WO2010016617A1 - 水性プライマー組成物及びそれを用いた塗装方法 - Google Patents

水性プライマー組成物及びそれを用いた塗装方法 Download PDF

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勝田　英明
正春 石黒
直哉 春田
健司 岸
寿和 小竹
松野　吉純
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関西ペイント株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method using an aqueous ply that is excellent in adhesion to plastic and can be formed with excellent finish and water without being subjected to any appreciable wear.
  • Plastics such as poi are often used in parts such as outside the vehicle and home appliances. These are often listed with plies containing chlorinated bores, etc., in order to improve their adhesion to molding. This ply has a variety of properties such as
  • the agent has been used, but in recent years it has become more water-based in terms of health and safety and environmental conservation.
  • the above-mentioned body usually has a body of approximately c, it is difficult to directly charge the material using the static electricity which is excellent in the plastic ratio.
  • the material for coloring is electrostatically charged (for example, 6 reports, International Publication No. WO27070432, etc.).
  • the 0 296 720 report proposes a three-toe formula including painting a water-based ply, coloring, and yellowing in order.
  • water-based ply is used in the wet-out type, water-based ply, It is necessary to prepare for a few minutes before entering the course.
  • the present inventors have found that the above objective can be achieved by using an aqueous ply having a specific amount of a specific distate, and has completed the light.
  • R R2 independently represents a hydrogen atom having a prime number of 4 to 8
  • R 3 represents an akin tomb of 2 to 4, and is a number of 3 to 20, even if the R 3 are the same as each other May be different
  • the aqueous ply is characterized in that the content of the composition () is within the range of ⁇ 5 with respect to 00 of the component () and the component ().
  • Poofine () modified with water is dispersed in water.
  • Saturation power Bon water body is a combination of a small number of species selected from the group of prime numbers 2 to 0, especially 2 to 4, such as chin, puppy, chin, and xeno. Furthermore, the physics obtained by squeezing the saturating force (e.g., (meth) acrylic, ii,, itanoic acid, etc.) with a prime number of 30, especially 48, is preferred. Saturation force It can be obtained by using an anhydride of boric acid according to a method known per se, and in particular, it is preferable that in is modified with water. Saturation power Bonn is not strictly limited by the amount of grafted water, but can vary depending on the physical properties desired for formation, but is generally preferred to be ⁇ 20, based on the amount of poffin. • 5 5, more preferably 2 to 0
  • Saturated carbon aquatic body () is a polymer that can be used for sighting by polymerizing in particular because of the narrow distribution of the resulting polyol and excellent random polymerizability. It is preferred that Gustite is of the same kind (gucite), and among gusset media, sens is particularly preferred, metase, usually conjugate five
  • Ce bis (quanta) body and its conductor
  • Ce which is a compound containing at least one temperament 4 6 8 group transition compound or group 3 rare earth, can activate this, such as anoxa It is obtained by combining a promoter and an organic compound such as methylum.
  • Poi can be produced by a method known per se, for example, by continuously adding an axium system while supplying hydrogen such as propylene to the reactor. .
  • the saturation force water body () may be further actuated as necessary.
  • the polymerizable saturated atom that can be used for the acrylic property include meth (meth) acrylic, cis (meta) act, pi (meta) act, chi () act, (meta) act, and quasi (meta).
  • metala) actic acid axe (meta) act, guzzi (meta) act, 2 ⁇ ⁇ (meth) act, (meth) acrylate, () act, etc., and chin, etc. are listed, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • (meta) act means an act or tact
  • (meta) act means an act or tact
  • the unsaturated law, water and water reacts with the group in the boy, for example, (meth) Akguji, etc.
  • Introducing, then, at least some other species, an unsaturated force introduced with a polymerizable group, a bon-bore, and a copolymerization method is 3 or less, in particular based on the amount of denatured boy () obtained, in particular from ⁇
  • the range of 5 to 5 is desirable.
  • the above-mentioned saturation force water boin () is formed by a compound having a poxyquine chain, if necessary, in terms of formability, wettability, and hotness. It may be denatured.
  • Examples of Okiaki in a compound having a oxyalkyl chain include, for example, Bookichi, Polyoxypropyl, Polyoxy.
  • the compound having a poxy chain usually has an average molecule within a range of 40 to 300, preferably 500 to 2,000.
  • the average molecular weight is smaller than 400, the result of hydrophilicity cannot be fully exerted, and (especially water resistance) may be adversely affected. Therefore, the solution becomes worse and it is handled.
  • modification with a compound having a poxyquine chain can be accomplished by reacting a compound a) having a hydroxyl group at one end with an unsaturated force bohydrate.
  • the reaction can be carried out by reacting (b) having a polymerizable saturated group at one end and an oxy chain.
  • It has an acid group at one end and has a hydrophobic chain
  • (a) includes, for example, Oki Aki Aki Oki Polki Axia such as Poly-Oxide Defote, Polio-Cing Ste-Occhi A-kin, Achia Canoa
  • Examples include Iki Akiaki, etc., which can be used alone or in combination of two or more.
  • Saturation power Bohydrate Boin A compound having a hydroxyl group at one end and an oxyquine chain (a), for example, heating an unsaturation power bohydrate polyoly at a temperature of 80 ° C.
  • the compound (a) can be added, and a basic substance can be added and heated as necessary.
  • the range of 0 to 50, particularly 0 to 5 to 25 is generally desirable for the unsaturated power of bodily polyol 10 of compound (a).
  • Examples of (b) having a saturated saturated group at one end and a polyoxy chain are: Pog (meth) act, Boppig (meta) act, Booki mechite (meta ) ACT, BOOKUPIPIMETE (META) ACRY, BOOKICHILAUTE (META) ACACT, POLYOCHITETE (META) ACRYLATE, POLOOKICHILAUTE INSTE These can be used alone or in combination of two or more.
  • unsaturated power Bon water polyfin is heated at a temperature of 80 to 20 ° C., In the same way as described above, it has reactivity to the grave in the unsaturated power bon water body buffy, for example, (meta) agge, (meta) axe 2
  • Etc. and if necessary, add a polymerizable substance and add a polymerizable saturated group to the modified body first, then there This can be done by adding (b), starting polymerization as necessary, and heating.
  • the range of 0 to 5 to 50, especially 0 to 5 to 25, is desirable for the unsaturated force of the compound (b), which is 100 for the water body.
  • Bofinization can be performed, for example, by blowing a dispersed gas of polio or its properties, and can be within the range of 50 to 20 ° C of the reaction.
  • the salt content in the element of the boiler () can be changed according to the physical properties desired for the element of the element, but it is based on the amount of the element of the polyol. In general, under 35, especially 0 30, more particularly 2-25
  • Saturation power bodily polyphenols () are particularly suitable to have pupi as a polymerizing position, and the amount fraction of propylene in the saturation power bovine water () is From the standpoint of segregation and formation, it is usually preferable to be within the range of 0 ⁇ 50 ⁇ 99, especially 0 ⁇ 6 to 0 ⁇ 97, more particularly 0 ⁇ 70 ⁇ 95.
  • the unsaturation force obtained from the above is generally less than 20oC, preferably 50 to 00C, more preferably 60 to 9ooC, generally 3000 000. May have an average molecular weight (w) within the range of 500 to 50 000, more preferably 700 to 20,000. If the point of buffy and the average molecule are removed from these ranges, the ability to form, the ability to form and the adhesion to the top, etc., are reduced.
  • the melting point and the amount of heat release were measured by heating the modified body 2 from 0 C to 50 C in C minutes using a capacity setting device SC 520 (trade name, manufactured by Seiko Kogyo Co., Ltd.). Is obtained. If the amount of heat loss is calculated, the measurement fee is 2 o
  • the calorific value may be measured by the above method for 2 or more.
  • the above-mentioned saturation force water body () generally has a mass average molecular weight (w) of 5 to 0, especially 2 It is desirable to be within the range of 0 to 3 ⁇ 5, and in particular, 2 ⁇ 0 to 3 ⁇ .
  • the dispersion () of the modified oil used in the art can be obtained by dispersing the above-mentioned saturated power bon water body () in an aqueous solution, for example, Io.
  • the tomb part in the unsaturated power bon water body () can be neutralized entirely with a compound or dispersed using an emulsifier.
  • the compound or emulsifier is not used or their For this purpose, it is possible to disperse the modified polyol () in aqueous form.
  • the dose is usually within the range of ⁇ to the group in the above-mentioned saturating water bath ().
  • agent examples include Boochi no Oite, Poochi no steate, Boochi no Lautee, Pochichi Trite, Oki Chifute, Polyochitete, Polyochitete, Poochitin NORAT, BOOKICHI NOSTEAT, BOOKICHINOTO,
  • Examples include anodic agents such as norato, no steato, tautoto, and vouchichinsonolato. Axhoshon, axenshon, and sodium oxalates such as acetic acid.
  • polyoxyalkylating agents having an oxyquine group such as an opoxykipin group in the child and a reactive agent having an ao polymerizable saturated group in the child Can also be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the dosage of the agent is the saturation power
  • Water and water-based aqua Contains light ply, water-based water () or water-based water (2).
  • Uta () is a water-soluble or water-dispersible compound that has a combination of urea in the molecule, and includes acid-soluble emulsifiers and water-soluble fats. Is preferred. Utandisjo is usually a disjojo that is obtained by forcing or automating the emulsifier while pre-dio-isocyanate and, if necessary, Utamppo obtained by thiacan reaction are dispersed in water. is there.
  • Examples of the case of U (B) include the Te system, the carbon system, and the Ste system. From the viewpoint of these aqueous properties, the Te system is desirable.
  • the aqueous water () may contain a hydroxyl group.
  • Acrylic (2) usually has a mass-average molecular weight of 5 which is obtained by copolymerization of water-soluble saturated compounds such as strength-compatible compounds and other polymerizable saturated compounds.
  • a soluble oil in the range of 000, preferably 5,000 000, an acrylate on the mass average 50 000, and preferably 000 000 can be used. This is a value calculated based on the average molecular weight of the mass average molecular weight polystyrene determined by using photon chromatography, using tetradorolane as the average molecular weight.
  • C8 20GP C (trade name) can be used as gammagraphy,
  • Se G 400 X Se G 300O X, Se G 250O X, Se G O X
  • compatibility saturation examples include (meta) ac, kuto, in,, ita, and these Other examples of the water-soluble, saturated aqueous solution include dialkyl acids such as poly (meth) acrylate and boppig (meth) aqua.
  • Rholide 2 (metaquinium) chitomethiaumoid, etc.
  • Acaturation saturated No. 4 Aum cavity Saturation no.
  • Other polymerizable saturated groups include, for example, meth (meth) act, h (meta) act, if pup (meta) act, if one (meth) act, 2
  • Cactic acid such as Ki (meth) acrylate, Ku (meth) acrylate, Lau (meth) acrylate, Isovo (meth) act, etc. ) Acryte, 2 or 3 pup (meta) act, 4 (meth) act, etc.Acactic acid axetag (meta) act, act, acrid, ste, Viton, Bi, Bichloride, 6-Xiadiodiact.
  • Polymerization of the compound is not particularly limited, and can be performed by a method known per se, for example, by a water-soluble polymerization method, and the action is legal. Can be done.
  • the acrylic (2) is an acrylic obtained by combination, it is a multi-layered particulate powder obtained by combining water and a chemical agent in multiple stages. Moyo.
  • a basic substance such as a group derived from the hydrophilic compatibility in the aqua (2).
  • the basic substance that can be used in this case is preferably water-soluble.
  • Am-Achia, Chia, Pupi, Chia, Methia, Tochitia, Tochia, Chia Examples include dian,, metitanoa, metitanoa, tanoan, totanoa, sopnoa,? Anomethino and these may be used alone or in combination of two or more. it can.
  • Aque is desirable to contain a hydroxyl group, and in terms of its ability to disperse in water and formability, it generally has an acid group within the range of 20 20, especially 2 to 5 O, generally 0 O, especially It is desirable to have a value in the range of 0-7 OO.
  • the component (B) with the sex dispersion () and () is generally within the range of 90.70, particularly 585 to 6535, and more particularly 20 80 60.40. If it is outside this range, it is not preferable because the formability of the material to be formed, wateriness, and evaporation deteriorate.
  • Ste compound (C) is generally within the range of 90.70, particularly 585 to 6535, and more particularly 20 80 60.40. If it is outside this range, it is not preferable because the formability of the material to be formed, wateriness, and evaporation deteriorate.
  • R R2 independently represents a hydrogen atom having a prime number of 48
  • R3 represents an alkyl group having a prime number of 24, is a number of 3 to 20, and the R3s may be the same or different from each other Even
  • the hydrogen fluoride represented by R or R2 is preferably an acyl group having 5 to 9 carbon atoms, more preferably an acyl group having 5 to 9 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 8 carbon atoms. Ki group is more preferred.
  • R R2 is a hex group with a prime number of 68, it is possible to give excellent formation when formed after storing the material for a comparative period.
  • R3 is preferably h, and more preferably is a number from 4 to 0.
  • the compound (C) can be obtained, for example, by subjecting a carboxy group having 48 polyoxyalkyl atoms having two terminal acid groups to a ste reaction.
  • Poki Agri can include bolting, polypiping, rocking polymer of potigliping pigs, potting, etc. I prefer that.
  • These polyoxyalkyls preferably have an average molecular weight within the range of about 2 to 800, particularly about 5600, and more particularly about 20 to 00, from the viewpoint of aqueous properties.
  • Examples of the carbohydrate having the prime 4 to 8 hydrides include, for example, ta, xa, 2 butane, 3 metha, benzoic acid, cloxa cabo, puta, 2 tin, 3 tin, octa, 2 Kissa, 4 Chissa, Nan, 2 Peta, Deca, 2 Chiocta, 4 Octa, Deca, Kisadeka, Octadeca And so on. Of these, Kissa, Puta, 2 Peta, 3 Peta, Octa, 2 Thixa, 4 Thixa, Na, 2 Peta, Deca,
  • Octa, 4-octanoic acid, etc. have 5 to 9 prime alk groups, carboxylic acids are preferred, and penta-, ta-, 3-ta, octane, 2-xan, 4-xanthana, 2-thiptaic acid, etc.
  • a carboxylic acid having an alk group is preferred, and a carboxylic acid having a prime number of 6 to 8 such as tantalum, 3 chipeta oxa, 4 thixa, and 2 ptacid is more preferred.
  • Kingli Ste-reaction with the above-mentioned nobobo can itself be carried out by an intelligent method.
  • VOKIA KIG Each of the above-mentioned novo acids can be used alone or in combination of two or more.
  • the compound (C) to be obtained has a property generally within the range of about 320, particularly about 40,800, and more particularly about 57, from the viewpoint of ascending property and aqueous property.
  • the amount of the compound (C) in the bright ply is generally ⁇ 5, preferably 2 ⁇ 3 ⁇ 5, more preferably 3 ⁇ 2 relative to the component ()
  • genus powder such as bonak, cabotive, caboai, caboikui, etc., powders, blackfish, glaphite, aum, etc., and anti-anti Oxide oxide on the surface of the pigmented squid surface coated with tin oxide on the whisker surface of titanium, anti-oxide, indium oxide, indium oxide, carbographite, etc.
  • Pigment coated with a material Titanium oxide The material containing tin oxide and containing on the surface, etc. are mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. These especially conductive bon can be used suitably.
  • the amount of () is the amount of () ()
  • the dose is usually within the range of ⁇ 30, especially 3 ⁇ 250, and more particularly 5 ⁇ 80.
  • the dose is usually within the range of ⁇ 30, especially 3 ⁇ 250, and more particularly 5 ⁇ 80.
  • the dose is usually within the range of ⁇ 30, especially 3 ⁇ 250, and more particularly 5 ⁇ 80.
  • a clear ply for example,
  • Dispersion (), (), compound (C) () can be prepared by following conventional methods and diluting with body, for example, Io water.
  • the bright ply can contain crosslinks if necessary.
  • examples thereof include an anoic acid and / or a (c) isocyanate, which can react with the hydroxyl acid contained in the above ().
  • a compound capable of reacting with the dispersion () of the modified body may be cross-linked.
  • Bright ply and if necessary, it can contain agents such as curing agent, organic agent, and surface agent.
  • the share of is usually 3
  • plastics examples include plastic products used in parts of moving parts such as motors, spoilers, gears, and hoods.
  • the quality of plastics such as For example, a point of 2 or more primes, such as Xe, is particularly suitable, but other than that, botane, S fat, cotton fat, A clear ply can be applied to the ad.
  • plastics can be degreased and washed with water using a method known per se prior to wearing the clear ply.
  • plastic is usually 20 u dry, preferably 2 to 0, and more preferably 3 to 7 in order to ensure that the fee increases quickly. It is preferable to use asp, asp, and hair. , Get, If necessary, it can be set at room temperature for about 30 to 60 hours, or about 40 to 80 degrees Celsius, and can be reserved for about 60 to 60 hours, or 60 to 40 ° C, preferably 7 to 60 ° C. It can be heated by 20 to 40 degrees at a temperature of 20 ° C. However, in the morning, it is possible to carry out the apparel without painting the bright ply.
  • the later fee can be determined as follows. Apply the same material as above on a fixed area of Aum foil, collect it later, and immediately fold the Aum foil to quickly measure the weight without causing further evaporation. . Then, the amount is measured in the same way as the thermosetting of the aluminum foil. The amount of charge is calculated from these amounts and the predetermined amount of Aum.
  • Coloring materials can be used alone as materials, or materials and materials can be ordered sequentially. Also, above For example, a white material and a material may be sequentially mounted on the ply.
  • Materials known per se can be used, usually organic materials and / or water, mainly containing coloring pigments, brilliants, materials, etc., and fats, cross-linking agents, etc. Can be used.
  • Examples of the material used for the material include fats such as an axostapse and an axylate, which are more reactive than a hydroxyl group, a polyoxy group, or a lano group. In addition, it reacts with the above-mentioned functionalities and reacts with anodic (such as rubber and fat) iso-and
  • it may contain a constitutional material, curing, ultraviolet rays, ointment, oxidation, extinction, wax, preservative and the like.
  • the above-mentioned or cured ply usually 5 to 5, preferably 5 to 30 and more preferably 0 to 20 and can be obtained. It can be set for about 6 hours, or can be reserved for about 6 hours at a temperature of about 40 C, or it can be heated for about 40 to 40 C, preferably about 8 to 2 oC for about 20 to 40 C. You can. In the light, it is particularly preferable to carry out the dressing next without curing the colorant to the paint.
  • clearing materials examples include fats, cross-linking agents, etc., and agents and water.If necessary, UV, light, curing, oxidants, oxidation, extinction, wax, etc.
  • the organic compound it is possible to use a water-based curable coating that is clear enough to be formed as a lower layer through the formed coating.
  • there are various types of reactivity such as hydroxyl group, force, lano, and poxy group.
  • Examples thereof include fat and the like, and particularly, hydroxyl group is preferable.
  • Examples of such compounds include lanthanides, fats, (c) isocyanato compounds, pocket compounds, powerful compounds, acid hydrates, and asyla compounds that react with these.
  • a polyisoamine compound is preferred.
  • the clearing material is converted or cured, and is usually placed in the range of 0 to 50, preferably 2 to 40, and is obtained at room temperature for about 60 to 60 minutes, if necessary. Or after preheating at a temperature of about 40 to 8 C for about -6 hours and then heating for about 2 to 4 at a temperature of about 6 to C, preferably 7 to 2 C.
  • plies (2) to (3) were obtained. It is a solid display, and () to (8) in it are as follows.
  • R R2 is a 2-tin group
  • R3 is a tin group, and is 578.
  • the material after the water-based ply is first coated on the same area of the aluminum foil with the same material in the above-mentioned bus, collected later, and immediately folded into the aluminum foil. Measure the weight quickly without causing any problems. Then, the aluminum foil is opened and heated at 80oC for 30 minutes, and then the weight is measured. The amount of these substances, the amount of Aum, and the price of the charge were calculated.
  • X is above 000O.
  • the top is both good and shiny

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Abstract

　本発明は、変性ポリオレフィンの水性分散体、水性ウレタン樹脂及び／又は水性アクリル樹脂、特定のジエステル化合物及び導電性顔料を含んでなり、該ジエステル化合物を特定量で含有する水性プライマー組成物を提供するものであり、該水性プライマー組成物はプラスチック基材への付着性に優れており、該水性プライマー組成物を用いれば、塗装後にプレヒートすることなく次工程の上塗り塗装を行なっても混層せずに仕上り性や耐水性に優れた複層塗膜を形成せしめることができる。

Description

明の
プライ 物及びそれを用 た 術分野
本 、 プラスチック に対する付着性に優れ、 し も、 プ ヒ トするこ な 程の 装を行なっても せずに仕上り性や 水性に優れた 形成し得る水性プライ 、 を用 た 法に関する。
動車外 、 家電製品などの部 して、 ポ オ ィ 等のプラスチッ ク が多 使用されて る。 そして、 これらの には、 しばしば、 成型 との 着性を向上さ るために、 塩素化ボリ イ 等を 含有するプライ があら じめ されて る。 このプライ には、 塩素 化ボ ィ の 解性の点から、 ト キ など
剤が使用されてきたが、 安全衛生や環境保全などの 点 ら、 近年、 水性 が進められて る。
また、 上記 、 通常、 約 ・ c 上の体 を有し て るため、 このよ プラスチック 率に優れる静電 を 用 て 料を直接 することは困難であるため、 通常、 上記プライ に導電 を付与し、 それを塗装した後、 着色を目的とした 料が静電 されて る ( えば、 6 報、 国際公開WO2０ 7 ０46532など ) 。
その 法として、 例えば、 ０ 296 7 2０ 報には、 水性プライ を塗装 、 着色 料 及び ヤ 料を順次 する 含めた3 ト イク 式が 提案されて る。 このよ ウ ット ウ ット 式に水性プライ を用 た場合には、 の 上 性の確保から、 水性プライ 、 の 程に入る前に、 たとえ数分間であ ても予備 (プ ヒ ト) す ることが必要である。
しかしながら、 実際の ライ では、 ス ス、 ネ ギ 化の点 らプ ヒ トエ程を排除することが求められてお 、 そのためにプライ の 薄 して乾燥を速めよ とすると、 ブ ス (特に、 相対 65 下の 湿度 ) によ ては 伴 上 外観 良が発生し、 また、 良で も確保できな と 題が生じる。 さらに、 にお ては、 後の仕上 性のみならず、 水性 の 性の点 らもプ ヒ ト 程を するこ は困難である。 明の
明の 、 プ ヒ トすることな 程の 装を行 な ても、 仕上り性、 水性などに優れた 形成し得る水性プライ 、 を用 た 法を提供することである。
らは、 討を重ねた結果、 今回、 特定のジ ステ 物を特 定量で 有する水性プライ を用 ることにより、 上記の 的を達成 し得るこ を見出し、 明を完成するに至 た。
して、 、
( ) ボリ フィ の 性分散 、
( ) ウ タ 脂及び 又は水性アクリ 脂、
(C) ( ) O O
C ㌦ C R (
、 R R2は独立して 素数4～ 8の 化水素 を表し、 R3は 2～4のア キ ン墓を表し、 は3～2０の 数であ 、 個のR3は 互 に同一であ ても異な て てもよ
で示されるジ ステ 合物、
( ) 含有し、 ステ 合物 ( ) の 有量が、 成分 ( ) 成分 ( ) の ００ に対して、 ～ 5 の 囲内であることを特徴 とする水性プライ を提供するものである
、 また、 プラスチッ 、 上記の プライ を塗 、 でその に上 料を塗装することを特徴とする 法を提 供するものである。
明によれば、 上記 ( ) の 定の 合物を含有する水性プライ を用 ることによ て、 低湿度 の ブ ス にお て プ ヒ トすることな 程の 装を行な ても、 仕上 、 水性に れた 形成するこ が可能 なる。 明を実施するための
ボ ィ の 分散 ( )
明 プライ 、 変性ボリ ィンの 性分散 ( ) を含有する。 ポリオ フィンの 分散 ( ) は、 不飽和力 ボ
水物で変性したポ オ フィン ( ) を水性 に分散してなるもので ある。
飽和力 ボン 水物 ボ ィ ( ) は、 例えば、 チ ン、 プ ピ 、 チ ン、 キセ などの 素数が2～ ０、 特に2～4 の ィ 類から選ばれる少な も 種の ィ を ( ) 合 しめ ることによ 得られる フィ を、 さらに、 (メタ) アクリ 、 イ 、 、 イタ ン酸などの 素数が3 ０、 特に4 8の 飽和 力 ボ まし は不飽和 ノ もし は カ ボ ) 又はこれらの 飽和力 ボ 酸の無水物を用 て、 それ自体 知の 法に従ってグラ することによ 得ることができ、 特に、 イン はその 水物によ て変性されたものが好適である。 飽和力 ボン はその 水物による グラフト量は、 厳密に制限されるものではな 、 形成 に望まれる物性など に応じて変えることができるが、 ポリオ フィンの 量に基 て、 一般に ～ 2０ 、 好まし は ・ 5 5 、 さらに好まし は2～ ０
囲内が適当である。 飽和カ ボン 水物 ボ ィ ( ) に使用される ィ としてほ、 特に、 得られるポリオ ィ の 分布が狭 、 ランダム 重合性 にも優れて るなどの 点 ら、 重合 して グ サイ ト 用 て製造された のが好適である。 グ サイト 、 が同種 ( グ サイト) のものであ 、 グ サイト 媒の中でも 特に セン系 好まし 、 メタ セ 系 、 通常、 共役五
を少な とも一個 期律 4 6 8族の遷 属化合 物や3族の希土類 含有する化合物である セ (ビス ( ク ンタジ ) 体及びその 導体) 、 これを活性化するこ ができ ア ノキサ 等の助触媒、 らに メチ ア ウム等の有 ア ウム 合物を組み合わせて得られるものである。
ポ オ ィ は、 それ自体 知 法で 造するこ ができ、 例えば、 プロピ チ ンなどの ィ 水素を反応 器に供給しながら連続 的にア キ ア ウム セ 系 添加することにより製造する こ ができる。
また、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ ィ ( ) は、 必 要に応じて、 さらにアク されて てもよ 。 アクリ 性に使用し 得る重合性 飽和 ノ としては、 例えば、 メチ (メタ) アクリ 、 チ (メタ) アク ト、 プ ピ (メタ) アク ト、 チ ( ) アク 、 (メタ) アク ト、 ク (メタ) アク ト、 2 キシ (メタ) アク ト、 ラウ (メタ) アクリ ト、 ステア (メタ) アク トなどの (メタ) アク 酸の ア キ ステ (メタ) アク 、 グ ジ (メタ) アク ト、 2 チ (メタ) アク ト、 (メタ) アクリ ア ド、 ( ) アク トリ などのアク 系 ノ さらに チ ンなどが挙げ られ、 これらはそれぞれ単独で又は2 以上 み合わせて使用することができ る。
なお、 本明細書にお て、 (メタ) アク はアク 又は タク を、 そして (メタ) アク ト はアクリ ト又は タク ト を意味する。 アク 性の 法 しては、 例えば、 不飽和力 ボ 水物 ボリ に、 ボ イ 中の 基に対して反 応性を有する、 例えば (メタ) アク グ ジ などをまず させて重 合性 飽和基を導入し、 次 で少な とも 種の他の ノ 、 重合性 基が導入 れた不飽和力 ボン 水物 ボ 共重合 さ るなどの 法が挙げられる。 アク する場合の 合性 飽和 ノ の 用量は、 分との 性や形成 の 着性などの 点 ら、 得 られる変性ボ イ ( ) の 量に基 て、 3 下、 特 に ・ ～2 、 さらに特に ・ 5～ 5 囲内が望まし また、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ イン ( ) は、 形 成 水性、 湿性、 ホ 性など 点 ら、 必要に応じて、 ポ オキ ア キ ン鎖を有する化合物によ て変性されて てもよ 。 ボ オ キ ア キ 鎖を有する化合物における オキ ア キ としては、 例えば、 ボ オキ チ 、 ポリオキ プ ピ 、 ポリオキ
オキ プ ピ の ロック鎖などを挙げることができる。 ポ オキ ア キ 鎖を有する化合物は、 通常4 ０～3 ００ 、 好ま し は5００～2， ００の 囲内の 均分子 を有するこ が好適である。
均分子 4００より小さ と、 親水 としての 果を十分 揮するこ とができず、 また、 (特に耐水性) に悪影響を及ぼす可能性があり、 方、 3， ０ ０よ 大き と、 室温にお て 解性が悪 なり、 取 扱 に なる。
ポ オキ ア キ ン鎖を有する化合物による変性は、 例えば、 不飽和 力 ボ 水物 ボ に、 水酸基を片 端に有し ポ オキ ア キ 鎖を有する化合物 a) を反応さ る 、 不飽和力 ボ 水物 ボ が上述のよ にアク れたもので ある場合には、 重合性 飽和基を片 端に有し オキ ア キ 鎖を 有する (b) を反応させることによ 行 ことができる。
酸基を片 端に有し ポ オキ ア キ 鎖を有する
(a) としては、 例えば、 ポリオキ チ ステアリ テ などの オキ ア キ ンア キ テ オキ チ フ テ 、 ポリオキ チ ンドデ フ テ などの オキ ア キ ア キ テ オキ チ ン ステ などのポ リオキ ア キ ング ステ オキ チ ア キ ン、 ア キ ア カノ ア の チ キサイドプ ピ
イド 合体 物などの オキ ア キ ア キ 等が挙げられ、 これらはそれぞれ単独で又は2 以上 み合わ て使用することができる。
飽和力 ボ 水物 ボ ィン 水酸基を片 端に有し オキ ア キ ン鎖を有する化合物 (a) との 、 例えば、 不飽 和力 ボ 水物 ポリオ ィ を8０ 2０ Cの 度で加熱 、 そこ 合物 (a) を添加し、 必要に応じて 基性物質などを添加し 加熱することによ ことができる。 その際の化合物 (a) の 、 不飽和力 ボ 水物 ポリオ ィンの 1 ０ に対 して、 通常0 5～5０ 、 特に0・ 5～25 の 囲内が望まし 。
合性 飽和基を片 端に有し ポリオキ ア キ 鎖を有する (b) しては、 例えば、 ポ グ (メタ) アク ト、 ボ プ ピ グ (メタ) アク ト、 ボ オキ チ メチ テ (メタ) アク ト、 ボ オキ プ ピ メチ テ (メ タ) アクリ ト、 ボ オキ チ ラウ テ (メタ) アク ト、 ポリオキ チ テ (メタ) アクリ ト、 ポリ オキ チ ラウ テ イン ステ 、 ア ボ オキ チ テ などが挙げられ、 これら それぞれ単独で 又は2 以上 み合わせて使用することができる。
飽和力 ボン 水物 ィン 重合性 飽和基を片 端に有し ポリオキ ア キ 鎖を有する化合物 (b) との 、 例え 、 不飽和力 ボン 水物 ボリ フィンを8０～2０O Cの 度で加熱 、 上記アク 性に て述 た 同様に、 不飽和力 ボン 水物 ボ フィ 中の 墓に対して反応性を有す る、 例えば (メタ) アク グ ジ 、 (メタ) アク 2
などを添加し 必要に応じて重合 基性物質 添加し加 して変性ボ ィ に重合性 飽和基をまず 入し、 次 でそこ (b) を添加し、 必要に応じて重合開始 添加し加熱することにより こ ができる。 合物 (b) の 、 不飽和力 ボ 水物 ボ ィンの 1００ に対して、 通常０・ 5～5０ 、 特に0・ 5～25 の 囲内が望まし 。
また、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ ィ ( ) は、 必 要に応じて、 さらに 素化されて てもよ 。 ボ フィンの 素化は、 例 えば、 ポリオ フィ 又はその 性物の 分散 ガスを 吹き込むこ によって ことができ、 反応 5０～ 2０oCの 囲内と するこ ができる。 ボ ィ の 素化物 ( ) 中の塩 有率は、 ィ の 素化物に望まれる物性などに応じて変えるこ ができるが、 形成 の 着性などの 点 ら、 ポリオ ィ の 素化物の 量に基 て、 一般に35 下、 特に ０ 3０ 、 さらに特に 2～25
囲内とすることが望まし 。
飽和力 ボ 水物 ポリオ フィ ( ) に使用される ィ は、 特に、 プ ピ を重合 位として 有するものが好適で あ 、 飽和力 ボ 水物 ボ ィン ( ) におけるプ ロピ の 量分率は、 分 の 性や形成 の 着性の 点 ら、 通 常0・ 5 ０・ 99、 特に0・ 6～０・ 97、 さらに特に0・ 7 ０・ 95の 囲内にあることが好適である。
記の して得られる不飽和力 ボ 水物 ボ フィ ( ) は、 一般に 2０oC 下、 好まし は5０～ ００ C、 さらに好まし は6０～9 OoCの 囲内の 点、 般に3 ０００ ０ ００ まし は5０ ０ ０～ 5０ ０００、 さらに好まし は7０ ００～ 2０ ０００の 囲内の 均分子 ( w) を有することができる。 ボ フィ の 点及び 均分子 がこれらの 囲から 脱すると、 分との 性、 形成 の や上 との 着性などが低下 するので好まし な 。 また、 不飽和力 ボ 水物 ボ
ィ ( ) は、 上記のよ 付着性の 点 ら、 一般に 5０ J
特に2～50 J の 囲内の 解熱量を有するこ が望まし 。 ここで、 融点及び 解熱量は、 容量 定装置 SC 52 ０ (セイ 子工業社製、 商品名) を使用し、 変性ボ フィ 2 を ０C ら 5０ Cまで C 分にて 熱し、 その 量を 測定することによ 得られるものである。 解熱量が求め 場合には、 測定 料を 2 o
０Cまで加熱 、 ０ C 分で冷却してから、 2 以上 、 上 記の 法で熱量を測定してもよ 。
ボリ ィ ( ) の 点の 、 例えば、 ボリ ィ の 成、 特に フィン ノ を変化させることによ 行な こ ができる。 また、 上記 ポリオ ィン ) の 均分子 、
ョ ク トグラ ィにより 定した質量 均分子 ポ スチ
均分子 を基準にして 算した値であり、 C GP 5 OC ( 。 、 商品名、 6 C X ) によ 、 カラム 35 C、 として ク ゼ を使用し、 流量 ・ ０ で測定した ものである。 入試料は、 ク ゼ 3・ 4 対し変性ボリ ィ 5 の 度となるよ に Cで ～3 解して調製す る。 なお、 ョ ク トグラフィに用 る してほ、 G S) ( (株) 、 商品名) を挙げること ができる。
らに、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ ィ ( ) は、 分との 性や形成 の 着性の 点 ら、 質量 均分子 均分 子 との ( w ) が一般に ・ 5～ ・ 0、 特に2・ 0～3・ 5、 さ らに特に2・ ０～3・ の 囲内にあることが望まし 。
明にお て使用される変性 オ ィンの 分散 ( ) は、 上記 飽和力 ボン 水物 ボ ィ ( ) を水性 、 例えば、 イオ に分散することによ て得ることができ、 その 、 必要に応じて、 不飽和力 ボン 水物 ボ ィ ( ) 中の 墓 の 部もし は全部を 合物で中和する 又は乳化剤を用 て 分散することができる。 ボ ィ ( ) が オキ ア キ 鎖を有する場合にほ、 ア ン 合物や乳化剤を使用 ず又はそれらの 用 みで変性ポリオ イ ( ) を水性 に分散することが可能で ある。
ア 合物 しては、 例えば、 ト チ ア 、 ト チ ア 、 メチ タノ ア 、 ト タノ ア などの3 ア
、 ジ チ ア ン、 タノ ア ン、 などの2 ア プ ピ 、 タノ ア などの ア などが挙げられる。 ア ン 合物を使用する場合のその 用量は、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ イ ( ) 中の 基に対して通常 ・ ～ の 囲内 することが望まし 。
化剤 しては、 例えば、 ボ オキ チ ノオ イ テ 、 ポ オキ チ ノステア テ 、 ボ オキ チ ノラウ テ 、 ポ オキ チ トリ テ 、 オキ チ フ テ 、 ポリオキ チ テ 、 ポリオキ チ テ 、 ポ オキ チ ン ノラ ト、 ボ オキ チ ノステア ト、 ボ オキ チ ノ ト、
ノラ ト、 ノステア ト、 タ ト オ ト、 ボ オキ チ ンソ ノラ トなどの オ 系 化 剤 ア キ ス ホ 、 ア キ ゼンス ホン 、 ア キ 酸など のナト ウム ア ウム オ 系 化剤などが挙げられ、 さら に、 子中に オ ポ オキ チ オキ プ ピ ン 基などの オキ ア キ ン基を有するポリオキ ア キ ア オ 化剤や 子中に ア オ 重合性 飽和基を有する反応性ア オ 剤なども使用するこ ができる。 これらはそれぞれ単独で又は2 以上 み合わせて使用することができる。
化剤の 用量は、 上記 飽和力 ボ 水物 ボ
イ ( ) の ００ に対して、 通常3０ 下、 特に0・ 5 2 5 の 囲内とするこ が望まし 。 ウ タ 脂及 又は水性アク ( 明の プライ 、 水性ウ タ ( ) 又は 水性アク ( 2) を含有する。
ウ タ ( ) は、 分子中にウ タ 合を有する水溶性もし は水分散性の であり、 酸価を持 ョ 乳化剤を併 した ョ 、 水溶性 脂などが挙げられ、 特に、 ディス ジョ の 態が好適である。 ウ タンディス ジョ は、 通常、 乳化剤の に予 ジオ イソ アネ ト、 さらに必要に応じて チ ア カン 反応 て得られるウ タンプ ポ を水中に分散さ ながら、 強制 または自己 化させるこ に 得られるディス ジョ である。
ウ タ (B ) の 格としては、 例えば、 テ 系、 カ ボ ネ 系、 ステ 系などが挙げられ、 これらの の 水性の点 ら、 テ 系 カ ボネ ト系が望まし 。 また、 水性ウ タ ( ) は水酸基を含有するものであ てもよ 。
アクリ ( 2) しては、 通常、 力 合性 モノ などの 水性 合性 飽和 ノ びその他の重合性 飽和 ノ らなる ノ 合物を共重合さ ることにより得られる、 質 量 均分子 が通常5 ００ ０ 、 好まし は5， ００ 5 0 ０ の 囲内の 溶性アク 脂、 は質量 均分子 5０ ０ 上、 好まし は ０ ０００ 上のアクリ ョ を使用 することができる。 均分子 、 としてテトラ ドロ ランを 使用し、 ョンクロ トグラ ィによ 定した質量 均分子 ポリスチ ンの 均分子 を基準にして 算した きの値である。 ゲ ョンクロ トグラフィ としては、 C8 2０GP C ( (株) 、 商品名) を使用することができ、
ク グラフィに用 る しては、 S e G 4００ X 、 S e G 3００O X 、 S e G 25０O X 、 S e G O X ( ずれも
(株) 、 商品名 の4本を使用することができる
合性 飽和 ノ としては、 例えば、 (メタ) アク 、 ク ト 、 イン 、 、 イタ 、 びこれらの ちのジカ ボ 酸の ア キ ステ 物などが挙げられ、 また、 これ以外の 水性 合性 飽和 ノ としてほ、 例えば、 ポリ チ グ (メタ) アクリ ト、 ボ プ ピ グ (メタ) アク などの リア キ 合性 飽和 ノ 2 アク 2 メチ プ ンス ホン 、 2 チ (メタ) アク などの ア キ (メタ) アクリ トなどの ホ
飽和モノ メチ ア ノ チ (メタ) アク ト、
チ ア ノ チ (メタ) アク トなどの3 ア ノ 合 性 飽和 ノ 2 (メタク ロイ オキ ) チ トリメチ ア
ロライド、 2 (メタク イ オキ ) チ ト メチ ア ウ ム イドなどの ア ク 合性 飽和 ノ 4 ア ウム カ ボ 合性 飽和 ノ 等などが挙げられる。 その他の重合性 飽和 ノ としては、 例え 、 メチ (メタ) アク 、 チ (メタ) アク ト、 もし は プ ピ (メタ) アク ト、 もし は 一 チ (メタ) アク ト、 2
キ (メタ) アクリ 、 ク (メタ) アクリ ト、 ラウ (メタ) アクリ ト、 イソボ (メタ) アク トなどのア ク タク 酸の炭素数 ～24のア キ ステ 又は ク ア キ ステ 2 チ (メタ) アクリ ト、 2 もし は 3 プ ピ (メタ) アク ト、 4 チ (メ タ) アク トなどのアク タク 酸の ア キ ステ グ ジ (メタ) アク ト、 アク ト 、 アクリ ア ド、 スチ 、 ビ ト ン、 ビ 、 塩化ビ 、 6 キサ ジオ ジアク トなどが挙げられ、 これらはそれぞれ単独で又は2
合せて使用することができる。
ノ 合物の 重合は、 特に制限されるものではな 、 それ自体 知の 法で行 ことができ、 例えば、 水溶性アク 合法などに よ て行な こ ができ、 また、 アク ョンは 合法など によ て行な ことができる。 アクリ ( 2) が、 特に 合によ て得られるアクリ ョンである場合には、 水及び 化剤の ノ 合物を用 て多段階で 合さ て得られる多層構造粒子状の ョ であ て もよ 。
アク ( 2) 中の親水性 合性 飽和 ノ に由来 する 基などの 、 必要に応じて 基性物質を用 て中和す るこ ができる。 その際に用 るこ ができる 基性物質は、 水溶性であるこ とが好まし 、 例えば、 アン ア メチ ア 、 チ ア 、 プ ピ 、 チ ア 、 メチ ア 、 ト メチ ア 、 ト チ ア 、 チ ジア ン、 、 メチ タノ ア 、 メチ タ ノ ア 、 タノ ア ン、 ト タノ ア 、 ソプ ノ ア 、 ? ア ノ メチ プ ノ などが挙げられ、 これらは それぞれ単独で又は2 以上 合 て使用することができる。
アク は、 水酸基を含有するこ が望まし 、 水分散 分との 性、 形成 の 化性などの点 ら、 一般に2０ 2 ０ 、 特に2 ～ 5 O の 囲内の 酸基 、 般に ０ O 、 特に ０～7 O O の 囲内の 価を有するこ が望まし 。
明では、 前記 性分散 ( ) 上記 ( ) との 、 成分 ) (B) の 、 一般に 9０ 7０ 3０、 特に 5 85～65 35、 さらに特に2０ 8０ 6０ 4０の 囲内にある ことが好適である。 この 囲を外れると、 形成 の 材 の 着性、 水性、 ホ が低下するので好まし な 。 ステ 合物 (C)
明の プライ 、 一般 ( ) O R C R R ( 、 R R2は独立して 素数4 8の 化水素 を表し、 R3は 素数2 4のア キ 基を表し、 は3～2０の 数であ 、 個のR3は 互 に同一であ ても異な て てもよ
で示される ステ 合物を含有するものであり、 それにより、 プライ の 薄 しても に優れ、 を確保することができ、 ス 境 によらずプライ プ ヒ トするこ な 程の 装を行 な ても仕上 性や 水性に優れた 形成することができる。
( ) にお て、 R 又はR2で表される 化水素 としては、 炭素 数5～ のア キ 基が好まし 、 炭素数5～9のア キ 基がよ 好まし 、 炭素数6 8のア キ 基がさらに好まし 。 特に、 上記R R2が 素数6 8の 岐代のア キ 基である場合、 料を 較的 期間 蔵した 後に 装した場合に 、 形成される に優れた を付与することができ る。 また、 R3は好まし は チ であ 、 さらに、 は特に4～ ０の 数であることが好まし 。
ステ 合物 (C) は、 例えば、 2個の末 酸基を有するポリオ キ ア キ グ 素数4 8の 化水素 有する カ ボ を ステ 反応 せることにより得ることができる。
ポ オキ ア キ グリ しては、 例えば、 ボリ チ グ 、 ポリプ ピ グリ 、 ボ チ グリ プ ピ グ の ロック 重合体、 ポ チ グ などを挙げること ができ、 この中でも特に、 ボ チ グリ を用 ることが好まし 。 これらのポリオキ ア キ グ は、 水性等の点 ら、 一般に約 2 ～ 8００、 特に約 5 6００、 さらに特に約2０ ～ ００の 囲内の 均分子 を有することが好まし 。
また、 前記 素数4～ 8の 化水素 有する カ ボ しては、 例えば、 タ 、 キサ 、 2 ブタン 、 3 メチ タ 、 安息香酸、 クロ キサ カ ボ 、 プタ 、 2 チ ンタン 、 3 ンタ 、 オクタ 、 2 キサ 、 4 チ キサ 、 ナン 、 2 プタ 、 デカ 、 2 チ オクタ 、 4 オクタ 、 デカ 、 キサデカ 、 オクタデカ などを挙げることができる。 この中でも キサ 、 プタ 、 2 ペ タ 、 3 ペ タ 、 オクタ 、 2 チ キサ 、 4 チ キサ 、 ナ 、 2 プタ 、 デカ 、
オクタ 、 4 オクタ 酸などの 素数5～9のア キ 基を有 カ ボ 酸が好まし 、 プタ 、 タ 、 3 タ 、 オクタン 、 2 キザン 、 4 キサン ナ 、 2 チ プタ 酸などの 素数6 8のア キ 基を有する カ ボ 酸がよ 好まし 、 タ 、 3 チ ペ タ ・ キサ 、 4 チ キサ 、 2 プタ 酸などの 素数6～8の ア キ 基を有する カ ボ 酸がさらに好まし ポリオキ ア キ ングリ 上記 ノカ ボ との ステ 反応はそれ自体 知 法で行な ことができる。 ボ オキ ア キ グ 上記 ノカ ボ 酸はそれぞれ単独で又は2 以上 み合わ て使用することができる。
られる ステ 合物 (C) は、 上り性、 水性などの点 ら、 一般に約32 ０ 、 特に約4０ 8００、 さらに特に約 5 7 の 囲内の を有することが好まし 。
明の プライ における ステ 合物 (C) の 有量 は、 成分 ( ) 成分 ) の に対して、 一般に ～ 5 、 好まし は2～ 3・ 5 、 さらに好まし は3～ 2
囲内である。 ステ 合物 (C) の 有量がこの 囲を外れて少な と、 プライ の 薄 な た場合に成 が低下して仕上 性が低下 し、 また、 この 囲を外れて多 と、 の 水性や 上 性が低下する ので好まし な 。 )
明の プライ 、 ( ) を含有する。
としては、 形成される に導電 を付与することができ るものであれば特に制限はな 、 粒子状、 ク 、 ァイ (ウィス ) 状の れの 状のものでも使用することができる。 体的にほ、 えば、 ボ ラック、 カ ボ チ ブ、 カ ボ ァイ 、 カ ボ イク イ などの カ ボン 、 ッケ 、 、 グ ラファイト、 ア ウムなどの 属粉が挙げられ、 さらに、 アンチ が された 、 ンが れた 、 酸化 ノア チ で表面 れた チタ 、 酸化アンチ 、 ア チ 、 インジウム オキ 、 カ ボ グラファイ のウィスカ 面に酸化錫などを 覆した 顔料 ク状の イカ 面に酸化 ア チ ド プ 、
インジウム ( O) 、 ッ ( O) 、 リンド プ 錫及 らなる より選ばれる少な も 種の導
物を被覆した顔料 酸化チタン 面に酸化錫及び を含む を有 する 料などが挙げられ、 これらはそれぞれ単独で又は2 以上 合 て るこ ができる。 これらの 特に導電 ボンを好適に使用することがで きる
( ) の 有量は、 与及び の 着性、 性などの 点 ら、 水性プライ の ( ) ( ) の
０ に対して、 通常 ～3０ 、 特に3～25０ 、 さらに特に5～ 8０ の 囲内であることが望まし 。 特に、 カ ボンを使用する場合には、 その 用量は組成 の ( )
( ) の ０ に対して、 通常 ～3０ 、 特に3 25 、 さらに特に5～25 の 囲内であることが望まし 。 明の プライ 、 さらに必要に応じて、 上記
外の 料、 例えば、 酸化チタ 、 ガラ、 ア スト、 系、 シア 系などの 色顔料 ク、 リカ、 炭酸 ウム、 ウム、 鉛華 化亜鉛) などの 料を含有することができ、 これらはそれぞれ 単独で又は2 以上 合せて ることができる。 プライ
明の プライ 、 例えば、 以上に述 た ボ
分散 ( ) 、 ( ) 、 ステ 合物 (C) ( ) を常法に従 合し、 体、 例えば イオ 水で希釈すること によ 調製することができる。
明の プライ には、 必要に応じて、 架橋 を含有せしめる ことができる。 として 、 通常、 上記 ( ) などに含まれる水酸 と反応し得る、 ア ノ 脂及び 又は ( ック) イソ アネ トが挙 げられる。 また、 変性ボ フィ の 分散 ( ) 中の と 反応し得る キ 合物を、 架橋 して てもよ 。
明の プライ 、 さらに必要に応じて、 硬化 、 、 有機 剤、 表面 剤などの 剤などを含有することができ 。
明の プライ 、 した の 有率を 低 することができるので、 における 有率を通常3
上、 特に3 5～ 5 囲内とするこ が である。
明の プライ 、 前述のとおり、 プラスチック
することができる。 プラスチック としては、 例えば、 ン 、 スポ イラ 、 グ 、 フ ダ などの 動車外 品の 部など に使用 れて るプラスチック 品などが挙げられ、 その 質 しては、 例 えば、 チ 、 プ ピ 、 チ 、 キセ などの 素数2～ の フィン類の 種もし は2 以上を ( ) 合 しめてなるポ オ ィン が特に好適であるが、 それ以外に、 ボ カ ボネ ト、 S 脂、 ウ タ 脂、 ボ ア ドなどにも 明の プライ を適用することがで きる。
これ のプラスチック には、 明の プライ の 装に 先立ち、 それ自体 知の 法で、 脱脂 理、 水洗 理などを な てお ことができる。
明の プライ の 、 プラスチック に対し、 乾燥 で通常 2０ u 、 好まし は2～ ０ 、 さらに を確保し の 料の が早 高まるよ にするために好まし は3～7 の 囲内となるよ に、 アスプ 、 ア ススプ 、 、 毛な どを用 て行な ことが好適である。 の 、 得られる 、 要に応じて、 室温で3０ 6 間程度セッテイ グするこ ができ又は 約4０ 8０oCの 度で ～6０ 間程度予備 (プ ヒ ) するこ ができ、 ある は 6０～ 4０ C、 好まし は 7 ～ 2０ Cの 度 で2０～4０ 間程度 熱して 化させるこ ができるが、 明では、 特に、 明の プライ を塗装 プ ヒ するこ な 、 程の 装を行な ことが可能であ 、 明の プライ
( 2０～ 35で) で3０ ～3 間程度セッテイ グするのが好適 である。 これによ て、 明の プライ の 料の を早 高めることができ ( えば、 後の 料の 5 上、 好まし は6 上とするこ が好まし ) 、 プ ヒ トしな と 上層 の を防止することができる。 なお、 料の 、 例えば、 後 料の 、 次のよ にして めることができ る。 、 ア ウム箔の 定面積上に、 料を上記 同じ 件で塗装し、 間後に回収し、 直ちにア ウム箔を畳み込むことによりそれ以後 分の蒸発を起こらな よ にして速や に重量を測定する。 その 、 ア ウム箔を開 て の 熱硬化 件と同じ 件で 量を測定する。 これらの 量及び 定してお たア ウム 体の 量から、 料の 度を算出する。
記の して 成されるプライ 、 を有するものであ 、 の 般に Ⅹ ０8 下、 特に X ０7 下であることが望まし 。 これによ て、 プライ して次の 程での な 装が可能 なる。 なお、 ここで、 の 、 乾燥 5 なるよ に 装した 、 8０ Cで ０ 間の 件 で乾燥させ、 R 、 商品名 TR O
０ を用 て ことができる ( ) 。
明の プライ されたプラスチック には、 次 で、 その に上 料を するこ ができる。 料としては、 着色 料を単独で用 て 装してもよ し、 料を 料として て、 料及 ヤ 料を順次 することもできる。 また、 上記 プライ 上に、 着色 として、 例えば、 白色 料と 料 を順次 装して 形成してもよ 。
料としては、 それ自体 知のものを使用することができ、 通常、 有機 剤及び 又は水を主たる とし、 着色顔料、 光輝 料、 料などの 分と、 脂、 架橋剤などの 分を含有するものを用 るこ がで きる。
料に使用される しては、 例えば、 水酸基、 ポキ 、 ラノ 基のよ 反応性 を有する、 アク ボ ステ 脂、 ア キ 脂などの 脂を挙げることができる。 また、 しては、 上記官能 と反応し 反応性 をも 、 ラ 脂、 脂などのア ノ ( ック) イソ アネ ト、 ボ
、 ポリカ ボン酸などを挙げることができる。
、 必要に応じて、 体質 料、 硬化 、 紫外線 、 、 オ ジ ント 、 酸化 、 消 、 ワックス、 防腐剤 などの を含有することができる。
、 前記の の又は硬化されたプライ 上に、 乾燥 、 通常5～5 は 、 好まし は5～3０ 、 さらに好まし は ０ ～2０ の 囲内 なるよ に 装し、 得られる 、 必要に応じ て ～6 間程度セッテイ グ 、 又は約4０ 8 Cの 度で ～6 間程度予備 することができ、 ある は 6０ 4０ C、 好ま し は 8 ～ 2 oCの 度で2０～4０ 間程度 熱して 化させるこ とができる。 明では、 特に、 着色 料を塗装 に硬化させることな 、 次 で ヤ 装を行な ことが好適である。
クリヤ 料としては、 例えば、 脂、 架橋剤などの 分と、 剤や水などを含有し、 さらに必要に応じて、 紫外線 、 光 、 硬化 、 、 オ ジ ント 、 酸化 、 消 、 ワ ック などの を配合してなる有機 は水系の 硬化性塗 料であ て、 形成 れる ヤ 通して下層 することができ る程度 明性を有するものを用 ることができる。 としてほ、 例えば、 水酸基、 力 、 ラノ 、 ポキ 基などの な とも 種の反応性 を含有する、 アク 脂、 ポ ステ 脂、 ア キ 脂、 ッ 脂、 ウ タン 脂、
脂などの 挙げられ、 特に、 水酸基 アク 好適である。
としては、 これらの と反応し る反応性 有する、 ラ ン 脂、 脂、 ( ック) イソ アネ ト 合物、 ポキ 合 物、 力 有化合物、 酸 水物、 ア シラ 有化合物な どが挙げられ、 特に、 ポ イソ アネ ト 合物が好適である。
クリヤ 料の 、 化の又は硬化された 上に、 、 通常 ０～5０ 、 好まし は2 ～4０ の 囲内となる よ に 装し、 得 れる 、 必要に応じて、 室温で ～6０ 間程 度 ッテイ グ 、 又は約4０～ 8 Cの 度で ～6 間程度予備 熱 した後、 約6 ～ C、 好まし は 7 ～ 2 Cの 度で2 ～ 4 間程度 熱して 化させることにより こ ができる。
して、 明に従 プライ 上に、 着色 膜及び ヤ されたプラスチッ を得るこ ができる。
以下、 実施 を挙げて 明をさらに 体的に説明する。 なお、 例中の 部 は、 別記しな 限り を示す。 ポ オ の 性分散 の 、 冷却 、 温度計及び 取 付けた4 ラス 中で、 イ グラ ポ プ ピ (メタ セン系 用 て得られた プ ピ に対し イン酸を付加させるこ によ ( 4 ) したもの、 融点 : 8０oC 5 、 2・ 5) ０ を Cで加熱 、 ポ オキ チ ステア テ (
82０ 、 酸基 ボ オキ チ 合物、 日本 、 商品名) 5 を添加 、 しながら 4０ Cで 応を行 2０
。 、 9 Cに冷却し、 イオ 水を加えて 過を行 、 固形 3 ０ ボ ィ の 性分散 ( ) を得た。 2
、 冷却 、 温度計及び 取 付けた4 ラス 中で、 無水 イン グラ トポ プ ピ (メタ セ 系 用 て得られた プ ピ に対し イン酸を付加さ ることによ ( 4 ) したもの、 融点 8０ C w 5 、 w 2・ 5) 2０ ０ を 2 Cで加熱 、 2 アク ト ０ 、 重合n (ジー ー キ ト ) ト チ ア 2 ０ を添加し、 した。 そこ ポリ チ グリ タクリ ト ( P 5 、 日本 、 商品名) 3 重合 開始 ( 、 日本 、 商品名) 3 を、 しなが ら 2 Cで 加して反応を行 た。 、 トリ チ ア を 加し、 後、 9０ Cに冷却し、 イオ 水を加えて 過を行 、 固 形 3０ ボリ フィンの 性分散 ( ) を得た。 酸基 アク の
3
、 器及び 度計を備えた反応 、 プロピ グ
メチ テ 4 部を入れ、 2 Cに加熱 持して、 ク
タクリ 3 、 チ アク 2０ 、 2 チ アク ト 2 、 アク 6部及び チロ 5部の 混合物を3 間かけて した。 、 同 度で 成させ、
メチ ト プ ピ グ メチ テ ０部の混 間かけて 、 さらに 、 メチ タノ ア 7・ 4部及び イオン 3部を撹 しながら 加し、 水酸 アク (B ) を得た。 られた樹脂の 47
、 水酸基 ⅩO 、 質量 均分子 万であ た。 プライ の ポリオ ィ の 性分散 ( ) を固形 量で3０ 、 水酸 アク ( ) を固形 量で7０ 、 ステ 合物 (C ( 3) 5 、 ( ) ( 6) 2 部及びチタ ( 8) 8 部を、 常法に従って配合し、 固形 4０ となるよ に イオン 水で希釈して プライ ( ) を得た。 2～8 5
にお て、 配合 成を表 示すとお とする以外は実施 同 様に 作して、 プライ (2) ～ ( 3) を得た。 固形 表示であり、 中の ( ) ～ ( 8) は下記のとお である。
( ) ボ フィ の 性分散 ( 8 、 性塩素化ポ オ フィ の 性分散 、 東洋 成社製、 商品名、 塩 素化 6 、 固形 3０ 。
( 2) ウ タ ( ト X 、 三洋 成社製、 商品名、 水性ウ タ ディス ジョ 。
( 3) ステ 合物 (C ) オキ チ ング
キサ との ステ 合物。 ( ) にお て、 R R2がそれぞれ チ 墓であ 、 R3が チ 基であ 、 が5である 化合物。 434
( 4) ステ 合物 (C 2) ポ オキシ チ グ
と 2 チ キサ との ステ 合物。 ( お て、 R R2がそれぞれ2 チ ンチ 基であ 、 R3が チ ン甚であ 、 が7である化合物。 578
( 5) ステ 合物 (C 3) オキ チ グ
2 チ キサ との ステ 合物。 ( ) にお て、 R R がそれぞれ2 チ チ 基であり、 R3が チ 基であり・ が25である化合物。 37０
( 6) ( ) カ XC72 、 キヤボットス ティ ズ 、 商品名、 ボ ラック 。 ( 7) ( 2) ケッチ ン C3００ J 、 ケッチ ラックイ タ ナ ョナ 、 商品名、 ボ ブラック ( 8) ( 3) 5０OW 、 石原産業社製、 商品名、 酸化チタン。
( 9) チタ JR 8 6 、 テイカ 、 商品名。
Figure imgf000024_0001
の
25 C、 相対 6 ブ ス内で、 に成型 工した プロピ ( ) に、 上記のとおり作製した水性プライ ( ) 3) をそれぞれ 示す になるよ に アスプ 装し、 9０ 間放置 、 その上に着色 ス ト 料として ソ ックス4 5 ( ペイ ト 、 商品名、 ス ト ) を
で約 5 となるよ に 装し、 ヤ 料として ソ ッ クス 75００ ヤ ( イント 、 商品名、 アク ウ タ 系 ク ヤ ) を で約3０は となるよ に 装し、 8 oCで3 間加熱 させて を作製した。 2の
25oC、 相対 6 ブ ス内で、 に成型 工した プロピ ( ) に、 上記のとおり作製した水性プライ ( ) ～ ( 3) をそれぞれ 示す になるよ に アスプ 装し、 9０ 間放置 、 その上に着色 ス ト 料 して タ W
ス ( イント 、 商品名、 水性 ス ト ) を で 約 5 o
となるよ に 装し、 8 Cで3 プ ヒ ト 、 ク ヤ 料 して ックス 75００ ヤ ( イ ト 、 商品名、 アク ウ タ 系 ク ヤ ) を で約3０ となるよ に 装し、 8０oCで3０ 間加熱 させて を作製した。 3の
25 C、 相対 6０ ブ ス内で、 バン に成型 工した プロピ ( ) に、 上記の お 作製した水性プライ ( ) ～ ( 3) をそれぞれ 示す になるよ に アスプ 装し、 9０ 間放置 、 その上に着色 ス 料 して ックス4 ( ) ( イ ト 、 商品名、 ス ト ) を で約 5は となるよ に 装し、 ス 料として ソ ックス4 5 ( ) ( イ ト 、 商品 、 ス ト ) を で約 ０ となるよ に 装し、 さらに リヤ 料として フ ックス 75００ リヤ ( イント 、 商品名、 アク ウ タ 系 クリヤ ) を で約3 は となるよ に 装し、 8０ Cで3０ 間加熱 させて を作製した。
なお、 水性プライ 後の 料の 、 先ず、 ア ウ ム箔の 定面積上に 料を上記 ブ ス内で同じ 件で塗装し、 後に回 収し、 直ちにア ウム箔を畳み込むことによりそれ以後の 分の 発を起 こらな よ にして速や に重量を測定する。 そ 、 ア ウム箔を開 8０oCで3０ 間加熱 燥後に重量を測定する。 これらの 量及び 定 してお たア ウム 体の 量 、 料の 度を算出する こ に めた。
記のとおり作製した を下記の 験に供した。 そ 果を 表 て 。
( プライ プ ピ ( ) に、 プライ ( ) ( 3) をそれぞれ乾燥 で約 5 になるよ に スプ することによ せしめた ライ 8０ Cで5 間加 した後、 各 の ( ) を O ０ ( R 、 商品名) で2０ Cにて 定し、 次の基準で表示する。
⑥は 、
は O O 、
０O 上 ００００ 、
Xは ０００O 上。
( 2) 上が 外観 の の 上が 外観を次の基準 で目 価した。
上が 、 ツヤ ともに良好、
上がり肌がやや 、 またはツヤ感がやや 、
X 上がり 、 ツヤ ともに 。 ( 3) 着性 の に素地に達するよ にカッ タ で切 込み線を入れ、 大き 2 X 2 ス目を ００ 、 そ の 面に粘着 ンテ プ ( ) を 、 2０Cにお てそれを急 激に 離した後の ス目の残 を調 、 次の基準で表示する。
は ０ ( な 、
99～5０ 、
Xは49 。
4) 水性及び 付着性 の 装した ン の 部を切 取り、 4０ Cの 、 引き上げて乾燥して ら、 Bの 着性試験と同様にして付着性試験を行な 、 残存 を調 て 上記 同様に評価した ( 付着性) また、 の 面を観察し、 リス タ 生の 無を調 、 次の墓 で表示する ( 水性) 。
スタ の 、
X スタ の あ 。

Claims

求の ( ) ボ フィ の 性分散 、
(B) ウ タ 脂及び 又は水性アク 脂、
C ( O R R R (
、 R R2は独立して 素数4～ 8の 化水素 を表し、 R3は 素数2～4 ア キ 基を表し は3～2 の 数であり、 個のR3は に同一であ ても異な て てもよ
で れる ステ 合物、
( ) 料
を含有し ステ 合物 (C) の 有量が、 成分 ( ) 成分 ( ) の ０ に対して、 ～ 5 の 囲内であることを特徴 とする水性プライ 。 2 ボ ィンの 性分散 ( ) が不飽和力 ボ 水物 ボ ィ ( ) を水性 に分散 たものである 記載の プライ 。 3 ボ ィンの 性分散 (A) が不飽和力 ボ 水物 オ ィン ( ) を らに オキ ア キ ン鎖を有する 化合物によ て変性せしめてなる変性ボ ィンを水性 に分散させ たものである に記載の プライ 。 4・ 飽和力 ボ 水物 ボリ フィ ( ) が イン はその 水物によ て変性 れたポリオ ィ である 2又 は3に記載 プライ 。 5 飽和力 ボン 水物 ボリ ィ ( ～ ０ oCの 囲内の 点を有するものである 2又は3に記載の プ ライ 。 6・ 飽和力 ボン 水物 ボ ィ ( ) が3０ ０００～ ０ ０００の 囲内の 均分子 を有するものである 2又は3に記載の プライ 。 7・ 飽和力 ボ 水物 ボ ィ ( ) 5～4・ 0の 囲内の 均分子 ( ) 均分子 ( の比を 有するものである 2又は3に記載の プライ 。 8・ ウ タ ( ) がウ タ ディス ジョ である 記載の プライ 。 9・ アク ( 2) が2 2 O の 酸基価及び ～ ０ O の 価を有するものである 記 載の プライ 。 ０ ( ) ( ) の ０ 9０～7０ 3０の 囲内にある に記載の プライ 。 ・ ステ 合物 (C) がR R2が独立して 素数6 8のア キ 甚を表し、 R3が チ 基を表し が4～ の 数である ( ) の 合物である 記載の プライ 。 2・ ( ) が導電 カ ボ である 記載の プライ 。 3 プラスチック 、 請求 ～ 2の ずれ 項に記載 の プライ を塗装し 次 でその に上 料を塗装するこ を特徴 する 。 4・ 料として 料及び ヤ 料を順次 する 3に記載の 。 5・ 3又は に記載の 法によ れた物品。
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