JP2014084326A - 耐熱・耐候性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ジチオール、ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン、トリ又はテトラメルカプトカルボキシレート、ビス(メルカプトメチル)ベンゼン及びその誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物と、脂環式炭化水素骨格と2つ以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物とを含有する硬化性樹脂組成物および該組成物を硬化してなる樹脂硬化物。
【選択図】なし
Description
また、フェノール系樹脂とキノンジアジド化合物を組み合わせた透明樹脂(特許文献1)も知られ、さらに高硬度性及び高耐熱性も有するものとしては、例えばインデンおよびマレイン酸を主成分とした共重合体と、ビスフェノールA型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物とからなる熱硬化性樹脂組成物(特許文献2)も提案されている。これらは芳香環骨格によって樹脂の耐熱性が向上し、屈折率も向上できるが、芳香環を含む樹脂は着色しやすく光学用途で使用すると光の吸収のため耐候性が劣るという欠点がある。
屈折率向上のため、ポリイソシアネートとポリチオールを組み合わせた組成物が提案されている(特許文献6)。しかしながら、この組成物は、比較的高い屈折率を有しているが、耐熱性が低かったり、太陽光中の紫外線により経時的に黄変する欠点がある。
(式中、R1およびR2は同一または異なって水素原子、メチル基を示す。n1、n2はn1+n2=1または2となる整数を示す。)
(式中、R3〜R6は同一または異なって式(3)で表わされる基、水素原子、メチル基又はエチル基を示す。ただし、R3〜R6のうち、2つ又は3つは式(3)で表わされる基を示す。)
(式中、R7は水素原子またはメチル基を示す。)
(式中、n3は0又は1、n4は1又は2、Xは水素または−CH2−SH基を示す。)
(式中、n5は0又は1を示す。)
(式中、n6は3または4を、n7は0または1を示す。ただし、n6+n7=4となる。n8は0または1を示す。R8はメチル基、エチル基、プロピル基を示し、R9は水素またはメチル基を示す)。
トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(DCP:新中村化学工業株式会社製NKエステルDCP)を6.0g、1,3−ジアクリロイルオキシアダマンタン(ADDA:特許第4386154号報に記載の方法で、1,3−アダマンタンジオールを合成した後、特開2000−119220号報に記載の方法で合成)を2.0g、3−チアペンタン−1,5−ジチオール(DMDS:東京化成工業株式会社製)を2.0g、イルガキュア184(IRG184)を0.1gを秤量して混合して均一に溶解させたのち真空ポンプで脱気して樹脂組成物を調製した。厚さ3mmのガラス板2枚の間に、太さ2.4mmのバイトンO−リング(バイトン:デュポン(株)の商標)を挟み、ガラス板の間に注射器を用いて樹脂組成物を注入した。アイグラフィックス社製照射機アイキュアライト(メタルハライドランプ1.5kW)で樹脂組成物をガラスの両面からそれぞれ10.5J/cm2照射したのち、オーブンに入れて150℃で4時間加熱し、硬化した樹脂を得た。
実施例2〜6については、DMDSの代わりに4−(メルカプトメチル)−3,6−ジチアオクタン−1,8−ジチオール(GST:特許第3048929号報に記載の方法で合成)、2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン(DMMD:特許第2895987号報に記載の方法で合成)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)(TMTP:淀化学株式会社製)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(PETP:淀化学株式会社製)、1,3−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン(mXDT:Journal of the American Chemical Society,1987,vol.109,#22,P6825−6836に記載の方法で合成)、1,6−ヘキサンジチオール(1,6−HDT:東京化成工業株式会社製)を使用し、また仕込み比を変えた以外は、実施例1と同様に実施した。また比較例3では、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製ポリカーボネートH−4000を耐候性試験用の比較用として使用した。得られた硬化物の物性の評価結果を表1に示す。
・硬化収縮:(1−(硬化前の樹脂密度)/(硬化後の樹脂組成物密度))×100で算出。
・1%、5%重量減少温度:セイコーインスツルメンツ社製TG/DTA6200を使用。窒素雰囲気下、10℃/分で昇温してそれぞれの重量減少を示す温度を測定。
・鉛筆硬度:JIS K5400に準拠し、ヨシミツ精機社製試験機で測定。
・樹脂密度:エー・アンド・デイ比重測定キットAD−1653及び精密天秤で測定。
・屈折率:島津製作所 精密屈折計 KPR−2000でd線(589nm)の屈折率を測定。
・耐候性試験:ATLAS Ci4000 Xenon Weather−Ometerに測定試料(硬化樹脂)をセットし、キセノンランプ 放射強度60W/cm2(300−400nm)、ブラックパネル温度65℃、試験槽温度38℃、相対湿度50%、試料スプレーoff/on=102分/18分(ISO4892−2)の条件で照射。実施例1〜6および比較例1で得られた硬化物およびポリカーボネート(ユーピロンH−4000)を前記条件で7日間曝露させた。曝露前後で、色調(YI値)を測定して色調変化(ΔYI:得られたYIの差分)を耐候性試験結果とした。
・色調(YI値):カラーテクノシステム製 分光測色計JS555を用いて測定。
Claims (5)
- 式(1)で示される硬化性化合物及び式(2)で示される硬化性化合物並びに式(4)〜式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物を含有する硬化性樹脂組成物。
(式中、R1及びR2は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示す。n1、n2はn1+n2=1又は2となる整数を示す。)
(式中、R3〜R6は同一または異なって式(3)で示される基、水素原子、メチル基又はエチル基を示す。ただし、R3〜R6のうち、2つあるいは3つは式(3)で示される基を示す。)
(式中、R7は水素原子またはメチル基を示す。)
(式中、n3は0又は1、n4は1又は2、Xは水素又は−CH2−SH基を示す。)
(式中、n5は0又は1を示す。)
(式中、n6は3又は4を、n7は0又は1を示す。ただし、n6+n7=4となる。n8は0又は1を示す。R8はメチル基、エチル基又はプロピル基を示し、R9は水素又はメチル基を示す。)
- 式(1)、式(2)で示される硬化性化合物及び式(4)〜式(7)で示される化合物が、(式(1)で示される硬化性化合物+式(2)で示される硬化性化合物)/(式(4)で示される化合物+式(5)で示される化合物+式(6)で示される化合物+式(7)で示される化合物)の質量比で、50/50〜95/5である請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- 式(1)及び式(2)で示される硬化性化合物が、(式(1)で示される硬化性化合物/式(2)で示される硬化性化合物)の質量比で10/90〜95/5である請求項1又は2に記載の硬化性樹脂組成物。
- 系内の全ての硬化性化合物及び式(4)〜(7)で示される化合物の合計量100質量部に対して硬化促進剤を0.001〜0.2質量部含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化した樹脂硬化物。
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JP2016044285A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | 株式会社ニコン | 光学材料用樹脂前駆体組成物、この組成物から得られる光学要素およびこの光学要素を用いて構成される回折光学素子 |
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2012
- 2012-10-19 JP JP2012231633A patent/JP6020030B2/ja active Active
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