、式(R-2)、式(R-7)、式(R-11)或者式(R-13),进一步优选式(R-1)、式(R-2)。
作为在分子内具有1个聚合性官能团的聚合性化合物,可以举出通式(PC1)-0。
[化18]
(式(PC1)-0中,R11表示氢原子或甲基,6元环T1、T2和T3各自独立地表示下述结构中的任一种(其中,m表示1至4的整数。),
[化19]
n4表示0或1的整数,
Y0、Y1和Y2各自独立地表示单键、-O-、-OCH2-、-OCH2-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CO-、-OCOO-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-OCOCH2-、-CH2OCO-、-COOCH2-、-CH2COO-、-CH=CHCOO-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-CH=CCH3-COO-、-COO-CCH3=CH-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-C≡C-、-CF2O-和-OCF2-,
Y3表示单键、-O-、-COO-、或者-OCO-,
R12表示氢原子、卤原子、氰基、碳原子数1至20的烷基、碳原子数1至20的烯基、碳原子数1至20的烷氧基、或者碳原子数1至20的烃基。)
优选为选自由组成的组中的至少1种聚合性化合物。
作为在分子内具有2个以上的聚合性官能团的聚合性化合物,可以举出通式(PC1)-1或者通式(PC1)-2。
[化20]
(P1、Sp1、Q1、P2、Sp2、Q2和MG表示与通式(PC1)相同的含义,n3和n4各自独立地表示1、2或3。)
具体地说,优选通式(PC1)为选自由通式(PC1)-3至通式(PC1)-11所表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的聚合性化合物。
[化21]
[化22]
(式中,P1、P2、Sp1、Sp2、Q1和Q2表示与通式(PC1)相同的含义,W1各自独立地表示F、CF3、OCF3、CH3、OCH3、碳原子数2~5的烷基、烷氧基、烯基、COOW2、OCOW2或OCOOW2(式中,W2各自独立地表示碳原子数1~10的直链或者支链烷基或者碳原子数2~5的烯基。),n3各自独立地表示1、2或3,n4各自独立地表示1、2或3,n6各自独立地表示0、1、2、3或4,同一个环上的n3+n6以及n4+n6为5以下。)
通式(PC1)和通式(PC1)-1至通式(PC1)-11中,Sp1、Sp2、Q1和Q2优选为单键。n3+n4优选为1~3,更优选为1或2。P1和P2优选为式(R-1)或者(R-2)。W1优选为F、CF3、OCF3、CH3或OCH3。n6为1、2、3或4。
具体地说,优选下面记载的化合物。
[化23]
此外,进而上述(PC1-3a)~(PC1-3i)的苯环的氢原子可被氟原子取代。
此外,聚合性化合物还优选为下述通式(PC1)-9所表示的圆盘状液晶化合物。
[化24]
(式中,R7各自独立地表示P1-Sp1-Q1或者通式(PC1-e)的取代基(式中,P1、Sp1和Q1表示与通式(PC1)相同的含义,R81和R82各自独立地表示氢原子、卤原子或甲基,R83表示碳原子数1~20烷氧基,该烷氧基中的至少1个氢原子被上述式(R-1)~(R-15)所表示的取代基取代。)
聚合性化合物的使用量优选为0.05~2.0质量%。
上述液晶组合物可以单独使用于上述用途,也可以进一步含有1种或2种以上的抗氧化剂,还可以进一步含有1种或2种以上的UV吸收剂。
(滤色器)
本发明中的滤色器由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成,RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm的吡咯并吡咯二酮系红色颜料。
(G像素部)
优选在G像素部中含有选自由卤化金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料与偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中的至少一种。作为卤化金属酞菁颜料,优选如下的卤化金属酞菁颜料,其是具有选自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中的金属作为中心金属的卤化金属酞菁颜料,其中心金属为三价的情况下,在其中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,或者形成有氧桥或硫桥,其中心金属为四价金属的情况下,在其中心金属上结合有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。作为该卤化金属酞菁颜料,可以举出以下2个组的卤化金属酞菁颜料。
(第一组)
卤化金属酞菁颜料,其是具有选自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中的金属作为中心金属,且每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合在酞菁分子的苯环上的卤化金属酞菁颜料,其中心金属为三价的情况下,在其中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基(-SO3H)中的任一种,中心金属为四价金属的情况下,在其中心金属上结合有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。
(第二组)
由卤化金属酞菁二聚体构成的颜料,该卤化金属酞菁二聚体以2分子卤化金属酞菁为构成单元,该卤化金属酞菁以选自由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中的三价金属为中心金属,每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合在酞菁分子的苯环上,这些构成单元的各中心金属通过选自由氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)组成的组中的二价原子团进行结合。
该卤化金属酞菁颜料中,结合于苯环上的卤原子可以全部相同,也可以各自不同。另外,也可以在一个苯环上结合有不同的卤原子。
在此,每1个酞菁分子有8~16个卤原子中的9~15个溴原子结合在酞菁分子的苯环上的卤化金属酞菁颜料,呈现带有黄色的鲜艳绿色,最适合用于滤色器的绿色像素部。该卤化金属酞菁颜料不溶或难溶于水、有机溶剂。在该卤化金属酞菁颜料中,包含未进行后述的精加工处理的颜料(也称为粗颜料)、进行了精加工处理的颜料中的任一种。
属于上述第一组和第二组的卤化金属酞菁颜料可以由下述通式(PIG-1)表示。
[化25]
属于第一组的卤化金属酞菁颜料,在上述通式(PIG-1)中,如下所述。
通式(PIG-1)中,X1~X16表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子。结合于一个苯环上的4个X原子可以相同也可以不同。结合于4个苯环上的X1~X16中的8~16个为氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金属。在后述的Y及其个数m相同的卤化金属酞菁颜料的范围内,16个X1~X16中的氯原子、溴原子和碘原子的合计小于8的颜料是蓝色,同样地,在16个X1~X16中的氯原子、溴原子和碘原子的合计为8以上的颜料中,上述合计值越大,则黄色越强。结合于中心金属M上的Y为选自由氟、氯、溴或碘中的任一种卤原子、氧原子、羟基和磺酸基组成的组中的一价原子团,m表示结合于中心金属M上的Y的数目,为0~2的整数。
m的值由中心金属M的原子价决定。中心金属M为Al、Sc、Ga、Y、In那样原子价为3价的情况下,m=1,选自由氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基组成的组中的一个基团结合于中心金属上。中心金属M为Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn那样原子价为4价的情况下,m=2,一个氧结合于中心金属上,或者选自由氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基组成的组中的两个基团结合于中心金属上。中心金属M为Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb那样原子价为2价的情况下,Y不存在。
另外,属于第二组的卤化金属酞菁颜料,在上述通式(PIG-1)中,如下所述。
在上述通式(PIG-1)中,对于X1~X16,与上述定义相同,中心金属M表示选自由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中的三价金属,m表示1。Y表示下面的原子团。
[化26]
此外,原子团Y的化学结构中,中心金属M与上述的定义相同,对于X17~X32,与通式(PIG-1)中上述的X1~X16的定义相同。A表示选自由氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)组成的组中的二价原子团。表示通式(PIG-1)中的M与原子团Y的M通过二价原子团A进行了结合。
即,属于第二组的卤化金属酞菁颜料是以2分子卤化金属酞菁为构成单元、并且它们通过上述二价原子团结合的卤化金属酞菁二聚体。
作为通式(PIG-1)所表示的卤化金属酞菁颜料,具体来说可以举出下面的(1)~(4)。
(1)卤化铜酞菁颜料、卤化锡酞菁颜料、卤化镍酞菁颜料、卤化锌酞菁颜料那样的卤化金属酞菁颜料,其具有选自由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn和Pb组成的组中的二价金属作为中心金属,并且每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合于4个苯环上。另外,其中,氯化溴化锌酞菁颜料特别优选为C.I.颜料绿58。
(2)卤化氯铝酞菁那样的卤化金属酞菁颜料,其具有选自由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中的三价金属作为中心金属,在中心金属上具有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,并且每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合于4个苯环上。
(3)卤化氧钛酞菁、卤化氧钒酞菁那样的卤化金属酞菁颜料,其具有选自由Si、Ti、V、Ge、Zr和Sn组成的组中的四价金属作为中心金属,在中心金属上具有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,并且每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合于4个苯环上。
(4)由经卤化的μ-氧代-铝酞菁二聚体、经卤化的μ-硫代-铝酞菁二聚体那样的卤化金属酞菁二聚体构成的颜料,该卤化金属酞菁二聚体以2分子卤化金属酞菁作为构成单元,该卤化金属酞菁以选自由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中的三价金属为中心金属,每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合于4个苯环上,这些构成单元的各中心金属通过选自由氧原子、硫原子、亚磺酰基和磺酰基组成的组中的二价原子团进行结合。
作为卤化金属酞菁颜料,具体地说,优选为选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种以上,更优选为选自C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种。作为酞菁系绿色染料,具体地说,优选为选自C.I.溶剂绿4、C.I.溶剂绿5、C.I.溶剂绿7和C.I.溶剂绿28中的1种或2种以上。作为酞菁系蓝色染料,具体地说,优选为选自C.I.溶剂蓝4、C.I.溶剂蓝5、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝38、C.I.溶剂蓝58、C.I.溶剂蓝59、C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂蓝70中的1种或2种以上,更优选为选自C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝38、C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂蓝70中的1种或2种以上。作为偶氮系黄色有机染料,具体地说,优选为选自C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄18、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄72、C.I.溶剂黄124、C.I.溶剂黄162和C.I.溶剂黄163中的1种或2种以上,更优选为选自C.I.溶剂黄82和C.I.溶剂黄162中的1种或2种。
(R像素部)
R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm、更优选为10~30nm的吡咯并吡咯二酮系红色颜料。作为吡咯并吡咯二酮颜料,具体地说优选为选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272、C.I.颜料橙71和C.I.颜料橙73中的1种或2种以上,更优选为选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264和C.I.颜料红272中的1种或2种以上,特别优选为C.I.颜料红254。
此外,优选含有颜料衍生物作为分散助剂。作为颜料衍生物,优选含有喹吖酮系颜料衍生物、吡咯并吡咯二酮系颜料衍生物、蒽醌系颜料衍生物、噻嗪系颜料衍生物中的至少1种。作为衍生物部,有邻苯二甲酰亚胺甲基、磺酸基、同N-(二烷基氨基)甲基、同N-(二烷基氨基烷基)磺酰胺基。这些衍生物也可以将不同种类的二种以上并用。
相对于吡咯并吡咯二酮系红色颜料100份,颜料衍生物的使用量优选为4份以上且17份以下,更优选为6份以上且13份以下。
(B像素部)
优选在B像素部中含有选自由ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料、阳离子性蓝色有机染料组成的组中的至少一种。作为阳离子性蓝色有机染料,优选含有C.I.溶剂蓝7。作为ε型铜酞菁颜料,优选为C.I.颜料蓝15:6。
作为三芳基甲烷颜料,优选为下述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料。
[化27]
(式中,R1~R6各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1~8的烷基、或者可以具有取代基的芳基。在R1~R6表示可以具有取代基的烷基的情况下,邻接的R1与R2、R3与R4、R5与R6可结合而形成环结构,X1和X2各自独立地表示氢原子、卤原子、或者可以具有取代基的碳数1~8的烷基,Z-为选自(P2MoyW18-yO62)6-/6所表示的y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、作为(SiMoW11O40)4-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、或者缺位Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中的至少一种阴离子。在1分子中含有多个式(1)的情况下,它们可以是相同的结构也可以是不同的结构。)
通式(1)中,R1~R6可以相同也可以不同。因此,-NRR(RR表示R1R2、R3R4和R5R6中的任一组合。)基可以对称也可以非对称。
在邻接的R(R表示R1~R6中的任一种。)结合而形成环的情况下,它们也可以是由杂原子交联而成的环。作为该环的具体例,例如可以举出以下的环。这些环也可以具有取代基。
[化28]
此外,从化学稳定性的方面考虑,R1~R6优选各自独立地为氢原子、可以具有取代基的烷基、或者可以具有取代基的芳基。
其中,R1~R6更优选各自独立地为氢原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基中的任一种。
在R1~R6表示烷基或芳基的情况下,该烷基或者芳基可以进一步具有任意的取代基。作为该烷基或芳基可以进一步具有的任意的取代基,例如可以举出下述[取代基组Y]。
[取代基组Y]
甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等卤原子;氰基;羟基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子数1~8的烷氧基;氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、乙酰氨基等可以具有取代基的氨基;乙酰基、苯甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基;等。
作为R1~R6,更优选为可以具有取代基的碳原子数1~8的烷基,更具体地说,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基等无取代的烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙酰氧基乙基等酰氧基;2-氰基乙基等氰基烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基;等。
在X1和X2为上述烷基的情况下,可以进一步具有任意的取代基。作为这些取代基,可以举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基;等。作为X1和X2,具体地说,可以举出氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等卤烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基;等。
作为X1和X2,优选为氢原子、甲基、氯原子或者三氟甲基等具有对扭曲不会造成影响的程度的适度空间位阻的取代基。从色调和耐热性的方面考虑,X1和X2最优选为氢原子、甲基或氯原子。
该三芳基甲烷化合物中,Z-为选自(P2MoyW18-yO62)6-/6所表示的y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、(SiMoW11O40)4-/4所表示的杂多金属氧酸盐阴离子、或者缺位Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中的至少一种阴离子。作为缺位Dawson型磷钨酸,具体地说,从耐久性的观点考虑,优选为1缺位Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子(P2W17O61)10-/10。
作为上述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料的具体例,可以举出例如以下的表1~7中记载的化合物,但本发明只要不超出其要旨,就不会受限于此。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
上述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm的C.I.颜料红254,在G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄82和/或C.I.溶剂黄162的混合物,在B像素部中含有上述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料。
此外,上述RGB三色像素部中,作为色料,还优选在R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm的C.I.颜料红254,在G像素部中含有选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种以上,在B像素部中含有上述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料。
上述RGB三色像素部中,作为色料,优选在R像素部中进一步含有选自由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139,C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中的至少1种有机染颜料。
上述RGB三色像素部中,作为色料,优选在G像素部中进一步含有选自由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1和C.I.溶剂黄33组成的组中的至少1种有机染颜料。
上述RGB三色像素部中,作为色料,优选在B像素部中进一步含有选自由C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4和C.I.颜料蓝15:6组成的组中的至少1种有机染颜料。
此外还优选:滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,在Y像素部中含有选自由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中的至少1种黄色有机染颜料。
滤色器可以利用现有公知的方法形成滤色器像素部。作为像素部形成方法的代表方法,为光刻法,其是如下所述的方法:将后述的光固化性组合物涂布于滤色器用透明基板的设有黑色矩阵一侧的面上,加热干燥(预烘)后,隔着光掩模照射紫外线,从而进行图案曝光,使与像素部对应的位置的光固化性化合物固化后,利用显影液对未曝光部分进行显影,将非像素部除去并使像素部固着于透明基板。该方法中,将由光固化性组合物的固化着色皮膜构成的像素部形成于透明基板上。
对于R像素、G像素、B像素、根据需要的Y像素等其他颜色的像素中的每一种,调制后述的光固化性组合物并重复进行上述的操作,从而能够制造在规定的位置上具有R像素、G像素、B像素、Y像素的着色像素部的滤色器。
作为将后述的光固化性组合物涂布于玻璃等透明基板上的方法,可以举出例如旋涂法、狭缝式涂布法、辊涂法、喷墨法等。
涂布于透明基板的光固化性组合物的涂膜的干燥条件根据各成分的种类、配合比例等而不同,但通常为50~150℃、1~15分钟左右。另外,作为光固化性组合物的光固化所使用的光,优选使用200~500nm波长范围的紫外线、或者可见光。可以使用发出该波长范围的光的各种光源。
作为显影方法,可以举出例如旋覆浸没(puddle)法、浸渍法、喷射法等。在光固化性组合物的曝光、显影之后,对形成有必要颜色的像素部的透明基板进行水洗并干燥。由此得到的滤色器通过利用加热板、烘箱等加热装置在90~280℃下进行规定时间的加热处理(后烘),从而在除去着色涂膜中的挥发性成分的同时,光固化性组合物的固化着色皮膜中残存的未反应的光固化性化合物进行热固化,完成滤色器。
通过将本发明的滤色器用色料与本发明的液晶组合物一起使用,能够提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
作为上述光固化性组合物的制造方法,如下方法是常规的方法:使用本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物、有机溶剂和分散剂作为必需成分,将它们混合并搅拌分散均匀,首先调制用于形成滤色器像素部的颜料分散液,然后向其中加入光固化性化合物和根据需要的热塑性树脂、光聚合引发剂等,形成上述光固化性组合物。
作为在此使用的有机溶剂,可以举出例如甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂,乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂,丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶剂,甲醇、乙醇等醇系溶剂,丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂,甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮系溶剂,己烷等脂肪族烃系溶剂,N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂,γ-丁内酯等内酯系溶剂,氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那样的氨基甲酸酯等。
作为在此使用的分散剂,可以含有例如毕克化学公司的DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK170、DISPERBYK171、DISPERBYK174、DISPERBYK180、DISPERBYK182、DISPERBYK183、DISPERBYK184、DISPERBYK185、DISPERBYK2000、DISPERBYK2001、DISPERBYK2020、DISPERBYK2050、DISPERBYK2070、DISPERBYK2096、DISPERBYK2150、DISPERBYK2164、DISPERBYKLPN21116、DISPERBYK LPN6919、埃夫卡公司的EFKA46、EFKA47、EFKA452、EFKA LP4008、EFKA4009、EFKA LP4010、EFKA LP4050,LP4055、EFKA400、EFKA401、EFKA402、EFKA403、EFKA450、EFKA451、EFKA453、EFKA4540、EFKA4550、EFKA LP4560、EFKA120、EFKA150、EFKA1501、EFKA1502、EFKA1503、路博润公司的SOLSPERSE3000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13650、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、18000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE21000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE37000、SOLSPERSE38000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE42000、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE46000、SOLSPERSE54000、SOLSPERSE71000、味之素株式会社的AJISPER PB711、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB814、AJISPER PN411、AJISPER PA111等分散剂,丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸系树脂、木松香、脂松香、浮油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、氢化松香、氧化松香、马来化松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香氧化烯加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等在室温下为液态且水不溶性的合成树脂。这些分散剂、树脂的添加也有助于降低絮凝、提高颜料的分散稳定性、提高分散体的粘度特性。
另外,作为分散助剂,也可以含有有机颜料衍生物的例如邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、同磺酸衍生物、同N-(二烷基氨基)甲基衍生物、同N-(二烷基氨基烷基)磺酰胺衍生物等。当然,这些衍生物也可以将不同种类的二种以上并用。
作为光固化性组合物的调制中使用的热塑性树脂,可以举出例如聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。
作为光固化性化合物,可以举出例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的双官能单体,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量较小的多官能单体,聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等那样的分子量较大的多官能单体。
作为光聚合引发剂,可以举出例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮(benzil dimethyl ketal)、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮芪-2,2’-二磺酸等。作为市售的光聚合引发剂,例如有巴斯夫(BASF)公司制“IRGACURE(商标名)-184”、“IRGACURE(商标名)-369”、“DAROCUR(商标名)-1173”、巴斯夫公司制“Lucirin-TPO”、日本化药公司制“Kayacure(商标名)DETX”、“Kayacure(商标名)OA”、Stauffer公司制“Vicure10”、“Vicure55”、阿克苏(Akzo)公司制“Trigonal PI”、Sandoz公司制“SANDORAY1000”、Upjohn公司制“DEAP”、黑金化成公司制“Biimidazole”等。
另外,也可以在上述光聚合引发剂中并用公知惯用的光增感剂。作为光增感剂,可以举出例如胺类、脲类、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或腈类或其他具有氮原子的化合物等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
光聚合引发剂的配合率没有特别限定,优选以质量基准计,相对于具有光聚合性或光固化性官能团的化合物为0.1~30%的范围。若小于0.1%,则存在光固化时的感光度降低的倾向,若超过30%,则有在使颜料分散抗蚀剂的涂膜干燥时,光聚合引发剂的晶体析出而引起涂膜物性的恶化的情况。
使用上述那样的各材料,将以质量基准计相对于每100份本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物为300~1000份的有机溶剂和1~100份的分散剂搅拌分散均匀,能够得到上述染颜料液。接着,向该颜料分散液中,添加相对于每1份本发明的滤色器用颜料组合物合计为3~20份的热塑性树脂和光固化性化合物、相对于每1份光固化性化合物为0.05~3份的光聚合引发剂,并且根据需要进一步添加有机溶剂,搅拌分散均匀,能够得到用于形成滤色器像素部的光固化性组合物。
作为显影液,可以使用公知惯用的有机溶剂、碱性水溶液。特别是在上述光固化性组合物中含有热塑性树脂或光固化性化合物,它们中的至少一方具有酸值且表现出碱可溶性的情况下,用碱性水溶液进行清洗对于滤色器像素部的形成是有效的。
虽然详细记载了利用光刻法的滤色器像素部的制造方法,但使用本发明的滤色器用颜料组合物调制的滤色器像素部也可以利用其他的电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(光伏电沉积)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法形成各色像素部,来制造滤色器。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,为了在第一基板与第二基板上的液晶组合物相接触的面上使液晶组合物取向,在需要取向膜的液晶显示装置中配置于滤色器和液晶层之间,但取向膜的膜厚即便厚也薄至100nm以下,不会完全阻断构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用。
另外,不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别优选对由对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺和丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或脂环式四羧酸酐、均苯四酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺取向膜。这种情况下的取向赋予方法通常使用摩擦法,但在用于垂直取向膜等的情况下,也可不赋予取向而使用。
作为取向膜材料,可以使用查尔酮、肉桂酸酯、化合物中包含肉桂酰基或偶氮基等的材料,也可以将聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用,这种情况下取向膜可以使用摩擦法,也可以使用光取向技术。
取向膜通常利用旋涂法等方法将上述取向膜材料涂布在基板上而形成树脂膜,但也可以使用单轴拉伸法、Langmuir-Blodgett法等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可以使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物,可以使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、氧化铟锌(In2O3-ZnO)、铌添加二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、氟掺杂的氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等,优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)或氧化铟锌(In2O3-ZnO)。对于这些透明导电膜的图案化,可以使用光刻法、利用掩模的方法等。
实施例
以下,举出实施例对本发明的最佳实施方式的一部分进行详述,但本发明并不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”是指“质量%”。
作为液晶组合物的物性,如下表示。
TN-I:向列相-各向同性液体相转移温度(℃)为液晶相上限温度
Δε:介电常数各向异性
Δn:折射率各向异性
η:20℃时的粘性(mPa?s)
dgap:单元的第一基板和第二基板的间隔(μm)
VHR:70℃时的电压保持率(%)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,在施加5V、帧时间200ms、脉冲宽度64μs的条件下测定时的测定电压与初期施加电压的比以%表示的值)
ID:70℃时的离子密度(pC/cm2)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,以MTR-1(株式会社东阳工业制)在施加20V、频率0.05Hz的条件下测定时的离子密度值)
对于化合物记载,使用下述的简略记号。
末端的n(数字)CnH2n+1-
-2--CH2CH2-
-1O--CH2O-
-O1--OCH2-
-On-OCnH2n+1
-1=1--HC=CH-
-VO--COO-
ndm-CnH2n+1-HC=CH-(CH2)m-1-
[化29]
就液晶显示装置的烧屏评价而言,在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对进行全画面均匀显示时的固定图案的残影水平进行以下的4阶段评价。
◎无残影
○残影即使有一点,也为可允许的水平
△存在残影,为不可允许的水平
×存在残影,非常低劣
[滤色器的制作]
[着色组合物的调制]
[红色颜料着色组合物1]
在聚乙烯瓶中,放入采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为25nm、标准化分散40%的红色颜料1(C.I.颜料红254)10份,并加入丙二醇单甲醚乙酸酯55份、DISPERBYK LPN21116(毕克化学株式会社制)7.0份、圣戈班(Saint-Gobain)公司制0.3-0.4mmφ氧化锆珠“ER-120S”,利用油漆调节器(paint conditioner)(东洋精机株式会社制)分散4小时后,用1μm的过滤器过滤而得到颜料分散液。利用分散搅拌机,将该颜料分散液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、UCAR Ester EEP13.5份搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到红色颜料着色组合物1。
此外,有机颜料的平均一次粒径以及粒径分布,由基于日本特开2006-113042公报的小角X射线散射法的有机颜料分散体的小角X射线散射谱(测定散射谱)得到。
[红色颜料着色组合物2]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为15nm、标准化分散55%的红色颜料2(C.I.颜料红254)9.95份、和吡咯并吡咯二酮的磺酸衍生物0.05份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物2。
[红色颜料着色组合物3]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为20nm、标准化分散48%的红色颜料3(C.I.颜料红255)9.95份、和二氯喹吖酮的邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物0.04份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物3。
[红色颜料着色组合物4]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为10nm、标准化分散60%的红色颜料37.36份、二氨基蒽醌基的磺酸衍生物0.64份、和黄色颜料2(C.I.颜料黄139)2份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物4。
[绿色颜料着色组合物1]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用绿色颜料1(C.I.颜料绿36、DIC株式会社制“FASTOGEN GREEN2YK-CF”)6份和黄色颜料1(C.I.颜料黄150、拜耳公司制FANCHON FAST YELLOW E4GN)4份,与上述同样地操作,得到绿色颜料着色组合物1。
[绿色颜料着色组合物2]
代替6份上述绿色颜料着色组合物1的绿色颜料1、4份黄色颜料1而使用绿色颜料2(C.I.颜料绿58、DIC株式会社制FASTOGEN GREEN A110)4份和黄色颜料2(C.I.颜料黄138)6份,与上述同样地操作,得到绿色颜料着色组合物2。
[蓝色颜料着色组合物1]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用蓝色颜料1(C.I.颜料蓝15:6、DIC株式会社制“FASTOGEN BLUE EP-210”)9份和紫色颜料1(C.I.颜料紫23)1份,与上述同样地操作,得到蓝色颜料着色组合物1。
[蓝色颜料着色组合物2]
将上述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料(表1化合物No.2)1.80份、BYK-2164(毕克化学公司)2.10份、丙二醇单甲醚乙酸酯11.10份、0.3-0.4mmφ西普锆珠(SEPR beads)放入聚乙烯瓶中,用油漆调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时,得到颜料分散液。利用分散搅拌机,将该颜料分散液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、UCAR Ester EEP(联合碳化物(Union Carbide)公司制)13.5份搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到蓝色颜料着色组合物2。
[蓝色颜料着色组合物3]
代替上述蓝色颜料着色组合物2的三芳基甲烷颜料而使用上述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料(表1化合物No.5),与上述同样地操作,得到蓝色颜料着色组合物3。
[黄色颜料着色组合物1]
代替10份上述红色颜料着色组合物1的红色颜料1而使用黄色颜料1(C.I.颜料黄150、LANXESS公司制FANCHON FAST YELLOW E4GN)10份,与上述同样地操作,得到黄色颜料着色组合物1。
[红色染料着色组合物1]
将红色染料1(C.I.溶剂红1)10份放入聚乙烯瓶中,并加入丙二醇单甲醚乙酸酯55份、0.3-0.4mmφ西普锆珠,利用油漆调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时后,用5μm的过滤器过滤得到染料着色液。利用分散搅拌机,将该染料着色液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、UCAR Ester EEP13.5份搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到红色染料着色组合物1。
[绿色染料着色组合物1]
代替10份上述红色染料着色组合物1的红色染料1而使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝67)3份和黄色染料1(C.I.溶剂黄162)7份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物1。
[绿色染料着色组合物2]
代替7份上述绿色染料着色组合物1的黄色染料1而使用黄色染料1(C.I.溶剂黄162)4份和黄色染料3(C.I.溶剂黄82)3份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物2。
[绿色染料着色组合物3]
代替3份上述绿色染料着色组合物1的蓝色染料1和7份黄色染料1而使用绿色染料1(C.I.溶剂绿7)10份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物3。
[黄色染料着色组合物1]
代替10份上述红色染料着色组合物1的红色染料1而使用黄色染料1(C.I.溶剂黄21)10份,与上述同样地操作,得到黄色染料着色组合物1。
[黄色染料着色组合物2]
代替10份上述黄色染料着色组合物1的黄色染料1而使用黄色染料4(C.I.溶剂黄2)10份,与上述同样地操作,得到黄色染料着色组合物2。
[蓝色染料着色组合物1]
代替上述红色染料着色组合物1的红色染料1而使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝7)10份,与上述同样地操作,得到蓝色染料着色组合物1。
[蓝色染料着色组合物2]
代替10份上述蓝色染料着色组合物1的蓝色染料1而使用蓝色染料2(C.I.溶剂蓝12)10份,与上述同样地操作,得到蓝色染料着色组合物2。
[滤色器的制作]
通过旋涂,在预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上,以膜厚2μm的方式涂布红色着色组合物。在70℃干燥20分钟后,利用具备超高压汞灯的曝光机将紫外线隔着光掩模进行条纹状的图案曝光。利用碱性显影液喷射显影90秒,用离子交换水清洗、风干。进而,在洁净烘箱中,于230℃进行后烘30分钟,从而在透明基板上形成作为条纹状的着色层的红色像素。
接着,对于绿色着色组合物也同样地通过旋涂以膜厚2μm的方式涂布。干燥后,利用曝光机将条纹状的着色层在与上述的红色像素错开的位置进行曝光并显影,从而形成与上述红色像素邻接的绿色像素。
接着,对于蓝色着色组合物也同样地通过旋涂以膜厚2μm形成与红色像素、绿色像素邻接的蓝色像素。由此得到在透明基板上具有红、绿、蓝3色的条纹状像素的滤色器。
根据需要,对于黄色着色组合物也同样地通过旋涂以膜厚2μm形成与绿色像素、蓝色像素邻接的黄色像素。由此得到在透明基板上具有红、绿、蓝、黄4色的条纹状像素的滤色器。
使用表8所示的染料着色组合物或颜料着色组合物,制作滤色器1~4和比较滤色器1。
[表8]
(实施例1~4)
在第一和第二基板上制作电极结构,在各自的相对侧形成垂直取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,制作VA单元,并在第一基板与第二基板之间夹持表9所示的具有负的介电各向异性的液晶组合物1。接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例1~4的液晶显示装置(dgap=3.5μm、取向膜SE-5300)。测定所得到的液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行所得到的液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表10。
[表9]
[表10]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
液晶组合物 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.1 | 99.4 | 99.5 |
ID | 76 | 64 | 22 | 17 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例1~4的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(比较例1~8)
在实施例1中使用的VA单元中夹持表11所示的具有负的介电各向异性的比较液晶组合物1和比较液晶组合物2,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例1~8的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表12和表13。
[表11]
[表12]
[表13]
比较例1~8的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR更低、ID也变得更大。另外,在烧屏评价中也确认到残影的产生,并非可允许的水平。
(比较例9)
在实施例1中使用的VA单元中夹持表9所示的具有负的介电各向异性的液晶组合物1,使用表8所示的比较滤色器1来制作比较例9的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表14。
[表14]
比较例9 | |
液晶组合物 | 液晶组合物1 |
滤色器 | 比较滤色器1 |
VHR | 97.7 |
ID | 208 |
烧屏 | × |
比较例9的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR更低、ID也变得更大。另外,在烧屏评价中也确认到残影的产生,并非可允许的水平。
(比较例10~13)
与实施例1同样地夹持表15所示的具有负的介电各向异性的比较液晶组合物3,使用表8所示的滤色器1~4制作比较例10~13的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表16。
[表15]
[表16]
比较例10~13的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR更低、ID也变得更大。另外,在烧屏评价中也确认到残影的产生,并非可允许的水平。
(实施例5~12)
与实施例1同样地夹持表17所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表18和19。
[表17]
[表18]
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
液晶组合物 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.2 | 99.5 | 99.7 |
ID | 73 | 68 | 19 | 14 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表19]
实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |
液晶组合物 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.1 | 99.4 | 99.6 |
ID | 79 | 71 | 25 | 18 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例5~12的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例13~28)
与实施例1同样地夹持表20所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例13~28的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表21~24。
[表20]
[表21]
实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | |
液晶组合物 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.2 | 99.4 | 99.5 |
ID | 69 | 56 | 22 | 18 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表22]
实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | |
液晶组合物 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.4 | 99.4 | 99.6 |
ID | 68 | 61 | 21 | 20 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表23]
实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 | |
液晶组合物 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.1 | 99.3 | 99.6 |
ID | 80 | 67 | 27 | 17 |
烧屏 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ |
[表24]
实施例25 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 | |
液晶组合物 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.2 | 99.3 | 99.5 |
ID | 88 | 53 | 38 | 23 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例13~28的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例29~40)
与实施例1同样地夹持表25所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例29~40的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表26~28。
[表25]
[表26]
实施例29 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 | |
液晶组合物 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.9 | 99.2 | 99.5 | 99.7 |
ID | 91 | 74 | 18 | 14 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表27]
实施例33 | 实施例34 | 实施例35 | 实施例36 | |
液晶组合物 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.3 | 99.4 | 99.7 |
ID | 98 | 65 | 33 | 19 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表28]
实施例37 | 实施例38 | 实施例39 | 实施例40 | |
液晶组合物 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.1 | 99.3 | 99.5 |
ID | 89 | 87 | 28 | 20 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例29~40的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例41~48)
与实施例1同样地夹持表29所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例41~48的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表30~31。
[表29]
[表30]
实施例41 | 实施例42 | 实施例43 | 实施例44 | |
液晶组合物 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.4 | 99.7 | 99.7 |
ID | 82 | 77 | 16 | 12 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表31]
实施例45 | 实施例46 | 实施例47 | 实施例48 | |
液晶组合物 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.4 | 99.6 | 99.8 |
ID | 92 | 76 | 19 | 11 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例41~48的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例49~60)
与实施例1同样地夹持表32所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例49~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表33~35。
[表32]
[表33]
实施例49 | 实施例50 | 实施例51 | 实施例52 | |
液晶组合物 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.2 | 99.6 | 99.7 |
ID | 94 | 75 | 27 | 21 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表34]
实施例53 | 实施例54 | 实施例55 | 实施例56 | |
液晶组合物 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.9 | 99.0 | 99.4 | 99.6 |
ID | 100 | 81 | 38 | 23 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表35]
实施例57 | 实施例58 | 实施例59 | 实施例60 | |
液晶组合物 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.3 | 99.5 | 99.4 |
ID | 99 | 88 | 38 | 32 |
烧屏 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例49~60的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例61~76)
与实施例1同样地夹持表36所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例61~76的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表37~40。
[表36]
[表37]
实施例61 | 实施例62 | 实施例63 | 实施例64 | |
液晶组合物 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.2 | 99.5 | 99.6 |
ID | 89 | 76 | 34 | 26 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表38]
实施例65 | 实施例66 | 实施例67 | 实施例68 | |
液晶组合物 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.2 | 99.4 | 99.5 |
ID | 96 | 87 | 39 | 29 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表39]
实施例69 | 实施例70 | 实施例71 | 实施例72 | |
液晶组合物 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 | 液晶组合物18 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.2 | 99.3 | 99.5 |
ID | 92 | 74 | 22 | 17 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表40]
实施例73 | 实施例74 | 实施例75 | 实施例76 | |
液晶组合物 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 | 液晶组合物19 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.4 | 99.5 | 99.6 |
ID | 99 | 84 | 25 | 18 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例61~76的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例77~92)
与实施例1同样地夹持表41所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例77~92的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表42~45。
[表41]
[表42]
实施例77 | 实施例78 | 实施例79 | 实施例80 | |
液晶组合物 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 | 液晶组合物20 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.3 | 99.5 | 99.7 |
ID | 76 | 67 | 23 | 16 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表43]
实施例81 | 实施例82 | 实施例83 | 实施例84 | |
液晶组合物 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 | 液晶组合物21 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.8 | 99.1 | 99.5 | 99.7 |
ID | 104 | 78 | 43 | 35 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表44]
实施例85 | 实施例86 | 实施例87 | 实施例88 | |
液晶组合物 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 | 液晶组合物22 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.2 | 99.4 | 99.6 |
ID | 72 | 68 | 24 | 18 |
烧屏 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ |
[表45]
实施例89 | 实施例90 | 实施例91 | 实施例92 | |
液晶组合物 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 | 液晶组合物23 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.0 | 99.1 | 99.3 | 99.5 |
ID | 105 | 82 | 38 | 21 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例77~92的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例93~100)
与实施例1同样地夹持表46所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例93~100的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表47~48。
[表46]
[表47]
实施例93 | 实施例94 | 实施例95 | 实施例96 | |
液晶组合物 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 | 液晶组合物24 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.3 | 99.5 | 99.8 |
ID | 62 | 58 | 33 | 12 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表48]
实施例97 | 实施例98 | 实施例99 | 实施例100 | |
液晶组合物 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 | 液晶组合物25 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.3 | 99.4 | 99.7 |
ID | 68 | 62 | 37 | 18 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例93~100的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例101~112)
与实施例1同样地夹持表49所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例101~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表50~52。
[表49]
[表50]
实施例101 | 实施例102 | 实施例103 | 实施例104 | |
液晶组合物 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 | 液晶组合物26 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.1 | 99.6 | 99.6 |
ID | 89 | 57 | 32 | 24 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表51]
实施例105 | 实施例106 | 实施例107 | 实施例108 | |
液晶组合物 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 | 液晶组合物27 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.1 | 99.5 | 99.6 |
ID | 80 | 42 | 30 | 23 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表52]
实施例109 | 实施例110 | 实施例111 | 实施例112 | |
液晶组合物 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 | 液晶组合物28 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.2 | 99.4 | 99.5 |
ID | 81 | 55 | 34 | 27 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例101~112的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例113~124)
与实施例1同样地夹持表53所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例101~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表54~56。
[表53]
[表54]
实施例113 | 实施例114 | 实施例115 | 实施例116 | |
液晶组合物 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 | 液晶组合物29 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.3 | 99.5 | 99.7 |
ID | 76 | 50 | 29 | 17 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表55]
实施例117 | 实施例118 | 实施例119 | 实施例120 | |
液晶组合物 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 | 液晶组合物30 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.2 | 99.5 | 99.6 |
ID | 62 | 46 | 27 | 19 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表56]
实施例121 | 实施例122 | 实施例123 | 实施例124 | |
液晶组合物 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 | 液晶组合物31 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.2 | 99.3 | 99.6 | 99.8 |
ID | 87 | 73 | 38 | 21 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例113~124的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例125~128)
与实施例1同样地夹持表57所示的负的介电各向异性液晶,使用表8所示的滤色器制作实施例125~128的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表58。
[表57]
[表58]
实施例125 | 实施例126 | 实施例127 | 实施例128 | |
液晶组合物 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 | 液晶组合物32 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.1 | 99.4 | 99.5 | 99.6 |
ID | 80 | 59 | 36 | 27 |
烧屏 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例125~128的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例129~132)
在实施例1中使用的具有负的介电各向异性的液晶组合物1中,混合2-甲基-丙烯酸4’-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧羰基]-乙基}-联苯-4-基酯0.3质量%,形成液晶组合物33。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物33,在对电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例129~132的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表59。
[表59]
实施例129 | 实施例130 | 实施例131 | 实施例132 | |
液晶组合物 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 | 液晶组合物33 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.9 | 99.0 | 99.2 | 99.3 |
ID | 76 | 63 | 40 | 22 |
烧屏 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例129~132的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例133~136)
在具有负的介电各向异性的液晶组合物29中混合双甲基丙烯酸联苯-4,4’-二基酯0.3质量%,形成液晶组合物34。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物34,在对电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例133~136的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表60。
[表60]
实施例133 | 实施例134 | 实施例135 | 实施例136 | |
液晶组合物 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 | 液晶组合物34 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.3 | 99.3 | 99.4 | 99.5 |
ID | 64 | 58 | 29 | 22 |
烧屏 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例133~136的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
(实施例137~140)
在具有负的介电各向异性的液晶组合物32中混合双甲基丙烯酸3-氟联苯-4,4’-二基酯0.3质量%,形成液晶组合物35。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物35,在对电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例137~140的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表61。
[表61]
实施例137 | 实施例138 | 实施例139 | 实施例140 | |
液晶组合物 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 | 液晶组合物35 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.9 | 99.2 | 99.5 | 99.6 |
ID | 69 | 62 | 28 | 16 |
烧屏 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ |
实施例137~140的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中也没有残影,或者即使有也是极少的,为可允许的水平。
Claims (16)
1.一种液晶显示装置,其具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板与第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,
所述液晶组合物层由含有选自通式(LC1)至通式(LC4)所表示的化合物组中的1种或2种以上的化合物的液晶组合物构成,
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,A1和A2各自独立地表示下述结构中的任一种,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3,
该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被F、Cl、CF3或OCF3取代,
所述RGB三色像素部中,作为色料,在R像素部中含有采用小角X射线散射法时的平均一次粒径为5~50nm的吡咯并吡咯二酮系红色颜料。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,所述RGB三色像素部中,作为色料,在G像素部中含有选自由卤化金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料与偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中的至少一种,在B像素部中含有选自由ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料、阳离子性蓝色有机染料组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,R像素部中含有颜料衍生物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,R像素部中含有喹吖酮系颜料衍生物、吡咯并吡咯二酮系颜料衍生物、蒽醌系颜料衍生物、噻嗪系颜料衍生物中的至少1种。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液晶显示装置,所述RGB三色像素部中,作为色料,在G像素部中含有卤化金属酞菁颜料,其是具有选自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中的金属作为中心金属的卤化金属酞菁颜料,其中心金属为三价的情况下,在其中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,或者形成有氧桥或硫桥,其中心金属为四价金属的情况下,在其中心金属上结合有1个氧原子或者可以相同也可以不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的液晶显示装置,所述RGB三色像素部中,作为色料,在B像素部中含有下述通式(1)所表示的三芳基甲烷颜料,
式中,R1~R6各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1~8的烷基、或者可以具有取代基的芳基,在R1~R6表示可以具有取代基的烷基的情况下,邻接的R1与R2、R3与R4、R5与R6可结合而形成环结构,X1和X2各自独立地表示氢原子、卤原子、或者可以具有取代基的碳数1~8的烷基,Z-为选自(P2MoyW18-yO62)6-/6所表示的y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、作为(SiMoW11O40)4-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、或者缺位Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中的至少一种阴离子,在1分子中含有多个式(1)的情况下,它们可以是相同的结构也可以是不同的结构。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶显示装置,所述RGB三色像素部中,作为色料,在G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄162的混合物,在B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
8.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶显示装置,所述RGB三色像素部中,作为色料,在G像素部中含有选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种以上,在B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的液晶显示装置,滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,在Y像素部中含有选自由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中的至少1种黄色有机染颜料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的液晶显示装置,作为所述液晶组合物层,含有1种或2种以上的通式(LC5)所表示的化合物,
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,B1~B3各自独立地表示下述结构中的任一种,Z3和Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,该Z3和Z4中的至少1个不为单键,m1表示0~3,
式中,环己烷环中的1个或2个以上CH2CH2基可被-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-取代,苯环中的1个或2个以上CH基可被氮原子取代。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的液晶显示装置,所述液晶组合物层由将含有1种或2种以上的聚合性化合物的液晶组合物聚合而成的聚合物构成。
16.根据权利要求15所述的液晶显示装置,聚合性化合物为通式(PC1)所表示的聚合性化合物,
式中,P1表示聚合性官能团,Sp1表示碳原子数0~20的间隔基团,Q1表示单键、-O-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-CH=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OOCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,n1、n2表示1、2或3,MG表示介晶基团或介晶性支持基团,R3表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,或者R3表示P2-Sp2-Q2-,式中,P2、Sp2、Q2各自独立地表示与P1、Sp1、Q1相同的含义。
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Legal Events
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---|---|---|---|
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant |