WO2015045440A1 - 液晶表示装置 - Google Patents

液晶表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2015045440A1
WO2015045440A1 PCT/JP2014/056464 JP2014056464W WO2015045440A1 WO 2015045440 A1 WO2015045440 A1 WO 2015045440A1 JP 2014056464 W JP2014056464 W JP 2014056464W WO 2015045440 A1 WO2015045440 A1 WO 2015045440A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
carbon atoms
group
crystal display
general formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/056464
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
小川 真治
芳典 岩下
博志 牧
淳一郎 小池
宍倉 正視
亮介 浅見
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to JP2014536042A priority Critical patent/JP5637421B1/ja
Priority to US14/651,155 priority patent/US9464231B2/en
Priority to KR1020157011689A priority patent/KR101616774B1/ko
Priority to EP14847562.7A priority patent/EP2960711B1/en
Priority to CN201480007045.XA priority patent/CN104969122B/zh
Publication of WO2015045440A1 publication Critical patent/WO2015045440A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133512Light shielding layers, e.g. black matrix
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004Cy-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/301Cy-Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016Cy-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3027Compounds comprising 1,4-cyclohexylene and 2,3-difluoro-1,4-phenylene
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133742Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers for homeotropic alignment

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display device.
  • Liquid crystal display devices are used in various electric appliances for home use, measuring instruments, automotive panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), and IPS (in-plane switching).
  • Type OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence) type, VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, FLC (ferroelectric liquid crystal), etc.
  • As a driving method multiplex driving is generally used instead of conventional static driving, and the active matrix (AM) method driven by a TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode) or the like has become mainstream recently. ing.
  • TFT thin film transistor
  • TFD thin film diode
  • a general color liquid crystal display device has a transparent electrode layer (a common electrode) between one alignment film of two substrates (1) each having an alignment film (4) and the substrate. 3a) and a color filter layer (2), a pixel electrode layer (3b) is provided between the other alignment film and the substrate, these substrates are arranged so that the alignment films face each other, and a liquid crystal layer ( 5) is sandwiched.
  • the color filter layer is composed of a color filter composed of a black matrix, a red colored layer (R), a green colored layer (G), a blue colored layer (B), and, if necessary, a yellow colored layer (Y).
  • the liquid crystal material that constitutes the liquid crystal layer has been subjected to advanced management of impurities because impurities remaining in the material greatly affect the electrical characteristics of the display device.
  • the material for forming the alignment film it is already known that the alignment film directly affects the liquid crystal layer and the impurities remaining in the alignment film move to the liquid crystal layer, thereby affecting the electrical characteristics of the liquid crystal layer.
  • the characteristics of the liquid crystal display device due to the impurities in the alignment film material are being studied.
  • the material such as the organic pigment used for the color filter layer is also assumed to have an influence on the liquid crystal layer due to impurities contained in the same manner as the alignment film material.
  • an alignment film and a transparent electrode are interposed between the color filter layer and the liquid crystal layer, it has been considered that the direct influence on the liquid crystal layer is significantly less than that of the alignment film material.
  • the alignment film is usually only 0.1 ⁇ m or less in thickness, and the common electrode used on the color filter layer side for the transparent electrode is usually 0.5 ⁇ m or less even if the film thickness is increased to increase the conductivity. .
  • the color filter layer and the liquid crystal layer are placed in a completely isolated environment, and the color filter layer is formed by impurities contained in the color filter layer through the alignment film and the transparent electrode.
  • display defects such as white spots due to a decrease in voltage holding ratio (VHR), an increase in ion density (ID), uneven alignment, and burn-in may occur.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID increase in ion density
  • burn-in may occur.
  • the difficulty of dissolving the organic impurities in the liquid crystal layer is expressed by the hydrophobic parameter of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer. Since there is a correlation between the hydrophobic parameter and the —OCF 3 group at the end of the liquid crystal molecule, the liquid crystal compound having —OCF 3 group at the end of the liquid crystal molecule is contained in a certain proportion or more.
  • Patent Document 3 A method for producing a liquid crystal composition
  • the present invention prevents a decrease in voltage holding ratio (VHR) and an increase in ion density (ID) of a liquid crystal layer by using a color filter containing a specific liquid crystal composition and an organic pigment having a specific particle size distribution.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device that solves the problem of display defects such as white spots, uneven alignment, and baking.
  • a liquid crystal display device using a color filter containing an organic pigment prevents a decrease in voltage holding ratio (VHR) and an increase in ion density (ID) of the liquid crystal layer, and causes display defects such as white spots, alignment unevenness, and image sticking.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • the present invention A color filter composed of a first substrate, a second substrate, a liquid crystal composition layer sandwiched between the first substrate and the second substrate, a black matrix and at least an RGB three-color pixel portion, A pixel electrode and a common electrode;
  • the liquid crystal composition layer has the general formula (I)
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyloxy group having 3-8 carbon atoms of 1 to 8 carbon atoms of 1 to 8 carbon atoms
  • Z 3 is a single Bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —or —CF 2 O—) is contained, and the compound represented by the general formula (II-2)
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • B represents a fluorine-substituted group
  • Z 4 is a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, A compound represented by — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or
  • the color filter is a color filter containing an organic pigment,
  • the volume fraction occupied by particles having a particle diameter of more than 1000 nm out of all particles of the organic pigment is 1% or less, and the volume fraction occupied by particles of 40 nm or more and 1000 nm or less is 25% or less.
  • a liquid crystal display device which is a color filter is provided.
  • the liquid crystal display device of the present invention uses a color filter containing a specific liquid crystal composition and an organic pigment having a specific particle size distribution, thereby reducing the voltage holding ratio (VHR) of the liquid crystal layer and the ion density (ID). Can be prevented, and display defects such as white spots, alignment unevenness, and burn-in can be prevented.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • FIG. 1 An example of the liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG.
  • a transparent electrode layer (3a) serving as a common electrode and a specific particle diameter between one of the two substrates (1) of the first substrate and the second substrate (1) having the alignment film (4)
  • a color filter layer (2a) containing an organic pigment having a distribution is provided, a pixel electrode layer (3b) is provided between the other alignment film and the substrate, and these substrates are arranged so that the alignment films face each other.
  • a liquid crystal layer (5a) containing a specific liquid crystal composition is sandwiched between them.
  • the two substrates in the display device are bonded together by a sealing material and a sealing material disposed in the peripheral region, and in many cases, formed by a granular spacer or a photolithography method in order to maintain a distance between the substrates.
  • Spacer pillars made of the prepared resin are arranged.
  • liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention has the general formula (I)
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyloxy group having 3-8 carbon atoms of 1 to 8 carbon atoms of 1 to 8 carbon atoms
  • Z 3 is a single Bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —or —CF 2 O—) is contained, and the compound represented by the general formula (II-2)
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • B represents a fluorine-substituted group
  • Z 4 is a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, A compound represented by — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention contains 30 to 50% of the compound represented by the general formula (I), preferably 32 to 48%, more preferably 34 to 46%. .
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 1 represents an alkyl group having 3 carbon atoms
  • R 2 is preferably an alkyl group having 2, 4 or 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms
  • R 2 is More preferred is an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • A represents a 1,4-phenylene group
  • It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 5 carbon atoms
  • R 1 preferably represents an alkyl group, and in this case, an alkyl group having 1, 3 or 5 carbon atoms is particularly preferred.
  • R 2 preferably represents an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and most preferably 100%.
  • the compound represented by the general formula (I) may be contained alone or in combination of two or more, but A represents a trans-1,4-cyclohexylene group, and A represents a 1,4-phenylene group. It is preferable to contain at least one compound.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which A represents a trans-1,4-cyclohexylene group is preferably 50% or more of the compound represented by the general formula (I). 70% or more is more preferable, and 80% or more is more preferable.
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (Ik).
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 and R 2 in the general formula (I)) Similar embodiments are preferred.
  • general formula (Ia) to general formula (Ik) general formula (Ia), general formula (Ic) and general formula (Ig) are preferable, general formula (Ia) and general formula (Ig) are more preferable, and general formula (Ia) is particularly preferable, but general formula (Ib) is also preferable when response speed is important, and general formula (Ib), general formula (Ic), and general formula (Ie) when response speed is more important.
  • general formula (Ik) are preferable, general formula (Ic) and general formula (Ik) are more preferable, and dialkenyl compounds represented by general formula (Ik) are particularly preferable when the response speed is important.
  • the content of the compound represented by the general formula (Ia) and the general formula (Ic) is 50% or more in the compound represented by the general formula (I), and 70% or more. Is more preferably 80% or more, and most preferably 100%. Further, the content of the compound represented by the general formula (Ia) is preferably 50% or more in the compound represented by the general formula (I), more preferably 70% or more, and 80% or more. More preferably.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention contains 5 to 30% of the compound represented by the general formula (II-1), preferably 8 to 27%, and preferably 10 to 25%. More preferred.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It is more preferable to represent an alkyl group having 3 or an alkoxy group having 2 carbon atoms, and it is particularly preferable to represent an alkoxy group having 2 carbon atoms.
  • Z 3 is a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O —, —OCF 2 — or —CF 2 O— represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O -Is preferably represented, more preferably a single bond or -CH 2 O-.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention can contain one or more compounds represented by the general formula (II-1), but preferably contains one or two compounds.
  • the compound represented by the general formula (II-1) is preferably a compound represented by the following general formula (II-1a) to (II-1d).
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 4a represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • general formula (II-1a) to (II-1d) are preferable for increasing the absolute value of dielectric anisotropy. And general formula (II-1a) is preferred.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formulas (II-1a) to (II-1d). It is preferable to contain 1 type or 2 types of compounds represented by general formula (II-1a).
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention contains 25 to 45% of the compound represented by the general formula (II-2), preferably 28 to 42%, preferably 30 to 40%. More preferred.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms.
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It is more preferable to represent an alkyl group having 3 or an alkoxy group having 2 carbon atoms, and it is particularly preferable to represent an alkoxy group having 2 carbon atoms.
  • B represents a 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group, which may be fluorine-substituted, and an unsubstituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group A trans-1,4-cyclohexylene group is preferable.
  • Z 4 is a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O —, —OCF 2 — or —CF 2 O— represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O -Is preferably represented, more preferably a single bond or -CH 2 O-.
  • the compound represented by the general formula (II-2) is preferably a compound represented by the following general formula (II-2a) to general formula (II-2f).
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 6a represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Preferred is the same embodiment as R 5 and R 6 in 2).
  • R 5 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 6a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 5 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 6a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • general formula (II-2a) to (II-2f) in order to increase the absolute value of dielectric anisotropy, general formula (II-2a), general formula (II-2b) and general formula Formula (II-2e) is preferred.
  • the compound represented by the general formula (II-2) can be contained alone or in combination of two or more, wherein B represents a 1,4-phenylene group, and B represents a trans-1,4-cyclohexylene group. It is preferable to contain at least one compound each representing
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention further has the general formula (III)
  • R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 represents an alkenyloxy group
  • D, E and F each independently represent a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene
  • Z 2 represents a single bond.
  • the general formula (I), the general formula (II-1 And the compound represented by the general formula (II-2) are preferably included).
  • the compound represented by the general formula (III) is preferably contained in an amount of 3 to 35%, preferably 5 to 33%, more preferably 7 to 30%.
  • R 7 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms.
  • D represents trans-1,4-cyclohexylene
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • D represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • D preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • F represents trans-1,4-cyclohexylene
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms
  • it represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms More preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • F represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 7 and R 8 represent an alkenyl group and the bonded D or F represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • the alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms includes A structure is preferred.
  • D, E, and F each independently represents a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, and represents a 2-fluoro-1,4-phenylene group, 2 , 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, preferably 2-fluoro-1,4-phenylene group or 2,3-difluoro- A 1,4-phenylene group and a 1,4-phenylene group are more preferable, and a 2,3-difluoro-1,4-phenylene group and a 1,4-phenylene group are particularly preferable.
  • Z 2 is a single bond, -OCH 2 -, - OCO - , - CH 2 O- or represents a -COO-, single bond, it is preferable to represent a -CH 2 O-or -COO-, a single bond is more preferable.
  • n 0, 1 or 2, but preferably represents 0 or 1. Also, if Z 2 represents a substituent other than a single bond, preferably it represents 1.
  • the compound represented by the general formula (III) is represented by the general formula (III-1a) to the general formula (III-1e) from the viewpoint of increasing the negative dielectric anisotropy.
  • the compounds represented by formulas (III-1f) to (III-1j) are preferred from the viewpoint of increasing the response speed.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms
  • An embodiment similar to R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • the compound represented by the general formula (III) is represented by the general formula (III-2a) to the general formula (III-2i) from the viewpoint of increasing the negative dielectric anisotropy when n is 2. From the viewpoint of increasing the response speed, compounds represented by general formula (III-2j) to general formula (III-2l) are preferable.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms
  • An embodiment similar to R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • the compound represented by the general formula (III) is preferably a compound represented by the general formula (III-3a) from the viewpoint of increasing the negative dielectric anisotropy when n represents 0, and the response speed From the viewpoint of speeding up the reaction, a compound represented by the general formula (III-3b) is preferable.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 7 is preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • R 8 is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 2 carbon atoms.
  • the compounds represented by general formula (II-1) and general formula (II-2) are both compounds having a negative dielectric anisotropy and a relatively large absolute value.
  • the amount is preferably 30 to 65%, more preferably 40 to 55%, and particularly preferably 43 to 50%.
  • the compound represented by the general formula (III) includes both a positive compound and a negative compound with respect to the dielectric anisotropy, but the dielectric anisotropy is negative and the absolute value thereof is 0.3.
  • the total content of the compounds represented by formulas (II-1), (II-2) and (III) is preferably 35 to 70%, preferably 45 to 65%. Is more preferable, and 50 to 60% is particularly preferable.
  • the total content of the compounds represented by the general formula (I), the general formula (II-1), the general formula (II-2) and the general formula (III) is 80 to 100% with respect to the entire composition. Preferably, 90 to 100% is more preferable, and 95 to 100% is particularly preferable.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention can use a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) in a wide range, but is preferably 60 to 120 ° C., 70 To 100 ° C is more preferable, and 70 to 85 ° C is particularly preferable.
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • the dielectric anisotropy is preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 6.0 at 25 ° C., more preferably ⁇ 2.5 to ⁇ 5.0, and ⁇ 2.5 to ⁇ 4. Particularly preferred is 0.
  • the refractive index anisotropy is preferably 0.08 to 0.13 at 25 ° C., more preferably 0.09 to 0.12. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.12 when corresponding to a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when corresponding to a thick cell gap.
  • the rotational viscosity ( ⁇ 1) is preferably 150 or less, more preferably 130 or less, and particularly preferably 120 or less.
  • Z as a function of rotational viscosity and refractive index anisotropy shows a specific value.
  • Z is preferably 13000 or less, more preferably 12000 or less, and particularly preferably 11000 or less.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention is required to have a specific resistance of 10 12 ( ⁇ ⁇ m) or more, preferably 10 13 ( ⁇ ⁇ m), when used for an active matrix display element. 10 14 ( ⁇ ⁇ m) or more is more preferable.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a polymerizable monomer, etc., in addition to the above-described compound, depending on the application. good.
  • a polymerizable monomer general formula (V)
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7, Represents an aromatic ring).
  • Z 1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ⁇ CY 2 — (Wherein Y 1 and Y 2 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom), —C ⁇ C— or a single bond; C represents a 1,4-phenylene group,
  • X 1 and X 2 are each preferably a diacrylate derivative that represents a hydrogen atom, or a dimethacrylate derivative that has a methyl group, and a compound in which one represents a hydrogen atom and the other represents a methyl group.
  • diacrylate derivatives are the fastest, dimethacrylate derivatives are slow, asymmetric compounds are in the middle, and a preferred embodiment can be used depending on the application.
  • a dimethacrylate derivative is particularly preferable.
  • Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s —, but at least one of them is a single bond in a PSA display element.
  • a compound in which both represent a single bond or one in which one represents a single bond and the other represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — is preferable.
  • 1 to 4 alkyl groups are preferable, and s is preferably 1 to 4.
  • Z 1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond
  • —COO—, —OCO— or a single bond is more preferred, and a single bond is particularly preferred.
  • C represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a single bond in which any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and a 1,4-phenylene group or a single bond is preferred.
  • Z 1 is preferably a linking group other than a single bond.
  • Z 1 is preferably a single bond.
  • the ring structure between Sp 1 and Sp 2 is specifically preferably the structure described below.
  • C represents a single bond and the ring structure is formed of two rings
  • both ends shall be bonded to Sp 1 or Sp 2.
  • the polymerizable compounds containing these skeletons are optimal for PSA-type liquid crystal display elements because of the alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained, so that display unevenness is suppressed or does not occur at all.
  • general formula (V-1) to general formula (V-4) are particularly preferable, and general formula (V-2) is most preferable.
  • Sp 2 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the polymerization proceeds even in the absence of a polymerization initiator, but a polymerization initiator may be contained in order to accelerate the polymerization.
  • the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.
  • a stabilizer may be added in order to improve storage stability.
  • Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, ⁇ -naphthylamines, ⁇ -naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done.
  • the liquid crystal layer containing a polymerizable monomer is useful for a liquid crystal display device, particularly useful for a liquid crystal display device for driving an active matrix, and for a liquid crystal display device for a PSA mode, PSVA mode, VA mode, IPS mode or ECB mode. Can be used.
  • the liquid crystal layer containing a polymerizable monomer is a liquid crystal that provides liquid crystal alignment ability by polymerizing the polymerizable monomer contained therein by ultraviolet irradiation, and controls the amount of light transmitted using the birefringence of the liquid crystal composition.
  • Used for display elements As liquid crystal display elements, AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD and IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal display element)
  • AM-LCD active matrix liquid crystal display element
  • TN nematic liquid crystal display element
  • STN-LCD super twisted nematic liquid crystal display element
  • OCB-LCD OCB-LCD
  • IPS-LCD in-plane switching liquid crystal display element
  • the color filter in the present invention refers to a filter that contains an organic pigment, absorbs a specific wavelength, and transmits light of a specific wavelength other than that.
  • a base material what is necessary is just to transmit light, and what is necessary is just to select suitably according to a use.
  • resin and inorganic material are mentioned, and glass is particularly preferable.
  • the color filter includes a base material and an organic pigment, and the organic pigment may be dispersed in the base material or may exist only on the surface of the base material.
  • An organic pigment may be dispersed and molded in the resin, or may be dispersed as a coating film on the surface of the substrate.
  • a color filter in which a pigment dispersion is applied to the surface of a glass substrate can be suitably used for a light-emitting display element such as a liquid crystal display element or an organic EL display element.
  • the shape of the color filter is arbitrary, and may be any shape, such as a plate, film, lens, sphere, one having a three-dimensional unevenness on the surface, or one having a fine unevenness on the surface. .
  • organic pigments examples include phthalocyanine, insoluble azo, azo lake, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, diketopyrrolopyrrole, anthrapyrimidine, anthanthrone, indanthrone, flavanthrone, perinone , Perylene, thioindigo, triarylmethane, isoindolinone, isoindoline, metal complex, quinophthalone, dyed lake, and the like.
  • the pigment type may be selected as appropriate according to the wavelength to be transmitted.
  • a red pigment may be used, and specifically, a pigment having a high transmittance at a transmission wavelength of 600 nm to 700 nm is mentioned.
  • the said pigment may be only 1 type and may use 2 or more types together.
  • Specific examples of pigments that can be preferably used include C.I. I. Pigment Red 81, 122, 177, 209, 242, 254, and Pigment Violet 19. Among them, C.I. I. Pigment Red 254 is particularly preferred, and its maximum transmission wavelength is between 660 nm and 700 nm.
  • red color filter is further used for toning, C.I. I. Pigment Orange 38, 71, C.I. I. It is also possible to contain at least one organic pigment selected from the group consisting of Pigment Yellow 150, 215, 185, 138, and 139.
  • a green pigment may be used, and examples thereof include pigments having a maximum transmission wavelength of 500 nm to 600 nm.
  • the said pigment may be only 1 type and may use 2 or more types together.
  • Specific examples of pigments that can be preferably used include C.I. I. Pigment Green 7, Tatsumi 36, Tatsumi 58. Among them, the same 58 is particularly preferable, and the maximum transmission wavelength is between 510 nm and 550 nm.
  • the green color filter is further used for toning, C.I. I. It is also possible to contain at least one organic pigment selected from the group consisting of Pigment Yellow 150, 215, 185, and 138.
  • a blue pigment may be used, and examples thereof include pigments having a maximum transmission wavelength of 400 nm to 500 nm.
  • the said pigment may be only 1 type and may use 2 or more types together.
  • Specific examples of pigments that can be preferably used include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 6, C.I. I.
  • Pigment Blue 1 and / or the following general formula (1) (wherein R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent)
  • R 1 to R 6 represent an alkyl group which may have a substituent
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 may be bonded to form a ring structure
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a plurality of formulas (1) are contained in one molecule, they may be the same structure or different structures.
  • the triarylmethane pigments represented.
  • R 1 to R 6 may be the same or different. Accordingly, the —NRR (RR represents any combination of R 1 R 2 , R 3 R 4 , and R 5 R 6 ) group may be symmetric or asymmetric.
  • the maximum transmission wavelength of Pigment Blue 15: 3 is between 440 nm and 480 nm, the maximum transmission wavelength of 15: 6 is between 430 nm and 470 nm, and the maximum transmission wavelength of the triarylmethane pigment is 410 nm to 450 nm. Between.
  • the blue color filter is a C.I. I. Pigment Violet 23, 37, C.I. I. It is also possible to contain at least one organic pigment selected from the group consisting of Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, and 15: 4.
  • the pigment dispersion may be a known pigment dispersant or solvent in addition to the organic pigment. It may be contained. A dispersion in which an organic pigment is dispersed in advance with a solvent or a pigment dispersant is prepared, and the obtained dispersion may be applied to a substrate. Examples of the application method include spin coating, roll coating, and inkjet methods. , Spray coating method, printing method and the like.
  • a color filter may be used in a state where an organic pigment is applied to a substrate and dried, or when a curable resin is contained in the pigment dispersion, a color filter may be obtained by curing with heat or active energy rays.
  • a volatile component in the coating film may be removed by heat treatment (post-baking) at 100 to 280 ° C. for a predetermined time using a heating device such as a hot plate or an oven.
  • the color filter of the present invention is characterized in that the organic pigment particles have a volume fraction of 1% or less of particles larger than 1000 nm and 25% or less of 40 nm or more and 1000 nm or less.
  • the state of the organic pigment in the state of the color filter contributes to the suppression of display defects such as white spots, alignment unevenness, and burn-in.
  • the particles of 40 nm or more and 1000 nm or less are high-order particles in which primary particles are aggregated, such as secondary particles or tertiary and quaternary particles, and more preferably have a volume fraction of 15% or less.
  • the volume fraction of particles of 100 nm to 1000 nm is preferably 7% or less, more preferably 3% or less.
  • Ultra-small angle X-ray scattering profile In order to measure the volume fraction of particles of 1000 nm or less, it can be obtained by analyzing an ultra small angle X-ray scattering profile based on the ultra small angle X-ray scattering method.
  • the step (B) of obtaining a theoretical scattering profile from the value of the temporary radius R 1 and the temporary normalized dispersion value by simulation, and the theoretical scattering profile and the measured scattering profile are: Step (C) for obtaining a residual square sum Z value between the theoretical scattering profile and the measured scattering profile by curve fitting, and the residual square sum Z value obtained in step (C) is 2% or less.
  • Steps (B) to (C) are repeated n times, and from the result of curve fitting the theoretical scattering profile and the measured scattering profile, the primary particle diameter of organic pigment and the average particle diameter of higher order particles, normalized dispersion value, A step (D) of determining at least one of the volume fractions.
  • the ultra-small angle X-ray scattering method (Ultra-Small Angle X-ray Scattering: USAXS) is not only a small angle region where the scattering angle is 0.1 ⁇ (2 ⁇ ) ⁇ 10 ?, but also 0 ° ⁇ (2 ⁇ ) ⁇ 0. It is a method for simultaneously measuring diffuse scattering and diffraction that occurs in the ultra-small angle region of 1 °.
  • the small-angle X-ray scattering method if there are regions with different electron densities of about 1 to 100 nm in the material, the diffuse scattering of X-rays can be measured by the difference in electron density.
  • the main technology for realizing the ultra-small angle X-ray scattering method is to reduce the background scattering intensity in the ultra-small angle region by reducing the wavelength width and beam diameter of incident X-rays, and from the sample to the detector as much as possible. This is achieved by two techniques for measuring a portion having a small scattering angle with high accuracy by increasing a distance, that is, a so-called camera length. In the small laboratory apparatus, this is mainly achieved by the former technique.
  • a program for obtaining the particle size distribution from the X-ray small angle scattering curve it is preferable to use a program such as NANO-solver (manufactured by Rigaku Corporation) or GIF (manufactured by PANalytical).
  • NANO-solver manufactured by Rigaku Corporation
  • GIF manufactured by PANalytical
  • the luminance of the incident X-ray of the X-ray scattering device is 10 6 Brilliance (photons / sec / mm 2 / mrad 2 /0.1% bandwidth) or more, sufficient scattering intensity Can be measured, and is preferably 10 7 Brilliance or more.
  • the luminance of incident X-rays is preferably 10 16 Brilliance or more, more preferably 10 18 Brilliance or more.
  • a light source such as the large synchrotron radiation facility such as SPring-8 in Hyogo Prefecture or Photon Factory in Ibaraki Prefecture can be used.
  • a desired scattering region can be set by selecting an arbitrary camera length.
  • several kinds of metal absorbing plates called attenuators are used on the incident side, and the exposure time is set to 0. 0.
  • the attenuator include a thin film made of Au, Ag, or molybdenum.
  • step (A) after setting the color filter on the sample holder, sample stage, etc. of a commercially available X-ray diffractometer, each of the scattering angles (2 ⁇ ) in the range of less than 10 °.
  • the scattering intensity I at the scattering angle (2 ⁇ ) is measured to measure a small-angle X-ray scattering profile (measured scattering profile).
  • the ultra-small-angle scattering device using synchrotron radiation used when the substrate is a glass coating uses a double crystal spectrometer to monochromatic white light extracted from a circular accelerator called a storage ring, and changes the wavelength in the X-ray region (for example, 1 ⁇ ).
  • the step (A) is an operation for converting to a scattering intensity I at each scattering angle (2 ⁇ ) in a range of less than 0 ° to obtain a small-angle X-ray scattering profile (measured scattering profile).
  • step (B) from the measured scattering profile obtained, it is assumed that the organic pigment is a spherical particle with a radius R and there is a variation in the particle size distribution, and the value of the temporary radius R 1 and the temporary standard A theoretical scattering profile is obtained from the normalized dispersion value using a commercially available analysis software.
  • the scattering intensity I can be approximated as the following formula (1).
  • q represents a scattering vector
  • V represents a volume integration region, and means that the entire material is integrated.
  • F (q) is a shape factor
  • S (q) is a structure factor
  • S (q) 1 when the particles are randomly present in the substance.
  • the scattering vector q is expressed by the following formula (2).
  • is the X-ray wavelength
  • 2 ⁇ is the scattering angle.
  • the shape factor F (q) is represented by the following formula (3).
  • the scattering intensity I can be described if the shape factor F (q) is calculated assuming a temporary radius R value.
  • the scattering intensity I is assumed only when the particles in the substance have a certain size (the radius R is constant).
  • the particles are rarely present in a certain size, and there is generally some variation (particle size distribution variation) in the particle size.
  • the object of the present invention is to accurately and accurately measure the particle size distribution of organic pigments having such a particle size distribution variation, it is necessarily assumed that the particle size distribution varies. Will be needed.
  • the scattering intensity I is given by a superposition of scattering generated from particles having various sizes.
  • a known distribution function used in statistics can be used.
  • the ⁇ distribution function is used. Is preferred. This ⁇ distribution function is expressed by the following formula (4).
  • R 0 is an average radius of the spherical particles
  • M is a spread parameter of the particle size distribution.
  • M which is a spread parameter of the particle size distribution in Expression (5), is output as a normalized dispersion value ⁇ (%) as a result of the conversion of Expression (6) as an analysis result.
  • step (B) the scattering intensity I at the scattering angle (2 ⁇ ) is calculated by simulation from the value of the temporary radius R 1 and the temporary normalized dispersion value to obtain the theoretical scattering profile.
  • step (C) curve fitting between the theoretical scattering profile calculated from the scattering intensity I and the measured scattering profile is performed by the method of least squares.
  • the variables to be refined in profile fitting are the average particle diameter (nm) and the normalized dispersion value (%).
  • Profile fitting is performed so that the residual square sum Z value between the measurement profile and the theoretical scattering profile is minimized by the method of least squares. The smaller the residual square sum Z value, the higher the accuracy of particle size analysis. The In general, when the Z value decreases to less than 2%, it may be determined that the two profiles almost overlap and converge at the visual level.
  • the Z value is preferably less than 1%, more preferably less than 0.5%.
  • step (A) When X-ray scattering is measured in the step (A) including the ultra-small angle scattering region, a relatively large particle size is included in the analysis range, so one kind of particle size distribution assumed in the step (B), that is, one kind of average.
  • step C In the fitting analysis of step C assuming the primary particle size and the normalized dispersion value, the residual sum of squares Z value does not sufficiently decrease, and the measurement profile and the theoretical scattering profile may not show good agreement.
  • the particle size distribution is not a single type, and pigment particles having a larger particle size and particles aggregated in a higher order are included. Introduce a diameter distribution model.
  • step (D) until the residual sum of squares Z value obtained in step (C) becomes 2% or less, a new value of radius R n + 1 (n is an integer, R n ⁇ R n + 1 ) and temporary
  • the normalized dispersion value is added to set a plurality of particle size distribution models, and the steps (B) to (C) are repeated n times.
  • M 1 is a first type particle size distribution spread parameter.
  • M 2 is a second type of particle size distribution spread parameter.
  • the total scattering intensity I Total of the particle size distribution model system having two average particle sizes is expressed by Equation (9).
  • I Total k (1) I (1) + k (2) I (2). . . (9)
  • k (1) and k (2) are scale factors representing the composition ratio of each component.
  • the total scattering intensity can be described as in equation (10) with a total of n particle size distribution models.
  • I Total k (1) I (1) + k (2) I (2) +... + K (n) I (n) . . . (10)
  • the volume fractions w (1), w (2)... W (n) of each of the n particle size distribution components are represented by the ratio shown in Equation (11). .
  • w (1): w (2): ...: w (n) k (1): k (2): ...: k (n) (11)
  • the variables to be refined in profile fitting are the average particle size (nm) of each particle size distribution component, the normalized dispersion value (%) representing the width of each particle size distribution, and the volume fraction (%) of each component. . Further, profile fitting is performed so that the Z value, which is the residual sum of squares of the measurement profile and the total theoretical scattering profile, is minimized, and each of the variables is determined.
  • the normalized dispersion value of each particle size distribution component may be fixed with reference to the normalized dispersion value obtained in the step (C).
  • the profile fitting by the least square method with fewer variables becomes easier to converge. In this way, the average particle diameter, normalized dispersion value (%), and volume fraction (%) of each component are obtained as analysis results.
  • the liquid crystal composition is aligned on the first substrate and the surface in contact with the liquid crystal composition on the second substrate. Although arranged between the liquid crystal layers, even if the alignment film is thick, it is as thin as 100 nm or less, and completely blocks the interaction between the pigment such as a pigment constituting the color filter and the liquid crystal compound constituting the liquid crystal layer. It is not a thing. Further, in a liquid crystal display device that does not use an alignment film, the interaction between a pigment such as a pigment constituting a color filter and a liquid crystal compound constituting a liquid crystal layer becomes larger.
  • alignment film material transparent organic materials such as polyimide, polyamide, BCB (Penzocyclobutene Polymer), polyvinyl alcohol and the like can be used. Particularly, p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.
  • Aliphatic or alicyclic tetracarboxylic anhydrides such as aliphatic or alicyclic diamines, butanetetracarboxylic anhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic anhydride, pyromellitic dianhydride
  • a polyimide alignment film obtained by imidizing a polyamic acid synthesized from an aromatic tetracarboxylic anhydride such as a product is preferable.
  • rubbing is generally used as a method for imparting orientation, but when used for a vertical orientation film or the like, it can be used without imparting orientation.
  • the alignment film material a material containing chalcone, cinnamate, cinnamoyl or azo group in the compound can be used, and it may be used in combination with materials such as polyimide and polyamide. In this case, the alignment film is rubbed. Or a photo-alignment technique may be used.
  • the alignment film is generally formed by applying the alignment film material on a substrate by a method such as spin coating to form a resin film, but a uniaxial stretching method, Langmuir-Blodgett method, or the like can also be used. .
  • a conductive metal oxide can be used as a material for the transparent electrode.
  • the metal oxide include indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), and zinc oxide.
  • ZnO indium tin oxide
  • In 2 O 3 —SnO 2 indium zinc oxide
  • niobium-doped titanium dioxide Ti 1-x Nb x O 2
  • fluorine-doped tin oxide graphene
  • ZnO zinc oxide
  • In 2 O 3 —SnO 2 indium tin oxide
  • In 2 O 3 —ZnO indium zinc oxide
  • a photo-etching method or a method using a mask can be used.
  • This liquid crystal display device and backlight are used in various applications such as LCD TVs, personal computer monitors, mobile phones, smartphone displays, notebook personal computers, personal digital assistants, and digital signage.
  • the backlight include a cold cathode tube type backlight, a two-wavelength peak pseudo-white backlight and a three-wavelength peak backlight using a light emitting diode or an organic EL element using an inorganic material.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) ⁇ n: refractive index anisotropy at 25 ° C. ⁇ : dielectric anisotropy at 25 ° C. ⁇ : viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) ⁇ 1 : rotational viscosity at 25 ° C. (mPa ⁇ s) d gap : gap between the first substrate and the second substrate of the cell ( ⁇ m) VHR: Voltage holding ratio at 70 ° C.
  • xylene was added to adjust the non-volatile content to obtain a polymer A which was a modified polyamine having a non-volatile content of 40%.
  • the resin had a weight average molecular weight of 10,000 and an amine value of 22.0 mgKOH / g.
  • Powder Pigment 1 FASTOGEN Green A110 (CI Pigment Green 58, brominated chlorinated zinc phthalocyanine) manufactured by DIC Corporation was used as Powder Pigment 1.
  • ⁇ Production Example 2 Production of powder pigment 2 100 parts of powder pigment 1 obtained in Production Example 1, 300 parts of heptane and 10 parts of polymer A were mixed, and 300 parts of 1.25 mm zirconia beads were added. Toyo Seiki Co., Ltd.) was stirred at room temperature for 1 hour, diluted with 200 parts of heptane, and zirconia beads were separated by filtration to obtain a pigment mixture.
  • Dispersion 1 5 parts of the powder pigment 1 obtained in Production Example 1, 33.3 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGMA), and 3 parts of Polymer A were mixed, and 65 mm 0.5 mm Sepra beads were mixed. In addition, the mixture was stirred with a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 4 hours. Sepra beads were separated from the obtained mixed solution by filtration to obtain dispersion 1.
  • PGMA propylene glycol monomethyl ether
  • Dispersion 3 In Production Example 5, except that 5 parts of powder pigment 2, 33.3 parts of PGMA, 3 parts of BYK6919, and 0.1 part of pyridine were further added. Dispersion 3 was obtained.
  • Dispersion 5 was obtained in the same manner as in Production Example 6, except that pyridine was changed to piperidine.
  • Diketopyrrolopyrrole red pigment PR254 (“Irgafore Red B-CF”; R-1 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was used as powder pigment 5, and powder pigment 5 5 parts, 33.3 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGMA) and 3 parts of polymer A were added, 65 parts of 0.5 mm Sepra beads were added, and the mixture was stirred for 4 hours with a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Sepra beads were separated from the obtained mixture by filtration to obtain dispersion 8.
  • PGMA propylene glycol monomethyl ether
  • ⁇ Production Example 15 Production of color filter 5 Cover glass (manufactured by Tokyo Glass Instrument Co., Ltd., borosilicate cover glass) was set on a spin coater (manufactured by Mikasa Co., Ltd., Opticoat MS-A100), and obtained in Production Example 7. 1.5 ml of the dispersion 4 was applied and coated at 600 rpm. The obtained coated product was dried at 90 ° C. for 3 minutes in a thermostatic device to obtain a color filter 5. The maximum transmission wavelength of the color filter 5 was 521 nm. The transmission spectrum is shown in FIG.
  • Color filters 1 to 11 were attached to an Al sample holder with tape and set on a transmission sample stage.
  • three particle size distributions are obtained.
  • particles represented by a distribution having an average particle size of 1 to 40 nm are primary particles, and similarly 40 to 100 nm.
  • Table 1 shows the distribution of the secondary particles and the distribution of 100 to 1000 nm as the tertiary particles. The total of the secondary particles and the tertiary particles is shown in Table 1 as high-order particles.
  • Measuring instruments and measuring methods are as follows.
  • Analysis software Fit2D for two-dimensional data imaging and one-dimensionalization (obtained from the homepage of the European Synchron Radiation Facility [http://www.esrf.eu/computing/scientific/FIT2D/]) The analysis of the particle size distribution was performed with software NANO-Solver (Ver 3.6) manufactured by Rigaku Corporation. Details of the analysis example are as follows.
  • the particles are set as C 32 N 8 ZnBr 16 (density 3.2) and the matrix is set as C 6 H 12 O 3 (density 1).
  • Z value 10% or less when calculating only primary particles, 5% or less when setting up to secondary particles and calculating, and 0.5% or less when setting up and calculating up to tertiary particles.
  • Examples 1 to 8 An electrode structure is formed on the first and second substrates, a vertical alignment film is formed on each facing side, and then a weak rubbing process is performed to create a VA cell.
  • the first substrate and the second substrate A liquid crystal composition 1 shown in Table 2 below was sandwiched between them.
  • the liquid crystal composition 1 has a practical liquid crystal layer temperature range of 81 ° C. as a TV liquid crystal composition, has a large absolute value of dielectric anisotropy, has a low viscosity, and an optimal ⁇ n. I understand that.
  • the liquid crystal display devices of Examples 1 to 8 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 9 to 24 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal compositions shown in Table 4 were sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 9 to 24 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 5 and 6.
  • liquid crystal display devices of Examples 9 to 24 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 25 to 48 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 7 was held, and the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 were used to prepare the liquid crystal display devices of Examples 25 to 24, and their VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 8-10.
  • liquid crystal display devices of Examples 25 to 48 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 49 to 72 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 11 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 49 to 72 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1. The VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 12-14.
  • liquid crystal display devices of Examples 49 to 72 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 73 to 96 As in Example 1, the liquid crystal compositions shown in Table 15 were sandwiched, and the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 were used to produce the liquid crystal display devices of Examples 73 to 96, and their VHR and ID Was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 16-18.
  • liquid crystal display devices of Examples 73 to 96 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 97 to 120 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 19 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 97 to 120 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1. The VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 20-22.
  • liquid crystal display devices of Examples 97 to 120 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 121 to 144 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 23 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 121 to 144 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 24-26.
  • liquid crystal display devices of Examples 121 to 144 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 145 to 168 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 27 was held, and the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 were used to prepare liquid crystal display devices of Examples 145 to 168, and their VHR and ID Was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 28-30.
  • liquid crystal display devices of Examples 145 to 168 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 169 to 192 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 31 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 169 to 192 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR and ID was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 32-34.
  • liquid crystal display devices of Examples 169 to 192 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 193 to 216 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 35 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 193 to 216 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and their VHR and ID Was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 36-38.
  • liquid crystal display devices of Examples 193 to 216 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Liquid crystal composition 1 was mixed with 0.3% by mass of 2-methyl-acrylic acid 4- ⁇ 2- [4- (2-acryloyloxy-ethyl) -phenoxycarbonyl] -ethyl ⁇ -biphenyl-4′-yl ester.
  • a liquid crystal composition 28 was obtained.
  • the liquid crystal composition 28 was sandwiched between the VA cells used in Example 1, and irradiated with ultraviolet rays (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds while applying a driving voltage between the electrodes, followed by polymerization treatment, Liquid crystal display devices of Examples 217 to 224 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and their VHR and ID were measured.
  • the burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 39.
  • liquid crystal display devices of Examples 217 to 224 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 225 to 232 The liquid crystal composition 13 was mixed with 0.3% by mass of bismethacrylic acid biphenyl-4,4′-diyl to obtain a liquid crystal composition 29.
  • the liquid crystal composition 29 was sandwiched between the VA cells used in Example 1, and irradiated with ultraviolet rays (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds while a driving voltage was applied between the electrodes, followed by polymerization treatment, Liquid crystal display devices of Examples 225 to 232 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 40.
  • liquid crystal display devices of Examples 225 to 232 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Liquid crystal composition 30 was prepared by mixing 0.3% by mass of bismethacrylic acid 3-fluorobiphenyl-4,4′-diyl with liquid crystal composition 19. The liquid crystal composition 30 was sandwiched between the VA cells used in Example 1 and irradiated with ultraviolet rays (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds with a drive voltage applied between the electrodes, followed by a polymerization treatment. Liquid crystal display devices of Examples 233 to 240 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 41.
  • the liquid crystal display devices of Examples 233 to 240 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Comparative Examples 1 to 24 The liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 24 were produced using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 by sandwiching the comparative liquid crystal composition shown in Table 42 as in Example 1, and the VHR And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 43 to 45.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 24 had a lower VHR and a larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 25 to 48 The liquid crystal display devices of Comparative Examples 25 to 48 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 by sandwiching the comparative liquid crystal composition shown in Table 46 as in Example 1, and the VHR thereof. And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 47-49.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 25 to 48 had a lower VHR and a larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 49-72 In the same manner as in Example 1, the comparative liquid crystal composition shown in Table 50 is sandwiched, and the liquid crystal display devices of Comparative Examples 49 to 72 are produced using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR is obtained. And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 51 to 53.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 49 to 72 had a lower VHR and a larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 73-88 In the same manner as in Example 1, the comparative liquid crystal composition shown in Table 54 is sandwiched, and the liquid crystal display devices of Comparative Examples 73 to 88 are manufactured using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR is obtained. And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 55 to 56.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 73 to 88 have lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 89-112 In the same manner as in Example 1, the comparative liquid crystal composition shown in Table 57 is sandwiched, and the liquid crystal display devices of Comparative Examples 89 to 112 are manufactured using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR is obtained. And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 58-60.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 89 to 112 had lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 113 to 120 The liquid crystal display devices of Comparative Examples 113 to 120 were produced using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1 by sandwiching the comparative liquid crystal composition shown in Table 61 as in Example 1, and the VHR And ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Table 62.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 113 to 120 have lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 121 to 144 had lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Examples 241 to 264 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 66 is sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 241 to 264 are prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and the VHR and ID are obtained. Was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 67-69.
  • liquid crystal display devices of Examples 241 to 264 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 265 to 280 In the same manner as in Example 1, the liquid crystal composition shown in Table 70 was sandwiched, and the liquid crystal display devices of Examples 265 to 280 were prepared using the color filters 1 to 6, 8, and 10 shown in Table 1, and their VHR and ID Was measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in Tables 71-72.
  • liquid crystal display devices of Examples 265 to 280 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.

Abstract

 本発明は、特定の液晶組成物と特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有したカラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。 本発明は、液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供するものである。 本発明の液晶表示装置は液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加を防止し、焼き付き等の表示不良の発生を抑制する特徴を有することから、特に、アクティブマトリックス駆動用のVAモード、PSVAモード液晶表示装置に有用であり、液晶TV、モニター、携帯電話、スマートフォン等の液晶表示装置に適用できる。

Description

液晶表示装置
 本発明は、液晶表示装置に関する。
 液晶表示装置は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、あるいはFLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、単純マトリックス方式、最近ではTFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式が主流となっている。
 一般的なカラー液晶表示装置は、図1に示すように、それぞれ配向膜(4)を有する2枚の基板(1)の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層(3a)及びカラーフィルタ層(2)を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層(3b)備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に液晶層(5)を挟持して構成されている。
 前記カラーフィルタ層は、ブラックマトリックスと赤色着色層(R)、緑色着色層(G)、青色着色層(B)、及び必要に応じて黄色着色層(Y)から構成されるカラーフィルタにより構成される。
 液晶層を構成する液晶材料は、材料中に不純物が残留すると表示装置の電気的特性に大きな影響を及ぼすことから不純物についての高度な管理がなされてきた。又、配向膜を形成する材料に関しても配向膜は液晶層が直接接触し、配向膜中に残存した不純物が液晶層に移動することにより、液晶層の電気的特性に影響を及ぼすことは既に知られており、配向膜材料中の不純物に起因する液晶表示装置の特性についての検討がなされつつある。
 一方、カラーフィルタ層に用いられる有機顔料等の材料についても、配向膜材料と同様に含有する不純物による、液晶層への影響が想定される。しかし、カラーフィルタ層と液晶層の間には、配向膜と透明電極が介在するため、液晶層への直接的な影響は配向膜材料と比較して大幅に少ないものと考えられていた。しかし、配向膜は通常0.1μm以下の膜厚に過ぎず、透明電極もカラーフィルタ層側に用いられる共通電極は導電率を上げるために膜厚を上げたものでも通常0.5μm以下である。従って、カラーフィルタ層と液晶層は完全に隔離された環境におかれているとは言えず、カラーフィルタ層が、配向膜及び透明電極を介してカラーフィルタ層に含まれる不純物により、液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加による白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良を発現する可能性がある。
 カラーフィルタ層を構成する顔料に含まれる不純物に起因した表示不良を解決する方法として、顔料の蟻酸エチルによる抽出物の割合を特定値以下とした顔料を用いて、不純物の液晶への溶出を制御する方法(特許文献1)や青色着色層中の顔料を特定することで不純物の液晶への溶出を制御する方法(特許文献2)が検討されてきた。しかしながら、これらの方法では顔料中の不純物を単純に低減することと大きな差異はなく、近年、顔料の精製技術が進歩している現状においても表示不良を解決するための改良としては不十分なものであった。
 一方、カラーフィルタ層中に含まれる有機不純物と液晶組成物の関係に着目し、この有機不純物の液晶層への溶解しにくさを液晶層に含まれる液晶分子の疎水性パラメーターによって表し、この疎水性パラメーターの値を一定値以上とする方法やこの疎水性パラメーターと液晶分子末端の-OCF基に相関関係があることから、液晶分子末端に-OCF基を有する液晶化合物を一定割合以上含有する液晶組成物とする方法(特許文献3)が開示されている。
 しかしながら、当該引用文献の開示においても顔料中の不純物による液晶層への影響を抑えることが発明の本質となっており、カラーフィルタ層に使用される染顔料等の色材自体の性質と液晶材料の構造との直接的な関係については検討が行われておらず、高度化する液晶表示装置の表示不良問題の解決には至っていなかった。
特開2000-19321号公報 特開2009-109542号公報 特開2000-192040号公報
 本発明は、特定の液晶組成物と特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有したカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することにある。
 本願発明者らは、上記課題を解決するために有機顔料を含有するカラーフィルタ及び液晶層を構成する液晶材料の構造の組み合わせについて鋭意検討した結果、特定の液晶材料及び特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有したカラーフィルタを用いた液晶表示装置が、液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良の問題を解決することを見出し本願発明の完成に至った。
 即ち、本発明は、
第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともRGB三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、
前記液晶組成物層が一般式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Aは1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す。)で表される化合物を30~50%含有し、一般式(II-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を5~30%含有し、一般式(II-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Bはフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を25~45%含有する液晶組成物から構成され、
前記カラーフィルタが、有機顔料を含有するカラーフィルタであって、
該有機顔料の全粒子のうち粒子径が1000nmより大きい粒子の占める体積分率が1%以下であって、40nm以上1000nm以下の粒子の占める体積分率が25%以下であることを特徴とするカラーフィルタである液晶表示装置を提供する。
 本発明の液晶表示装置は、特定の液晶組成物と特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有するカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率(VHR)の低下、イオン密度(ID)の増加を防止することができ、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の発生を防止することができる。
従来の一般的な液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 カラーフィルタの透過スペクトルである。 カラーフィルタの透過スペクトルである。
1  基板
2  カラーフィルタ層
2a 特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有するカラーフィルタ層
3a 透明電極層(共通電極)
3b 画素電極層
4  配向膜
5  液晶層
5a 特定の液晶組成物を含有する液晶層
 本発明の液晶表示装置の一例を図2に示す。配向膜(4)を有する第一の基板と第二の基板の2枚の基板(1)の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層(3a)及び特定の粒子径分布を有する有機顔料を含有するカラーフィルタ層(2a)を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層(3b)備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に特定の液晶組成物を含有する液晶層(5a)を挟持して構成されている。
 前記表示装置における2枚の基板は、周辺領域に配置されたシール材及び封止材によって貼り合わされていて、多くの場合その間には基板間距離を保持するために粒状スペーサーまたはフォトリソグラフィー法により形成された樹脂からなるスペーサー柱が配置されている。
(液晶層)
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Aは1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す。)で表される化合物を30~50%含有し、一般式(II-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を5~30%含有し、一般式(II-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Bはフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を25~45%含有する液晶組成物から構成される。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(I)で表される化合物を30~50%含有するが、32~48%含有することが好ましく、34~46%含有することがより好ましい。
 一般式(I)において、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表すが、Aがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す場合には、
炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数2~5のアルキル基、炭素原子数2~4のアルケニル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基又は炭素原子数2~4のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数2、3又は4のアルキル基が特に好ましい。Rが炭素原子数3のアルキル基を表す場合には、Rは炭素原子数2、4又は5のアルキル基、または炭素原子数2~3のアルケニル基である場合が好ましく、Rは炭素原子数2のアルキル基である場合がより好ましい。
Aが1,4-フェニレン基を表す場合には、
炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数3~5のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数2~5のアルキル基、炭素原子数4~5のアルケニル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基又は炭素原子数2~4のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数1、3又は5のアルキル基が特に好ましい。さらに、Rが炭素原子数1~2のアルコキシ基を表すことが好ましい。
 R及びRの少なくとも一方の置換基が炭素原子数3~5のアルキル基である一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。又、R及びRの少なくとも一方の置換基が炭素原子数3のアルキル基である一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、100%であることが最も好ましい。
 一般式(I)で表される化合物は1種又は2種以上含有することができるが、Aがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す化合物、及びAが1,4-フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含有するのが好ましい。
又、Aがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す一般式(I)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上で有ることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。
 一般式(I)で表される化合物は具体的には次に記載する一般式(Ia)~一般式(Ik)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すが、一般式(I)におけるR及びRと同様の実施態様が好ましい。)
一般式(Ia)~一般式(Ik)において、一般式(Ia)、一般式(Ic)及び一般式(Ig)が好ましく、一般式(Ia)及び一般式(Ig)がより好ましく、一般式(Ia)が特に好ましいが、応答速度を重視する場合には一般式(Ib)も好ましく、より応答速度を重視する場合には、一般式(Ib)、一般式(Ic)、一般式(Ie)及び一般式(Ik)が好ましく、一般式(Ic)及び一般式(Ik)がより好ましく、一般式(Ik)で表されるジアルケニル化合物は特に応答速度を重視する場合に好ましい。
 これらの点から、一般式(Ia)及び一般式(Ic)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上で有ることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、100%であることが最も好ましい。又、一般式(Ia)で表される化合物の含有量が、一般式(I)で表される化合物中の50%以上で有ることが好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(II-1)で表される化合物を5~30%含有するが、8~27%含有することが好ましく、10~25%含有することがより好ましい。 一般式(II-1)において、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3~5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましい。
 Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1~3のアルキル基又は炭素原子数1~3のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数3のアルキル基又は炭素原子数2のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数2のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
 Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表すが、単結合、-CHCH-、-COO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表すことが好ましく、単結合又は-CHO-を表すことがより好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(II-1)で表される化合物を1種又は2種以上含有することができるが、1種又は2種含有することが好ましい。
 一般式(II-1)で表される化合物は具体的には次に記載する一般式(II-1a)~一般式(II-1d)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、Rは炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表し、R4aは炭素原子数1~5のアルキル基を表す。)
 一般式(II-1a)及び一般式(II-1c)においてRは、一般式(II-1)における同様の実施態様が好ましい。R4aは炭素原子数1~3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は2のアルキル基がより好ましく、炭素原子数2のアルキル基が特に好ましい。
 一般式(II-1b)及び一般式(II-1d)においてRは、一般式(II-1)における同様の実施態様が好ましい。R4aは炭素原子数1~3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は3のアルキル基がより好ましく、炭素原子数3のアルキル基が特に好ましい。
 一般式(II-1a)~一般式(II-1d)の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式(II-1a)及び一般式(II-1c)が好ましく、一般式(II-1a)が好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(II-1a)~一般式(II-1d)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、1種又は2種含有することが好ましく、一般式(II-1a)で表される化合物を1種又は2種含有することが好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式(II-2)で表される化合物を25~45%含有するが、28~42%含有することが好ましく、30~40%含有することがより好ましい。
 一般式(II-2)において、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3~5のアルキル基又は炭素原子数2のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましい。
 Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1~3のアルキル基又は炭素原子数1~3のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数3のアルキル基又は炭素原子数2のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数2のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
 Bはフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表すが、無置換の1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基が好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基がより好ましい。
 Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表すが、単結合、-CHCH-、-COO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表すことが好ましく、単結合又は-CHO-を表すことがより好ましい。
 一般式(II-2)で表される化合物は具体的には次に記載する一般式(II-2a)~一般式(II-2f)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(式中、Rは炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表し、R6aは炭素原子数1~5のアルキル基を表すが、一般式(II-2)におけるR及びRと同様の実施態様が好ましい。)
 一般式(II-2a)、一般式(II-2b)及び一般式(II-2e)においてR5は、一般式(II-2)における同様の実施態様が好ましい。R6aは炭素原子数1~3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は2のアルキル基がより好ましく、炭素原子数2のアルキル基が特に好ましい。
 一般式(II-2c)、一般式(II-2d)及び一般式(II-2f)においてRは、一般式(II-2)における同様の実施態様が好ましい。R6aは炭素原子数1~3のアルキル基が好ましく、炭素原子数1又は3のアルキル基がより好ましく、炭素原子数3のアルキル基が特に好ましい。
 一般式(II-2a)~一般式(II-2f)の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式(II-2a)、一般式(II-2b)及び一般式(II-2e)が好ましい。
 一般式(II-2)で表される化合物は1種又は2種以上含有することができるが、Bが1,4-フェニレン基を表す化合物、及びBがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含有することが好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、更に、一般式(III)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、D、E及びFはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレンを表し、Zは単結合、-OCH-、-OCO-、-CHO-又は-COO-、-OCO-を表し、nは0、1又は2を表す。ただし、一般式(I)、一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物は除く。)で表される化合物を含有するのが好ましい。
 一般式(III)で表される化合物は3~35%含有することが好ましく、5~33%含有することが好ましく、7~30%含有することが好ましい。
 一般式(III)において、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表すが、
Dがトランス-1,4-シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3~5のアルキル基又は炭素原子数2又は3のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Dがフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基を表す場合、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数4又は5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数2~4のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
 Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表すが、
Fがトランス-1,4-シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数3~5のアルキル基又は炭素原子数2又は3のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数3のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Fがフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基を表す場合、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数4又は5のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数4のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数2~4のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
 R及びRがアルケニル基を表し、結合するD又はFがフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基を表す場合す場合、炭素原子数4又は5のアルケニル基としては以下の構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
この場合においても、炭素原子数4のアルケニル基がさらに好ましい。
 D、E及びFはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレンを表すが、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレンを表すことが好ましく、2-フルオロ-1,4-フェニレン基又は2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-フェニレン基がより好ましく、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基又は1,4-フェニレン基が特に好ましい。
 Zは単結合、-OCH-、-OCO-、-CHO-又は-COO-を表すが、単結合、-CHO-又は-COO-を表すことが好ましく、単結合がより好ましい。
 nは0、1又は2を表すが、0又は1を表すことが好ましい。また、Zが単結合以外の置換基を表す場合、1を表すことが好ましい。 一般式(III)で表される化合物は、nが1を表す場合において、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式(III-1a)~一般式(III-1e)で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式(III-1f)~一般式(III-1j)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すが、一般式(III)におけるR及びRと同様の実施態様が好ましい。)
 一般式(III)で表される化合物は、nが2を表す場合、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式(III-2a)~一般式(III-2i)で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式(III-2j)~一般式(III-2l)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すが、一般式(III)におけるR及びRと同様の実施態様が好ましい。)
 一般式(III)で表される化合物は、nが0を表す場合、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式(III-3a)で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式(III-3b)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~5のアルコキシ基を表すが、一般式(III)におけるR及びRと同様の実施態様が好ましい。)
 Rは炭素原子数2~5のアルキル基が好ましく、炭素原子数3のアルキル基がより好ましい。Rは炭素原子数1~3のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数2のアルコキシ基がより好ましい。
 一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物は共に、誘電率異方性が負であってその絶対値が比較的大きい化合物であるが、これら化合物の合計含有量は、30~65%が好ましく、40~55%がより好ましく、43~50%が特に好ましい。
 一般式(III)で表される化合物は誘電率異方性については正の化合物も負の化合物も包含しているが、誘電率異方性が負であって、その絶対値が0.3以上の化合物を用いる場合、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物の合計含有量は、35~70%が好ましく、45~65%がより好ましく、50~60%が特に好ましい。
 一般式(I)で表される化合物を30~50%含有し、且つ一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を35~70%含有することが好ましく、一般式(I)で表される化合物を35~45%含有し、且つ一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を45~65%含有することがより好ましく、一般式(I)で表される化合物を38~42%含有し、且つ一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を50~60%含有することが特に好ましい。
 一般式(I)、一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物の合計含有量は、組成物全体に対して、80~100%が好ましく、90~100%がより好ましく、95~100%が特に好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を幅広い範囲で使用することができるものであるが、60から120℃であることが好ましく、70から100℃がより好ましく、70から85℃が特に好ましい。
 誘電率異方性は、25℃において、-2.0から-6.0であることが好ましく、-2.5から-5.0であることがより好ましく、-2.5から-4.0であることが特に好ましい。
 屈折率異方性は、25℃において、0.08から0.13であることが好ましいが、0.09から0.12であることがより好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.12であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
 回転粘度(γ1)は150以下が好ましく、130以下がより好ましく、120以下が特に好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層においては、回転粘度と屈折率異方性の関数であるZが特定の値を示すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000024
(式中、γ1は回転粘度を表し、Δnは屈折率異方性を表す。)
Zは、13000以下が好ましく、12000以下がより好ましく、11000以下が特に好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、アクティブマトリクス表示素子に使用する場合においては、1012(Ω・m)以上の比抵抗を有することが必要であり、1013(Ω・m)が好ましく、1014(Ω・m)以上がより好ましい。
 本発明の液晶表示装置における液晶層は、上述の化合物以外に、用途に応じて、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
 重合性モノマーとしては、一般式(V)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(式中、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、
は-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CY=CY-(式中、Y及びYはそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、-C≡C-又は単結合を表し、
Cは1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての1,4-フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。)で表されるニ官能モノマーが好ましい。
 X及びXは、何れも水素原子を表すジアクリレート誘導体、何れもメチル基を有するジメタクリレート誘導体の何れも好ましく、一方が水素原子を表しもう一方がメチル基を表す化合物も好ましい。これらの化合物の重合速度は、ジアクリレート誘導体が最も早く、ジメタクリレート誘導体が遅く、非対称化合物がその中間であり、その用途により好ましい態様を用いることができる。PSA表示素子においては、ジメタクリレート誘導体が特に好ましい。
 Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-を表すが、PSA表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、共に単結合を表す化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-を表す態様が好ましい。この場合1~4のアルキル基が好ましく、sは1~4が好ましい。
 Zは、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合が好ましく、-COO-、-OCO-又は単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
 Cは任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキシレン基又は単結合を表すが、1,4-フェニレン基又は単結合が好ましい。Cが単結合以外の環構造を表す場合、Zは単結合以外の連結基も好ましく、Cが単結合の場合、Zは単結合が好ましい。
 これらの点から、一般式(V)において、Sp及びSpの間の環構造は、具体的には次に記載する構造が好ましい。
 一般式(V)において、Cが単結合を表し、環構造が二つの環で形成される場合において、次の式(Va-1)から式(Va-5)を表すことが好ましく、式(Va-1)から式(Va-3)を表すことがより好ましく、式(Va-1)を表すことが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(式中、両端はSp又はSpに結合するものとする。)
 これらの骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない。
 以上のことから、重合性モノマーとしては、一般式(V-1)~一般式(V-4)が特に好ましく、中でも一般式(V-2)が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(式中、Spは炭素原子数2から5のアルキレン基を表す。)
 重合性モノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても良い。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β-ナフチルアミン類、β-ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。
 重合性モノマーを含有する液晶層は、液晶表示素子に有用であり、特にアクティブマトリクス駆動用液晶表示素子に有用であり、PSAモード、PSVAモード、VAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子に用いることができる。
 重合性モノマーを含有する液晶層は、これに含まれる重合性モノマーが紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、AM-LCD(アクティブマトリックス液晶表示素子)、TN(ネマチック液晶表示素子)、STN-LCD(超ねじれネマチック液晶表示素子)、OCB-LCD及びIPS-LCD(インプレーンスイッチング液晶表示素子)に有用であるが、AM-LCDに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
(カラーフィルタ)
 本発明におけるカラーフィルタとは、有機顔料を含有することで、ある特定の波長を吸収することで、それ以外の特定の波長の光を透過するものをいう。
 基材としては、光を透過するものであればよく、用途によって適時選択すればよい。例えば樹脂や無機材料が挙げられ、ガラスが特に好ましい。
 上記カラーフィルタは、基材と有機顔料を有し、有機顔料は基材中に分散していてもよいし、基材の表面にのみ存在していてもかまわない。樹脂中に有機顔料を分散し、成形してもよく、基材の表面に塗膜として分散させてもよい。例えば、顔料の分散液をガラス基材の表面に塗工したカラーフィルタであれば、液晶表示素子や有機EL表示素子のような発光型表示素子等に好適に用いることができる。
 カラーフィルタの形状は任意であり、板状、フィルム状、レンズ状、球体、一部に三次元の凹凸を有するものや、表面に微細な凹凸加工をしたものなど、どのような形状でも構わない。
〔有機顔料〕
 本発明の有機顔料としては、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンザンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系、トリアリールメタン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、金属錯体系、キノフタロン系、染付レーキ系等が挙げられる。透過したい波長に合わせて、顔料種は適時選択すればよい。
 赤色カラーフィルタの場合、赤色系顔料を用いればよく、具体的には600nm以上700nm以下の透過波長における透過度が高い顔料が挙げられる。当該顔料は、1種のみであってもよいし、2種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、例えば、C.I.Pigment Red 81、同 122、同 177,同 209,同 242,同 254,Pigment Violet 19が挙げられる。中でもC.I.Pigment Red 254が特に好ましく、その極大透過波長は、660nmから700nmの間にある。
 また、前記赤色カラーフィルタは、調色用として更に、C.I.Pigment Orange 38、同71、C.I.Pigment Yellow 150、同215、同185、同138、同139からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機顔料を含有することも可能である。
 緑色カラーフィルタの場合、緑色系顔料を用いればよく、500nm以上600nm以下に極大透過波長を持つ顔料が挙げられる。当該顔料は、1種のみであってもよいし、2種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、例えば、C.I.Pigment Green 7、同 36、同 58が挙げられる。中でも同 58が特に好ましく、その極大透過波長は、510nmから550nmの間にある。
 前記緑色カラーフィルタは、調色用として更に、C.I.Pigment Yellow 150、同215、同185、同138からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機顔料を含有することも可能である。
 青色カラーフィルタの場合、青色系顔料を用いればよく、400nm以上500nm以下に極大透過波長を持つ顔料が挙げられる。当該顔料は、1種のみであってもよいし、2種以上を併用してもよい。好ましく使用できる顔料の具体例として、C.I.Pigment Blue 15:3,同15:6, トリアリールメタン顔料として、C.I.Pigment Blue 1,及び/又は下記一般式(1)(式中、R~Rは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~8のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。R~Rが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するRとR、RとR、RとRが結合して環構造を形成してもよい。X及びXは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数1~8のアルキル基を示す。Z-は(P2MoyW18-yO62)6-/6で表され、y=0、1、2または3の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、(SiMoW11O40)4-/4であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。1分子中に複数の式(1)が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。)で表されるトリアリールメタン顔料が挙げられる。
 一般式(1)において、R~Rは同一でも異なるものであってもよい。従って、-NRR(RRは、R、R、及びRのいずれかの組み合わせを表す。)基は対称であっても非対称であってもよい。
 C.I.Pigment Blue 15:3の極大透過波長は、440nmから480nmの間にあり,同15:6の極大透過波長は、430nmから470nmの間にあり、トリアリールメタン顔料の極大透過波長は、410nmから450nmの間にある。
 前記青色カラーフィルタは、調色用として更にC.I.Pigment Violet 23、同37、C.I.Pigment Blue 15、同15:1、同15:2、同15:4からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機顔料を含有することも可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 上記有機顔料を、顔料分散体とした上で基材に塗布する方法で、カラーフィルタを製造することができる場合、顔料分散体としては、有機顔料のほかに公知の顔料分散剤や溶媒等を含有してもかまわない。有機顔料を予め溶剤や顔料分散剤で分散させた分散液を調整し、得られた分散液を基材に塗布すればよく、塗布方法としては例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等、スプレーコート法、印刷法等が挙げられる。 
 有機顔料を基材に塗布して乾燥させた状態でカラーフィルタとしてもよいし、顔料分散体に硬化性樹脂が含まれる場合、熱や活性エネルギー線により硬化することでカラーフィルタとしてもよい。また、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、100~280℃で、所定時間加熱処理(ポストベーク)することによって、塗膜中の揮発性成分を除去する工程を行ってもかまわない。
〔カラーフィルタにおける顔料の粒子状態〕
 本発明のカラーフィルタは、有機顔料の粒子の体積分率が、1000nmより大きい粒子が1%以下であって、40nm以上1000nm以下が25%以下であることを特徴とするものである。カラーフィルタにおいて、カラーフィルタの状態での有機顔料の状態が、もっとも白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の抑制に貢献する。カラーフィルタとなった状態での有機顔料粒子を規定することで、上記の表示不良を防止するカラーフィルタとなる。
 40nm以上1000nm以下の粒子は、二次粒子あるいは三次、四次粒子といった、一次粒子が凝集した高次粒子であって、より好ましくは体積分率が15%以下である。
 また、100nm以上1000nm以下の粒子が多いと、表示状態に影響を及ぼす。100nm以上1000nm以下の粒子の体積分率は、7%以下が好ましく、より好ましくは3%以下である。
 上記有機顔料において、1000nmより大きいような粗大粒子は表示状態に悪影響を及ぼし好ましくないため、1%以下である必要がある。これは、カラーフィルタ表面を適当な光学顕微鏡等で観察すればよい。
〔超小角エックス線散乱プロファイル〕
 1000nm以下の粒子の体積分率を測定するには、超小角エックス線散乱法に基づいた超小角エックス線散乱プロファイルを解析することで求めることができる。
 具体的には、超小角エックス線散乱法に基づき、有機顔料の超小角エックス線散乱プロファイル(測定散乱プロファイル)を測定する工程(A)と、前記有機顔料を、半径Rの球状粒子であって粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の半径Rの値と仮の規格化分散値から、理論散乱プロファイルをシミュレーションにより求める工程(B)と、該理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとをカーブフィッティングさせて、前記理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとの残差二乗和Z値を得る工程(C)と、工程(C)にて得られる残差二乗和Z値が2%以下となるまで、新たな半径Rn+1の値(nは整数、R<Rn+1)とsそれぞれ仮の規格化分散値を加えて複数の粒径分布モデルを設定して前記工程(B)から(C)をn回繰り返し、前記理論散乱プロファイルと前記測定散乱プロファイルとをカーブフィッティングさせた結果から有機顔料の一次粒子径及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率のうちの少なくとも一種を決定する工程(D)とを有する測定方法である。
 超小角エックス線散乱法(Ultra-Small Angle X-ray Scattering:USAXS)とは、散乱角が0.1<(2θ)<10?である小角領域だけでなく、0°<(2θ)≦0.1°という超小角領域で生じる散漫な散乱・回折も同時に測定する方法である。小角エックス線散乱法では、物質中に1~100nm程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱を計測することができるが、この超小角エックス線散乱法では、物質中に1~1000nm程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。
 超小角エックス線散乱法を実現する主要技術は、入射X線の波長幅やビーム径を絞り超小角領域のバックグラウンド散乱強度を低減する高度な光学系制御技術を用い、できるだけサンプルから検出器までの距離、いわゆるカメラ長を長くして散乱角の小さい部分を高精度に測定する2つの技術で達成される。実験室用の小型の装置では主に前者の技術で達成される。
 また、X線小角散乱曲線から粒径分布を求めるためのプログラムとしては、NANO-solver(株式会社リガク製)又はGIFT(PANalytical製)等のプログラムを用いることが好ましい。
 有機顔料の粒径物性値を測定する場合、エックス線散乱装置の入射エックス線の輝度が10Brilliance(photons/sec/mm/mrad/0.1%bandwidth)以上であれば、十分な散乱強度を測定することが可能であり、好ましくは10Brilliance以上である。塗膜の基板がガラスなどの場合、エックス線を吸収しやすいため、入射エックス線の輝度が著しく不足するので、有機顔料の一次粒子及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率を精度よく測定するには、入射X線の輝度が1016Brilliance以上であることが好ましく、より好ましくは1018Brilliance以上である。
 1016Brilliance以上の高輝度エックス線源を得るために、前記の大型放射光施設、たとえば兵庫県のSPring-8や茨城県のPhoton Factory等の光源を用いることができる。このような設備では、任意のカメラ長を選択することで目的の散乱領域を設定できる。また、十分な散乱強度を得るためや、試料ダメージを防ぐため、さらには検出器の保護のために入射側にアテネーターと呼ばれる数種の金属製の吸収板を使用したり、露光時間を0.5~60秒程度で任意で調整することにより、最適な測定条件を広範囲の目的から選択することができる。アテネーターは、例えばAu、Ag、モリブデン製の薄膜などが挙げられる。
 測定の具体的な手順としては、まず、工程(A)で、カラーフィルタを市販のエックス線回折装置の試料ホルダー、試料台等に設置した後、散乱角(2θ)が10°未満の範囲の各散乱角(2θ)における散乱強度Iを測定して、小角エックス線散乱プロファイル(測定散乱プロファイル)を測定する。
 基板がガラスである塗膜の場合に用いる放射光による超小角散乱装置は、蓄積リングと呼ばれる円形加速器から取り出した白色光を二結晶分光器で単色化し、X線領域の波長(例えば1Å)を線源とし、試料台に設置した塗膜に入射させ、散乱光を2次元検出器で一定時間露光し、同心円状に得られた散乱プロファイルを1次元に平均化し、散乱角(2θ)が10°未満の範囲の各散乱角(2θ)における散乱強度Iに変換し、小角エックス線散乱プロファイル(測定散乱プロファイル)を得る作業を工程(A)とする。
 次いで、工程(B)では、得られた測定散乱プロファイルから、有機顔料を半径Rの球状粒子であって粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の半径R1の値と仮の規格化分散値から、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、理論散乱プロファイルを求める。
 一般に、物質中にΔρ(r)の電子密度差領域が存在した場合、散乱強度Iは下記式(1)のように近似することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000029
 上記式(1)において、qは散乱ベクトル、Vは体積積分の領域を示し、物質全体で積分を行うことを意味する。また、F(q)は形状因子、S(q)は構造因子であり、粒子が物質中で無秩序に存在する場合、S(q)=1となる。また、散乱ベクトルqは、下記式(2)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000030
 上記式(2)において、λはエックス線の波長であり、2θは散乱角である。上記式(1)において、粒子が半径Rの球状であれば、形状因子F(q)は、下記式(3)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000031
 したがって、上記式(1)、(2)、及び(3)より、仮の半径Rの値を仮定して、形状因子F(q)が計算されるならば、散乱強度Iが記述できる。しかしながら、上記散乱強度Iは、物質中の粒子が、ある一定の大きさ(半径Rが一定)を持つ場合しか想定していない。ところが、実際の物質中では、粒子が一定の大きさで存在していることは稀で粒子の大きさには、ある程度のばらつき(粒径分布のばらつき)が存在するのが一般的である。また、本発明で目的としているのは、このような粒径分布のばらつきがある有機顔料の粒径分布を正確に精度よく測定することであるから、必然的に、粒径分布のばらつきという仮定が必要となってくる。
 この粒径分布のばらつきがあると、上記散乱強度Iは、様々なサイズを持つ粒子から生じる散乱の重ね合わせで与えられる。粒径分布のばらつきの仮定に用いる分布関数は、統計学で用いられる公知の分布関数を使用することができるが、実際の物質における粒径分布のばらつきを考慮すると、Γ分布関数を使用するのが好ましい。このΓ分布関数は、下記式(4)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000032
 ここで、Rは球状粒子の平均半径、Mは粒径分布の広がりパラメータである。さて、物質中の粒径分布が上記Γ分布関数で与えられ、散乱強度Iが様々な半径Rの粒子(平均半径はR)から生じる散乱の重ね合わせで与えられると仮定できるとすると、粒径分布のばらつきが存在する場合の散乱強度Iは、上記式(3)及び(4)を用いて、下記式(5)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000033
 式(5)内の粒子径分布の広がりパラメータであるMは、解析結果としては式(6)の変換により、規格化分散値σ(%)として出力される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000034
 上記式(5)より、工程(B)では、仮の半径Rの値と仮の規格化分散値から、シミュレーションにより散乱角(2θ)における散乱強度Iを計算し、理論散乱プロファイルを求める。
 次いで、工程(C)では、散乱強度Iから計算される理論散乱プロファイルと測定散乱プロファイルとのカーブフィッティングを最小自乗法により実行する。
 プロファイルフィッティングにおいて精密化する変数は、平均粒子径(nm)、規格化分散値(%)である。また、プロファイルフィッティングは測定プロファイルと理論散乱プロファイルとの残差二乗和Z値が最小自乗法により最小となるよう実行され、この残差二乗和Z値は小さいほど粒径解析の精度が高いとされる。一般にZ値は2%未満にまで下がると両プロファイルは目視レベルでほぼ重なり、収束したと判断してよい。好ましくはZ値が1%未満であり、より好ましくは0.5%未満である。収束時の変数である平均一次粒子径及び規格化分散値が解析結果として得られる。
 工程(A)で超小角散乱領域を含めてエックス線散乱を測定すると、比較的大きな粒子径まで解析範囲に含まれるため、工程(B)で仮定した一種類の粒径分布、すなわち一種類の平均一次粒子径、および規格化分散値を仮定した工程Cのフィッティング解析では、残差二乗和Z値が十分に下がらず、測定プロファイルと理論散乱プロファイルが良好な一致を示さないことがある。
 その理由が、粒径分布が一種類ではなく、より大きな粒子径を持つ顔料粒子や高次に凝集した粒子も含まれるなど、複数の粒径分布を持っているからと仮定し、新たな粒径分布モデルを導入する。
 工程(D)では、工程(C)にて得られる残差二乗和Z値が2%以下となるまで、新たな半径Rn+1の値(nは整数、 R<Rn+1)とそれぞれ仮の規格化分散値を加えて複数の粒径分布モデルを設定して前記工程(B)から(C)をn回繰り返す。
 具体的には、より大きな平均粒子径を持つ新たな粒径分布モデルを仮定し、その半径をRとし(このときR>Rとする)、各成分の散乱強度IをI(1)、およびI(2)とすると、前期散乱強度式(5)の左項は式(7)、(8)のように修正される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000035
は1種類目の粒径分布広がりパラメータである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000036
は2種類目の粒径分布広がりパラメータである。
同様に3つ目の半径R3やそれ以上の分布を仮定した場合もI(3)、I(4)・・I(n)と記述することができる。
 2個の平均粒子径をもつ粒径分布モデル系の全散乱強度ITotalは式(9)で表される。
Total=k(1)I(1)+k(2)I(2)   ...(9)
  k(1)、k(2)は、それぞれの成分の組成比を表すスケールファクターである。
 同様に、3つ以上の平均粒子径をもつ粒径分布モデルを仮定し、合計n個の粒径分布モデルで全散乱強度を式(10)のように記述することができる。
Total=k(1)I(1)+k(2)I(2)+・・・+k(n)I(n)  
    ...(10)
前期複数の粒径分布において、たとえばn個の各粒径分布成分の体積分率w(1)、w(2)・・・w(n)は、式(11)に示す比で表される。
w(1):w(2):・・・:w(n)=k(1):k(2):・・・:k(n)     ・・・(11)
 プロファイルフィッティングにおいて精密化する変数は、各粒径分布成分の平均粒子径(nm)、各粒径分布の幅を表す規格化分散値(%)、および各成分の体積分率(%)である。また、プロファイルフィッティングは測定プロファイルと全理論散乱プロファイルの残差二乗和であるZ値が最小となるよう実行され、前記各変数が決定される。
 本(D)工程におけるプロファイルフィッティングが良好に収束しない場合、すなわち残差二乗和Z値の最小値が求められないとき、決定すべき変数が多過ぎることが原因になっていることがある。このとき、(C)工程で求められた規格化分散値を参考にして各粒径分布成分の規格化分散値を固定してもよい。本操作により、変数の少なくなった最小自乗法によるプロファイルフィッティングは収束が容易になる。こうして各粒径分布成分の平均粒子径、規格化分散値(%)、および各成分の体積分率(%)が解析結果として得られる。
(配向膜)
 本発明の液晶表示装置において、第一の基板と、第二の基板上の液晶組成物と接する面には液晶組成物を配向させるため、配向膜を必要とする液晶表示装置においてはカラーフィルタと液晶層間に配置するものであるが、配向膜の膜厚が厚いものでも100nm以下と薄く、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用を完全に遮断するものでは無い。
 又、配向膜を用いない液晶表示装置においては、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用はより大きくなる。
 配向膜材料としては、ポリイミド、ポリアミド、BCB(ペンゾシクロブテンポリマー)、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができ、特に、p-フェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフエニルメタンなどの脂肪族または脂環族ジアミン等のジアミン及びブタンテトラカルボン酸無水物や2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸無水物から合成されるポリアミック酸をイミド化した、ポリイミド配向膜が好ましい。この場合の配向付与方法は、ラビングを用いることが一般的であるが、垂直配向膜等に使用する場合は配向を付与しないで使用することもできる。
 配向膜材料としては、カルコン、シンナメート、シンナモイル又はアゾ基等を化合物中に含む、材料を使用することができ、ポリイミド、ポリアミド等の材料と組み合わせて使用してもよく、この場合配向膜はラビングを用いてもよく光配向技術を用いてもよい。
 配向膜は、基板上に前記配向膜材料をスピンコート法などの方法により塗布して樹脂膜を形成することが一般的であるが、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法等を用いることもできる。
(透明電極)
 本発明の液晶表示装置において、透明電極の材料としては、導電性の金属酸化物を用いることができ、金属酸化物としては酸化インジウム(In)、酸化スズ(SnO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化インジウムスズ(In―SnO)、酸化インジウム亜鉛(In―ZnO)、ニオブ添加二酸化チタン(Ti1-xNbx)、フッ素ドープ酸化スズ、グラフェンナノリボン又は金属ナノワイヤー等が使用できるが、酸化亜鉛(ZnO)、酸化インジウムスズ(In―SnO)又は酸化インジウム亜鉛(In―ZnO)が好ましい。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法やマスクを用いる方法などを使用することができる。
 本液晶表示装置と、バックライトを組み合わせて、液晶テレビ、パソコンのモニター、携帯電話、スマートフォンのディスプレイや、ノート型パーソナルコンピューター、携帯情報端末、デジタルサイネージ等の様々な用途で使用される。バックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや有機EL素子を用いた、2波長ピークの擬似白色バックライトと3波長ピークのバックライト等がある。
 以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
 実施例中、測定した特性は以下の通りである。
 Tni :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
 Δn :25℃における屈折率異方性
 Δε :25℃における誘電率異方性
 η  :20℃における粘度(mPa・s)
 γ :25℃における回転粘度(mPa・s)
 dgap:セルの第一基板と第二基板のギャップ(μm)
 VHR :70℃における電圧保持率(%)
(セル厚3.5μmのセルに液晶組成物を注入し、5V印加、フレームタイム200ms、パルス幅64μsの条件で測定した時の測定電圧と初期印加電圧との比を%で表した値)
 ID  :70℃におけるイオン密度(pC/cm
(セル厚3.5μmのセルに液晶組成物を注入し、MTR-1(株式会社東陽テクニカ製)で20V印加、周波数0.05Hzの条件で測定した時のイオン密度値)
 焼き付き :
 液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを1000時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の4段階評価で行った。
 ◎残像無し
 ○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
 △残像有り許容できないレベル
 ×残像有りかなり劣悪
尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
 -n    -CnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 n-    CnH2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 -On   -OCnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
 nO-   CnH2n+1O- 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
 -V    -CH=CH2
 V-    CH2=CH-
 -V1   -CH=CH-CH3
 1V-   CH3-CH=CH-
 -2V   -CH2-CH2-CH=CH3
 V2-   CH3=CH-CH2-CH2-
 -2V1   -CH2-CH2-CH=CH-CH3
 1V2-   CH3-CH=CH-CH2-CH2
(環構造)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
[カラーフィルタの製造]
[顔料分散液の製造]
〈合成例1〉 共重合体aの合成
 キシレン100部を、窒素気流中80℃に保ち、攪拌しながらメタクリル酸エチル68部、メタクリル酸2-エチルヘキシル29部、チオグリコール酸3部、および重合開始剤(「パーブチル(登録商標)O」〔有効成分ペルオキシ2-エチルヘキサン酸t-ブチル、日本油脂(株)製〕)0.2部からなる混合物を4時間かけて滴下した。滴下終了後、4時間ごとに「パーブチル(登録商標)O」0.5部を添加し、80℃で12時間攪拌した。反応終了後不揮発分調整のためキシレンを加え、不揮発分50%の共重合体aのキシレン溶液を得た。
〈合成例2〉 共重合体bの合成
 キシレン100部を、窒素気流中80℃に保ち、攪拌しながらメタクリル酸エチル66部、メタクリル酸2-エチルヘキシル28部、チオグリコール酸6部、および重合開始剤(「パーブチル(登録商標)O」〔有効成分ペルオキシ2-エチルヘキサン酸t-ブチル、日本油脂(株)製〕)0.3部からなる混合物を4時間かけて滴下した。滴下終了後、4時間ごとに「パーブチル(登録商標)O」0.5部を添加し、80℃で12時間攪拌した。反応終了後、不揮発分調整のため適宜量のキシレンを添加し、不揮発分50%の、共重合体bのキシレン溶液を得た。
〈合成例3〉 ポリマーAの合成
 撹拌機,還流冷却器,窒素吹込み管、温度計を備えたフラスコに、キシレン54.5部、合成例2で得た共重合体aを19.0部、共重合体bを38.0部、およびポリアリルアミン20%水溶液(日東紡績(株)製「PAA-05」、数平均分子量約5,000)7.5部からなる混合物を仕込み、窒素気流下撹拌しながら140℃で撹拌し、分離装置を使用して水を溜去すると共に、キシレンを反応溶液に返流しながら8時間140℃で反応を行った。
 反応終了後、不揮発分調整のため適宜量のキシレンを添加し、不揮発分40%の、変性ポリアミンであるポリマーAを得た。該樹脂の重量平均分子量は10,000、アミン価は22.0mgKOH/gであった。
〈製造例1〉 粉末顔料1の製造
 DIC株式会社製のFASTOGEN Green A110(C.I.Pigment Green 58、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン)を、粉末顔料1とした。
〈製造例2〉 粉末顔料2の製造
 製造例1で得た粉末顔料1を100部、ヘプタンを300部、ポリマーAを10部混合し、1.25mmジルコニアビーズを300部加えて、ペイントシェーカー(東洋精機株式会社製)で常温にて、1時間撹拌したのち、ヘプタン200部で希釈し、ジルコニアビーズを濾別し、顔料混合液を得た。
 得られた顔料混合液の400部を温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、メタクリル酸メチルの5部およびエチレングリコールジメタクリレートの5部の重合性単量体組成物に2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)の2部を溶解したものを加えた。室温で30分間攪拌を続けた後、80℃に昇温し、同温度で15時間反応を続けた。降温後、濾過を行い、得られたウエットケーキを熱風乾燥機により100℃で5時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行い、粉末顔料2を得た。
〈製造例3〉 粉末顔料3の製造
 粉末顔料1を10部、粉砕した塩化ナトリウムを100部、ジエチレングリコール10部を双腕型ニーダーで100℃8時間混練した。混練後、80℃の水1000部を加え、一時間撹拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、粉末顔料3を得た。
〈製造例4〉 分散液1の製造
 製造例1で得た粉末顔料1を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA)を33.3部、ポリマーAを3部混合し、0.5mmセプラビーズを65部加えて、ペイントシェーカー(東洋精機株式会社製)で4時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液1を得た。
 〈製造例5〉 分散液2の製造
 製造例4において、粉末顔料1を粉末顔料2に、ポリマーAをBYK6919(ビックケミージャパン株式会社製)に変えた以外は同様にして、分散液2を得た。
〈製造例6〉 分散液3の製造
 製造例5において、粉末顔料2を5部、PGMAを33.3部、BYK6919を3部に対し、さらにピリジンを0.1部添加した以外は同様にして、分散液3を得た。
〈製造例7〉 分散液4の製造
 製造例6において、ピリジンをモルホリンに変更した以外は同様にして、分散液4を得た。
〈製造例8〉 分散液5の製造
 製造例6において、ピリジンをピペリジンに変更した以外は同様にして、分散液5を得た。
〈製造例9〉 粉末顔料4及び分散液6の製造
 ε型銅フタロシアニン顔料(DIC株式会社製「ファストゲン ブルー EP-193」)を粉末顔料4とし、粉末顔料4を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA)を33.3部、ポリマーAを3部混合し、0.5mmセプラビーズを65部加えて、ペイントシェーカー(東洋精機株式会社製)で4時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液6を得た
〈製造例10〉 粉末顔料5及び分散液8の製造
 ジケトピロロピロール系赤色顔料PR254(チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドB-CF」;R-1)を粉末顔料5とし、粉末顔料5を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA)を33.3部、ポリマーAを3部混合し、0.5mmセプラビーズを65部加えて、ペイントシェーカー(東洋精機株式会社製)で4時間撹拌した。得られた混合液からセプラビーズを濾別し、分散液8を得た。
[カラーフィルタの製造]
〈製造例11〉 カラーフィルタ1の製造
 カバーガラス(東京硝子器械社製、硼珪酸製カバーガラス)をスピンコーター(ミカサ(株)社製、Opticoat MS-A100)にセットし、製造例4で得た分散液1を1.5ml供し、600rpmで塗工した。得られた塗工物を恒温機中で90度3分間乾燥させ、続けて230℃3時間加熱処理してカラーフィルタ1を得た。カラーフィルタ1の極大透過波長は、523nmであった。透過スペクトルを図3に示す。
〈製造例12〉 カラーフィルタ2の製造
 製造例11において、分散液1を分散液2に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ2を得た。カラーフィルタ2の極大透過波長は、522nmであった。透過スペクトルを図3に示す。
〈製造例13〉 カラーフィルタ3の製造
 製造例11において、分散液1を分散液3に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ3を得た。カラーフィルタ3の極大透過波長は、521nmであった。透過スペクトルを図3に示す。
〈製造例14〉 カラーフィルタ4の製造
 製造例11において、分散液1を分散液4に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ4を得た。カラーフィルタ4の極大透過波長は、523nmであった。透過スペクトルを図4に示す。
〈製造例15〉 カラーフィルタ5の製造
 カバーガラス(東京硝子器械社製、硼珪酸製カバーガラス)をスピンコーター(ミカサ(株)社製、Opticoat MS-A100)にセットし、製造例7で得た分散液4を1.5ml供し、600rpmで塗工した。得られた塗工物を恒温機中で90度3分間乾燥させ、カラーフィルタ5を得た。カラーフィルタ5の極大透過波長は、521nmであった。透過スペクトルを図4に示す。
〈製造例16〉 カラーフィルタ6の製造
 製造例11において、分散液1を分散液5に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ6を得た。
〈製造例17〉 カラーフィルタ7の製造
 製造例15において、分散液4を分散液3に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ7を得た。カラーフィルタ7の極大透過波長は、515nmであった。透過スペクトルを図4に示す。
〈製造例18〉 カラーフィルタ8の製造
 製造例11において、分散液1を分散液6に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ8を得た。カラーフィルタ8の極大透過波長は、435nmであった。
〈製造例19〉 カラーフィルタ9の製造
 製造例6において、粉末顔料2を製造例9の粉末顔料4に変えたものを分散液7とし、製造例11において、分散液1を分散液7に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ9を得た。カラーフィルタ9の極大透過波長は、435nmであった。
〈製造例20〉 カラーフィルタ10の製造
 製造例11において、分散液1を分散液8に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ10を得た。
〈製造例21〉 カラーフィルタ11の製造
 製造例6において、粉末顔料2を製造例11の粉末顔料5に変えたものを分散液9とし、製造例11において、分散液1を分散液9に変更した以外は同様にして、カラーフィルタ11を得た。
〔カラーフィルタ中の有機顔料体積分率の測定〕
(顕微鏡での粗大粒子の測定)
 得られたカラーフィルタ1~11について、任意の5点について、Nikon社製光学顕微鏡Optiphot2で、2000倍にて観察を行ったところ、いずれにおいても1000nm以上の粗大粒子は観察されなかった。
(USAXSでのカラーフィルタ1~11の測定)
 カラーフィルタ1~11をAl製試料ホルダーにテープで貼り付け、透過用の試料台にセットした。以下の条件で超小角エックス線散乱測定を行い、解析した結果、3つの粒子径分布が得られ、このうち平均粒子径1~40nmの分布で表される粒子を1次粒子、同様に40~100nmの分布を2次粒子、および100~1000nmの分布を3次粒子と表し、表1に示した。また、上記2次粒子と3次粒子の合計を高次粒子として表1に記した。
 測定機器、測定方法は以下の通り。
測定装置:大型放射光施設:SPring-8の中で、フロンティアソフトマター開発産学連合が所有するビームライン:BL03XU 第2ハッチ
測定モード:超小角X線散乱(USAXS)
測定条件:波長0.1nm、カメラ長6m、ビームスポットサイズ 140μm×80μm、アテネーター なし、露光時間 30秒、2θ= 0.01~1.5°
解析ソフト:2次元データの画像化と1次元化をFit2D (European Synchrotron Radiation Facilityのホームページ[http://www.esrf.eu/computing/scientific/FIT2D/]より入手)
 粒度分布の解析を(株)リガク社製ソフトウェアNANO-Solver(Ver3.6)で行った。解析例の詳細は以下の通りである。
 散乱体モデルを球、測定方法を透過法、緑顔料A110の場合、粒子をC32ZnBr16(密度3.2)、マトリックスをC12(密度1)と設定する。
Z値:一次粒子のみ計算時に10%以下であり、2次粒子まで設定し計算した時に5%以下であり、3次粒子まで設定し計算した時に0.5%以下であること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
*表内の[40]は規格化分散値を40%に固定して収束を図ったことを意味する。
(実施例1~8)
 電極構造を第一及び第二の基板に作成し、各々の対向側に垂直配向性の配向膜を形成したのち弱ラビング処理を行い、VAセルを作成し、第一の基板と第二の基板の間に以下の表2に示す液晶組成物1を挟持した。次に、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例1~8の液晶表示装置を作成した(dgap=3.5μm、配向膜SE-5300)。得られた液晶表示装置のVHR及びIDを測定した。また、得られた液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 液晶組成物1は、TV用液晶組成物として実用的な81℃の液晶層温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔnを有していることが解る。
 実施例1~8の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例9~24)
 実施例1と同様に表4に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例9~24の液晶表示装置を作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表5及び6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 実施例9~24の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例25~48)
 実施例1と同様に表7に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例25~24の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表8~10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 実施例25~48の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例49~72)
 実施例1と同様に表11に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例49~72の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表12~14に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
 実施例49~72の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例73~96)
 実施例1と同様に表15に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例73~96の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表16~18に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
 実施例73~96の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例97~120)
 実施例1と同様に表19に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例97~120の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表20~22に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
 実施例97~120の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例121~144)
 実施例1と同様に表23に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例121~144の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表24~26に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
 実施例121~144の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例145~168)
 実施例1と同様に表27に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例145~168の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表28~30に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
 実施例145~168の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例169~192)
 実施例1と同様に表31に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例169~192の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表32~34に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
 実施例169~192の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例193~216)
 実施例1と同様に表35に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例193~216の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表36~38に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
 実施例193~216の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例217~224)
 液晶組成物1に2-メチル-アクリル酸4-{2-[4-(2-アクリロイルオキシ-エチル)-フェノキシカルボニル]-エチル}-ビフェニル-4’-イルエステル0.3質量%を混合し液晶組成物28とした。実施例1で用いたVAセルにこの液晶組成物28を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を600秒間照射(3.0J/cm)し、重合処理を行い、次に、表1に示すカラーフィルタ1~6、8,10を用いて実施例217~224の液晶表示装置を作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表39に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
 実施例217~224の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例225~232)
 液晶組成物13にビスメタクリル酸ビフェニル‐4,4’‐ジイル 0.3質量%を混合し液晶組成物29とした。実施例1で用いたVAセルにこの液晶組成物29を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を600秒間照射(3.0J/cm)し、重合処理を行い、次に、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例225~232の液晶表示装置を作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表40に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
 実施例225~232の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例233~240)
 液晶組成物19にビスメタクリル酸 3‐フルオロビフェニル‐4,4’‐ジイル 0.3質量%を混合し液晶組成物30とした。実施例1で用いたVAセルにこの液晶組成物30を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を600秒間照射(3.0J/cm)し、重合処理を行い、次に、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例233~240の液晶表示装置を作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表41に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
 実施例233~240の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(比較例1~24)
 実施例1と同様に表42に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例1~24の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表43~45に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
 比較例1~24の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例25~48)
 実施例1と同様に表46に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例25~48の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表47~49に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
 比較例25~48の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例49~72)
 実施例1と同様に表50に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例49~72の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表51~53に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
 比較例49~72の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例73~88)
 実施例1と同様に表54に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例73~88の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表55~56に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
 比較例73~88の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例89~112)
 実施例1と同様に表57に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例89~112の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表58~60に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
 比較例89~112の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例113~120)
 実施例1と同様に表61に示す比較液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて比較例113~120の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表62に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
 比較例113~120の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(比較例121~144)
 実施例1で用いたVAセルに液晶組成物1、2、8、13、14、19、20及び26をそれぞれ挟持し、表1に示すカラーフィルタ7、9、11をそれぞれ用いて比較例121~144の液晶表示装置を作製し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表63及び64に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000102
 比較例121~144の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、VHRは低く、IDも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
(実施例241~264)
 実施例1と同様に表66に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例241~264の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表67~69に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
 実施例241~264の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
(実施例265~280)
 実施例1と同様に表70に示す液晶組成物を狭持し、表1に示すカラーフィルタ1~6、8、10を用いて実施例265~280の液晶表示装置作成し、そのVHR及びIDを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表71~72に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
 実施例265~280の液晶表示装置は、高いVHR及び小さいIDを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。

Claims (16)

  1. 第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともRGB三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、前記液晶組成物層が一般式(I)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Aは1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す。)で表される化合物を30~50%含有し、一般式(II-1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を5~30%含有し、一般式(II-2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数4~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数3~8のアルケニルオキシ基を表し、Bはフッ素置換されていてもよい、1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、Zは単結合、-CH=CH-、-C≡C-、-CHCH-、-(CH-、-COO-、-OCO-、-OCH-、-CHO-、-OCF-又は-CFO-を表す。)で表される化合物を25~45%含有する液晶組成物から構成され、
    前記カラーフィルタが、有機顔料を含有するカラーフィルタであって、
    該有機顔料の全粒子のうち粒子径が1000nmより大きい粒子の占める体積分率が1%以下であって、40nm以上1000nm以下の粒子の占める体積分率が25%以下であることを特徴とするカラーフィルタである液晶表示装置。
  2. 上記カラーフィルタが、有機顔料の全粒子のうち粒子径が40nm以上1000nm以下の粒子の占める体積分率が15%以下である、請求項1に記載の液晶表示装置。
  3. 上記カラーフィルタが、有機顔料の全粒子のうち粒子径が100nm以上1000nm以下の粒子の占める体積分率が7%以下である、請求項1または2に記載の液晶表示装置。
  4. 上記有機顔料の極大透過波長が600nm以上700nm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  5. 上記有機顔料の極大透過波長が500nm以上600nm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  6. 上記有機顔料の極大透過波長が400nm以上500nm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  7. 上記有機顔料が、ガラス基板上で形成された塗膜に分散されたものである、請求項1~6のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  8. 前記液晶組成物層に、更に一般式(III)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、R及びRはそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、D、E及びFはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレンを表し、Zは単結合、-OCH-、-OCO-、-CHO-又は-COO-を表し、nは0、1又は2を表す。ただし、一般式(I)、一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物を除く。)で表される化合物を3~35%含有する請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  9. 一般式(I)において、Aがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す化合物、及びAが1,4-フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含有する請求項1~8のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  10. 一般式(II-2)において、Bが1,4-フェニレン基を表す化合物、及びBがトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも1種以上含有する請求項1~9のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  11. 一般式(II-1)、一般式(II-2)及び一般式(III)で表される化合物を35~70%含有する請求項1~10のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  12. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、以下の式で表されるZ
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
    (式中、γ1は回転粘度を表し、Δnは屈折率異方性を表す。)が13000以下であり、γ1が150以下であり、Δnが0.08~0.13である請求項1~11の何れか一項に記載の液晶表示装置。
  13. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、ネマチック液晶相上限温度が60~120℃であり、ネマチック液晶相下限温度が‐20℃以下であり、ネマチック液晶相上限温度と下限温度の差が100~150である請求項1~12の何れか一項に記載の液晶表示装置。
  14. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の比抵抗が1012(Ω・m)以上である請求項1~13の何れか一項に記載の液晶表示装置。
  15. 前記液晶組成物層が一般式(V)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、Zは-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CY=CY-(式中、Y及びYはそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、-C≡C-又は単結合を表し、Cは1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての1,4-フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。)で表される重合性化合物を含有する液晶組成物を重合してなる重合体により構成される請求項1~14のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
  16. 一般式(V)において、Cが単結合を表しZが単結合を表す請求項15記載の液晶表示装置。
PCT/JP2014/056464 2013-09-24 2014-03-12 液晶表示装置 WO2015045440A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014536042A JP5637421B1 (ja) 2013-09-24 2014-03-12 液晶表示装置
US14/651,155 US9464231B2 (en) 2013-09-24 2014-03-12 Liquid crystal display device
KR1020157011689A KR101616774B1 (ko) 2013-09-24 2014-03-12 액정 표시 장치
EP14847562.7A EP2960711B1 (en) 2013-09-24 2014-03-12 Liquid-crystal display
CN201480007045.XA CN104969122B (zh) 2013-09-24 2014-03-12 液晶显示装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-196907 2013-09-24
JP2013196907 2013-09-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015045440A1 true WO2015045440A1 (ja) 2015-04-02

Family

ID=52742600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/056464 WO2015045440A1 (ja) 2013-09-24 2014-03-12 液晶表示装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9464231B2 (ja)
EP (1) EP2960711B1 (ja)
KR (1) KR101616774B1 (ja)
CN (1) CN104969122B (ja)
TW (1) TWI512089B (ja)
WO (1) WO2015045440A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016184542A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
JP2017022879A (ja) * 2015-07-10 2017-01-26 株式会社ダイヘン 診断装置、太陽光発電システム、および、劣化・故障診断方法
WO2018084153A1 (ja) * 2016-11-04 2018-05-11 エム・テクニック株式会社 緑色フィルタ用顔料組成物及びその製造方法
JP2020204726A (ja) * 2019-06-18 2020-12-24 Dic株式会社 液晶表示素子

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9080101B2 (en) 2010-12-24 2015-07-14 Dic Corporation Polymerizable compound-containing liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
US9441158B2 (en) * 2013-05-28 2016-09-13 Dic Corporation Liquid crystal display device
CN104981729B (zh) * 2013-09-24 2017-03-01 Dic株式会社 液晶显示装置
KR20160058112A (ko) * 2013-10-08 2016-05-24 디아이씨 가부시끼가이샤 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
KR102158811B1 (ko) * 2018-07-03 2020-09-22 주식회사 엘엠에스 지문인식센서용 광학원판 및 이를 포함하는 광학필터

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019321A (ja) 1998-06-29 2000-01-21 Toray Ind Inc カラーフィルター用顔料、カラーペースト及びカラーフィルター
JP2000192040A (ja) 1998-12-25 2000-07-11 Toshiba Corp 液晶表示装置
JP2002309255A (ja) * 2001-02-09 2002-10-23 Chisso Corp 液晶uvシャッター用液晶組成物
JP2009109542A (ja) 2007-10-26 2009-05-21 Toppan Printing Co Ltd カラーフィルタおよびこれを備えた横電界方式の液晶表示装置
WO2010095506A1 (ja) * 2009-02-19 2010-08-26 チッソ株式会社 テトラヒドロピランおよび2,2',3,3'-テトラフルオロビフェニルを有する4環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
WO2011092973A1 (ja) * 2010-01-26 2011-08-04 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2013096944A (ja) * 2011-11-04 2013-05-20 Dic Corp 有機顔料の一次粒子及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率の測定方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5378274A (en) 1992-02-19 1995-01-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Color filter, method for manufacture thereof and liquid crystal projector using said color filter
JP5227567B2 (ja) * 2006-11-08 2013-07-03 富士フイルム株式会社 カラーフィルタ及びそれを用いた液晶表示装置
CN102460283B (zh) * 2009-06-23 2015-09-09 夏普株式会社 显示装置和多层基板
CN103348283B (zh) * 2011-12-19 2015-02-18 Dic株式会社 液晶显示装置
CN103403613B (zh) * 2012-02-01 2014-07-30 Dic株式会社 液晶显示装置
TWI554599B (zh) * 2012-03-08 2016-10-21 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
TWI476273B (zh) * 2012-12-04 2015-03-11 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
JP5321932B1 (ja) 2013-02-21 2013-10-23 Dic株式会社 液晶表示装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019321A (ja) 1998-06-29 2000-01-21 Toray Ind Inc カラーフィルター用顔料、カラーペースト及びカラーフィルター
JP2000192040A (ja) 1998-12-25 2000-07-11 Toshiba Corp 液晶表示装置
JP2002309255A (ja) * 2001-02-09 2002-10-23 Chisso Corp 液晶uvシャッター用液晶組成物
JP2009109542A (ja) 2007-10-26 2009-05-21 Toppan Printing Co Ltd カラーフィルタおよびこれを備えた横電界方式の液晶表示装置
WO2010095506A1 (ja) * 2009-02-19 2010-08-26 チッソ株式会社 テトラヒドロピランおよび2,2',3,3'-テトラフルオロビフェニルを有する4環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
WO2011092973A1 (ja) * 2010-01-26 2011-08-04 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2013096944A (ja) * 2011-11-04 2013-05-20 Dic Corp 有機顔料の一次粒子及び高次粒子の平均粒子径、規格化分散値、体積分率の測定方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016184542A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
CN107667160A (zh) * 2015-05-20 2018-02-06 默克专利股份有限公司 液晶介质
JP2018515663A (ja) * 2015-05-20 2018-06-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2021101024A (ja) * 2015-05-20 2021-07-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
US11186774B2 (en) 2015-05-20 2021-11-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
JP2017022879A (ja) * 2015-07-10 2017-01-26 株式会社ダイヘン 診断装置、太陽光発電システム、および、劣化・故障診断方法
WO2018084153A1 (ja) * 2016-11-04 2018-05-11 エム・テクニック株式会社 緑色フィルタ用顔料組成物及びその製造方法
JPWO2018084153A1 (ja) * 2016-11-04 2019-09-19 エム・テクニック株式会社 緑色フィルタ用顔料組成物及びその製造方法
US11180658B2 (en) 2016-11-04 2021-11-23 M. Technique Co., Ltd. Pigment composition for green filter and production method thereof
JP2020204726A (ja) * 2019-06-18 2020-12-24 Dic株式会社 液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN104969122B (zh) 2017-09-08
EP2960711A4 (en) 2017-01-04
TW201512376A (zh) 2015-04-01
KR20150060988A (ko) 2015-06-03
US9464231B2 (en) 2016-10-11
US20150315471A1 (en) 2015-11-05
EP2960711A1 (en) 2015-12-30
CN104969122A (zh) 2015-10-07
TWI512089B (zh) 2015-12-11
EP2960711B1 (en) 2017-10-11
KR101616774B1 (ko) 2016-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015045440A1 (ja) 液晶表示装置
WO2015045441A1 (ja) 液晶表示装置
JP5561450B1 (ja) 液晶表示装置
JP5561451B1 (ja) 液晶表示装置
JP6002998B2 (ja) 液晶表示装置
JP5637420B1 (ja) 液晶表示装置
JP5637421B1 (ja) 液晶表示装置
JP2019061017A (ja) 液晶表示装置
JP6083492B2 (ja) 液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014536042

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20157011689

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14847562

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14651155

Country of ref document: US

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014847562

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014847562

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE