WO2010103828A1 - 石炭の膨張率の測定方法、石炭の比容積の推定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法 - Google Patents

石炭の膨張率の測定方法、石炭の比容積の推定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法 Download PDF

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softening
blended
coke
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野村誠治
塚崎祥充
小泉聡
石原口裕二
柿木充
相原洋一
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10B57/04—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/16—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating thermal coefficient of expansion
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
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    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/22—Fuels; Explosives

Definitions

  • the present invention relates to a method for measuring the coefficient of expansion of coal, which is an evaluation parameter for softening and melting characteristics of coal, a method for estimating the specific volume of coal, a method for measuring the degree of void filling, and a method for blending coal.
  • the present application is filed on March 10, 2009, on Japanese Patent Application Nos. 2009-056920 and July 24, 2009, and on Japanese Patent Application No. 2009-173075, filed on October 16, 2009. Claims priority based on Japanese Patent Application No. 2009-239098 filed in Japan, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • ⁇ Blast furnace coke is usually produced by blending many types of coal according to the required quality of the blast furnace and dry-distilling in the coke oven. If the strength of the blast furnace coke is low, the movement (increase) of the reducing gas in the blast furnace is hindered by the powder coke generated from the coke when the coke is charged into the blast furnace. In this case, the iron ore reduction reaction is hindered, and stable operation of the blast furnace becomes difficult. Therefore, the blast furnace coke is required to have a strength equal to or higher than a predetermined value.
  • a JIS drum strength index for example, DI 150 6 or DI 150 15
  • an ISO Mycam strength index for example, ISO Mycam strength index
  • an ASTM tumbler strength index for example, ASTM tumbler strength index
  • a rotational strength index or a drop strength index is used as the coke strength.
  • Each of these indexes represents the degree of maintaining the state of the coke without generating the powder coke when a predetermined mechanical impact is applied to the coke.
  • the rotational strength index is obtained by automatically repeating a coke drop test in a cylindrical container. Therefore, this rotational strength index is essentially the same kind as the drop strength index.
  • coke strength is estimated from the degree of coalification and caking properties that are characteristics of coal.
  • an index representing the degree of coal coalization volatile matter, reflectance, carbon content, and the like are used.
  • an index representing the caking property of coal expansibility (for example, expansion rate and specific volume) and fluidity defined in JIS M 8801 are used.
  • Patent Document 1 the degree of void filling at the time of coal softening is obtained from the product of the specific volume at the time of coal softening and the bulk density of the coal at the time of charging into the coke oven, and the surface destruction of coke is determined from the degree of void filling at the time of coal softening.
  • a method for estimating the intensity is disclosed.
  • Patent Document 1 The method of Patent Document 1 is based on the following knowledge. If the expansion coefficient of coal is high relative to the porosity between coal particles during coal softening, the coal particles cannot expand sufficiently. On the contrary, when the expansion coefficient is low with respect to the void ratio between the coal particles, the coal particles expand freely because there are sufficient voids. When the coal particles freely expand during the softening of the coal, bubbles in the coal particles are ruptured, and coarse connecting pores and non-bonded portions between the coal particles are generated to produce brittle coke. Ordinary coal for producing coke begins to soften and expand at a temperature of about 400 ° C. and resolidifies at a temperature of about 500 ° C.
  • the proportion of coal particles filling the voids from the softening to resolidification of the coal is determined, the amount of non-adhesion grain boundaries and connected pores in the coke can be predicted, and the surface of the coke The fracture strength can be estimated.
  • the estimation method of coke strength in Patent Document 1 does not consider using coal with a total expansion rate of 0%. Therefore, it was unclear whether this method could be used even when coal with a total expansion rate of 0% was used. Therefore, the present inventors estimated the strength of coke produced from blended coal containing coal having a total expansion rate of 0% based on the method of Patent Document 1. Furthermore, the coke strength of the blast furnace coke produced by dry distillation of the coal blend containing coal having a total expansion rate of 0% was measured. Thereafter, the measured coke strength was compared with the estimated coke strength.
  • Table 1 shows the values of evaluation parameters for evaluating the softening and melting characteristics of coals A to G.
  • Coal A to G are different brands of coal.
  • Coals A and B are highly caking coals, and coals C to G are low caking properties with a total expansion rate of 0%.
  • the specific volume V (cm 3 / g) at the time of softening the coal is the volume of the coal ⁇ V (cm 3 ) at the time of maximum expansion or the expansion rate b (%) of the coal. And obtained from the following formula (1) or (2).
  • V ⁇ V / w (1)
  • V 0.96 ⁇ (1 + b / 100) / w (2)
  • w is the amount of coal charged (g) into the dilatometer (capillary tube).
  • the coal volume ⁇ V at the time of maximum expansion and the coefficient of expansion b of the coal are measured by a dilatometer.
  • coals having the same expansion coefficient b have the same specific volume V during coal softening. Furthermore, as shown in Patent Document 1, the degree of void filling during coal softening can be obtained by multiplying the specific volume V during coal softening by the bulk density of coal during charging in the coke oven. Further, the degree of void filling and coke strength (for example, surface fracture strength) have a certain correlation. Therefore, coals having the same specific volume V (cm 3 / g) at the time of softening the coal have the same coke strength because they have the same degree of void filling ( ⁇ ).
  • the present inventors dry-distilled different types of blended coals X 1 to X 10 into coke, and measured the coke strength DI (drum index). The measurement results are shown in Tables 2 and 3. Furthermore, the correlation between the degree of void filling of these blended coals X 1 to X 10 and the coke strength DI is shown in FIG. The weighted average value of the specific volumes of each coal in Table 1 was used as the specific volume of the blended coals X 1 to X 10 .
  • the black square data is Comparative Example 1 using blended coals X 1 to X 5 corresponding to Table 2.
  • the data of open triangles is Comparative Example 2 using blended coals X 6 to X 10 corresponding to Table 3.
  • the blending ratios of coals A to G used for blended coals X 1 to X 10 are shown. That is, the coal blend X 1, and coal A of 25 mass%, and 25 mass% coal B, and the coal C to 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 2, and coal A of 25 mass%, and 25 mass% coal B, and the coal D of 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 3, and coal A of 25 mass%, and 25 mass% coal B, and a 50 mass% coal E are blended.
  • the coal blend X 4 and coal A of 25 mass%, and 25 mass% coal B, and the coal F of 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 5 and coal A of 25 mass%, and 25 mass% coal B, and the coal G of 50 mass% are blended.
  • coal blend X 6, and coal A of 50 mass%, and the coal C to 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 7 is a coal A of 50 mass%, and the coal D of 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 8, and coal A of 50 mass%, and a 50 mass% coal E are blended.
  • the coal blend X 9, and coal A of 50 mass%, and the coal F of 50 mass% are blended.
  • the coal blend X 10, and coal A of 50 mass%, and the coal G of 50 mass% are blended.
  • the degree of void filling when the blended coal is softened is the same. Therefore, from the above description, it is considered that the coke strength DI using the blended coals X 1 to X 5 is all the same.
  • the blended coals X 6 to X 10 all have the same degree of void filling. Therefore, from the above description, it is considered that the coke strength DI using the blended coals X 6 to X 10 is all the same.
  • the present invention provides a method for measuring an expansion rate (or specific volume) that can be applied to coal having a total expansion rate of 0%. Moreover, the estimation method of the specific volume which can be applied also to the blended coal containing coal whose total expansion rate is 0% is provided. Further, the present invention provides a method for measuring the degree of void filling that can be applied to blended coal containing coal having a total expansion rate of 0%. In addition, the present invention provides a coal blending method using a method for measuring the degree of void filling that can be applied to blended coal containing coal having a total expansion rate of 0%.
  • the present invention employs the following means in order to provide a method for measuring an expansion rate that can be applied to coal having a total expansion rate of 0%.
  • (1) in the method for measuring the coefficient of expansion of coal according to the present invention, coal is put into a thin tube; a piston is inserted into the thin tube; and the rate of temperature rise during softening of the coal is 6 ° C./min or more. The coal is heated; the displacement amount of the piston is measured; and the expansion coefficient of the coal is obtained from the displacement amount.
  • conditions other than the rate of temperature increase may be in accordance with the expansibility test method of JIS M8801.
  • conditions other than the rate of temperature increase may be in accordance with the expansion test method of ISO 8264.
  • the coal is an extremely low total expansion coefficient coal having a total expansion coefficient of 0% as measured by the expansion test method of JIS M 8801. May be.
  • the present invention employs the following means in order to provide a specific volume estimation method that can be applied to coal having a total expansion rate of 0% (very low total expansion rate coal).
  • Estimation of specific volume at the time of softening coal of the present invention for estimating the specific volume at the time of coal softening of an extremely low total expansion coefficient coal having a total expansion rate of 0% as measured by the JIS M 8801 coal expansibility test method In the method, a standard specific volume at the time of softening of the extremely low total expansion coefficient coal determined from the expansion coefficient of coal measured by the method for measuring the expansion coefficient of coal described in (1) above, and the extremely low total expansion coefficient The relationship with the standard oxygen concentration of charcoal is obtained in advance; the specific volume at the time of coal softening of the extremely low total expansion rate coal is estimated from the oxygen concentration of the very low total expansion rate coal measured based on this relationship.
  • the oxygen concentration of the extremely low expansion coefficient coal may be 9 mass% or more.
  • the oxygen concentration of the extremely low expansion coefficient coal may be 12 mass% or less.
  • the present invention employs the following means in order to provide a method for measuring the degree of void filling that can be applied to blended coal containing coal having a total expansion rate of 0%.
  • the coefficient of expansion of the coal is measured using the method of measuring the coefficient of expansion of coal described in (1) above; Determine the specific volume; multiply the specific volume by the bulk density when the coal is charged into the coke oven to determine the degree of void filling when the coal is softened.
  • the coal is an extremely low total expansion coefficient coal having a total expansion coefficient of 0% as measured by an expansion test method of JIS M 8801. Also good.
  • the blended coal includes an extremely low total expansion coefficient charcoal having a total expansion coefficient of 0% as measured by an expansion test method of JIS M 8801. But you can.
  • the total expansion coefficient measured by the expansibility test method of JIS M 8801 is 0% using the method for estimating the specific volume of coal described in (5) above. Obtain the specific volume of the ultra low total expansion rate coal during softening; multiply the specific volume by the bulk density when the ultra low total expansion rate coal is charged in the coke oven, and soften the ultra low total expansion rate coal. Obtain the degree of void filling.
  • a plurality of coals including an extremely low total expansion coefficient coal having an overall expansion coefficient of 0% measured by a coal expansion test method of JIS M 8801 is prepared; Applying the specific volume estimation method of coal described in (5) above to the extremely low total expansion rate coal among the coals, obtaining a specific volume during softening of the coals; blending of the coals The average specific volume of the blended coal is obtained by weighted averaging the specific volumes at the time of softening the respective coals with the ratio as a weight; the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coals when charged in the coke oven. Then, the degree of void filling during softening of the blended coal is obtained.
  • the oxygen concentration of the extremely low expansion coefficient charcoal may be 9 mass% or more.
  • the oxygen concentration of the extremely low expansion coefficient charcoal may be 12 mass% or less.
  • the present invention employs the following means in order to provide a coal blending method that can also be applied to blended coal containing coal with a total expansion rate of 0%.
  • preparing a plurality of coals applying the method for measuring a coefficient of expansion of coal according to (1) above to at least one of the coals, Obtain the specific volume of each coal during softening; obtain the average specific volume of the blended coal by weighted averaging the specific volume during softening of each coal using the blending ratio of each coal as a weight; and the average specific volume
  • the bulk density of the blended coal at the time of charging into the coke oven is multiplied to obtain the degree of void filling during softening of the blended coal; from the previously determined standard void filling degree during softening of the blended coal and the blended coal
  • the coke strength of the coke using the blended coal is estimated from the degree of void filling when the blended coal is softened; of
  • the blended coal may include an extremely low total expansion coefficient coal having a total expansion coefficient of 0% as measured by an expansion test method of JIS M 8801.
  • a plurality of coals including a very low total expansion coefficient coal having a total expansion coefficient of 0% measured by a JIS M 8801 coal expansion test method is prepared;
  • the specific volume estimation method of coal described in (5) above is applied to the extremely low total expansion coefficient coal to determine the specific volume when each coal is softened; the blending ratio of each coal is weighted
  • the average specific volume of the blended coal is obtained by weighted averaging the specific volumes at the time of softening of each coal; the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coal at the time of charging the coke oven,
  • Obtain the degree of void filling during softening of the blended coal based on the relationship between the standard void filling degree during softening of the blended coal obtained in advance and the standard coke strength of coke produced from the blended coal, From the above-mentioned degree of void filling during softening, To estimate the coke strength of the scan; the coke strength of
  • the oxygen concentration of the extremely low total expansion coefficient coal may be 9 mass% or more.
  • the oxygen concentration of the extremely low total expansion coefficient coal may be 12 mass% or less.
  • the expansion rate (specific volume) and the degree of void filling can be measured so that coal with a total expansion rate of 0% measured by the expansion test method of JIS M 8801 can be distinguished. Further, the specific volume of coal having a total expansion rate of 0% can be easily estimated. Furthermore, according to the present invention, since the coke strength can be estimated easily and accurately at the time of coal blending, an appropriate coal blending ratio can be determined.
  • FIG. 10 is a correlation diagram showing the relationship between the degree of void filling shown in Tables 8 and 9 and the coke strength DI. It is the correlation figure which showed the relationship between the gap filling degree shown in Table 2 and Table 3, and the coke strength DI.
  • FIG. 12 is a correlation diagram showing the relationship between the degree of void filling shown in Tables 10 and 11 and the coke strength DI.
  • the strength of the coke indicates the amount of powder coke generated from the lump coke when the mechanical impact is applied to the lump coke (or the remaining amount of lump coke).
  • the particle size distribution of coke after applying mechanical impact usually has a peak of coarse particles and a peak of fine particles. Coke belonging to this coarse-grained peak is generated by volume fracture. In addition, coke belonging to the peak of fine particles is generated by surface destruction.
  • the boundary between the coarse grain peak (coke produced by volume fracture) and the fine grain peak (coke produced by surface fracture) in the above particle size distribution changes depending on the coke grain size before applying mechanical impact. In this case, it is approximately 6 mm.
  • Coke fracture is brittle fracture starting from defects in coke. Defects that cause fracture (starting point) differ between volume fracture and surface fracture. The starting point of the volume fracture is a large crack that can be visually observed. Moreover, the starting point of surface destruction is a small crack which can be visually recognized with a microscope and a part in which the adhesion of coal particles (average particle size of about 1 mm) is incomplete.
  • the powder coke having a particle size of 6 mm or less is classified into coke produced by surface fracture.
  • the present inventors have found that by measuring the specific volume V (or expansion rate b), coal with different brands having a total expansion rate of 0% can be distinguished from each other by increasing the heating rate during coal softening. It was.
  • requiring the specific volume at the time of coal softening is 3.0 +/- 0.1 degreeC / min.
  • the specific volume V (or the expansion rate b) is measured so that the coal can be distinguished from each other with different expansion rates of 0% by increasing the rate of temperature increase to 6.0 ° C./min or more. is doing.
  • “coal having a total expansion rate of 0% (very low total expansion rate coal)” is defined as coal having a total expansion rate of 0% measured in the expansibility test of JIS M8801.
  • the expansion coefficient b of the extremely low total expansion coefficient coal is measured by ISO 8264, the expansion coefficient b becomes a predetermined minimum value.
  • the expansion coefficients b of a plurality of extremely low total expansion coefficients cannot be distinguished.
  • the specific volume V and the expansion coefficient b can be mutually converted by the above-described equation (2), both can be used as expansion characteristics representing the expansion coefficient.
  • FIG. 1 shows the relationship between the heating temperature and the displacement of the piston.
  • the data of Measurement Example 1 shows the displacement of the piston when heated at a rate of temperature increase of 3.0 ° C./min as defined in JIS M8801.
  • the data of the measurement example 2 have shown the displacement amount of the piston when it heats with the temperature increase rate of 12.0 degrees C / min faster than the temperature increase rate prescribed
  • the inventors of the present invention for extremely low total expansion rate coal, the specific volume at the time of coal softening measured by an expansibility test in which the heating rate Vtemp at the time of softening the coal is 6.0 ° C./min or more, and JIS It has been found that there is a certain correlation between the oxygen concentration of the coal measured by the measuring method specified in M 8813. Specifically, it was found that for the extremely low total expansion coefficient coal, the specific volume during coal softening described above decreases as the oxygen concentration of the coal increases. When the oxygen concentration in coal is high, radicals generated by thermal decomposition during coal softening are easily deactivated by oxygen and stabilized.
  • the specific volume at the time of coal softening of the extremely low total expansion coefficient coal used for the actual blended coal can be easily estimated by the following method.
  • the specific volume during coal softening and the oxygen concentration of coal are measured by the above method, and the specific volume during coal softening (standard specific volume) and the oxygen concentration of coal (standard)
  • a database showing the relationship with the oxygen concentration is created. This database is compared with the oxygen concentration of extremely low total expansion coefficient coal.
  • the expansibility test of the extremely low expansion coefficient coal that requires time for measurement can be omitted, and the specific volume of the extremely low expansion coefficient coal during coal softening can be estimated using the oxygen concentration of the coal.
  • the oxygen concentration of the coal is generally analyzed as chemical analysis data together with elements such as carbon for the quality control of the coking raw material coal.
  • the method for analyzing the oxygen concentration of coal is not limited to the measurement method defined in JIS M 8813. For example, a measurement method defined in ISO 333 or ISO 1994 may be used.
  • the oxygen concentration of the extremely low total expansion rate coal is, for example, 9 mass% or more, as shown in FIGS. That is, the lower limit value of the oxygen concentration of coal having a total expansion rate of 0% (very low total expansion rate coal) can be defined as 9 mass%.
  • strength can be estimated by calculating
  • degree of void filling Z ( ⁇ ) at the time of coal softening can be calculated from the following equation (3) using the bulk density Sd (g / cm 3 ) of the coal at the time of charging in the coke oven.
  • the specific volume V at the time of coal softening is calculated by the above formulas (1) and (2) using the expansion coefficient b (%) measured by a dilatometer of JIS M 8801.
  • an electric furnace with a temperature increase rate of 6.0 ° C./min or higher which is faster than the temperature increase rate of the dilatometer method of JIS M 8801 in the temperature range of 300 ° C. to 500 ° C. Heat.
  • the electric furnace is heated at a heating rate of 12 ° C./min or more. This heating rate is preferably 50 ° C./min or less in consideration of the measurement accuracy of the expansion coefficient and the heating capability of the electric furnace.
  • the expansion coefficient b (%) is defined as “percentage of the displacement from the zero point of the piston to the highest position with respect to the initial length of the rod-shaped sample”. .
  • the test conditions other than the heating rate conform to the standard of JIS M 8801 (or ISO 8264).
  • the relationship between the degree of void filling Z and the coke strength during coal softening derived from the above formulas (1) to (3) is obtained in advance. From this relationship, the coke strength can be estimated.
  • a method for estimating the coke strength will be described in detail.
  • the specific volume at the time of softening of various coals (brands) is measured, and after these coals are blended, dry distillation is performed to produce coke.
  • the relationship between the oxygen concentration of the coal (standard oxygen concentration) and the specific volume at the time of coal softening (standard specific volume) is obtained.
  • the bulk density of coal at the time of charging the coke oven is measured.
  • the coke strength of the produced coke is measured.
  • the drum strength index DI 150 6 according to the drum test method of JIS K 2151 is measured as the coke strength.
  • the drum strength index DI r d which is the weight percentage on the dmm sieve after r rotation can be used.
  • another strength index such as ISO Mycam strength index or ASTM tumbler strength index may be measured.
  • the void filling degree (standard void filling degree) at the time of coal softening calculated from the specific volume at the time of coal softening and the bulk density of the coal at the time of charging into the coke oven the coke strength DI 150 6 (standard coke strength), Seeking the relationship.
  • the specific volume of each coal is used as the specific volume during coal softening (specific volume of blended coal, average specific volume of blended coal). Value) (weighted average specific volume) may be used.
  • the specific volume at the time of softening the coal used is measured by the above method, and the bulk density of the coal (mixed coal) when charged in the coke oven during dry distillation is determined as the coal moisture. And predicting from the granularity.
  • the void filling degree at the time of coal softening is calculated from the specific volume at the time of softening the coal (blended coal) and the value of the bulk density of the coal (blended coal) at the time of charging the coke oven. From the value of the degree of void filling, the coke strength is estimated using the relationship between the degree of void filling at the time of softening the coal (standard void filling degree) and the coke strength (standard coke strength).
  • the database which shows the relationship between the oxygen concentration (standard oxygen concentration) of the coal produced beforehand and the specific volume at the time of coal softening (standard specific volume) Compare the oxygen concentration of the very low total expansion coefficient coal used.
  • This method estimates the specific volume (estimated specific volume) of the extremely low expansion coefficient coal during softening.
  • the estimated specific volume is used to calculate the weighted average specific volume.
  • the above-described expansibility test with a temperature increase rate Vtemp during softening of the coal of 6.0 ° C / min or more, or the dilatometer method of JIS M 8801 The specific volume at the time of coal softening is calculated from the expansion coefficient measured by the above.
  • the weighted specific volume obtained by multiplying the specific volume by the coal blending ratio is added to each of the coals other than the ultra-low total expansion coefficient coal to obtain the sum of the weighted specific volumes.
  • the weighted estimated specific volume obtained by multiplying the estimated specific volume described above by the coal blending ratio is added to the extremely low total expansion coefficient coal to obtain the sum of the weighted estimated specific volume.
  • the weighted average specific volume (average specific volume of blended coal) can be calculated by adding the sum of the weighted estimated specific volumes and the sum of the weighted specific volumes.
  • the bulk density of coal (mixed coal) at the time of charging in the coke oven at the time of dry distillation is predicted from the coal moisture and particle size.
  • the void filling degree at the time of coal softening is calculated from the specific volume at the time of softening the coal (blended coal) and the value of the bulk density of the coal (blended coal) at the time of charging into the coke oven. From the value of the degree of void filling, the coke strength is estimated using the relationship between the degree of void filling at the time of softening the coal (standard void filling degree) and the coke strength (standard coke strength).
  • coke is a porous material, and the coke strength is also affected by the porosity. That is, when the porosity of coke is high, the effective cross-sectional area decreases, and physical properties such as effective elastic modulus and effective surface energy change, so that the coke strength decreases. Therefore, if the relationship between the coke porosity and the coke strength is obtained, and the influence of the change in porosity due to the blending of coal and the bulk density of the coal on the coke strength is taken into account, the estimation accuracy of the coke strength is further increased. improves.
  • the porosity of coke can be estimated from, for example, the bulk density of coal and the coke yield.
  • the coke yield can be estimated from, for example, the volatile matter of coal.
  • coal is put into a thin tube of a dilatometer, a piston is inserted into this thin tube, and then, the temperature is increased to 6 ° C./min or more when the coal is softened.
  • the coal is heated, the amount of displacement of the piston is measured, and the expansion rate (or specific volume) is obtained from this amount of displacement.
  • the temperature range in which the temperature rising rate is 6 ° C./min or more may be 300 ° C. or more and 500 ° C. or less.
  • conditions other than the heating rate may be in accordance with the expansibility test method of JIS M 8801.
  • conditions other than the heating rate may be in accordance with the expansion test method of ISO 8264.
  • the coal whose expansion coefficient is measured may be a coal whose total expansion coefficient measured by the expansibility test method of JIS M 8801 is 0%. Further, the coal whose expansion rate is measured may be a single brand of coal or a blended coal in which a plurality of brands of coal are blended. The expansion rate is calculated as the percentage of the displacement from the piston zero point to the highest position (the position of the piston when the coal is fully expanded) relative to the initial length of the coal in the capillary.
  • the specific volume during coal softening can be estimated by the following method. That is, an extremely low total expansion coefficient coal obtained from the expansion coefficient of coal (very low total expansion coefficient coal) measured by the above-described expansibility test with a temperature increase rate Vtemp during softening of coal of 6.0 ° C./min or more.
  • the relationship between the specific volume at the time of softening (standard specific volume) and the oxygen concentration (standard oxygen concentration) of the extremely low total expansion coefficient coal is obtained in advance. Based on this relationship, the specific volume of the extremely low expansion coefficient coal during softening of the coal is estimated from the oxygen concentration of the extremely low expansion coefficient coal.
  • the coal which measures an expansion coefficient may contain at least the very low expansion coefficient coal whose total expansion coefficient measured by the expansibility test method of JISM8801 is 0%. That is, when a very low expansion coefficient coal is contained in a plurality of coals, the expansion coefficient of the extremely low expansion coefficient coal is applied by applying the above-described method for measuring the expansion coefficient of coal to at least one extremely low expansion coefficient coal.
  • the specific volume at the time of softening of the low expansion coefficient charcoal is obtained using the equation (2). Furthermore, the average specific volume of the blended coal is obtained by weighted averaging the specific volumes of the plurality of coals when softened, with the blending ratio of the plurality of coals as a weight. Then, as shown in the equation (3), the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coal at the time of charging the coke oven to obtain the degree of void filling when the blended coal is softened.
  • the coal whose void filling degree is measured may be a single brand of coal or a blended coal in which a plurality of brands of coal are blended.
  • the expansion coefficient of the coal is measured using the above-described method for measuring the expansion coefficient of coal, and the specific volume during softening of the coal is determined from this expansion coefficient. Ask for. As shown in the equation (3), this specific volume is multiplied by the bulk density at the time of charging the coal into the coke oven to determine the degree of void filling when the coal is softened.
  • the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coal at the time of charging the coke oven to obtain the degree of void filling when the blended coal is softened.
  • the total expansion rate measured by the expansibility test method of JIS M 8801 is 0% using the above-described method for estimating the specific volume of coal.
  • this specific volume is multiplied by the bulk density at the time of charging the very low total expansion rate coal into the coke oven to obtain the degree of void filling when the extremely low total expansion rate coal is softened.
  • the above-described method for measuring the coefficient of expansion of coal is applied to at least one of the plurality of coals.
  • the specific volume of the coal during softening is determined.
  • the coal which measures an expansion coefficient may contain at least the very low expansion coefficient coal whose total expansion coefficient measured by the expansibility test method of JISM8801 is 0%. That is, when a very low expansion coefficient coal is contained in a plurality of coals, the expansion coefficient of the extremely low expansion coefficient coal is applied by applying the above-described method for measuring the expansion coefficient of coal to at least one extremely low expansion coefficient coal.
  • the specific volume at the time of softening of the low expansion coefficient charcoal is obtained using the equation (2). Furthermore, the average specific volume of the blended coal is obtained by weighted averaging the specific volumes of the plurality of coals when softened, with the blending ratio of the plurality of coals as a weight. Then, as shown in the equation (3), the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coal at the time of charging the coke oven to obtain the degree of void filling when the blended coal is softened. Based on the relationship between the pre-measured degree of void filling (standard gap filling degree) and the pre-measured coke strength (standard coke strength), the coke coke using the blended coal from the degree of void filling when the blended coal was softened Estimate strength.
  • a plurality of coals are blended so that the coke strength of the coke using the blended coal is equal to or greater than a predetermined value (target value).
  • a drum strength index DI 150 6 ( ⁇ ) according to the drum test method of JIS K2151 may be used.
  • This drum strength index DI 150 6 indicates the ratio on the 6 mm sieve after 150 revolutions by the drum tester.
  • another strength index such as ISO Mycam strength index or ASTM tumbler strength index may be used.
  • the blended coal may include at least coal having a total expansion rate of 0% as measured by the expansibility test method of JIS M8801.
  • the above-described method for measuring the expansion coefficient of coal (method for measuring the expansion coefficient at a heating rate of 6.0 ° C./min or more) or the above-described coal Using the specific volume estimation method (method for estimating the specific volume from the oxygen concentration), the expansion coefficient (specific volume) of the extremely low total expansion coefficient coal is obtained.
  • a plurality of coals including an extremely low total expansion coefficient coal having an overall expansion coefficient of 0% measured by a coal expansion test method of JIS M 8801 is prepared.
  • the specific volume estimation method of the coal described above is applied to the extremely low total expansion coefficient coal to obtain the specific volume at the time of softening the plurality of coals.
  • the average specific volume of the blended coal is obtained by weighted averaging the specific volumes of the plurality of coals when softened, with the blending ratio of the plurality of coals as a weight.
  • the average specific volume is multiplied by the bulk density of the blended coal at the time of charging the coke oven to obtain the degree of void filling when the blended coal is softened.
  • the coke coke using the blended coal from the degree of void filling when the blended coal was softened Estimate strength. Based on this estimation, a plurality of coals are blended so that the coke strength of the coke using the blended coal is equal to or greater than a predetermined value (target value).
  • a drum strength index DI 150 6 ( ⁇ ) according to the drum test method of JIS K2151 may be used.
  • This drum strength index DI 150 6 indicates the ratio on the 6 mm sieve after 150 revolutions by the drum tester.
  • another strength index such as ISO Mycam strength index or ASTM tumbler strength index may be used.
  • the blended coal may include at least coal having a total expansion rate of 0% as measured by the expansibility test method of JIS M8801.
  • Example 1 and Example 2 Each of the coals A to G was subjected to an expansibility test by the dilatometer method of JIS M8801. However, the heating rate at 300 ° C. or more and 500 ° C. or less, which is the softening and melting temperature of coal, was set to 12 ° C./min faster than JIS. These coals A to G were sized to a particle size of 2.8 mm or less (2.8 mm under the sieve). As shown in Table 4, coal A, coal B, coal C, coal D, coal E, the specific volume of coal F and coal G, respectively, 5.07cm 3 /g,2.10cm 3 / g, 1. was 75cm 3 /g,1.65cm 3 /g,1.43cm 3 /g,1.29cm 3 / g and 1.27 cm 3 / g.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the oxygen concentration O% of coals C to G, which is an extremely low total expansion coefficient coal, and the specific volume V at the time of coal softening. As shown in FIG. 6, as the oxygen concentration O% of coal decreased, the specific volume V during coal softening increased.
  • the specific volume V at the time of coal softening is represented by the formula (4) using the oxygen concentration O% of coal.
  • V ⁇ 0.25 ⁇ O% + 4.25 (4)
  • the specific volume V during coal softening can be estimated easily.
  • a formula which shows the relationship between oxygen concentration O% of coal and the specific volume V at the time of coal softening since a specific volume can be estimated easily, it is preferable to use a primary formula like Formula (4).
  • an arbitrary estimation formula can be used as a relational expression between the oxygen concentration O% of coal and the specific volume V at the time of coal softening.
  • the oxygen concentration of coal G having the highest oxygen concentration was 12%.
  • the specific volume at the time of coal softening can be distinguished, and the relationship between the oxygen concentration of coal and the specific volume at the time of coal softening can be obtained by a linear expression. That is, for an extremely low total expansion coefficient coal with an oxygen concentration of 12% or less, the specific volume during coal softening can be distinguished by setting the rate of temperature rise to 12 ° C./min.
  • the specific volume during coal softening can be reliably distinguished by setting the temperature rising rate to a rate faster than 12 ° C./min. it can.
  • blended coals X 1 to X 10 containing coals C to G specific volumes were calculated and a fracture strength test was performed.
  • the results (Example 1) of the blended coals X 1 to X 5 are shown in Table 5, and the results (Example 2) of the blended coals X 6 to X 10 are shown in Table 6.
  • the ratio specific method for calculating the volume at the coal softening coal blend X 1 will be described. Coal other than very low total expansion coal contained in the coal blend X 1 (coal total expansion rate is not 0%), i.e., the specific volume during the coal softening coal A and B, dilatometer method JIS M 8801 Measured by an expansibility test. Calculate the weighted specific volume 0.6325 (cm 3 / g) by multiplying the specific volume 2.53 (cm 3 / g) when coal A shown in Table 1 is softened by the blending ratio 0.25 of coal A To do.
  • the weighted specific volume 0.2625 (cm 3 / g) is calculated by multiplying the specific volume 1.05 (cm 3 / g) of coal B shown in Table 1 during coal softening by the blending ratio 0.25 of coal B. To do.
  • an estimated specific volume of 1.75 (cm 3 / g) when coal C is softened is obtained.
  • a weighted estimated specific volume of 0.875 (cm 3 / g) is calculated by multiplying the estimated specific volume of the coal C when the coal is softened by a blending ratio of coal C of 0.50.
  • the specific volume at the time of coal softening is calculated by the same method.
  • the specific volume (expansion coefficient) of the extremely low total expansion coefficient coal may be directly measured at a temperature rising rate of 12 ° C./min to obtain the specific volume of the blended coal.
  • a specific volume of 0.875 (cm 3 / g) is calculated by multiplying a specific volume of 1.75 (cm 3 / g) when coal C is softened by a blending ratio of 0.50 of coal C. To do. Thereafter, by adding the weighted specific volumes of coals A to C, the specific volume 1.77 (cm 3 / g) of coal blend X 1 when coal is softened can be obtained.
  • FIG. 2 shows the relationship between the degree of void filling shown in Tables 5 and 6 and the coke strength DI.
  • the black square data is Example 1 using blended coals X 1 to X 5 corresponding to Table 5.
  • the open triangle data is Example 2 using blended coals X 6 to X 10 corresponding to Table 6.
  • the horizontal axis in FIG. 2 is the degree of void filling during coal softening, and the vertical axis is the coke strength DI.
  • the coke strength DI is a drum strength index DI 150 6 according to the drum test method of JIS K2151.
  • the degree of void filling and the coke strength DI have a certain correlation. Therefore, by accumulating this correlation as a database, it is possible to accurately estimate the strength of coke containing fragile coal having a total expansion rate of 0% in blended coal.
  • Example 3 and Example 4 Each of the coals C to G was subjected to an expansibility test by the dilatometer method of JIS M8801. However, the heating rate at 300 ° C. or more and 500 ° C. or less which is the softening and melting temperature of coal was set to 6 ° C./min, which is faster than JIS. These coals C to G were sized to a particle size of 2.8 mm or less (2.8 mm under the sieve).
  • coal C, coal D, coal E, the specific volume of coal F and coal G respectively, 1.43cm 3 /g,1.34cm 3 /g,1.26cm 3 / g, 1 They were .25 cm 3 / g and 1.24 cm 3 / g.
  • the oxygen concentration of coals C to G which is coal with a total expansion rate of 0% (very low total expansion rate coal), was measured, and the relationship between the oxygen concentration O% of coal and the specific volume V during coal softening was determined.
  • the oxygen concentration O% of coal was measured based on the “oxygen percentage calculation method (oxygen content measurement method)” of the JIS M 8813 coals and cokes—elemental analysis method.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the oxygen concentration O% of coals C to G and the specific volume V during coal softening. As shown in FIG. 7, as the oxygen concentration O% of coal decreased, the specific volume V during coal softening increased.
  • the specific volume V at the time of coal softening is represented by the formula (5) using the concentration O% of coal.
  • V ⁇ 0.09 ⁇ O% + 2.23 (5)
  • the specific volume during coal softening can be distinguished, and the relationship between the specific volume during coal softening and the oxygen concentration of coal can be approximated by a linear equation. I understood.
  • blended coals X 1 to X 10 containing coals C to G specific volumes were calculated and a fracture strength test was performed.
  • the test results (Example 3) of the blended coals X 1 to X 5 are shown in Table 8, and the test results (Example 4) of the blended coals X 6 to X 10 are shown in Table 9.
  • the ratio specific method for calculating the volume at the coal softening coal blend X 1 will be described. Specific volume during coal softening very low except total expansion coal coal A and B contained in the coal blend X 1 was measured using an inflatable test by dilatometer method JIS M 8801. Calculate the weighted specific volume 0.6325 (cm 3 / g) by multiplying the specific volume 2.53 (cm 3 / g) when coal A shown in Table 1 is softened by the blending ratio 0.25 of coal A did. The specific volume during coal softening coal B shown in Table 1 1.05 (cm 3 / g) the weighted specific volume is multiplied by the blending ratio 0.25 coal B 0.2625 (cm 3 / g) was calculated.
  • an estimated specific volume of 1.43 (cm 3 / g) when coal C was softened was obtained.
  • a weighted estimated specific volume of 0.715 (cm 3 / g) was calculated by multiplying the estimated specific volume of coal C at the time of coal softening by a blending ratio of coal C of 0.50.
  • the specific volume 1.61 (cm 3 / g) of coal blend X 1 during coal softening was obtained.
  • the specific volume at the time of coal softening was calculated by the same method.
  • the specific volume (expansion coefficient) of the extremely low total expansion coefficient coal may be directly measured at a heating rate of 6 ° C./min to obtain the specific volume of the blended coal.
  • a specific volume of 0.715 (cm 3 / g) is calculated by multiplying the specific volume 1.43 (cm 3 / g) of coal C during softening of coal by the blending ratio 0.50 of coal C. To do. Thereafter, by adding the weighted specific volumes of coals A to C, the specific volume 1.61 (cm 3 / g) at the time of coal softening of the blended coal X 1 can be obtained.
  • FIG. 3 shows the relationship between the degree of void filling shown in Tables 8 and 9 and the coke strength DI.
  • the black square data is Example 3 using blended coals X 1 to X 5 corresponding to Table 8.
  • the open triangle data is Example 4 using blended coals X 6 to X 10 corresponding to Table 9.
  • the horizontal axis in FIG. 3 is the degree of void filling during coal softening, and the vertical axis is the coke strength DI.
  • the coke strength DI is a drum strength index DI 150 6 according to the drum test method of JIS K2151. As shown in FIG. 3, the degree of void filling and the coke strength DI have a certain correlation.
  • Example 5 Further, using the specific volumes of coals A and B and the oxygen concentrations of coals C to G shown in Table 4, the strength DI (estimated DI) of the coke produced from the blended coals X 11 to X 20 was estimated.
  • the specific volumes of the blended coals X 11 to X 20 were determined by a weighted average method as described later.
  • the degree of void filling was calculated using equation (3), and the coke strength (measured DI) was measured by a fracture strength test.
  • Table 10 (Example 5) shows the specific volume (weighted average specific volume) and coke strength DI (estimated value and actual measured value) of the blended coal using blended coals X 11 to X 15 .
  • Table 11 shows the specific volume (weighted average specific volume) and coke strength DI (estimated value and actual measured value) of the blended coal using blended coals X 16 to X 20 .
  • an estimated specific volume of 1.75 (cm 3 / g) when coal C is softened is obtained.
  • a weighted estimated specific volume of 0.7 (cm 3 / g) is calculated by multiplying the estimated specific volume of the coal C at the time of coal softening by a coal C blending ratio of 0.40.
  • the weighted average specific volume 2.85 (cm 3 / g) of the blended coal X 11 is calculated by adding the weighted specific volume of the coals A and B and the weighted estimated specific volume of the coal C described above. To do.
  • the weighted average specific volume is calculated by the same method.
  • the weighted average specific volumes of the blended coals X 16 to X 20 were determined. Furthermore, the degree of void filling during coal softening was calculated using equation (3). Table 11 shows the calculated weighted average specific volume and the degree of void filling during coal softening.
  • each coal in coal blend X 11 30 mass% blending ratio of coal A, coal B and coal C, respectively, 30 mass%, a 40 mass%.
  • FIG. 5 shows the relationship between the degree of void filling and the coke strength DI.
  • the black square data correspond to the blended coals X 11 to X 15 in Table 10 which is Example 5.
  • the data of the white triangle corresponds to Table 11 which is Example 6.
  • the estimated DI of coke using the blended coals X 11 to X 20 can be obtained from the degree of void filling during coal softening.
  • void filling degree 2.28 blending coal X 11 (-) because it is the estimated DI of coal blend X 11 from the solid line in FIG. 5 79.7 - can be evaluated as ().
  • a blended coal X 11 ) having an average specific volume is used.
  • coal having a total expansion rate of 0%, coal blend including coal having a total expansion rate of 0%, and coke using this coal blend have been described.
  • the method for measuring the coefficient of expansion of coal, the method for measuring the degree of void filling, and the method for blending coal according to the present invention are not limited to these embodiments. That is, the present invention can also be applied to coal having a total expansion rate higher than 0%, blended coal consisting only of coal having a total expansion rate higher than 0%, and coke using this blended coal.
  • the expansion rate b (%) measured by the dilatometer and the estimated specific volume V can be used not only for estimation of coke strength but also for estimation of other physical quantities such as expansion pressure. .

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Abstract

　この石炭の膨張率の測定方法では、細管に石炭を入れ；この細管にピストンを挿入し；前記石炭の軟化時の昇温速度が、６℃／ｍｉｎ以上になるように、前記石炭を加熱し；前記ピストンの変位量を測定し；この変位量から前記石炭の膨張率を求める。

Description

石炭の膨張率の測定方法、石炭の比容積の推定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法
　本発明は、石炭の軟化溶融特性の評価パラメータである石炭の膨張率の測定方法、石炭の比容積の推定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法に関する。
　本願は、２００９年３月１０日に、日本に出願された特願２００９－０５６９２０号と２００９年７月２４日に、日本に出願された特願２００９－１７３０７５号と２００９年１０月１６日に、日本に出願された特願２００９－２３９０９８とに基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　高炉用コークスは、高炉の要求品質に応じて通常多くの種類の石炭を配合し、コークス炉で乾留して製造される。高炉用コークスの強度が低いと、コークスが高炉に装入された際に、コークスから発生した粉コークスにより高炉内の還元ガスの移動（上昇）が妨げられる。この場合には、鉄鉱石の還元反応が阻害され、高炉の安定的な操業が困難になる。したがって、高炉用コークスは、所定値以上の強度を有することが求められる。
　コークス強度としては、ＪＩＳのドラム強度指数（例えば、ＤＩ１５０ ６やＤＩ１５０ １５）、ＩＳＯのマイカム強度指数、ＡＳＴＭのタンブラー強度指数などの回転強度指数または落下強度指数が用いられている。これらの指数は、いずれも、所定の機械的衝撃をコークス（塊コークス）に与えたときに粉コークスを生成せず塊コークスの状態を維持する程度を表している。回転強度指数は、円筒形の容器内でコークスの落下試験を自動的に繰返し行って得られる。そのため、この回転強度指数は、落下強度指数と本質的に同種の指数である。
　石炭の配合を変更する際には、所定強度（目標値）以上のコークスを製造するために、配合される各種石炭の特性から事前にコークス強度を予測する必要がある。そのため、配合する各種石炭の特性からコークス強度を推定する技術が開発されており、多くの従来法では、石炭の特性である石炭化度と粘結性とからコークス強度を推定していた。石炭の石炭化度を表す指標としては、揮発分、反射率、炭素含有率などが用いられている。また、石炭の粘結性を表す指標としては、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１に規定されている膨張性（例えば、膨張率や比容積）や流動性などが用いられている。
　また、例えば、石炭組織の分析値から石炭化度と粘結性とに相当する２つのパラメータを算出してコークス強度を推定する方法及び元素分析値から石炭化度と粘結性とに相当する２つのパラメータを算出してコークス強度を推定する方法も開発されていた。しかし、これらの従来法では、例えば、使用する石炭（配合炭中の石炭）が大幅に変更された場合に、十分な精度でコークス強度を推定することができない。
　特許文献１には、石炭軟化時の比容積とコークス炉装入時の石炭の嵩密度との積から石炭軟化時の空隙充填度を求め、この石炭軟化時の空隙充填度からコークスの表面破壊強度を推定する方法が開示されている。
　この特許文献１の方法は、下記の知見に基づいている。石炭軟化時に石炭粒子間の空隙率に対して石炭の膨張率が高いと、石炭粒子は、十分膨張できない。逆に、石炭粒子間の空隙率に対して膨張率が低いと、十分な空隙があるため、石炭粒子は、自由に膨張する。石炭軟化時に石炭粒子が自由に膨張すると、石炭粒子内の気泡が破裂し、粗大な連結気孔及び石炭粒子間の非接着部が生成されて脆弱なコークスが製造される。通常のコークス製造用の石炭は、４００℃前後の温度で軟化を開始して膨張し、５００℃前後の温度で再固化する。そのため、石炭の軟化から再固化までの間（コークス化中）に石炭粒子が空隙を充填する割合を求めれば、コークス中の非接着粒界及び連結気孔の欠陥の量を予測でき、コークスの表面破壊強度を推定できる。
特開２００２－１２１５６５号公報
　しかしながら、近年、石炭価格の高騰などを背景として、これまでコークスの製造原料として使用されなかった粘結性の低い石炭の使用が求められている。具体的には、コークス製造のために、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の粘結性の低い石炭（極低全膨張率炭）の使用が求められている。例えば、この全膨張率が０％の粘結性の低い石炭は、燃料として、ボイラー内で燃焼させて使用されていた。
　特許文献１のコークス強度の推定方法では、全膨張率が０％の石炭を用いることを考慮していない。そのため、全膨張率が０％の石炭を用いる場合にも、この方法を使用できるかどうか不明であった。そこで、本発明者等は、特許文献１の方法に基づき、全膨張率が０％の石炭を含む配合炭から製造されるコークスの強度を推定した。さらに、上述の全膨張率が０％の石炭を含む配合炭を乾留して製造された高炉用コークスのコークス強度を測定した。その後、測定されたコークス強度と推定されたコークス強度とを比較した。
　表１に、石炭Ａ～Ｇの軟化溶融特性を評価する評価パラメータの値を示す。なお、石炭Ａ～Ｇは、互いに異なる銘柄の石炭である。石炭Ａ及びＢは、粘結性の高い石炭であり、石炭Ｃ～Ｇは、全膨張率が０％の粘結性が低い石炭である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　ここで、特許文献１に記載されているように、石炭軟化時の比容積Ｖ（ｃｍ３／ｇ）は、最大膨張時の石炭体積ΔＶ（ｃｍ３）または石炭の膨張率ｂ（％）を用いて、下記（１）または（２）式から求められる。
　Ｖ＝ΔＶ／ｗ・・・（１）
　Ｖ＝０．９６π（１＋ｂ／１００）／ｗ・・・（２）
　なお、ｗは、ディラトメーター（細管）への石炭装入量（ｇ）である。また、最大膨張時の石炭体積ΔＶ及び石炭の膨張率ｂは、ディラトメーターにより測定される。
　上記（２）式から、同じ膨張率ｂを有する石炭は、互いに石炭軟化時の比容積Ｖが同じになることがわかる。さらに、特許文献１に示すように、石炭軟化時の比容積Ｖにコークス炉装入時の石炭の嵩密度をかけることにより石炭軟化時の空隙充填度を求めることができる。また、この空隙充填度とコークス強度（例えば、表面破壊強度）とは、ある相関関係を有している。したがって、同じ石炭軟化時の比容積Ｖ（ｃｍ３／ｇ）の石炭は、同じ空隙充填度（－）を有するため、同じコークス強度を有する。
　そこで、本発明者等は、種類が異なる配合炭Ｘ１～Ｘ１０を乾留して、コークスにし、コークス強度ＤＩ（ドラムインデックス）を測定した。その測定結果を表２及び表３に示す。さらに、これらの配合炭Ｘ１～Ｘ１０の空隙充填度とコークス強度ＤＩとの相関関係を図４に示した。なお、配合炭Ｘ１～Ｘ１０の比容積として、表１の各石炭の比容積の加重平均値を用いた。黒塗りの正方形のデータは、表２に対応する配合炭Ｘ１～Ｘ５を用いた比較例１である。白抜きの三角形のデータは、表３に対応する配合炭Ｘ６～Ｘ１０を用いた比較例２である。
　なお、表２及び表３中には、配合炭Ｘ１～Ｘ１０に用いた石炭Ａ～Ｇの配合比を示している。すなわち、配合炭Ｘ１には、２５ｍａｓｓ％の石炭Ａと、２５ｍａｓｓ％の石炭Ｂと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｃとが配合されている。配合炭Ｘ２には、２５ｍａｓｓ％の石炭Ａと、２５ｍａｓｓ％の石炭Ｂと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｄとが配合されている。配合炭Ｘ３には、２５ｍａｓｓ％の石炭Ａと、２５ｍａｓｓ％の石炭Ｂと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｅとが配合されている。配合炭Ｘ４には、２５ｍａｓｓ％の石炭Ａと、２５ｍａｓｓ％の石炭Ｂと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｆとが配合されている。配合炭Ｘ５には、２５ｍａｓｓ％の石炭Ａと、２５ｍａｓｓ％の石炭Ｂと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｇとが配合されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　また、配合炭Ｘ６には、５０ｍａｓｓ％の石炭Ａと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｃとが配合されている。配合炭Ｘ７には、５０ｍａｓｓ％の石炭Ａと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｄとが配合されている。配合炭Ｘ８には、５０ｍａｓｓ％の石炭Ａと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｅとが配合されている。配合炭Ｘ９には、５０ｍａｓｓ％の石炭Ａと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｆとが配合されている。配合炭Ｘ１０には、５０ｍａｓｓ％の石炭Ａと、５０ｍａｓｓ％の石炭Ｇとが配合されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　配合炭Ｘ１～Ｘ５においては、配合炭の軟化時の空隙充填度が全て同じである。そのため、上記説明から、配合炭Ｘ１～Ｘ５を用いたコークス強度ＤＩも全て同じになると考えられる。同様に、配合炭Ｘ６～Ｘ１０においては、配合炭の空隙充填度が全て同じである。そのため、上記説明から、配合炭Ｘ６～Ｘ１０を用いたコークス強度ＤＩも全て同じになると考えられる。
　しかしながら、表２に示すように、各配合炭Ｘ１～Ｘ５を用いたコークス強度ＤＩは、互いに異なっていた。同様に、表３に示すように、各配合炭Ｘ６～Ｘ１０を用いたコークス強度ＤＩも、互いに異なっていた。したがって、全膨張率が０％の石炭を含む配合炭を用いてコークスを製造する場合には、特許文献１のコークス強度の推定方法を適用できないことがわかった。
　そこで、本発明では、全膨張率が０％の石炭にも適用できる膨張率（または、比容積）の測定方法を提供する。また、全膨張率が０％の石炭を含む配合炭にも適用できる比容積の推定方法を提供する。さらに、全膨張率が０％の石炭を含む配合炭にも適用できる空隙充填度の測定方法を提供する。加えて、全膨張率が０％の石炭を含む配合炭にも適用できる空隙充填度の測定方法を用いた石炭配合方法を提供する。
　本発明は、全膨張率０％の石炭にも適用できる膨張率の測定方法を提供するために以下の手段を採用した。
　（１）本発明の石炭の膨張率の測定方法では、細管に石炭を入れ；この細管にピストンを挿入し；前記石炭の軟化時の昇温速度が、６℃／ｍｉｎ以上になるように、前記石炭を加熱し；前記ピストンの変位量を測定し；この変位量から前記石炭の膨張率を求める。
　（２）上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法では、前記昇温速度以外の条件は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法にしたがってもよい。
　（３）上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法では、前記昇温速度以外の条件は、ＩＳＯ　８２６４の膨張性試験方法にしたがってもよい。
　（４）上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法では、前記石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭であってもよい。
　また、本発明は、全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）にも適用できる比容積の推定方法を提供するために以下の手段を採用した。
　（５）ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定する本発明の石炭軟化時の比容積推定方法では、上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法によって測定される石炭の膨張率から求めた前記極低全膨張率炭の軟化時の標準比容積と、前記極低全膨張率炭の標準酸素濃度との関係を予め求め；この関係に基づいて測定された前記極低全膨張率炭の酸素濃度から前記極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定する。
　（６）上記（５）に記載の石炭軟化時の比容積推定方法では、前記極低全膨張率炭の前記酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であってもよい。
　（７）上記（５）に記載の石炭軟化時の比容積推定方法では、前記極低全膨張率炭の前記酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であってもよい。
　また、本発明は、全膨張率０％の石炭を含む配合炭にも適用できる空隙充填度の測定方法を提供するために以下の手段を採用した。
　（８）本発明の空隙充填度の測定方法では、上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法を用いて前記石炭の膨張率を測定し；この膨張率から前記石炭の軟化時の比容積を求め；この比容積に前記石炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、前記石炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　（９）上記（８）に記載の空隙充填度の測定方法では、前記石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭であってもよい。
　（１０）本発明の空隙充填度の測定方法では、複数の石炭を準備し；前記各石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　（１１）上記（１０）に記載の空隙充填度の測定方法では、前記配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含んでもよい。
　（１２）本発明の空隙充填度の測定方法では、上記（５）に記載の石炭の比容積推定方法を用いて、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭の軟化時の比容積を求め；この比容積に前記極低全膨張率炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、前記極低全膨張率炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　（１３）本発明の空隙充填度の測定方法では、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し；前記各石炭のうち、前記極低全膨張率炭に対し上記（５）に記載の石炭の比容積推定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　（１４）上記（１２）または（１３）に記載の空隙充填度の測定方法では、前記極低全膨張率炭の酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であってもよい。
　（１５）上記（１２）または（１３）に記載の空隙充填度の測定方法では、前記極低全膨張率炭の酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であってもよい。
　本発明は、全膨張率０％の石炭を含む配合炭にも適用できる石炭配合方法を提供するために以下の手段を採用した。
　（１６）本発明の石炭配合方法では、複数の石炭を準備し；前記各石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し上記（１）に記載の石炭の膨張率の測定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求め；予め求めた前記配合炭の軟化時の標準空隙充填度と前記配合炭から製造されたコークスの標準コークス強度との関係に基づいて、前記配合炭の軟化時の前記空隙充填度から前記配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定し；前記配合炭を用いた前記コークスの前記コークス強度が所定の値以上になるように前記各石炭を配合する。
　（１７）上記（１６）に記載の石炭配合方法では、前記配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含んでもよい。
　（１８）本発明の石炭配合方法では、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し；前記各石炭のうち、前記極低全膨張率炭に対し上記（５）に記載の石炭の比容積推定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求め；予め求めた前記配合炭の軟化時の標準空隙充填度と前記配合炭から製造されたコークスの標準コークス強度との関係に基づいて、前記配合炭の軟化時の前記空隙充填度から前記配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定し；前記配合炭を用いた前記コークスの前記コークス強度が所定の値以上になるように前記各石炭を配合する。
　（１９）上記（１８）に記載の石炭配合方法では、前記極低全膨張率炭の酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であってもよい。
　（２０）上記（１８）に記載の石炭配合方法では、前記極低全膨張率炭の酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であってもよい。
　本発明によれば、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の石炭を区別できるように膨張率（比容積）及び空隙充填度を測定することができる。また、全膨張率が０％の石炭の比容積を容易に推定することができる。さらに、本発明によれば、石炭の配合時にコークス強度を容易かつ正確に推定できるため、適切な石炭の配合比を決定できる。
加熱温度とピストンの変位量との関係を示した関係図である。 表５及び表６に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を示した相関図である。 表８及び表９に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を示した相関図である。 表２及び表３に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を示した相関図である。 表１０及び表１１に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を示した相関図である。 極低全膨張率炭の酸素濃度と１２℃／ｍｉｎの昇温速度で測定された極低全膨張率炭の比容積との関係を示した相関図である。 極低全膨張率炭の酸素濃度と６℃／ｍｉｎの昇温速度で測定された極低全膨張率炭の比容積との関係を示した相関図である。
　コークスの回転強度指数や落下強度指数などの強度は、塊コークスに機械的衝撃を加えた際に塊コークスから発生する粉コークスの発生量（あるいは、塊コークスの残存量）を示している。
　機械的衝撃を与えた後のコークスの粒度分布は、通常、粗粒のピークと微粒のピークとを有する。この粗粒のピークに属するコークスは、体積破壊により生成されている。また、微粒のピークに属するコークスは、表面破壊により生成されている。上記粒度分布における粗粒のピーク（体積破壊により生成したコークス）と微粒のピーク（表面破壊により生成したコークス）との境界は、機械的衝撃を与える前のコークス粒度により変化し、高炉用コークスの場合、ほぼ６ｍｍである。
　コークスの破壊は、コークス中の欠陥を起点とした脆性破壊である。体積破壊と表面破壊とでは、破壊の原因（起点）となる欠陥が異なっている。体積破壊の起点は、目視により観察できるような大きな亀裂である。また、表面破壊の起点は、石炭粒子（１ｍｍ程度の平均粒度）の接着が不完全な部分及び顕微鏡で視認できる程度の小さな亀裂である。
　体積破壊の原因になる大きな亀裂は、コークス全体の不均一な収縮によって発生する熱応力により生成される。この亀裂の量は、乾留時のコークス内温度分布と石炭再固化時の収縮係数とに支配されている。これに対して、表面破壊の原因となる小さな亀裂は、コークス全体の収縮でなく、石炭粒子間の局部的かつ不均一な収縮による応力から発生する。また、表面破壊の主原因になる石炭粒子の接着が不完全な部分の量は、石炭の粘結性及び嵩密度に支配されている。
　ここで、コークス強度試験によって生成する粉コークスのうち、粒度が６ｍｍ以下の粉コークスを表面破壊により生成したコークスに分類する。
　本発明者等は、比容積Ｖ（または、膨張率ｂ）を測定する際に石炭軟化時の昇温速度を上げることにより、銘柄が異なる全膨張率が０％の石炭を互いに区別できることを見出した。例えば、特許文献１では、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１に規定する方法を用いているため、石炭軟化時の比容積を求める際の昇温速度は、３．０±０．１℃／ｍｉｎである。しかしながら、本発明では、この昇温速度を６．０℃／ｍｉｎ以上に上げて、銘柄の異なる全膨張率０％の石炭を互いに区別できるように比容積Ｖ（または、膨張率ｂ）を測定している。なお、本明細書では、「全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）」を、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験において測定された全膨張率が０％の石炭と定義する。この極低全膨張率炭の膨張率ｂをＩＳＯ　８２６４により測定した場合には、この膨張率ｂが所定の最小値となる。この場合には、複数の極低全膨張率炭の膨張率ｂを区別できない。なお、比容積Ｖと膨張率ｂとは、上述した（２）式により相互に変換できるため、どちらも膨張率を表す膨張特性として使用できる。
　その理由は、下記の通りである。石炭を加熱すると、溶融した石炭粒子の内部でガスが発生し、この発生したガスの圧力により溶融した石炭粒子が膨張する。昇温速度が増加すると、熱分解によるガスの発生速度が増加する。このガスの発生速度の増加により、石炭粒子の熱溶融量が僅かであっても、石炭粒子が膨張する。そのため、昇温速度を上昇させることにより、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１に記載された昇温速度では得られなかった比容積の差異を測定することができる。
　昇温速度がこの比容積の差異に与える影響を調べるために、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法で使用される試験器具を用いて膨張性試験を行った。この膨張性試験では、全膨張率が０％の石炭Ｄを入れた細管にピストンを挿入し、所定の昇温速度で加熱して、ピストンの変位量を測定した。図１に、加熱温度とピストンの変位量との関係を示す。測定例１のデータは、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１に規定される３．０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱したときのピストンの変位量を示している。また、測定例２のデータは、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１に規定される昇温速度よりも速い１２．０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱したときのピストンの変位量を示している。
　図１に示すように、３．０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱したときには、石炭が膨張しなかった。一方、１２．０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱したときには、石炭が膨張し、ピストンが大きく変位した。このように、３．０℃／ｍｉｎの昇温速度で膨張しない石炭を使用した場合であっても、１２．０℃／ｍｉｎの昇温速度で膨張率を測定すれば、確実に大きな膨張率を得ることができる。
　また、本発明者等は、極低全膨張率炭について、石炭の軟化時の昇温速度Ｖｔｅｍｐが６．０℃／ｍｉｎ以上の膨張性試験により測定された石炭軟化時の比容積と、ＪＩＳ　Ｍ　８８１３で規定された測定方法により測定された石炭の酸素濃度との間に一定の相関関係があることを発見した。
　具体的には、極低全膨張率炭について、上述した石炭の酸素濃度が高くなるほど、上述した石炭軟化時の比容積が低くなることがわかった。
　石炭中の酸素濃度が多いと、石炭軟化時の熱分解により生じるラジカルが酸素により失活し安定化しやすい。そのため、石炭中の酸素濃度の増加とともに粘結性（軟化溶融性）が低下すると考えられる。したがって、次の方法により、実際の配合炭に使用する極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を簡単に推定することができる。まず、コークス製造用の主要な原料炭について、上記方法で石炭軟化時の比容積と石炭の酸素濃度とを測定し、予め石炭軟化時の比容積（標準比容積）と石炭の酸素濃度（標準酸素濃度）との関係を示すデータベースを作成する。このデータベースと極低全膨張率炭の酸素濃度とを照らし合わせる。
　この方法により、測定に時間を要する極低全膨張率炭の膨張性試験を省略し、石炭の酸素濃度を用いて極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定することができる。この石炭の酸素濃度は、化学分析データとして、一般にコークス原料の原料炭の品質管理のために炭素等の元素とともに分析されている。この石炭の酸素濃度の分析方法は、ＪＩＳ　Ｍ　８８１３で規定された測定方法に限定されない。例えば、ＩＳＯ　３３３またはＩＳＯ　１９９４に規定された測定方法であってもよい。
　なお、極低全膨張率炭の酸素濃度は、例えば、後述する図６及び７に示すように、９ｍａｓｓ％以上である。すなわち、全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）の酸素濃度の下限値は、９ｍａｓｓ％に規定することができる。
　ここで、上述したように、石炭軟化時の空隙充填度を求めることにより、コークス強度を推定することができる。また、石炭軟化時の空隙充填度Ｚ（－）は、コークス炉装入時の石炭の嵩密度Ｓｄ（ｇ／ｃｍ３）を用いて、下記（３）式から算出することができる。
　Ｚ＝Ｖ×Ｓｄ・・・（３）
　つまり、石炭軟化時の比容積Ｖ（ｃｍ３／ｇ）及びコークス炉装入時の石炭の嵩密度Ｓｄ（ｇ／ｃｍ３）を求めることにより、石炭軟化時の空隙充填度Ｚが算出され、コークス強度を推定することができる。
　さらに、石炭軟化時の比容積Ｖは、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーターにより測定された膨張率ｂ（％）を用いて、上述の（１）及び（２）式により算出される。
　ただし、膨張率ｂを測定する際に、３００℃以上５００℃以下の温度範囲においてＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法の昇温速度よりも速い６．０℃／ｍｉｎ以上の昇温速度で電気炉を加熱する。好ましくは、１２℃／ｍｉｎ以上の昇温速度で電気炉を加熱する。この昇温速度は、膨張率の測定精度及び電気炉の加熱能力を考慮すると、５０℃／ｍｉｎ以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１（または、ＩＳＯ　８２６４）と同様に、膨張率ｂ（％）を「ピストンの零点から最高位置までの変位の、棒状に成形した試料の最初の長さに対する百分率」と定義する。また、昇温速度以外の試験条件は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１（または、ＩＳＯ　８２６４）の規格に従う。
　さらに、上記（１）～（３）式から導かれる石炭軟化時の空隙充填度Ｚとコークス強度との関係を予め求めておく。この関係より、コークス強度を推定することができる。
　コークス強度の推定方法について詳細に説明する。先ず、各種の石炭（銘柄）の軟化時の比容積を測定し、これらの石炭を配合後、乾留し、コークスを製造する。その際、全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）については、石炭の酸素濃度（標準酸素濃度）と石炭軟化時の比容積（標準比容積）との関係を求めておく。さらに、コークス炉装入時の石炭の嵩密度を測定しておく。次に、製造されたコークスのコークス強度を測定する。例えば、コークス強度として、ＪＩＳ　Ｋ　２１５１のドラム試験法によるドラム強度指数ＤＩ１５０ ６を測定する。すなわち、コークス強度ＤＩとして、ｒ回転後のｄｍｍ篩上重量百分率であるドラム強度指数ＤＩｒ ｄを使用することができる。ただし、コークス強度として、ＩＳＯのマイカム強度指数やＡＳＴＭのタンブラー強度指数などの他の強度指数を測定してもよい。
　さらに、石炭軟化時の比容積とコークス炉装入時の石炭の嵩密度とから算出される石炭軟化時の空隙充填度（標準空隙充填度）と、コークス強度ＤＩ１５０ ６（標準コークス強度）との関係を求める。なお、２種類以上の石炭を含む配合炭を使用する場合には、石炭軟化時の比容積（配合炭の比容積、配合炭の平均比容積）として、各石炭の比容積（実測値または推定値）の加重平均値（加重平均比容積）を用いればよい。
　上述したように、コークス強度を推定するために、使用する石炭の軟化時の比容積を上記方法により測定し、乾留する際のコークス炉装入時の石炭（配合炭）の嵩密度を石炭水分や粒度などから予測する。さらに、石炭（配合炭）の軟化時の比容積及びコークス炉装入時の石炭（配合炭）の嵩密度の値から石炭軟化時の空隙充填度を算出する。この空隙充填度の値から、予め求めておいた石炭軟化時の空隙充填度（標準空隙充填度）とコークス強度（標準コークス強度）との関係を用いて、コークス強度を推定する。
　なお、極低全膨張率炭の比容積を直接測定しない場合には、予め作成された石炭の酸素濃度（標準酸素濃度）と石炭軟化時の比容積（標準比容積）との関係を示すデータベースに、使用する極低全膨張率炭の酸素濃度を照らし合わせる。この方法により極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積（推定比容積）を推定する。極低全膨張率炭の比容積を直接測定しない場合には、この推定比容積を使用して加重平均比容積を算出する。また、配合炭を構成する極低全膨張率炭以外の石炭については、石炭の軟化時の昇温速度Ｖｔｅｍｐが６．０℃／ｍｉｎ以上の上記膨張性試験またはＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法により測定された膨張率から、石炭軟化時の比容積を計算する。この比容積に石炭の配合率を乗じた重み付き比容積を、極低全膨張率炭以外の各石炭について足し合わせ、重み付き比容積の総和を求める。また、上述した推定比容積に石炭の配合率を乗じた重み付き推定比容積を、極低全膨張率炭について足し合わせ、重み付き推定比容積の総和を求める。この重み付き推定比容積の総和と、重み付き比容積の総和とを足し合わせ、加重平均比容積（配合炭の平均比容積）を計算することができる。さらに、乾留する際のコークス炉装入時の石炭（配合炭）の嵩密度を石炭水分や粒度などから予測する。加えて、石炭（配合炭）の軟化時の比容積及びコークス炉装入時の石炭（配合炭）の嵩密度の値から石炭軟化時の空隙充填度を算出する。この空隙充填度の値から、予め求めておいた石炭軟化時の空隙充填度（標準空隙充填度）とコークス強度（標準コークス強度）との関係を用いて、コークス強度を推定する。
　なお、コークスは、多孔質材料であり、コークス強度は、気孔率の影響も受ける。すなわち、コークスの気孔率が高いと、有効断面積が減少し、有効弾性率や有効表面エネルギーなどの物性が変化するので、コークス強度が低下する。したがって、コークスの気孔率とコークス強度との関係を求めておき、石炭の配合や石炭の嵩密度などによる気孔率の変化がコークス強度へ与える影響を考慮すれば、コークス強度の推定精度は、さらに向上する。
　ここで、コークスの気孔率は、例えば、石炭の嵩密度とコークス歩留とから推定できる。また、コークス歩留は、例えば、石炭の揮発分から推定できる。
　上述したように、本発明では、ディラトメーターの細管に石炭を入れ、この細管にピストンを挿入した後、石炭の軟化時の昇温速度が６℃／ｍｉｎ以上になるように細管に入れた石炭を加熱して、ピストンの変位量を測定し、この変位量から膨張率（または、比容積）を求める。この場合、昇温速度を６℃／ｍｉｎ以上とする温度範囲は、３００℃以上５００℃以下であってもよい。また、昇温速度以外の条件は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法にしたがってもよい。同様に、昇温速度以外の条件は、ＩＳＯ　８２６４の膨張性試験方法にしたがってもよい。さらに、膨張率を測定する石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の石炭であってもよい。また、膨張率を測定する石炭は、単一銘柄の石炭であっても、複数の銘柄の石炭を配合した配合炭であってもよい。なお、膨張率は、ピストンの零点から最高位置（石炭が最大に膨張した時のピストンの位置）までの変位の、細管中の石炭の最初の長さに対する百分率として計算される。
　極低全膨張率炭については、次の方法により、石炭軟化時の比容積を推定することができる。すなわち、石炭の軟化時の昇温速度Ｖｔｅｍｐが６．０℃／ｍｉｎ以上の上述の膨張性試験によって測定される石炭（極低全膨張率炭）の膨張率から求めた極低全膨張率炭の軟化時の比容積（標準比容積）と、前記極低全膨張率炭の酸素濃度（標準酸素濃度）との関係を予め求めておく。この関係に基づいて測定された極低全膨張率炭の酸素濃度から極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定する。
　また、本発明の空隙充填度の測定方法の第一実施形態では、複数の石炭を準備し、この複数の石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し上述した石炭の膨張率の測定方法を適用して、複数の石炭の軟化時の比容積を求める。なお、膨張率を測定する石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を少なくとも含んでもよい。すなわち、複数の石炭中に極低膨張率炭が含まれる場合には、少なくとも一つの極低膨張率炭に対し上述した石炭の膨張率の測定方法を適用して極低膨張率炭の膨張率を測定し、（２）式を用いて極低膨張率炭の軟化時の比容積を求める。さらに、複数の石炭の配合率を重みとして、複数の石炭の軟化時の比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求める。その後、（３）式に示されるように、この平均比容積に、コークス炉装入時の配合炭の嵩密度をかけて、配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。ここで、空隙充填度を測定する石炭は、単一銘柄の石炭であっても、複数の銘柄の石炭を配合した配合炭であってもよい。また、単独の石炭の石炭軟化時の空隙充填度を求める際には、上述の石炭の膨張率の測定方法を用いて石炭の膨張率を測定し、この膨張率から石炭の軟化時の比容積を求める。（３）式に示すように、この比容積に石炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、石炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　また、本発明の空隙充填度の測定方法の第二実施形態では、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し、この複数の石炭のうち、極低全膨張率炭に対し上述した石炭の比容積推定方法を適用して、複数の石炭の軟化時の比容積を求める。さらに、複数の石炭の配合率を重みとして、複数の石炭の軟化時の比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求める。その後、（３）式に示されるように、この平均比容積に、コークス炉装入時の配合炭の嵩密度をかけて、配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。また、単独の石炭の石炭軟化時の空隙充填度を求める際には、上述の石炭の比容積推定方法を用いて、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭の軟化時の比容積を求める。（３）式に示すように、この比容積に極低全膨張率炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、極低全膨張率炭の軟化時の空隙充填度を求める。
　さらに、本発明の石炭配合方法の第一実施形態では、複数の石炭を準備し、この複数の石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し上述した石炭の膨張率の測定方法を適用して、複数の石炭の軟化時の比容積を求める。なお、膨張率を測定する石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を少なくとも含んでもよい。すなわち、複数の石炭中に極低膨張率炭が含まれる場合には、少なくとも一つの極低膨張率炭に対し上述した石炭の膨張率の測定方法を適用して極低膨張率炭の膨張率を測定し、（２）式を用いて極低膨張率炭の軟化時の比容積を求める。さらに、複数の石炭の配合率を重みとして、複数の石炭の軟化時の比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求める。その後、（３）式に示されるように、この平均比容積に、コークス炉装入時の配合炭の嵩密度をかけて、配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。予め測定された空隙充填度（標準空隙充填度）と予め測定されたコークス強度（標準コークス強度）との関係に基づいて、配合炭の軟化時の空隙充填度から配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定する。この推定に基づいて、配合炭を用いたコークスのコークス強度が所定の値（目標値）以上になるように複数の石炭を配合する。このコークス強度として、ＪＩＳ　Ｋ２１５１のドラム試験法によるドラム強度指数ＤＩ１５０ ６（－）を用いてもよい。このドラム強度指数ＤＩ１５０ ６は、ドラム試験機による１５０回転後の６ｍｍ篩上の割合を示す。また、コークス強度として、ＩＳＯのマイカム強度指数やＡＳＴＭのタンブラー強度指数などの他の強度指数を用いてもよい。さらに、配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の石炭を少なくとも含んでもよい。なお、複数の石炭中の極低全膨張率炭については、上述の石炭の膨張率の測定方法（６．０℃／ｍｉｎ以上の昇温速度で膨張率を測定する方法）または上述の石炭の比容積推定方法（酸素濃度から比容積を推定する方法）を利用して、極低全膨張率炭の膨張率（比容積）を求める。
　また、本発明の石炭配合方法の第二実施形態では、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し、この複数の石炭のうち、極低全膨張率炭に対し上述した石炭の比容積推定方法を適用して、複数の石炭の軟化時の比容積を求める。さらに、複数の石炭の配合率を重みとして、複数の石炭の軟化時の比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求める。その後、（３）式に示されるように、この平均比容積に、コークス炉装入時の配合炭の嵩密度をかけて、配合炭の軟化時の空隙充填度を求める。予め測定された空隙充填度（標準空隙充填度）と予め測定されたコークス強度（標準コークス強度）との関係に基づいて、配合炭の軟化時の空隙充填度から配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定する。この推定に基づいて、配合炭を用いたコークスのコークス強度が所定の値（目標値）以上になるように複数の石炭を配合する。このコークス強度として、ＪＩＳ　Ｋ２１５１のドラム試験法によるドラム強度指数ＤＩ１５０ ６（－）を用いてもよい。このドラム強度指数ＤＩ１５０ ６は、ドラム試験機による１５０回転後の６ｍｍ篩上の割合を示す。また、コークス強度として、ＩＳＯのマイカム強度指数やＡＳＴＭのタンブラー強度指数などの他の強度指数を用いてもよい。さらに、配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の石炭を少なくとも含んでもよい。
（実施例１及び実施例２）
　石炭Ａ～Ｇのそれぞれについて、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法により膨張性試験を行った。ただし、石炭の軟化溶融温度である３００℃以上５００℃以下での昇温速度を、ＪＩＳよりも速い１２℃／ｍｉｎに設定した。これらの石炭Ａ～Ｇを２．８ｍｍ以下（篩下２．８ｍｍ）の粒度に整粒した。表４に示すように、石炭Ａ、石炭Ｂ、石炭Ｃ、石炭Ｄ、石炭Ｅ、石炭Ｆ及び石炭Ｇの比容積は、それぞれ、５．０７ｃｍ３／ｇ、２．１０ｃｍ３／ｇ、１．７５ｃｍ３／ｇ、１．６５ｃｍ３／ｇ、１．４３ｃｍ３／ｇ、１．２９ｃｍ３／ｇ及び１．２７ｃｍ３／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１に示すように、昇温速度が３．０℃／ｍｉｎの場合には、極低全膨張率炭Ｃ～Ｇの比容積を区別できなかった。しかしながら、表４に示すように、昇温速度を１２．０℃／ｍｉｎに上昇させることによりこれらの石炭Ｃ～Ｇの比容積を区別できた。また、全膨張率が０％でない石炭Ａ及びＢについては、昇温速度を３．０℃／ｍｉｎから１２．０℃／ｍｉｎに上げることにより、石炭Ａと石炭Ｂとの比容積の差が拡大した。
　極低全膨張率炭である石炭Ｃ～Ｇの酸素濃度を測定し、石炭の酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係を求めた。ＪＩＳ　Ｍ　８８１３の石炭類およびコークス類－元素分析法の「酸素百分率算出方法（酸素含有率の測定方法）」に基づき、上述の石炭の酸素濃度Ｏ％を測定した。図６は、極低全膨張率炭である石炭Ｃ～Ｇの酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係を示す図である。図６に示すように、石炭の酸素濃度Ｏ％が下がるとともに、石炭軟化時の比容積Ｖが増大した。この関係を表す式の一例として、石炭軟化時の比容積Ｖは、石炭の酸素濃度Ｏ％を用いて（４）式で表される。
Ｖ＝－０．２５×Ｏ％＋４．２５・・・（４）
　極低全膨張率炭の酸素濃度Ｏ％を測定し、この酸素濃度Ｏ％を（４）式に代入することにより、簡単に石炭軟化時の比容積Ｖを推定することができる。なお、石炭の酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係を示す式としては、容易に比容積を推定できるため、（４）式のような一次式を用いることが好ましい。しかしながら、石炭の酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係式として任意の推定式も用いることができる。
　上述の図６では、最も酸素濃度の高い石炭Ｇの酸素濃度が１２％であった。この石炭Ｇよりも酸素濃度が高い極低全膨張率炭の膨張率（比容積）を測定する場合には、昇温速度を１２℃／ｍｉｎよりも高く設定するのが好ましい。この方法により、石炭軟化時の比容積を区別することができ、石炭の酸素濃度と石炭軟化時の比容積との関係を一次式で求めることができる。すなわち、酸素濃度が１２％以下で極低全膨張率炭については、昇温速度を１２℃／ｍｉｎに設定することにより、石炭軟化時の比容積を区別することができる。また、酸素濃度が１２％よりも高い極低全膨張率炭については、昇温速度を１２℃／ｍｉｎよりも速い速度に設定することにより、石炭軟化時の比容積を確実に区別することができる。
　さらに、石炭Ｃ～Ｇを含む配合炭Ｘ１～Ｘ１０について、比容積を算出し、破壊強度試験を行った。配合炭Ｘ１～Ｘ５の結果（実施例１）を表５に示し、配合炭Ｘ６～Ｘ１０の結果（実施例２）を表６に示す。
　ここで、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積の具体的な算出方法について説明する。配合炭Ｘ１に含まれる極低全膨張率炭以外の石炭（全膨張率が０％でない石炭）、すなわち、石炭Ａ及びＢの石炭軟化時の比容積は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法による膨張性試験により測定される。表１に示される石炭Ａの石炭軟化時の比容積２．５３（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ａの配合率０．２５を乗じて重み付き比容積０．６３２５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。表１に示される石炭Ｂの石炭軟化時の比容積１．０５（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ｂの配合率０．２５を乗じて重み付き比容積０．２６２５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。石炭Ｃの酸素濃度を測定し、この測定した酸素濃度を図６に内挿または外挿することにより、石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積１．７５（ｃｍ３／ｇ）を求める。この石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積に石炭Ｃの配合率０．５０を乗じて重み付き推定比容積０．８７５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。上述した石炭ＡとＢとの重み付き比容積及び石炭Ｃの重み付き推定比容積を合計することにより、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積１．７７（ｃｍ３／ｇ）を求める。配合炭Ｘ２～Ｘ１０についても、同様の方法で石炭軟化時の比容積を算出する。なお、極低全膨張率炭の比容積（膨張率）を直接１２℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、配合炭の比容積を求めてもよい。この場合には、石炭Ｃの石炭軟化時の比容積１．７５（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ｃの配合率０．５０を乗じて重み付き比容積０．８７５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。その後、石炭Ａ～Ｃの重み付き比容積を合計することにより、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積１．７７（ｃｍ３／ｇ）を求めることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　さらに、表５及び表６に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を図２に示す。黒塗りの正方形のデータは、表５に対応する配合炭Ｘ１～Ｘ５を用いた実施例１である。白抜きの三角形のデータは、表６に対応する配合炭Ｘ６～Ｘ１０を用いた実施例２である。図２の横軸は、石炭軟化時の空隙充填度であり、縦軸は、コークス強度ＤＩである。コークス強度ＤＩは、ＪＩＳ　Ｋ２１５１のドラム試験法によるドラム強度指数ＤＩ１５０ ６である。図２に示すように、空隙充填度及びコークス強度ＤＩは、一定の相関関係を有する。そのため、この相関関係をデータベースとして蓄積することにより、全膨張率が０％の脆弱な石炭を配合炭に含むコークスの強度を正確に推定することができる。
（実施例３及び実施例４）
　石炭Ｃ～Ｇのそれぞれについて、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法により膨張性試験を行った。ただし、石炭の軟化溶融温度である３００℃以上５００℃以下での昇温速度を、ＪＩＳよりも速い６℃／ｍｉｎに設定した。これらの石炭Ｃ～Ｇを２．８ｍｍ以下（篩下２．８ｍｍ）の粒度に整粒した。表７に示すように、石炭Ｃ、石炭Ｄ、石炭Ｅ、石炭Ｆ及び石炭Ｇの比容積は、それぞれ、１．４３ｃｍ３／ｇ、１．３４ｃｍ３／ｇ、１．２６ｃｍ３／ｇ、１．２５ｃｍ３／ｇ及び１．２４ｃｍ３／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表１に示すように、昇温速度が３．０℃／ｍｉｎの場合には、全膨張率が０％の石炭Ｃ～Ｇの比容積を区別できなかった。しかしながら、表７に示すように、昇温速度を６．０℃／ｍｉｎに上昇させることによりこれらの石炭Ｃ～Ｇの比容積を区別できた。さらに、表４及び表７の比較から、昇温速度を速くすることにより、石炭Ｃ～Ｇの間の比容積の差が大きくなり、石炭Ｃ～Ｇの比容積をより顕著に区別できることがわかった。
　全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）である石炭Ｃ～Ｇの酸素濃度を測定し、石炭の酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係を求めた。ＪＩＳ　Ｍ　８８１３の石炭類およびコークス類－元素分析法の「酸素百分率算出方法（酸素含有率の測定方法）」に基づき、石炭の酸素濃度Ｏ％を測定した。図７は、石炭Ｃ～Ｇの酸素濃度Ｏ％と石炭軟化時の比容積Ｖとの関係を示す図である。図７に示すように、石炭の酸素濃度Ｏ％が下がるとともに、石炭軟化時の比容積Ｖが増大した。この関係を表す式の一例として、石炭軟化時の比容積Ｖは、石炭の濃度Ｏ％を用いて（５）式で表される。
Ｖ＝－０．０９×Ｏ％＋２．２３・・・（５）
　図６及び図７に示されるように、従来のＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験において測定された全膨張率が０％の石炭（極低全膨張率炭）であっても、膨張性試験における昇温速度を６．０℃／ｍｉｎ以上に上げることにより、石炭軟化時の比容積を区別することができ、さらに、石炭軟化時の比容積と石炭の酸素濃度との関係を一次式で近似できることがわかった。
　さらに、石炭Ｃ～Ｇを含む配合炭Ｘ１～Ｘ１０について、比容積を算出し、破壊強度試験を行った。配合炭Ｘ１～Ｘ５の試験結果（実施例３）を表８に示し、配合炭Ｘ６～Ｘ１０の試験結果（実施例４）を表９に示す。
　ここで、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積の具体的な算出方法について説明する。配合炭Ｘ１に含まれる極低全膨張率炭以外の石炭Ａ及びＢの石炭軟化時の比容積は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法による膨張性試験を用いて測定された。表１に示される石炭Ａの石炭軟化時の比容積２．５３（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ａの配合率０．２５を乗じて重み付き比容積０．６３２５（ｃｍ３／ｇ）を算出した。また、表１に示される石炭Ｂの石炭軟化時の比容積１．０５（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ｂの配合率０．２５を乗じて重み付き比容積０．２６２５（ｃｍ３／ｇ）を算出した。石炭Ｃの酸素濃度を測定し、この測定した酸素濃度を図７に内挿または外挿することにより、石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積１．４３（ｃｍ３／ｇ）を求めた。この石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積に石炭Ｃの配合率０．５０を乗じて重み付き推定比容積０．７１５（ｃｍ３／ｇ）を算出した。上述した石炭ＡとＢとの重み付き比容積及び石炭Ｃの重み付き推定比容積を合計することにより、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積１．６１（ｃｍ３／ｇ）を求めた。配合炭Ｘ２～Ｘ１０についても、同様の方法で石炭軟化時の比容積を算出した。なお、極低全膨張率炭の比容積（膨張率）を直接６℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、配合炭の比容積を求めてもよい。この場合には、石炭Ｃの石炭軟化時の比容積１．４３（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ｃの配合率０．５０を乗じて重み付き比容積０．７１５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。その後、石炭Ａ～Ｃの重み付き比容積を合計することにより、配合炭Ｘ１の石炭軟化時の比容積１．６１（ｃｍ３／ｇ）を求めることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　さらに、表８及び表９に示す空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を図３に示す。黒塗りの正方形のデータは、表８に対応する配合炭Ｘ１～Ｘ５を用いた実施例３である。白抜きの三角形のデータは、表９に対応する配合炭Ｘ６～Ｘ１０を用いた実施例４である。図３の横軸は、石炭軟化時の空隙充填度であり、縦軸は、コークス強度ＤＩである。コークス強度ＤＩは、ＪＩＳ　Ｋ２１５１のドラム試験法によるドラム強度指数ＤＩ１５０ ６である。図３に示すように、空隙充填度及びコークス強度ＤＩは、一定の相関関係を有する。この相関関係をデータベースとして蓄積することにより、全膨張率が０％の脆弱な石炭をコークスの配合炭として用いる場合であっても、容易にコークスの強度を推定することができる。さらに、図２及び図３の比較から、昇温速度を速くすることにより、配合炭Ｘ１～Ｘ１０の空隙充填度の差が拡大して、より正確にコークスの強度を推定できることがわかった。
　上述の実施例１～４では、極低全膨張率炭以外の石炭（石炭Ａ、石炭Ｂ）の膨張性試験をＪＩＳ　Ｍ　８８０１のディラトメーター法により行った。極低全膨張率炭以外の石炭の膨張性試験においても、極低全膨張率炭と同様に石炭軟化時の昇温速度を６．０℃／ｍｉｎ以上に上げることもできる。例えば、以下に示す実施例５及び６では、石炭Ａ及びＢについて石炭軟化時の昇温速度を１２．０℃／ｍｉｎに設定している。
（実施例５及び６）
　さらに、表４に示す石炭Ａ及びＢの比容積及び石炭Ｃ～Ｇの酸素濃度を用いて、配合炭Ｘ１１～Ｘ２０から作製したコークスの強度ＤＩ（推定ＤＩ）を推定した。配合炭Ｘ１１～Ｘ２０の比容積は、後述するような加重平均法により求めた。また、（３）式を用いて、空隙充填度を算出し、破壊強度試験によりコークス強度（実測ＤＩ）を測定した。表１０（実施例５）に、配合炭Ｘ１１～Ｘ１５を用いた配合炭の比容積（加重平均比容積）とコークス強度ＤＩ（推定値及び実測値）とを示す。同様に、表１１（実施例６）に、配合炭Ｘ１６～Ｘ２０を用いた配合炭の比容積（加重平均比容積）とコークス強度ＤＩ（推定値及び実測値）とを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　配合炭Ｘ１１の加重平均比容積の具体的な算出方法について説明する。表４に示される石炭Ａの石炭軟化時の比容積５．０７（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ａの配合率０．３を乗じて重み付き比容積１．５２１（ｃｍ３／ｇ）を算出する。表４に示される石炭Ｂの石炭軟化時の比容積２．１０（ｃｍ３／ｇ）に石炭Ｂの配合率０．３を乗じて重み付き比容積０．６３（ｃｍ３／ｇ）を算出する。石炭Ｃの酸素濃度を測定し、この測定した酸素濃度を図６に内挿または外挿することにより、石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積１．７５（ｃｍ３／ｇ）を求める。この石炭Ｃの石炭軟化時の推定比容積に石炭Ｃの配合率０．４０を乗じて重み付き推定比容積０．７（ｃｍ３／ｇ）を算出する。次に、上述した石炭ＡとＢとの重み付き比容積及び石炭Ｃの重み付き推定比容積を合計することにより、配合炭Ｘ１１の加重平均比容積２．８５（ｃｍ３／ｇ）を算出する。配合炭Ｘ１２～Ｘ１５についても、同様の方法で加重平均比容積を算出する。
　同様に、表４及び図６を参照して、配合炭Ｘ１６～Ｘ２０の加重平均比容積を求めた。さらに、（３）式を用いて、石炭軟化時の空隙充填度を算出した。表１１に、算出された加重平均比容積及び石炭軟化時の空隙充填度を示している。
　なお、直接、極低全膨張率炭の比容積を測定し、配合炭の比容積を計算することもできる。例えば、配合炭Ｘ１１中の各石炭の組成は、石炭Ａ、石炭Ｂ及び石炭Ｃの配合比がそれぞれ３０ｍａｓｓ％、３０ｍａｓｓ％、４０ｍａｓｓ％である。この配合炭Ｘ１１の比容積は、各石炭の比容積と各石炭の配合比との積を合計することにより算出できる。例えば、表４に示されるように、石炭Ａの比容積が５．０７、石炭Ｂの比容積が２．１０、石炭Ｃの比容積が１．７５であるため、この配合炭Ｘ１１の比容積は、（６）式から２．８５と計算される。
　（５．０７×０．３）＋（２．１０×０．３）＋（１．７５×０．４）＝２．８５・・・（６）
　図５は、空隙充填度とコークス強度ＤＩとの関係を示す。黒塗りの正方形のデータ（実測ＤＩ）は、実施例５である表１０の配合炭Ｘ１１～Ｘ１５に対応している。また、白抜きの三角形のデータ（実測ＤＩ）は、実施例６である表１１に対応している。図５の実線を用いて、石炭軟化時の空隙充填度から、配合炭Ｘ１１～Ｘ２０を用いたコークスの推定ＤＩを求めることができる。例えば、配合炭Ｘ１１の空隙充填度が２．２８（－）であるため、図５の実線から配合炭Ｘ１１の推定ＤＩを７９．７（－）と評価することができる。表１０及び表１１から、配合炭Ｘ１１～Ｘ２０を用いたコークスの推定ＤＩと実績ＤＩとの差が小さいことがわかる。このように、６℃／ｍｉｎ以上の昇温速度で膨張性試験を行うことにより、配合炭に全膨張率が０％の石炭が含まれる場合であっても、正確かつ容易にコークス強度を推定することができる。また、コークス強度が略所定の値以上となるように、目標とする配合炭の比容積を決定することができる。そのため、配合炭に使用する石炭銘柄と各石炭銘柄の配合比を決定することができる。例えば、コークス強度ＤＩを７８（－）以上にするためには、２．８１（ｃｍ３／ｇ）以上の加重平均比容積を有する配合炭（例えば、２．８５（ｃｍ３／ｇ）の加重平均比容積を有する配合炭Ｘ１１）を使用する。このように、使用する石炭（配合炭中の石炭）を変更した場合であっても、容易に各石炭の配合比を決定することができる。
（変形例）
　上述の実施形態では、全膨張率０％の石炭と、全膨張率０％の石炭を含む配合炭と、この配合炭を用いたコークスとについて説明した。しかしながら、本発明の石炭の膨張率の測定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法は、これらの実施形態に限られない。すなわち、本発明は、全膨張率が０％よりも高い石炭、全膨張率が０％よりも高い石炭のみからなる配合炭及びこの配合炭を用いたコークスについても適用することができる。
　また、上記ディラトメーターにより測定された膨張率ｂ（％）及び推定された比容積Ｖは、コークス強度の推定だけでなく、例えば、膨張圧のような他の物理量の推定に用いることもできる。
　全膨張率０％の石炭に対して適用できる膨張率の測定方法、石炭の比容積の推定方法、空隙充填度の測定方法及び石炭配合方法を提供することができる。

Claims (20)

  1. 　細管に石炭を入れ；
    　この細管にピストンを挿入し；
    　前記石炭の軟化時の昇温速度が、６℃／ｍｉｎ以上になるように、前記石炭を加熱し；
    　前記ピストンの変位量を測定し；
    　この変位量から前記石炭の膨張率を求める；
    ことを特徴とする石炭の膨張率の測定方法。
  2. 　前記昇温速度以外の条件は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法にしたがうことを特徴とする請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法。
  3. 　前記昇温速度以外の条件は、ＩＳＯ　８２６４の膨張性試験方法にしたがうことを特徴とする請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法。
  4. 　前記石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭であることを特徴とする請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法。
  5. 　ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定する石炭軟化時の比容積推定方法であって、
    　請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法によって測定される前記極低全膨張率炭の膨張率から求めた前記極低全膨張率炭の軟化時の標準比容積と、前記極低全膨張率炭の標準酸素濃度との関係を予め求め；
    　この関係に基づいて測定された前記極低全膨張率炭の酸素濃度から前記極低全膨張率炭の石炭軟化時の比容積を推定する；
    ことを特徴とする石炭軟化時の比容積推定方法。
  6. 　前記極低全膨張率炭の前記酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であることを特徴とする請求項５に記載の石炭軟化時の比容積推定方法。
  7. 　前記極低全膨張率炭の前記酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であることを特徴とする請求項５に記載の石炭軟化時の比容積推定方法。
  8. 　請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法を用いて前記石炭の膨張率を測定し；
    　この膨張率から前記石炭の軟化時の比容積を求め；
    　この比容積に前記石炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、前記石炭の軟化時の空隙充填度を求める；
    ことを特徴とする空隙充填度の測定方法。
  9. 　前記石炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭であることを特徴とする請求項８に記載の空隙充填度の測定方法。
  10. 　複数の石炭を準備し；
    　前記各石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；
    　前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；
    　前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求める；
    ことを特徴とする空隙充填度の測定方法。
  11. 　前記配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含むことを特徴とする請求項１０に記載の空隙充填度の測定方法。
  12. 　請求項５に記載の石炭の比容積推定方法を用いて、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭の軟化時の比容積を求め；
    　この比容積に前記極低全膨張率炭のコークス炉装入時の嵩密度をかけて、前記極低全膨張率炭の軟化時の空隙充填度を求める；
    ことを特徴とする空隙充填度の測定方法。
  13. 　ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し；
    　前記各石炭のうち、前記極低全膨張率炭に対し請求項５に記載の石炭の比容積推定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；
    　前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；
    　前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求める；
    ことを特徴とする空隙充填度の測定方法。
  14. 　前記極低全膨張率炭の酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の空隙充填度の測定方法。
  15. 　前記極低全膨張率炭の酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の空隙充填度の測定方法。
  16. 　複数の石炭を準備し；
    　前記各石炭のうち、少なくとも一つの石炭に対し請求項１に記載の石炭の膨張率の測定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；
    　前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；
    　前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求め；
    　予め求めた前記配合炭の軟化時の標準空隙充填度と前記配合炭から製造されたコークスの標準コークス強度との関係に基づいて、前記配合炭の軟化時の前記空隙充填度から前記配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定し；
    　前記配合炭を用いた前記コークスの前記コークス強度が所定の値以上になるように前記各石炭を配合する； 
    ことを特徴とする石炭配合方法。
  17. 　前記配合炭は、ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含むことを特徴とする請求項１６に記載の石炭配合方法。
  18. 　ＪＩＳ　Ｍ　８８０１の石炭の膨張性試験方法により測定される全膨張率が０％の極低全膨張率炭を含む複数の石炭を準備し；
    　前記各石炭のうち、前記極低全膨張率炭に対し請求項５に記載の石炭の比容積推定方法を適用して、前記各石炭の軟化時の比容積を求め；
    　前記各石炭の配合率を重みとして、前記各石炭の軟化時の前記比容積を加重平均することにより配合炭の平均比容積を求め；
    　前記平均比容積に、コークス炉装入時の前記配合炭の嵩密度をかけて、前記配合炭の軟化時の空隙充填度を求め；
    　予め求めた前記配合炭の軟化時の標準空隙充填度と前記配合炭から製造されたコークスの標準コークス強度との関係に基づいて、前記配合炭の軟化時の前記空隙充填度から前記配合炭を用いたコークスのコークス強度を推定し；
    　前記配合炭を用いた前記コークスの前記コークス強度が所定の値以上になるように前記各石炭を配合する； 
    ことを特徴とする石炭配合方法。
  19. 　前記極低全膨張率炭の酸素濃度が９ｍａｓｓ％以上であることを特徴とする請求項１８に記載の石炭配合方法。
  20. 　前記極低全膨張率炭の酸素濃度が１２ｍａｓｓ％以下であることを特徴とする請求項１８に記載の石炭配合方法。
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