CN104969122B - 液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及使用了特定液晶组合物和含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器的液晶显示装置。本发明提供防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、解决留白、取向不均、灼伤等显示不良问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置具有防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、抑制灼伤等显示不良的产生的特征,所以特别是对有源矩阵驱动用的VA模式、PSVA模式液晶显示装置有用,能够适用于液晶TV、监视器、移动电话、智能手机等液晶显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置一直用于以钟表,计算器为代表的家庭用各种电气设备、测定机器、汽车用面板、文字处理器、电子记事薄、打印机、计算机、电视机等。作为液晶显示方式,其代表性的可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(面内切换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型,CSH(彩角超垂直)型或者FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,也通常从以往的静态驱动转变为多路驱动,对于单纯矩阵方式,最近通过TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
如图1所示,一般的彩色液晶显示装置如下构成:在分别具有取向膜(4)的2片基板(1)的一个取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一个取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),以取向膜彼此对置的方式配置这些基板,在其间夹持液晶层(5)。
上述滤色器层由滤色器构成,该滤色器由黑矩阵和红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)以及根据需要使用的黄色着色层(Y)构成。
对于构成液晶层的液晶材料而言,如果材料中残留杂质,则显示装置的电特性受到很大影响,因此进行对杂质的高度管理。另外,已知对于形成取向膜的材料,取向膜直接接触液晶层,取向膜中残存的杂质向液晶层移动,从而液晶层的电特性受到影响,一直进行对由取向膜材料中的杂质引起的液晶显示装置的特性的研究。
另一方面,对于滤色器层中使用的有机颜料等材料,假定与取向膜材料同样,所含有的杂质对液晶层造成影响。然而,因为滤色器层与液晶层之间隔着取向膜和透明电极,所以认为对液晶层的直接的影响与取向膜材料相比大幅降低。但是,取向膜通常只不过0.1μm以下的膜厚,即便滤色器层侧中使用的共用电极为了提高导电率而提高膜厚,透明电极也通常为0.5μm以下。因此,不能说滤色器层与液晶层置于被完全隔离的环境,滤色器层可能隔着取向膜和透明电极由于滤色器层中含有的杂质而引起液晶层的电压保持率(VHR)的降低、由离子密度(ID)的增加所致的留白、取向不均、灼伤(烙印)等显示不良。
作为解决由构成滤色器层的颜料中含有的杂质引起的显示不良的方法,研究了使用颜料的由甲酸乙酯得到的萃取物的比例为特定值以下的颜料,控制杂质在液晶中的溶出的方法(专利文献1);通过确定蓝色着色层中的颜料来控制杂质在液晶中溶出的方法(专利文献2)。然而,这些方法与单纯减少颜料中的杂质没有很大差异,近年来,即便是在颜料的精制技术发展的现状下,作为用于解决显示不良的改进也不十分。
另一方面,公开了着眼于滤色器层中含有的有机杂质与液晶组合物的关系,通过液晶层中含有的液晶分子的疏水性参数表示该有机杂质在液晶层中的溶解难度,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法;因为该疏水性参数与液晶分子末端的-OCF3基存在相关关系,所以制成含有一定比例以上的液晶分子末端具有-OCF3基的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,在该引用文献的公开中,发明的本质也是抑制颜料中的杂质对液晶层的影响,并没有对滤色器层中使用的染料、颜料等色料本身的性质与液晶材料的结构的直接关系进行研究,没有解决高度化的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
发明内容
本发明在于提供通过使用特定液晶组合物和含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器,防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、解决留白、取向不均、灼伤等显示不良的问题的液晶显示装置。
本申请发明人等为了解决上述课题对含有有机颜料的滤色器和构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了深入研究,结果发现使用了特定液晶材料和含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器的液晶显示装置,防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、解决留白、取向不均、灼伤等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供一种液晶显示装置,具备第一基板、第二基板、夹持于上述第一基板与第二基板间的液晶组合物层、黑矩阵和至少由RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,上述液晶组合物层由液晶组合物构成,所述液晶组合物含有30~50%通式(I)表示的化合物,含有5~30%通式(II-1)表示的化合物,含有25~45%通式(II-2)表示的化合物,上述滤色器是含有有机颜料的滤色器,其特征在于,该有机颜料的全部粒子中粒径大于1000nm的粒子所占的体积分率为1%以下,40nm~1000nm的粒子所占的体积分率为25%以下。
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基。)
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
本发明的液晶显示装置通过使用特定液晶组合物和含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器,能够防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、能够防止留白、取向不均、灼伤等显示不良的产生。
附图说明
图1是表示现有的一般液晶显示装置的一个例子的图。
图2是表示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
图3是滤色器的透射谱。
图4是滤色器的透射谱。
符号说明
1 基板
2 滤色器层
2a 含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器层
3a 透明电极层(共用电极)
3b 像素电极层
4 取向膜
5 液晶层
5a 含有特定液晶组合物的液晶层
具体实施方式
图2中示出本发明的液晶显示装置的一个例子。具有取向膜(4)的第一基板和第二基板这2张基板(1)的一个取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和含有具有特定粒径分布的有机颜料的滤色器层(2a),另一个取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),以取向膜彼此对置的方式配置这些基板,在其间夹持含有特定液晶组合物的液晶层(5a)地构成。
上述显示装置中的2张基板被配置在周边区域的密封材料和封装材料贴合,大多数情况下为了保持基板间距离而在其间配置粒状隔离物或者由光刻法形成的由树脂构成的隔离柱。
(液晶层)
本发明的液晶显示装置中的液晶层由含有30~50%通式(I)表示的化合物、含有5~30%通式(II-1)表示的化合物、含有25~45%通式(II-2)表示的化合物的液晶组合物构成。
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基。)
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-。)
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有30~50%通式(I)表示的化合物,优选含有32~48%,更优选含有34~46%。
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,A表示反式-1,4-亚环己基时,
优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或者碳原子数2~5的烯氧基,
更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数2~4的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或者碳原子数2~4的烯氧基,
R1优选表示烷基,这时特别优选碳原子数2、3或4的烷基。R1表示碳原子数3的烷基时,R2优选为碳原子数2、4或5的烷基或者碳原子数2~3的烯基的情况,R2更优选为碳原子数2的烷基的情况。
A表示1,4-亚苯基时,
优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或者碳原子数3~5的烯氧基,
更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或者碳原子数2~4的烯氧基,
R1优选表示烷基,这时特别优选碳原子数1、3或5的烷基。并且,R2优选表示碳原子数1~2的烷氧基。
R1和R2的至少一方的取代基为碳原子数3~5的烷基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。另外,R1和R2的至少一方的取代基为碳原子数3的烷基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。
通式(I)表示的化合物可以含有1种或者2种以上,优选分别含有至少1种以上A表示反式-1,4-亚环己基的化合物和A表示1,4-亚苯基的化合物。
另外,A表示反式-1,4-亚环己基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
通式(I)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(Ia)~通式(Ik)表示的化合物。
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(I)中的R1和R2相同的实施方式。)通式(Ia)~通式(Ik)中,优选通式(Ia)、通式(Ic)和通式(Ig),更优选通式(Ia)和通式(Ig),特别优选通式(Ia),重视响应速度的情况下,也优选通式(Ib),更重视响应速度的情况下,优选通式(Ib)、通式(Ic)、通式(Ie)和通式(Ik),更优选通式(Ic)和通式(Ik),特别重视响应速度的情况下优选通式(Ik)表示的二烯基化合物。
从这些方面考虑,通式(Ia)和通式(Ic)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。另外,通式(Ia)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有5~30%通式(II-1)表示的化合物,优选含有8~27%,更优选含有10~25%。通式(II-1)中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或者碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或者碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,更优选表示单键或者-CH2O-。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以含有1种或者2种以上通式(II-1)表示的化合物,但优选含有1种或者2种。
通式(II-1)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(II-1a)~通式(II-1d)表示的化合物。
(式中,R3表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,R4a表示碳原子数1~5的烷基。)
通式(II-1a)和通式(II-1c)中R3优选与通式(II-1)中相同的实施方式。R4a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或者2的烷基,特别优选碳原子数2的烷基。
通式(II-1b)和通式(II-1d)中R3优选与通式(II-1)中相同的实施方式。R4a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或者3的烷基,特别优选碳原子数3的烷基。
通式(II-1a)~通式(II-1d)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选通式(II-1a)和通式(II-1c),优选通式(II-1a)。
本发明的液晶显示装置中的液晶层优选含有1种或者2种以上通式(II-1a)~通式(II-1d)表示的化合物,优选含有1种或者2种,优选含有1种或者2种通式(II-1a)表示的化合物。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有25~45%通式(II-2)表示的化合物,优选含有28~42%,更优选含有30~40%。
通式(II-2)中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或者碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或者碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
B表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,优选无取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,更优选反式-1,4-亚环己基。
Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,更优选表示单键或者-CH2O-。
通式(II-2)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(II-2a)~通式(II-2f)表示的化合物。
(式中,R5表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,R6a表示碳原子数1~5的烷基优选与通式(II-2)中的R5和R6相同的实施方式。)
通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)中R5优选与通式(II-2)中相同的实施方式。R6a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或者2的烷基,特别优选碳原子数2的烷基。
通式(II-2c)、通式(II-2d)和通式(II-2f)中R5优选与通式(II-2)中相同的实施方式。R6a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或者3的烷基,特别优选碳原子数3的烷基。
通式(II-2a)~通式(II-2f)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)。
通式(II-2)表示的化合物可以含有1种或者2种以上,但优选分别含有至少1种以上B表示1,4-亚苯基的化合物和B表示反式-1,4-亚环己基的化合物。
本发明的液晶显示装置中的液晶层优选进一步含有通式(III)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-、-OCO-,n表示0、1或者2。但是,不包括通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物。)
通式(III)表示的化合物优选含有3~35%,优选含有5~33%,优选含有7~30%。
通式(III)中,R7表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,
D表示反式-1,4-亚环己基时,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2或者3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基,
D表示可以被氟取代的1,4-亚苯基时,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数4或者5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
R8表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,
F表示反式-1,4-亚环己基时,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2或者3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基,
F表示可以被氟取代的1,4-亚苯基时,优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数4或者5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
R7和R8表示烯基、键合的D或者F表示可以被氟取代的1,4-亚苯基时,作为碳原子数4或者5的烯基,优选以下的结构。
(式中,与环结构以右端进行键合。)
在这种情况下,更优选碳原子数4的烯基。
D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,优选表示2-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,更优选2-氟-1,4-亚苯基或者2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基,特别优选2,3-二氟-1,4-亚苯基或者1,4-亚苯基。
Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-,优选表示单键、-CH2O-或者-COO-,更优选单键。
n表示0、1或者2,优选表示0或者1。另外,Z2表示单键以外的取代基时,优选表示1。对于通式(III)表示的化合物,n表示1时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,优选通式(III-1a)~通式(III-1e)表示的化合物,从加速响应速度的观点出发,优选通式(III-1f)~通式(III-1j)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8相同的实施方式。)
对于通式(III)表示的化合物,n表示2时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,优选通式(III-2a)~通式(III-2i)表示的化合物,从加快响应速度的观点出发,优选通式(III-2j)~通式(III-2l)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8相同的实施方式。)
对于通式(III)表示的化合物,n表示0时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,优选通式(III-3a)表示的化合物,从加快响应速度的观点出发,优选通式(III-3b)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8相同的实施方式。)
对于R7优选碳原子数2~5的烷基,更优选碳原子数3的烷基。R8优选碳原子数1~3的烷氧基,更优选碳原子数2的烷氧基。
通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物均为介电常数异方性为负且其绝对值较大的化合物,这些化合物的合计含量优选30~65%,更优选40~55%,特别优选43~50%。
通式(III)表示的化合物包含介电常数各向异性为正的化合物也包含介电常数各向异性为负的化合物,使用介电常数各向异性为负且其绝对值为0.3以上的化合物时,通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物的合计含量优选35~70%,更优选45~65%,特别优选50~60%。
优选含有30~50%通式(I)表示的化合物、且含有35~70%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物,更优选含有35~45%通式(I)表示的化合物、且含有45~65%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物,特别优选含有38~42%通式(I)表示的化合物、且含有50~60%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物。
通式(I)、通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物的合计含量相对于组合物整体优选80~100%,更优选90~100%,特别优选95~100%。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以在范围宽的范围使用向列相-各向同性液体相转变温度(Tni),优选为60~120℃,更优选为70~100℃,特别优选为70~85℃。
介电常数各向异性在25℃优选为-2.0~-6.0,更优选为-2.5~-5.0,特别优选为-2.5~-4.0。
折射率各向异性在25℃,优选为0.08~0.13,更优选为0.09~0.12。进一步详述,对应于薄的单元间隙时优选为0.10~0.12,与厚的单元间隙对应时优选为0.08~0.10。
旋转粘度(γ1)优选150以下,更优选130以下,特别优选120以下。
本发明的液晶显示装置中的液晶层中,作为旋转粘度与折射率异方性的函数的Z优选显示特定的值。
Z=γ1/Δn2
(式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。)
Z优选13000以下,更优选12000以下,特别优选11000以下。
本发明的液晶显示装置中的液晶层在有源矩阵显示元件中使用时,需要具有1012(Ω·m)以上的电阻率,优选1013(Ω·m),更优选1014(Ω·m)以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层,除了上述的化合物以外,根据用途,也可以含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
作为聚合性单体,优选通式(V)表示的二官能单体。
(式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或者甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子与芳香环键合。),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或者氢原子。)、-C≡C-或者单键,C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,式中全部的1,4-亚苯基的任意氢原子可以被氟原子取代。)
优选X1和X2均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物中的任一者,也优选一个表示氢原子另一个表示甲基的化合物。这些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物最慢,非对称化合物在它们中间,可以根据其用途使用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-,PSA显示元件中优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或者一方表示单键而另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-的方式。这时优选1~4的烷基,s优选1~4。
Z1优选-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或者单键,更优选-COO-、-OCO-或者单键,特别优选单键。
C表示任意氢原子可以被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,优选1,4-亚苯基或者单键。C表示单键以外的环结构时,Z1也优选单键以外的连接基团,C为单键时,Z1优选单键。
从这些方面出发,通式(V)中,Sp1与Sp2之间的环结构具体而言优选以下记载的结构。
通式(V)中,C表示单键,环结构以二个环形成时,优选表示以下的式(Va-1)~式(Va-5),更优选表示式(Va-1)~式(Va-3),特别优选表示式(Va-1)。
(式中,两端与Sp1或者Sp2键合。)
包含这些骨架的聚合性化合物聚合后的取向限制力在PSA型液晶显示元件中最佳,能得到良好的取向状态,所以显示不均得到抑制或者完全不产生。
根据以上事实,作为聚合性单体,特别优选通式(V-1)~通式(V-4),其中最优选通式(V-2)。
(式中,Sp2表示碳原子数2~5的亚烷基。)
添加聚合性单体时,即便不存在聚合引发剂,聚合也进行,但为了促进聚合可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可举出苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。另外,为了提高保存稳定性,可以添加稳定剂。作为可使用的稳定剂,例如,可举出对苯二酚类、对苯二酚单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、邻苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。
含有聚合性单体的液晶层对液晶显示元件有用,特别是对有源矩阵驱动用液晶显示元件有用,可以用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或者ECB模式用液晶显示元件。
对于含有聚合性单体的液晶层,其中含有的聚合性单体通过紫外线照射而聚合而赋予液晶取向能,被用于利用液晶组合物的双折射控制光的透射光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件,对AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列型液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列型液晶显示元件)、OCB-LCD以及IPS-LCD(面内切换液晶显示元件)有用,对AM-LCD特别有用,可以用于透射型或反射型的液晶显示元件。
(滤色器)
本发明中的滤色器是指通过含有有机颜料而吸收某特定波长,从而使其以外的特定波长的光透射的滤色器。
作为基材,只要透射光,就可以根据用途适时选择。例如可举出树脂、无机材料,特别优选玻璃。
上述滤色器具有基材和有机颜料,有机颜料可以分散在基材中,也可以仅存在于基材的表面。可以在树脂中分散有机颜料并成型,也可以以涂膜的形式分散在基材的表面。例如,是将颜料的分散液涂布在玻璃基材的表面的滤色器时,能够适用于液晶显示元件、有机EL显示元件这样的发光型显示元件等。
滤色器的形状是任意的,可以是板状、膜状、透镜状、球体、一部分具有三维的凹凸的形状、表面进行了微小的凹凸加工的形状等任意形状。
〔有机颜料〕
作为本发明的有机颜料,可举出酞菁系、不溶性偶氮系、偶氮色淀系、蒽醌系、喹吖啶酮系、二嗪系、二酮吡咯并吡咯系、蒽嘧啶系、蒽嵌蒽醌系、阴丹酮系、黄烷士酮系、紫环酮系、苝系、硫靛蓝系、三芳基甲烷系、异吲哚啉酮系、异吲哚啉系、金属配合物系、喹酞酮系、染色色淀(染付レーキ)系等。对应要透射的波长,可以适时选择颜料种类。
红色滤色器的情况下,可以使用红色系颜料,具体而言可举出600nm~700nm的透射波长下的透射度高的颜料。该颜料可以仅使用1种,可以并用2种以上。
作为可优选使用的颜料的具体例,例如,可举出C.I.颜料红81、C.I.颜料红122、C.I.颜料红177、C.I.颜料红209、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、颜料紫19。其中特别优选C.I.颜料红254,其最大透射波长在660nm~700nm之间。
另外,上述红色滤色器可以进一步含有选自C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139中的至少1种有机颜料作为调色用。
绿色滤色器的情况下,可以使用绿色系颜料,可举出在500nm~600nm具有最大透射波长的颜料。该颜料可以仅使用1种,也可以并用2种以上。作为可优选使用的颜料的具体例,例如,可举出C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58。其中特别优选C.I.颜料绿58,其最大透射波长在510nm~550nm之间。
上述绿色滤色器可以进一步优选含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138中的至少1种有机颜料作为调色用。
蓝色滤色器的情况下,可以使用蓝色系颜料,可举出在400nm~500nm具有最大透射波长的颜料。该颜料可以仅使用1种,也可以并用2种以上。作为可优选使用的颜料的具体例,可举出C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:6,作为三芳基甲烷颜料,可举出C.I.颜料蓝1和/或下述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料(式中,R1~R6分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~8的烷基或者可以具有取代基的芳基。R1~R6表示可以具有取代基的烷基时,邻接的R1与R2、R3与R4、R5与R6可以键合而形成环结构。X1和X2分别独立地表示氢原子、卤素原子或者可以具有取代基的碳原子数1~8的烷基。Z-是选自由(P2MoyW18-yO62)6-/6表示的y=0、1、2或者3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、或作为(SiMoW11O40)4-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、或缺位Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子中的至少一种阴离子。1分子中包含多个式(1)时,它们可以是相同的结构也可以是不同结构)。
通式(1)中,R1~R6可以相同也可以不同。因此,-NRR(RR表示R1R2、R3R4和R5R6中的任一组合。)基可以是对称的也可以是非对称的。
C.I.颜料蓝15:3的最大透射波长在440nm~480nm之间,C.I.颜料蓝15:6的最大透射波长在430nm~470nm之间,三芳基甲烷颜料的最大透射波长在410nm~450nm之间。
上述蓝色滤色器可以进一步含有选自C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:4中的至少1种有机颜料作为调色用。
可以通过将上述有机颜料制成颜料分散体后涂布在基材的方法制造滤色器时,作为颜料分散体,除了有机颜料之外还可以含有公知的颜料分散剂、溶剂等。可以调整预先使有机颜料分散在溶剂、颜料分散剂中而成的分散液,将得到的分散液涂布在基材,作为涂布方法,例如,可举出旋涂法、辊涂法、喷墨法等、喷涂法、印刷法等。
可以将有机颜料涂布在基材并干燥的状态制成滤色器,也可以在颜料分散体中含有固化性树脂时,利用热、活性能量线进行固化而制成滤色器。另外,也可以进行通过利用加热板、烘箱等加热装置在100~280℃进行规定时间加热处理(后烘烤),除去涂膜中的挥发性成分的工序。
〔滤色器中的颜料的粒子状态〕
本发明的滤色器的特征在于,有机颜料的粒子的体积分率大于1000nm的粒子为1%以下,40nm~1000nm的粒子为25%以下。滤色器中,滤色器的状态下的有机颜料的状态对留白、取向不均、灼伤等显示不良的抑制最有贡献。通过规定形成了滤色器的状态下的有机颜料粒子,从而形成防止上述显示不良的滤色器。
40nm~1000nm的粒子是二次粒子或三次、四次粒子之类的一次粒子凝聚而成的高次粒子,更优选体积分率为15%以下。
另外,如果100nm~1000nm的粒子多,则对显示状态有影响。100nm~1000nm的粒子的体积分率优选为7%以下,更优选为3%以下。
上述有机颜料中,大于1000nm的粗大粒子对显示状态有不良影响而不优选,因此需要为1%以下。这可以用适当的光学显微镜等观察滤色器表面。
〔超小角X射线散射曲线〕
为了测定1000nm以下的粒子的体积分率,可以通过解析基于超小角X射线散乱法的超小角X射线散射曲线而求出。
具体而言,是具有如下工序的测定方法,即,基于超小角X射线散射法,测定有机颜料的超小角X射线散射曲线(测定散射曲线)的工序(A);假定上述有机颜料为半径R的球状粒子且存在粒径分布的偏差,由假定半径R1的值和假定标准化分散值,通过模拟求出理论散射曲线的工序(B);将该理论散射曲线和上述测定散射曲线进行曲线拟合,得到上述理论散乱曲线与上述测定散射曲线的残差平方和Z值的工序(C),加入新的半径Rn+1的值(n为整数,Rn<Rn+1)和s各假定标准化分散值来设定多个粒径分布模型,重复n次从上述工序(B)到(C),直到工序(C)中得到的残差平方和Z值为2%以下,由对上述理论散射曲线和上述测定散射曲线进行曲线拟合的结果决定有机颜料的一次粒径和高次粒子的平均粒径、标准化分散值、体积分率中的至少一种的工序(D)。
超小角X射线散射法(Ultra-Small Angle X-ray Scattering:USAXS)是不但测定在散射角为0.1<(2θ)<10?的小角区域,也同时测定在0°<(2θ)≤0.1°的超小角区域产生的漫反射·衍射的方法。小角X射线散射法中,如果物质中存在1~100nm左右大小的电子密度不同的区域,则能够由该电子密度差计量X射线的漫散射,但在该超小角X射线散射法中,如果物质中存在1~1000nm左右大小的电子密度不同的区域,则由该电子密度差计量X射线的漫散射。基于该散射角和散射强度求出测定对象物的粒径。
实现超小角X射线散射法的主要技术通过如下2种技术实现,即,使用缩小入射X射线的波长宽度、光束直径而降低超小角区域的背景散射强度的高度的光学系统控制技术;尽可能地增大从样品到检测器的距离、即所谓的相机长度(camera length)来高精度地测定散射角小的部分的技术。实验室用的小型装置主要通过前者的技术实现。
另外,作为用于由X射线小角散射曲线求出粒径分布的程序,优选使用NANO-solver(株式会社Rigaku制)或者GIFT(PANalytical制)等程序。
测定有机颜料的粒径物性值时,如果X射线散射装置的入射X射线的亮度为106Brilliance(photons/sec/mm2/mrad2/0.1%bandwidth)以上,则能够测定充分的散射强度,优选为107Brilliance以上。涂膜的基板为玻璃等时,因为容易吸收X射线,所以入射X射线的亮度明显不足,因此为了高精度地测定有机颜料的一次粒子和高次粒子的平均粒径、标准化分散值、体积分率,入射X线的亮度优选为1016Brilliance以上,更优选为1018Brilliance以上。
为了得到1016Brilliance以上的高亮度X射线源,可以使用上述的大型放射光设施,例如兵库县的SPring-8、茨城县的Photon Factory等光源。这样的设备中,可以通过选择任意的相机长度来设定目标散射区域。另外,为了得到充分的散射强度或者为了防止试样损伤,进一步在入射侧使用被称为衰减器(アテネーター)的多种金属制的吸收板用于保护检测器,或者在0.5~60秒左右任意调整曝光时间,从而根据宽范围的目的选择最佳的测定条件。衰减器例如可举出Au、Ag、钼制的薄膜等。
作为测定的具体顺序,首先,工序(A)中,将滤色器设置在市售的X射线衍射装置的试样架、试样台等后,测定散射角(2θ)小于10°的范围的各散射角(2θ)下的散射强度I,测定小角X射线散射曲线(测定散射曲线)。
基板为玻璃涂膜的情况下使用的利用放射光的超小角散射装置将如下作业作为工序(A),即,用双晶体分光器将从被称为存储环的圆形加速器取出的白色光进行单色化,以X射线区域的波长(例如)为射线源,入射到设置于试样台的涂膜,将散射光用二维检测器曝光一定时间,将以同心圆状得到的散射曲线平均化成1维,转换为散射角(2θ)小于10°的范围的各散射角(2θ)下的散射强度I,得到小角X射线散射曲线(测定散射曲线)的作业。
接着,工序(B)中,根据得到的测定散射曲线,将有机颜料假定为半径R的球状粒子且存在粒径分布的偏差,由假定半径R1的值和假定标准化分散值,使用市售的解析软件进行模拟,求出理论散射曲线。
一般而言,物质中存在Δρ(r)的电子密度差区域时,散射强度I可以如下述式(1)进行近似。
上述式(1)中,q表示散射矢量,V表示体积积分的区域,意味着以物质整体进行积分。另外,F(q)为形状因子,S(q)为结构因子,粒子无秩序地存在于物质中时,为S(q)=1。另外,散射矢量q由下述式(2)表示。
上述式(2)中,λ为X射线的波长,2θ为散射角。上述式(1)中,如果粒子为半径R的球状,则形状因子F(q)由下述式(3)表示。
因此,如果利用上述式(1)、(2)和(3)对假定半径R的值进行假定,计算形状因子F(q),则能够记述散射强度I。然而,上述散射强度I仅假定物质中的粒子具有某一定的大小(半径R一定)的情况。而实际的物质中,粒子以一定的大小存在是罕见的,粒子的大小存在某种程度的偏差(粒径分布的偏差)是普遍的。另外,本发明中以正确且高精度地测定具有这样的粒径分布偏差的有机颜料的粒径分布作为目的,因此必然需要粒径分布的偏差的假定。
如果存在该粒径分布的偏差,则上述散射强度I以由具有各种尺寸的粒子产生的散射的重叠被赋予。粒径分布的偏差的假定所使用的分布函数可以使用统计学中使用的公知的分布函数,但如果考虑实际的物质中的粒径分布的偏差,则优选使用Γ分布函数。该Γ分布函数由下述式(4)表示。
这里,R0为球状粒子的平均半径,M为粒径分布的宽度参数。另外,如果可以假定物质中的粒径分布按上述Γ分布函数被赋予,散射强度I以由各种半径R1的粒子(平均半径为R0)产生的散射的重叠被赋予,则存在粒径分布的偏差时的散射强度I使用上述式(3)和(4)并由下述式(5)表示。
式(5)内的作为粒径分布的宽度参数的M经式(6)的变换以标准化分散值σ(%)的形式输出作为解析结果。
利用上述式(5),工序(B)中,由假定半径R1的值和假定标准化分散值通过模拟来计算散射角(2θ)中的散射强度I,求出理论散射曲线。
接着,工序(C)中,通过最小二乘法进行由散射强度I计算的理论散射曲线和测定散射曲线的曲线拟合。
曲线拟合中精密化的变量为平均粒径(nm)、标准化分散值(%)。另外,曲线拟合以测定曲线与理论散射曲线的残差平方和Z值通过最小二乘法变为最小的方式来执行,一般认为该残差平方和Z值越小粒径解析的精度越高。一般而言如果Z值下降到小于2%,则两曲线以目视观察水平几乎重叠,可以为判断已收敛。优选Z值小于1%,更优选小于0.5%。得到收敛时的变量的平均一次粒径和标准化分散值作为解析结果。
如果工序(A)中包含超小角散射区域而测定X射线散射,则比较大的粒径都包含在解析范围内,因此对工序(B)中假定的一种的粒径分布、即一种的平均一次粒径和标准化分散值进行假定的工序C的拟合解析中,有时残差平方和Z值不充分降低,测定曲线和理论散射曲线不显示良好的一致。
其理由是假定粒径分布不是一种,也包含具有更大粒径的颜料粒子、高次凝聚而成的粒子等,具有多个粒径分布,因此导入新的粒径分布模型。
工序(D)中,加入新的半径Rn+1的值(n为整数,Rn<Rn+1)和各假定标准化分散值来设定多个粒径分布模型,重复n次从上述工序(B)到(C),直到工序(C)中得到的残差平方和Z值为2%以下。
具体而言,假定具有更大的平均粒径的新的粒径分布模型,将其半径作为R2(此时为R2>R1),将各成分的散射强度I作为I(1)和I(2),上述散射强度式(5)的左项按式(7)、(8)所示进行修正。
M1为第1种粒径分布宽度参数。
M2为第2种粒径分布宽度参数。
同样地假定第3半径R3、其以上的分布的情况也可以记为I(3)、I(4)··I(n)。
具有2个平均粒径的粒径分布模型体系的总散射强度ITotal由式(9)表示。
ITotal=k(1)I(1)+k(2)I(2)...(9)
k(1)、k(2)是表示各自成分的组成比的比例因子。
同样地假定具有3个以上的平均粒径的粒径分布模型,合计n个的粒径分布模型中如式(10)所示记述总散射强度。
ITotal=k(1)I(1)+k(2)I(2)+…+k(n)I(n)...(10)
上述多个粒径分布中,例如n个的各粒径分布成分的体积分率w(1)、w(2)…w(n)由式(11)所示的比表示。
w(1):w(2):…:w(n)=k(1):k(2):…:k(n)…(11)
曲线拟合中精密化的变量是各粒径分布成分的平均粒径(nm)、表示各粒径分布的宽度的标准化分散值(%)以及各成分的体积分率(%)。另外,曲线拟合以作为测定曲线和全理论散射曲线的残差平方和的Z值达到最小的方式执行,决定上述各变量。
本(D)工序中的曲线拟合不良好地收敛的情况下,即无法求出残差平方和Z值的最小值时,有时要决定的变量过多成为原因。此时,可以将(C)工序中求出的标准化分散值作为参考来固定各粒径分布成分的标准化分散值。通过本操作,由变量减少的最小二乘法得到的曲线拟合的收敛变得容易。这样得到各粒径分布成分的平均粒径、标准化分散值(%)和各成分的体积分率(%)作为解析结果。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,在第一基板与第二基板上的液晶组合物相接的面使液晶组合物取向,因此在需要取向膜的液晶显示装置中配置于滤色器与液晶层间,即便取向膜的膜厚较厚也为100nm以下这么薄,不完全阻断构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物的相互作用。
另外,不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别优选将由以下物质合成的聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺取向膜,即,对苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷等脂肪族或者脂环族二胺等二胺以及丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或者脂环式四羧酸酐、均苯四甲酸二酐等芳香族四羧酸酐。这时的取向赋予方法通常使用摩擦法,用于垂直取向膜等时可以不赋予取向地使用。
作为取向膜材料,可以使用查耳酮、肉桂酸酯、化合物中含有肉桂酰基或者偶氮基等的材料,可以与聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用,这时取向膜可以使用摩擦法,也可以使用光取向技术。
取向膜通常利用旋涂法等方法在基板上涂布上述取向膜材料而形成树脂膜,也可以使用单轴拉伸法,朗缪尔-布洛杰特法等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可以使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物,可以使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3―SnO2)、氧化铟锌(In2O3―ZnO)、铌添加二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、氟掺杂氧化锡、石墨纳米带或者金属纳米线等,但优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3―SnO2)或者氧化铟锌(In2O3―ZnO)。这些透明导电膜的图案形成可以使用光蚀刻法、利用掩模的方法等。
将本液晶显示装置和背光灯组合,用于液晶电视机、个人计算机的监视器、移动电话、智能手机的显示器、笔记本型个人计算机,便携信息终端,数字标牌等各种用途。作为背光灯,有冷阴极管型背光灯、使用了无机材料的发光二极管、使用了有机EL元件的2波长峰的准白色背光灯和3波长峰的背光灯等。
实施例
以下,举出实施例对本发明的最佳方式的一部分进行详述,但本发明不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”表示“质量%”。
实施例中,测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:25℃时的折射率各向异性
Δε:25℃时的介电常数各向异性
η:20℃的粘度(mPa·s)
γ1:25℃时的旋转粘度(mPa·s)
dgap:单元的第一基板与第二基板的间隙(μm)
VHR:70℃的电压保持率(%)
(向单元厚3.5μm的单元注入液晶组合物,将以施加电压5V、帧像周期200ms、脉冲宽度64μs的条件测定时的测定电压与初始外加电压之比用%表示的值)
ID:70℃时的离子密度(pC/cm2)
(向单元厚3.5μm的单元注入液晶组合物,以MTR-1(TOYO株式会社制)施加电压20V、频率0.05Hz的条件测定时的离子密度值)
灼伤:
液晶显示元件的灼伤评价如下进行:在显示区域内显示1000小时规定的固定图案后,目视观察对进行整个画面均匀显示时的固定图案的残影的水平按以下的4等级进行评价。
◎无残影
○有极少的残影,是可允许的水平
△有残影,不能允许的水平
×有残影,相当恶劣,
应予说明,实施例中对化合物的记载使用以下的简略记号。
(侧链)
-n-CnH2n+1碳原子数n的直链状的烷基
n-CnH2n+1-碳原子数n的直链状的烷基
-On-OCnH2n+1碳原子数n的直链状的烷氧基
nO-CnH2n+1O-碳原子数n的直链状的烷氧基
-V-CH=CH2
V-CH2=CH-
-V1-CH=CH-CH3
1V-CH3-CH=CH-
-2V-CH2-CH2-CH=CH3
V2-CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1-CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-CH3-CH=CH-CH2-CH2
(环结构)
[滤色器的制造]
[颜料分散液的制造]
<合成例1>共聚物a的合成
将二甲苯100份在氮气气流中保持为80℃,边搅拌边用4小时滴加由甲基丙烯酸乙酯68份、甲基丙烯酸2-乙基己酯29份、巯基乙酸3份以及聚合引发剂(“PERBUTYL(注册商标)O”〔有效成分过氧-2-乙基己酸叔丁酯,日本油脂株式会社制〕)0.2份构成的混合物。滴加结束后,每4小时添加“PERBUTYL(注册商标)O”0.5份,在80℃搅拌12小时。反应结束后加入二甲苯调整不挥发成分,得到不挥发成分50%的共聚物a的二甲苯溶液。
<合成例2>共聚物b的合成
将二甲苯100份在氮气气流中保持为80℃,一边搅拌一边用4小时滴加甲基丙烯酸乙酯66份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28份、巯基乙酸6份以及聚合引发剂(“PERBUTYL(注册商标)O”〔有效成分过氧-2-乙基己酸叔丁酯,日本油脂株式会社制〕)0.3份构成的混合物。滴加结束后,每4小时添加“PERBUTYL(注册商标)O”0.5份,在80℃搅拌12小时。反应结束后,添加适当量的二甲苯调整不挥发成分,得到不挥发成分50%的共聚物b的二甲苯溶液。
<合成例3>聚合物A的合成
在具备搅拌机、回流冷却器、氮气吹入管、温度计的烧瓶中,装入由54.5份二甲苯、19.0份合成例2中得到的共聚物a、38.0份共聚物b以及7.5份聚烯丙基胺20%水溶液(日东纺织株式会社制“PAA-05”,数均分子量约5000)构成的混合物,一边在氮气气流下搅拌一边在140℃搅拌,使用分离装置将水馏去,并将二甲苯返流到反应溶液并在140℃反应8小时。
反应结束后,添加适当量的二甲苯来调整不挥发成分,得到不挥发成分40%的属于改性多胺的聚合物A。该树脂的重均分子量为10000,胺值为22.0mgKOH/g。
<制造例1>粉末颜料1的制造
将DIC株式会社制的FASTOGEN Green A110(C.I.Pigment Green 58,溴化氯化锌酞菁)作为粉末颜料1。
<制造例2>粉末颜料2的制造
将100份制造例1中得到的粉末颜料1、300份庚烷、10份聚合物A混合,加入300份1.25mm氧化锆珠,常温下用涂料振动器(Paint shaker,东洋精机株式会社制)搅拌1小时后,用200份庚烷稀释,滤出氧化锆珠,得到颜料混合液。
将得到的颜料混合液的400份装入具备温度计、搅拌机、回流冷却器以及氮气导入管的可分离烧瓶中后,加入在甲基丙烯酸甲酯5份和乙二醇二甲基丙烯酸酯5份的聚合性单体组合物中溶解有2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)2份的溶液。室温下继续搅拌30分钟后,升温至80℃,该温度下继续反应15小时。降温后,进行过滤,利用热风干燥机将得到的湿饼在100℃干燥5小时后,用粉碎机进行粉碎,得到粉末颜料2。
<制造例3>粉末颜料3的制造
用双臂型捏合机将10份粉末颜料1、100份粉碎的氯化钠、10份二乙二醇在100℃混炼8小时。混炼后,加入80℃的水1000份,搅拌一小时后,过滤,用热水洗涤,干燥,粉碎,得到粉末颜料3。
<制造例4>分散液1的制造
5份制造例1中得到的粉末颜料1、33.3份丙二醇单甲醚(PGMA)、3份聚合物A混合,加入0.5mm西普(SEPR)珠65份,用涂料振动器(东洋精机株式会社制)搅拌4小时。从得到的混合液滤出SEPR珠,得到分散液1。
<制造例5>分散液2的制造
制造例4中,将粉末颜料1变为粉末颜料2,将聚合物A变为BYK6919(BYK-ChemieJapan株式会社制),除此之外,同样地进行,得到分散液2。
<制造例6>分散液3的制造
制造例5中,相对于5份粉末颜料2、33.3份PGMA、3份BYK6919,进一步添加0.1份吡啶,除此之外,同样地进行,得到分散液3。
<制造例7>分散液4的制造
制造例6中,将吡啶变更为吗啉,除此之外,同样地进行,得到分散液4。
<制造例8>分散液5的制造
制造例6中,将吡啶变更为哌啶,除此之外,同样地进行,得到分散液5。
<制造例9>粉末颜料4和分散液6的制造
将ε型铜酞菁颜料(DIC株式会社制“First Gen Blue EP-193”)作为粉末颜料4,混合5份粉末颜料4、33.3份丙二醇单甲醚(PGMA)、3份聚合物A,加入0.5mmSEPR珠65份,用涂料振动器(东洋精机株式会社制)搅拌4小时。从得到的混合液滤出SEPR珠,得到分散液6。
<制造例10>粉末颜料5和分散液8的制造
将二酮吡咯并吡咯系红色颜料PR254(Ciba Specialty Chemicals公司制“IRGAPHOR Red B-CF”;R-1)作为粉末颜料5,混合5份粉末颜料5、33.3份丙二醇单甲醚(PGMA)、3份聚合物A,加入0.5mmSEPR珠65份,用涂料振动器(东洋精机株式会社制)搅拌4小时。从得到的混合液滤出SEPR珠,得到分散液8。
[滤色器的制造]
<制造例11>滤色器1的制造
将保护玻璃(东京硝子器械社制,硼硅酸制保护玻璃)安装到旋转涂布机(Mikasa株式会社制,Opticoat MS-A100),供以1.5ml制造例4中得到的分散液1,以600rpm进行涂布。将得到的涂布物在恒温机中90度干燥3分钟,接着,在230℃加热处理3小时,得到滤色器1。滤色器1的最大透射波长为523nm。将透射谱示于图3。
<制造例12>滤色器2的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液2,除此之外,同样地进行,得到滤色器2。滤色器2的最大透射波长为522nm。将透射谱示于图3。
<制造例13>滤色器3的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液3,除此之外,同样地进行,得到滤色器3。滤色器3的最大透射波长为521nm。将透射谱示于图3。
<制造例14>滤色器4的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液4,除此之外,同样地进行,得到滤色器4。滤色器4的最大透射波长为523nm。将透射谱示于图4。
<制造例15>滤色器5的制造
将保护玻璃(东京硝子器械社制,硼硅酸制保护玻璃)安装于旋转涂布机(Mikasa株式会社制,Opticoat MS-A100),供以1.5ml制造例7中得到的分散液4,以600rpm进行涂布。将得到的涂布物在恒温机中于90度干燥3分钟,得到滤色器5。滤色器5的最大透射波长为521nm。将透射谱示于图4。
<制造例16>滤色器6的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液5,除此之外,同样地进行,滤色器6得到。
<制造例17>滤色器7的制造
制造例15中,将分散液4变更为分散液3,除此之外,同样地进行,得到滤色器7。滤色器7的最大透射波长为515nm。将透射谱示于图4。
<制造例18>滤色器8的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液6,除此之外,同样地进行,得到滤色器8。滤色器8的最大透射波长为435nm。
<制造例19>滤色器9的制造
制造例6中,将粉末颜料2变为制造例9的粉末颜料4的分散液作为分散液7,制造例11中,将分散液1变更为分散液7,除此之外,同样地进行,得到滤色器9。滤色器9的最大透射波长为435nm。
<制造例20>滤色器10的制造
制造例11中,将分散液1变更为分散液8,除此之外,同样地进行,得到滤色器10。
<制造例21>滤色器11的制造
制造例6中,将粉末颜料2变为制造例11的粉末颜料5的分散液作为分散液9,制造例11中,将分散液1变更为分散液9,除此之外,同样地进行,得到滤色器11。
〔滤色器中的有机颜料体积分率的测定〕
(用显微镜进行的粗大粒子的测定)
用Nikon公司制光学显微镜Optiphot2对得到的滤色器1~11的任意5点以2000倍进行观察,结果均观察到1000nm以上的粗大粒子。
(用USAXS进行的滤色器1~11的测定)
用胶带将滤色器1~11贴付在Al制试样架,安装于透射用试样台。按以下条件进行超小角X射线散射测定,并解析,结果得到3个粒径分布,其中将平均粒径1~40nm的分布表示的粒子表示为1次粒子,同样地将40~100nm的分布表示为2次粒子,以及将100~1000nm的分布表示为3次粒子,示于表1。另外,将上述2次粒子和3次粒子的合计作为高次粒子记于表1。
测定仪器、测定方法如下。
测定装置:大型放射光设施:SPring-8中,前沿软物质发展学术界联盟(FrontierSoftmaterial Beamline:FSBL)所有的束线:BL03XU第2舱口
测定模式:超小角X射线散射(USAXS)
测定条件:波长0.1nm,相机长度6m,光束点尺寸140μm×80μm,无衰减器,曝光时间30秒,2θ=0.01~1.5°
解析软件:二维数据的图像化和1维化用Fit2D(由European SynchrotronRadiation Facility的主页[http://www.esrf.eu/computing/scientific/FIT2D/]得到)进行,
粒度分布的解析用Rigaku株式会社制软件NANO-Solver(Ver3.6)进行。解析例的详细如下。
散射体模型为球,测定方法为透射法,绿颜料A110的情况下,粒子设定为C32N8ZnBr16(密度3.2),将基体设定为C6H12O3(密度1)。
Z值:仅一次粒子计算时为10%以下,设定到2次粒子计算时为5%以下,设定到3次粒子计算时为0.5%以下。
[表1]
*表内的[40]是指标准化分散值固定为40%实现了收敛。
(实施例1~8)
在第一和第二基板制成电极结构,在各自的对置侧形成垂直取向性的配向膜后进行弱摩擦处理,制成VA单元,在第一基板与第二基板之间夹持以下的表2所示的液晶组合物1。接下来,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例1~8的液晶显示装置(dgap=3.5μm,取向膜SE-5300)。测定得到的液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行得到的液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表3。
[表2]
液晶组合物1
TNI/℃ | 81.0 |
Δn | 0.103 |
Δε | -2.9 |
η/mPa·s | 20.3 |
Y1/mPa·s | 112 |
Y1/Δn2×10-2 | 105 |
3-Cy-Cy-2 | 24% |
3-Cy-Cy-4 | 10% |
3-Cy-Cy-5 | 5% |
3-Cy-Ph-O1 | 2% |
3-Cy-Ph5-O2 | 13% |
2-Cy-Ph-Ph5-O2 | 9% |
3-Cy-Ph-Ph5-O2 | 9% |
3-Cy-Cy-Ph5-O3 | 5% |
4-Cy-Cy-Ph5-O2 | 6% |
5-Cy-Cy-Ph5-O2 | 5% |
3-Ph-Ph5-Ph-2 | 6% |
4-Ph-Ph5-Ph-2 | 6% |
[表3]
可以看出液晶组合物1具有作为TV用液晶组合物实用的81℃的液晶层温度范围,具有大的介电常数各向异性的绝对值,具有低的粘性和最佳的Δn。
实施例1~8的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例9~24)
与实施例1同样地夹持表4所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例9~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表5和6。
[表4]
[表5]
[表6]
实施例9~24的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例25~48)
与实施例1同样地夹持表7所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例25~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表8~10。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
实施例25~48的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例49~72)
与实施例1同样地夹持表11所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例49~72的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表12~14。
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
实施例49~72的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例73~96)
与实施例1同样地夹持表15所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例73~96的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表16~18。
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
实施例73~96的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例97~120)
实施例1同样地夹持表19所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例97~120的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。其结果示于表20~22。
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
实施例97~120的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例121~144)
与实施例1同样地夹持表23所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例121~144的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表24~26。
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
实施例121~144的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例145~168)
与实施例1同样地夹持表27所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例145~168的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表28~30。
[表27]
[表28]
[表29]
[表30]
实施例145~168的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例169~192)
与实施例1同样地夹持表31所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例169~192的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表32~34。
[表31]
[表32]
[表33]
[表34]
实施例169~192的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例193~216)
与实施例1同样地夹持表35所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例193~216的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表36~38。
[表35]
[表36]
[表37]
[表38]
实施例193~216的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例217~224)
在液晶组合物1中混合2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-联苯-4’-基酯0.3质量%制成液晶组合物28。将该液晶组合物28夹持于实施例1中使用的VA单元,在电极间施加驱动电压的状态下,照射(3.0J/cm2)紫外线600秒,进行聚合处理,接下来,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例217~224的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表39。
[表39]
实施例217~224的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例225~232)
在液晶组合物13中混合双甲基丙烯酸联苯‐4,4’‐二基酯0.3质量%制成液晶组合物29。将该液晶组合物29夹持在实施例1中使用的VA单元,在电极间施加驱动电压的状态下,照射(3.0J/cm2)600秒紫外线,进行聚合处理,接下来,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例225~232的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表40。
[表40]
实施例225~232的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例233~240)
在液晶组合物19中混合双甲基丙烯酸3‐氟联苯‐4,4’‐二基酯0.3质量%制成液晶组合物30。将该液晶组合物30夹持于实施例1中使用的VA单元,在电极间施加驱动电压的状态下,照射(3.0J/cm2)600秒紫外线,进行聚合处理,接下来,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例233~240的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表41。
[表41]
实施例233~240的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(比较例1~24)
与实施例1同样地夹持表42所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成比较例1~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表43~45。
[表42]
[表43]
[表44]
[表45]
比较例1~24的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例25~48)
与实施例1同样地夹持表46所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制作比较例25~48的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表47~49。
[表46]
[表47]
[表48]
[表49]
比较例25~48的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例49~72)
与实施例1同样地夹持表50所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制作比较例49~72的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表51~53。
[表50]
[表51]
[表52]
[表53]
比较例49~72的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例73~88)
与实施例1同样地夹持表54所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制作比较例73~88的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表55~56。
[表54]
[表55]
[表56]
比较例73~88的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例89~112)
与实施例1同样地夹持表57所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成比较例89~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表58~60。
[表57]
[表58]
[表59]
[表60]
比较例89~112的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例113~120)
与实施例1同样地夹持表61所示的比较液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成比较例113~120的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表62。
[表61]
比较液晶组合物15
TNI/℃ | 86.3 |
Δn | 0.105 |
Δε | -3.41 |
η/mPa·s | 26.4 |
Y1/mPa·s | 149 |
Y1/Δn2×10-2 | 135 |
3-Cy-Cy-2 | 24% |
3-Cy-Ph-O1 | 11% |
2-Cy-Ph5-O2 | 10% |
2-Cy-Ph-Ph5-O2 | 7% |
3-Cy-Ph-Ph5-O2 | 9% |
3-Cy-Cy-Ph5-O3 | 10% |
4-Cy-Cy-Ph5-O2 | 10% |
5-Cy-Cy-Ph5-O2 | 10% |
3-Ph-Ph5-Ph-2 | 4% |
4-Ph-Ph5-Ph-2 | 4% |
5-Ph-Ph-1 | 1% |
[表62]
比较例113~120的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生,不是可允许的水平。
(比较例121~144)
分别将液晶组合物1、2、8、13、14、19、20以及26夹持于实施例1中使用的VA单元,分别使用表1所示的滤色器7、9、11制成比较例121~144的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表63和64。
[表63]
[表64]
[表65]
比较例121~144的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也大。另外,灼伤评价中也看到残影的产生不是可允许的水平。
(实施例241~264)
与实施例1同样地夹持表66所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例241~264的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表67~69。
[表66]
[表67]
[表68]
[表69]
实施例241~264的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
(实施例265~280)
与实施例1同样地夹持表70所示的液晶组合物,使用表1所示的滤色器1~6、8、10制成实施例265~280的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的灼伤评价。将其结果示于表71~72。
[表70]
[表71]
[表72]
实施例265~280的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,灼伤评价中也没有残影,或者即便有也很少,是可允许的水平。
Claims (16)
1.一种液晶显示装置,具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板与第二基板间的液晶组合物层、由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,
所述液晶组合物层由液晶组合物构成,所述液晶组合物含有30~50%通式(I)表示的化合物、含有5~30%通式(II-1)表示的化合物、含有25~45%通式(II-2)表示的化合物,
式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基、A表示1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,
式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,
式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数3~8的烯氧基,B表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或者-CF2O-,
所述滤色器是含有有机颜料的滤色器,其特征在于,
该有机颜料的全部粒子中粒径大于1000nm的粒子所占的体积分率为1%以下,40nm~1000nm的粒子所占的体积分率为25%以下。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其中,所述滤色器的有机颜料的全部粒子中粒径为40nm~1000nm的粒子所占的体积分率为15%以下。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述滤色器的有机颜料的全部粒子中粒径为100nm~1000nm的粒子所占的体积分率为7%以下。
4.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述有机颜料的最大透射波长为600nm~700nm。
5.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述有机颜料的最大透射波长为500nm~600nm。
6.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述有机颜料的最大透射波长为400nm~500nm。
7.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述有机颜料分散于形成在玻璃基板上的涂膜。
8.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层进一步含有3~35%通式(III)表示的化合物,
式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可以被氟取代的1,4-亚苯基或者反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或者-COO-,n表示0、1或者2,但是,不包括通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物。
9.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,分别含有至少1种以上的通式(I)中A表示反式-1,4-亚环己基的化合物和A表示1,4-亚苯基的化合物。
10.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,分别含有至少1种以上的通式(II-2)中B表示1,4-亚苯基的化合物和B表示反式-1,4-亚环己基的化合物。
11.根据权利要求8所述的液晶显示装置,其中,含有35~70%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物。
12.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的下式表示的Z为13000以下,γ1为150以下,Δn为0.08~0.13,
Z=γ1/Δn2
式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。
13.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的向列型液晶相上限温度为60~120℃,向列型液晶相下限温度为‐20℃以下,向列型液晶相上限温度与下限温度之差为100~150。
14.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的电阻率为1012Ω·m以上。
15.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层由将液晶组合物聚合而成的聚合物构成,所述液晶组合物含有通式(V)表示的聚合性化合物,
式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或者甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-,式-O-(CH2)s-中,s表示2~7的整数,氧原子与芳香环键合,Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或者单键,式-CY1=CY2-中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或者氢原子,C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,式中全部的1,4-亚苯基的任意氢原子可以被氟原子取代。
16.根据权利要求15所述的液晶显示装置,其中,通式(V)中,C表示单键,Z1表示单键。
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