JP6229205B6 - ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム - Google Patents
ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6229205B6 JP6229205B6 JP2014508410A JP2014508410A JP6229205B6 JP 6229205 B6 JP6229205 B6 JP 6229205B6 JP 2014508410 A JP2014508410 A JP 2014508410A JP 2014508410 A JP2014508410 A JP 2014508410A JP 6229205 B6 JP6229205 B6 JP 6229205B6
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyether
- radical
- radical polymerizable
- polymerizable
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/142—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/20—Tetrahydrofuran
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2615—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen the other compounds containing carboxylic acid, ester or anhydride groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
1)グリシジル(メタ)アクリレートとテトラヒドロフランとを開環共重合して得られるラジカル重合性ポリエーテル及びその製造方法、
2)該ラジカル重合性ポリエーテルとラジカル重合性ビニル系単量体とを含有する重合性組成物、並びに
3)該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム
に係わり、ラジカル重合性ビニル系単量体とラジカル重合することで、優れた透明性及び高い破断伸度合、高い曲げ強度などの優れた機械特性を有する共重合体が形成できるラジカル重合性ポリエーテル及びその製造方法を提供し、また、該ラジカル重合性ポリエーテルとラジカル重合性ビニル系単量体とを含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルムを提供するものである。
(b)0.1〜5質量部の存在下で作用させてテトラヒドロフランの開環重合を行うラジ
カル重合性ポリエーテル(A)の製造方法である。
本発明のラジカル重合性ポリエーテル(A)は、ポリエーテル骨格に対し、重合性基である(メタ)アクリロイル基がペンダント状に結合した構造を有する。前記ラジカル重合性ポリエーテル(A)としては、例えばグリシジルエステル(a)を、トリフルオロメタンスルホン酸金属塩(b)の存在下で作用させてテトラヒドロフランの開環重合を行って得られる、下記一般式(1)で表されるものが挙げられる。
ラジカル重合性ポリエーテル(A)の製造のために用いる下記一般式(2)で表されるグリシジルエステル(a)は、グリシドールと炭素数1〜20の直鎖状または分岐を有する炭化水素基、炭素数2〜10の不飽和結合を有する炭化水素基からなるカルボン酸がエステル結合で結合した化合物であればよく、特に限定されるものではない。エポキシ基骨格のそばにカルボニル基が存在することにより、触媒が配位した際のエポキシ基の酸素の重合活性が向上するので好ましい。
ラジカル重合性ポリエーテル(A)にラジカル重合性ビニル系単量体(B)を配合して、ラジカル重合性ポリエーテル(A)及びラジカル重合性ビニル系単量体(B)を主成分として含有する重合性組成物(C)を得るが、該(A)成分1〜99質量%に対して、該(B)成分を99〜1質量%配合する。重合性組成物(C)中の該(A)成分及び該(B)成分の合計は、50〜100質量%が好ましく、80〜99質量%がより好ましい。
重合性組成物(C)は、ラジカル重合性ポリエーテル(A)及びラジカル重合性ビニル系単量体(B)を主成分として含有するものであるが、重合開始剤としてアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤などを適宜選択して添加することにより、ラジカル重合性ポリエーテル(A)とラジカル重合性ビニル系単量体(B)とをラジカル重合することができる。
重合性組成物(C)をラジカル重合することにより、ラジカル重合性ポリエーテル(A)及びラジカル重合性ビニル系単量体(B)をビニル基で反応させ、共重合体を得ることができる。
重合性組成物(C)をラジカル重合してフィルムを形成する場合、フィルムの厚みは0.1〜3000μmとなるように形成するのが好ましい。フィルムの0.1μm以上であると機械特性に優れ、また、3000μm以下であると曲げ特性に優れる。フィルムの厚みは、200μm〜1000μmであることがより好ましい。
化合物の構造を1H−NMRスペクトルにより確認した。
測定溶媒にCDCl3、基準物質にテトラメチルシランを用い、核磁気共鳴装置(JNM EX−270:日本電子(株)製)を使用して測定した。測定温度は室温、積算回数は16回で測定した。
重合体の数平均分子量(Mn)、質量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を、ポリスチレンをスタンダードとして、GPC(HLC−8220:東ソー(株)製、カラム:TSK−GEL SUPER H−4000とTSK−GEL SUPER H−2000の直列接続)により測定した。
溶離液:クロロホルム、測定温度:40℃、流速:0.6mL/minの条件で測定した。
5cm角に切り出したアクリルフィルムをJIS K7361−1に準拠して、ヘイズメーター(商品名:NDH2000、日本電色工業(株)製)を用いて全光線透過率を測定した。
