WO2010101043A1

WO2010101043A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、および成形品

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Publication number: WO2010101043A1
Application number: PCT/JP2010/052701
Authority: WO
Inventors: 黒川　晴彦; 小川　泰史; 豊白石
Original assignee: 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
Priority date: 2009-03-04
Filing date: 2010-02-23
Publication date: 2010-09-10
Also published as: US8835534B2; EP2404969A1; EP2404969B1; CN102341456B; EP2404969A4; US20110269882A1; CN102341456A

Abstract

　熱安定性、難燃性、光反射性に優れた芳香族ポリカーボネート組成物およびその樹脂成形体からなる光反射部材を提供する。　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理された酸化チタン系添加剤（Ｂ）３～３０質量部、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）０．０５～０．９質量部、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）０．０１～１．５質量部を含有して成り、酸化チタン系添加剤（Ｂ）中のアルミニウム含有量ａ（質量％）、炭素量ｃ（質量％）、および酸化チタンの平均粒径（μｍ）ｄが、式（１）および式（２）を満足することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。　式（１）６．５≦（ａ／ｄ^２）≦１５　かつ　式（２）　５≦（ｃ／ｄ^２）≦２５

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、および成形品

　本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、および成形品に関し、特定の組成を有する酸化チタンと芳香族スルホン酸金属塩の組合せからなる熱安定性と難燃性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。詳しくは、ポリカーボネート樹脂本来の機械的特性を維持しつつ、優れた光線反射率、遮光性、耐光性、色相等の光学特性、さらには優れた熱安定性、難燃性および外観性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及び樹脂成形体に関する。

　ポリカーボネート樹脂は、汎用エンジニアリングプラスチックとして透明性、機械的強度、電気的性質、耐熱性、寸法安定性などに優れているので、電気・電子機器部品、ＯＡ機器、機械部品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類などの幅広い分野で使用されている。
　これらの使用分野の中で、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を初めとする、コンピュータやテレビ等の情報表示装置では、液晶表示装置のバックライト用反射板、そして照光式プッシュスイッチや光電スイッチの反射板など、高度の光線反射率が要求される反射板を組み込んだ表示装置が一般的になりつつある。

　これらの高度の光線反射率が要求される光反射部材は、光反射性、成形性、衝撃強度の点から酸化チタン等の微粒子含有量の高いポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体等が使用されている。

　ポリカーボネート樹脂組成物からなる光反射部材は、樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるために、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ハロゲン系化合物、リン系化合物、シロキサン系化合物、ポリテトラフルオロエチレン等を配合して難燃化する技術が多数提案されている。最近では、環境に対する配慮から、臭素系難燃剤あるいはリン系難燃剤を使用せず、他の難燃剤を用いた難燃性樹脂組成物が望まれている。

　有機金属塩を配合した難燃性ポリカーボネートとして、例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂に芳香族スルホン酸ナトリウム塩、ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂組成物について記載されている。しかしながら、特許文献１では、酸化チタンの添加がないため、反射特性および薄肉での難燃性に劣るため、難燃性光反射材料として充分な性能とはいえない。
　また、特許文献２には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にｐＨ６．４～７．５である芳香族スルホン酸金属塩（具体的には、分岐化ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩）（Ｂ）とポリテトラフルオロエチレンを配合した樹脂組成物について記載されている。しかしながら、この特許文献２でも、酸化チタンの添加がないため、１．５ｍｍより薄い厚みでの燃焼性がＶ－０にならず、薄肉用途には不十分である。

　また、非リン系難燃剤および酸化チタンを併用した難燃性ポリカーボネートの例として、例えば、特許文献３には、ポリカーボネート樹脂に、シリカにポリオルガノシロキサン重合体を担持したシリコーン系難燃剤、ポリテトラフルオロエチレンからなるＵＬ難燃性が１．５ｍｍＶ－０からなる樹脂組成物について記載されている。しかしながら難燃剤中の無機シリカによる成形時のフローマーク、および低粘度のポリジメチルシロキサンの脱離によるシルバーストリーク等の外観不良を生じやすく、特に意匠性が要求される部材としては充分な性能とはいいにくい。

　これに対して、有機金属塩および酸化チタンを併用した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の例として、特許文献４～６が挙げられる。
　特許文献４には、（Ａ）ポリカーボネート樹脂に（Ｂ）酸化チタン、（Ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩系帯電防止剤１～８重量部（質量部）を添加した樹脂組成物について記載されている。しかしながら、この特許文献４では、アルカリ金属塩の添加量が多いため成形時にポリカーボネートの分子量低下が大きくなりやすく、成形性および難燃性能が低下しやすい。

　また、特許文献５には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）、有機金属塩（Ｅ）、シリコーン化合物（Ｄ）と、更に特定の酸化チタンを加えた樹脂組成物について記載されている。しかしながら、特許文献４では、シルバーストリークスのような外観不良は、むしろ酸化チタンの二次凝集の状態に大きく依存するため、その請求項に記載の酸化チタンでは、満足な結果は得られにくい。またシリコーン化合物の添加により、外観不良が発生しやすくなる。
　さらに、特許文献６には、ポリカーボネート樹脂にポリテトラフルオロエチレン、有機金属塩、シリコーン化合物と酸化チタンを加えた難燃性樹脂組成物について記載されている。しかしながらこれらの組成物は高温安定性および滞留安定性に乏しく、衝撃性および外観が著しく劣りやすい。

　酸化チタンを表面処理することについては、例えば、特許文献７に、ポリカーボネート樹脂にポリオルガノシロキサンで処理した針状酸化チタンを使用することが記載されている。しかしながら、単に酸化チタンをポリオルガノシランで表面処理するだけでは、シルバーストリークス等の外観不良が発生しやすくなる。

特開２０００－２３９５０９号公報特開２００７－１１９５５４号公報特許第３１２４４８８号公報特開平１１－１８１２６７号公報特開２００６－２４１２６２号公報特開２００３－１８３４９１号公報特開平８－５９９７６号公報

　本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を維持し、薄肉の成形品にしても光線反射率、難燃性、衝撃性そして熱安定性に優れ、良好な外観を有する製品が得られるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂成形体、具体的には光反射部材を提供することにある。

　本発明者らは上記問題を解決するため、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について鋭意検討した。そして、アルミナとポリオルガノシロキサンの酸化チタン表面上での状態を鋭意検討し、酸化チタン上のアルミナと炭素の量を酸化チタンの粒径との関係で特定の範囲にすることにより、さらに芳香族スルホン酸金属塩とポリテトラフルオロエチレンと組合せることにより、光線反射率、難燃性、耐衝撃性および熱安定性に優れ、良好な外観と高い反射率を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光反射部材が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明の第１の発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理された酸化チタン系添加剤（Ｂ）３～３０質量部、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）０．０１～１質量部、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）０．０５～０．９質量部を含有して成り、
　酸化チタン系添加剤（Ｂ）を蛍光Ｘ線分析することによって得られた酸化チタン系添加剤中のアルミニウム含有量ａ（質量％）と、酸化チタン系添加剤（Ｂ）を高周波燃焼式炭素分析装置を用いて分析して得られた酸化チタン系添加剤中の炭素量ｃ（質量％）と、酸化チタンの平均粒径ｄ（μｍ）とが、以下の式(１）および式(２）を満足することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組が提供される。
　　式（１）　６．５≦（ａ／ｄ^２）≦１５
　　式（２）　　　５≦（ｃ／ｄ^２）≦２５

　また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、酸化チタン系添加剤（Ｂ）における炭素含有量ｃが、０．２～２質量％であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

　また、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の総量１００質量％に対する酸化チタン系添加剤（Ｂ）の含有量［Ｂ］（質量％）と前記炭素量ｃ（質量％）とが、以下の式（３）の条件を満足することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。
　　式（３）　１≦ｃ×［Ｂ］≦９

　また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、オルガノシロキサンが、Ｓｉ－Ｈ基を有するポリオルガノシロキサンであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

　また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明において、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の芳香族環は、置換基を有さないか、或いは置換基として炭素数１～４のアルキル基のみを有し、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の水溶液中でのｐＨが６．０～８．５であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

　また、本発明の第６の発明によれば、第１または第５の発明において、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）がパラトルエンスルホン酸ナトリウムまたはパラトルエンスルホン酸カリウムであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

　また、本発明の第７の発明によれば、第１の発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を配合するに際し、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを用いたことを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。

　また、本発明の第８の発明によれば、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合してポリカーボネート樹脂組成物を得る工程を含むことを特徴とする第１の発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第９の発明によれば、第８の発明において、ポリテトラフルオロエチレンが、温度調整することにより結晶構造を１３／６らせん構造とされることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。が提供される。

　また、本発明の第１０の発明によれば、第８または第９の発明において、ポリテトラフルオロエチレンを、１９℃以下の温度下に保持することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１１の発明によれば、第８～第１０のいずれかの発明において、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合して得られたポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、ポリテトラフルオロエチレンの結晶構造を１５／７らせん構造にして成形することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１２の発明によれば、第１１の発明において、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、１９℃以下の温度下で保持した前記ポリカーボネート樹脂粉粒体に配合することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１３の発明によれば、第８の発明において、得られたマスターバッチを１９℃以下の温度下で保持した後、ポリカーボネート樹脂と混合することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１４の発明によれば、芳香族スルホン酸金属塩を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合する工程を含むことを特徴とする第１の発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１５の発明によれば、酸化チタン系添加剤を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合する工程を含むことを特徴とすることを特徴とする第１の発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

　また、本発明の第１６の発明によれば、第１～７のいずれかの発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品が提供される。

　さらに、本発明の第１７の発明によれば、第１６の発明において、成形品が光反射部材である成形品が提供される。

　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐光性、遮光性、光線反射性、色相、難燃性、成形安定性に優れ、さらにシルバーストリーク等の表面欠陥の発生がなく、外観性に優れる上に、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、外観特性等をも同時に有している。
　したがって、これらの特長を生かして、液晶表示装置のバックライト用光線反射板、光反射枠または光反射シート、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器などの、光反射部材として幅広く使用することができる。

　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
［１．概要］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理された酸化チタン系添加剤（Ｂ）、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）、およびポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を、それぞれ特定の量で含有し、さらに（Ｂ）成分におけるアルミニウム量と炭素量が、酸化チタンの粒径と特定の関係式を満足することを特徴とする。

　以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に使用される各成分について、詳細に説明する。
［２．芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
　本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整したポリカーボネート樹脂を使用することができる。

　原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４－ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくは、ビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。
　これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニルヘプテン－３、１，３，５－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３－ビス（４－ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５－クロルイサチン、５，７－ジクロルイサチン、５－ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これらの分岐剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　これら分岐剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、０．０１～１０モル％であり、好ましくは０．１～２モル％である。

　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、上述した中でも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。更には、上述した芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。

　芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、分子量調整のための一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ－及びｐ－メチルフェノール、ｍ－及びｐ－プロピルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］で、１０，０００～４０，０００、更には１０，０００～３０，０００のものが好ましい。この様に、粘度平均分子量を１０，０００以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、４０，０００以下とすることで流動性低下を、より抑制し改善する傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。

　粘度平均分子量は中でも、１０，０００～２２，０００、更には１２，０００～２２，０００、特に１４，０００～２０，０００であることが好ましい。また粘度平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この際には、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の粘度平均分子量は上記範囲となるのが望ましい。

［３．酸化チタン系添加剤（Ｂ）］
　本発明における酸化チタン系添加剤（Ｂ）は、酸化チタン表面をアルミナおよびオルガノシロキサンが以下に詳記するように、特定の状態で表面を覆うように、アルミナ系およびオルガノシロキサン系表面処理剤で表面処理したものであり、これにより分散性が極めて良好であって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の遮光性、白度、光線反射特性などを向上させるように機能する。

　酸化チタン系添加剤（Ｂ）に用いられる酸化チタンは、製造方法、結晶形態および平均粒子径などは、特に限定されるものではない。酸化チタンの製造方法には（１）硫酸法および（２）塩素法があるが、硫酸法で製造された酸化チタンは、これを添加した組成物の白度が劣る傾向があるため、本発明の目的を効果的に達成するには、塩素法で製造されたものが好適である。
　酸化チタンの結晶形態には、ルチル型とアナターゼ型があるが、耐光性の観点からルチル型の結晶形態のものが好適である。酸化チタン系添加剤の平均粒子径は、通常０．１～０．７μｍ、好ましくは０．１～０．４μｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満では得られる成形品の光線遮蔽性に劣り、０．７μｍを超える場合は、成形品表面に肌荒れを起こしたり、成形品の機械的強度が低下したりする。なお、本発明においては平均粒径の異なる酸化チタンを２種類以上混合して使用してもよい。

　酸化チタン系添加剤（Ｂ）は、後記するオルガノシロキサン系の表面処理剤で表面処理する前に、アルミナ系表面処理剤で前処理するのが好ましい。アルミナ系表面処理剤としてはアルミナ水和物、アルミン酸塩等が好適に用いられる。さらにこれらアルミナ水和物等とともに珪酸水和物で前処理しても良い。珪酸系表面処理剤としては珪酸水和物が好適に用いられる。
　前処理の方法は特に限定されるものではなく、任意の方法によることが出来る。アルミナ水和物、さらに必要に応じて珪酸水和物による前処理は、酸化チタンに対して１～１５重量％の範囲で行うのが好ましい。なお、アルミナ系表面処理剤と珪酸系表面処理剤を併用する場合、その使用割合は、アルミナ系表面処理剤と珪酸系表面処理剤の和に対して、珪酸系表面処理剤が３５～９０質量％程度となるような量とすることが好ましい。

　アルミナ水和物、さらに必要に応じて珪酸水和物前処理された酸化チタンは、更にその表面をオルガノシロキサン系の表面処理剤で表面処理することによって、熱安定性を大幅に改善することが出来る他、ポリカーボネート樹脂組成物中での均一分散性および分散状態の安定性を向上させる。オルガノシロキサン系の表面処理剤としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン化合物が好ましい。

　オルガノシロキサン系表面処理剤としては、なかでも無機化合物粒子の表面と反応する反応性の官能基を持つ反応性官能基含有有機珪素化合物が好ましい。反応性の官能基としては、Ｓｉ－Ｈ基、Ｓｉ－ＯＨ基、Ｓｉ－ＮＨ基、Ｓｉ－ＯＲ基が挙げられるが、Ｓｉ－Ｈ基、Ｓｉ－ＯＨ基、Ｓｉ－ＯＲ基を持つものがより好ましく、Ｓｉ－Ｈ基をもつＳｉ－Ｈ基含有有機珪素化合物が、特に好ましい。

　Ｓｉ－Ｈ基含有有機珪素化合物としては、分子中にＳｉ－Ｈ基を持つ化合物であれば特に制限されず、適宜選択して用いればよいが、なかでも、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリシクロ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェンシロキサン）、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（エチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ヘキシルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（オクチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（フェニルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（３，３，３－トリフルオロプロピルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（（２－メトキシエトキシ）メチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（フェノキシメチルシロキサン）］コポリマー等のポリオルガノ水素シロキサンが好ましい。

　酸化チタンのオルガノシロキサン系の表面処理剤による表面処理法には（１）湿式法と（２）乾式法とがある。湿式法は、オルガノシロキサン系の表面処理剤と溶剤との混合物に、アルミナ水和物、さらに必要に応じて珪酸水和物で前処理された酸化チタンを加え、撹拌した後に脱溶媒を行い、更にその後１００～３００℃で熱処理する方法である。
　乾式法は、上記と同様に前処理された酸化チタンとポリオルガノハイドロジェンシロキサン類とをヘンシェルミキサーなどで混合する方法、前処理された酸化チタンにポリオルガノハイドロジェンシロキサン類の有機溶液を噴霧して付着させ、１００～３００℃で熱処理する方法などが挙げられる。
　シロキサン系の表面処理剤の量は、特に制限されるものではないが、酸化チタンの反射性、樹脂組成物の成形性などを勘案すると、酸化チタンに対し、通常１～５重量％の範囲である。

　なかでも本発明に使用される酸化チタン系添加剤（Ｂ）は、芳香族スルホン酸金属塩存在下でのポリカーボネート組成物中において良好な熱安定性を示すことを特徴とする。具体的には以下の２式を満たすことを特徴とする。

　酸化チタン系添加剤（Ｂ）を蛍光Ｘ線分析することによって得られた酸化チタン系添加剤中のアルミニウム含有量ａ（質量％）、酸化チタン系添加剤（Ｂ）を高周波燃焼式炭素分析装置を用いて分析して得られた酸化チタン系添加剤中の炭素量ｃ（質量％）と、酸化チタンの平均粒径ｄ（μｍ）が、下記の式（１）および式（２）を満足する。
　　式（１）６．５≦（ａ／ｄ^２）≦１５
　　式（２）　　５≦（ｃ／ｄ^２）≦２５
　これら式（１）および式（２）を満足する場合に、熱安定性、難燃性、光反射性に優れた効果を発揮する。

　さらに良好な熱安定性を得るためには式（１）の（ａ／ｄ^２）の値が８以上であることが好ましく、より好ましくは９以上、さらには１０以上、特には１１以上であり、その上限は好ましくは１４以下、より好ましくは１３以下、さらには１２以下であり、また式（２）の（ｃ／ｄ^２）の値は好ましくは２０未満であり、さらに好ましくは１５未満、特には１３未満であり、その下限は好ましくは６以上、より好ましくは１０以上、特には１１以上である。
　特に、式（１）の（ａ／ｄ^２）値の範囲としては、１０～１４、なかでも１１～１３、式（２）の（ｃ／ｄ^２）値の範囲としては、１０～１５、なかでも１１～１４であることが好ましい。

　酸化チタンの平均粒径と表面積は相関があり、平均粒径が小さくなるほど単位質量あたりの表面積は大きくなる。本発明では比較的平均粒径の小さい、すなわち細かい粒径の酸化チタンを用い、小さな粒径の酸化チタンの表面に適量のアルミナ等を分散させることにより優れた光反射性が得られるものである。式（１）での（ａ／ｄ^２）は、酸化チタンの単位表面積に対するアルミニウム量を表し、式（２）での（ｃ／ｄ^２）は酸化チタンの単位表面積に対するオルガノシロキサン由来の有機炭素の量を表す。
　式（１）および式（２）の範囲を満たすことにより、酸化チタンの表面状態が適切となり、熱安定性、難燃性、光反射性に優れたポリカーボネート樹脂を得ることが出来る。

　式（１）の（ａ／ｄ^２）の値が６．５未満だと、組成物中の酸化チタンの分散が不充分となり、二次凝集を生じやすく外観および反射率の良好な成形品が得られない。また、１５を超えるとアルミナ処理により酸化チタン粒子の塩基性がより高まるためポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性が低下し、衝撃性・成形安定性に劣る場合がある。式（２）の（ｃ／ｄ^２）の値が５未満だと酸化チタンによる表面活性およびアルミナにより塩基性を不要された酸化チタン粒子の活性を充分に被覆できないため、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性および密着性が低下し衝撃性・成形安定性に劣る場合がある。また、２５を超えると酸化チタンと化学結合していないオルガノシロキサン系表面処理剤が成形時に揮発しやすくなり、金型汚染の原因となる。

　オルガノシロキサン系表面処理剤の量は、酸化チタン表面を直接又は間接に被覆するオルガノシロキサン系表面処理剤の炭素含有量ｃ（質量％）として規定することができる。酸化チタン系添加剤（Ｂ）成分全体の質量１００質量％に対する炭素含有量ｃは、０．２～２質量％以上であることが好ましい。より好ましい炭素含有量ｃは、０．２～１．５質量％、さらに好ましくは０．３～１．０質量％、特に好ましくは、０．４～０．９質量％である。０．２質量％未満では、酸化チタン表面の疎水性が失われ表面処理酸化チタンとポリカーボネートとの密着性が低下するため、強度・外観に劣る。またオルガノシロキサン処理量の不足により炭素含有量が低下、充分な表面処理が施されないため熱安定性に劣る。

　炭素含有量ｃの調整は、前記した表面処理の際に、使用するオルガノシロキサン表面処理剤溶液の濃度、浸漬時間、噴霧時間、熱処理の温度・時間等を調整することによって制御できる。
　なお、炭素含有量ｃは、酸化チタン系添加剤（Ｂ成分）を、高周波誘導加熱炉方式の炭素分析装置用い、酸化チタン表面の表面処理剤の炭素を燃焼させ、燃焼ガスの量から測定される。

　前記のとおり、炭素含有量ｃは、酸化チタン表面を直接に又は間接に被覆するオルガノシロキサンの炭素の存在量を示すものである。表面処理剤としてポリメチルハイドロジェンシロキサンを使用した場合を例に説明すると、ポリメチルハイドロジェンシロキサンは、酸化チタン上で、（１）その－ＯＨ基が酸化チタン表面の－ＯＨ基とあるいは他の反応性の基と化学結合（共有結合）して存在するか、（２）全くいかなる結合もせずに遊離状態で存在するもの並びに弱い水素結合により何らかの相互作用がある状態で存在するものからなる。そして、本発明において、炭素含有量ｃは、これら（１）又は（２）として存在しているメチル炭素の総量を意味している。

　したがって、炭素含有量ｃは、この（１）化学結合したオルガノシロキサンの炭素含有量［ｃ１］と、それ以外の上記（２）の炭素含有量［ｃ２］に区分けすることができ、［ｃ１］と［ｃ２］の好ましい割合は、［ｃ１］：［ｃ２］＝１０～９０：９０～１０、より好ましくは［ｃ１］：［ｃ２］＝２０～９０：８０～１０、さらには３０～８０：７０～２０であり、特には［ｃ１］が５０％以上であることが好ましい。なお、上記（１）成分と（２）成分の分離は、（２）をメタノール等の溶剤で抽出することにより分離可能である。

　さらに、本発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物全体１００質量％に対する上記酸化チタン系添加剤（Ｂ）の含有量［Ｂ］（質量％）と前記炭素含有量ｃとの関係が、
　　式（３）　１≦ｃ×［Ｂ］≦９
の条件を満足することが好ましい。
　この際の（Ｂ）成分の含有量［Ｂ］は、前記（Ａ）～（Ｃ）成分に、必要によりさらに配合される他の成分、添加剤等を含む樹脂組成物全体を１００質量％としたときの含有量である。
　式（３）のｃ×［Ｂ］の値が、９を超えると、成形時にガスを発生する等の問題が生じてしまい、また成形品にシルバーストリークが発生する等の表面性状が悪くなる。９以下にすることで、樹脂組成物の耐衝撃強度の低下が改善され、ポリカーボネート樹脂の分解が抑制される。
　好ましいｃ×［Ｂ］の値は、８以下、さらには７以下であり、その下限は、２以上、さらには３以上であり、ｃ×［Ｂ］の値のより好ましい範囲としては、２～８、さらには３～７、特には４～６．５である。

　本発明において、酸化チタン系添加剤（Ｂ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３～３０質量部の範囲である。酸化チタン系添加剤（Ｂ）の配合量が３質量部未満の場合は、樹脂組成物から得られる成形品の遮光性および反射特性が不十分となり、３０質量部を超える場合は樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となる。酸化チタン系添加剤（Ｂ）の好ましい配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３～２５質量部、より好ましくは５～２３質量部、さらに好ましくは５～２０質量部、特には８～２０質量部である。なお、酸化チタン系添加剤（Ｂ）の質量は、アルミナ水和物、珪酸水和物、オルガノシロキサン系の表面処理剤によって表面処理されている場合は、これらの処理剤も含めた質量を意味する。

［４、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）］
　本発明に用いる芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）としては、ポリカーボネートに添加し、難燃性を改良するための難燃剤として機能することが出来る金属塩である。なかでも、ポリカーボネート樹脂と混合した場合の熱安定性の点から、芳香族アルキルスルホン酸金属塩およびその誘導体が好ましく用いられる。
　なお、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の芳香族環は、単環に限らず、２個以上の芳香族環が結合した結合環であってもよい。また、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）は、芳香族環を１個のみ有するものに限らず、２個以上有するものであってもよい。また、本発明における芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）とは、芳香族スルホン酸金属塩化合物とその誘導体を包含するものである。

　この芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の芳香族環は、置換基を有さないか、或いは置換基として炭素数１～４のアルキル基のみを有するものが好ましい。
　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の芳香族環に置換基が結合している場合は、その置換基は炭素数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基）であることが好ましい。芳香族環に炭素数が５以上のアルキル基やその他の置換基を有する芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）では、脂肪族基やその他の置換基の影響で難燃性が低下しやすい。なお、置換基は、炭素数１～４のアルキル基であれば、一つの芳香族環に２個以上置換していてもよい。

　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の金属としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が好ましい。アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウム等が挙げられる。中でもアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが、またアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、セシウムが、ポリカーボネート樹脂との相溶性及び難燃性付与の点から好ましく、芳香族スルホン酸金属塩は、２種以上の混合物であってもよい。

　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の好ましい例として、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３・３’－ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルスルホン－３・３’－ジスルホン酸ジカリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、なかでも難燃性・熱安定性・取り扱いの面からパラトルエンスルホン酸ナトリウム、またはパラトルエンスルホン酸カリウムが好ましく用いられる。

　また、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の水溶液中でのｐＨ（水素イオン濃度指数）は、６．０～８．５であることが好ましく、より好ましくは６．５～８．０、特には６．６～８．３である。
　ここで、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の水溶液中でのｐＨとは、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の１０質量％水溶液の２３℃でのｐＨをいい、ｐＨは、ｐＨメーターにより測定される。
　上記芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）のｐＨが６．０未満の場合は、燃焼時に芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）と芳香族ポリカーボネート樹脂との反応活性が低下するため、難燃性が不充分となりやすく、ｐＨが８．５を超えると、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）による芳香族ポリカーボネート樹脂の分解反応が大きく進むため、難燃性、熱安定性が劣ることになりやすい。

　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００質量部に対し、通常０．０１～１質量部である。０．０１質量部未満では、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性改良効果が不十分であり、１質量部を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の成形時における熱安定性および湿熱試験における物性低下が生じる。芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０３～０．８質量部が好ましく、より好ましくは０．０５～０．８質量部、さらには０．１～０．６質量部、特には０．１～０．４質量部である。

［５．ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）］
　ポリテトラフルオロエチレン樹脂（Ｄ）は、テトラフルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体であり、具体例としては、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられるが、なかでもテトラフルオロエチレン樹脂が好ましい。
　また、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（Ｄ）としては、フィブリル形成能を有するものが好ましく、フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上させることができる。

　フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭ規格で「タイプ３」に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）６Ｊや、ダイキン化学工業（株）製のポリフロンＦ２０１Ｌ、ＦＡ５００Ｂ、ＦＡ５００Ｃが好ましく挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液として、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３１－ＪＲや、ダイキン化学工業（株）製のフルオンＤ－１や、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン化合物が挙げられる。いずれのタイプも本発明の樹脂組成物に用いることができる。また、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　ポリテトラフルオロエチレンの平均粒径としては、ＪＩＳ　Ｋ６８９２準拠の方法で測定する平均粒径が、２００μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ以上であり、好ましくは６００μｍ以下、より好ましくは５５０μｍ以下、さらに好ましくは、５００μｍ以下である。
　また、ポリテトラフルオロエチレンのかさ密度は、ＪＩＳ　Ｋ６８９２準拠の方法で測定されるかさ密度で、０．３ｇ／ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは０．３５ｇ／ｍｌ以上、さらに好ましくは０．４ｇ／ｍｌであり、好ましくは０．６ｇ／ｍｌ以下、より好ましくは０．５５ｇ／ｍｌ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍｌ以下である。

　ポリテトラフルオロエチレンは、テトラフルオロエチレン連鎖が規則正しくつながるが、その炭素主鎖が少しずつ捩れてらせん構造をとるが、そのらせん構造は温度によって変化し、１９℃以下では１３／６らせん構造（炭素数１３個毎に６回転してもとに戻る構造）であるが、１９℃を超えると、そのらせん構造は少しほどけて１５／７らせん構造（炭素数１５個毎に７回転してもとに戻る構造）に転移する。
　ポリテトラフルオロエチレンは、１５／７らせん構造となると、粘調性になり分散性が低下し、ダマが出来たり分級を起こしやすく、難燃性向上効果が低下してしまうことが起きやすい。したがって、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）は、１９℃以下の温度下に保持して１３／６らせん構造である状態で他の成分と混合することが好ましい。
　具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を１９℃以下に、必要ならば冷蔵保管し、好ましくは同様に１９℃以下に保管した芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の一部と予め混合し、この予備混合物を前記と同様に、残部の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）および他の成分と混合・溶融混練することが好ましい。

　ポリテトラフルオロエチレンを含有した樹脂組成物を射出成形した成形品の外観をより向上させるためには、有機系重合体で被覆されたポリテトラフルオロエチレンを使用することができる。
　有機重合体被覆テトラフルオロエチレン樹脂を用いることで、分散性が向上し、成形品の表面外観が向上し、表面異物を抑制できる。有機重合体被覆フルオロエチレン樹脂は、公知の種々の方法により製造でき、例えば（１）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（２）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（３）ポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、等が挙げられる。

　有機重合体被覆ポリテトラフルオロエチレンとしては、被覆ポリテトラフルオロエチレン中のポリテトラフルオロエチレンの含有比率が４０～９５質量％の範囲内となるものが好ましく、中でも、４３～８０質量％、更には４５～７０質量％、特には４７～６０質量％となるものが好ましい。本発明の特定の被覆ポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三菱レイヨン（株）製のメタブレンＡ－３８００、Ａ－３７００、ＫＡ－５５０３や、ＰＩＣ社製のＰｏｌｙ　ＴＳ　ＡＤ００１等を好ましく使用することができる。

　本発明において、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０５～０．９質量部であり、その好ましい下限０．０８質量部、特に好ましくは０．１質量部以上であり、また、上限は好ましくは０．７質量部以下、特に好ましくは０．５質量部以下である。なお、被覆ポリテトラフルオロエチレンの場合、添加量はポリテトラフルオロエチレン純分の量に相当する。ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）の含有量が０．０５質量部未満の場合には、難燃性が十分ではなく、一方０．９質量部を超えると成形品外観の低下が起きやすい。

［６．その他の成分］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した成分に加えて、更に他の樹脂、各種の樹脂添加剤などを用いてもよい。
　他の樹脂としては、具体的には例えば、エラストマー、芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体、また、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。

＜エラストマ－＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、その他の成分としてエラストマーを含有してもよい。エラストマーを含有することで、ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性を改良することができる。
　本発明に用いるエラストマーは、なかでもゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分とをグラフト共重合したグラフト共重合体が好ましい。グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。

　ゴム成分は、ガラス転移温度が通常０℃以下、中でも－２０℃以下が好ましく、更には－３０℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ（２－エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴムやエチレン－ブテンゴム、エチレン－オクテンゴムなどのエチレン－αオレフィン系ゴム、エチレン－アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋ）型複合ゴム、スチレン－ブタジエンゴムが好ましい。

　ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β－不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。

　ゴム成分を共重合したグラフト共重合体は、耐衝撃性や表面外観の点からコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。なかでもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア／シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。上記コア／シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を４０質量％以上含有するものが好ましく、６０質量％以上含有するものがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸は、１０質量％以上含有するものが好ましい。

　これらコア／シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート－アクリル－ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート－アクリル・ブタジエンゴム－スチレン共重合体、メチルメタクリレート－（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体等が挙げられる。このようなゴム性重合体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

　このようなコア／シェル型グラフト共重合体としては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製の「パラロイド（登録商標、以下同じ）ＥＸＬ２６０２」、「パラロイドＥＸＬ２６０３」、「パラロイドＥＸＬ２６５５」、「パラロイドＥＸＬ２３１１」、「パラロイドＥＸＬ２３１３」、「パラロイドＥＸＬ２３１５」、「パラロイドＫＭ３３０」、「パラロイドＫＭ３３６Ｐ」、「パラロイドＫＣＺ２０１」、三菱レイヨン社製の「メタブレン（登録商標、以下同じ）Ｃ－２２３Ａ」、「メタブレンＥ－９０１」、「メタブレンＳ－２００１」、「メタブレンＳＲＫ－２００」、カネカ社製の「カネエース（登録商標、以下同じ）Ｍ－５１１」、「カネエースＭ－６００」、「カネエースＭ－４００」、「カネエースＭ－５８０」、「カネエースＭＲ－０１」等が挙げられる。

　エラストマーの好ましい含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部である。０．１質量部より少ないと、エラストマーによる耐衝撃性向上効果が不十分となり、１０質量部を超えると、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品の外観不良や耐熱性の低下が生じる。含有量の下限は、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、含有量の上限は、好ましくは７．５質量部以下、より好ましくは５質量部以下、特に好ましくは４質量部以下である。

＜芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体を含有することができる。
　本共重合体は、芳香族ビニル単量体とジエン、及びシアン化ビニル単量体、および必要に応じて他の共重合可能な単量体からなる。

　ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン等であり、好ましくは予め重合されたジエン系ゴムであり、例えばポリブタジエン系ゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体系ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体系ゴム、ポリイソプレン系ゴムなどを挙げることができ、これらは一種または二種以上併用することができる。特に好ましくは、ポリブタジエン系ゴムおよび／またはスチレン－ブタジエン共重合体系ゴムが用いられる。

　シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
　芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンおよびビニルトルエンなどが挙げられ、特にスチレンおよび／またはα－メチルスチレンが好ましい。

　共重合組成比については特に制限はないが、得られる樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点から共重合体１００重量部に対してジエン系ゴム１０～７０重量部が好ましい。また同様にシアン化ビニル単量体の量は８～４０重量部が好ましい。芳香族ビニル単量体は、２０～８０重量部の範囲が好ましい。
　上記共重合体の製造方法に関しては、特に制限なく、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合あるいは塊状・懸濁重合等の公知の方法が用いられる。

　芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体の合計１００質量％に対し、５～３０質量％である。このように芳香族ビニル－ジエン－シアン化ビニル系共重合体を含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性と流動性を向上させることができる。より好ましい含有量は７～２５質量％である。

［７．その他の添加剤］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の添加剤から選ばれる１種又は２種以上を含有していてもよい。このような添加剤としては、リン系安定剤、フェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、蛍光増白剤，無機充填材、および染顔料からなる群から選ばれる添加剤などが挙げられる。

＜リン系安定剤＞
　本発明の樹脂組成物には、熱安定性を向上させるために亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系熱安定剤を添加するのが好ましい。

　亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。

　リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４－ジフェニルホスフォナイト等が挙げられる。

　上記のリン系熱安定剤の中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、中でもビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイトやトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。
　なお、熱安定剤は、単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。

　本発明の樹脂組成物におけるリン系安定剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．００５～０．２質量部であることが好ましく、０．０１～０．１質量部であることがより好ましい。熱安定剤の含有量が上記範囲であると、加水分解等を発生させることなく、熱安定性を改善できるので好ましい。

＜フェノール系酸化防止剤＞
　本発明の樹脂組成物には、フェノール系酸化防止剤を添加するのが好ましい。
　より具体的には、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４′－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、及び３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，６］ウンデカン等が挙げられる。中でも、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。これらの酸化防止剤は一種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　本発明の樹脂組成物におけるフェノール系酸化防止剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂成分１００質量部に対し、０．０２～０．５質量部であることが好ましい。この範囲であると、本発明の効果を阻害せずに、酸化防止性を改善できるので好ましい。

＜紫外線吸収剤＞
　本発明の樹脂組成物には、紫外線吸収剤を添加することができる。本発明の樹脂組成物から成る成形品は、太陽光や蛍光灯のような光線下に長期間曝されると、紫外線によって黄色味を帯びる傾向があるが、紫外線吸収剤を添加することで、成形品が黄色味を帯びるのを、防止又は遅延させることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。

　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４－ジヒドロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシ－ベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４，４′－ジメトキシ－ベンゾフェノン、２，２′，４，４′－テトラヒドロキシ－ベンゾフェノン等が挙げられる。

　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルメチル）フェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール、２，２′－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール］等が挙げられる。

　サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例としては、フェニルサルチレート、２，４－ジターシャリ－ブチルフェニル－３，５－ジターシャリ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
　ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート等が挙げられる。
　紫外線吸収剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　本発明の樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、０．００１～１質量部であることが好ましく、０．００５～０．８質量部であることがより好ましく、０．０１～０．５質量部であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であると、有機紫外線発光蛍光体の励起光吸収による発光色の低下が生じず、且つ成形品表面にブリードアウト等を発生させずに、耐候性を改善できるので好ましい。

＜離型剤＞
　本発明の樹脂組成物は、離型剤を含有するのが好ましい。
　好ましい離型剤は、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、及び数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物から選ばれる化合物である。中でも、脂肪族カルボン酸、及び脂肪族カルボン酸エステルから選ばれる化合物が好ましく用いられる。

　脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。本明細書では、脂肪族カルボン酸の用語は、脂環式カルボン酸も包含する意味で用いる。脂肪族カルボン酸の中でも、炭素数６～３６のモノ又はジカルボン酸が好ましく、炭素数６～３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がより好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。

　脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していても良い。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していても良く、複数の化合物の混合物であっても良い。脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
　離型剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　本発明における離型剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１～１質量部であることが好ましい。離型剤の含有量が上記範囲であると、耐加水分解性の低下がなく、離型効果が得られるので好ましい。

＜蛍光増白剤＞
　本発明においては、本発明の効果を損ねない範囲で、従来公知の任意の蛍光増白剤を用いてもよい。この様な蛍光増白剤には、種々のものがあるが、具体的にはクマリン誘導体、ナフトトリアゾリルスチルベン誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体及びジアミノスチルベン－ジスルホネート誘導体等が挙げられる。また、市販品としては、ハコール産業から商品名ハッコールＰＳＲ（３－フェニル－７－（２Ｈ－ナフト（１．２－ｄ）－トリアゾール－２－イル）クマリン）、ヘキストＡＧから商品名ＨＯＳＴＡＬＵＸ　ＫＣＢ（ベンズオキサゾール誘導体）、住友化学から商品名ＷＨＩＴＥＦＬＯＵＲ　ＰＳＮ　ＣＯＮＣ（オキサゾール系化合物）として、入手することができる。

　蛍光増白剤の好ましい含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、０．００５～０．１質量部である。含有量が０．００５質量部未満であると増白効果が少なく、０．１質量部を超えると黄味が強くなりやすい。蛍光増白剤の含有量は、より好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～０．０５質量部である。

＜無機充填材＞
　本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、強度と剛性を向上させる目的で、無機充填材を含有することができる。無機充填材の形状は針状、板状、粒状または無定型状など任意である。無機充填材の具体例としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、ガラスフレーク、ガラスビーズ等のガラス系フィラー；炭素繊維、炭素短繊維、カーボンナノチューブ、黒鉛などの炭素系フィラー；チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー；タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物；シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中では良好な表面意匠性を得る目的で、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイトが好ましい。これらは２種以上を併用してもよい。

　無機充填材の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、１～６０質量部である。無機充填材の含有量が１質量部未満の場合は補強効果が十分でない場合がある。また６０質量部を超える場合は、外観や耐衝撃性が劣り、流動性が十分でない場合がある。無機充填材の好ましい含有量は３～５０質量部、特に好ましくは５～３０質量部である。

　無機充填材は、樹脂組成物に含有させたときの熱安定性の観点から、平均粒子径０．０１～１００μｍのものをバインダーを用いて造粒した顆粒状のものが好ましい。平均粒子径が０．０５～５０μｍ、更には０．１～２５μｍであればより好ましい。平均粒子径が小さすぎると補強効果が不充分となり易く、逆に大きすぎても製品外観に悪影響を与えやすく、更に耐衝撃性も不十分となる場合がある。無機フィラーの最も好ましい平均粒子径は、０．２～１５μｍ、特に０．３～１０μｍである。なお本発明において無機フィラーの平均粒子径とは、Ｘ線透過による液相沈降方式で測定されたＤ_５０をいう。このような測定ができる装置としては、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ粒子径分析器（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製「モデル５１００」）が挙げられる。

　顆粒状無機フィラーの原料である無機フィラーとしては、ウォラストナイト、タルク、マイカ、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、カオリナイトなどの珪酸塩化合物；チタン酸カリウム、酸化アルミナ、酸化亜鉛などの複合酸化物；炭酸カルシウムなどの炭酸塩化合物；硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの硫酸塩化合物；黒鉛などの炭素系フィラー；シリカ；ガラスフレーク、ガラスビーズなどのガラス系フィラー；硼酸アルミニウム等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

＜染顔料＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、染顔料を含有することができる。染顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料があげられ、本発明における染顔料の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し３質量部未満である。

　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック；カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。

　有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。

　これらのなかでは、熱安定性の点から、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。

　なお、染顔料は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。

＜その他添加剤＞
　本発明の樹脂組成物には、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などを含有できる。これらは、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

［８．ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分を混合して溶融混練することにより製造される。その方法としては、従来公知の熱可塑性樹脂組成物に適用される方法を適用できる。例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸又は二軸スクリュー押出機、コニーダーなどを使用する方法等が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。

［８．１　マスターバッチ］
＜ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチ＞
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート、前記酸化チタン系添加剤、難燃剤、および難燃助剤としてのポリテトラフルオロエチレンおよびその他必要な成分を一括してブレンドする製造方法を用いてもよいが、以下に記載の、マスターバッチを得た後、該マスターバッチをポリカーボネート樹脂組成物と溶融混練する製造方法が好ましい。
　具体的には、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂組成物中および成形品中のポリテトラフルオロエチレンの分散性を向上させるために、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有する粉粒体形状のポリカーボネート樹脂に配合することにより、最終配合量より多量のポリテトラフルオロエチレンを含有するポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチを得た後、該マスターバッチを、ペレット形状あるいは粉粒体形状の必要量のポリカーボネート樹脂と溶融混練して芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることが好ましい。

　ポリテトラフルオロエチレンは１９℃以下で結晶構造が１３／６らせん構造を有することから、具体的には１９℃以下の状態で保持したポリテトラフルオロエチレンをポリカーボネート樹脂に配合することにより、ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチを得ることができる。
　この際に、ポリカーボネート樹脂についても１９℃以下の状態で保持したポリカーボネート樹脂を使用するのが好ましく、混合時の雰囲気温度が１９℃以下であることがさらに好ましく、さらには配合後のポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチを１９℃以下で保持しておくのが特に好ましい。

　ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチの製造方法はリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどを使用して混合する方法が挙げられるが、ドラムタンブラーの使用が好ましい。ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチ中のポリテトラフルオロエチレンの配合量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、２０～１００質量部であることが好ましく、さらに好ましくは２５～５０質量部である。このようなポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチを製造時に溶融混練することで、成形品の外観がより良好になる。

＜ポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチ＞
　また、酸化チタン系添加剤（Ｂ）を芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の少なくとも一部と予め混合しマスターバッチとした上で、残部のポリカーボネート樹脂（Ａ）および他の成分と混合・溶融混練することも好ましい。
　酸化チタン系添加剤（Ｂ）を芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の少なくとも一部とマスターバッチ化することで、オルガノシロキサンで表面処理された酸化チタン系添加剤はポリカーボネート樹脂との親和性が極めて向上する。このマスターバッチを残部の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）および他の成分と混合・溶融混練することで、酸化チタン系添加剤（Ｂ）の成形時の二次凝集が防止され、成形品の光線反射率、遮光性、耐光性、色相、外観性の向上効果をより向上させることができる。

　ポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチを得るには、酸化チタン系添加剤を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有する粉粒体形状のポリカーボネート樹脂に配合して、最終配合量より多い量の酸化チタン系添加剤を含有するポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチを得ることが好ましい。得られたマスターバッチは、ペレット形状あるいは粉粒体形状の必要量のポリカーボネート樹脂、および所望する他の成分と溶融混練して、所定処方のポリカーボネート樹脂組成物を得る。

　ポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチの製造方法は、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどを使用して混合する方法が挙げられるが、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。ポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチ中の酸化チタン系添加剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、２０～１００質量部であることが好ましく、さらに好ましくは２５～５０質量部である。このようなポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチを製造時に溶融混練することで、成形品の外観がより良好になる。

＜ポリカーボネート－金属塩系難燃剤マスターバッチ＞
　また、芳香族スルホン酸金属塩の分散性を向上させ、その結果、安定した燃焼性を得るために、芳香族スルホン酸金属塩を、芳香族ポリカーボネート樹脂と予めマスターバッチ化することが好ましい。マスターバッチ化は、芳香族スルホン酸金属塩を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有する粉粒体形状のポリカーボネート樹脂に配合し、最終配合量より多い量の芳香族スルホン酸金属塩を含有するポリカーボネート－金属塩系難燃剤マスターバッチを得ることが好ましい。得られたマスターバッチは、ペレット形状あるいは粉粒体形状の必要量のポリカーボネート樹脂、および所望する他の成分と溶融混練して、所定処方の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得る。

　ポリカーボネート－金属塩系難燃剤マスターバッチの製造方法はリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどを使用して混合する方法が挙げられるが、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。ポリカーボネート－金属塩系難燃剤マスターバッチ中の芳香族スルホン酸金属塩の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上、好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上であり、５質量部以下、好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。

　ポリカーボネート－金属塩系難燃剤マスターバッチは、ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチおよび／またはポリカーボネート－酸化チタン系添加剤マスターバッチとともに、製造時に溶融混練することで、成形品の外観がより良好になるだけでなく、燃焼性のばらつきも抑制することができる。

　上記したマスターバッチと、残部の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）および他の成分とを混合し溶融混練する方法としては、上記と同様の慣用の方法を適用できる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。

　また、前述したようにポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）は、温度１９℃を境にして、その結晶構造が変化するので、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を１９℃以下に保持して１３／６らせん構造である状態で他の成分と混合することが好ましい。
　具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を１９℃以下に、必要ならば冷蔵保管し、好ましくは同様に１９℃以下に保管した芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の一部と予め混合し、この予備混合物を前記と同様に、残部の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）および他の成分と混合・溶融混練することが好ましい。
　このようにすることで、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）は、ダマが出来たり分級を起こすことが少なくなり、難燃性効果を向上させることができる。

［９．成形方法］
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、各種成形体の成形材料として使用できる。その際、適用できる成形方法は、射出成形法が好適に適用される。なお、ここでの射出成形法は、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）法、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法等を含んだ広範囲の射出方法のことである。

［１０．ポリカーボネート樹脂成形体］
　本発明の成形体は、上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものであり、耐光性、遮光性、光線反射性、色相、難燃性、成形安定性に優れる上に、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、外観特性等をも同時に維持しているため、これらの特長を生かして、液晶表示装置のバックライト用光線反射板、光反射枠又は光反射シート、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器などの、光反射部材として幅広く使用することができ、特にその優れた難燃性、光反射性、耐衝撃性から、液晶バックライト用光線反射板および反射枠部品用途に有用である。

　以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の例に限定して解釈されるものではない。
　なお、以下の実施例、比較例において部及び％は、特に断りがない限り、質量部及び質量％を意味する。
　実施例及び比較例で用いた測定・評価方法は、以下のとおりである。

・測定・評価方法
［酸化チタンの表面処理成分の測定］
　酸化チタン系添加剤のＡｌ量ａについては、リガク社製波長分散型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸｍｉｎｉＩＩを用い、Ｘ線管にパラジウム管、電圧４０ｋＶ／管電流１．２ｍＡ、測定面積径３０ｍｍ、真空雰囲気条件でＴｉ、Ａｌのスペクトルの強度比を用いて算出した。また炭素量ｃについては、堀場製作所社製の高周波誘導加熱炉方式ＥＭＩＡ－９２１Ｖ炭素分析装置を用い、陽極出力：２．３ｋＷ、周波数：１８ＭＨｚ、１７５ｍＡの高周波電流を負荷することにより算出した。

［酸化チタンの平均粒径測定方法］
実施例および比較例に使用した酸化チタン系添加剤（Ｂ－１）～（Ｂ－８）の１次粒子径の測定は、以下の方法にて試料を調製し、測定を行った。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に、実施例および比較例に使用した酸化チタン系添加剤（Ｂ）５質量部を添加し、実施例比較例と同様の混練方法にてペレットを製造した。このペレットからＳＴＥＭ観察用の約２００ｎｍの厚さの超薄肉切片をウルトラミクロトームで切り出し、日立ハイテクノロジーズ社製走査型電子顕微鏡Ｓ－４８００を用い、ＳＴＥＭ観察（倍率：５０，０００倍）で酸化チタンの１次粒子像を得た。１次粒子の長径と短径の平均値を１次粒径とし、１次粒径の測定は１次粒子３０個の平均値（０．０５μｍ刻みの値）を用いた。

［成形品の物性評価方法］
（１）燃焼性
　実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物について、日本製鋼所社製射出成形機Ｊ５０を用い設定温度２８０℃、金型温度８０℃の条件下で射出成形を行い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、肉厚１．０ｍｍの成形品を試験片として得た。得られた試験片について、ＵＬ９４に準拠した垂直燃焼試験を行い、燃焼性結果は良好な順からＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２とし、規格外のものをＮＧと分類した。

（２）流れ値
　樹脂組成物の流動性および熱安定性の評価として、ＪＩＳ　Ｋ７２１０　付属書Ｃに記載の方法にてペレットの流れ値（Ｑ値）を評価した。測定は島津製作所社製フローテスターＣＦＤ５００Ｄを用い、穴径１．０ｍｍφ、長さ１０ｍｍのダイを用い、試験温度２８０℃、３００℃および３２０℃、試験力１６０ｋｇ／ｃｍ^２、余熱時間４２０ｓｅｃの条件で排出された溶融樹脂量（×０．０１ｃｃ／ｓｅｃ）を測定した。

（３）衝撃性
　衝撃性の評価として、シャルピー衝撃強さを用い、ＩＳＯ１７９－２に準拠し、厚み３ｍｍ、ノッチあり試験片を用いて測定した。試験片の成形は住友重機械工業社製射出成形機ＳＧ７５を用い設定温度２８０℃および３００℃、金型温度８０℃の条件下で射出成形を行った。

（４）外観
　実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物について、日本製鋼所社製射出成形機Ｊ５０を用いシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で厚み１ｍｍおよび３ｍｍ部分をもつ２段プレートを成形し、目視観察して成形品外観を評価した。
　シルバーストリークス、樹脂焼けなどが認められず外観の良好なものを「○」とし、外観不良が大きく発生したものを「×」と判定した。

（５）反射率
　外観評価で使用したプレート３ｍｍ厚部分の反射率を測定した。測定はコニカミノルタ社製分光測色計ＣＭ３６００ｄを用い、Ｄ６５／１０度視野、ＳＣＩ通常測定モードにて行い、波長４４０ｎｍでの反射率の値を用いた。

［使用材料］
　実施例１～６及び比較例１～１２にて使用した原材料は、以下のとおりである。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
　ポリ－４，４－イソプロピリデンジフェニルカーボネート：
　　三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロン（登録商標）Ｈ－３０００」、粘度平均分子量１８，０００、流れ値Ｑ値：１７、（以下、「ＰＣ」と略すことがある。）

（Ｂ）酸化チタン系添加剤
　アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理された以下の酸化チタン系添加剤（Ｂ－１）～（Ｂ－８）を使用した。
（Ｂ－１）Ｋｒｏｎｏｓ社製、「Ｋｒｏｎｏｓ（商品名）２２３３」
（Ｂ－２）Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製、「Ｔｉｐｕｒｅ（商品名）ＰＣＸ－０１」
（Ｂ－３）レジノカラー社製、「ＰＣ－５」
（Ｂ－４）Ｋｒｏｎｏｓ社製、「Ｋｒｏｎｏｓ（商品名）２２３０」
（Ｂ－５）石原産業（株）製、「タイペーク（商品名）ＰＣ－３」
（Ｂ－６）石原産業（株）製、「タイペーク（商品名）ＰＦ－７４０」
（Ｂ－７）Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製「ＴｉＯＮＡ（商品名）１８８」
（Ｂ－８）Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、「ＲＣＬ－６９」

　実施例および比較例に使用した酸化チタンの成分分析の結果を表１に示す。

（Ｃ）芳香族スルホン酸金属塩
　（Ｃ－１）トルエンスルホン酸ナトリウム塩
　　　Ｃｈｅｍｂｒｉｄｇｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製
　　　「Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ（商品名）ＮＡＴＳ」
　（Ｃ－２）トルエンスルホン酸カリウム塩
　　　Ｃｈｅｍｂｒｉｄｇｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製
　　　「Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ（商品名）ＰＡＢＳ」

（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
（Ｄ－１）ダイキン工業社製「ポリフロン（商品名）Ｆ－２０１Ｌ」

（Ｅ）熱安定剤
（Ｅ－１）トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト
　　（株）ＡＤＥＫＡ社製、商品名「ＡＳ２１１２」
（Ｅ－２）ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名「ＰＥＰ３６」

（Ｆ）離型剤
　　ペンタエリスリト－ルジステアレート
　　　日油社製「ユニスター（商品名）Ｈ４７６Ｄ」

（実施例１～６及び比較例１～１２）
　上記した各成分を、表２～表４に示した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて混合した後、日本製鋼所社製２軸押出機（１２ブロック、ＴＥＸ３０ＸＣＴ）のホッパーに投入した。各樹脂成分を、シリンダー温度２７０℃、２００ｒｐｍ、押出速度２５ｋｇ／ｈｏｕｒの条件下で溶融混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーにてペレット化し、表２～表４に記載のポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物は、上述した方法により各種評価を行った。
　結果を表２～表４に示す。

　表２の結果より、次のことがわかる。
　請求項に記載の実施例１～６の樹脂組成物は、優れた熱安定性、燃焼性、外観、強度、反射特性を有する。実施例３はスルホン酸金属塩の金属を異種にしたものであるが、実施例１および２と同等の効果を発揮する。実施例４および５は実施例１～３に使用の酸化チタン系添加剤の種類を変更したものであり、実施例１～３の組成物と同等の効果を発揮する。ただし実施例４に関しては高温での衝撃性にやや劣る。実施例６は酸化チタン系添加剤量を変更したものであり、実施例１と同等の熱安定性を有しながら、さらに優れた反射特性を有する。

　一方、表３および表４を見ると、比較例１および２は酸化チタン系添加剤の量が不足しているため反射率に劣り、比較例３は芳香族スルホン酸金属塩の量が不足しているため充分な燃焼性が得られず、比較例４では芳香族スルホン酸金属塩量が過多となり燃焼性は得られるが外観が悪化する。比較例５はポリテトラフルオロエチレンの添加が少量のため燃焼性が不充分となり、逆に比較例６はポリテトラフルオロエチレンの添加が多量のため外観、衝撃特性に劣る。比較例７は充分な燃焼性は得られているが、高温（３００℃）成形での耐衝撃性が劣る。比較例８、１０～１２は芳香族スルホン酸金属塩使用下での酸化チタン系添加剤の表面処理量が適切でないため、熱安定性、衝撃特性、外観および燃焼性に劣る。比較例８は芳香族スルホン酸金属塩非存在下では、本発明以外の酸化チタン系添加剤を用いても良好な熱安定性を有するが、難燃性に劣る。

（実施例７～１３及び比較例１３～１４）
［使用材料］
　実施例７～１３及び比較例１３～１４において、使用した原材料は、以下のとおりである。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　先の実施例１～６および比較例１～１２で使用したのと同じ「ユーピロン（登録商標）Ｈ－３０００」を使用した。

＜酸化チタン系添加剤（Ｂ）＞
　先の実施例で使用した酸化チタン系添加剤（Ｂ－１）Ｋｒｏｎｏｓ社製商品名「Ｋｒｏｎｏｓ２２３３」（粒径ｄ：０．２０μｍ、Ａｌ含量Ａｌ：０．４６質量％、炭素量ｃ：０．４９質量％、ａ／ｄ^２＝１１．４、ｃ／ｄ^２＝１２．２５）を使用した。

＜芳香族スルホン酸金属塩化合物（Ｃ）＞
　芳香族スルホン酸金属塩化合物（Ｃ－３）～（Ｃ－５）
　以下のようにしてｐＨの異なる芳香族スルホン酸金属塩を調製した。
　パラトルエンスルホン酸をイオン交換水に溶解して、２０％水溶液を調製した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、添加量の調整によりｐＨの異なるパラトルエンスルホン酸ナトリウム水溶液を調製した。その後、水溶液を加熱処理し水分を揮発させることにより、ｐＨの異なるパラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ－３）～（Ｃ－５）を得た。

　調製したパラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ－３）～（Ｃ－５）をそれぞれイオン交換水で再度溶解して１０％水溶液を調製し、各々その２３℃におけるｐＨをｐＨメーターにて測定した。なお、中和反応が完了していることを確認するため、パラトルエンスルホン酸ナトリウム塩の１０％水溶液と２０％水溶液のｐＨ値がほぼ同値であることを確認した。各パラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（Ｃ－３）～（Ｃ－５）のｐＨは以下の通りであった。
　　（Ｃ－３）：ｐＨ＝７．８
　　（Ｃ－４）：ｐＨ＝６．７
　　（Ｃ－５）：ｐＨ＝８．３

　芳香族スルホン酸金属塩化合物：
　（Ｃ－１）パラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（先のＣ－１に同じ）
　　　Ｃｈｅｍｂｒｉｄｇｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製
　　　商品名「Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ　ＮＡＴＳ」（上記方法で測定したｐＨ＝７．６）
　（Ｃ－２）パラトルエンスルホン酸カリウム塩（先のＣ－２に同じ）
　　　Ｃｈｅｍｂｒｉｄｇｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製
　　　商品名「Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ　ＰＡＢＳ」（上記方法で測定したｐＨ＝７．４）

＜ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）＞
　（Ｄ－２）ダイキン工業社製、商品名「ポリフロンＦＡ－５００Ｂ」

＜熱安定剤（Ｅ）＞
　先の実施例１～６および比較例１～１２で使用したのと同じ、熱安定剤（Ｅ－１）および熱安定剤（Ｅ－２）を使用した。
＜離型剤（Ｆ）＞
　先の実施例１～６および比較例１～１２で使用したのと同じペンタエリスリト－ルジステアレートを使用した。

　表５に示した割合（質量比）となるよう、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、酸化チタン系添加剤（Ｂ）、芳香族スルホン酸金属塩化合物（Ｃ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）、熱安定剤（Ｅ）、および離型剤（Ｆ）を配合し、タンブラーにて混合した後、２軸押出機（１２ブロック、ＴＥＸ３０ＸＣＴ）のホッパーに投入した。各樹脂成分を、シリンダー温度２７０℃、２００ｒｐｍ、押出速度２５ｋｇ／時間の条件下で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。
　得られた樹脂組成物について、先の実施例および比較例と同じ方法により、（１）燃焼性、（２）流れ値、（３）外観および（４）反射率の評価を行った。
　結果を表５に示す。

　表５の結果より、次のことがわかる。
　本発明の条件を満たす実施例７～１３の樹脂組成物は、優れた燃焼性、熱安定性、外観、反射特性を有する。実施例１２はスルホン酸金属塩の金属を異種にしたものであるが、実施例７および８と同等の効果を発揮する。
　一方、比較例１３は酸化チタン系添加剤の量が不足しているため反射率に劣り、比較例１４は芳香族スルホン酸金属塩の量が不足しているため十分な燃焼性が得られない。

（実施例１４～１５及び比較例１５）
［使用材料］
　実施例１４～１５及び比較例１５で使用した原材料は、以下のとおりである。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　先の実施例およびで使用したのと同じポリカーボネート樹脂を使用した。

＜酸化チタン系添加剤（Ｂ）＞
　先に使用した酸化チタン系添加剤（Ｂ－１）Ｋｒｏｎｏｓ社製商品名「Ｋｒｏｎｏｓ２２３３」（粒径ｄ：０．２０μｍ、Ａｌ含量Ａｌ：０．４６質量％、炭素量ｃ：０．４９質量％、ａ／ｄ^２＝１１．４、ｃ／ｄ^２＝１２．２５）を使用した。

＜芳香族スルホン酸金属塩化合物（Ｃ）＞
　先の実施例で使用したパラトルエンスルホン酸ナトリウム塩（ＮＡＴＳ（Ｃ－１））を使用した。

＜ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）＞
　（Ｄ－１）ダイキン工業社製、「ポリフロンＦ－２０１Ｌ」
＜熱安定剤（Ｅ）および離型剤（Ｆ）＞
　先の実施例１～６および比較例１～１２で使用したのと同じ熱安定剤（Ｅ－１）、熱安定剤（Ｅ－２）、離型剤（Ｆ）を使用した。

　上記した各成分を表６に示した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて混合した後、日本製鋼所社製２軸押出機（１２ブロック、ＴＥＸ３０ＸＣＴ）のホッパーに投入した。各樹脂成分を、シリンダー温度２７０℃、２００ｒｐｍ、押出速度２５ｋｇ／時間の条件下で溶融混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーにてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。

　得られた樹脂組成物について、燃焼性と反射率は先の実施例および比較例と同様にして、評価を行った。
　衝撃性の評価は、設定温度を２８０℃のみとして以外は、同様に行った。

　外観評価は、以下のようにして行った。
　得られた各樹脂組成物について、東芝機械社製射出成形機ＥＣ１６０Ｎ－ＩＩ－４Ａを用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で厚み２ｍｍの箱型成形品（底面：１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、側面：２０ｍｍ×１５０ｍｍ、ピンゲート径φ１ｍｍ）を成形し、目視観察して成形品外観を評価した。
　シルバー、樹脂焼けなどが認められず外観の良好なものを「○」とし、外観不良が大きく発生したものを「×」と判定した。
　評価結果を表６に示す。

　表６の結果より、本発明の実施例１４～１５の樹脂組成物は、優れた外観、燃焼性、強度、反射特性を有する。一方、比較例１５は酸化チタン系添加剤の添加量が不足しているため充分な反射率が得られず燃焼性に劣る。

（実施例１６～３７及び比較例１６～１８）
［使用材料］
　実施例１６～３７及び比較例１６～１８で使用した原材料は、以下のとおりである。
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
　（Ａ１）ポリ－４，４－イソプロピリデンジフェニルカーボネート：
　　三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン（登録商標）Ｓ－３０００Ｆ」、粘度平均分子量２１，０００、粉粒体形状のポリカーボネート樹脂、比表面積１．２４ｍｍ^２／ｇ、１８０～１７００μｍの粒径が８３質量％
　（Ａ２）ポリ－４，４－イソプロピリデンジフェニルカーボネート：
　　三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン（登録商標）Ｓ－３０００」、粘度平均分子量２１，０００、ペレット形状のポリカーボネート樹脂、比表面積０．００３ｍｍ^２／ｇ、１８０～１７００μｍの粒径が１質量％以下（実質０質量％）

［酸化チタン系添加剤（Ｂ）］
　先の実施例で使用した酸化チタン系添加剤（Ｂ－１）Ｋｒｏｎｏｓ社製商品名「Ｋｒｏｎｏｓ２２３３」（粒径ｄ：０．２０μｍ、Ａｌ含量Ａｌ：０．４６質量％、炭素量ｃ：０．４９質量％、ａ／ｄ^２＝１１．４、ｃ／ｄ^２＝１２．２５）を使用した。

［芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）］
（Ｃ－１）先の実施例比較例で使用した金属塩系難燃剤－１：
　　パラトルエンスルホン酸ナトリウム
（Ｃ－２）先の実施例比較例で使用した金属塩系難燃剤－２：
　　パラトルエンスルホン酸カリウム

［ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）］
　フィブリル形成能を有する以下のポリテトラフルオロエチレンを下記条件（１）または（２）のいずれかで保持したＰＴＦＥ－１、ＰＴＦＥ－２を使用した。
　（Ｄ－３）三井デュポンフロロケミカル社製、商品名「テフロン（登録商標）６Ｊ」
　　　　平均粒径４７０μｍ、カサ密度０．４７ｇ／ｍｌ
　　条件（１）：１９℃以下の温度で保持したもの（ＰＴＦＥ－１）
　　　　　　　　（結晶構造は１３／６らせん構造である）
　　条件（２）：１９℃を超えた温度で保持したもの（ＰＴＦＥ－２）
　　　　　　　　（結晶構造は１５／７らせん構造である）

［ポリカーボネート－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチ（Ｅ）（以下、ＰＣ－ＰＴＦＥマスターバッチという。）］
（Ｅ１）ＰＣ－ＰＴＦＥマスターバッチ－１：以下（ａ）～（ｄ）のいずれかの条件で配合したマスターバッチを使用した。
　条件（ａ）：１９℃を超えた温度で保持した上記粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０質量％と、１９℃以下の温度で保持したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ－１）４０質量％を、タンブラーミキサーで５分ブレンドしたもの
　条件（ｂ）：１９℃以下の温度で保持した上記粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０質量％と、１９℃以下の温度で保持したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ－１）４０質量％を、１９℃以下の雰囲気下、タンブラーミキサーで５分ブレンドしたもの
　条件（ｃ）：上記条件（ｂ）でブレンドして得たマスターバッチを１９℃以下の雰囲気で保管したもの
　条件（ｄ）：１９℃を超えた温度で保持した上記粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０質量％と、１９℃を超えた温度で保持したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ－２）４０質量％を、タンブラーミキサーで５分ブレンドしたもの

（Ｅ２）ＰＣ－ＰＴＦＥマスターバッチ－２：以下の条件（ｅ）で配合したマスターバッチを使用した。
　条件（ｅ）：１９℃を超えた温度で保持した上記粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）８０質量％と、１９℃以下の温度で保持したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ－１）２０質量％を、タンブラーミキサーで５分ブレンドしたもの

［ポリカーボネート－ＴｉＯ_２マスターバッチ（Ｆ）］
　（Ｆ１）ＰＣ－ＴｉＯ_２マスターバッチ－１：粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）７０質量％と、酸化チタン系添加剤（Ｂ）３０質量％をヘンシェルミキサーで１分ブレンドしたもの
　（Ｆ２）ＰＣ－ＴｉＯ_２マスターバッチ－２：粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）８０質量％と、酸化チタン系添加剤（Ｂ）２０質量％をヘンシェルミキサーで１分ブレンドしたもの

［ポリカーボネート－金属塩マスターバッチ（Ｇ）］
　（Ｇ１）ＰＣ－金属塩マスターバッチ－１：粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）９９質量％と、金属塩系難燃剤（Ｃ２）１質量％をヘンシェルミキサーで１分ブレンドしたもの
　（Ｇ２）ＰＣ－金属塩マスターバッチ－２：粉粒体形状のポリカーボネート樹脂（Ａ１）９９質量％と、金属塩系難燃剤（Ｃ３）１質量％をヘンシェルミキサーで１分ブレンドしたもの

［リン系安定剤（Ｈ）］
　トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト：
　　　ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブ２１１２」

（ペレットおよび試験片の製造）
　（Ａ）～（Ｈ）成分として表７～表９に示した材料を用い、各成分を、表７～表９に記した割合（全て質量％）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２９０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。

　次に、上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、名機製作所社製のＭ１５０ＡＩＩ－ＳＪ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し、平板状試験片（１５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚）を成形した。

　また、同様に上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所製のＪ５０－ＥＰ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ２ｍｍのＵＬ試験用試験片を成形した。

［成形品外観］
　成形品の外観評価は、上記方法で得られた５枚の平板状試験片の表面のシルバーストリークの個数をカウントし、１枚あたりの平均値を求め、以下のＡ～Ｅの５段階で分類評価した。
　　Ａ：シルバーストリーク数が０～２個
　　Ｂ：シルバーストリーク数が３～５個
　　Ｃ：シルバーストリーク数が６～８個
　　Ｄ：シルバーストリーク数が９～１１個
　　Ｅ：シルバーストリーク数が１２個以上
　各評価の結果を、表７～表９に示す。

　実施例１６～３７に記載の樹脂組成物は、比較例１６～１８に比べて、溶融混練時の生産性が良好であり、かつ、成形品外観も良好であることがわかる。また、ポリカーボネート樹脂－ＴｉＯ_２マスターバッチを用いた樹脂組成物は、マスターバッチを用いなかった例よりシルバーストリーク数が少なく成形品外観は良好であった。

　実施例１６～３７および比較例１６～１８の樹脂組成物の燃焼性（２ｍｍ厚）は、いずれもＶ－０であったが、その中でポリカーボネート樹脂－金属塩マスターバッチを用いた実施例２７～３１、実施例３３および実施例３５は、燃焼性のバラツキが少なかった。難燃剤の分散性を高めた効果が現れていることがわかる。

　一方比較例１８の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂－ポリテトラフルオロエチレンマスターバッチを用いているが、１９℃を超える温度で保持したポリテトラフルオロエチレンを用いたため、２ｍｍ厚みでＶ－０であったものの、実施例に比べ燃焼性のバラツキは大きかった。なお、生産安定性は比較例１６～１７よりは良好であった。

　以上のように、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、従来の難燃性ポリカーボネート組成物と比べて、熱安定性、難燃性、外観、衝撃性、光線反射率に優れているため、液晶表示部材等の反射部材に好適な材料といえる。
　また、アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理が施された酸化チタン系難燃剤と、難燃助剤であるポリテトラフルオロエチレンとして、結晶構造が１３／６らせん構造を有するポリフルオロエチレンを、配合時に用いることで、製造時の生産性が安定し、また、成形品中にはポリテトラフルオロエチレン凝集物に起因するシルバーストリーク等の表面欠陥の発生がなく、外観性に優れ、優れた耐衝撃性を有し、さらに、高反射性で難燃性のポリカーボネート樹脂組成物を製造することができる。
　したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、照明機器などの広範囲の分野に利用でき、特に、液晶表示装置のバックライト用光線反射板、光反射枠または光反射シート、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器などの光反射部材として幅広く使用できるので、産業上の利用性は非常に高い。

Claims

　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、アルミナおよびオルガノシロキサンで表面処理された酸化チタン系添加剤（Ｂ）３～３０質量部、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）０．０１～１質量部、ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）０．０５～０．９質量部を含有して成り、
　酸化チタン系添加剤（Ｂ）を蛍光Ｘ線分析することによって得られた酸化チタン系添加剤中のアルミニウム含有量ａ（質量％）と、酸化チタン系添加剤（Ｂ）を高周波燃焼式炭素分析装置を用いて分析して得られた酸化チタン系添加剤中の炭素量ｃ（質量％）と、酸化チタンの平均粒径ｄ（μｍ）とが、以下の式(１）および式(２）を満足することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　　式(１）　６．５≦（ａ／ｄ^２）≦１５
　　式(２）　　　５≦（ｃ／ｄ^２）≦２５
　酸化チタン系添加剤（Ｂ）における炭素含有量ｃが、０．２～２質量％であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の総量１００質量％に対する酸化チタン系添加剤（Ｂ）の含有量［Ｂ］（質量％）と前記炭素量ｃ（質量％）とが、以下の式（３）の条件を満足することを特徴とする請求項１または２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　　式（３）　１≦ｃ×［Ｂ］≦９
　オルガノシロキサンが、Ｓｉ－Ｈ基を有するポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の芳香族環は、置換基を有さないか、或いは置換基として炭素数１～４のアルキル基のみを有し、芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）の水溶液中でのｐＨが６．０～８．５であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）がパラトルエンスルホン酸ナトリウムまたはパラトルエンスルホン酸カリウムであることを特徴とする請求項１または５に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）を配合するに際し、結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを用いたことを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合してポリカーボネート樹脂組成物を得る工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　ポリテトラフルオロエチレンが、温度調整することにより結晶構造を１３／６らせん構造とされることを特徴とする請求項８に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　ポリテトラフルオロエチレンを、１９℃以下の温度下に保持することを特徴とする請求項８または９に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合して得られたポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、ポリテトラフルオロエチレンの結晶構造を１５／７らせん構造にして成形することを特徴とする請求項８～１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　結晶構造が１３／６らせん構造のポリテトラフルオロエチレンを、１９℃以下の温度下で保持した前記ポリカーボネート樹脂粉粒体に配合することを特徴とする請求項１１に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　得られたマスターバッチを１９℃以下の温度下で保持した後、ポリカーボネート樹脂と混合することを特徴とする請求項８に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　芳香族スルホン酸金属塩を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　酸化チタン系添加剤を、比表面積が０．０１～５ｍｍ^２／ｇで、６０～９５質量％が１８０～１７００μｍの粒径を有するポリカーボネート樹脂粉粒体に配合したマスターバッチを混合する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　請求項１～７のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形体。
　成形品が、光反射部材である請求項１６に記載の成形体。