WO2010067779A1 - 光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品 - Google Patents

光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品 Download PDF

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寛 小幡
猛 岩崎
大野　英俊
智明 武部
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention has excellent transparency, does not generate cracks, is stable against heat and does not cause yellowing, and further has a low coefficient of thermal expansion, low moisture content, shape stability, separation from the mold.
  • the present invention relates to a raw material composition, an optical component resin, and an optical component for producing a resin for optical components that is excellent in moldability, suppresses surface reflection, and has excellent adhesion to a coating agent that improves transmittance.
  • a transparent resin a polymethyl methacrylate resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, an alicyclic olefin polymer (for example, see Patent Document 1), an epoxy resin, and the like are known. These transparent resins are industrially produced in large quantities, and are used in large quantities in various fields by taking advantage of their good transparency.
  • these transparent resins are used as glass substitutes by taking advantage of lightness and moldability in addition to their good transparency. Furthermore, the transparent resin is expected to be a material that can withstand the solder reflow process, reflecting the recent reductions in thickness and thickness and the reduction in the number of parts. To that end, in addition to optical properties such as light transmittance, High heat resistance is required.
  • the above-described transparent resin does not necessarily have sufficient heat resistance.
  • the polycarbonate resin which is the most heat-resistant resin, has a glass transition temperature of about 150 ° C., which is an index of heat resistance, and development of a new transparent resin having higher heat resistance. Is desired.
  • a poly (meth) acrylate polymer such as polymethyl methacrylate or a polycarbonate polymer has already been used for the resin material for optical parts as the transparent resin.
  • polymethyl acrylate in the above poly (meth) acrylate polymer is inferior in performance such as heat resistance, heat stability, and solvent resistance, and has high water absorption and inferior water resistance. It cannot be used in the required fields.
  • Polymethylmethacrylate is used for a resin material for optical parts, but cannot be applied to fields requiring extremely high heat resistance and heat stability that can withstand a solder reflow process.
  • Patent Documents 2 and 3 are both heat resistant and polymethyl (meth) acrylate as compared with polymethyl (meth) acrylates conventionally used. Although the heat resistance stability is improved, the improvement range is small, and the heat resistance that can withstand the solder reflow process is not reached.
  • Patent Document 4 discloses adamantyl (meth) acrylate, but its heat resistance is insufficient for use in optical member applications, and deformation and breakage occur during the solder reflow process.
  • the surface of the material is coated with an inorganic substance such as silicon oxide or titanium oxide in order to suppress the reflectance of the surface, thereby suppressing the reflectance of the surface. The light transmittance of the material is improved.
  • JP 2002-105131 A Japanese Patent Publication No. 7-17713 JP-A-6-208001 JP 2006-215081 A
  • the present invention has been made in view of the above situation, has excellent transparency, does not generate cracks, is stable against heat, does not cause yellowing, and further has a low thermal expansion coefficient, low Raw material composition for producing a resin for optical parts that is excellent in moisture content, shape stability, mold releasability, suppresses surface reflection, and has excellent adhesion to a coating agent that improves transmittance.
  • An object of the present invention is to provide a resin for optical parts and an optical part.
  • the present invention can be divided into the following four inventions.
  • (Invention 1) A (meth) acrylate compound having a specific structure and a rigid portion, and a (meth) acrylate compound having a flexible portion are combined, and a resin composition having a high content of a polyfunctional (meth) acrylate compound is obtained.
  • the raw material composition, the optical component resin, and the optical component for producing the resin for optical components having the above-described excellent transparency, low thermal expansion coefficient, and low moisture content can be obtained.
  • (Invention 2) A (meth) acrylate compound (A) having an adamantyl group and having a rigid site, a (meth) acrylate compound (B) having a flexible site and a silane-based (meth) acrylate compound (C-1)
  • a resin composition containing it has excellent transparency, does not generate cracks, has excellent shape stability, is stable against heat, does not cause yellowing, suppresses surface reflection, and transmits
  • a raw material composition, an optical component resin and an optical component for producing a resin for an optical component having excellent adhesion to a coating agent that improves the rate can be obtained.
  • (Invention 3) Including a (meth) acrylate compound (A) having an adamantyl group and having a rigid site, a (meth) acrylate compound (B) having a flexible site and an antioxidant (C-2) having a specific structure
  • a resin composition it has excellent transparency, is stable against heat, does not cause yellowing, does not generate cracks, and is used for producing a resin for optical parts that is excellent in shape stability.
  • a raw material composition, a resin for optical parts and an optical part are obtained.
  • (Invention 4) Including a (meth) acrylate compound (A) having an adamantyl group and having a rigid site, a (meth) acrylate compound (B) having a flexible site and an aliphatic compound (C-3) having a specific structure
  • the resin composition it has excellent transparency, does not generate cracks, has excellent shape stability, is stable against heat, does not cause yellowing, and is separated from the mold during molding.
  • a raw material composition, an optical component resin and an optical component for producing a resin for optical components having excellent moldability can be obtained. That is, the present invention provides the following resin raw material composition for optical parts, resin for optical parts, and optical parts.
  • An optical component comprising a (meth) acrylate compound (A) represented by the following general formula (I) and a (meth) acrylate compound (B) represented by the following general formula (II) Resin raw material composition.
  • X is a polycyclic aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or monocyclic aliphatic hydrocarbon group
  • Y is independently a direct bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • An alkylene group, R 1 is independently a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 4.
  • [Z 1 represents an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond and / or an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 represents 1 to 4 carbon atoms) And k is an integer of 1 to 20.), R 2 is independently a hydrogen atom or a methyl group, and m is an integer of 1 to 8. ]
  • Y 1 is an alkylene group represented by — (CH 2 ) r— or — (CH 3 CH) r— (r is 5 to 30). 2) or a propylene group represented by-(CR 6 -CR 7 ) q- (wherein either R 6 or R 7 is a hydrogen atom and the other is a methyl group, q is an integer of 2 to 15).
  • a resin raw material composition for optical parts is an alkylene group represented by — (CH 2 ) r— or — (CH 3 CH) r— (r is 5 to 30).
  • the acrylate compound (A) includes a (meth) acrylate compound in which X is at least one adamantyl group, (3)
  • the ratio of n to 1 and n to 2 to 4 is 50 to 0% by mass: 50 to 100% by mass.
  • U1 is an acryloxy group (CH 2 ⁇ CH—CO—O—) or a methacryloxy group (CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CO—O—)
  • U2 is a single bond, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or , — (— O—R 0 —) p — (wherein R 0 is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, p is an integer of 2 to 10), and R is a methyl group or an ethyl group
  • V is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxy group
  • L is 0 or 1
  • m is an integer of 4 to 8
  • the molecular weight of Z 1 is 400 or less
  • the number of carbon atoms that may contain an ether bond in Z 1 An acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 and an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 is an organic substituent containing a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, k is 1 to 8.
  • R 3 is an organic substituent containing a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, k is 1 to 8.
  • the (meth) acrylate compound (A) includes a (meth) acrylate compound in which at least one X has an adamantyl group, (2)
  • the (meth) acrylate compound (B) has a mass average molecular weight of 140 to 2500, (3)
  • the ratio of the (meth) acrylate compound (A) to the (meth) acrylate compound (B) is 40 to 100% by mass: 60 to 0% by mass, (4)
  • the above-mentioned containing 0.01 to 5 parts by mass of the antioxidant (C-2) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B).
  • m is an integer of 4 to 8
  • the molecular weight of Z 1 is 400 or less
  • the number of carbon atoms that may contain an ether bond in Z 1 An acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 and an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 is an organic substituent containing a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, k is 1 to 13.
  • R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms
  • W is a hydrogen atom, a metal atom, or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • m is an integer of 4 to 8
  • the molecular weight of Z 1 is 400 or less
  • the number of carbon atoms that may contain an ether bond in Z 1 An acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 and an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 is an organic substituent containing a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, k is 1 to 20.
  • R 3 is an organic substituent containing a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, k is 1 to 20.
  • the resin material composition for optical parts as described in 20 above wherein W of the aliphatic compound (C-3) is a hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms of the hydrocarbon groups of R 4 and W is 7-30. 28. 20.
  • the resin raw material composition for optical parts as described in 20 above containing 0.01 to 10 parts by mass of an antioxidant with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B). .
  • a resin for optical parts obtained by polymerizing the resin raw material composition for optical parts of any one of the above 1, 4, 8, 13, and 20. 30. 30. An optical component obtained by molding the resin for optical components of 29 above.
  • a raw material composition, an optical component resin, and an excellent optical component resin that have excellent transparency, do not generate cracks, are stable against heat and do not cause yellowing, and Optical components can be provided.
  • a resin for optical parts having a further excellent low expansion coefficient and low water content and excellent workability can be obtained.
  • Invention 2 (8 to 12 above) the shape stability is further excellent, the bending elastic modulus is maintained, and the peel resistance (tape adhesion) and the heat resistance adhesion to the coat layer made of an inorganic material are maintained.
  • an excellent resin for optical parts can be obtained.
  • Invention 3 (13 to 19 above), it is possible to obtain a resin for optical parts that is particularly stable against heat and excellent in that yellowing does not occur, and further has excellent shape stability.
  • Invention 4 (20 to 28 above), a resin for optical parts that is further excellent in shape stability and excellent in releasability from the mold during molding can be obtained.
  • the resin raw material composition for optical parts of the present invention includes a (meth) acrylate compound (A) represented by the following general formula (I) and a (meth) acrylate compound (B) represented by the general formula (II). It contains.
  • the “(meth) acrylate compound” indicates that both an acrylate compound and a methacrylate compound are included.
  • X is a polycyclic aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or monocyclic aliphatic hydrocarbon group
  • Y is independently a direct bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 is independently a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 4.
  • [Z 1 represents an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond and / or an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 represents 1 to 4 carbon atoms) And k is an integer of 1 to 20.), R 2 is independently a hydrogen atom or a methyl group, and m is an integer of 1 to 8. ]
  • the (meth) acrylate compound (A) is mainly a hard segment in the resin for optical parts, and when polymerized, it is in a site having low mobility between molecules.
  • the polycyclic aliphatic hydrocarbon group represented by X includes a decahydronaphthyl group, a norbornyl group, a 1-methyl-norbornyl group, 5 , 6-Dimethyl-norbornyl group, isobornyl group, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • U represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, or ⁇ O formed by combining two U together.
  • k represents an integer of 0 to 15.
  • the plurality of U may be the same or different. Of these, a dicyclopentanyl group and a 1-adamantyl group are preferable, and a 1-adamantyl group is particularly preferable.
  • the above exemplified groups include not only a monoyl group but also a diyl group, a toluyl group, and a tetrayl group.
  • the (meth) acrylate compound represented by the general formula (I) may be a single type or a combination of two or more types.
  • the (meth) acrylate compound (A) represented by the general formula (I) is a (meth) acrylate compound in which 20 to 100% by mass of the (meth) acrylate compound (A) has an adamantyl group from the viewpoint of heat resistance.
  • examples of the compound containing an adamantyl group and n is 1 include adamantylmethanol (meth) acrylate and adamantylethanol (meth) acrylate.
  • Examples of the compound in which n is 2 include adamantyl dimethanol di (meth) acrylate and adamantyl diethanol di (meth) acrylate.
  • Examples of the compound in which n is 3 include adamantyltrimethanol tri (meth) acrylate and adamantyltriethanol tri (meth) acrylate.
  • Y is independently a direct bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylene group, specifically, —C—, —CC—, —CCC—, — CCCC-, -C (C) -C-, -C (C 2 ) -C-, etc., and specific examples of oxyalkylene groups include -CO-, -CCO-, -CC (C) -O- , -CCCO-, -CCCCO-, -CCOC-, -COC-, etc.
  • X Since the X and Y moieties correspond to hard segment sites when polymerized, X must be a polycyclic aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or a monocyclic aliphatic hydrocarbon group. Is a direct bond, an alkylene group having 4 or less carbon atoms, or an oxyalkylene group having 4 or less carbon atoms.
  • the ratio of the (meth) acrylate compound (A) containing the (meth) acrylate compound containing an adamantyl group is preferably 20 to 100% by mass, and more preferably 30 to 100% by mass. By setting the ratio to 20% by mass or more, discoloration with respect to heat can be suppressed.
  • aromatic hydrocarbon group examples include a biphenyl group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, a bisphenol group, and residues of the following aromatic hydrocarbon compounds.
  • Examples of the monocyclic aliphatic hydrocarbon group include a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the above exemplified groups include not only a monoyl group but also a diyl group, a toluyl group, and a tetrayl group.
  • (meth) acrylate compounds in which X is an aromatic hydrocarbon group or a monocyclic aliphatic hydrocarbon group include bisphenol A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, and tricyclodecanedi. Examples include methanol di (meth) acrylate, alkoxylated cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, and alkoxylated bisphenol A di (meth) acrylate.
  • the ratio of the compound in which n is 1 to n is 2 to 4 is preferably 50 to 0% by mass: 50 to 100% by mass.
  • the ratio is more preferably 40 to 0% by mass: 60 to 100% by mass.
  • the (meth) acrylate compound (B) is a (meth) acrylate compound represented by the following general formula (II), which may be one kind or a combination of two or more kinds, and from the viewpoint of crosslinking density, m Is preferably a compound having 2 or more.
  • the (meth) acrylate compound (B) has a mass average molecular weight of 140 to 2500, preferably 190 to 2000. If the weight average molecular weight of the (meth) acrylate compound (B) exceeds 2500, the shape may change after the heat history.
  • [Z 1 represents an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond and / or an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k— (R 3 represents 1 to 4 carbon atoms) And k is an integer of 1 to 20.), R 2 is independently a hydrogen atom or a methyl group, and m is an integer of 1 to 8. ]
  • Z 1 of the (meth) acrylate compound (B) includes an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms and an oxyalkylene group represented by — (OR 3 ) k— that may contain the ether bond.
  • Other linear hydrocarbon groups having less than 5 carbon atoms, branched hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, etc. good.
  • a soft segment (a site having many so-called flexible sites) has a high mobility in the polymer chain in the molecule and becomes a flexible site.
  • Z 1 of the (meth) acrylate compound (B) is an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond
  • the following general formula (III) is preferable.
  • Z 1 of the (meth) acrylate compound (B) is an oxyalkylene group represented by —R 3 (OR 3 ) k—, it is a compound represented by the following general formula (IV) Is preferred.
  • Z 2 is a straight chain of 1 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond or a branched hydrocarbon group of 3 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond, a monocyclic or polycyclic aliphatic hydrocarbon. And one or more organic groups selected from an aromatic hydrocarbon group, Y 1 is an acyclic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond, and R 4 is independently an alkylene having 1 to 4 carbon atoms And p is an integer of 2 to 20. R 2 and m are the same as in the previous formula.)
  • the monocyclic or polycyclic aliphatic hydrocarbon group of Z 2 and the aromatic hydrocarbon group are the same as described in the general formula (I).
  • the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of R 4 is the same as described in the general formula (I).
  • the straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond of Z 2 is an alkylene group or an oxyalkylene group.
  • the alkylene group and oxyalkylene group are the same as those described for Y in the general formula (I).
  • the branched aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may contain an ether bond of Z 2 is isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group. And an isohexyl group.
  • An ether bond may be included between the carbons.
  • acyclic hydrocarbon group represented by Y 1 examples include an alkylene group represented by-(CH 2 ) r-,-(CH 3 CH) r- (r is an integer of 5 to 30),-( CR 5 —CR 6 ) q-represented propylene group [wherein either R 5 or R 6 is a hydrogen atom and the other is a methyl group, q is an integer of 2 to 15], — (CH 2 O) r—, — (CH 3 CHO) r— [r is an integer of 5 to 30], a propylene group represented by — (CR 5 —CR 6 ) q—, wherein either R 5 or R 6 is a hydrogen atom and the other is a methyl group, q is an alkoxy group represented by an integer of 2 to 15] and the like.
  • Y of the (meth) acrylate compound (B) represented by the above general formula (IV) is a linear alkylene group represented by — (CH) r— (r is an integer of 5 to 30) or —
  • a compound having a propylene group represented by (CR 5 -CR 6 ) q- (wherein either R 5 or R 6 is a hydrogen atom and the other is a methyl group, q is an integer of 2 to 15) is preferred.
  • Examples of the (meth) acrylate compound represented by formula (III) and having m of 3 or more include pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and polyfunctional polyester (meth) acrylate.
  • Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate having a p of 2 to 20 are preferable.
  • Examples of the (meth) acrylate compound represented by the general formula (IV) in which m is 3 or more include ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and p is 2 to 20 alkoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glyceryl tri (meth) acrylate, propoxylated glyceryl tri (meth) acrylate, alkoxylated glyceryl tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, alkoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate with
  • m is an integer of 4 to 8
  • the molecular weight of Z 1 is 400 or less
  • a (meth) acrylate compound which is an organic group other than an acyclic hydrocarbon group of 5 to 30 or an oxyalkylene group represented by-(OR 3 ) k- is preferable.
  • the resin raw material composition for optical parts in the invention 1 is represented by the general formula (I) with respect to the (meth) acrylate compound (A) represented by the general formula (I) where n is 1 (A1).
  • the ratio [A1: (A2 + B)] of (A2) having n of 2 to 4 and the total amount of (meth) acrylate compound (B) is 55 to 0% by mass: 45 Is 100% by mass.
  • the resin raw material composition for an optical component in the invention 1 has 45 to 100% by mass of the compound (A) and 55 to 0% by mass of the compound (B) with respect to the total amount of the compound (A) and the compound (B). %.
  • the compound (A) is preferably 48 to 100% by mass, the compound (B) is preferably 52 to 0% by mass, the compound (A) is 75 to 100% by mass, and the compound (B) is 25 to 0% by mass. More preferably.
  • the amount of the compound (A) is 60% by mass or more, the effect of addition is obtained, deformation and discoloration against heat are suppressed, and the moisture content is low with a low coefficient of linear expansion.
  • the silane-based (meth) acrylate compound (C-2) in Invention 2 imparts adhesion to the compound (A) and the compound (B), and is represented by the following general formula (V).
  • the compound (C-2) may be a single type or a combination of two or more types.
  • U2 is a single bond, a hydrocarbon group or an oxyalkylene group.
  • the hydrocarbon group of U2 has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 5, and more preferably 3. When the number of carbons is larger than this, the amount of SiO groups in contact with the inorganic material is reduced, and the adhesion with the inorganic material may be reduced.
  • the oxyalkylene group is represented by — (— O—R 0 —) p —, where R 0 is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and p is an integer of 1 to 10.
  • R is a methyl group or an ethyl group, and L is 0 or 1.
  • V is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxy group, preferably an alkoxy group. It is known that an alkoxy group easily hydrolyzes in the presence of moisture to generate a silanol group (SiOH).
  • m is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 1 to 4
  • L + n + m 4.
  • silane (meth) acrylate compound (C-2) examples include 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-methacryloxy. Examples thereof include propyltriethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.
  • the resin raw material composition for an optical component in Invention 2 comprises 40 to 99% by mass of Compound (A), Compound (B), based on the total amount of Compound (A), Compound (B) and Compound (C-1). Is 60 to 0% by mass, compound (C-1) is 40 to 1% by mass, compound (A) is 40 to 95% by mass, compound (B) is 50 to 0% by mass, compound (C-1) Is preferably 30 to 5% by mass, compound (A) is 40 to 95% by mass, compound (B) is 45 to 0% by mass, and compound (C-1) is 25 to 5% by mass. Further preferred.
  • the amount of the compound (A) is 40% by mass or more, the effect of addition is obtained, deformation and discoloration with respect to heat are suppressed, and the moisture content is low with a low linear expansion coefficient.
  • the amount of the compound (C-1) is more than 40% by mass, the sample may be cracked during heating or accompanied by a decrease in the elastic modulus of the material, which is not suitable as lens characteristics.
  • the compound (A) is 40 to 100% by mass and the compound (B) is 60 to 0% with respect to the total amount of the compound (A) and the compound (B). It needs to be mass%.
  • the compound (A) is preferably 45 to 99% by mass, the compound (B) is preferably 55 to 1% by mass, the compound (A) is 50 to 95% by mass, and the compound (B) is 50 to 5% by mass. More preferably.
  • the amount of the compound (A) is 40% by mass or more, the effect of addition is obtained, deformation and discoloration with respect to heat are suppressed, and the moisture content is low with a low linear expansion coefficient.
  • the resin raw material composition for optical parts may contain 0% by mass of the compound (B).
  • cracks are likely to occur in the heat history 2 as will be shown later in the examples. Cracks do not occur, the total light transmittance does not decrease, and the increase in YI value is small, so that it can be used as a resin material for optical parts.
  • the lactone antioxidant used as the antioxidant (C-2) in the resin raw material composition for optical parts of the invention 3 is described in JP-A-7-233160 and JP-A-7-247278. You can use what you have.
  • HP-136 trade name, compound name; 5,7-di-t-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • the mass average molecular weight of the lactone-based antioxidant is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 330 to 1300. When the mass average molecular weight is within this range, sufficient solubility in the composition or the compound is obtained, and heat-resistant yellowing is exhibited.
  • Irganox 1010 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Irganox 1076 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Irganox 1330 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Irganox 3114 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Irganox 3125 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), ADK STAB AO-20 (ADEKA Corporation, trademark), ADK STAB AO- 50 (ADEKA Corporation), Adeka Stub AO-60 (ADEKA Corporation), Adeka Stub AO-80 (ADEKA Corporation), Adeka Stub AO-30 (ADEKA Corporation), Adekas Tab AO-40 (ADEKA, Inc., trademark), BHT (trademark, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Cyanox 1790 (trademark, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd
  • the weight average molecular weight of the hindered phenol antioxidant is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 330 to 1300. When the mass average molecular weight is within this range, sufficient solubility in the composition or the compound is obtained, and heat-resistant yellowing is exhibited.
  • IRAGAFOS168 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), IRAGAFOS12 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), IRAGAFOS38 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) ), IRAGAFOS P-EPQ (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), IRAGAFOS 126 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), ADKSTAB 329K (ADEKA, trade mark), ADKSTAP PEP-36 ( ADEKA Corporation (trademark), ADKSTAP PEP-8 (ADEKA Corporation), ADKSTAB HP-10 (ADEKA Corporation), ADKSTAB 2112 (ADEKA Corporation), A DKSTAB 260 (ADEKA, trademark), ADKSTAB 522A (ADEKA, trademark), Weston 618 (GE, trademark), Weston 619G (GE, trademark),
  • the mass average molecular weight of the phosphorus-based antioxidant is preferably in the range of 300 to 1500, and more preferably in the range of 330 to 1300. When the mass average molecular weight is within this range, sufficient solubility in the composition or the compound is obtained, and heat-resistant yellowing is exhibited.
  • the antioxidant (C-2) is selected from the above lactone antioxidants and hindered phenol antioxidants. It contains at least one kind, and it is preferable to combine a phosphorus antioxidant and a hindered phenol antioxidant.
  • the raw material composition has a (meth) acrylate antioxidant in which a hydrocarbon group having an adamantane structure corresponding to the component (A) is ester-bonded, and another polyfunctional group corresponding to the component (B) (meth) An acrylate antioxidant can also be included.
  • the content of the antioxidant (C-2) in the raw material composition is 0.01 to 5 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B). Parts by mass, preferably 0.02 to 3 parts by mass.
  • the content of the antioxidant (C-2) exceeds 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B)
  • the transparency decreases.
  • deformation and cracking due to heat accompanying vaporization of the antioxidant (C-2) may occur. If it is less than 0.01 part by mass, the effect on heat cannot be exhibited, and yellowing, deformation, or cracking may occur.
  • the aliphatic compound (C-3) represented by the general formula (VI) of the invention 4 imparts releasability to the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (A). .
  • the aliphatic compound (C-3) is dissolved and well dispersed in the (meth) acrylate compound (A) or (meth) acrylate compound (A), and is in a molten state with low viscosity when cured. It is easy to molecularly move, and when it is cured, it is ejected from the resin component that is cured, and is present between the mold and the curing component so that it has releasability.
  • the release property can be further improved by having a low viscosity in a molten state.
  • the aliphatic compound (C-3) preferably has a melting point in the range of ⁇ 40 ° C. to 140 ° C., more preferably in the range of ⁇ 30 ° C. to 130 ° C.
  • the melting point of the aliphatic compound (C-3) is 140 ° C. or lower, the solubility is improved and good appearance and releasability can be obtained.
  • the aliphatic hydrocarbon group of R 4 of the aliphatic compound (C-3) represented by the general formula (VI) may be a linear structure or a branched structure, and the bonding state in the molecular chain is only a single bond. However, multiple bonds may be included. Specifically, it is an aliphatic saturated hydrocarbon group or an aliphatic unsaturated hydrocarbon group. The number of multiple bonds in the aliphatic unsaturated hydrocarbon group may be one or more.
  • the hydrocarbon group of R 4 has 6 to 30 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms is less than 6, it will volatilize at the time of curing, and the aliphatic compound (C-3) cannot be present between the mold and the material, so that the releasability does not appear, There is a possibility that air bubbles may remain on the surface.
  • the number of carbon atoms is larger than 30, the mobility of the material becomes low, and the aliphatic compound (C-3) is taken into the material and the material becomes opaque or does not exhibit releasability.
  • the preferred carbon number of the hydrocarbon group for R 4 is 6 to 26, more preferably 8 to 22.
  • Examples of the metal atom in W of the aliphatic compound (C-3) represented by the general formula (VI) include alkali metals such as lithium and sodium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and aluminum.
  • alkali metals such as lithium and sodium
  • alkaline earth metals such as magnesium and calcium
  • aluminum in the case of Group 2 or aluminum, since it is divalent or higher, the general formula of the aliphatic compound (C-3) is represented by (R 4 —CO—O) ql W, and q is 2 to 4.
  • the hydrocarbon group in W of the aliphatic compound (C-3) represented by the general formula (VI) may have a linear structure or a branched structure, and the bonding state in the molecular chain may be a single bond or multiple bonds. Bonds may be included. Specifically, it is an aliphatic saturated hydrocarbon group or an aliphatic unsaturated hydrocarbon group. The number of multiple bonds in the aliphatic unsaturated hydrocarbon group may be one or more.
  • the hydrocarbon group of W has 1 to 8 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 9 or more, the melting point and solubility of the aliphatic compound (C-3) are increased, and the aliphatic compound (C-3) is incorporated into the resin component during curing or is unevenly distributed. As a result, releasability may not be manifested or it may become opaque.
  • the preferred number of carbon atoms of the hydrocarbon group for W is 1-6.
  • R 4 is a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms.
  • a group hydrocarbon group is preferred.
  • R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms.
  • W is a hydrocarbon group, the total number of carbon atoms of R 4 and the hydrocarbon group of W is preferably 7-30.
  • the content of the aliphatic compound (C-3) in the resin raw material composition for optical parts of the invention 4 is based on 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B). And 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass.
  • the content of the aliphatic compound (C-3) exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate compound (A) and the (meth) acrylate compound (B)
  • the mold shape is transferred. And shape stability against heat may not be maintained. If it is less than 0.01 parts by mass, releasability cannot be obtained.
  • the resin raw material composition for optical parts in Inventions 1, 2, and 4 contains an antioxidant as necessary.
  • Antioxidants include hindered phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, thioether antioxidants, vitamin antioxidants, lactone antioxidants, and amine antioxidants. Can be mentioned. Examples of the hindered phenol-based antioxidant, the phosphorus-based antioxidant, and the lactone-based antioxidant include those described in the above-mentioned invention 3.
  • sulfur-based antioxidants examples include DSTP (Yoshitomi) (trademark), DLTP (Yoshitomi) (trademark, produced by Yoshitomi Corporation), DLTOIB (trademark, produced by Yoshitomi Corporation), DMTP (Yoshitomi). ) [Produced by Yoshitomi Co., Ltd., trademark], Seenox 412S (produced by Cypro Kasei Co., Ltd., trademark), Cyanox 1212 (produced by Cyanamid Co., Ltd.) and TP-D, TPS, TPM, TPL-R [Sumitomo Chemical Co., Ltd. ), Trade mark, etc.).
  • vitamin-based antioxidants examples include tocopherol (trade name, manufactured by Eisai Co., Ltd.) and Irganox E201 (trade name, compound name: 2,5,7,8-tetramethyl-2 (4) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Commercial products such as ', 8', 12'-trimethyltridecyl) coumarone-6-ol].
  • thioether-based antioxidant examples include commercially available products such as ADK STAB AO-412S (trade name, manufactured by ADEKA Corporation) and ADK STAB AO-503 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation).
  • amine-based antioxidants examples include commercially available products such as Irgastab FS042 [trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] and GENOX EP [trade name, compound name; dialkyl-N-methylamine oxide] manufactured by Crompton Co., Ltd. Can do. These antioxidants can be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the antioxidant in the inventions 1, 2 and 4 is the sum of the compound (A) and the compound (B) in the inventions 1 and 4 from the viewpoint of suppressing the transparency of the resin material for optical parts and the reduction in yellowing.
  • the amount is usually 100 to 10 parts by mass, or 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of compound (A), compound (B) and compound (C-1) in Invention 2. 5 parts by mass, more preferably 0.02 to 2 parts by mass.
  • the resin raw material composition for optical parts of the present invention may contain a radical polymerization initiator as required.
  • thermal radical polymerization initiators that generate initiation radicals by cleavage by heat include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide; 1,1 Hydroperoxides such as 1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide; diisobutyryl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanol peroxide, lauroyl peroxide Diacyl peroxides such as oxide, benzoyl peroxide and m-toluylbenzoyl peroxide; dicumyl peroxide, 2,
  • radical polymerization initiator in addition to the thermal radical polymerization initiator, a radical polymerization initiator that generates an initiation radical by light, electron beam, or radiation can be used.
  • radical polymerization initiators include benzoin ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one [IRGACURE651, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.], 1-hydroxy-cyclohexyl -Phenyl-ketone [IRGACURE 184, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.], 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one [DAROCUR 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Trademarks], 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one [IRGACURE2959, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.], 2
  • the use amount of the radical polymerization initiator is compound (A) and compound (B) in the case of invention 2 with respect to 100 parts by mass of the total amount of compound (A) and compound (B).
  • compound (C-1) in a total amount of 100 parts by mass, usually about 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass.
  • thermal initiation polymerization the raw material composition containing a radical polymerization initiator can be polymerized by heating to about 40 to 200 ° C. usually.
  • initiating polymerization by light polymerization can be performed by irradiating the raw material composition with ultraviolet light or visible light using a mercury xenon lamp or the like as a light source.
  • the raw material composition of the present invention includes a lubricant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an antistatic agent, an inorganic filler, a colorant, and an antistatic agent as necessary.
  • a lubricant e.g., a lubricant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an antistatic agent, an inorganic filler, a colorant, and an antistatic agent as necessary.
  • Mold release agents, flame retardants, components for the purpose of improving adhesion with inorganic compounds such as titanium oxide and silicon oxide, and the like can be blended.
  • the lubricant higher dicarboxylic acid metal salts, higher carboxylic acid esters, and the like can be used.
  • any known light stabilizer can be used, but a hindered amine light stabilizer is preferred.
  • the hindered amine light stabilizer include ADKSTAB LA-77, LA-57, LA-52, LA-62, LA-67, LA-68, LA-63, and LA-94.
  • LA-94, LA-82 and LA-87 (above, manufactured by ADEKA Corporation), Tinuvin 123, 144, 440 and 662, Chimassorb 2020, 119, 944 (above, manufactured by CSC), Examples include Hostavin N30 (manufactured by Hoechst), Cyasorb UV-3346, UV-3526 (manufactured by Cytec), Uval 299 (GLC), and SanduvorPR-31 (Clariant).
  • the amount of the light stabilizer used is compound (A) and compound (B) in the case of invention 2 with respect to 100 parts by mass of the total amount of compound (A) and compound (B).
  • the amount is usually 0.005 to 5 parts by mass, preferably 0.02 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the compound (C-1).
  • the component for improving the adhesion with inorganic compounds such as titanium oxide and silicon oxide include silane coupling agents containing a methacryloxy group or an acryloxy group of the silane compound. This may be contained in the raw material composition, and the optical component may be polymerized and molded.
  • the optical component of the present invention can be produced by polymerizing and molding the above raw material composition.
  • preliminary polymerization may be performed by adding the radical polymerization initiator to the monomer component containing the compound (A) as a main component. By performing such preliminary polymerization, the viscosity of the raw material composition can be adjusted.
  • the same method as that for molding a normal thermosetting resin can be used.
  • the above raw material composition or a prepolymer thereof may be used for polymerization / molding by injection molding, compression molding, transfer molding, insert molding, etc. of these liquid resins.
  • a molded object can also be obtained by a potting process or a coating process.
  • a molded body can be obtained by a method similar to the molding of a photo-curing resin such as UV curing molding.
  • the optical component of the present invention is preferably manufactured by a liquid resin molding method.
  • Liquid resin molding methods include liquid resin injection molding in which a liquid raw material composition or a prepolymer thereof is injected into a high-temperature mold and cured by heating, and the liquid raw material composition is placed in a mold and pressed by a press. Examples thereof include compression molding for pressing and curing, transfer molding for curing a raw material composition by applying pressure to a heated liquid raw material composition and press-fitting it into a mold.
  • X Cracks having a length of 10 mm or more occurred in all three sheets.
  • B Inventions 2 and 3 (In the case of history resistance 1) The same as in the first and fourth inventions. “After three plate-like bodies are placed on a stainless steel plate having a thickness of 3 mm and left at 250 ° C. for 10 minutes” is referred to as “history resistance 1”. (In the case of history resistance 2) Three samples with a surface temperature of 30 ° C. or less are placed in a thermal process furnace (TAS20-15N manufactured by Tamura Seisakusho Co., Ltd.) at a constant speed in a furnace of 175 ° C., 200 ° C., and 280 ° C., taking 450 seconds from the furnace entrance.
  • TAS20-15N manufactured by Tamura Seisakusho Co., Ltd.
  • the temperature of the sample surface is 200 ° C. or higher, and the time is 220 seconds or longer, of which 250 ° C. or higher is 20 seconds or longer. After 5 cycles of this (the above is referred to as “history resistance 2”), the presence or absence of cracks in the sample was evaluated according to the following criteria. ⁇ : There are no cracks. ⁇ : The number of cracks having a length of 10 mm or more was 2 or less, Or the length of all the cracks is less than 10 mm. X: Cracks having a length of 10 mm or more occurred in all three sheets.
  • Moisture content in the case of Invention 1
  • the sample was dried at 80 ° C. for 7 days, and the “dry mass” obtained by measuring the mass, and the obtained dried sample was left in a high temperature and humidity chamber at 65 ° C. and 85% absolute humidity for 14 days, and then the mass of the sample ( “Water content”) was measured, and the water content was calculated by the following formula.
  • Water content (%) [(moisture content ⁇ dry mass) / dry mass] ⁇ 100
  • Linear expansion coefficient (Invention 1) Using a linear expansion measuring apparatus (Seiko Instrumental: TMA / SS6100), linear expansion in a temperature range of 40 to 80 ° C. was measured by a compression method with a load of 49 mN, and a linear expansion coefficient was calculated.
  • Adhesion (Invention 2) (Sample preparation)
  • the liquid resin obtained in the examples and comparative examples was dropped on three prepared glasses and cured in an oven in a nitrogen atmosphere at 110 ° C. for 3 hours and 160 ° C. for 1 hour. Thereafter, a grid-like cut was made at intervals of 5 mm vertically and horizontally using a cutter knife on the surface onto which the curable liquid was dropped. The number of cuts was 4 or more on the short side of the prepared glass and 10 or more on the long side.
  • Solubility (In the case of Inventions 3 and 4) A solution is prepared by adding 0.1 g of the antioxidant (C-2) to 10 g of the adamantane acrylate compound. The solution is stirred at room temperature for 20 minutes. If not dissolved, it may be heated in the range up to an upper limit temperature of 80 ° C. Leave at room temperature for 60 minutes, and evaluate the solubility from the liquid state at that time. Judgment of solubility was made ⁇ when the solution was colorless and transparent, ⁇ when the solution was not colorless and transparent but had no precipitate and suspended, and x otherwise.
  • Weight loss (%) [(W 1 ⁇ W 0 ) / W 1 ] ⁇ 100
  • the molding method was performed as follows. (Forming method A) Two sheets of 3 mm thick, 70 mm vertical and horizontal 70 mm stainless steel sheets are sandwiched between two 0.3 mm thick vertical and horizontal 70 mm mirror-finished aluminum sheets, and the sheet is 3 mm thick. Resin was molded using a container obtained by sandwiching 70 mm Teflon (registered trademark) spacers in the vertical and horizontal directions. The liquid raw material composition was poured into the above container to obtain a cured product. The Teflon (registered trademark) spacer section is 3 mm thick and has a 30 mm vertical and horizontal window and a passage through which the raw material composition can be poured into the window.
  • the container is held in an oven, heated in an oven under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 5% by volume or less) at 110 ° C for 3 hours, then at 160 ° C for 1 hour, polymerized and molded, and then cooled to room temperature to be colorless and transparent A plate-like body was obtained.
  • a nitrogen atmosphere oxygen concentration of 5% by volume or less
  • the product surface was sinked and was not flat, it was used for evaluation of optical properties by polishing with a sandpaper or an abrasive to flatten the surface.
  • spacers having a thickness of 3 mm and a length and width of 100 mm and 10 mm, respectively, were used as the spacer portion.
  • the stainless steel plate sandwiching the spacers was 3 mm thick, and 110 mm and 50 mm plates respectively in the vertical and horizontal directions.
  • the aluminum plate sheet was 0.3 mm thick, and the same length and width as the stainless plate were used.
  • the curing method and its conditions were the same as in the case of producing the above-described flat plate.
  • (Forming method B) It was carried out in the same manner as the molding method A except that the curing temperature was 100 ° C. for 3 hours and then 160 ° C. for 1 hour.
  • Forming method C The raw material composition was polymerized and molded using a liquid resin sealing device (manufactured by Apic Yamada) to obtain a plate-like cured product.
  • the size of the cured product was a flat plate having a thickness of 2 mm, a length of 50 mm, and a width of 50 mm.
  • the mold surface is plated with hard chrome.
  • the polymerization and molding conditions were a mold temperature of 140 ° C. and a curing time of 3 minutes.
  • the holding pressure at the time of curing was 5 MPa, and the obtained cured product was heated at 160 ° C. for 1 hour and gradually cooled at room temperature to obtain a colorless and transparent plate.
  • the flask was heated and stirred in an oil bath at 130 ° C., and the reaction was carried out for 3 hours while removing water from the reaction system by azeotropy. After cooling to near room temperature, the mixture was transferred to a separatory funnel and washed in the order of 5% by mass NaCl aqueous solution, 5% by mass Na 3 PO 4 aqueous solution, and 5% by mass NaCl aqueous solution. The organic layer was separated, dehydrated with magnesium sulfate, and toluene was distilled off at 40 ° C. to obtain the desired 1,3-adamantane dimethanol dimethacrylate (yield 86%, GC purity 97% by mass) )
  • Example 1 As compound (A), 20 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following chemical formula and tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: NK ester A-DCP) ) To 80 parts by mass, 0.5 parts by mass of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant and 0.4 parts by mass of Perhexa HC (manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator are added. And mixed to obtain a raw material composition. This raw material composition was molded into a shape suitable for the above-described evaluation method using molding method A. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 In the same manner as in Example 1, using the amounts of the compounds (A), compounds (B), antioxidants and polymerization initiators shown in Tables 1 and 2, an optical resin was produced by the molding method described above. Then, the obtained resin was evaluated. As compound (A), 1,3-adamantane dimethanol dimethacrylate obtained in Production Example 1 was used in Example 3, and isobornyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was used in Comparative Example 2. did. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 12 (Invention 2) As compound (A), 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate [manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.] and 50 parts by mass of tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: NK ester A-DCP), compound (B) 10 parts by mass of SR-499 [manufactured by Saitama Japan Co., Ltd.], and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBM-503) 10 as compound (C-1) 10 0.4 parts by mass of Perhexa HC (Nippon Yushi Co., Ltd.) was added as a mass part and a polymerization initiator, and mixed to obtain a raw material composition.
  • This raw material composition was molded by molding method A into a shape suitable for the above-described evaluation method. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 13 Using 0.5 parts by mass of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant and 0.5 parts by mass of Perhexa HC (manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator, The same procedure as in Example 12 was performed except that the molding was performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 14 Example 12 except that 0.5 parts by mass of Irganox 1076 as an antioxidant and 0.5 parts by mass of Parroyl L (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a polymerization initiator were used and molded using molding method C. The same was done. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 15-24 The same procedure as in Example 12 was conducted, except that the compounds (A), (B), (C-1), antioxidants and polymerization initiators shown in Tables 3 and 4 were used. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
  • Comparative Examples 6-11 The same procedure as in Example 12 was conducted, except that the compound (A), compound (B), compound (C-1), antioxidant and polymerization initiator shown in Table 5 were used. The evaluation results are shown in Table 5. In addition, isobornyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the compound (A) of Comparative Example 7.
  • Examples 25-38 (Invention 3)
  • compound (A) 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and 45 parts by mass of 1,3-adamantanedimethanol dimethacrylate obtained in Production Example 1 above, as compound (B)
  • the compounds (C1) to (C10) shown in Table 6 as the antioxidant (C-2) were added to 25 parts by mass of SR-499 (Sitemer Japan Co., Ltd.) and mixed to prepare a raw material composition. Obtained.
  • the container is held in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 5% or less) in an oven at 110 ° C. for 3 hours, then heated at 160 ° C. for 1 hour, polymerized and molded, and then cooled to room temperature.
  • a colorless and transparent plate-like body conforming to the evaluation method was obtained.
  • the evaluation results are shown in Table 6. When the product surface was not flat due to sink, it was polished with sandpaper or an abrasive to make the surface flat and used for evaluation of optical properties.
  • Examples 39-52 As compound (A), 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate and 45 parts by mass of tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP) and 25 parts by mass of SR-499 (manufactured by Saitomer Japan Co., Ltd.) as compound (B) The procedure was the same as in Examples 25 to 38 except that it was used. The evaluation results are shown in Table 7.
  • Examples 53-66 The same procedure as in Examples 25 to 38 was conducted except that 45 parts by mass of tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP) was used instead of tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP). The evaluation results are shown in Table 8.
  • Examples 67-80 Only 50 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate as the compound (A), 40 parts by mass of SR-502 (manufactured by Saitomer Japan Co., Ltd.) and 10 parts by mass of SR-399 (manufactured by Saitomar Japan Co., Ltd.) as the compound (B) The same procedure as in Examples 25 to 38 was performed except that the parts were used. The evaluation results are shown in Table 9.
  • Examples 81-94 Only 50 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate as compound (A), 40 parts by mass of SR-415 (manufactured by Saitomer Japan Co., Ltd.) and 10 parts by mass of SR-399 (manufactured by Saitomer Japan Ltd.) as compound (B) The procedure was the same as in Examples 25 to 38 except that was used. The evaluation results are shown in Table 10.
  • Examples 95-108 As compound (A), 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate and 70 parts by mass of tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP) were used, and compound (B) was not used. went. The evaluation results are shown in Table 11.
  • Comparative Example 12 The same procedure as in Examples 25 to 38 was performed except that only 100 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate was used as compound (A), and that compound (B) and antioxidant (C-2) were not used. The evaluation results are shown in Table 12.
  • Comparative Example 13 The same procedure as in Examples 39 to 52 was carried out except that compound (B) and antioxidant (C-2) were not used. The evaluation results are shown in Table 12.
  • Comparative Example 14 The same procedure as in Examples 53 to 66 except that 1 part by mass of (11) hydroxylaluminum compound (FS042) was used in place of the antioxidant (C-2). The evaluation results are shown in Table 12.
  • Comparative Example 15 The same procedure as in Examples 39 to 52 was conducted, except that 1 part by mass of (12) vitamin compound (vitamin C) was used instead of the antioxidant (C-2). The evaluation results are shown in Table 12.
  • Comparative Example 16 The procedure was the same as in Examples 39 to 52 except that 1 part by mass of (13) vitamin E compound (Irganox E201) was used instead of the antioxidant (C-2). The evaluation results are shown in Table 12.
  • Comparative Example 17 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate and 50 parts by mass of tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP) are used as the compound (A), and 20 parts by mass of SR-499 (manufactured by Sitomer Japan Co., Ltd.) is used as the compound (B). The procedure was the same as in Examples 39 to 52 except that the antioxidant (C-2) was not used. The evaluation results are shown in Table 12.
  • the polymer When the polymer decomposes, it turns yellow when the adamantane structure becomes a conjugated diene structure. That is, radicals that are the initial stage of decomposition are captured and oxygen radicals such as peroxy radicals during decomposition are generated, and decomposition is performed permanently. It is the action of the antioxidant that traps the radicals and converts them into inactive compounds of oxygen radicals.
  • the antioxidant for suppressing decomposition has a quinone structure after the reaction, and the decomposition reaction is suppressed, but it may become a colored compound.
  • the present invention has selected a non-colored antioxidant having a high decomposition inhibiting effect.
  • the (meth) acrylate compound (A) having a specific structure and containing an adamantyl group and a low molecular weight are selected.
  • a specific antioxidant (C-2) for the resin composition containing the (meth) acrylate compound (B) excellent heat-resistant yellowing can be obtained.
  • Examples 109 to 116 (Invention 4)
  • compound (A) 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and 70 parts by mass of tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: NK ester A-DCP) 0.5 parts by mass of each of the aliphatic compounds (C1) to (C7) shown in Table 1 below as the compound (C-3) and Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as the antioxidant 0.5 parts by mass and 0.4 parts by mass of Perhexa HC (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a polymerization initiator were added and mixed to obtain a raw material composition.
  • This raw material composition was molded into a shape suitable for the above-described evaluation method using molding method A. The evaluation results are shown
  • Examples 117-124 30 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate and 45 parts by mass of tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP) as the compound (A) and 24 parts by mass of SR-499 (manufactured by Sitomer Japan Co., Ltd.) as the compound (B)
  • A-DCP tricyclodecane dimethanol diacrylate
  • SR-499 manufactured by Sitomer Japan Co., Ltd.
  • Examples 125-132 Examples 117 to 100 were prepared except that 45 parts by mass of tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP) was used instead of tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP) and 0.5 parts by mass of Irganox 1076 was used as an antioxidant. Same as 124. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Examples 133-140 Examples 125 to 132 except that 45 parts by mass of 1,3-adamantane dimethanol diacrylate obtained in Production Example 1 was used instead of 45 parts by mass of tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP) of compound (A). As well as. The evaluation results are shown in Table 16.
  • Examples 141-148 The same procedure as in Examples 117 to 124, except that 0.5 parts by mass of Irganox 1076 as an antioxidant and 0.4 parts by mass of Parroyl L (manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator were used and the molding method B was used. It was. The evaluation results are shown in Table 17.
  • Examples 149-156 Only 50 parts by mass of 1-adamantyl methacrylate as the compound (A), 40 parts by mass of SR-502 (manufactured by Saitomer Japan) as the compound (B) and 10 parts by mass of SR-399 (manufactured by Saitomer Japan) The procedure was the same as in Examples 109 to 116 except that was used. The evaluation results are shown in Table 18.
  • Examples 157 to 164 The same procedure as in Examples 149 to 156 was performed except that 40 parts by mass of SR-415 (manufactured by Saitomer Japan KK) was used instead of SR-502 of compound (B). The evaluation results are shown in Table 19.
  • Examples 165 to 172 The same procedure as in Examples 117 to 124 was performed except that 1.0 part by mass of perhexa HC was used as a polymerization initiator and the molding method C was used. The evaluation results are shown in Table 20.
  • Comparative Example 19 The same procedure as in Examples 117 to 124 except that 0.5 part by mass of Irganox 1076 was used as an antioxidant and the aliphatic compound (C-3) was not used. The evaluation results are shown in Table 21.
  • Comparative Example 20 The same procedure as in Examples 117 to 124 except that 0.5 part by mass of Irganox 1076 was used as an antioxidant, and higher alcohol A (calcol 0898) 0.5 was used instead of the aliphatic compound (C-3). The evaluation results are shown in Table 21.
  • Comparative Example 21 The same procedure as in Examples 125 to 132 except that the aliphatic compound (C-3) was not used. The evaluation results are shown in Table 21.
  • Comparative Example 22 The same operation as in Examples 133 to 140 except that the aliphatic compound (C-3) was not used. The evaluation results are shown in Table 21.
  • Comparative Example 23 The same procedure as in Examples 149 to 156 except that the aliphatic compound (C-3) was not used. The evaluation results are shown in Table 21.
  • Comparative Example 24 The same procedure as in Examples 1491 to 156 was conducted, except that 0.5 part of higher alcohol B (Calcoal 8098) was used instead of the aliphatic compound (C-3). The evaluation results are shown in Table 21.
  • the aliphatic compound (C-3) when the aliphatic compound (C-3) is present in the raw material composition (curing liquid), it does not have (meth) acrylate compound (A) and (meth) acrylate compound (B) reactive sites at the time of curing. Curing while excluding components, the aliphatic compound (C-3) is unevenly distributed between the mold and the cured product. Since this aliphatic compound (C-3) is composed of an oil and fat component, it is considered that the aliphatic compound (C-3) effectively acts as a mold release agent when the cured product is taken out from the mold.
  • SR-415 Ethoxylation (20) Trimethylolpropane triacrylate [manufactured by Sartomer Japan, average molecular weight 1176] Compound name: 20-ethyl-20- (21-oxo-2,5,8,11,14,17,20-heptaoxatricos-22-enyl) -3,6,9,12,15,18, 22,25,28,31,34,37-dodecaoxanonatriacontane-1,39-diyl diacrylate
  • Tables 23 and 24 show the compound names and chemical formulas for the antioxidant (C-2) and similar compounds (C′-2).
  • an excellent resin for optical parts that has excellent transparency, does not generate cracks, is stable against heat and does not cause yellowing, and has a low thermal expansion coefficient and low Resins for optical parts can be manufactured with excellent moisture content, shape stability, mold releasability, suppression of surface reflection, and excellent adhesion to coating agents that improve transmittance. It is suitably used for parts and the like.

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Abstract

特定の構造及び剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）および柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物と、更に特定構造のシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）、酸化防止剤（Ｃ－２）又は脂肪族化合物（Ｃ－３）を含む樹脂組成物および光学部品を提供する。これらの樹脂組成物は、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、更に低熱膨張率、低含水率、形状安定性、金型からの離型性にも優れ、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造することができる。

Description

光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品
本発明は、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、更に低熱膨張率、低含水率、形状安定性、金型からの離型性も優れ、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品に関する。
　従来から、透明性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、脂環型オレフィンポリマー（例えば、特許文献１参照）及びエポキシ樹脂などが知られている。これらの透明性樹脂は、工業的にも大量に製造され、その良好な透明性を生かして各分野で大量に使用されている。
また、これらの透明性樹脂は、その良好な透明性に加えて、軽量性、成形性を活かしガラス代替品として利用されている。さらに、透明性樹脂は、近年の軽薄短小化、部品点数の削減を反映して、ハンダリフロー工程で耐えうる材料が望まれており、そのためには光線透過率などの光学特性に加えて非常に高い耐熱性が求められている。
しかしながら、上記の透明性樹脂は、耐熱性が必ずしも充分ではない。例えば上記の透明性樹脂のうちで耐熱性の最も高い樹脂とされるポリカーボネート樹脂でも、その耐熱性の指標であるガラス転移温度は１５０℃程度であり、より高い耐熱性を持つ新しい透明樹脂の開発が望まれている。
透明性樹脂として、具体的には、ポリメチルメタクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート系重合体やポリカーボネート系重合体が既に光学部品用樹脂材料の用途に供せられている。しかし、上記ポリ（メタ）アクリレート系重合体の中のポリメチルアクリレートは、耐熱性、耐熱安定性、耐溶剤性などの性能に劣ると共に、吸水性が大きく耐水性にも劣るので、これらの性能の要求される分野では利用できない。また、ポリメチルメタクリレートは、光学部品用樹脂材料の用途に供せられるが、ハンダリフロー工程に耐えうるような非常に高い耐熱性、耐熱安定性の要求される分野には適用できない。
　光学部品用樹脂材料の分野において、従来から知られているポリ（メタ）アクリレート系重合体が有する上述の問題を改善する方法として、多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体や、多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートと各種の（メタ）アクリレート系単量体の共重合体を使用する方法が提案されている（例えば、特許文献２～４参照）。
この特許文献２及び３に記載の多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体やその共重合体は、いずれも従来から使用されているポリメチル（メタ）アクリレートに比べて耐熱性及び耐熱安定性は改善されるが、その改善幅は小さく、ハンダリフロー工程に耐える耐熱性には達していない。特許文献４にアダマンチル（メタ）アクリレートについて公開されているが、光学部材用途で用いるには耐熱性が不十分でありハンダリフロー工程時変形や破断が発生する。
このため光学部品用樹脂材料の分野において、透明性が高く、低含水率、低線膨張率を有する材料、さらに耐熱性及び耐熱安定性に優れた材料の開発が強く要望されている。
また、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、形状安定性も優れた材料の開発が強く要望されている。
さらに、このような透明材料の光線透過率をさらに改良するため、表面の反射率を抑制するために酸化ケイ素や酸化チタンなどの無機物を用いて材料の表面をコートし、表面の反射率を抑制し材料の光線透過率を改良している。しかし、無機物とプラスチックとの接着力がないためその界面で剥がれやすく、ハンダリフローなどの熱工程時にコート層にクラックが入るなどの問題がある。そこで上記の樹脂材料に対し、さらに曲げ弾性率を維持しつつ、コート層の耐剥離性（テープ密着性）、無機材料との耐熱密着性の改良も要求されている。また、光学部品を製造する場合は金型からの光学部品の離型性が重要である。
特開２００２－１０５１３１号公報 特公平７－１７７１３号公報 特開平６－２０８００１号公報 特開２００６－２１３８５１号公報
　本発明は、上記状況に鑑みて為されたものであり、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、更に低熱膨張率、低含水率、形状安定性、金型からの離型性も優れ、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品を提供することを目的とするものである。
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造及び剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物を用いることにより上記の特性を有する光学部品用樹脂が得られることを見出した。なお、本発明は次の４発明に分けることができる。
（発明１）特定の構造及び剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物で、柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物を組合わせ、多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が多い樹脂組成物を用いることにより、上記の優れた透明性、低熱膨張率、低含水率を有する光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品が得られる。
（発明２）アダマンチル基を含み、剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及びシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）を含む樹脂組成物を用いることにより、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品が得られる。
（発明３）アダマンチル基を含み、剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び特定構造の酸化防止剤（Ｃ－２）を含む樹脂組成物を用いることにより、優れた透明性を有すると共に、熱に対して安定で黄変が発生せず、クラックを発生させず、形状安定性も優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品が得られる。
（発明４）アダマンチル基を含み、剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び特定構造の脂肪族化合物（Ｃ－３）を含む樹脂組成物を用いることにより、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、成形時、金型からの離型性も優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品が得られる。
即ち本発明は、以下の光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂及び光学部品を提供するものである。
１．下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、下記一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする特徴とする光学部品用樹脂原料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （Ｘは多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に直接結合、炭素数１～４のアルキレン基又は炭素数１～４のオキシアルキレン基、Ｒ1は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１～４の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔Ｚ1は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）、Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１～８の整数である。〕
２．（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記の一般式（III）又は一般式（IＶ）で表される化合物である上記１の光学部品用樹脂原料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （Ｚ2は、エーテルを含んでも良い炭素数１～３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３～３０の分岐状脂肪族炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ1はエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基、Ｒ5は独立に炭素数１～４のアルキレン基を示し、ｐは２～２０の整数である。Ｒ2およびｍは前式と同様である。）
３．一般式（III）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹ1が、-(ＣＨ2)r-、-(ＣＨ3ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５～３０の整数）又は-(ＣＲ6－ＣＲ7)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ6、Ｒ7のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２～１５の整数）である上記２の光学部品用樹脂原料組成物。
４．（１）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有し、かつ
（２）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが１であるものに対する、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが２～４ものと（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量との比率が、５５～０質量％：４５～１００質量％であり、
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００である上記１の光学部品用樹脂原料組成物。
５．（１）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有し、かつ
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基である（メタ）アクリレート化合物を含み、
（３）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４ものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％であり、且つ、
（４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、６０～１００質量％：４０～０質量％である上記１の光学部品用樹脂原料組成物。
６．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である上記５の光学部品用樹脂原料組成物。
７．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する上記５の光学部品用樹脂原料組成物。
８．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（Ｖ）で表されるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）を含有し、かつ
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）：（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）の比率が、４０～９９質量％：６０～０質量％：１～４０質量％である上記１の光学部品用樹脂原料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　[Ｕ１はアクリロキシ基(ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－)又はメタクリロキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯ－Ｏ－）、Ｕ２は単結合、炭素数１～１０の炭化水素基又は、―（―Ｏ―Ｒ0－）p－で表せるオキシアルキレン基（Ｒ0は炭素数１～４の炭化水素基、ｐが２～１０の整数である。）、Ｒはメチル基又はエチル基、Ｖは炭素数１～５のアルコキシ基又はヒドロキシ基、Ｌは０又は１、ｍおよびｎは１～４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。]
９．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である上記８の光学部品用樹脂原料組成物。
１０．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である上記８の光学部品用樹脂原料組成物。
１１．一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する上記８の光学部品用樹脂原料組成物。
１２．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）およびシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する上記８の光学部品用樹脂原料組成物。
１３．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および、ラクトン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤（Ｃ－２）を含有し、
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、４０～１００質量％：６０～０質量％であり、
（４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、酸化防止剤（Ｃ－２）０．０１～５質量部を含有する上記１の光学部品用樹脂原料組成物。
１４．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
１５．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
１６．一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
１７．酸化防止剤（Ｃ－２）が、さらにリン系酸化防止剤を含有する上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
１８．酸化防止剤（Ｃ－２）のラクトン系酸化防止剤の分子量が３００～１５００の範囲である上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
１９．酸化防止剤（Ｃ－２）のヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量が３００～１５００の範囲である上記１３の光学部品用樹脂原料組成物。
２０．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）を含有し、かつ
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、４０～１００質量％：６０～０質量％であり、
（４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、脂肪族化合物（Ｃ－３）０．０１～１０質量部を含有する上記４の光学部品用樹脂原料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　[Ｒ4は炭素数６～３０の脂肪族炭化水素基、Ｗは水素原子、金属原子又は炭素数１～８の炭化水素基である。]
２１．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２２．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２３．一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２４．脂肪族化合物（Ｃ－３）の融点が－４０～１４０℃の範囲である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２５．脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが水素原子であり、Ｒ4が炭素数６～２０の脂肪族炭化水素基である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２６．脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが金属原子であり、Ｒ4が炭素数６～１８の脂肪族炭化水素基である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２７．脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが炭化水素基であり、Ｒ4とＷの炭化水素基の炭素数の合計が７～３０である上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２８．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する上記２０の光学部品用樹脂原料組成物。
２９．上記１、４、８，１３、２０のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物を重合して得られた光学部品用樹脂。
３０．上記２９の光学部品用樹脂を成形して得られた光学部品。
　本発明によれば、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生しない優れた光学部品用樹脂が得られる原料組成物、光学部品用樹脂及び光学部品を提供することができる。
発明１（上記４～７）によれば、更に優れた低膨張率、低含水率を有すると共に、加工性にも優れた光学部品用樹脂が得られる。
発明２（上記８～１２）によれば、更に形状安定性も優れ、曲げ弾性率を維持しつつ、無機材料で構成されているコート層との耐剥離性（テープ密着性）や耐熱密着性にも優れた光学部品用樹脂が得られる。
発明３（上記１３～１９）によれば、特に熱に対して安定で黄変が発生しないことに優れており、更に形状安定性も優れた光学部品用樹脂が得られる。
発明４（上記２０～２８）によれば、更に形状安定性も優れ、成形時金型からの離形性にも優れた光学部品用樹脂が得られる。
　本発明の光学部品用樹脂原料組成物は、次の一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）クリレート化合物（Ｂ）を含有するものである。なお、「（メタ）アクリレート化合物」は、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の双方を含むことを示す。
次に本発明の光学部品用樹脂原料組成物の各成分を説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （Ｘは、多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に、直接結合、炭素数１～４のアルキレン基又は炭素数１～４のオキシアルキレン基、Ｒ1は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１～４の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 〔Ｚ1は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）、Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１～８の整数である。〕
本発明の光学部品用樹脂原料組成物において、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、光学部品用樹脂において主にハードセグメントとなるものであり、重合した際に分子間で運動性が低い部位になる。
先ず、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、Ｘの多環式脂肪族炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、１－メチル－ノルボルニル基、５，６－ジメチル－ノルボルニル基、イソボルニル基、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデシル基、９－メチル－テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデシル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンタニル基及び、下記の一般式で表されるアダマンチル基などがある。
上式中、Ｕは炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基又は、２つのＵが一緒になって形成された＝Ｏを示す。ｋは０～１５の整数を示す。また、複数のＵは同じでもよく、異なっていてもよい。
これらの中で、ジシクロペンタニル基、１－アダマンチル基が好ましく、特に１－アダマンチル基が好適である。なお、上記例示の基はモノイル基のみならず、ジイル基、トルイル基およびテトライル基をも包含する。
　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物が、一種であっても二種以上の組み合わせであってもよい。
　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、耐熱性の観点から（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である。
一般式（Ｉ）において、アダマンチル基を含み、ｎが１である化合物としては、アダマンチルメタノール（メタ）アクリレート及びアダマンチルエタノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記の、ｎが２である化合物としては、アダマンチルジメタノールジ（メタ）アクリレート及びアダマンチルジエタノールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　前記の、ｎが３である化合物としては、アダマンチルトリメタノールトリ（メタ）アクリレート及びアダマンチルトリエタノールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　Ｙは独立に、直接結合、炭素数１～４のアルキレン基又は炭素数１～４のオキシアルキレン基、アルキレン基であり、具体的には、-C-、-C-C-、-C-C-C-、-C-C-C-C-、-C(C)-C-、-C(C2)-C-などがあり、オキシアルキレン基として具体的には、-C-O-、-C-C-O-、-C-C(C)-O-、-C-C-C-O-、-C-C-C-C-O-、-C-C-O-C-、-C-O-C-などがある。
　ＸとＹの部分は重合した際にハードセグメント部位にあたるので、Ｘは、多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基であることが必須となり、Ｙは直接結合、炭素数４以下のアルキレン基又炭素数４以下のオキシアルキレン基であることが必須となる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、アダマンチル基を含む（メタ）アクリレート化合物を含有するものの比率は、２０～１００質量％であることが好ましく、３０～１００質量％であることが更に好ましい。該比率を２０質量％以上とすることにより、熱に対する変色性を抑制することができる。
前記の芳香族炭化水素基としては、ビフェニル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基、ビスフェノール基及び、下記の芳香族炭化水素化合物の残基などを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
前記の単環式脂肪族炭化水素基としてシクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。
なお、上記例示の基はモノイル基のみならず、ジイル基、トルイル基およびテトライル基をも包含する。
このようにＸが芳香族炭化水素基や単環式脂肪族炭化水素基からなる（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、一般式（Ｉ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％であることが好ましく、該比率が４０～０質量％：６０～１００質量％であることがより好ましい。
一般式（Ｉ）においてｎが１であるものの比率を５０質量％以下とすることにより、熱履歴後にクラックが発生せず、形状安定性に優れた光学用樹脂が得られる。Ｘがアダマンチル基のみの場合や、ｎが１だけである場合は耐熱性や安定性に影響を与える。
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、下記の一般式（II）表される（メタ）クリレート化合物であり、一種であっても二種以上の組み合わせであっても良く、架橋密度の観点からｍが２以上の化合物が好ましい。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量は１４０～２５００であり、好ましくは１９０～２０００である。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が２５００を越えると熱履歴後に形状の変化を招く可能性がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 〔Ｚ1は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）、Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１～８の整数である。〕
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ1には、上記のエーテル結合を含んで良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基や-(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基を含まれていれば、他に炭素数５未満の該直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などを含んでいても良い。
　これらのエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基や-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基が光学部品用樹脂におけるソフトセグメントとなるものである。ソフトセグメント(いわゆる屈曲性部位を多く有する部位)は分子内でポリマー鎖の運動性が高くなり、柔軟な部位になる。
　また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ1が、上記のエーテル結合を含んで良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基である場合は下記の一般式（III）であることが好ましく、又は（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ1が、-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基である場合は下記の一般式（IＶ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（Ｚ2は、エーテル結合を含んでも良い炭素数１～３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３～３０の分岐状炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ1はエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基、Ｒ4は独立に炭素数１～４のアルキレン基を示し、ｐは２～２０の整数である。Ｒ2およびｍは前式と同様である。）
　Ｚ2の単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基については一般式（I）で説明したのと同様である。またＲ4の炭素数１～４のアルキレン基も一般式
（I）で説明したのと同様である。
　Ｚ2のエーテル結合を含んでも良い炭素数１～３０の直鎖状脂肪族炭化水素基とはアルキレン基やオキシアルキレン基を示す。アルキレン基やオキシアルキレン基については一般式（I）のＹで説明と同様である。
　Ｚ2のエーテル結合を含んでも良い炭素数３～３０の分岐状脂肪族炭化水素基とはイソプロピル基、イソブチル基、ｓ-ブチル基、ｔ-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、イソヘキシル基等が挙げられる。それらの炭素と炭素の間にエーテル結合を含んでも良い。
　Ｙ1の非環状炭化水素基の具体的は例としては、-(ＣＨ2)r-、-(ＣＨ3ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５～３０の整数）、-(ＣＲ5－ＣＲ6)ｑ-表されるプロピレン基〔Ｒ5、Ｒ6のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２～１５の整数〕、-(ＣＨ2Ｏ)r-、-(ＣＨ3ＣＨＯ)r-〔ｒは５～３０の整数〕、-(ＣＲ5－ＣＲ6)ｑ-表されるプロピレン基〔Ｒ5、Ｒ6のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２～１５の整数〕等で表されるアルコキシ基である。
　さらに、上記の一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹが、-(ＣＨ)r-で表される直鎖アルキレン基（ｒは５～３０の整数）又は-(ＣＲ5－ＣＲ6)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ5、Ｒ6のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２～１５の整数）である化合物であることが好ましい。
一般式（III）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが２の化合物としては、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、1,12-ドデカンジオールジメタクリレート(サートマー・ジャパン（株）製)、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　一般式（III）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが３以上の化合物としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、多官能性ポリエステル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
一般式（IV）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが２の化合物としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｐが２～２０のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジオールジアクリレート(サートマー・ジャパン（株）製)などが挙げられる。好ましくは、ｐが２～２０のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
一般式（IV）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが３以上の化合物としては、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ｐが２～２０のアルコキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、アルコキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ｐが２～２０のアルコキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ｐが２～２０のアルコキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、pが２以上のアルコキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
　一般式（II）表される（メタ）クリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数である化合物では、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んで良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基や-(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基以外の有機基である（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
発明１における光学部品用樹脂原料組成物は、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが１であるもの(Ａ１)に対する、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが２～４もの(Ａ２)と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量との比率〔Ａ１：（Ａ２＋Ｂ）〕が、５５～０質量％：４５～１００質量％であるものである。
　なお、発明１には、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４ものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％であり、且つ、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、６０～１００質量％：４０～０質量％であるものも含まれる。
また、発明１における光学部品用樹脂原料組成物は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計量に対して、化合物（Ａ）が４５～１００質量％、化合物（Ｂ）が５５～０質量％であることを要する。化合物（Ａ）が４８～１００質量％、化合物（Ｂ）が５２～０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ）が７５～１００質量％、化合物（Ｂ）が２５～０質量％であることが更に好ましい。化合物（Ａ）が６０質量％以上であると添加効果が得られて熱に対する変形、変色が抑えられるとともに、低線膨張率で低含水率となる。
発明２におけるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－２）は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）に対して密着性を付与するものであり、次の一般式（Ｖ）で表される。該化合物（Ｃ－２）は、一種であっても二種以上の組み合わせであってもよい。
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　一般式（Ｖ）において、Ｕ１はＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－で表されるアクリロキシ基又はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯ－Ｏ－で表されるメタクリロキシ基である。
　Ｕ２は単結合、炭化水素基又はオキシアルキレン基である。Ｕ２の炭化水素基は炭素数が１～１０であり、２～５がより好ましく、より好ましくは３である。これより炭素数が多い場合、無機材料と接触するＳｉＯ基量が少なくなり無機材料との密着性が低下する可能性がある。オキシアルキレン基は、―（―Ｏ―Ｒ0―）p―で表され、そのＲ0は炭素数１～４の炭化水素基、ｐは１～１０の整数である。
　Ｒはメチル基またエチル基であり、Ｌは０又は１である。Ｖは炭素数１～５のアルコキシ基もしくはヒドロキシ基であり、好ましくはアルコキシ基である。アルコキシ基は、水分の存在下で容易に加水分解して、シラノール基（ＳｉＯＨ）を生成することが知られている。ｍは０～３、ｎは１～４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。
シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－２）として具体的には、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
発明２における光学部品用樹脂原料組成物は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ－１）の合計量に対して、化合物（Ａ）が４０～９９質量％、化合物（Ｂ）が６０～０質量％、化合物（Ｃ－１）が４０～１質量％であり、化合物（Ａ）が４０～９５質量％、化合物（Ｂ）が５０～０質量％、化合物（Ｃ－１）が３０～５質量％であることが好ましく、化合物（Ａ）が４０～９５質量％、化合物（Ｂ）が４５～０質量％、化合物（Ｃ－１）が２５～５質量％であることが更に好ましい。化合物（Ａ）が４０質量％以上であると添加効果が得られて熱に対する変形、変色が抑えられるとともに、低線膨張率で低含水率となる。また、化合物（Ｃ－１）が４０質量％より多い場合は、加熱時サンプルにクラックが入ったり、材料の弾性率の低下を伴う可能性があり、レンズ特性として適当でない。
発明３および発明４における光学部品用樹脂原料組成物は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計量に対して、化合物（Ａ）が４０～１００質量％、化合物（Ｂ）が６０～０質量％であることを要する。化合物（Ａ）が４５～９９質量％、化合物（Ｂ）が５５～１質量％であることが好ましく、化合物（Ａ）が５０～９５質量％、化合物（Ｂ）が５０～５質量％であることが更に好ましい。化合物（Ａ）が４０質量％以上であると添加効果が得られて熱に対する変形、変色が抑えられるとともに、低線膨張率で低含水率となる。
なお、光学部品用樹脂原料組成物は化合物（Ｂ）が０質量％の場合もあるが、この場合には実施例で後に示すように熱履歴２でクラックが発生し易いものの、熱履歴１ではクラックが発生せず、全光線透過率の低下が見られず、ＹＩ値の増加が小さいので光学部品用樹脂原料として使用可能である。
発明３の光学部品用樹脂原料組成物において酸化防止剤（Ｃ－２）として使用されるラクトン系酸化防止剤としては、特開平７－２３３１６０号公報及び特開平７－２４７２７８号公報に記載されているものを使用することができる。また、ＨＰ－１３６〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；５，７－ジ－ｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オン〕などの市販品を挙げることができる。ラクトン系酸化防止剤の質量平均分子量としては３００～１５００の範囲のものが好ましく、３３０～１３００の範囲のものがさらに好ましい。質量平均分子量が該範囲では組成物や配合物に対する十分な溶解性が得られて耐熱黄変性が発現される。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１２５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、アデカスタブＡＯ－２０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ－５０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ－６０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ－８０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ－３０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ－４０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、ＢＨＴ（武田薬品工業（株）製、商標）、Ｃｙａｎｏｘ１７９０（サイアナミド社製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学（株）製、商標）及び、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ－８０（住友化学（株）製、商標）などの市販品を挙げることができる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の質量平均分子量としては３００～１５００の範囲のものが好ましく、３３０～１３００の範囲のものがさらに好ましい。質量平均分子量が該範囲では組成物や配合物に対する十分な溶解性が得られて耐熱黄変性が発現される。
リン系酸化防止剤としてはＩＲＡＧＡＦＯＳ１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ３８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ Ｐ－ＥＰＱ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ３２９Ｋ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ＰＥＰ-３６（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ＰＥＰ－８（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ＨＰ－１０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ２６０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ ５２２Ａ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ ６１８（ＧＥ社製、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ ６１９Ｇ（ＧＥ社製、商標）、及びＷｅｓｔｏｎ ６２４（ＧＥ社製、商標）などの市販品を挙げることができる。
リン系酸化防止剤の質量平均分子量としては３００～１５００の範囲のものが好ましく、３３０～１３００の範囲のものがさらに好ましい。質量平均分子量が該範囲では組成物や配合物に対する十分な溶解性が得られて耐熱黄変性が発現される。
発明３の光学部品用樹脂原料組成物（単に「原料組成物」とも云う）においては、酸化防止剤（Ｃ－２）として上記のラクトン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種を含有するものであり、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組み合わせることが好ましい。
原料組成物には、（Ａ）成分に相当するアダマンタン構造を含む炭化水素基がエステル結合した（メタ）アクリレート酸化防止剤や、（Ｂ）成分に相当する他の多官能基を持つ（メタ）アクリレート酸化防止剤を含有させることもできる。
原料組成物における酸化防止剤（Ｃ－２）の含有量は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、０．０１～５質量部であり、好ましくは０．０２～３質量部である。酸化防止剤（Ｃ－２）の含有量が（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して５質量部を超えると透明性の低下や、酸化防止剤（Ｃ－２）の気化に伴う熱に対する変形、割れを発生させる可能性がある。０．０１質量部未満では熱に対する効果を発揮できず黄変や、変形、割れを発生させる可能性がある。
発明４の一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）は（メタ）アクリレート化合物（Ａ）および（メタ）アクリレート化合物（Ａ）に対して離型性を付与するものである。
脂肪族化合物（Ｃ－３）は（メタ）アクリレート化合物（Ａ）や（メタ）アクリレート化合物（Ａ）に対して溶解して良分散し、さらに、硬化する際に低粘度の溶融状態であることで分子運動しやすく、硬化時、硬化する樹脂成分からはじき出され、金型と硬化成分との間に存在することで、離型性を有するようになる。また、離型時、溶融状態で低粘度であることがより離型性を高められる。
以上の点から、脂肪族化合物（Ｃ－３）は融点が－４０℃～１４０℃の範囲であることが好ましく、－３０℃～１３０℃の範囲であることが更に好ましい。脂肪族化合物（Ｃ－３）の融点を－４０℃以上とすることにより、硬化時に気化して製品中に気泡などが発生して外観不良を起すことがなく、良好な離型性を発現する。また、脂肪族化合物（Ｃ－３）の融点を１４０℃以下とすることにより、溶解性が向上して良好な外観と離型性が得られる。
一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）のＲ4の脂肪族炭化水素基は、直鎖構造でも分岐構造であっても良く、分子鎖内の結合状態は単結合のみでも、多重結合が含まれていても良い。具体的には脂肪族飽和炭化水素基や脂肪族不飽和炭化水素基である。脂肪族不飽和炭化水素基中の多重結合数は１つでもそれ以上でも良い。
Ｒ4の炭化水素基の炭素数は６～３０である。炭素数が６よりも小さい場合は硬化時に揮発してしまうなどして、型と材料との間に脂肪族化合物（Ｃ－３）が存在できずに離型性が発現しなかったり、材料中に気泡が残ったりする可能性がある。炭素数が３０よりも大きい場合は、材料の運動性が低くなり、材料中に脂肪族化合物（Ｃ－３）が取り込まれて材料が不透明になったり、離型性が発現しなかったりする。Ｒ4の炭化水素基の好ましい炭素数は６～２６であり、より好ましくは８～２２である。
一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷにおける金属原子としては、リチウムやナトリウムなどのアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属およびアルミニウムが挙げられる。第２族やアルミニウムの場合、２価以上となるため、脂肪族化合物（Ｃ－３）の一般式は(Ｒ4－ＣＯ－Ｏ)q-lＷで表され、ｑが２～４となる。
一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷにおける炭化水素基は、直鎖構造でも分岐構造であっても良く、分子鎖内の結合状態は単結合のみでも、多重結合が含まれていても良い。具体的には脂肪族飽和炭化水素基や脂肪族不飽和炭化水素基である。脂肪族不飽和炭化水素基中の多重結合数は１つでもそれ以上でも良い。Ｗの炭化水素基の炭素数は１～８である。炭素数が９以上の場合は脂肪族化合物（Ｃ－３）の融点の上昇や溶解性の低下を招き、脂肪族化合物（Ｃ－３）が硬化時樹脂成分中に取り込まれたり、偏在したりして、離型性が発現しなかったり、不透明になったりすることがある。Ｗの炭化水素基の好ましい炭素数は１～６である。
なお、良好な離型性を発現するために、一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが水素原子の場合には、Ｒ4が炭素数６～２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。また、Ｗが金属原子の場合にはＲ4が炭素数６～１８の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。Ｗが炭化水素基である場合には、Ｒ4とＷの炭化水素基の炭素数の合計が７～３０であることが好ましい。
　発明４の光学部品用樹脂原料組成物における脂肪族化合物（Ｃ－３）の含有量は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であり、好ましくは０．０１～５質量部である。脂肪族化合物（Ｃ－３）の含有量が（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して１０質量部を超えると金型形状の転写性や熱に対する形状安定性が保たれなくなる可能性がある。０．０１質量部未満では離型性が得られなくなる。
　発明１、２および発明４における光学部品用樹脂原料組成物には必要に応じて酸化防止剤を含有させる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、チオエーテル酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
　このヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびラクトン系酸化防止剤としては前記の発明３において記載のものを挙げることができる。
　イオウ系酸化防止剤としては、ＤＳＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＯＩＢ〔吉富（株）製、商標〕、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、Ｓｅｅｎｏｘ ４１２Ｓ〔シプロ化成（株）製、商標〕、Ｃｙａｎｏｘ １２１２（サイアナミド社製、商標）及びＴＰ－Ｄ、ＴＰＳ、ＴＰＭ、ＴＰＬ－Ｒ[住友化学（株）製、商標]等の市販品を挙げることができる。
　ビタミン系酸化防止剤としては、トコフェロール〔エーザイ（株）製、商標〕及びＩｒｇａｎｏｘＥ２０１〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；２，５，７，８－テトラメチル－２（４’，８’，１２’－トリメチルトリデシル）クマロン－６－オール〕などの市販品を挙げることができる。
チオエーテル系酸化防止剤としては、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ(株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標)、アデカスタブＡＯ－５０３(株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標)などの市販品を挙げることができる。
アミン系酸化防止剤としては、ＩｒｇａｓｔａｂＦＳ０４２〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕及びＧＥＮＯＸ ＥＰ〔クロンプトン社製、商標、化合物名；ジアルキル－Ｎ－メチルアミンオキサイド〕などの市販品を挙げることができる。
　これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。　　　
　発明１、２および４における酸化防止剤の含有量は、光学部品用樹脂材料の透明性、黄変性の低下を抑制する観点から、発明１および４における化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計量１００質量部、或いは発明２における化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ－１）の合計量１００質量部に対して、通常０．０１～１０質量部、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０２～２質量部である。
　本発明の光学部品用樹脂原料組成物（以下、「原料組成物」とも云う。）には、必要に応じてラジカル重合開始剤を配合することができる。
熱によって開裂して開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド及びメチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；ジイソブチリルパーオキサイド、ビス－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びｍ－トルイルベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキセンなどのジアルキルパーオキサイド類；１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチル）シクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキサン及び２，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール類；１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオジカーボネート、α－クミルペルオキシネオジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシネオジカーボネート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサネート、ｔ－アミルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート及びジブチルペルオキシトリメチルアジペートなどのアルキルパーエステル類；ジ－３－メトキシブチルペルオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ビス（１，１－ブチルシクロヘキサオキシジカーボネート）、ジイソプロピルオキシジカーボネート、ｔ－アミルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート及び１，６－ビス（ｔ－ブチルペルオキシカルボキシ）ヘキサンなどのパーオキシカーボネート類；１，１－ビス（ｔ－ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン及び（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネートなどが挙げられる。
　ラジカル重合開始剤として、上記の熱ラジカル重合開始剤の他に、光、電子線又は放射線で開始ラジカルを生成するラジカル重合開始剤を用いることができる。
このようなラジカル重合開始剤としては、ベンゾインエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン〔ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル］－２－メチル－プロパン－１－オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モノホリニル）フェニル］－１－ブタノン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド〔ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（η5－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕などを挙げることができる。
　これらのラジカル重合開始剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　ラジカル重合開始剤の使用量は、発明１，３および４の場合、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、発明２の場合、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ－１）の合計量１００質量部に対して、通常０．０１～１０質量部程度、好ましくは０．０５～５質量部である。熱による開始重合の場合は、ラジカル重合開始剤を含む原料組成物を通常４０～２００℃程度に加熱して重合させることができる。光による開始重合の場合は、水銀キセノンランプなどを光源として用い、紫外光、可視光を原料組成物に照射することにより重合させることができる。
　本発明の原料組成物には、前記の酸化防止剤の他に、必要に応じて、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、無機充填剤、着色剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、酸化チタンや酸化ケイ素などの無機化合物との密着性改良を目的とした成分などを配合することができる。
滑剤としては、高級ジカルボン酸金属塩及び高級カルボン酸エステル等を使用することができる。
光安定剤としては、公知のものを使用することができるが、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤である。ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ＡＤＫＳＴＡＢ ＬＡ－７７、同ＬＡ－５７、同ＬＡ－５２、同ＬＡ－６２、同ＬＡ－６７、同ＬＡ－６８、同ＬＡ－６３、同ＬＡ－９４、同ＬＡ－９４、同ＬＡ－８２及び同ＬＡ－８７〔以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製〕、Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３、同１４４、同４４０及び同６６２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０、同１１９、同９４４〔以上、ＣＳＣ社製〕、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ３０（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３３４６、同ＵＶ－３５２６（以上、Ｃｙｔｅｃ社製）、Ｕｖａｌ ２９９（ＧＬＣ）及びＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ－３１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）などを挙げることができる。
これらの光安定剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。　光安定剤の使用量は、発明１，３および４の場合、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、発明２の場合、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ－１）の合計量１００質量部に対して、通常、０．００５～５質量部であり、好ましくは０．０２～２質量部である。
　酸化チタンや酸化ケイ素などの無機化合物との密着性改良を目的とした成分としては、シラン化合物のメタクリオキシ基やアクリロキシ基を含むシランカップリング剤などが挙げられる。これを上記原料組成物に含有させ、光学部品を重合、成形しても良い。
　本発明の光学部品は、上記の原料組成物を重合・成形することによって製造することができる。原料組成物の重合に際し、化合物（Ａ）を主成分とするモノマー成分に上記ラジカル重合開始剤を加えて予備重合を行なってもよい。このような予備重合を行うことにより、原料組成物の粘度を調整することができる。
重合・成形法としては通常の熱硬化性樹脂の成形と同様の方法を用いることができる。例えば、上記の原料組成物又はその予備重合物を用い、これらの液状樹脂の射出成形、圧縮成形、トランスファー成形及びインサート成形などで、重合・成形する方法が挙げられる。また、ポッティング加工やコーティング加工で成形体を得ることもできる。さらに、例えばＵＶ硬化成形など光硬化樹脂の成形と同様の方法によっても成形体を得ることができる。
　本発明の光学部品は、液状樹脂成形法により製造されることが好ましい。液状樹脂成形法としては、常温で液状の原料組成物又はその予備重合物を高温の金型に圧入して加熱硬化させる液状樹脂射出成形、液状の原料組成物を金型に入れ、プレスによって加圧し、硬化させる圧縮成形、加温した液状の原料組成物に圧力をかけて金型に圧入することにより原料組成物を硬化させるトランスファー成形などが挙げられる。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。但し、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
　以下の実施例および比較例において、得られた樹脂の評価を次のように行った。
（１）熱履歴後のクラックの有無（耐熱試験を含む）
　実施例および比較例において得られた樹脂の、厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍの板状体のサンプルを用い、次の耐熱試験を行った。
Ａ：発明１および４
板状体３枚を厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に乗せ、２５０℃で１０分間放置した後その板状体のクラックの有無を確認し、下記の基準で評価した。
　○：クラックが入っていない。
　△：長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した枚数が２枚以下、
　　又は全てのクラックの長さが１０ｍｍ未満である。
　×：３枚とも長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した。
Ｂ：発明２および３
（耐履歴１の場合）
　上記の発明１および４と同様とした。なお、「板状体３枚を厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に乗せ、２５０℃で１０分間放置した後」を「耐履歴１」とする。
（耐履歴２の場合）
　表面温度が３０℃以下のサンプル３枚を熱工程炉〔（株）田村製作所製ＴＡＳ２０－１５Ｎ〕に入れ、１７５℃、２００℃および２８０℃の炉で等速に４５０秒かけて熱炉入口から出口までコンベアに載せて移動させた。温度パターンとしてはサンプル表面の温度が２００℃以上であり、かつその時間が２２０秒以上であり、その中で２５０℃以上が２０秒以上となる。
これを５サイクルした後（以上を「耐履歴２」と云う）、サンプルのクラックの有無を、下記の基準で評価した。
　○：クラックが入っていない。
　△：長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した枚数が２枚以下、
　　又は全てのクラックの長さが１０ｍｍ未満である。
　×：３枚とも長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した。
（２）形状安定性評価
　前記と同様の、厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍの板状体を用い、その板状体３枚を厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に乗せ、２５０℃で１０分間放置した後、その板状体の縁の変形度合いを目視にて確認し、下記の基準で評価した。
　○：縁の部分が熱履歴前と同様であり、形状安定性に優れる。
　△：縁の部分が一部丸みを帯びており、形状安定性は普通である。
　×：縁の部分が一様に丸みを帯びており、形状安定性に劣る。
　なお、これは発明２および３において「熱履歴１後」のものとなる。
（３）光線透過率
　肉厚３ｍｍの試験片を用いてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した（単位％）。測定装置はＨＧＭ－２ＤＰ（スガ試験機（株）製）を用いた。
測定は試験片をオーブンに入れる前（初期特性）と、前記の熱履歴２の後の光線透過率を測定した。
　光線透過率の評価を次のように行った。
（ａ）初期全光線透過率：試験片をオーブンに入れる前の光線透過率（％）
（ｂ）全光線透過率の低下量（Δ２５０℃全光線透過率）：初期光線透過率と、熱履歴
２後の全光線透過率の差の絶対値（％）
（４）黄変度（ＹＩ値）
　ＹＩ値の測定装置は、ＳＺ ｏｐｔｉｃａｌ ＳＥＮＳＯＲ（日本電色工業（株）製）により、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×肉厚３ｍｍの試験片を用いて行った。
　黄変度（ＹＩ値）の評価を次のように行った。
（ａ）初期黄変度（初期ＹＩ値）：試験片をオーブンに入れる前のＹＩ値
（ｂ）ＹＩ値の低下量（Δ２５０℃ＹＩ値）：初期ＹＩ値と、熱履歴２の後のＹＩ値の
差の絶対値
（５）含水率（発明１の場合）
　サンプルを８０℃の状態で7日間乾燥し、質量を測定した「乾燥質量」と、得られた乾燥サンプルを６５℃絶対湿度８５％の高温恒湿槽に１４日間放置した後、サンプルの質量（「含水質量」）を測定し、以下の式にて含水率を算出した。
　　含水率（％）＝〔（含水質量－乾燥質量）/乾燥質量〕×１００
（６）線膨張係数（発明１の場合）
　線膨張測定装置（セイコーインスツルメンタル製：ＴＭＡ／ＳＳ６１００）を用いて、荷重４９ｍＮの圧縮法で４０～８０℃の温度範囲における線膨張を測定し、線膨張係数を算出した。
（７）密着性（発明２の場合）
（サンプル作製）
　実施例および比較例において得られた液状樹脂を３枚のプレパラートガラスの上に硬化液を滴下し、窒素雰囲気中のオーブンで１１０℃で３時間、１６０℃で１時間かけ硬化させた。その後、硬化液を滴下した面にカッターナイフを用いて縦、横５ｍｍ間隔で碁盤状の切れ目を入れた。切れ目の数はプレパラートガラスの短辺に４箇所以上、長辺に１０箇所以上とした。
（テープ密着性：テープ剥離試験）
上記により作製されたサンプルに、セロハンテープ（ＣＴ２４、ニチバン（株）製）を用い、指の腹でフィルムに密着させた後、剥離した。硬化層が剥離しない場合を○として表し、剥離する場合を×として表した。
（耐熱密着性）
上記により作製されたサンプルを２７０℃のオーブンに１０分間入れ、硬化層がどのように変化するかで熱履歴を受けた際の密着を次の基準で評価した。
　○：３枚ともガラスから硬化物の割れ、剥がれが発生していない。
　×：硬化物のガラスからの割れもしくは剥がれがある。
（８）曲げ弾性率（発明２の場合）
縦１００ｍｍ×横１０ｍｍ×肉厚３ｍｍの試験片を用い、支点間距離５０ｍｍ、温度２３℃、 試験速度 １．５（ｍｍ／ｍｉｎ）、 たわみ率１％、たわみ荷重は、１％たわませるのに必要な荷重を用いて、試験機(インストロンジャパンカンパニィリミテッド社製ＩＮＳＴＲＯＮ　５５６７)にて算出した。
（９）溶解性（発明３および４の場合）
　　アダマンタンアクリレート化合物１０gに対し、酸化防止剤（Ｃ－２）を０．１ｇ入れた液を作成する。その溶液を室温で２０分間攪拌する。溶解しない場合は上限温度８０℃までの範囲で加熱しても良い。室温にて、６０分間放置し、その際の液の状態から溶解性を評価する。
溶解性の判断は、溶液が無色透明な場合は○とし、溶液は無色透明では無いが沈澱物がなく懸濁状態である場合は△とし、それ以外の場合は×とした。
（１０）質量減少量（発明３の場合）
　初期サンプルの質量(Ｗ0)に対して、上記の熱履歴２後の質量(Ｗ1)を測定し、以下の式により質量減少量（％）を測定した。
　　　質量減少量（％）＝〔（Ｗ1－Ｗ0)／Ｗ1〕×１００
（１１）離型性（発明４の場合）
　後述の成形法Ａ及びＢでは、硬化物を５枚作成し、硬化後、ステンレスの板を外し、ステンレスシートを取り出す際の硬化物との密着度合から離型性を評価した。成形法Ｃでは型開きしたのち、型より平板を取り出す際の抵抗感から離型性を評価した。
離型性の評価は２人で判断し、判断基準は以下の通りとした。
（成形法Ａ及びＢの場合）
○：硬化物からステンレスのシートを剥す際、２人とも抵抗感がなく剥がせた。
△：硬化物からステンレスのシートを剥す際、１人のみが抵抗感がなく剥がせた。
　×：硬化物からステンレスのシートを剥す際、２人とも抵抗感があった。もしくはシートに張り付き物が残った。
（硬化法Ｃの場合）
　○：金型から硬化物を取り出す際、２人とも抵抗感がなくかつ、金型に張り付き成形品が金型に張り付いた状態で割れてしまうことなく成形品を取り出せた。
　△：金型から硬化物を取り出す際、１人のみが抵抗感がなくかつ、金型に張り付き成形品が金型に張り付いた状態で割れてしまうことなく成形品を取り出せた。
×：金型から硬化物を取り出す際、２人とも抵抗感があった。もしくは、取り出す際、硬化物が金型張り付いたために割れてしまった。
なお、実施例および比較例において、成形法は次のように行った。
（成形法Ａ）
　２枚の３ｍｍ厚みで、縦、横それぞれ７０ｍｍのステンレス板の間に、２枚の０．３ｍの厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍの鏡面仕上げのアルミ板のシートを挟み、そのシートの間に３ｍｍ厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍテフロン（登録商標）製スペーサを挟み込むことにより得られる容器を用いて樹脂の成形を行った。
液状の原料組成物を上記の容器に流しこみ、硬化物を得た。テフロン（登録商標）製のスペーサ部には３ｍｍの厚みで、縦、横それぞれ３０ｍｍの窓と原料組成物をその窓内に流し込める通路を設け、この容器に硬化液を流し込み、液漏れしないように容器を押さえ、窒素雰囲気下（酸素濃度５容量％以下）のオーブンにて１１０℃で３時間、次いで１６０℃で１時間加熱を行い、重合・成形した後、室温に冷却することで無色透明な板状体を得た。
なお、製品表面がヒケてしまい平らになっていない場合は、紙やすりや、研磨剤を用いて研磨し表面を平らにして光学特性の評価に使用した。
曲げ弾性率の試験片は、スペーサ部として厚み３ｍｍ、縦、横それぞれ１００ｍｍと１０ｍｍのスペーサを用いた。スペーサをはさむステンレス板は厚み３ｍｍで、縦、横それぞれ１１０ｍｍと５０ｍｍの板を用いた。アルミ板のシートは、厚み０．３ｍｍで、縦、横はステンレス板と同じものを用いた。硬化方法とその条件は上述の平板を作成した場合と同様とした。
（成形法Ｂ）
　硬化温度を１００℃で３時間、次いで１６０℃で１時間加熱を行った以外は成形法Ａと同様に行った。
（成形法Ｃ）
　液状樹脂封止装置（アピックヤマダ製）を用いて、原料組成物を重合・成形し、板状硬化物を得た。硬化物のサイズは厚み２ｍｍ、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの平板とした。
金型の表面は硬質クロムメッキを施してある。重合・成形条件は金型温度１４０℃、硬化時間３分間とした。硬化時の保圧は５ＭＰａとし、得られた硬化物を１６０℃で１時間加熱を行い、室温で徐冷し、無色透明な板状体を得た。
製造例１（１，３－アダマンタンジメタノールジメタクリレートの合成）
　攪拌羽根、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ冷却器、温度指示計及び三方コックを取付けた２０００ｍlの４ツ口フラスコに、１，３－アダマンタンジメタノール[１００ｇ，　０．５１ｍｏｌ]、メタクリル酸[１１０．２ｇ、１．２８ｍｏｌ]、９８質量％硫酸[４．６０ｇ、０．０４６ｍｏｌ]、メトキノン[０．０９２ｇ, アクリル酸に対して１０００ｗｔｐｐｍ]およびトルエン １０００ｍＬを投入した。
　このフラスコを１３０℃のオイルバスで加熱、攪拌し、共沸により反応系内から水を除去しながら３時間反応を行った。室温付近まで冷却後、分液ロートに移し、５質量％ＮａＣｌ水溶液、５質量％Ｎａ3ＰＯ4水溶液、５質量％ＮａＣｌ水溶液の順に洗浄を行った。有機層をわけ、硫酸マグネシウムで脱水し、４０℃にてトルエンを留去することで目的の下記化学式で表される１，３－アダマンタンジメタノールジメタクリレート（収率８６％、ＧＣ純度９７質量％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
実施例１（発明１）
化合物（Ａ）として下記化学式で表される１－アダマンチルメタクリレート〔大阪有機化学工業（株）製〕２０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ）８０質量部に、酸化防止剤としてIrganox1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製)を０．５質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．４質量部加えて混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を上述の評価法に適合した形状に成形法Ａを用いて成形した。評価結果を第１表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
実施例２～１１、比較例１～５
　実施例１と同様にして、第１表及び第２表に示す量の化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、酸化防止剤及び重合開始剤を使用し、前記の成形方法で光学用樹脂を製造し、得られた樹脂の評価を行った。なお、化合物（Ａ）として、実施例３では上記の製造例１で得られた１，３－アダマンタンジメタノールジメタクリレートを使用し、比較例２ではイソボルニルメタクリレート（和光純薬製）を使用した。評価結果を第１表及び第２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
第１表及び第２表の実施例から明らかなように、発明１の光学部品用樹脂原料組成物を用いることにより、優れた透明性、低線膨張率、低含水率を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、加工性にも優れた樹脂が得られる。
これに対して特に一般式（Ｉ）で表せる（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが１であるものの比率が大きい比較例１～５では、初期の全光線透過率や黄変度（ＹＩ値）に優れており、低線膨張率、低含水率を有するが、熱履歴後にクラックが発生し、形状安定性が劣ることから、光学部品用樹脂の原料組成物として不適当であることが分かる。
実施例１２（発明２）
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート〔大阪有機化学工業（株）製〕３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ）５０質量部、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕１０質量部、化合物（Ｃ－１）として３－(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ－５０３）１０質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．４質量部加えて混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を上述の評価法に適合した形状に成形法Ａにより成形した。評価結果を第３表に示す。
実施例１３
酸化防止剤としてIrganox1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製)を０．５質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．５質量部使用し、成形法Ｂにより成形した他は実施例１２と同様に行った。評価結果を第３表に示す。
実施例１４
酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部、重合開始剤としてパーロイルＬ（日本油脂（株）製）を０．５質量部を使用し、成形法Ｃを用いて成形した他は実施例１２と同様に行った。評価結果を第３表に示す。
実施例１５～２４
　第３表及び第４表に示す化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ－１）、酸化防止剤および重合開始剤を使用した他は実施例１２と同様に行った。評価結果を第３表及び第４表に示す。
比較例６～１１
　第５表に示す化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ－１）、酸化防止剤および重合開始剤を使用した他は実施例１２と同様に行った。評価結果を第５表に示す。なお、比較例７の化合物（Ａ）として、イソボルニルメタクリレート（和光純薬製）を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
以上の実施例および比較例から明らかなように、発明２の全ての実施例では熱履歴後にクラックの発生がなく、形状安定性も優れており、透明度も優れて安定しており、初期黄変度（ＹＩ値）が低く、加熱してもＹＩ値の上昇が小さく、かつ密着性にも優れている。
これに対して比較例６～７では、熱履歴後にクラックが発生し、形状安定性や密着性が悪い。比較例８～１１では、クラックや形状安定性が良いがテープ密着性が悪い。
発明２の原料組成物により、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、さらに曲げ弾性率を維持しつつ、コート層の耐剥離性（テープ密着性）や無機材料との耐熱密着性にも優れた光学部品用樹脂が得られることが分かる。
実施例２５～３８（発明３）
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート〔大阪有機化学工業（株）製〕３０質量部及び上記の製造例１で得られた１，３－アダマンタンジメタノールジメタクリレート４５質量部、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕２５質量部に、酸化防止剤（Ｃ－２）として第６表に示す（Ｃ１）～(Ｃ１０)の化合物を加えて混合し、原料組成物を得た。
　この原料組成物を用い、２枚の３ｍｍ厚みで、縦、横それぞれ７０ｍｍのステンレス板の間に、２枚の０．１ｍの厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍのステンレスのシートを挟み、そのシートの間に３ｍｍ厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍテフロン（登録商標）製スペーサを挟み込むことにより得られる容器を用いて樹脂の成形を行った。
液状の原料組成物を上記の容器に流しこみ、硬化物を得た。テフロン（登録商標）製のスペーサ部には３ｍｍの厚みで、縦、横それぞれ３０ｍｍの窓と原料組成物をその窓内に流し込める通路を設け、この容器に硬化液を流し込み、液漏れしないように容器を押さえ、窒素雰囲気下（酸素濃度５％以下）のオーブンにて１１０℃で３時間、次いで１６０℃で１時間加熱を行い、重合・成形した後、室温に冷却することで、上述の評価法に適合した形状無色透明な板状体を得た。評価結果を第６表に示す。
なお、製品表面がヒケて平らになっていない場合は、紙やすりや、研磨剤を用いて研磨し表面を平らにして光学特性の評価に使用した。
実施例３９～５２
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Ａ－ＤＣＰ)４５質量部、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕２５質量部を用いた他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第７表に示す。
実施例５３～６６
　トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ－ＤＣＰ）に代えてトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(ＤＣＰ)４５質量部を用いた他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第８表に示す。
実施例６７～８０
　化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート５０質量部のみとし、化合物（Ｂ）としてＳＲ－５０２〔サイートマー・ジャパン（株）製〕４０質量部とＳＲ－３９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕１０質量部を用いた他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第９表に示す。
実施例８１～９４
　化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート５０質量部のみ、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４１５〔サイートマー・ジャパン（株）製〕４０質量部とＳＲ－３９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕１０質量部を用いた他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第１０表に示す。
実施例９５～１０８
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Ａ－ＤＣＰ)７０質量部を用い、化合物（Ｂ）を使用しなかった他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第１１表に示す。
比較例１２
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート１００質量部のみを使用し、化合物（Ｂ）および酸化防止剤（Ｃ－２）を使用しなかった他は実施例２５～３８と同様に行った。評価結果を第１２表に示す。
比較例１３
化合物（Ｂ）および酸化防止剤（Ｃ－２）を使用しなかった他は実施例３９～５２と同様に行った。評価結果を第１２表に示す。
比較例１４
酸化防止剤（Ｃ－２）に代えて(１１)ヒドロキシルアルミニウム化合物（ＦＳ０４２）を１質量部使用した他は実施例５３～６６と同様とした。評価結果を第１２表に示す。
比較例１５
酸化防止剤（Ｃ－２）に代えて(１２)ビタミン系化合物（ビタミンＣ）を１質量部使用した他は実施例３９～５２と同様とした。評価結果を第１２表に示す。
比較例１６
酸化防止剤（Ｃ－２）に代えて(１３)ビタミンＥ系化合物（イルガノックスＥ２０１）を１質量部使用した他は実施例３９～５２と同様とした。評価結果を第１２表に示す。
比較例１７
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(ＤＣＰ)５０質量部を用い、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕２０質量部を用い、酸化防止剤（Ｃ－２）を使用しなかった他は実施例３９～５２と同様に行った。評価結果を第１２表に示す。
比較例１８
　化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート３０質量部のみ、化合物（Ｂ）としてＳＲ－５０２〔サイートマー・ジャパン（株）製〕４５質量部とＳＲ－３９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕２５質量部を用い、酸化防止剤（Ｃ－２）を使用しなかった他は実施例３９～５２と同様に行った。評価結果を第１２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
以上の実施例および比較例から明らかなように、発明３の全ての実施例では熱履歴１および熱履歴２後にクラックの発生が殆どなく、形状安定性も優れており、透明度も優れて安定しており、かつ、初期黄変度（ＹＩ値）が低く加熱してもＹＩ値の増加量が極めて小さいことが分かる。
これに対して酸化防止剤（Ｃ－２）を含有しない比較例において、初期の透明度や黄変度（ＹＩ値）に優れているものの、化合物（Ｂ）を含有しない比較例１２では熱履歴１後にクラックが発生し、比較例１４および比較例１８以外の比較例では熱履歴２後にクラックが発生している。比較例１４および比較例１８ではクラック発生が無いが、ＹＩ値の増加が著しく、黄変するので、ハンダリフロー工程に耐える耐熱性を有しないものである。
なお、酸化防止剤（Ｃ－２）としてＢＨＴを用いた実施例２６，４０，５４，６８，８２および、化合物（Ｂ）を含有しない実施例９５～９８および１００では熱履歴２後にクラックが発生しているが、熱履歴１後はクラックが発生しておらず、ＹＩ値の増加が比較例１３～１６と比較して小さいことから黄変度が小さいものである。
実施例９５～９８および１００と、比較例１４および比較例１８以外の比較例で、熱履歴２後の全光線透過率の低下量およびＹＩ値の増加量を記載していないが、これはクラックが発生したために測定できなかったものである。
ポリマーが分解する際、アダマンタン構造が共役ジエン構造になると黄変する。すなわち、分解の初期段階であるラジカルが捕獲されて分解時のペルオキシラジカルなどの酸素ラジカルが発生し、分解が永続的に行われる。そのラジカルをトラップし、酸素ラジカルの不活性化合物に変えるのが酸化防止剤の働きである。しかし、分解を抑制するための酸化防止剤が反応後、キノン構造を有したりし、分解反応は抑制されるが、着色化合物になる可能性がある。
これに対して本願発明は分解抑制効果が高く、着色しない酸化防止剤を選択したものであり、本願発明により、特定の構造を有する、アダマンチル基を含む（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と低分子量の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物に対して特定の酸化防止剤(Ｃ－２)を用いることにより、優れた耐熱黄変性が得られる。
実施例１０９～１１６（発明４）
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート〔大阪有機化学工業（株）製〕３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ）７０質量部に、化合物（Ｃ－３）として後記の第１表に示す（Ｃ１）～(Ｃ７)の脂肪族化合物を各々０．５質量部、酸化防止剤としてIrganox1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製)を０．５質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．４質量部加えて混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を上述の評価法に適合した形状に成形法Ａを用いて成形した。評価結果を第１３表に示す。
実施例１１７～１２４
化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Ａ－ＤＣＰ)４５質量部、化合物（Ｂ）としてＳＲ－４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕２４質量部を用い、酸化防止剤を使用しない他は実施例１０９～１１６と同様に行った。評価結果を第１４表に示す。
実施例１２５～１３２
　トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ－ＤＣＰ）に代えてトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(ＤＣＰ)４５質量部を用い、酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部使用した他は実施例１１７～１２４と同様に行った。評価結果を第１５表に示す。
実施例１３３～１４０
　化合物（Ａ）のトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(ＤＣＰ)４５質量部に代えて製造例１で得られた１，３-アダマンタンジメタノールジアクリレート４５質量部を使用した他は実施例１２５～１３２と同様に行った。評価結果を第１６表に示す。
実施例１４１～１４８
　酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部、重合開始剤としてパーロイルＬ（日本油脂（株）製）を０．４質量部用い、成形法Ｂとした他は実施例１１７～１２４と同様に行った。評価結果を第１７表に示す。
実施例１４９～１５６
　化合物（Ａ）として１－アダマンチルメタクリレート５０質量部のみ、化合物（Ｂ）としてＳＲ－５０２〔サイートマー・ジャパン（株）製〕４０質量部とＳＲ－３９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕１０質量部を用いた他は実施例１０９～１１６と同様に行った。評価結果を第１８表に示す。
実施例１５７～１６４
化合物（Ｂ）のＳＲ－５０２に代えてＳＲ－４１５を〔サイートマー・ジャパン（株）製〕４０質量部を用いた他は実施例１４９～１５６と同様に行った。評価結果を第１９表に示す。
実施例１６５～１７２
重合開始剤としてパーヘキサＨＣを１．０質量部用い、成形法Ｃとした他は実施例１１７～１２４と同様に行った。評価結果を第２０表に示す。
比較例１９
酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部使用し、脂肪族化合物（Ｃ－３）を使用しない他は実施例１１７～１２４と同様とした。評価結果を第２１表に示す。
比較例２０
酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部使用し、脂肪族化合物（Ｃ－３）に代えて高級アルコールＡ（カルコール０８９８）０．５を使用した他は実施例１１７～１２４同様とした。評価結果を第２１表に示す。
比較例２１
脂肪族化合物（Ｃ－３）を使用しない他は実施例１２５～１３２と同様とした。評価結果を第２１表に示す。
比較例２２
脂肪族化合物（Ｃ－３）を使用しない他は実施例１３３～１４０と同様とした。評価結果を第２１表に示す。
比較例２３
脂肪族化合物（Ｃ－３）を使用しない他は実施例１４９～１５６と同様とした。評価結果を第２１表に示す。
比較例２４
脂肪族化合物（Ｃ－３）に代えて高級アルコールＢ（カルコール８０９８）０．５部を使用した他は実施例１４９１～１５６と同様とした。評価結果を第２１表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
以上の実施例および比較例から明らかなように、発明４の全ての実施例では熱履歴後にクラックの発生がなく、形状安定性も優れており、透明度も優れて安定しており、初期黄変度（ＹＩ値）が低く加熱してもＹＩ値の上昇が極めて小さく、かつ離型性にも優れていることが分かる。脂肪酸金属塩の場合には溶解性が低いものもあるが、透明度や離型性に悪影響を及ぼしていない。
これに対して比較例では、熱履歴後にクラックの発生がなく、形状安定性や透明度、黄変度（ＹＩ値）にも優れているものの、離型性が悪いことが分かる。
発明４においては、脂肪族化合物（Ｃ－３）が原料組成物（硬化液）中に存在すると、硬化時に（メタ）アクリレート化合物（Ａ）および（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）反応部位を有しない成分を除外しながら硬化し、脂肪族化合物（Ｃ－３）が金型と硬化物との間に偏在する。この脂肪族化合物（Ｃ－３）は油脂成分から構成されているので、金型から硬化物を取り出す際に離型剤として有効に作用するものと考えられる。
　各実施例及び比較例で使用した原料および重合開始剤の化合物名および化学式は次の通りである。
化合物（Ａ）
（１）Ａ－ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学製）
 化合物名：トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン－３，８（又は３，９又は４，８）－ジイルジメチル＝ジアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（２）ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（新中村化学製）
　化合物名：トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン－３，８（又は３，９又は４，８）－ジイルジメチル＝ジメタクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
化合物（Ｂ）
（１）ＳＲ－４９９：エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクラレート〔サートマー・ジャパン（株）製、ＣＡＳ．２８９６１－４３－５， 既存化学物質７－７７５，平均分子量５６０〕
化合物名：８－［７－（アクリロイルオキシ）－２，５－ジオキサヘプタン］－８－エチル－３，６，１０，１３－テトラペンタデカン－１，１５－ジイル＝ジアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（２）：ＳＲ－３９９：ジペンタエリストールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製) 、平均分子量５２５〕
　化合物名：２－（アクリロイルオキシ)メチル－２－（｛２，２－ビス［（アクリロイルオキシ）メチル]－３－ヒドロキシプロパン-１－イル］オキシ｝メチルプロパン　　　　　　　　－１，３－ジイル＝ジアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（３）ＳＲ－５０２：エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、平均分子量６９２〕
　化合物名：１１－［１０－（アクリロイルオキシ）－２，５、８－トリオキサデカン－１－イル］－１１－エチル－３，６，９，１３，１６，１９－ヘキサオキサヘンイコサン－１，２１－ジイル＝ジアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（４）ＳＲ－４１５：エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、平均分子量１１７６〕
化合物名：２０－エチル－２０－（２１－オキソ－２，５，８，１１，１４，１７，２０－ヘプタオキサトリコス－２２-エンイル)-３，６，９，１２，１５，１８，２２，２５，２８，３１，３４，３７-ドデカオキサノナトリアコンタン-１，３９-ジイルジアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
重合開始剤
（１）パーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）
化合物名： 1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（２）パーロイルＬ（日本油脂（株）製）
　化合物名：ジラウロイルパーオキサイド
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）については商品名、化合物名および構造式を第２２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
また、酸化防止剤（Ｃ－２）およびそれに類する化合物（Ｃ'－２）については化合物名と化学式などを第２３表、第２４表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
　さらに、脂肪族化合物（Ｃ－３）については化合物名と化学式などを第２５表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
本発明の樹脂組成物から、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、かつ熱に対して安定で黄変が発生しない優れた光学部品用樹脂が得られ、更に低熱膨張率、低含水率、形状安定性、金型からの離型性も優れ、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造することができ、光学部品などに好適に使用される。

Claims (30)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、下記一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする特徴とする光学部品用樹脂原料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｘは多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に直接結合、炭素数１～４のアルキレン基又は炭素数１～４のオキシアルキレン基、Ｒ1は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１～４の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔Ｚ1は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）、Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１～８の整数である。〕
  2. 　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記の一般式（III）又は一般式（IＶ）で表される化合物である請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （Ｚ2は、エーテルを含んでも良い炭素数１～３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３～３０の分岐状脂肪族炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ1はエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基、Ｒ5は独立に炭素数１～４のアルキレン基を示し、ｐは２～２０の整数である。Ｒ2およびｍは前式と同様である。）
  3. 　一般式（III）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹ1が、-(ＣＨ2)r-、-(ＣＨ3ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５～３０の整数）又は-(ＣＲ6－ＣＲ7)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ6、Ｒ7のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２～１５の整数）である請求項２に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  4. （１）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含有し、
    （２）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが１であるものに対する、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）においてｎが２～４ものと（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量との比率が、５５～０質量％：４５～１００質量％であり、
    （３）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００である請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  5. （１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
    （２）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４ものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％であり、
    （３）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
    （４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、６０～１００質量％：４０～０質量％である請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  6. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である請求項５に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  7. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する請求項５に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  8. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（Ｖ）で表されるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）を含有し、かつ
    （１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
    （２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
    （３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）：（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）の比率が、４０～９９質量％：６０～０質量％：１～４０質量％である請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　[Ｕ１はアクリロキシ基(ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－)又はメタクリロキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯ－Ｏ－）、Ｕ２は単結合、炭素数１～１０の炭化水素基又は、―（―Ｏ―Ｒ0―）p―で表せるオキシアルキレン基（Ｒ0は炭素数１～４の炭化水素基、ｐが２～１０の整数である。）、Ｒはメチル基又はエチル基、Ｖは炭素数１～５のアルコキシ基又はヒドロキシ基、Ｌは０又は１、ｍおよびｎは１～４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。]
  9. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である請求項８に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  10. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である請求項８に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  11. 　一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する請求項８に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  12. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）およびシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ－１）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する請求項８に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  13. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および、ラクトン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤（Ｃ－２）を含有し、かつ
    （１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
    （２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
    （３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、４０～１００質量％：６０～０質量％であり、
    （４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、酸化防止剤（Ｃ－２）０．０１～５質量部を含有する請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  14. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  15. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  16. 　一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  17. 　酸化防止剤（Ｃ－２）が、さらにリン系酸化防止剤を含有する請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  18. 　酸化防止剤（Ｃ－２）のラクトン系酸化防止剤の分子量が３００～１５００の範囲である請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  19. 　酸化防止剤（Ｃ－２）のヒンダードフェノール系酸化防止剤の分子量が３００～１５００の範囲である請求項１３に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  20. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（ＶI）で表される脂肪族化合物（Ｃ－３）を含有し、かつ
    （１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含み、
    （２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０～２５００であり、
    （３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との比率が、４０～１００質量％：６０～０質量％であり、
    （４）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、脂肪族化合物（Ｃ－３）０．０１～１０質量部を含有する請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　[Ｒ4は炭素数６～３０の脂肪族炭化水素基、Ｗは水素原子、金属原子又は炭素数１～８の炭化水素基である。]
  21. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０～１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  22. 　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２～４であるものの比率が５０～０質量％：５０～１００質量％である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  23. 　一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４～８の整数であり、Ｚ1の分子量が４００以下であり、Ｚ1中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５～３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ3(ＯＲ3)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ3は炭素数１～４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１～２０の整数である。）以外の有機基を１５～５０質量％を含有する請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  24. 　脂肪族化合物（Ｃ－３）の融点が－４０～１４０℃の範囲である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  25. 　脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが水素原子であり、Ｒ4が炭素数６～２０の脂肪族炭化水素基である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  26. 　脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが金属原子であり、Ｒ4が炭素数６～１８の脂肪族炭化水素基である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  27. 　脂肪族化合物（Ｃ－３）のＷが炭化水素基であり、Ｒ4とＷの炭化水素基の炭素数の合計が７～３０である請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  28. 　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１～１０質量部を含有する請求項２０に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
  29. 　請求項１、４、５、８、１３、２０のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物を重合して得られた光学部品用樹脂。
  30. 　請求項２９に記載の光学部品用樹脂を成形して得られた光学部品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014084326A (ja) * 2012-10-19 2014-05-12 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 耐熱・耐候性樹脂組成物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130237660A1 (en) 2010-10-25 2013-09-12 Idemitsu Kosan Co. Ltd (meth)acrylate composition
KR102077797B1 (ko) 2016-02-19 2020-02-14 주식회사 엘지화학 저굴절층 형성용 광경화성 코팅 조성물
CN114630846A (zh) * 2019-12-27 2022-06-14 豪雅镜片泰国有限公司 光致变色物品的保护层形成用聚合性组合物、光致变色物品及眼镜

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06208001A (ja) 1992-11-13 1994-07-26 Hitachi Chem Co Ltd プラスチックレンズ
JPH0717713B2 (ja) 1985-12-17 1995-03-01 三井石油化学工業株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系重合体
JPH07233160A (ja) 1993-09-17 1995-09-05 Ciba Geigy Ag 安定剤としての３−アリールベンゾフラノン
JPH07247278A (ja) 1993-09-17 1995-09-26 Ciba Geigy Ag 安定剤としてのベンゾフラン−２−オン
JPH08209028A (ja) * 1995-04-27 1996-08-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd 被覆用組成物、それを用いた表面被覆成形物
JP2002105131A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Mitsui Chemicals Inc 環状オレフィン系重合体
JP2003286316A (ja) * 2002-01-22 2003-10-10 Omron Corp 硬化型樹脂組成物および微細賦形成形物
JP2006213851A (ja) 2005-02-04 2006-08-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 耐熱光学部品用材料
JP2008105999A (ja) * 2006-10-25 2008-05-08 Idemitsu Kosan Co Ltd アダマンタン誘導体、その製造方法、樹脂組成物およびその硬化物
JP2008231231A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Idemitsu Kosan Co Ltd 光半導体用反射材
WO2009005036A1 (ja) * 2007-07-02 2009-01-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光学部品用樹脂、光学部品用樹脂に用いる原料組成物及び光学部品
WO2009034856A1 (ja) * 2007-09-13 2009-03-19 Konica Minolta Opto, Inc. プラスチック光学素子材料、及びプラスチック製光学素子
JP2009126909A (ja) * 2007-11-21 2009-06-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オーバーコート膜形成用組成物、及びそれからなるオーバーコート膜
WO2010001875A1 (ja) * 2008-07-03 2010-01-07 昭和電工株式会社 硬化性組成物及びその硬化物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1275668B1 (en) * 2000-03-30 2011-05-11 Mitsubishi Chemical Corporation Photocurable composition, cured object, and process for producing the same
TWI329652B (en) * 2003-03-26 2010-09-01 Sumitomo Chemical Co Resin composition and molded article thereof
JPWO2008136351A1 (ja) * 2007-04-26 2010-07-29 日立化成工業株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0717713B2 (ja) 1985-12-17 1995-03-01 三井石油化学工業株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系重合体
JPH06208001A (ja) 1992-11-13 1994-07-26 Hitachi Chem Co Ltd プラスチックレンズ
JPH07233160A (ja) 1993-09-17 1995-09-05 Ciba Geigy Ag 安定剤としての３−アリールベンゾフラノン
JPH07247278A (ja) 1993-09-17 1995-09-26 Ciba Geigy Ag 安定剤としてのベンゾフラン−２−オン
JPH08209028A (ja) * 1995-04-27 1996-08-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd 被覆用組成物、それを用いた表面被覆成形物
JP2002105131A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Mitsui Chemicals Inc 環状オレフィン系重合体
JP2003286316A (ja) * 2002-01-22 2003-10-10 Omron Corp 硬化型樹脂組成物および微細賦形成形物
JP2006213851A (ja) 2005-02-04 2006-08-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 耐熱光学部品用材料
JP2008105999A (ja) * 2006-10-25 2008-05-08 Idemitsu Kosan Co Ltd アダマンタン誘導体、その製造方法、樹脂組成物およびその硬化物
JP2008231231A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Idemitsu Kosan Co Ltd 光半導体用反射材
WO2009005036A1 (ja) * 2007-07-02 2009-01-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光学部品用樹脂、光学部品用樹脂に用いる原料組成物及び光学部品
WO2009034856A1 (ja) * 2007-09-13 2009-03-19 Konica Minolta Opto, Inc. プラスチック光学素子材料、及びプラスチック製光学素子
JP2009126909A (ja) * 2007-11-21 2009-06-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オーバーコート膜形成用組成物、及びそれからなるオーバーコート膜
WO2010001875A1 (ja) * 2008-07-03 2010-01-07 昭和電工株式会社 硬化性組成物及びその硬化物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014084326A (ja) * 2012-10-19 2014-05-12 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 耐熱・耐候性樹脂組成物

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