5cm角に切り出したアクリルフィルムをJIS K7105に準拠して、ヘイズメーター(商品名:NDH2000、日本電色工業(株)製)を用いてヘイズ値を測定した。
スーパーダンベルカッター(商品名:SDK−100D、(株)ダンベル製)を用いてダンベル状1号型のアクリルフィルムの試験片を作製し、両端を切断した。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置(商品名:EXSTARDMS6100、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製)を使用して、周波数1Hz、温度範囲30〜150℃、昇温速度2℃/minの測定条件で測定し、得られた温度−tanδ曲線の極大値を示すときの温度をガラス転移温度(Tg)とした。
JIS K6251に準拠して、スーパーダンベルカッター(商品名:SDK−100D、(株)ダンベル製)を用いてダンベル状1号型のアクリルフィルムの試験片を5枚作製した。得られた試験片について、引張試験機(商品名:ストログラフT、(株)東洋精機製作所製)を使用して室温23℃及び引張速度500mm/minで5回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
JIS K6251に準拠して、スーパーダンベルカッター(商品名:SDK−100D、(株)ダンベル製)を用いてダンベル状1号型のアクリルフィルムの試験片を5枚作製した。得られた試験片について、引張試験機(商品名:ストログラフT、(株)東洋精機製作所製)を使用して室温23℃及び引張速度500mm/minで5回の引張試験を実施し、破断伸度を平均値として求めた。
5cm角に切り出したアクリルフィルムを用いて、90°曲げを行った。具体的には積層品を5cm×5cmの大きさに切り出し、90°曲率半径が1mmとなるように、2秒間で折り曲げた。目視により下記の2段階評価を行った。
×:フィルム折曲時もしくは折曲途中で破断。
○:破断、白化が無く良好。
攪拌子、温度計、冷却管を備えた1000mlの三口フラスコにテトラヒドロフラン(和光純薬工業(株)製)600g、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物(東京化成工業(株)製)2gを添加して、室温で攪拌した。イッテルビウムトリフラート水和物が溶解したのを確認後、グリシジルメタクリレート24g(和光純薬工業(株)製)を添加した。添加後、室温(25℃)で11時間攪拌した。攪拌後、エタノール50g(和光純薬工業(株)製)を添加して反応を停止させた。反応終了後、未反応のテトラヒドロフランや余剰のエタノールをエバポレーターを使用して、留去することで白色固体437g(収率70%)を得た。
0.95(s´)1.60(m),1.9(s),2.35(s´)3.1−3.9(m),4.05(s),4.25(m),5.55(s),6.13(s)
テトラヒドロフラン、グリシジルメタクリレート、イッテルビウムトリフラート水和物、エタノールの使用量と反応時間を表1に示す使用量と反応時間を変更したこと以外は、製造例1と同様に行った。GPC測定により質量平均分子量は14500であった。また、グリシジルメタクリレート由来骨格の重合度mとテトラヒドロフランの重合度nとしたときのグリシジルメタクリレート由来骨格の導入率m1/(m1+m2+n)は、0.081であった。
製造例1で得られた白化固体60gを分液漏斗に移し、酢酸エチル90ml、純水90mlを加えて分液操作を行った。洗浄後の有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した。これをろ過後、エバポレーターを使用して、酢酸エチルを留去することでラジカル重合ポリエーテルである白色固体を得た。GPC測定と1H−NMRを測定した結果は製造例1と同一であった。
重合性組成物の調製
製造例1で製造したラジカル重合性ポリエーテル20質量%、メタクリル酸メチル80質量%(商品名:アクリエステルM、三菱レイヨン(株)製)、ラジカル重合性ポリエーテルとメタクリル酸メチルを合わせたモノマー混合物100質量%に対して重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名:イルガキュア184、BASFジャパン(株)製)0.3質量%を添加して重合性組成物を得た。さらに離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名:エアロゾルOT−100、日本サイテックインダストリーズ(株)製)0.05質量%を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
製造例1で製造したラジカル重合性ポリエーテルの使用量を表2に示す使用量に変更したこと以外は、実施例1と同様に行い、アクリルフィルムを得た。評価結果を表2に示す。
製造例1で製造したラジカル重合性ポリエーテルを製造例2で製造したラジカル重合性ポリエーテルに変更したこと以外は、実施例1と同様に行い、アクリルフィルムを得た。評価結果を表2に示す。
製造例1で製造したラジカル重合性ポリエーテルを製造例1'で製造したラジカル重合性ポリエーテルに変更したこと以外は、実施例1と同様に行い、アクリルフィルムを得た。評価結果を表2に示す。
また、実施例1と実施例1'で得られたフィルムについては、耐候試験を実施した。3cm角に切り出したアクリルフィルムをダイプラ・メタルウエザーKU−R4−W型(ダイプラ・ウィンテス(株)製)にて耐候性試験を行った。試験サイクルは、照射4時間(湿度:70%RH、ブラックパネル温度:63℃)/結露4時間(湿度:98%RH、ブラックパネル温度:30℃)/10秒シャワー(70℃)/暗黒4時間(湿度:70%RH、ブラックパネル温度:65℃)/10秒シャワー(30℃)、UV強度:140mW/cm2の条件で、96時間経過後のフィルムの光学特性を評価した。評価結果を表4に示す。
重合性組成物の調製
製造例1で製造したラジカル重合性ポリエーテル20質量%、メタクリル酸メチル80質量%(商品名:アクリエステルM、三菱レイヨン(株)製)、ラジカル重合性ポリエーテルとメタクリル酸メチルを合わせたモノマー混合物100質量%に対して重合開始剤としてt‐へキシルパーオキシピバレート(商品名:パーヘキシルPV)0.3質量%を添加して重合性組成物を得た。さらに離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名:エアロゾルOT−100、日本サイテックインダストリーズ(株)製)0.05質量%を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
実施例5で得られた共重合体については、耐衝撃性を評価した。
実施例5で得られた共重合体について、JIS‐K7111も準拠してシャルピー衝撃強度を測定した。測定は、長さ8cm×幅1cm×厚さ3mmの試験片を切出し、フラットワイズ、ノッチ無しの条件で実施した。評価結果を表3に示す。
実施例5で得られた共重合体について、デュポン衝撃試験機によって耐衝撃性を評価した。サンプルとして一辺50mmの正方形に切断した樹脂板を用い、ポンチ半径7.9mm、ウス半径15.2mmにて500gのおもりを用いてJIS‐K7211の規格に準拠して50%破壊エネルギーを評価した。評価結果を表3に示す。
*テトラヒドロフラン(和光純薬工業(株)製)
*トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物(東京化成工業(株)製)
*グリシジルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)
*エタノール(和光純薬工業(株)製)
*メタクリル酸メチル(商品名:アクリエステルM、三菱レイヨン(株)製)
*1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名:イルガキュア184、BASFジャパン(株)製)
*ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名:エアロゾル OT−100、日本サイテックインダストリーズ(株)製)
*酢酸エチル(和光純薬工業(株)製)
*t‐へキシルパーオキシピバレート(商品名:パーヘキシルPV、日油(株)製)
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
化合物の構造を1H−NMRスペクトルにより確認した。
測定溶媒にCDCl3、基準物質にテトラメチルシランを用い、核磁気共鳴装置(JNM EX−270:日本電子(株)製)を使用して測定した。測定温度は室温、積算回数は16回で測定した。
重合体の数平均分子量(Mn)、質量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を、ポリスチレンをスタンダードとして、GPC(HLC−8220:東ソー(株)製、カラム:TSK−GEL SUPER H−4000とTSK−GEL SUPER H−2000の直列接続)により測定した。
溶離液:クロロホルム、測定温度:40℃、流速:0.6mL/minの条件で測定した。
重合時に仕込んだテトラヒドロフラン、メタクリル酸グリシジルの質量の合計とエバポレーター後に回収された固体の質量から算出した。
(2)、(3)の結果をもとに下記の基準で重合性判定を行った。
◎:数平均分子量15000以上かつ収率40%以上
○:数平均分子量15000以上または収率40%以上
×:数平均分子量15000未満または/かつ収率40%未満
攪拌子、温度計、冷却管を備えた1000mlの三口フラスコにテトラヒドロフラン(和光純薬工業(株)製)100g、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物((東京化成工業(株)製)0.67gを添加して、室温で攪拌した。トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物が溶解したのを確認後、メタクリル酸グリシジル4g(和光純薬工業(株)製)を添加した。添加後、室温(25℃)で7時間攪拌した。攪拌後、エタノール8.3g(和光純薬工業(株)製)を添加して反応を停止させた。反応終了後、未反応のテトラヒドロフランや余剰のエタノールをエバポレーターを使用して、留去することで白色固体52g(収率50%)を得た。
0.95(s´)1.60(m),1.9(s),2.35(s´)3.1−3.9(m),4.05(s),4.25(m),5.55(s),6.13(s)
テトラヒドロフラン、メタクリル酸グリシジル、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物、エタノールの使用量と反応時間を表5に示す使用量と反応時間を変更したこと以外は、製造方法実施例1と同様に行った。収率は57%で、GPC測定により質量平均分子量は40900であった。
メタクリル酸グリシジルをR−グリシジルブチレート(東京化成工業(株))に変更し、テトラヒドロフラン、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物、エタノールの使用量と反応時間を表5に示す使用量と反応時間を変更したこと以外は、製造方法実施例1と同様に行った。収率は55%で、GPC測定により質量平均分子量は30400であった。
テトラヒドロフラン、メタクリル酸グリシジル、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物、エタノールの使用量と反応時間を表5に示す使用量と反応時間を変更したこと以外は、製造方法実施例1と同様に行った。収率は39%で、GPC測定により質量平均分子量は23400であった。
メタクリル酸グリシジルを4−ヒドロキシブチルアクリル酸グリシジルエーテル(日本化成(株))に変更し、テトラヒドロフラン、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)水和物、エタノールの使用量と反応時間を表5に示す使用量と反応時間を変更したこと以外は、製造方法実施例1と同様に行った。収率は27%で、GPC測定により質量平均分子量は16700であった。グリシジルエステルをグリシジルエーテルとしたことでカルボニル基がグリシジル基に隣接していないために重合活性向上がなく、製造方法実施例1と比較して、分子量と収率が低かった。
Claims (15)
- 前記一般式(1)のm1とm2とnが0.001≦m1/(m1+m2+n)≦0.10の関係にある請求項1記載のラジカル重合性ポリエーテル(A)。
- 請求項1又は2に記載のラジカル重合性ポリエーテル(A)及びラジカル重合性ビニル系単量体(B)を含有し、該(A)成分1〜99質量%に対して、該(B)成分を99〜1質量%配合してなる重合性組成物(C)。
- ラジカル重合性ビニル系単量体(B)が(メタ)アクリル系単量体である請求項3記載の重合性組成物(C)。
- 請求項3又は4記載の重合性組成物(C)をラジカル重合して形成される共重合体。
- 請求項3又は4記載の重合性組成物(C)を所望の形状に賦形した後、ラジカル重合して形成される成形体。
- 請求項3又は4記載の重合性組成物(C)をラジカル重合して形成されるフィルム。
- フィルムの厚みが0.1〜3000μmである請求項7記載のフィルム。
- 引張速度500mm/minのときの破断伸度が10%以上である請求項7又は8に記載のフィルム。
- フィルムの厚みが0.5mmのときのヘイズが5%以下である請求項7〜9のいずれかに記載のフィルム。
- グリシジルエステル(a)とトリフルオロメタンスルホン酸金属塩(b)との質量比(a)/(b)が2〜9である請求項11に記載の製造方法。
- グリシジルエステル(a)がメタクリル酸グリシジルである請求項11又は12に記載の製造方法。
- トリフルオロメタンスルホン酸金属塩(b)の金属がスカンジウム、イットリウム及びランタノイドからなる群より選ばれる一種以上である請求項11〜13のいずれかに記載の製造方法。
- トリフルオロメタンスルホン酸金属塩(b)がトリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム水和物である請求項11〜14のいずれかに記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013025380 | 2013-02-13 | ||
JP2013025380 | 2013-02-13 | ||
PCT/JP2014/053344 WO2014126157A1 (ja) | 2013-02-13 | 2014-02-13 | ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014126157A1 JPWO2014126157A1 (ja) | 2017-02-02 |
JPWO2014126157A6 JPWO2014126157A6 (ja) | 2017-02-02 |
JP6229205B2 JP6229205B2 (ja) | 2017-11-15 |
JP6229205B6 true JP6229205B6 (ja) | 2018-06-27 |
Family
ID=51354156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014508410A Active JP6229205B6 (ja) | 2013-02-13 | 2014-02-13 | ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9718919B2 (ja) |
JP (1) | JP6229205B6 (ja) |
CN (1) | CN105102504B (ja) |
WO (1) | WO2014126157A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6163962B2 (ja) * | 2013-08-22 | 2017-07-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 透明粘着フィルム、フラットパネルディスプレイ及び太陽電池モジュール |
JP6269190B2 (ja) * | 2014-03-10 | 2018-01-31 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化型接着剤 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816279A (en) * | 1968-08-20 | 1974-06-11 | American Can Co | Photopolymerization of mixtures of epoxide materials and tetrahydrofuran |
GB8321119D0 (en) * | 1982-10-01 | 1983-09-07 | Ici Plc | Polymerisation process |
ZA836922B (en) * | 1982-10-01 | 1984-06-27 | Ici Plc | Polymerisation process |
JPS6119229A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Mitsubishi Electric Corp | 利得制御装置 |
JPS61192729A (ja) * | 1985-02-22 | 1986-08-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 反応性のオリゴマ− |
US5478920A (en) | 1993-07-16 | 1995-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cyclic ether polymerization using silicon compound accelerators |
JP3715024B2 (ja) * | 1996-03-29 | 2005-11-09 | 保土谷化学工業株式会社 | アクリル基と水酸基を含有するポリオキシアルキレン誘 導体 |
JP4360579B2 (ja) * | 2000-04-07 | 2009-11-11 | ミヨシ油脂株式会社 | アクリル系繊維用帯電防止剤及びアクリル系繊維の耐久帯電防止処理方法 |
-
2014
- 2014-02-13 CN CN201480019422.1A patent/CN105102504B/zh active Active
- 2014-02-13 US US14/767,326 patent/US9718919B2/en active Active
- 2014-02-13 WO PCT/JP2014/053344 patent/WO2014126157A1/ja active Application Filing
- 2014-02-13 JP JP2014508410A patent/JP6229205B6/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2014126157A1 (ja) | 2017-02-02 |
US20160002399A1 (en) | 2016-01-07 |
WO2014126157A1 (ja) | 2014-08-21 |
US9718919B2 (en) | 2017-08-01 |
CN105102504B (zh) | 2017-08-04 |
CN105102504A (zh) | 2015-11-25 |
JP6229205B2 (ja) | 2017-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5281710B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、その硬化物並びに光学材料 | |
TW200846380A (en) | (Meth)acrylate copolymer for syrup and resin composition thereof | |
KR101852217B1 (ko) | 아크릴계 조성물, 성형체, 휴대 전화 키 시트 및 도광체 | |
EP2479214B1 (en) | Polymerizable composition and acrylic resin films | |
TW201139470A (en) | Styrene-based resin composition, biaxially-oriented styrene-based resin sheet, and molded product thereof | |
JP6438882B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
JP6229205B6 (ja) | ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム | |
JP2010229263A (ja) | 末端変性可溶性多官能ビニル芳香族共重合体、硬化性樹脂組成物及び硬化物 | |
JP6230532B2 (ja) | メタクリル樹脂組成物並びにその成形品および製造方法 | |
JP6657619B2 (ja) | 成形体 | |
JPWO2014126157A6 (ja) | ラジカル重合性ポリエーテル、該ラジカル重合性ポリエーテルの製造方法、該ラジカル重合性ポリエーテル及びラジカル重合性ビニル系単量体を含有する重合性組成物、並びに該重合性組成物をラジカル重合して形成される共重合体、成形体及びフィルム | |
KR101728922B1 (ko) | 광학 부품용 수지 원료 조성물, 광학 부품용 수지 및 광학 부품 | |
JP6163962B2 (ja) | 透明粘着フィルム、フラットパネルディスプレイ及び太陽電池モジュール | |
JP6039322B2 (ja) | ラジカル重合性化合物及びラジカル硬化性組成物 | |
JP6780722B2 (ja) | 分散型アクリル共重合体、分散型アクリル共重合体の製造方法、アクリルシート、及びアクリルシートの製造方法 | |
JP6269190B2 (ja) | 硬化型接着剤 | |
TW201723064A (zh) | 熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品 | |
JP6046707B2 (ja) | メタクリル樹脂組成物 | |
JP2011207968A (ja) | アルコール性水酸基を有する可溶性多官能(メタ)アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
JP5485095B2 (ja) | メタクリル系重合体組成物および成形品 | |
JP6398278B2 (ja) | (メタ)アクリル系樹脂キャスト板用組成物、この組成物を注型重合して得られる(メタ)アクリル系樹脂キャスト板及びこの組成物を注型重合する(メタ)アクリル系樹脂キャスト板の製造方法 | |
JP2023137519A (ja) | ポリデカメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、重合体、樹脂組成物、単量体組成物、及び製造方法 | |
JP2010163606A (ja) | 光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品 | |
JP2019189733A (ja) | メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170704 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170725 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170912 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170925 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6229205 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |