WO2009113304A1 - 燃料電池システム - Google Patents

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WO2009113304A1
WO2009113304A1 PCT/JP2009/001093 JP2009001093W WO2009113304A1 WO 2009113304 A1 WO2009113304 A1 WO 2009113304A1 JP 2009001093 W JP2009001093 W JP 2009001093W WO 2009113304 A1 WO2009113304 A1 WO 2009113304A1
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oxidant gas
fuel cell
gas
fuel
oxidant
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森田純司
菅原靖
梅田孝裕
安本栄一
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パナソニック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a fuel cell system. More specifically, the present invention relates to a fuel cell system capable of reducing the amount of hydrogen consumption at the time of power generation stop and preventing deterioration of the cathode catalyst.
  • DSS Daily Start & Stop or Daily Start-up & Shut-down
  • operation of the fuel cell system is frequently stopped.
  • the electrode catalyst is deteriorated due to reaction gas remaining inside the cell stack, air which invades from the outside, and the like at the time of non-power generation, resulting in deterioration of cell performance.
  • Patent Document 1 As a fuel cell system for coping with such problems, in Patent Document 1, the fuel gas flow path of the fuel cell is stopped after the supply and discharge of the fuel gas and the oxidant gas are stopped while the power generation of the fuel cell system is stopped.
  • a fuel cell system has been proposed which injects an inert gas into the oxidant gas flow path.
  • the fuel gas flow path refers to a fuel gas supply path and a discharge path to the fuel cell
  • the oxidant gas flow path refers to an oxidant gas supply path and a discharge path to the fuel cell.
  • Patent Document 2 the fuel gas flow path and the oxidant gas flow path are closed during non-power generation, and the fuel gas flow path in the fuel cell substantially isolated from the outside by being closed is communicated with this.
  • the inert gas is supplied to the fuel gas filled space consisting of the space, and the oxidant gas flow path in the fuel cell, which is substantially isolated from the outside by being closed, and the oxidant gas filled space containing the space communicating therewith.
  • a fuel cell system has been proposed that supplies air to a space. Normally, in the fuel gas filled space and the oxidant gas filled space, the pressure decreases due to the gas consumption and temperature decrease due to cross leak etc.
  • the fuel gas flow path and the oxidant gas flow path are closed during non-power generation, and oxidation in the fuel cell substantially isolated from the outside by being closed is also performed.
  • Air is supplied to an oxidant gas filled space comprising an agent gas flow path and a space communicating therewith.
  • hydrogen in the fuel gas and oxygen in the supplied air and in the gas remaining in the oxidant gas enclosed space react through the polymer electrolyte membrane, and hydrogen and oxygen react with each other. It is consumed. Therefore, there is still room for improvement from the viewpoint of reducing the amount of hydrogen in the fuel gas consumed during non-power generation to improve energy efficiency.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and can reduce the consumption of hydrogen consumed at the time of non-power generation, can improve energy efficiency, and the performance of the cathode catalyst at the time of non-power generation.
  • An object of the present invention is to provide a fuel cell system capable of sufficiently preventing deterioration.
  • the inventors of the present invention obtained the following findings as a result of intensive studies on a method of reducing the amount of hydrogen consumption in fuel gas during non-power generation of the fuel cell system and a method of preventing electrode deterioration.
  • the oxygen concentration in the discharged oxidant gas discharged from the oxidant gas outlet of the fuel cell is lower than the oxygen concentration in the supplied oxidant gas supplied to the oxidant gas inlet of the fuel cell.
  • the utilization factor of the oxidant gas supplied to the cathode is about 40 to 60% from the viewpoint of voltage drop due to diffusion resistance and power generation efficiency.
  • the oxygen concentration in the oxidant gas supplied to the fuel cell is about 21%, whereas the oxygen concentration in the oxidant gas discharged from the fuel cell is 9 to 13%. Therefore, when the oxidant gas flow path is closed after power generation is stopped, in the oxidant gas flow path, the oxidant gas outlet side has a lower oxygen concentration than the oxidant gas inlet side to the fuel cell. Will be staying.
  • the position at which the air is supplied to the oxidant gas filled space is not particularly determined, but this is limited to the downstream side of the oxidant gas outlet side of the fuel cell.
  • the oxidant gas (exhausted oxidant gas) having a low concentration of oxygen and stored in the oxidant gas outlet side of the fuel cell in the oxidant gas flow path can be returned to the inside of the fuel cell. That is, when the oxidant gas flow path is sealed, the oxidant gas having an oxygen concentration lower than the oxygen concentration in the air is sealed by supplying the gas from the downstream side of the oxidant gas outlet side. Can.
  • the fuel cell system comprises an electrolyte membrane, an anode and a cathode sandwiching the electrolyte membrane, an anode-side gas flow passage for supplying and discharging a fuel gas to the anode, and an oxidant gas for supplying and discharging the cathode.
  • a fuel cell having a cathode side gas flow path, a fuel gas flow path including the anode side gas flow path for supplying and discharging a fuel gas to the anode, an oxidant gas containing the cathode side gas flow path
  • the fuel gas flow path and the oxidizing gas flow path are closed when the power generation is stopped, and the oxidizing gas flow path is closed.
  • the fuel gas flow path is connected to an inlet of the anode gas flow path, a fuel gas supply path connected to the fuel gas supply path, and a fuel gas supply valve for opening and closing the flow path.
  • the oxidant gas flow path is connected to an inlet of the cathode side gas flow path, an oxidant gas supply path, an oxidant gas supply valve provided in the oxidant gas supply path to open and close the flow path, and the cathode
  • the fuel gas flow path and the oxidant gas flow path are closed by closing the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the
  • the volume of the portion of the oxidant gas filled space downstream of the outlet of the cathode gas flow channel has a size equal to or larger than the space volume of the cathode gas flow channel.
  • the water contained in the oxidant gas discharged from the cathode gas flow channel may be interposed between the outlet of the cathode gas flow channel and the oxidant gas discharge flow channel. It further comprises a condenser for removing condensation.
  • the volume of the portion of the oxidant gas-enclosed space downstream of the outlet of the condenser preferably has a size equal to or greater than 0.35 times the space volume of the cathode gas flow channel.
  • a condenser provided downstream of the oxidant gas discharge passage for condensing and removing water in the oxidant gas discharged from the oxidant gas discharge passage, the oxidant discharge valve, and the condenser
  • a second oxidant gas discharge path provided downstream of the condenser, the second oxidant gas exhaust path for exhausting the oxidant gas exhausted from the condenser;
  • the volume of the oxidant gas discharge path is larger than the sum of the volume of the oxidant gas filled space and the volume of the oxidant discharge valve-condenser path.
  • a portion of the oxidant gas supply passage upstream of the oxidant gas supply valve and an oxidant gas discharge valve upstream of the oxidant gas discharge valve It further comprises a bypass passage connecting parts and a bypass valve provided in the bypass passage to open the bypass passage when power generation is stopped.
  • the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, the oxidant gas discharge valve, and a control device that controls the opening and closing of the bypass valve are further provided. After closing the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve, the oxidant gas discharge valve is opened. desirable.
  • the fuel cell system further includes a control device for controlling the opening and closing of the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve.
  • the control device is configured to close the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve when power generation is stopped.
  • the present invention further provides a control device for controlling the fuel cell system, the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, the oxidant gas discharge valve, and the bypass valve.
  • the control device closes the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve when power generation is stopped, and then opens the bypass valve. It is configured to
  • the fuel cell system may further include a fuel cell temperature detection unit that detects the temperature of the fuel cell directly or indirectly, and the controller may control the fuel cell to have a predetermined temperature.
  • the bypass valve is configured to be opened when the temperature falls below the opening temperature.
  • the fuel cell system may further include pressure detection means for detecting the pressure in the oxidant gas enclosed space, and the controller may be configured to open the valve with a predetermined pressure in the oxidant gas enclosed space. When it becomes below, it is comprised so that the said bypass valve may be opened.
  • the controller may be configured to close the bypass valve after opening the bypass valve.
  • the fuel cell system may further include a fuel cell temperature detection unit that detects the temperature of the fuel cell directly or indirectly, and the controller may control the fuel cell to have a predetermined temperature.
  • the bypass valve is configured to be closed when the temperature falls below the closing temperature.
  • the control device may be configured to close the bypass valve after a predetermined valve opening time has elapsed since the bypass valve was opened.
  • a fuel cell having a cathode side gas flow path for discharging, a fuel gas supply path connected to the inlet of the anode side gas flow path, and a fuel gas supply valve provided in the fuel gas supply path to open and close the flow path
  • An oxidant gas supply passage connected, an oxidant gas supply valve provided in the oxidant gas supply passage to open and close the passage, and an oxidant gas discharge connected to the outlet of the cathode side gas passage
  • an oxidant gas exhaust valve provided in the oxidant gas
  • the purification unit provided to the outside air supply passage, the one end connected to the oxidant gas discharge passage in the outside air supply passage, and the purification unit
  • An outside air supply valve for opening and closing the flow path, and after the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve are closed when power generation is stopped,
  • the outside air supply valve is configured to be opened.
  • the cathode gas flow path isolated from the outside by closing the oxidant gas supply valve and the oxidant gas discharge valve, and the space communicating with the cathode, downstream of the outlet of the cathode gas flow path It is preferable that the volume of the portion has a size equal to or greater than one space volume of the cathode side gas flow channel.
  • a condenser for condensing and removing the water in the oxidant gas discharged from the cathode gas flow channel between the outlet of the cathode gas flow channel and the oxidant gas discharge flow channel It is what you have.
  • the volume of the portion downstream of the outlet of the condenser in the cathode side gas flow path which is isolated from the outside by closing the oxidant gas supply valve and the oxidant gas discharge valve and the space communicating therewith Preferably, the space has a size of 0.35 times or more the space volume of the cathode side gas flow path.
  • a control device controls the fuel cell system to open and close the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, the oxidant gas discharge valve, and the outside air supply valve.
  • the control device closes the fuel gas supply valve, the fuel gas discharge valve, the oxidant gas supply valve, and the oxidant gas discharge valve when power generation is stopped, and then opens the outside air supply valve. It is configured to
  • the fuel cell system is provided with a fuel cell temperature detection means for detecting the temperature of the fuel cell directly or indirectly, and the control device is configured to set the temperature of the fuel cell to a predetermined valve opening temperature or less. When it becomes, it can comprise so that the said external air supply valve may be opened.
  • the fuel cell system is filled with an oxidant gas comprising the cathode side gas flow path isolated from the outside by closing the oxidant gas supply valve and the oxidant gas discharge valve, and a space communicating therewith.
  • a pressure detection means for detecting the pressure in the space is provided, and the control device is configured to open the outside air supply valve when the pressure in the oxidant gas filled space becomes less than a predetermined valve opening pressure.
  • control device is configured to close the outside air supply valve after opening the outside air supply valve.
  • the fuel cell system is provided with a fuel cell temperature detection means for detecting the temperature of the fuel cell directly or indirectly, and the control device is configured to set the temperature of the fuel cell to a predetermined valve closing temperature or less. When it becomes, it can be comprised so that the said external air supply valve may be closed.
  • the controller may be configured to close the outside air supply valve after a predetermined valve opening time has elapsed since the outside air supply valve was opened.
  • the present invention has the following effects.
  • FIG. 1 is a functional block diagram showing an outline of a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 1.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the cell.
  • FIG. 3 is a perspective view showing the structure of a fuel cell.
  • FIG. 4 is a partially enlarged view of a functional block diagram of a fuel cell system for describing a fuel gas filled space and an oxidant gas filled space.
  • FIG. 5 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a diagram showing an example of calculation of volume reduction of gas in the cathode side gas flow channel.
  • FIG. 7 is a functional block diagram showing an outline of a configuration of a fuel cell system according to a second embodiment.
  • FIG. 8 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the second embodiment.
  • FIG. 9 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 3.
  • FIG. 10 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 4.
  • FIG. 11 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the fourth embodiment.
  • FIG. 12 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 5.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view showing the configuration of the cell.
  • FIG. 14 is a perspective view showing the structure of a fuel cell.
  • FIG. 15 is a partially enlarged view of a functional block diagram of a fuel cell system for describing a fuel gas filled space and an oxidant gas filled space.
  • FIG. 16 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the fifth embodiment.
  • FIG. 17 is a diagram showing an example of calculation of volume reduction of gas in the cathode side gas flow channel.
  • FIG. 18 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 6.
  • FIG. 19 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the sixth embodiment.
  • FIG. 20 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to a seventh embodiment.
  • Embodiment 1 The first embodiment of the present invention will be described. Hereinafter, the fuel cell system according to Embodiment 1 will be described by being divided into hardware and a control system.
  • FIG. 1 is a functional block diagram showing an outline of a configuration of a fuel cell system according to a first embodiment.
  • the fuel cell system 100 includes, as main components, a fuel cell 1, a fuel gas system for supplying and discharging a fuel gas to the fuel cell 1, and the fuel cell 1.
  • An oxidant gas system that supplies and discharges an oxidant gas
  • a bypass system that is a feature of the present invention
  • a cooling system that cools the fuel cell 1
  • a temperature detection unit 66 that detects the temperature of the fuel cell 1
  • fuel A controller 65 for controlling the operation of the entire battery system 100 and an output controller 64 are provided.
  • Most components of the fuel cell system 100 are housed inside the housing 67 or attached so as to be exposed on the outer surface of the housing 67.
  • main components of the fuel cell system 100 will be described in detail.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the structure of a cell
  • FIG. 3 is a perspective view showing the structure of a fuel cell.
  • the fuel cell 1 can be constituted by a polymer electrolyte fuel cell, the structure of which is well known, so the fuel cell 1 will be briefly described in the context of the present invention.
  • the fuel cell 1 is herein a polymer electrolyte fuel cell.
  • the fuel cell 1 includes a plurality of stacked cells 9, 9,, and a pair of current collectors 28 a and 28 c sandwiching the stacked cells 9, 9,, and a cell 9. , And a pair of end plates 20, 20 for fastening the cells 9 in a stacked state using fastening members (not shown). Since the voltage per cell is normally as low as about 0.75 V, in the fuel cell 1, a plurality of cells 9 are stacked in series so that a high voltage can be achieved.
  • the current collectors 28a and 28c are provided with electric output terminals 27a and 27c, respectively, and the current is extracted from the fuel cell 1 to the outside through the current collectors 28a and 28c.
  • An output control device 64 is connected to the electrical output terminals 27a and 27c.
  • the output control device 64 includes an inverter, converts DC power output from the fuel cell 1 into AC power, and outputs the AC power. Further, the output control device 64 can adjust its output, and by adjusting the output, the power generated by the fuel cell 1 is adjusted.
  • the cell 9 has a polymer electrolyte membrane 2 as an electrolyte layer, and the anode 3 and the cathode 4 are provided in portions except the peripheral portions of both main surfaces of the polymer electrolyte membrane 2. Is arranged.
  • An MEA (membrane-electrode assembly) 15 is constituted by the anode 3, the polymer electrolyte membrane 2 and the cathode 4.
  • the anode 3 is composed of an anode catalyst layer 3a and an anode gas diffusion layer 3b disposed in close contact with each other
  • the cathode 4 is composed of a cathode catalyst layer 4a and a cathode gas diffusion layer 4b disposed in close contact with each other. There is.
  • the polymer electrolyte membrane 2 is made of, for example, a hydrogen ion conductive solid polymer electrolyte membrane made of perfluorosulfonic acid polymer, and the catalyst layers 3a and 4a are made of, for example, platinum-ruthenium alloy or platinum on porous carbon. And the like.
  • the gas diffusion layers 3b and 4b are made of, for example, carbon paper or carbon cloth which has been subjected to a water repellent treatment. There is.
  • a conductive plate-like anode separator 5 is disposed in contact with the anode 3 of the MEA 15, and a conductive plate-like cathode separator 6 is disposed in contact with the cathode 4. Then, the MEA 15 and the anode separator 5 are sealed by a pair of annular gaskets 7 and 8 arranged on the peripheral portions of both main surfaces of the polymer electrolyte membrane 2, and the MEA 15 and the cathode separator 6 are sealed. It is done.
  • a groove-like in-cell fuel gas passage 10 is formed in a portion of the inner surface of the anode separator 5 in contact with the anode 3.
  • a groove-like in-cell oxidant gas channel 11 is formed in a portion of the inner surface of the cathode separator 6 in contact with the cathode 4. Further, grooves are formed in corresponding portions of the outer surface of the anode separator 5 and the outer surface of the cathode separator 6 disposed adjacent to each other, and these grooves are combined to form a cooling water flow channel 12.
  • the fuel cell 1 is configured by stacking a plurality of the cells 9 of the above configuration adjacent to each other, and the cells 9, 9, ... are sealed with an annular cooling water gasket 13. Then, as shown in FIG. 3, in the fuel cell 1, the fuel gas supply manifold 21, the fuel gas discharge manifold 22, the oxidant gas supply manifold 23, the oxidant are extended in the stacking direction of the cells 9, 9,. A gas discharge manifold 24, a cooling water supply manifold 25, and a cooling water discharge manifold 26 are formed. The inlet of the oxidant gas supply manifold 23 communicates with the oxidant gas inlet 50 provided on the outer surface of one end plate 20, and the outlet of the oxidant gas discharge manifold 24 is the outer surface of the other end plate 20.
  • the inlet of the fuel gas supply manifold 21 communicates with the fuel gas inlet 36 provided on the outer surface of one end plate 20, and the outlet of the fuel gas discharge manifold 22 is provided on the outer surface of the other end plate 20. It is in communication with the fuel gas outlet 38.
  • the upstream end of the in-cell fuel gas passage 10 of each cell 9 is connected to the fuel gas supply manifold 21, and the downstream end is also connected to the fuel gas discharge manifold 22.
  • the fuel gas supplied from the fuel gas inlet 36 to the fuel gas supply manifold 21 flows through the in-cell fuel gas flow path 10 of each cell 9 in contact with the anode 3 and passes through the fuel gas discharge manifold 22. It is discharged from the outlet 38.
  • the upstream end of the in-cell oxidant gas flow path 11 of each cell 9 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the downstream end is similarly connected to the oxidant gas discharge manifold 24.
  • the oxidant gas supplied from the oxidant gas inlet 50 to the oxidant gas supply manifold 23 flows in the in-cell oxidant gas flow path 11 of each cell 9 while being in contact with the cathode 4 so that the oxidant gas discharge manifold The gas is discharged from the oxidant gas outlet 51 through 24.
  • the upstream end of the cooling water flow path of each cell 9 is connected to the cooling water supply manifold 25, and the downstream end is also connected to the cooling water discharge manifold 26.
  • the cooling water supplied to the inlet of the cooling water supply manifold 25 flows through the cooling water flow path 12 between the adjacent cells 9 and is discharged from the outlet of the cooling water discharge manifold 26.
  • the flow path of the fuel gas system is composed of the flow path of the fuel gas supply system to the fuel cell 1, the anode side gas flow path 97 in the fuel cell 1, and the flow path of the fuel gas discharge system from the fuel cell 1. It is done.
  • anode side gas flow channel 97 refers to one flow channel formed in the fuel cell 1 by the fuel gas supply manifold 21, the in-cell fuel gas flow channel 10, and the fuel gas discharge manifold 22.
  • the fuel gas supply system includes a source gas supply passage 31, a fuel gas supply unit 32, a fuel gas supply passage 35, and a fuel gas supply valve 71.
  • the fuel gas supply valve 71 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fuel gas supply path 35.
  • the present embodiment shows a form of a home-use fuel cell system, and a fuel gas supply unit 32 uses a reformer that generates a hydrogen-rich fuel gas using a city gas.
  • a high pressure hydrogen tank or the like can be used as the fuel gas supply unit 32.
  • the upstream of the source gas supply passage 31 is connected to a piping of a source gas (for example, a city gas made of natural gas), and a source gas supply unit such as a plunger pump (shown in FIG. ) Is provided.
  • a fuel gas supply unit 32 is connected to the downstream end of the source gas supply passage 31.
  • the fuel gas supply unit 32 is provided with a reformer, a shift converter, and a purifier (not shown) in order of the flow direction of the processing gas.
  • the reformer includes a reforming catalyst, and generates a hydrogen-rich reformed gas from a source gas using water and heat.
  • the reformer is configured to be able to supply combustion heat from a combustor 33 described later.
  • the shift converter is equipped with a shift catalyst to convert CO in the reformed gas into hydrogen and CO 2 to reduce the concentration of CO in the reformed gas.
  • the purifier is provided with an oxidation catalyst to oxidize the reformed gas having a reduced concentration of CO to reduce the concentration of CO in the reformed gas to 10 ppm or less.
  • the reformed gas is supplied from the fuel gas supply unit 32 to the fuel gas supply passage 35 as the fuel gas.
  • the fuel gas contains a large amount of water added at the time of reforming.
  • the fuel gas outlet 34 of the fuel gas supply unit 32 is connected to the upstream end of the fuel gas supply passage 35, and the downstream end of the fuel gas supply passage 35 is connected to the fuel gas inlet 36 of the fuel cell 1.
  • the fuel gas inlet 36 of the fuel cell 1 is in communication with the fuel gas supply manifold 21. With this configuration, the fuel gas supplied to the fuel cell 1 reaches the anode 3 through the fuel gas supply manifold 21 and the in-cell fuel gas passage 10, where it reacts with the oxidant gas to generate electricity and heat. , Consumed.
  • the fuel gas discharge system includes a fuel gas discharge passage 37, a fuel gas discharge valve 72, a combustor 33, and a combustion exhaust gas discharge passage 40.
  • the fuel gas discharge valve 72 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fuel gas discharge passage 37.
  • the fuel gas discharge manifold 22 of the fuel cell 1 is in communication with the fuel gas outlet 38, and the fuel gas outlet 38 is connected to the gas inlet 39 of the combustor 33 via the fuel gas discharge passage 37. Unreacted fuel gas not consumed by the fuel cell 1 is discharged into the fuel gas discharge passage 37 through the in-cell fuel gas passage 10 and the fuel gas discharge manifold 22, and flows into the combustor 33.
  • the combustor 33 here is a burner, and mixes the fuel gas discharged from the fuel cell 1 with the combustion air and burns it.
  • a flue gas exhaust passage 40 is connected to the gas outlet of the combustor 33 so that the exhaust gas from the combustor 33 can be exhausted to the outside of the fuel cell system 100.
  • the inside of the portion up to the gas discharge valve 72 (the portion indicated by a double line in FIG. 4) will be referred to as “fuel gas filled space 111”.
  • the flow path of the oxidant gas system is the flow path of the oxidant gas supply system to the fuel cell 1, the cathode side gas flow path in the fuel cell 1, and the flow path of the oxidant gas discharge system from the fuel cell 1 , And a flow path of a bypass system.
  • the cathode side gas flow path 98 is formed in the fuel cell 1 by the oxidant gas supply manifold 23, the in-cell oxidant gas flow path 11, and the oxidant gas discharge manifold 24. Say two channels.
  • the oxidant gas supply system includes an oxidant gas supply unit 41 including a blower 42 and a filter 43, an unhumidified oxidant gas supply passage 45, a humidifier 46, an oxidant gas supply passage 49, and an oxidant gas supply valve 56. , Equipped.
  • air from the outside air is used as the oxidant gas.
  • An oxidant gas inlet channel 73 is connected to the gas inlet of the blower 42 so that air from the outside can be taken in by the blower 42.
  • the gas outlet of the blower 42 is connected to the gas inlet of the filter 43 by the unpurified oxidant gas supply passage 43a.
  • the filter 43 is for removing impurities (NOx, SOx, etc.) in the outside air, which interferes with the power generation performance of the fuel cell, from the air taken in from the outside.
  • the gas outlet 44 of the oxidant gas supply unit 41 is connected to the gas inlet 47 of the humidifier 46 by the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • the upstream end of a bypass flow path 75 described later is connected to the unhumidified oxidizing gas supply path 45.
  • the humidifier 46 is a total heat exchanger composed of an ion exchange membrane or a hollow fiber, and humidifies the air taken in from the oxidant gas supply unit 41 by heat exchange with the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. It is a thing.
  • the gas outlet 48 of the humidifier 46 is connected to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1 by an oxidant gas supply passage 49.
  • the oxidant gas supply passage 49 is provided with an oxidant gas supply valve 56 for opening and closing the flow passage of the oxidant gas supply passage 49.
  • the oxidant gas inlet 50 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the oxidant gas flowing into the fuel cell 1 reaches the cathode 4 through the oxidant gas supply manifold 23 and the oxidant gas flow path 11 in the cell. It reacts with the fuel gas to generate electricity and heat and is consumed.
  • the oxidant gas discharge system includes an oxidant gas discharge passage 52, an oxidant gas discharge valve 57, a humidifier 46, and an oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 is connected to the gas inlet 54 of the humidifier 46 by an oxidant gas discharge passage 52.
  • the oxidant gas discharge passage 52 is provided with an oxidant gas discharge valve 57 for opening and closing the flow passage of the oxidant gas discharge passage 52.
  • the gas outlet 55 of the humidifier 46 is connected to the oxidant exhaust gas discharge passage 53 so that the oxidant exhaust gas discharged from the humidifier 46 can be discharged out of the system.
  • the oxidant gas unreacted in the fuel cell 1 flows out from the oxidant gas outlet 51 to the oxidant gas discharge passage 52 through the in-cell oxidant gas flow passage 11 and the oxidant gas discharge manifold 24.
  • the oxidant gas that has flowed out to the oxidant gas discharge passage 52 through the fuel cell 1 will be referred to as “discharged oxidant gas”.
  • the oxidant gas discharged from the oxidant gas discharge passage 52 flows into the humidifier 46 to be heat-exchanged, and the heat and moisture thereof flow through the oxidant gas supply system. Used for gas humidification.
  • the exhaust oxidant gas which has completed the heat exchange is exhausted to the outside (atmosphere) through the oxidant exhaust gas exhaust passage 53.
  • the bypass system includes a bypass flow path 75 and a bypass valve 76 which opens and closes the flow path of the bypass flow path 75.
  • the bypass channel 75 is connected at its upstream end to the unhumidified oxidant gas supply passage 45 connecting the gas outlet 44 of the oxidant gas supply unit 41 and the gas inlet 47 of the humidifier 46, and the downstream end is connected to the fuel cell 1. It is connected with an oxidant gas discharge passage 52 connecting between the oxidant gas outlet 51 and the gas inlet 54 of the humidifier 46.
  • the bypass valve 76 is an open / close valve disposed at a position close to the downstream end of the bypass flow passage 75.
  • the oxidant gas system is substantially isolated from the outside by closing the oxidant gas supply valve 56, the oxidant gas discharge valve 57, and the bypass valve 76 (seal Space in the flow path, that is, the portion from the oxidant gas supply valve 56 to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1 in the oxidant gas supply path 49, the cathode side gas flow path 98, the oxidant A portion of the gas discharge passage 52 from the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 to the oxidant gas discharge valve 57 and a portion of the bypass passage 75 from the connection portion with the oxidant gas discharge passage 52 to the bypass valve 76
  • the inside is referred to as an “oxidizer gas filled space 112”.
  • the downstream side of the oxidant gas outlet 51 is referred to as "exhausted oxidant gas enclosed space 112a". That is, the portion from the oxidant gas outlet 51 to the oxidant gas discharge valve 57 in the oxidant gas discharge passage 52 and the portion from the connection with the oxidant gas discharge passage 52 to the bypass valve 76 in the bypass passage 75
  • the space consisting of and is the discharged oxidant gas filled space 112a.
  • the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112 a is one time or more the space volume of the cathode side gas flow path 98. That is, the flow path diameter of the oxidant gas discharge passage 52, the oxidant gas discharge valve 57 and the exhaust gas discharge passage 52 are set such that the volume of the discharge oxidant gas filled space 112a is at least one time larger
  • the position of the bypass valve 76 is determined. However, it is desirable that the upper limit of the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a be as large as possible in design.
  • the cooling system includes a cooling water supply unit 60 including a cooler 61 and a cooling water pump 62, and a cooling water circulation circuit 63.
  • the cooler 61 has a function of storing and cooling the cooling water
  • the cooling water pump 62 has a function of pumping the cooling water to the cooling water circulation circuit 63.
  • the cooling water circulation circuit 63 includes a cooling water supply unit 60, a supply passage 63a connecting the cooling water supply unit 60 and the inlet of the cooling water supply manifold 25 of the fuel cell 1, a cooling water supply manifold 25, and a cell 9 adjacent thereto. Between the cooling water flow passage 12, the cooling water discharge manifold 26, and the reflux passage 63b connecting the outlet of the cooling water discharge manifold 26 and the cooling water supply unit 60. .
  • the cooling water in the cooler 61 of the cooling water supply unit 60 is pressure-fed by the cooling water pump 62 to the supply passage 63 a, and the cooling water supply manifold 25 of the fuel cell 1, the cooling water passage 12, and The coolant flows out to the reflux passage 63 b through the coolant discharge manifold 26 and is returned to the coolant supply unit 60.
  • the cooling water circulating through the cooling water circulation circuit 63 recovers the exhaust heat from the fuel cell 1, whereby the fuel cell 1 is cooled and the fuel cell 1 is maintained at a predetermined temperature.
  • the fuel cell 1 is provided with temperature detection means 66 for detecting the temperature at the time of operation and at the time of stop of the fuel cell 1.
  • the cooling water circulation circuit 63 is provided with a thermocouple or a thermistor for detecting the temperature of the cooling water flowing out from the fuel cell 1 (the outlet of the cooling water discharge manifold 26) as the temperature detection means 66.
  • the temperature detection means 66 is not limited to the present embodiment, as long as it can directly or indirectly detect the temperature of the fuel cell 1.
  • thermocouple or a thermistor for detecting the temperature of the cooling water flowing into the fuel cell 1 is provided as a temperature detecting means. May be detected indirectly.
  • a groove may be formed in the anode separator 5 or the cathode separator 6 of the fuel cell 1, a thermocouple may be installed there, and the temperature of the fuel cell 1 may be directly detected.
  • the control system of the fuel cell system 100 includes a control device 65 having a control unit 81, a storage unit 82, a clocking unit 83, and an input / output unit 84.
  • the control unit 81 receives signals from the clock unit 83 and the input / output unit 84, and stores the calculation result and the like in the storage unit 82 as necessary.
  • the control unit 81 detects the temperature from the temperature detection unit (not shown) disposed in the fuel gas supply unit 32, the fuel gas enclosed space pressure detection unit 88, the oxidant gas enclosed space pressure detection unit 89, and the voltage measurement unit 90. Based on the program stored in the storage unit 82 and the parameter value received from the input / output unit 84, the combustor 33, the fuel gas supply valve 71, the fuel gas discharge valve 72, the oxidant gas supply valve 56, and oxidation are received. The operation of each of the agent gas discharge valve 57 and the bypass valve 76, the blower 42, the cooling water pump 62, and the power circuit unit 91 is controlled.
  • the control device 65 is configured by a microcomputer, and a CPU is used for the control unit 81.
  • a storage unit 82 for example, an internal memory is used.
  • a timer unit 83 for example, a clock circuit with a calendar is used.
  • one control device 65 and one control unit 81 are provided to perform centralized control, but a plurality of each may be provided to perform distributed control.
  • the control device 65 at start-up performs start-up control to start up the fuel cell system 100 according to a predetermined procedure so as to smoothly shift to the power generation state.
  • the control device 65 at the time of power generation performs power generation control for generating power in the fuel cell system 100.
  • the control device 65 at the time of power generation stop performs power generation stop control to smoothly stop the fuel cell system 100 according to a predetermined procedure from the power generation state. Then, when the power generation stop control is finished, the process proceeds to the standby time as it is, and the control device 65 at the standby time performs the standby control to wait for the next start command.
  • the fuel gas supply valve 71, the fuel gas discharge valve 72, the oxidant gas supply valve 56, and the oxidant gas discharge valve 57 are all open, and the bypass valve 76 is closed.
  • the fuel gas and the oxidant gas are supplied to the fuel cell 1 and the extraction of electric power is started by the output control device 64, the anode 3 and the cathode 4 generate electric power by an electrochemical reaction.
  • the cooling water is circulated through the cooling water circulation circuit 63, whereby the heat generated in the fuel cell 1 is recovered, and the temperature of the fuel cell 1 is adjusted.
  • the oxygen concentration in the discharged oxidant gas discharged from the oxidant gas outlet 51 is lower than the oxygen concentration in the supplied oxidant gas supplied from the oxidant gas inlet 50.
  • the utilization factor of the oxidant gas supplied to the cathode 4 is about 40 to 60% from the viewpoint of voltage drop due to diffusion resistance and power generation efficiency.
  • the oxygen concentration in the supplied oxidizing gas is about 21%, while the oxygen concentration in the discharged oxidizing gas is 9 to 13%.
  • the oxidant gas utilization rate is set to 55%.
  • the oxygen concentration of the discharged oxidant gas is 10%.
  • FIG. 5 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the first embodiment.
  • the control device 65 that has received the power generation stop command starts power generation stop control.
  • the controller 65 outputs an output zero command to the output controller 64 (step S1).
  • the power control device 64 sets the power extracted from the fuel cell 1 to zero, whereby the power generation by the fuel cell system 100 is stopped.
  • control device 65 outputs a control signal to the fuel gas supply unit 32 to stop the supply of the fuel gas from the fuel gas supply unit 32 to the fuel cell 1 (step S2), and the oxidant gas supply.
  • a control signal is output to the part 41 to stop the supply of the oxidant gas from the oxidant gas supply part 41 to the fuel cell 1 (step S3).
  • control device 65 sends control signals to the fuel gas supply valve 71 and the fuel gas discharge valve 72 to close these valves (step S4).
  • the fuel gas filled space 111 including the in-cell fuel gas passage 10 and the space communicating therewith is substantially isolated from the outside.
  • control device 65 transmits control signals to the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas discharge valve 57 to close these valves (step S5).
  • the control apparatus 65 transmits a control signal to the cooling water supply part 60, and stops cooling and circulation of a cooling water (step S6).
  • both the fuel gas enclosed space 111 and the oxidant gas enclosed space 112 are isolated from the outside.
  • the hydrogen in the fuel gas and the oxygen in the oxidant gas react with each other, and the condensation of water due to the temperature decrease of the fuel cell 1 causes the oxidant gas filled space 112 to become negative. Pressure phenomenon occurs.
  • the controller 65 acquires the primary detection temperature T1 detected by the temperature detection means 66 (step S7), and compares and calculates the bypass valve opening temperature Ta and the primary detection temperature T1 (step S8). ).
  • the temperature of the fuel cell 1 when the pressure in the oxidant gas filled space 112 is a negative pressure to such an extent that the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can not be ensured is experimentally or theoretically determined and this is bypassed.
  • the controller 65 determines that the first detection temperature T1 is greater than the bypass valve opening temperature Ta (T1> Ta, No in step S8). , And return to step S7.
  • the control device 65 outputs a control signal to the bypass valve 76 to open the bypass valve 76 (step S9).
  • the bypass valve 76 is opened, the external air purified by the filter 43 is sucked into the oxidant gas filled space 112 through the bypass flow path 75.
  • the external air flows from the oxidant gas discharge passage 52 downstream of the cathode gas flow passage 98 into the oxidant gas filled space 112 and is pushed back to the external air, thereby being present in the oxidant gas discharge passage 52.
  • the discharged oxidant gas flows into the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1 by the volume reduction due to the negative pressure.
  • the controller 65 obtains the second detection temperature T2 detected by the temperature detection means 66 (step S10), and compares and calculates the bypass valve closing temperature Tb and the second detection temperature T2 (step S11). ).
  • the bypass valve closing temperature Tb is determined experimentally or theoretically and set in the control device 65 in advance so that the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can be sufficiently ensured. For example, when the bypass valve closing temperature Tb is 40 ° C., the pressure change due to the temperature change from 40 ° C. to the normal temperature (25 ° C.) is 5 kPa or less. Can be secured.
  • the controller 65 When the second detection temperature T2 is higher than the bypass valve closing temperature Tb as a result of comparing and calculating the bypass valve closing temperature Tb and the second detection temperature T2 (T2> Tb, No in step S11), the controller 65, It returns to step S10. On the other hand, when the second detection temperature T2 is equal to or lower than the bypass valve closing temperature Tb (T2 ⁇ Tb, Yes in step S11), the control device 65 outputs a control signal to the bypass valve 76 to close the bypass valve 76. (Step S12), end the power generation stop control.
  • the flow path of the fuel gas system and the flow path of the oxidant gas system are sealed when power generation is stopped, and the cathode side gas of the fuel cell 1 generated thereby
  • the outside air is drawn into the oxidant gas discharge passage 52 located downstream of the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1, and the oxidant gas discharge passage 52 is present.
  • the exhaust oxidant gas having a low oxygen concentration is pushed back to the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1.
  • the negative pressure in the cathode gas flow path 98 of the fuel cell 1 is alleviated, so that catalyst deterioration of the cathode 4 can be suppressed during non-power generation (at start-up, power generation stop, and standby).
  • the catalyst of the cathode 4 is more deteriorated in the upstream side of the oxidant gas flow passage 11 in the cell than in the downstream side.
  • the exhaust oxidizing gas is supplied from the downstream side of the cathode side gas flow path 98, it is the catalyst on the downstream side of the cathode 4 that reacts with the exhaust oxidizing gas. Deterioration of the catalyst on the upstream side of the cathode 4 at the time of power generation can be suppressed to prevent deterioration of the cathode 4 as a whole.
  • the supply of the exhaust oxidizing gas to the cathode side gas flow path 98 is performed only once when the fuel cell system 100 does not generate electricity. Therefore, since the potential cycle applied to the catalyst is one, deterioration of the catalyst of the cathode 4 due to repeated application of the potential cycle during non-power generation can be prevented. Note that supply of the exhaust oxidizing gas to the cathode side gas flow path 98 is desirably performed while being included in the power generation stop operation of the fuel cell system 100 at the time of power generation stop, but may be performed at the time of standby.
  • the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a is configured to be at least 1 time of the space volume of the cathode side gas flow path 98, when power generation is stopped, the cathode side from the exhausted oxidant gas filled space 112a Most of the gas that is pushed back to the gas flow path 98 is an exhaust oxidant gas having a lower oxygen concentration compared to the outside air. Therefore, the amount of cross leak hydrogen used to consume the oxygen flowing into the cathode side gas flow path 98 is reduced to reduce wasteful consumption of fuel gas that does not contribute to power generation and heat recovery, thereby improving energy efficiency. be able to. Moreover, the exhaust oxidizing gas with low oxygen concentration supplied to the cathode side gas flow path 98 is generated at the time of operation (power generation), and the fuel cell system 100 need not have a special oxygen reduction mechanism.
  • FIG. 6 is a view showing a calculation example of the volume reduction amount of gas in the cathode side gas flow channel.
  • the space on the upstream side of the oxidant gas outlet 51 that is, on the cathode gas passage 98 and the oxidant gas supply passage 49 on the upstream side of the oxidant gas supply valve 56
  • the volume is a stack volume A
  • the temperature of the fuel cell 1 at the time of power generation stop is 70 ° C.
  • the process of calculating the volume reduction amount when the temperature of the fuel cell 1 is lowered to the normal temperature (25 ° C.) as the discharged oxidant gas flows into the stack volume A as an additional gas is shown in FIG. There is.
  • the additional gas occupies 0.35 times the stack volume A. Since the discharged oxidant gas contains a large amount of water, the volume of the gas (additional gas) flowing into the stack volume A at the time of power generation stop can be estimated by a large amount of 1 when the condensation of the water is taken into account. It is about double.
  • the stack volume A substantially corresponds to the space of the cathode side gas passage 98. You can think of it as volume. That is, by setting the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a to be at least one time of the space volume of the cathode side gas flow path 98, most of the gas pushed back to the cathode side gas flow path 98 has a low oxygen concentration. It becomes an oxidant gas.
  • FIG. 7 is a functional block diagram showing an outline of a configuration of a fuel cell system according to a second embodiment.
  • the fuel cell system 100 includes a pressure detection unit 89 that detects the pressure of the oxidant gas filled space 112. That is, the portion between the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas inlet 50 in the oxidant gas supply passage 49, the cathode gas flow passage 98, and the oxidant gas outlet 51 and oxidation in the oxidant gas discharge passage 52.
  • Pressure detection for detecting the pressure in a series of internal spaces between the agent gas discharge valve 57 and the portion of the bypass passage 75 between the bypass valve 76 and the oxidant gas discharge passage 52 Means 89 are provided in the fuel cell system 100.
  • the pressure detection means an oxidant gas-filled space pressure detection means provided for operation control of the fuel cell system 100 is used. For this reason, there is no need to additionally provide another detection device, which is economical.
  • the pressure detection means 89 can also be provided separately from the oxidant gas filled space pressure detection means.
  • FIG. 8 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the second embodiment.
  • the control device 65 that has received the power generation stop command first outputs an output zero command to the output control device 64 (step S21).
  • the power control device 64 sets the power extracted from the fuel cell 1 to zero, whereby the power generation by the fuel cell system 100 is stopped.
  • control device 65 outputs a control signal to the fuel gas supply unit 32 to stop the supply of the fuel gas from the fuel gas supply unit 32 to the fuel cell 1 (step S22), and the oxidant gas supply.
  • a control signal is output to the part 41 to stop the supply of the oxidant gas from the oxidant gas supply part 41 to the fuel cell 1 (step S23).
  • control device 65 transmits a control signal to the fuel gas supply valve 71 and the fuel gas discharge valve 72 to close these valves (step S24).
  • the fuel gas filled space 111 including the in-cell fuel gas passage 10 and the space communicating therewith is substantially isolated from the outside.
  • control device 65 transmits control signals to the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas discharge valve 57 to close these valves (step S25).
  • the control device 65 transmits a control signal to the cooling water supply unit 60 to stop cooling and circulation of the cooling water (step S26).
  • control device 65 Time measurement is started at 83 (step S27).
  • control device 65 acquires the pressure P1 detected by the pressure detection means 89 (step S28), and compares the bypass valve open pressure Pa with the detected pressure P1 (step S29).
  • the detection pressure P1 detected by the pressure detection means 89 is a difference from the atmospheric pressure. Then, the pressure difference when the pressure difference between the pressure of the oxidant gas filled space 112 and the atmospheric pressure becomes a negative pressure to such an extent that the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can not be ensured is experimentally or theoretically determined.
  • This is previously set in the controller 65 as the bypass valve opening pressure Pa.
  • the bypass valve opening pressure Pa can be set to, for example, ⁇ 10 kPa, and the value of the bypass valve opening pressure Pa is desirably set appropriately in accordance with the pressure resistance of the gaskets 7 and 8.
  • the pressure detection means 89 is not limited to the above configuration, and any pressure detection means can be used as long as it can compare the pressure of the oxidant gas enclosed space 112 with the pressure outside.
  • a pressure gauge may be provided on each of the oxidant gas supply passages 49 on the downstream side of the oxidant gas supply valve 56, and the differential pressure of these pressure gauges may be used as the detection pressure P1.
  • step S29 When the detected pressure P1 is larger than the bypass valve opening pressure Pa as a result of comparing and operating the bypass valve opening pressure Pa and the detected pressure P1 (P1> Pa, No in step S29), the controller 65 returns to step S28.
  • the control device 65 outputs a control signal to the bypass valve 76 to open the bypass valve 76 (step S30).
  • the bypass valve 76 is opened, the external air purified by the filter 43 is sucked into the oxidant gas filled space 112 through the bypass flow path 75.
  • the external air flows from the oxidant gas discharge passage 52 downstream of the cathode gas flow passage 98 into the oxidant gas filled space 112 and is pushed back to the external air, thereby being present in the oxidant gas discharge passage 52.
  • the discharged oxidant gas flows into the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1 by the volume reduction due to the negative pressure.
  • the controller 65 obtains an elapsed time t1 after the start of time measurement in step 27 (step S31), and compares and calculates the elapsed time t1 and the bypass valve closing time ta (step S32).
  • the elapsed time from when the time measurement is started is measured to be the elapsed time t1.
  • the elapsed time t1 can also be determined by calculating the time difference between the time measurement start and the elapsed time acquisition time.
  • the operation for closing the bypass valve 76 is the elapsed time since the time measurement was started. It is done on the basis of The oxidant gas filled space 112 is sealed again when the bypass valve closing time ta has elapsed since time measurement was started by the time measuring unit 83, and the oxidant is changed even if the temperature of the fuel cell 1 becomes normal temperature.
  • the bypass valve closing time ta is determined experimentally or theoretically and set in the controller 65 in advance so that the pressure in the gas-filled space 112 can sufficiently ensure the gas sealability by the gaskets 7 and 8.
  • the temperature of the fuel cell 1 drops to about 40 ° C. in 2 hours after the start of time measurement, so the temperature change from 40 ° C. to normal temperature With respect to the pressure change of the oxidant gas filled space 112, the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can be sufficiently secured.
  • step S32 When the elapsed time t1 is smaller than the bypass valve closing time ta as a result of the controller 65 comparing and calculating the elapsed time t1 and the bypass valve closing time ta, that is, when the bypass valve closing time ta has not elapsed from time measurement ( t1 ⁇ ta, No in step S32), the process returns to step S31.
  • the controller 65 controls the bypass valve 76.
  • a signal is output to close the bypass valve 76 (step S33), and the stop operation is ended.
  • the alleviation of the negative pressure generated in the cathode side gas flow path 98 of the fuel cell 1 at the time of power generation stop is higher than the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1. Outside air is drawn into the oxidant gas exhaust passage 52 located downstream, and the exhaust oxidant gas with a low oxygen concentration, which was present in the oxidant gas exhaust passage 52, is used as the cathode side gas passage in the fuel cell 1. It does by pushing back to 98.
  • the same operation and effect as the fuel cell system 100 according to the first embodiment can be obtained.
  • the fact that the oxidant gas enclosed space 112 is in a predetermined negative pressure state can be determined by using the pressure detection means 89 to determine the pressure of the oxidant gas enclosed space 112. Direct detection and judgment based on this pressure value allow more reliable control.
  • the determination can be made based on both the temperature of the fuel cell 1 and the pressure of the oxidant gas filled space 112.
  • FIG. 9 is a functional block diagram showing an outline of a configuration of a fuel cell system according to a third embodiment.
  • the flow path of the oxidant gas system is the flow path of the oxidant gas supply system to the fuel cell 1, the cathode side gas flow path in the fuel cell 1, and the flow path of the oxidant gas discharge system from the fuel cell 1 , And a flow path of a bypass system.
  • the cathode side gas flow path 98 is formed in the fuel cell 1 by the oxidant gas supply manifold 23, the in-cell oxidant gas flow path 11, and the oxidant gas discharge manifold 24. Say two channels.
  • the oxidant gas supply system includes an oxidant gas supply unit 41 including a blower 42 and a filter 43, an unhumidified oxidant gas supply passage 45, a humidifier 46, and an oxidant gas supply valve 56.
  • An oxidant gas inlet channel 73 is connected to the gas inlet of the blower 42 so that air from the outside can be taken in by the blower 42.
  • the gas outlet of the blower 42 is connected to the gas inlet of the filter 43 by the unpurified oxidant gas supply passage 43a.
  • the filter 43 is for removing impurities (NOx, SOx, etc.) in the outside air, which interferes with the power generation performance of the fuel cell, from the air taken in from the outside.
  • the gas outlet 44 of the oxidant gas supply unit 41 is connected to the gas inlet 47 of the humidifier 46 by the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • a starting end of a bypass flow path 75 described later is connected to the unhumidified oxidizing gas supply path 45.
  • the unhumidified oxidant gas supply passage 45 is provided with an oxidant gas supply valve 56 for opening and closing the passage of the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • the humidifier 46 is a total heat exchanger composed of an ion exchange membrane or a hollow fiber, and humidifies the air taken in from the oxidant gas supply unit 41 by heat exchange with the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. It is a thing. That is, the humidifier 46 functions as a condenser that condenses and removes the water in the oxidant gas with respect to the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. In the present embodiment, the humidifier 46 is integrally provided in the fuel cell 1. Therefore, the gas outlet of the humidifier 46 is connected to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1.
  • the oxidant gas inlet 50 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the oxidant gas flowing into the fuel cell 1 reaches the cathode 4 through the oxidant gas supply manifold 23 and the oxidant gas flow path 11 in the cell. It reacts with the fuel gas to generate electricity and heat and is consumed.
  • the oxidant gas discharge system includes a humidifier 46, an oxidant gas discharge valve 57, and an oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 is connected to the gas inlet of the humidifier 46.
  • the gas outlet 55 of the humidifier 46 is connected to the oxidant exhaust gas discharge passage 53 so that the oxidant exhaust gas discharged from the humidifier 46 can be discharged out of the system.
  • the oxidant exhaust gas discharge passage 53 is provided with an oxidant gas discharge valve 57 for opening and closing the flow passage of the oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas unreacted in the fuel cell 1 flows from the oxidant gas outlet 51 into the humidifier 46 through the oxidant gas flow path 11 in the cell and the oxidant gas discharge manifold 24 to be heat-exchanged, and the heat thereof is generated. And, water is used to humidify the oxidant gas flowing through the oxidant gas supply system.
  • the oxidant gas which has completed the heat exchange is discharged to the outside (atmosphere) through the oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the bypass system includes a bypass flow path 75 and a bypass valve 76 which opens and closes the flow path of the bypass flow path 75.
  • the upstream end of the bypass flow path 75 is connected to a portion of the unhumidified oxidant gas supply path 45 upstream of the oxidant gas supply valve 56.
  • the downstream end of the bypass passage 75 is connected to a portion of the oxidizing exhaust gas discharge passage 53 that is upstream of the oxidizing gas discharge valve 57.
  • the bypass valve 76 is an open / close valve disposed at a position close to the downstream end of the bypass flow passage 75.
  • the downstream side of the gas outlet 55 of the humidifier 46 (the hatched part in FIG. 9) is hereinafter referred to as "the discharged oxidant gas enclosed space 112a". That is, a portion from the gas outlet 55 of the humidifier 46 to the oxidant gas discharge valve 57 in the oxidant exhaust gas discharge passage 53 and a portion from the connection with the oxidant exhaust gas discharge passage 53 in the bypass passage 75 to the bypass valve 76 A space consisting of the exhaust gas and oxygen containing gas is a discharged oxidant gas filled space 112a.
  • the volume of the discharged oxidant gas filled space 112 a is equal to or greater than 0.35 times the space volume of the cathode side gas flow path 98. That is, the flow path diameter of the oxidant exhaust gas discharge passage 53, the oxidant gas discharge valve so that the volume of the discharged oxidant gas filled space 112a becomes 0.35 times or more of the space volume of the cathode side gas passage 98.
  • the positions of the valve 57 and the bypass valve 76 are determined. However, it is desirable that the upper limit of the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a be as large as possible in design.
  • the reason why the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a is set to 0.35 or more times the space volume of the cathode side gas flow path 98 will be described with reference to FIG.
  • the exhaust oxidant gas pushed back to the cathode side gas flow path 98 in the fuel cell 1 flows into the stack volume A as an additional gas, and the volume reduction amount when cooled to a normal temperature (25 ° C.) calculate.
  • the additional gas occupies 0.35 times the stack volume A. Since the discharged oxidant gas in the discharged oxidant gas filled space 112a is dehumidified through the humidifier 46 (condenser), the condensation of the moisture does not have to be considered. Therefore, it is sufficient if the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a is 0.35 times the stack volume A.
  • the oxidant gas supply valve 56 is normally provided on the unhumidified oxidant gas supply passage 45 and in the vicinity of the gas inlet 47 of the humidifier 46, and the space volume of the passage in the humidifier 46 is the cathode side gas passage
  • the stack volume A may be considered to be approximately the space volume of the cathode side gas flow passage 98 because it is sufficiently small compared to the space volume of 98. That is, by setting the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a to be 0.35 or more times the space volume of the cathode side gas flow passage 98, the discharged oxidizing gas filled space 112a is pushed back to the cathode side gas flow passage 98. Most of the gas is an exhaust oxidant gas with low oxygen concentration.
  • FIG. 10 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 4.
  • the fuel cell system 100 according to Embodiment 4 is substantially the same as the fuel cell system 100 according to Embodiment 2 described above except for the oxidant gas system, but the oxidant gas
  • the system configuration is different in that the bypass channel 75 and the bypass valve 76 are not provided.
  • the discharge oxidant gas filled space 112 a is constituted by the oxidant gas discharge passage 52 which is a portion from the oxidant gas outlet 51 to the oxidant gas discharge valve 57, and the pressure of the oxidant gas filled space 112 is
  • a pressure detection means 89 for detecting the pressure is provided in the middle of the oxidant gas discharge passage 52.
  • the pressure detection means 89 is a portion of the oxidant gas supply passage 49 between the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas inlet 50, the cathode side gas passage 98, and a series of internals of the oxidant gas discharge passage 52. Detect the pressure in the space.
  • an oxidant discharge valve-humidifier path 58 is provided to connect the oxidant gas discharge valve 57 and the gas inlet 54 of the humidifier 46.
  • the volume of the oxidant exhaust gas discharge passage 53 be larger than the sum of the volume of the oxidant gas filled space 112 a and the volume of the oxidant discharge valve-humidifier passage 58.
  • the oxidant exhaust gas discharge passage 53 is filled with the oxidant exhaust gas at the time of power generation stop, so that the relief of the negative pressure generated in the cathode side gas flow path 98 of the fuel cell 1 at the time of power generation stop is realized.
  • the outside exhaust gas is drawn into the exhaust gas exhaust passage 53 downstream of the oxidant gas filled space 112 a, and the exhaust gas with the low oxygen concentration that was present in the exhaust gas discharge passage 53 is discharged from the fuel cell 1.
  • FIG. 11 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the fourth embodiment.
  • the control device 65 performs control from step S21 to step S28 as in the second embodiment (see FIG. 7). Then, when the detected pressure P1 is larger than the oxidant gas discharge valve open pressure Pa as a result of the control device 65 comparing and calculating the oxidant gas discharge valve Pa and the detected pressure P1, which are the same pressure threshold as the bypass valve open pressure Pa. (P1> Pa, No in step S29), returns to step S28.
  • the control device 65 outputs a control signal to the oxidant gas exhaust valve 57 to open the oxidant gas exhaust valve 57 (step S30).
  • the oxidizing gas discharge valve 57 is opened, the discharged oxidizing gas is sucked into the oxidizing gas filled space 112 from the downstream side of the oxidizing gas discharge valve 57.
  • the exhaust oxidant gas flows into the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1 by the volume reduction due to the negative pressure.
  • the elapsed time t1 is the oxidant gas discharge valve closed time If it is smaller than ta, that is, if the oxidant gas discharge valve closing time ta has not elapsed since the time measurement (t1 ⁇ ta, No in step S32), the process returns to step S31.
  • the controller 65 When the elapsed time t1 is equal to or longer than the oxidizing gas discharge valve closing time ta, that is, when the oxidizing gas discharge valve closing time ta elapses from time measurement (t1 ta ta, Yes in step S32), the controller 65 The control signal is output to the oxidizing gas discharge valve 57 to close the oxidizing gas discharge valve 57 (step S33), and the stop operation is completed.
  • the oxidant gas discharge valve 57 is opened to reduce the negative pressure generated in the cathode side gas flow path 98 of the fuel cell 1 when power generation is stopped. It is carried out by introducing into the agent gas-enclosed space 112 an exhaust gas having a low oxygen concentration that has been present in the exhaust gas exhaust passage 53 via the oxidant discharge valve-humidifier path 58. As described above, also in the fuel cell system 100 according to the fourth embodiment, the same operation and effect as the fuel cell system 100 according to the first and second embodiments can be obtained.
  • the Fifth Preferred Embodiment Fifth Embodiment A fifth embodiment of the present invention will be described.
  • the fuel cell system according to the fifth embodiment will be described divided into hardware and a control system.
  • FIG. 12 is a functional block diagram showing the outline of the configuration of a fuel cell system according to Embodiment 5
  • FIG. 13 is a cross sectional view showing the configuration of a cell
  • FIG. 14 is a perspective view showing the configuration of a fuel cell
  • FIG. 6 is a partial enlarged view of a functional block diagram of a fuel cell system for describing an enclosed space and an oxidant gas enclosed space.
  • the fuel cell system 100 includes, as main components, a fuel cell 1, a fuel gas system for supplying and discharging a fuel gas to the fuel cell 1, and the fuel cell 1.
  • An oxidant gas system that supplies and discharges an oxidant gas, an open air supply system that is a feature of the present invention, a cooling system that cools the fuel cell 1, and a temperature detection unit 66 that detects the temperature of the fuel cell 1;
  • a controller 65 for controlling the operation of the entire fuel cell system 100 and an output controller 64 are provided.
  • Most components of the fuel cell system 100 are housed inside the housing 67 or attached so as to be exposed on the outer surface of the housing 67.
  • main components of the fuel cell system 100 will be described in detail.
  • the fuel cell 1 can be constituted by a polymer electrolyte fuel cell, the structure of which is well known, so the fuel cell 1 will be briefly described in the context of the present invention.
  • the fuel cell 1 is herein a polymer electrolyte fuel cell.
  • the fuel cell 1 includes a plurality of stacked cells 9, 9,, and a pair of current collectors 28 a and 28 c sandwiching the stacked cells 9, 9,, and a cell 9. , And a pair of end plates 20, 20 for fastening the cells 9 in a stacked state using fastening members (not shown). Since the voltage per cell is normally as low as about 0.75 V, in the fuel cell 1, a plurality of cells 9 are stacked in series so that a high voltage can be achieved.
  • the current collectors 28a and 28c are provided with electric output terminals 27a and 27c, respectively, and the current is extracted from the fuel cell 1 to the outside through the current collectors 28a and 28c.
  • An output control device 64 is connected to the electrical output terminals 27a and 27c.
  • the output control device 64 includes an inverter, converts DC power output from the fuel cell 1 into AC power, and outputs the AC power. Further, the output control device 64 can adjust its output, and by adjusting the output, the power generated by the fuel cell 1 is adjusted.
  • the cell 9 has a polymer electrolyte membrane 2 as an electrolyte layer, and the anode 3 and the cathode 4 are provided to the portions other than the peripheral portions of both main surfaces of the polymer electrolyte membrane 2.
  • An MEA (membrane-electrode assembly) 15 is constituted by the anode 3, the polymer electrolyte membrane 2 and the cathode 4.
  • the anode 3 is composed of an anode catalyst layer 3a and an anode gas diffusion layer 3b disposed in close contact with each other
  • the cathode 4 is composed of a cathode catalyst layer 4a and a cathode gas diffusion layer 4b disposed in close contact with each other.
  • the polymer electrolyte membrane 2 is made of, for example, a hydrogen ion conductive solid polymer electrolyte membrane made of perfluorosulfonic acid polymer, and the catalyst layers 3a and 4a are made of, for example, platinum-ruthenium alloy or platinum on porous carbon. And the like.
  • the gas diffusion layers 3b and 4b are made of, for example, carbon paper or carbon cloth which has been subjected to a water repellent treatment. There is.
  • a conductive plate-like anode separator 5 is disposed in contact with the anode 3 of the MEA 15, and a conductive plate-like cathode separator 6 is disposed in contact with the cathode 4. Then, the MEA 15 and the anode separator 5 are sealed by a pair of annular gaskets 7 and 8 arranged on the peripheral portions of both main surfaces of the polymer electrolyte membrane 2, and the MEA 15 and the cathode separator 6 are sealed. It is done.
  • a groove-like in-cell fuel gas passage 10 is formed in a portion of the inner surface of the anode separator 5 in contact with the anode 3.
  • a groove-like in-cell oxidant gas channel 11 is formed in a portion of the inner surface of the cathode separator 6 in contact with the cathode 4. Further, grooves are formed in corresponding portions of the outer surface of the anode separator 5 and the outer surface of the cathode separator 6 disposed adjacent to each other, and these grooves are combined to form a cooling water flow channel 12.
  • the fuel cell 1 is configured by stacking a plurality of the cells 9 of the above configuration adjacent to each other, and the cells 9, 9, ... are sealed with an annular cooling water gasket 13. Then, as shown in FIG. 14, the fuel gas supply manifold 21, the fuel gas discharge manifold 22, the oxidant gas supply manifold 23, the oxidant, and the fuel cell 1 extend in the stacking direction of the cells 9, 9,. A gas discharge manifold 24, a cooling water supply manifold 25, and a cooling water discharge manifold 26 are formed. The inlet of the oxidant gas supply manifold 23 communicates with an oxidant gas inlet 50 (see FIG. 12) provided on the outer surface of one end plate 20, and the outlet of the oxidant gas discharge manifold 24 is connected to the other.
  • the inlet of the fuel gas supply manifold 21 communicates with the fuel gas inlet 36 provided on the outer surface of one end plate 20, and the outlet of the fuel gas discharge manifold 22 is provided on the outer surface of the other end plate 20. It is in communication with the fuel gas outlet 38.
  • the upstream end of the in-cell fuel gas passage 10 of each cell 9 is connected to the fuel gas supply manifold 21, and the downstream end is also connected to the fuel gas discharge manifold 22.
  • the fuel gas supplied from the fuel gas inlet 36 to the fuel gas supply manifold 21 flows through the in-cell fuel gas flow path 10 of each cell 9 in contact with the anode 3 and passes through the fuel gas discharge manifold 22. It is discharged from the outlet 38.
  • the upstream end of the in-cell oxidant gas flow path 11 of each cell 9 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the downstream end is similarly connected to the oxidant gas discharge manifold 24.
  • the oxidant gas supplied from the oxidant gas inlet 50 to the oxidant gas supply manifold 23 flows in the in-cell oxidant gas flow path 11 of each cell 9 while being in contact with the cathode 4 so that the oxidant gas discharge manifold The gas is discharged from the oxidant gas outlet 51 through 24.
  • the upstream end of the cooling water flow path of each cell 9 is connected to the cooling water supply manifold 25, and the downstream end is also connected to the cooling water discharge manifold 26.
  • the cooling water supplied to the inlet of the cooling water supply manifold 25 flows through the cooling water flow path 12 between the adjacent cells 9 and is discharged from the outlet of the cooling water discharge manifold 26.
  • the flow path of the fuel gas system is composed of the flow path of the fuel gas supply system to the fuel cell 1, the anode side gas flow path 97 in the fuel cell 1, and the flow path of the fuel gas discharge system from the fuel cell 1. It is done.
  • anode side gas flow path 97 refers to one flow path formed inside the fuel cell 1 by the fuel gas supply manifold 21, the in-cell fuel gas flow path 10, and the fuel gas discharge manifold 22.
  • the fuel gas supply system includes a source gas supply passage 31, a fuel gas supply unit 32, a fuel gas supply passage 35, and a fuel gas supply valve 71.
  • the fuel gas supply valve 71 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fuel gas supply path 35.
  • the present embodiment shows a form of a home-use fuel cell system, and a fuel gas supply unit 32 uses a reformer that generates a hydrogen-rich fuel gas using a city gas.
  • a high pressure hydrogen tank or the like can be used as the fuel gas supply unit 32.
  • the upstream of the source gas supply passage 31 is connected to a piping of a source gas (for example, a city gas made of natural gas), and a source gas supply unit such as a plunger pump (shown in FIG. ) Is provided.
  • a fuel gas supply unit 32 is connected to the downstream end of the source gas supply passage 31.
  • the fuel gas supply unit 32 is provided with a reformer, a shift converter, and a purifier (not shown) in order of the flow direction of the processing gas.
  • the reformer includes a reforming catalyst, and generates a hydrogen-rich reformed gas from a source gas using water and heat.
  • the reformer is configured to be able to supply combustion heat from a combustor 33 described later.
  • the shift converter is equipped with a shift catalyst to convert CO in the reformed gas into hydrogen and CO 2 to reduce the concentration of CO in the reformed gas.
  • the purifier is provided with an oxidation catalyst to oxidize the reformed gas having a reduced concentration of CO to reduce the concentration of CO in the reformed gas to 10 ppm or less.
  • the reformed gas is supplied from the fuel gas supply unit 32 to the fuel gas supply passage 35 as the fuel gas.
  • the fuel gas contains a large amount of water added at the time of reforming.
  • the fuel gas outlet 34 of the fuel gas supply unit 32 is connected to the upstream end of the fuel gas supply passage 35, and the downstream end of the fuel gas supply passage 35 is connected to the fuel gas inlet 36 of the fuel cell 1.
  • the fuel gas inlet 36 of the fuel cell 1 is in communication with the fuel gas supply manifold 21. With this configuration, the fuel gas supplied to the fuel cell 1 reaches the anode 3 through the fuel gas supply manifold 21 and the in-cell fuel gas passage 10, where it reacts with the oxidant gas to generate electricity and heat. , Consumed.
  • the fuel gas discharge system includes a fuel gas discharge passage 37, a fuel gas discharge valve 72, a combustor 33, and a combustion exhaust gas discharge passage 40.
  • the fuel gas discharge valve 72 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fuel gas discharge passage 37.
  • the fuel gas discharge manifold 22 of the fuel cell 1 is in communication with the fuel gas outlet 38, and the fuel gas outlet 38 is connected to the gas inlet 39 of the combustor 33 via the fuel gas discharge passage 37. Unreacted fuel gas not consumed by the fuel cell 1 is discharged into the fuel gas discharge passage 37 through the in-cell fuel gas passage 10 and the fuel gas discharge manifold 22, and flows into the combustor 33.
  • the combustor 33 here is a burner, and mixes the fuel gas discharged from the fuel cell 1 with the combustion air and burns it.
  • a flue gas exhaust passage 40 is connected to the gas outlet of the combustor 33 so that the exhaust gas from the combustor 33 can be exhausted to the outside of the fuel cell system 100.
  • the inside of the portion up to the gas discharge valve 72 is referred to as a “fuel gas filled space 111”.
  • the flow path of the oxidant gas system is the flow path of the oxidant gas supply system to the fuel cell 1, the cathode side gas flow path in the fuel cell 1, and the flow path of the oxidant gas discharge system from the fuel cell 1 , And the flow path of the outside air supply system.
  • the cathode side gas flow passage 98 is formed in the fuel cell 1 by the oxidant gas supply manifold 23, the in-cell oxidant gas flow passage 11, and the oxidant gas discharge manifold 24. Say two channels.
  • the oxidant gas supply system includes an oxidant gas supply unit 41 including a blower 42 and a filter 43, an unhumidified oxidant gas supply passage 45, a humidifier 46, an oxidant gas supply passage 49, and an oxidant gas supply valve 56. , Equipped.
  • air from the outside air is used as the oxidant gas.
  • An oxidant gas inlet channel 73 is connected to the gas inlet of the blower 42 so that air from the outside can be taken in by the blower 42.
  • the gas outlet of the blower 42 is connected to the gas inlet of the filter 43 by the unpurified oxidant gas supply passage 43a.
  • the filter 43 is for removing impurities (NOx, SOx, etc.) in the outside air, which interferes with the power generation performance of the fuel cell, from the air taken in from the outside.
  • the gas outlet 44 of the oxidant gas supply unit 41 is connected to the gas inlet 47 of the humidifier 46 by the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • the humidifier 46 is a total heat exchanger composed of an ion exchange membrane or a hollow fiber, and humidifies the air taken in from the oxidant gas supply unit 41 by heat exchange with the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. It is a thing.
  • the gas outlet 48 of the humidifier 46 is connected to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1 by an oxidant gas supply passage 49.
  • the oxidant gas supply passage 49 is provided with an oxidant gas supply valve 56 for opening and closing the flow passage of the oxidant gas supply passage 49.
  • the oxidant gas inlet 50 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the oxidant gas flowing into the fuel cell 1 reaches the cathode 4 through the oxidant gas supply manifold 23 and the oxidant gas flow path 11 in the cell. It reacts with the fuel gas to generate electricity and heat and is consumed.
  • the oxidant gas discharge system includes an oxidant gas discharge passage 52, an oxidant gas discharge valve 57, a humidifier 46, and an oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 is connected to the gas inlet 54 of the humidifier 46 by an oxidant gas discharge passage 52.
  • the oxidant gas discharge passage 52 is provided with an oxidant gas discharge valve 57 for opening and closing the flow passage of the oxidant gas discharge passage 52.
  • the gas outlet 55 of the humidifier 46 is connected to the oxidant exhaust gas discharge passage 53 so that the oxidant exhaust gas discharged from the humidifier 46 can be discharged out of the system.
  • the oxidant gas unreacted in the fuel cell 1 flows out from the oxidant gas outlet 51 to the oxidant gas discharge passage 52 through the in-cell oxidant gas flow passage 11 and the oxidant gas discharge manifold 24.
  • the oxidant gas discharged from the oxidant gas discharge passage 52 through the fuel cell 1 is referred to as “discharge oxidant gas”.
  • Heat is exchanged by flowing into the humidifier 46, and the heat and moisture thereof are used to humidify the oxidant gas flowing through the oxidant gas supply system.
  • the exhaust oxidant gas which has completed the heat exchange is exhausted to the outside (atmosphere) through the oxidant exhaust gas exhaust passage 53.
  • the external air supply system includes an outside air supply passage 78, an outside air supply valve 79, and a filter 77.
  • One end of the outside air supply passage 78 is connected to an oxidant gas discharge passage 52 connecting the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 and the gas inlet 54 of the humidifier 46, and the other end is outside the casing 67. It is open. However, the other end of the outside air supply path 78 may be opened inside the housing 67.
  • the outside air supply path 78 is provided with a filter 77 as a purification unit.
  • the outside air supply valve 79 which opens and closes the flow passage of the outside air supply passage 78 under the control of the control device 65. Is provided.
  • the outside air supply valve 79 is disposed on the outside air supply passage 78 at a position closer to one end connected to the oxidant gas discharge passage 52.
  • the filter 77 is for removing impurities (NOx, SOx, etc.) that interfere with the power generation performance of the fuel cell from the outside air supplied to the oxidant gas discharge path 52 through the outside air supply path 78.
  • the filter 77 includes a coarse filter for removing relatively large dust, an acidic substance removal filter for removing an acidic substance, an alkaline substance removal filter for removing an alkaline substance, and a relatively small dust or the like from the upstream side.
  • the acidic substance removing filter is, for example, an activated carbon fiber sheet formed into a honeycomb shape by attaching a hydroxide salt such as potassium hydroxide, and the alkaline substance removing filter is, for example, an activated carbon fiber formed into a honeycomb shape.
  • An acid such as phosphoric acid is attached to a sheet, and the dust removal filter is, for example, a HEPA filter (High Ef It is a frequency Particulate Air Filter).
  • the oxidant gas system is substantially isolated from the outside by closing the oxidant gas supply valve 56, the oxidant gas discharge valve 57, and the supply valve 76 (seal Space in the flow path, that is, the portion from the oxidant gas supply valve 56 to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1 in the oxidant gas supply path 49, the cathode side gas flow path 98, the oxidant Of the gas discharge passage 52, the portion from the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 to the oxidant gas discharge valve 57, and of the outside air supply passage 78, the connection from the oxidant gas discharge passage 52 to the outside air supply valve 79.
  • the internal space with the part (the part indicated by hatching in FIG. 15) is referred to as an “oxidizer gas filled space 112”.
  • the downstream side of the oxidant gas outlet 51 is hereinafter referred to as "exhausted oxidant gas enclosed space 112a". Therefore, a portion from the oxidant gas outlet 51 to the oxidant gas discharge valve 57 in the oxidant gas discharge passage 52 and a portion from the connection portion with the oxidant gas discharge passage 52 in the outside air supply passage 78 to the outside air supply valve 79
  • the space consisting of the parts is the discharged oxidant gas filled space 112a.
  • the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112 a is one time or more the space volume of the cathode side gas flow path 98. That is, the flow path diameter of the oxidant gas discharge passage 52, the oxidant gas discharge valve 57 and the exhaust gas discharge passage 52 are set such that the volume of the discharge oxidant gas filled space 112a is at least one time larger than the space volume of the cathode gas passage 98.
  • the position of the outside air supply valve 79 is determined. However, it is desirable that the upper limit of the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a be as large as possible in design.
  • the cooling system includes a cooling water supply unit 60 including a cooler 61 and a cooling water pump 62, and a cooling water circulation circuit 63.
  • the cooler 61 has a function of storing and cooling the cooling water
  • the cooling water pump 62 has a function of pumping the cooling water to the cooling water circulation circuit 63.
  • the cooling water circulation circuit 63 includes a cooling water supply unit 60, a supply passage 63a connecting the cooling water supply unit 60 and the inlet of the cooling water supply manifold 25 of the fuel cell 1, a cooling water supply manifold 25, and a cell 9 adjacent thereto. Between the cooling water flow passage 12, the cooling water discharge manifold 26, and the reflux passage 63b connecting the outlet of the cooling water discharge manifold 26 and the cooling water supply unit 60. .
  • the cooling water in the cooler 61 of the cooling water supply unit 60 is pressure-fed by the cooling water pump 62 to the supply passage 63 a, and the cooling water supply manifold 25 of the fuel cell 1, the cooling water passage 12, and The coolant flows out to the reflux passage 63 b through the coolant discharge manifold 26 and is returned to the coolant supply unit 60.
  • the cooling water circulating through the cooling water circulation circuit 63 recovers the exhaust heat from the fuel cell 1, whereby the fuel cell 1 is cooled and the fuel cell 1 is maintained at a predetermined temperature.
  • the fuel cell 1 is provided with temperature detection means 66 for detecting the temperature at the time of operation and at the time of stop of the fuel cell 1.
  • the cooling water circulation circuit 63 is provided with a thermocouple or a thermistor for detecting the temperature of the cooling water flowing out from the fuel cell 1 (the outlet of the cooling water discharge manifold 26) as the temperature detection means 66.
  • the temperature detection means 66 is not limited to the present embodiment, as long as it can directly or indirectly detect the temperature of the fuel cell 1.
  • thermocouple or a thermistor for detecting the temperature of the cooling water flowing into the fuel cell 1 is provided as a temperature detecting means. May be detected indirectly.
  • a groove may be formed in the anode separator 5 or the cathode separator 6 of the fuel cell 1, a thermocouple may be installed there, and the temperature of the fuel cell 1 may be directly detected.
  • the control system of the fuel cell system 100 includes a control device 65 having a control unit 81, a storage unit 82, a clocking unit 83, and an input / output unit 84.
  • the control unit 81 receives signals from the clock unit 83 and the input / output unit 84, and stores the calculation result and the like in the storage unit 82 as necessary.
  • the control unit 81 detects the temperature from the temperature detection unit (not shown) disposed in the fuel gas supply unit 32, the fuel gas enclosed space pressure detection unit 88, the oxidant gas enclosed space pressure detection unit 89, and the voltage measurement unit 90. Based on the program stored in the storage unit 82 and the parameter value received from the input / output unit 84, the combustor 33, the fuel gas supply valve 71, the fuel gas discharge valve 72, the oxidant gas supply valve 56, and oxidation are received. The operations of the agent gas discharge valve 57 and the outside air supply valve 79, the blower 42, the cooling water pump 62, and the power circuit unit 91 are controlled.
  • the control device 65 is configured by a microcomputer, a CPU is used for the control unit 81, an internal memory is used for the storage unit 82, and a clock circuit with a calendar is used for the timer unit 83, for example. .
  • one control device 65 and one control unit 81 are provided to perform centralized control, but a plurality of each may be provided to perform distributed control.
  • the fuel gas supply valve 71, the fuel gas discharge valve 72, the oxidant gas supply valve 56, and the oxidant gas discharge valve 57 are all open, and the outside air supply valve 79 is closed.
  • the anode 3 and the cathode 4 generate electric power by an electrochemical reaction.
  • the cooling water is circulated through the cooling water circulation circuit 63, whereby the heat generated in the fuel cell 1 is recovered, and the temperature of the fuel cell 1 is adjusted.
  • the oxygen concentration in the discharged oxidant gas discharged from the oxidant gas outlet 51 is lower than the oxygen concentration in the supplied oxidant gas supplied from the oxidant gas inlet 50.
  • the utilization factor of the oxidant gas supplied to the cathode 4 is about 40 to 60% from the viewpoint of voltage drop due to diffusion resistance and power generation efficiency.
  • the oxygen concentration in the supplied oxidizing gas is about 21%, while the oxygen concentration in the discharged oxidizing gas is 9 to 13%.
  • the oxidant gas utilization rate is set to 55%, and the oxygen concentration of the discharged oxidant gas is about 10%.
  • FIG. 16 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the fifth embodiment.
  • the control device 65 that has received the power generation stop command first outputs an output zero command to the output control device 64 (step S41).
  • the power control device 64 sets the power extracted from the fuel cell 1 to zero, whereby the power generation by the fuel cell system 100 is stopped.
  • control device 65 outputs a control signal to the fuel gas supply unit 32 to stop the supply of the fuel gas from the fuel gas supply unit 32 to the fuel cell 1 (step S42), and the oxidant gas supply.
  • a control signal is output to the unit 41 to stop the supply of the oxidant gas from the oxidant gas supply unit 41 to the fuel cell 1 (step S43).
  • control device 65 sends control signals to the fuel gas supply valve 71 and the fuel gas discharge valve 72 to close these valves (step S44).
  • the fuel gas filled space 111 including the in-cell fuel gas passage 10 and the space communicating therewith is substantially isolated from the outside.
  • control device 65 transmits control signals to the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas discharge valve 57 to close these valves (step S45).
  • the control device 65 transmits a control signal to the cooling water supply unit 60 to stop cooling and circulation of the cooling water (step S46).
  • both the fuel gas enclosed space 111 and the oxidant gas enclosed space 112 are isolated from the outside.
  • the hydrogen in the fuel gas and the oxygen in the oxidant gas react with each other, and the condensation of water due to the temperature decrease of the fuel cell 1 causes the oxidant gas filled space 112 to become negative. Pressure phenomenon occurs.
  • control device 65 acquires the primary detection temperature T1 detected by the temperature detection means 66 (step S47), and compares and calculates the outside air supply valve opening temperature Ta and the primary detection temperature T1 (step S47). S48).
  • the outside air supply valve opening temperature Ta is set in advance in the control device 65.
  • the pressure drop due to water condensation caused by the temperature drop from 70 ° C. to 60 ° C. has a saturated water vapor curve According to this, it is about 10 kPa, and with this pressure change, the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can be secured.
  • the controller 65 determines that the first detection temperature T1 is greater than the outside air supply valve opening temperature Ta (T1> Ta, step S48 No), return to step S47.
  • the controller 65 outputs a control signal to the outside air supply valve 79 to open the outside air supply valve 79 (step S49).
  • the outside air supply valve 79 is opened, the outside air purified by the filter 77 is sucked into the oxidant gas filled space 112 through the outside air supply passage 78.
  • the external air flows from the oxidant gas discharge passage 52 downstream of the cathode gas flow passage 98 into the oxidant gas filled space 112 and is pushed back to the external air, thereby being present in the oxidant gas discharge passage 52.
  • the discharged oxidant gas flows into the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1 by the volume reduction due to the negative pressure.
  • control device 65 obtains the second detection temperature T2 detected by the temperature detection means 66 (step S50), and compares and calculates the outside air supply valve closing temperature Tb and the second detection temperature T2 (step S S51).
  • the oxidant gas filled space 112 is sealed again when the fuel cell 1 reaches the outside air supply valve closing temperature Tb, and the temperature of the oxidant gas filled space 112 changes even if the temperature of the fuel cell 1 changes to normal temperature.
  • the control device 65 compares the outside air supply valve closing temperature Tb with the second detection temperature T2, and as a result, when the second detection temperature T2 is larger than the outside air supply valve closing temperature Tb (T2> Tb, No in step S51). ), Return to step S50.
  • the control device 65 outputs a control signal to the outside air supply valve 79. Are closed (step S52), and the control at the time of power generation stop is ended.
  • the flow path of the fuel gas system and the flow path of the oxidant gas system are sealed when power generation is stopped, and the cathode side gas of the fuel cell 1 generated thereby
  • the outside air is drawn into the oxidant gas discharge passage 52 located downstream of the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1, and the oxidant gas discharge passage 52 is present.
  • the exhaust oxidant gas having a low oxygen concentration is pushed back to the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1.
  • outside air supply passage 78 for supplying the outside air to the oxidant gas discharge passage 52 is provided independently of the flow passage for supplying the oxidant gas of the unhumidified oxidant gas supply passage 45 and the oxidant gas supply passage 49 separately. Therefore, there is no influence on the conditions such as the temperature and the dew point of the oxidant gas used at the start of power generation (resumption).
  • the catalyst of the cathode 4 is more deteriorated in the upstream side of the oxidant gas flow passage 11 in the cell than in the downstream side.
  • the exhaust oxidizing gas is supplied from the downstream side of the cathode side gas flow path 98, it is the catalyst on the downstream side of the cathode 4 that reacts with the exhaust oxidizing gas. Deterioration of the catalyst on the upstream side of the cathode 4 at the time of power generation can be suppressed to prevent deterioration of the cathode 4 as a whole.
  • the supply of the exhaust oxidizing gas to the cathode side gas flow path 98 is performed only once after the fuel cell system 100 stops power generation. Therefore, since the potential cycle applied to the catalyst is one, deterioration of the catalyst of the cathode 4 due to repeated application of the potential cycle during non-power generation can be prevented.
  • the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a is configured to be at least 1 time of the space volume of the cathode side gas flow path 98, when power generation is stopped, the cathode side from the exhausted oxidant gas filled space 112a Most of the gas that is pushed back to the gas flow path 98 is an exhaust oxidant gas having a lower oxygen concentration compared to the outside air. Therefore, the amount of cross leak hydrogen used to consume the oxygen flowing into the cathode side gas flow path 98 is reduced to reduce wasteful consumption of fuel gas that does not contribute to power generation and heat recovery, thereby improving energy efficiency. be able to. Moreover, the exhaust oxidizing gas with low oxygen concentration supplied to the cathode side gas flow path 98 is generated at the time of operation (power generation), and the fuel cell system 100 need not have a special oxygen reduction mechanism.
  • FIG. 17 is a view showing a calculation example of the volume reduction amount of the gas in the cathode side gas flow channel.
  • the space on the upstream side of the oxidant gas outlet 51 that is, on the cathode gas passage 98 and the oxidant gas supply passage 49 on the upstream side of the oxidant gas supply valve 56
  • the volume is a stack volume A
  • the temperature of the fuel cell 1 at the time of power generation stop is 70 ° C.
  • the process of calculating the volume reduction amount when the temperature of the fuel cell 1 is lowered to the normal temperature (25 ° C.) as the discharged oxidant gas flows into the stack volume A as an additional gas is shown in FIG. There is.
  • the additional gas occupies 0.35 times the stack volume A. Since the discharged oxidant gas contains a large amount of water, the volume of the gas (additional gas) flowing into the stack volume A at the time of power generation stop can be estimated by a large amount of 1 when the condensation of the water is taken into account. It is about double.
  • the stack volume A substantially corresponds to the space of the cathode side gas passage 98. You can think of it as volume. That is, by setting the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a to be at least one time of the space volume of the cathode side gas flow path 98, most of the gas pushed back to the cathode side gas flow path 98 has a low oxygen concentration. It becomes an oxidant gas.
  • Embodiment 6 Sixth Embodiment A sixth embodiment of the present invention will be described.
  • the fuel cell system 100 according to the sixth embodiment is substantially the same as the fuel cell system 100 according to the fifth embodiment except for the configuration of the control system. Therefore, the configuration of the control system of the fuel cell system 100 will be described below with reference to FIG.
  • FIG. 18 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to Embodiment 6.
  • the fuel cell system 100 includes a pressure detection unit 89 that detects the pressure of the oxidant gas filled space 112. That is, the portion between the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas inlet 50 in the oxidant gas supply passage 49, the cathode gas flow passage 98, and the oxidant gas outlet 51 and oxidation in the oxidant gas discharge passage 52. Pressure for detecting the pressure in a series of internal spaces between the agent gas discharge valve 57 and the portion of the outside air supply passage 78 between the outside air supply valve 79 and the connecting portion between the oxidant gas discharge passage 52 The detection means 89 is provided in the fuel cell system 100.
  • the pressure detection means an oxidant gas-filled space pressure detection means provided for operation control of the fuel cell system 100 is used. For this reason, there is no need to additionally provide another detection device, which is economical.
  • the pressure detection means 89 can also be provided separately from the oxidant gas filled space pressure detection means.
  • FIG. 19 is a flowchart of control at the time of power generation stop of the fuel cell system according to the sixth embodiment.
  • the control device 65 that has received the power generation stop command first outputs an output zero command to the output control device 64 (step S61).
  • the power control device 64 sets the power extracted from the fuel cell 1 to zero, whereby the power generation by the fuel cell system 100 is stopped.
  • control device 65 outputs a control signal to the fuel gas supply unit 32 to stop the supply of the fuel gas from the fuel gas supply unit 32 to the fuel cell 1 (step S62), and the oxidant gas supply.
  • the control signal is output to the unit 41 to stop the supply of the oxidant gas from the oxidant gas supply unit 41 to the fuel cell 1 (step S63).
  • control device 65 transmits a control signal to the fuel gas supply valve 71 and the fuel gas discharge valve 72 to close these valves (step S64).
  • the fuel gas filled space 111 including the in-cell fuel gas passage 10 and the space communicating therewith is substantially isolated from the outside.
  • control device 65 transmits control signals to the oxidant gas supply valve 56 and the oxidant gas discharge valve 57 to close these valves (step S65).
  • the control device 65 transmits a control signal to the cooling water supply unit 60 to stop cooling and circulation of the cooling water (step S66).
  • the control device 65 After the supply and discharge of the fuel gas and the oxidant gas to the fuel cell 1 are stopped and the fuel gas enclosed space 111 and the oxidant gas enclosed space 112 are sealed, the control device 65 The time measurement is started at 83 (step 67).
  • control device 65 acquires the pressure P1 detected by the pressure detection means 89 (step S68), and compares the open air supply valve opening pressure Pa with the detected pressure P1 (step S69).
  • the detection pressure P1 detected by the pressure detection means 89 is a difference from the atmospheric pressure. Then, the pressure difference when the pressure difference between the pressure of the oxidant gas filled space 112 and the atmospheric pressure becomes a negative pressure to such an extent that the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can not be ensured is experimentally or theoretically determined.
  • This is previously set in the controller 65 as the open air supply valve opening pressure Pa.
  • the open air supply valve opening pressure Pa can be set to, for example, ⁇ 10 kPa, and it is desirable that the value of the open air supply valve open pressure Pa be appropriately set in accordance with the pressure resistance of the gaskets 7 and 8.
  • the pressure detection means 89 is not limited to the above configuration, and any pressure detection means can be used as long as it can compare the pressure of the oxidant gas enclosed space 112 with the pressure outside.
  • a pressure gauge may be provided on each of the oxidant gas supply passages 49 on the downstream side of the oxidant gas supply valve 56, and the differential pressure of these pressure gauges may be used as the detection pressure P1.
  • step S69 When the detected pressure P1 is larger than the open air supply valve opening pressure Pa as a result of comparing and calculating the open air supply valve open pressure Pa and the detected pressure P1 (P1> Pa, No in step S69), the controller 65 proceeds to step S68. Return.
  • the controller 65 outputs a control signal to the outside air supply valve 79 to open the outside air supply valve 79 (step S70).
  • the outside air supply valve 79 is opened, the outside air purified by the filter 43 is sucked into the oxidant gas filled space 112 through the outside air supply passage 78.
  • the external air flows from the oxidant gas discharge passage 52 downstream of the cathode gas flow passage 98 into the oxidant gas filled space 112 and is pushed back to the external air, thereby being present in the oxidant gas discharge passage 52.
  • the discharged oxidant gas flows into the cathode gas flow path 98 in the fuel cell 1 by the volume reduction due to the negative pressure.
  • the control device 65 acquires an elapsed time t1 from the start of time measurement in step S27 (step S71), and compares and calculates the elapsed time t1 and the outside air supply valve closing time ta (step S72). .
  • the elapsed time from when the time measurement is started is measured to be the elapsed time t1.
  • the elapsed time t1 can also be determined by calculating the time difference between the time measurement start and the elapsed time acquisition time.
  • the operation of closing the outside air supply valve 79 starts after the time measurement is started. It is done based on the elapsed time. Oxidant gas filled space 112 is sealed again when external air supply valve closing time ta has elapsed since the time measurement was started by time measuring section 83, and oxidation occurs even if the temperature of fuel cell 1 becomes normal temperature.
  • the outside air supply valve closing time ta is determined experimentally or theoretically and set in the control device 65 in advance so that the pressure of the agent gas filled space 112 can sufficiently ensure the gas sealability by the gaskets 7 and 8. .
  • the temperature of the fuel cell 1 falls to about 40 ° C. in 2 hours after the start of time measurement, so the temperature change from 40 ° C. to normal temperature With respect to the pressure change of the oxidant gas filled space 112, the gas sealability by the gaskets 7 and 8 can be sufficiently secured.
  • the controller 65 calculates the elapsed time t1 and the outside air supply valve closing time ta, the elapsed time t1 is smaller than the outside air supply valve closing time ta, that is, the outside air supply valve closing time ta has elapsed from time measurement. If not (t1 ⁇ ta, No in step S72), the process returns to step S71.
  • the control device 65 selects the outside air supply valve. A control signal is output to 79, the outside air supply valve 79 is closed (step S73), and the stopping operation is ended.
  • the alleviation of the negative pressure generated in the cathode side gas flow path 98 of the fuel cell 1 at the time of power generation stop is higher than that of the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1.
  • Outside air is drawn into the oxidant gas exhaust passage 52 located downstream, and the exhaust oxidant gas with a low oxygen concentration, which was present in the oxidant gas exhaust passage 52, is used as the cathode side gas passage in the fuel cell 1. It does by pushing back to 98.
  • the same operation and effect as the fuel cell system 100 according to the fifth embodiment can be obtained.
  • the fact that the oxidant gas enclosed space 112 is in a predetermined negative pressure state can be determined by using the pressure detection means 89 to determine the pressure of the oxidant gas enclosed space 112. Direct detection and judgment based on this pressure value allow more reliable control.
  • the determination can be made based on both the temperature of the fuel cell 1 and the pressure of the oxidant gas filled space 112.
  • FIG. 20 is a functional block diagram schematically showing a configuration of a fuel cell system according to a seventh embodiment.
  • the flow path of the oxidant gas system is the flow path of the oxidant gas supply system to the fuel cell 1, the cathode side gas flow path in the fuel cell 1, and the flow path of the oxidant gas discharge system from the fuel cell 1 , And the flow path of the outside air supply system.
  • the cathode side gas flow passage 98 is formed in the fuel cell 1 by the oxidant gas supply manifold 23, the in-cell oxidant gas flow passage 11, and the oxidant gas discharge manifold 24. Say two channels.
  • the oxidant gas supply system includes an oxidant gas supply unit 41 including a blower 42 and a filter 43, an unhumidified oxidant gas supply passage 45, a humidifier 46, and an oxidant gas supply valve 56.
  • An oxidant gas inlet channel 73 is connected to the gas inlet of the blower 42 so that air from the outside can be taken in by the blower 42.
  • the gas outlet of the blower 42 is connected to the gas inlet of the filter 43 by the unpurified oxidant gas supply passage 43a.
  • the filter 43 is for removing impurities (NOx, SOx, etc.) in the outside air, which interferes with the power generation performance of the fuel cell, from the air taken in from the outside.
  • the gas outlet 44 of the oxidant gas supply unit 41 is connected to the gas inlet 47 of the humidifier 46 by the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • the unhumidified oxidant gas supply passage 45 is provided with an oxidant gas supply valve 56 for opening and closing the flow passage of the unhumidified oxidant gas supply passage 45.
  • the humidifier 46 is a total heat exchanger composed of an ion exchange membrane or a hollow fiber, and humidifies the air taken in from the oxidant gas supply unit 41 by heat exchange with the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. It is a thing. That is, the humidifier 46 functions as a condenser that condenses and removes the water in the oxidant gas with respect to the oxidant gas discharged from the fuel cell 1. In the present embodiment, the humidifier 46 is integrally provided in the fuel cell 1. Therefore, the gas outlet of the humidifier 46 is connected to the oxidant gas inlet 50 of the fuel cell 1.
  • the oxidant gas inlet 50 is connected to the oxidant gas supply manifold 23, and the oxidant gas flowing into the fuel cell 1 reaches the cathode 4 through the oxidant gas supply manifold 23 and the oxidant gas flow path 11 in the cell. It reacts with the fuel gas to generate electricity and heat and is consumed.
  • the oxidant gas discharge system includes a humidifier 46, an oxidant gas discharge valve 57, and an oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 is connected to the gas inlet of the humidifier 46.
  • the gas outlet 55 of the humidifier 46 is connected to the oxidant exhaust gas discharge passage 53 so that the oxidant exhaust gas discharged from the humidifier 46 can be discharged out of the system.
  • the oxidant exhaust gas discharge passage 53 is provided with an oxidant gas discharge valve 57 for opening and closing the flow passage of the oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the oxidant gas unreacted in the fuel cell 1 flows from the oxidant gas outlet 51 into the humidifier 46 through the oxidant gas flow path 11 in the cell and the oxidant gas discharge manifold 24 to be heat-exchanged, and the heat thereof is generated. And, water is used to humidify the oxidant gas flowing through the oxidant gas supply system.
  • the oxidant gas which has completed the heat exchange is discharged to the outside (atmosphere) through the oxidant exhaust gas discharge passage 53.
  • the external air supply system includes an outside air supply passage 78, an outside air supply valve 79 for opening and closing the passage of the outside air supply passage 78, and a filter 77.
  • One end of the outside air supply passage 78 is connected to an oxidant gas discharge passage 52 connecting the oxidant gas outlet 51 of the fuel cell 1 and the gas inlet 54 of the humidifier 46, and the other end is outside the casing 67. It is open. However, the other end of the outside air supply path 78 may be opened inside the housing 67.
  • the outside air supply path 78 is provided with a filter 77 as a purification unit.
  • the outside air supply valve 79 which opens and closes the flow passage of the outside air supply passage 78 under the control of the control device 65. Is provided.
  • the outside air supply valve 79 is disposed on the outside air supply passage 78 at a position closer to one end connected to the oxidant gas discharge passage 52.
  • oxidant gas filled space 112 a space in the flow path which is substantially isolated (sealed) from the outside by closing the oxidant gas supply valve 56, the oxidant gas discharge valve 57, and the outside air supply valve 79.
  • the downstream side of the gas outlet 55 of the humidifier 46 (the hatched portion in FIG. 20) of the oxidant gas enclosed space 112 is referred to as a “discharged oxidant gas enclosed space 112 a”. That is, the portion from the gas outlet 55 of the humidifier 46 to the oxidant gas discharge valve 57 in the oxidant exhaust gas discharge passage 53 and the connection portion with the oxidant exhaust gas discharge passage 53 in the outside air supply passage 78
  • the space consisting of the upper and lower parts is the discharged oxidant gas filled space 112a.
  • the volume of the discharged oxidant gas filled space 112 a is equal to or greater than 0.35 times the space volume of the cathode side gas flow path 98. That is, the flow path diameter of the oxidant exhaust gas discharge passage 53, the oxidant gas discharge valve so that the volume of the discharged oxidant gas filled space 112a becomes 0.35 times or more of the space volume of the cathode side gas passage 98. 57 and the position of the outside air supply valve 79 are determined. However, it is desirable that the upper limit of the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a be as large as possible in design.
  • the reason why the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a is 0.35 or more times the space volume of the cathode side gas flow path 98 will be described with reference to FIG.
  • the exhaust oxidant gas pushed back to the cathode side gas flow path 98 in the fuel cell 1 flows into the stack volume A as an additional gas, and the volume reduction amount when cooled to a normal temperature (25 ° C.) calculate.
  • the additional gas occupies 0.35 times the stack volume A. Since the discharged oxidant gas in the discharged oxidant gas filled space 112a is dehumidified through the humidifier 46 (condenser), the condensation of the moisture does not have to be considered. Therefore, it is sufficient if the volume of the exhaust oxidant gas filled space 112a is 0.35 times the stack volume A.
  • the oxidant gas supply valve 56 is normally provided on the unhumidified oxidant gas supply passage 45 and in the vicinity of the gas inlet 47 of the humidifier 46, and the space volume of the passage in the humidifier 46 is the cathode side gas passage
  • the stack volume A may be considered to be approximately the space volume of the cathode side gas flow passage 98 because it is sufficiently small compared to the space volume of 98. That is, by setting the volume of the discharged oxidizing gas filled space 112a to be 0.35 or more times the space volume of the cathode side gas flow passage 98, the discharged oxidizing gas filled space 112a is pushed back to the cathode side gas flow passage 98. Most of the gas is an exhaust oxidant gas with low oxygen concentration.
  • the fuel cell system of the present invention is useful as a fuel cell system which has high energy efficiency and can prevent the deterioration of the electrode during non-power generation even if the start and stop are repeated.

Abstract

 本発明の燃料電池システムは、電解質膜(2)、電解質膜(2)を挟持するアノード(3)及びカソード(4)、カソード(4)に酸化剤ガスを供給し排出するカソード側ガス流路(98)、及びアノード(3)に燃料ガスを供給し排出するアノード側ガス流路(97)を有する燃料電池(1)と、アノード側ガス流路(97)を含みアノード(3)に燃料ガスを供給して排出する燃料ガス流路と、カソード側ガス流路(98)を含みカソード(4)に酸化剤ガスを供給して排出する酸化剤ガス流路とを、備え、発電停止時に、燃料ガス流路及び酸化剤ガス流路が閉止され、酸化剤ガス流路が閉止されることにより実質的に外部と隔離されたカソード側ガス流路(98)を含む酸化剤ガス封入空間(112)に、カソード側ガス流路(98)よりも下流側からガスを供給するように構成されている。

Description

燃料電池システム
 本発明は、燃料電池システムに関する。より詳しくは、発電停止時における水素の消費量の低減が可能でかつカソード触媒の劣化を防止が可能な燃料電池システムに関する。
 家庭用燃料電池システムにおいては、昼間に運転を行い深夜に運転を停止するDSS(Daily Start & Stop or Daily Start-up & Shut-down)運転により、光熱費メリットと二酸化炭素の削減効果を向上させることが望まれている。DSS運転では、燃料電池システムの運転が頻繁に停止される。かかる運転を行うと、従来の燃料電池では、非発電時に、セルスタック内部に残存する反応ガスや外部から侵入する空気などにより電極触媒が劣化し、電池性能の低下が起こるという問題があった。
 このような問題に対応する燃料電池システムとして、特許文献1では、燃料電池システムの発電停止中に、燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出を停止したうえで、燃料電池の燃料ガス流路と酸化剤ガス流路に不活性ガスを注入する燃料電池システムが提案されている。なお、上記において燃料ガス流路とは、燃料電池への燃料ガス供給路及び排出路をいい、酸化剤ガス流路とは、燃料電池への酸化剤ガス供給路及び排出路をいう。
 また、特許文献2では、非発電時に、燃料ガス流路及び酸化剤ガス流路を閉止し、閉止されることにより実質的に外部と隔離された燃料電池内の燃料ガス流路及びこれに連通する空間から成る燃料ガス封入空間に不活性ガスを供給し、閉止されることにより実質的に外部と隔離された燃料電池内の酸化剤ガス流路及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間に空気を供給する、燃料電池システムが提案されている。通常であれば、燃料ガス封入空間及び酸化剤ガス封入空間では、クロスリーク等によるガスの消費や温度低下を原因として圧力が低下するが、特許文献2に記載の燃料電池システムでは、燃料ガス封入空間及び酸化剤ガス封入空間において圧力が低下しないように、燃料ガス封入空間には不活性ガスが、酸化剤ガス封入空間には空気が供給される。酸化剤ガス封入空間では、酸素が消費されて窒素のみが残留するため、電極電位を低く抑えることが可能となり、また、圧力低下を補うようにガスが燃料電池内部に供給されるため、大気との圧力差がなくなって、燃料ガス封入空間への酸素の混入が極めて小さく抑えられて、電極電位の上昇はさらに効果的に抑制される。
特開2005-222707号公報 国際公開番号WO2007/063826号公報
 上記特許文献1に記載された燃料電池システムでは、電極劣化防止のために使用する不活性ガスとして不純物を除去した原料ガスを使用している。燃料電池の燃料ガス流路と酸化剤ガス流路に注入された未反応の原料ガスは、燃料電池システムの起動の際には、燃焼してから外気へ排出する必要がある。未反応の不活性ガスの燃焼を行うために必要な配管や弁の構成或いは装置を具備するために、システムが複雑化するという課題があった。
 また、特許文献2に記載された燃料電池システムでは、非発電時に、燃料ガス流路及び酸化剤ガス流路を閉止し、閉止されることにより実質的に外部と隔離された燃料電池内の酸化剤ガス流路及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間に空気を供給する。この場合、燃料電池では、燃料ガス中の水素と供給された空気中及び酸化剤ガス封入空間に残留している気体中の酸素とが高分子電解質膜を介して反応し、水素と酸素とが消費される。そのため、非発電時に消費される燃料ガス中の水素の量を低減してエネルギー効率を高めるという観点から、未だ改善の余地があった。即ち、酸化剤ガス封入空間に供給される空気中の酸素の量をより低減して、非発電時に消費される水素の消費量を減らすことが望ましい。また、非発電時におけるカソード触媒の劣化を抑制し、電極性能の低下を十分に防止するという観点からも、未だ改善の余地があった。
 本発明は上記のような課題を解決するためになされたものであって、非発電時に消費される水素の消費量を減らし、エネルギー効率を高めることができ、かつ非発電時におけるカソード触媒の性能低下を十分に防止できる燃料電池システムを提供することを目的とする。
 [発明に至る過程]
 本発明者らは、燃料電池システムの非発電時の燃料ガス中の水素の消費量を低減する方法及び電極劣化を防止する方法について鋭意検討を行った結果、以下の知見を得るに至った。
 燃料電池システムの発電(運転)を行うことによって、燃料電池のカソードでは酸化剤ガス中の酸素が電気化学反応により消費される。そのため、燃料電池の酸化剤ガス出口から排出される排出酸化剤ガス中の酸素濃度は燃料電池の酸化剤ガス入口へ供給される供給酸化剤ガス中の酸素濃度より減少している。一般的に、カソードへ供給される酸化剤ガスの利用率は、拡散抵抗による電圧低下と発電効率の観点から40~60%程度である。この結果、酸化剤ガスとして空気を使用した場合に、燃料電池へ供給される酸化剤ガス中の酸素濃度は約21%であるの対し、燃料電池からの排出酸化剤ガス中の酸素濃度は、9~13%となる。従って、発電停止後に酸化剤ガス流路が閉止されると、酸化剤ガス流路では、燃料電池への酸化剤ガス入口側よりも酸化剤ガス出口側の方が、酸素濃度の低い酸化剤ガスが滞留していることとなる。
 特許文献2に記載された燃料電池システムでは、酸化剤ガス封入空間へ空気が供給される位置は特に定められていないが、これを燃料電池の酸化剤ガス出口側よりも下流側に限定することにより、酸化剤ガス流路において燃料電池の酸化剤ガス出口側に溜まっている酸素濃度の低い酸化剤ガス(排出酸化剤ガス)を燃料電池内に還流させることができる。即ち、酸化剤ガス流路を封止した場合に、酸化剤ガス出口側よりも下流側からガスを供給することにより、空気中の酸素濃度よりも低い酸素濃度の酸化剤ガスを封止することができる。酸素濃度の低い酸化剤ガスを封止することで、非発電時に消費される水素の消費量を減らすことができる。また、酸素濃度が高い酸化剤ガスを封止した場合に比べ、非発電時におけるカソード触媒の凝集や酸化などによる劣化を抑制することができ、電極性能の低下を防止することができる。
 [本発明の構成]
 本発明に係る燃料電池システムは、電解質膜、前記電解質膜を挟持するアノード及びカソード、前記アノードに燃料ガスを供給し排出するアノード側ガス流路、及び前記カソードに酸化剤ガスを供給し排出するカソード側ガス流路を有する燃料電池と、前記アノード側ガス流路を含み前記アノードに燃料ガスを供給して排出する燃料ガス流路と、前記カソード側ガス流路を含み前記カソードに酸化剤ガスを供給して排出する酸化剤ガス流路とを、備え、発電停止時に、前記燃料ガス流路及び前記酸化剤ガス流路が閉止され、前記酸化剤ガス流路が閉止されることにより、実質的に外部と隔離された前記カソード側ガス流路及び当該カソード側ガス流路に連通する空間からなる酸化剤ガス封入空間に、前記カソード側ガス流路よりも下流側からガスが供給されるように構成されているものである。
 そして、前記燃料ガス流路は、前記アノード側ガス流路の入口と接続された燃料ガス供給路、前記燃料ガス供給路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス供給弁、前記アノード側ガス流路、前記アノード側ガス流路の出口と接続された燃料ガス排出路、及び前記燃料ガス排出路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス排出弁を有し、
 前記酸化剤ガス流路は、前記カソード側ガス流路の入口と接続された酸化剤ガス供給路、前記酸化剤ガス供給路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス供給弁、前記カソード側ガス流路、前記カソード側ガス流路の出口と接続された酸化剤ガス排出路、及び前記酸化剤ガス排出路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス排出弁を有し、
 前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止することにより前記燃料ガス流路及び前記酸化剤ガス流路を閉止し、前記酸化剤ガス封入空間のうち前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分にガスが供給されるように構成されている。
 前記酸化剤ガス封入空間のうち前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の1倍以上の大きさを有することが望ましい。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤ガス排出流路との間に、前記カソード側ガス流路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器を、さらに備えているものである。
 前記酸化剤ガス封入空間のうち凝縮器の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の0.35倍以上の大きさを有することが望ましい。
 前記酸化剤ガス排出流路の下流に設けられた、前記酸化剤ガス排出流路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器と、前記酸化剤排出弁と前記凝縮器とを接続する酸化剤排出弁―凝縮器経路と、前記凝縮器の下流に設けられた、前記凝縮器から排出された酸化剤ガスを排出する第二の酸化剤ガス排出経路を有し、第二の酸化剤ガス排出経路の体積が、前記酸化剤ガス封入空間の体積と前記酸化剤排出弁―凝縮器経路の体積の和よりも大きいことが望ましい。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス供給路の前記酸化剤ガス供給弁よりも上流側の部分及び前記酸化剤ガス排出路の前記酸化剤ガス排出弁よりも上流側の部分を接続するバイパス路と、前記バイパス路に設けられて発電停止時に前記バイパス路を開放するバイパス弁とを、さらに備えているものである。
 前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記バイパス弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記酸化剤ガス排出弁を開放させるように構成されていることが望ましい。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させるように構成されているものである。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記バイパス弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記バイパス弁を開放させるように構成されているものである。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を、さらに備え、前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁開放温度以下となったときに、前記バイパス弁を開放させるように構成されているものである。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス封入空間の圧力を検出する圧力検出手段を、さらに備え、前記制御装置は、前記酸化剤ガス封入空間の圧力が所定の弁開放圧力以下となったときに、前記バイパス弁を開放させるように構成されているものである。
 前記制御装置は、前記バイパス弁を開放させたのち、前記バイパス弁を閉止させるように構成できる。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を、さらに備え、前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁閉止温度以下となったときに、前記バイパス弁を閉止させるように構成されているものである。
 前記制御装置は、前記バイパス弁が開放してから所定の弁開放時間が経過したのち、前記バイパス弁を閉止させるように構成できる。
 また、本発明に係る燃料電池システムは、電解質膜、前記電解質膜を挟持するアノード及びカソード、前記アノードに燃料ガスを供給し排出するアノード側ガス流路、及び前記カソードに酸化剤ガスを供給し排出するカソード側ガス流路を有する燃料電池と、前記アノード側ガス流路の入口と接続された燃料ガス供給路と、前記燃料ガス供給路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス供給弁と、前記アノード側ガス流路の出口と接続された燃料ガス排出路と、前記燃料ガス排出路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス排出弁と、前記カソード側ガス流路の入口と接続された酸化剤ガス供給路と、前記酸化剤ガス供給路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス供給弁と、前記カソード側ガス流路の出口と接続された酸化剤ガス排出路と、前記酸化剤ガス排出路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス排出弁と、前記前記酸化剤ガス排出路において前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤排出弁との間に一端が接続された外気供給路と、前記外気供給路に設けられた浄化部と、前記外気供給路において前記酸化剤ガス排出路に接続された一端と前記浄化部との間に設けられてその流路を開閉する外気供給弁とを、備え、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されたのち、前記外気供給弁が開放されるように構成されているものである。
 前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間のうち、前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の1倍以上の大きさを有していることが好ましい。
 また、本発明は、前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤ガス排出流路との間に、前記カソード側ガス流路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器を備えているものである。
 前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間のうち、前記凝縮器の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の0.35倍以上の大きさを有していることが好ましい。
 また、本発明は、前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記外気供給弁の開閉を制御する制御装置を備え、前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記外気供給弁を開放させるように構成されているものである。
 このために、前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を備え、前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁開放温度以下となったときに、前記外気供給弁を開放させるように構成することができる。
 または、前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間の圧力を検出する圧力検出手段を備え、前記制御装置は、前記酸化剤ガス封入空間の圧力が所定の弁開放圧力以下となったときに、前記外気供給弁を開放させるように構成することができる。
 また、本発明は、前記制御装置が、前記外気供給弁を開放させたのち、前記外気供給弁を閉止させるように構成されているものである。
 このために、前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を備え、前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁閉止温度以下となったときに、前記外気供給弁を閉止させるように構成することができる。
 または、前記制御装置は、前記外気供給弁を開放してから所定の弁開放時間が経過したのち、前記外気供給弁を閉止させるように構成することができる。
 本発明の上記目的、他の目的、特徴、及び利点は、添付図面参照の下、以下の好適な実施態様の詳細な説明から明らかにされる。
 本発明は、以下に示すような効果を奏する。
 非発電時に消費される水素の消費量を減らし、燃料電池システムのエネルギー効率を十分に高めることができる。また、非発電時におけるカソード触媒の凝集や酸化などによる劣化を抑制することができ、電極性能の低下を十分に防止することができる。
図1は、実施の形態1に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図2は、セルの構成を示す断面図である。 図3は、燃料電池の構成を示す斜視図である。 図4は、燃料ガス封入空間及び酸化剤ガス封入空間を説明するための燃料電池システムの機能ブロック図の一部拡大図である。 図5は、実施の形態1に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。 図6は、カソード側ガス流路の気体の体積減少量の計算例を示す図である。 図7は、実施の形態2に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図8は、実施の形態2に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。 図9は、実施の形態3に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図10は、実施の形態4に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図11は、実施の形態4に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。 図12は、実施の形態5に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図13は、セルの構成を示す断面図である。 図14は、燃料電池の構成を示す斜視図である。 図15は、燃料ガス封入空間及び酸化剤ガス封入空間を説明するための燃料電池システムの機能ブロック図の一部拡大図である。 図16は、実施の形態5に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。 図17は、カソード側ガス流路の気体の体積減少量の計算例を示す図である。 図18は、実施の形態6に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。 図19は、実施の形態6に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。 図20は、実施の形態7に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
符号の説明
 1 燃料電池
 2 高分子電解質膜
 3 アノード
 4 カソード
 5 アノードセパレータ
 6 カソードセパレータ
 7,8 ガスケット
 9 セル
 10 セル内燃料ガス流路
 11 セル内酸化剤ガス流路
 12 冷却水流路
 13 冷却水ガスケット
 21 燃料ガス供給マニホールド
 22 燃料ガス排出マニホールド
 23 酸化剤ガス供給マニホールド
 24 酸化剤ガス排出マニホールド
 25 冷却水供給マニホールド
 26 冷却水排出マニホールド
 36 燃料ガス入口
 38 燃料ガス出口
 40 燃焼排ガス排出路
 41 酸化剤ガス供給部
 42 ブロワ
 43 フィルタ
 45 未加湿酸化剤ガス供給路
 46 加湿器
 49 酸化剤ガス供給路
 50 酸化剤ガス入口
 51 酸化剤ガス出口
 52 酸化剤ガス排出路
 53 酸化剤排ガス排出路
 56 酸化剤ガス供給弁
 57 酸化剤ガス排出弁
 58 酸化剤排出弁-加湿器経路
 64 出力制御装置
 65 制御装置
 66 温度検出手段
 75 バイパス流路
 76 バイパス弁
 89 圧力検出手段
 97 アノード側ガス流路
 98 カソード側ガス流路
 100 燃料電池システム
 111 燃料ガス封入空間
 112 酸化剤ガス封入空間
 112a 排出酸化剤ガス封入空間
 以下、本発明の好ましい実施の形態を図面を参照しながら説明する。なお、以下では全ての図を通じて同一又は相当する要素には同一の参照符号を付して、その重複説明を省略する。
 <実施の形態1>
 本発明の実施の形態1について説明する。以下、実施の形態1に係る燃料電池システムについて、ハードウェアと制御系統に分けて説明する。
 [燃料電池システム100のハードウェアの構成]
 まず、燃料電池システムのハードウェアの構成について、説明する。図1は実施の形態1に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
 図1に示すように、本実施の形態の燃料電池システム100は、主要な構成要素として、燃料電池1と、燃料電池1に燃料ガスを供給して排出する燃料ガス系統と、燃料電池1に酸化剤ガスを供給して排出する酸化剤ガス系統と、本発明の特徴であるバイパス系統と、燃料電池1を冷却する冷却系統と、燃料電池1の温度を検知する温度検出手段66と、燃料電池システム100全体の動作を制御する制御装置65と、出力制御装置64と、を備えている。燃料電池システム100の大部分の構成要素は、筐体67の内部に収容されているか、あるいは筐体67の外面に露出するように取り付けられている。以下、燃料電池システム100の主要な構成要素について詳細に説明する。
 [燃料電池1]
 図2及び図3を用いて、燃料電池1(セルスタック)の構成について説明する。図2はセルの構成を示す断面図、図3は燃料電池の構成を示す斜視図である。
 燃料電池1は、高分子電解質型燃料電池で構成することができ、この構造は周知であるので、燃料電池1については本発明と関連する限度で簡単に説明する。燃料電池1は、ここでは高分子電解質型燃料電池とする。
 図3に示すように、燃料電池1は、複数の積層されたセル9,9,,,と、積層されたセル9,9,,,を挟む一対の集電板28a,28cと、セル9と外部とを電気的に絶縁する一対の絶縁板29,29と、締結部材(図示略)を用いてセル9を積層した状態に締結する一対の端板20,20とを備えている。1セルあたりの電圧は通常0.75V程度と低いために、燃料電池1ではセル9を直列に複数個積層し、高電圧を達成できるようにしている。集電板28a,28cには、それぞれ電気出力端子27a,27cが設けられ、集電板28a,28cを通じて燃料電池1から外部へ電流が取り出される。電気出力端子27a,27cには出力制御装置64が接続されている。出力制御装置64は、インバータを備えていて、燃料電池1から出力される直流の電力を交流の電力に変換して出力する。また、出力制御装置64はその出力が調整可能であり、この出力を調整することにより燃料電池1で発生する電力が調整される構成となっている。
 図2に示すように、セル9は電解質層としての高分子電解質膜2を有しており、この高分子電解質膜2の両方の主面の周縁部を除く部分にはアノード3とカソード4とが配置されている。これらのアノード3と高分子電解質膜2とカソード4とで、MEA(膜-電極接合体)15が構成されている。アノード3は、密着して配置されたアノード触媒層3aとアノードガス拡散層3bとで構成され、カソード4は、密着して配置されたカソード触媒層4aとカソードガス拡散層4bとで構成されている。
 高分子電解質膜2は、例えば、パーフルオルスルホン酸ポリマーからなる水素イオン導電性の固体高分子電解質膜で構成され、触媒層3a,4aは、例えば、多孔質カーボンに白金-ルテニウム合金又は白金等の貴金属を担持した触媒と水素イオン伝導性を有する高分子電解質との混合物で構成され、ガス拡散層3b,4bは、例えば、撥水処理が施されたカーボンペーパーやカーボンクロスで構成されている。
 MEA15のアノード3に接触するように導電性で板状のアノードセパレータ5が配置され、また、カソード4に接触するように導電性で板状のカソードセパレータ6が配置されている。そして、高分子電解質膜2の両方の主面の周縁部に配置された1対の環状のガスケット7,8により、MEA15とアノードセパレータ5とが封止され、MEA15とカソードセパレータ6とが封止されている。アノードセパレータ5の内面のアノード3に接触する部分には溝状のセル内燃料ガス流路10が形成されている。カソードセパレータ6の内面のカソード4に接触する部分には溝状のセル内酸化剤ガス流路11が形成されている。また、隣接して配置されるアノードセパレータ5の外面及びカソードセパレータ6の外面の互いに対応する部分には各々に溝が形成され、これらの溝が合わさって冷却水流路12が形成されている。
 上記構成のセル9を隣合わせて複数積層することで燃料電池1が構成され、各セル9,9,,,間は、環状の冷却水ガスケット13で封止されている。そして、図3に示すように、燃料電池1にはセル9,9,,,の積層方向に延びるように、燃料ガス供給マニホールド21、燃料ガス排出マニホールド22、酸化剤ガス供給マニホールド23、酸化剤ガス排出マニホールド24、冷却水供給マニホールド25、及び冷却水排出マニホールド26が形成されている。なお、酸化剤ガス供給マニホールド23の入口は、一方の端板20の外面に設けられている酸化剤ガス入口50に連通し、酸化剤ガス排出マニホールド24の出口は、他方の端板20の外面に設けられている酸化剤ガス出口51に連通している。また、燃料ガス供給マニホールド21の入口は、一方の端板20の外面に設けられている燃料ガス入口36に連通し、燃料ガス排出マニホールド22の出口は、他方の端板20の外面に設けられている燃料ガス出口38に連通している。
 各セル9のセル内燃料ガス流路10の上流端は燃料ガス供給マニホールド21に接続され、同じく下流端は燃料ガス排出マニホールド22に接続されている。かかる構成により、燃料ガス入口36から燃料ガス供給マニホールド21に供給された燃料ガスが各セル9のセル内燃料ガス流路10をアノード3に接触しながら流れて燃料ガス排出マニホールド22を経て燃料ガス出口38から排出される。また、各セル9のセル内酸化剤ガス流路11の上流端は酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、同じく下流端は酸化剤ガス排出マニホールド24に接続されている。かかる構成により、酸化剤ガス入口50から酸化剤ガス供給マニホールド23に供給された酸化剤ガスが各セル9のセル内酸化剤ガス流路11をカソード4に接触しながら流れて酸化剤ガス排出マニホールド24を経て酸化剤ガス出口51から排出される。また、各セル9の冷却水流路の上流端は冷却水供給マニホールド25に接続され、同じく下流端は冷却水排出マニホールド26に接続されている。かかる構成により、冷却水供給マニホールド25の入口に供給された冷却水が隣接するセル9の間の冷却水流路12を流れて冷却水排出マニホールド26の出口から排出される。
 [燃料ガス系統]
 以下、燃料ガス系統の構成について説明する。燃料ガス系統の流路は、燃料電池1への燃料ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のアノード側ガス流路97と、燃料電池1からの燃料ガス排出系統の流路とにより構成されている。なお、ここで『アノード側ガス流路97』とは、燃料ガス供給マニホールド21、セル内燃料ガス流路10、及び燃料ガス排出マニホールド22により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への燃料ガス供給系統の構成について説明する。燃料ガス供給系統は、原料ガス供給路31、燃料ガス供給部32、燃料ガス供給路35、及び燃料ガス供給弁71を備えている。燃料ガス供給弁71は、燃料ガス供給路35の流路を開閉する開閉弁である。本実施の形態は、家庭用燃料電池システムの形態を示したものであり、燃料ガス供給部32として都市ガスを用いて水素リッチな燃料ガスを生成する改質装置を用いている。但し、自動車用燃料電池システムでは、燃料ガス供給部32として高圧水素タンクなどを用いることができる。
 原料ガス供給路31の上流は、原料ガス(例えば、天然ガスからなる都市ガス)の配管に接続され、原料ガスを流量を調整しながら供給するためにプランジャーポンプ等の原料ガス供給器(図示略)が備えられている。この原料ガス供給路31の下流端には燃料ガス供給部32が接続されている。
 燃料ガス供給部32には、処理ガスの流れ方向順に改質器、変成器、及び浄化器(図示略)が備えられている。改質器は、改質触媒を備え、水と熱とを用いて原料ガスから水素リッチな改質ガスを生成するものである。この改質器は、後述する燃焼器33から燃焼熱を供給可能に構成されている。変成器は、変成触媒を備え、改質ガス中のCOを水素とCOに転化して、改質ガスのCO濃度を低減するものである。浄化器は、酸化触媒を備え、CO濃度が低減された改質ガスを酸化して、該改質ガスのCO濃度を10ppm以下に低減するものである。この改質ガスが、燃料ガス供給部32から燃料ガス供給路35に燃料ガスとして供給される。この燃料ガスには、改質時に加えられた水分が多量に含まれている。
 燃料ガス供給部32の燃料ガス出口34は、燃料ガス供給路35の上流端に接続され、該燃料ガス供給路35の下流端は燃料電池1の燃料ガス入口36に接続されている。燃料電池1の燃料ガス入口36は、燃料ガス供給マニホールド21に連通している。かかる構成により、燃料電池1に供給された燃料ガスは、燃料ガス供給マニホールド21及びセル内燃料ガス流路10を通じてアノード3に至り、ここで酸化剤ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1からの燃料ガス排出系統について説明する。燃料ガス排出系統は、燃料ガス排出路37、燃料ガス排出弁72、燃焼器33、燃焼排ガス排出路40を備えている。燃料ガス排出弁72は、燃料ガス排出路37の流路を開閉する開閉弁である。
 燃料電池1の燃料ガス排出マニホールド22は燃料ガス出口38と連通され、該燃料ガス出口38は燃料ガス排出路37を介して燃焼器33のガス入口39と接続されている。燃料電池1で消費されなかった未反応の燃料ガスは、セル内燃料ガス流路10及び燃料ガス排出マニホールド22を通じて燃料ガス排出路37に排出され、燃焼器33に流入する。燃焼器33は、ここではバーナで構成されていて、燃料電池1から排出された燃料ガスを燃焼用空気と混合して燃焼するものである。燃焼器33のガス出口には、燃焼排ガス排出路40が接続され、燃焼器33からの排ガスを燃料電池システム100の外に排出できるように構成されている。
 上述の燃料ガス系統において、図4に示すように、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより外部から実質的に隔離される(シールされる)流路、すなわち、燃料ガス供給路35のうち燃料ガス供給弁71から燃料電池1の燃料ガス入口36までの部分と、アノード側ガス流路97と、燃料ガス排出路37のうち燃料電池1の燃料ガス出口38から燃料ガス排出弁72までの部分と、の内部(図4中、二重線で示された部分)を、以下、『燃料ガス封入空間111』という。
 [酸化剤ガス系統]
 次に、酸化剤ガス系統の構成について説明する。酸化剤ガス系統の流路は、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のカソード側ガス流路と、燃料電池1からの酸化剤ガス排出系統の流路と、バイパス系統の流路とにより構成されている。なお、ここで『カソード側ガス流路98』とは、酸化剤ガス供給マニホールド23、セル内酸化剤ガス流路11、及び酸化剤ガス排出マニホールド24により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統について説明する。酸化剤ガス供給系統は、ブロワ42とフィルタ43とから成る酸化剤ガス供給部41、未加湿酸化剤ガス供給路45、加湿器46、酸化剤ガス供給路49、及び酸化剤ガス供給弁56を、備えている。酸化剤ガスとして、ここでは外気からの空気が用いられる。
 ブロワ42のガス入口には、酸化剤ガス取入流路73が接続され、外部からの空気がブロワ42により取り込めるように構成されている。ブロワ42のガス出口は、未浄化酸化剤ガス供給路43aにより、フィルタ43のガス入口と接続されている。このフィルタ43は、外部より取り入れた空気から、燃料電池の発電性能の障害となる外気中の不純物(NOxやSOxなど)を除去するものである。
 酸化剤ガス供給部41のガス出口44は、未加湿酸化剤ガス供給路45により、加湿器46のガス入口47と接続されている。未加湿酸化剤ガス供給路45には、後述するバイパス流路75の上流端が接続されている。加湿器46は、イオン交換膜あるいは中空糸からなる全熱交換器であり、酸化剤ガス供給部41より取り込まれた空気を燃料電池1より排出された酸化剤ガスと熱交換することで加湿するものである。
 加湿器46のガス出口48は、酸化剤ガス供給路49により、燃料電池1の酸化剤ガス入口50と接続されている。酸化剤ガス供給路49には、該酸化剤ガス供給路49の流路を開閉する酸化剤ガス供給弁56が設けられている。酸化剤ガス入口50は、酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、燃料電池1に流入した酸化剤ガスは、酸化剤ガス供給マニホールド23及びセル内酸化剤ガス流路11を通じてカソード4に至り、ここで燃料ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1への酸化剤ガス排出系統について説明する。酸化剤ガス排出系統は、酸化剤ガス排出路52、酸化剤ガス排出弁57、加湿器46、及び酸化剤排ガス排出路53を、備えている。
 燃料電池1の酸化剤ガス出口51は、酸化剤ガス排出路52により、加湿器46のガス入口54と接続されている。酸化剤ガス排出路52には、該酸化剤ガス排出路52の流路を開閉する酸化剤ガス排出弁57が設けられている。加湿器46のガス出口55は、酸化剤排ガス排出路53が接続され、加湿器46から排出される酸化剤排ガスを系外に排出できるように構成されている。
 燃料電池1で未反応の酸化剤ガスは、セル内酸化剤ガス流路11及び酸化剤ガス排出マニホールド24を通じて、酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出路52に流出する。以下、燃料電池1を通じて酸化剤ガス排出路52に流出した酸化剤ガスを、『排出酸化剤ガス』という。
 上記構成の酸化剤ガス排出系統では、酸化剤ガス排出路52の排出酸化剤ガスは、加湿器46に流入して熱交換が行われ、その熱および水分が酸化剤ガス供給系統を流れる酸化剤ガスの加湿に利用される。熱交換を終了した排出酸化剤ガスは、酸化剤排ガス排出路53を通じて外部(大気)へ排出される。
 以下、バイパス系統について説明する。バイパス系統は、バイパス流路75と、該バイパス流路75の流路を開閉するバイパス弁76を、備えている。バイパス流路75は、上流端が酸化剤ガス供給部41のガス出口44と加湿器46のガス入口47とを接続する未加湿酸化剤ガス供給路45と接続され、下流端が燃料電池1の酸化剤ガス出口51と加湿器46のガス入口54との間を接続する酸化剤ガス排出路52と接続されている。バイパス弁76は、バイパス流路75の下流端に近い位置に配置された開閉弁である。
 以下、酸化剤ガス系統の特徴について説明する。上記構成の酸化剤ガス系統において、図4に示すように、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57、及びバイパス弁76を閉止することにより、外部から実質的に隔離される(シールされる)流路内の空間、すなわち、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56から燃料電池1の酸化剤ガス入口50までの部分と、カソード側ガス流路98と、酸化剤ガス排出路52のうち燃料電池1の酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、バイパス流路75のうち酸化剤ガス排出路52との接続部からバイパス弁76までの部分との内部(図4中、斜線で示された部分)を、以下、『酸化剤ガス封入空間112』という。
 この酸化剤ガス封入空間112のうち、酸化剤ガス出口51より下流側を『排出酸化剤ガス封入空間112a』と呼ぶ。すなわち、酸化剤ガス排出路52のうち酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、バイパス流路75のうち酸化剤ガス排出路52との接続部からバイパス弁76までの部分とから成る空間が排出酸化剤ガス封入空間112aである。
 この排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上の大きさを有する。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積が、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上の大きさとなるように、酸化剤ガス排出路52の流路径、酸化剤ガス排出弁57及びバイパス弁76の位置が定められている。但し、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積の上限は、設計上可能である限り大きい値とすることが望ましい。
 [冷却系統]
 以下、冷却系統について説明する。冷却系統には、冷却器61と冷却水ポンプ62から成る冷却水供給部60と、冷却水循環回路63とが、備えられている。
 冷却器61は冷却水の貯蔵と冷却の機能を有し、冷却水ポンプ62は冷却水を冷却水循環回路63に圧送する機能を有する。冷却水循環回路63は、冷却水供給部60と、冷却水供給部60と燃料電池1の冷却水供給マニホールド25の入口とを接続する供給路63aと、冷却水供給マニホールド25と、隣接するセル9の間の冷却水流路12と、冷却水排出マニホールド26と、冷却水排出マニホールド26の出口と冷却水供給部60とを接続する還流路63bとで、形成されている冷却水の循環回路である。
 上記構成の冷却系統では、冷却水供給部60の冷却器61にある冷却水は、冷却水ポンプ62により供給路63aへ圧送され、燃料電池1の冷却水供給マニホールド25、冷却水流路12、及び冷却水排出マニホールド26を通じて、還流路63bへ流出し、冷却水供給部60に還流する。このように冷却水循環回路63を循環する冷却水が燃料電池1から排熱を回収することにて燃料電池1が冷却され、燃料電池1が所定の温度に維持される。
 [温度検出手段66]
 燃料電池1は、燃料電池1の運転時および停止時の温度を検出する温度検出手段66を備えている。本実施の形態においては、冷却水循環回路63において、燃料電池1(冷却水排出マニホールド26の出口)から流出する冷却水の温度を検出する熱電対又はサーミスタを温度検出手段66として備え、冷却水温度から燃料電池1の温度を間接的に検出するように構成されている。但し、温度検出手段66は、本実施の形態に限定されるものではなく、燃料電池1の温度を直接的又は間接的に検出できるものであればよい。例えば、冷却水循環回路63において、燃料電池1(冷却水供給マニホールド25の入口)へ流入する冷却水の温度を検出する熱電対又はサーミスタを温度検出手段として備え、冷却水温度から燃料電池1の温度を間接的に検出してもよい。また、例えば、燃料電池1のアノードセパレータ5あるいはカソードセパレータ6に溝を形成し、そこへ熱電対を設置し、燃料電池1の温度を直接検出してもよい。
 [燃料電池システム100の制御系統の構成]
 次に、燃料電池システムの制御系統の構成について説明する。燃料電池システム100の制御系統は、制御部81、記憶部82、計時部83、及び入出力部84を有する制御装置65を備えている。制御部81は、計時部83および入出力部84から信号を受け取り、必要に応じて演算結果等を記憶部82に記憶する。
 制御部81は、燃料ガス供給部32に配設された温度検出手段(図示略)、燃料ガス封入空間圧力検出手段88、酸化剤ガス封入空間圧力検出手段89、及び電圧測定部90からの検出信号を受け取り、記憶部82に記憶されたプログラムや入出力部84から受け取ったパラメータ値に基づいて、燃焼器33、燃料ガス供給弁71,燃料ガス排出弁72,酸化剤ガス供給弁56,酸化剤ガス排出弁57,及びバイパス弁76の各弁、ブロワ42、冷却水ポンプ62、及び電力回路部91の動作を制御する。
 制御装置65は、マイクロコンピュータで構成され、制御部81にはCPUが用いられる。記憶部82には、例えば内部メモリが用いられる。計時部83には、例えばカレンダー付きクロック回路が用いられる。本実施形態においては、制御装置65および制御部81はそれぞれ1個ずつ設けられて集中制御が行われるが、それぞれが複数設けられて分散制御が行われてもよい。
 [燃料電池システム100の基本動作]
 次に、以上のように構成された燃料電池システム100の基本動作を説明する。この動作は制御装置65が燃料電池システム100を制御することによって遂行される。燃料電池システム100の動作は、起動動作、発電(運転)動作、発電停止動作、待機動作に分けられる。起動時の制御装置65は、円滑に発電状態に移行するように所定の手順で燃料電池システム100を立ち上げる起動制御を行う。発電時の制御装置65は、燃料電池システム100で発電を行うための発電制御を行う。発電停止時の制御装置65は、発電状態から所定の手順で燃料電池システム100を円滑に停止する発電停止制御を行う。そして、発電停止制御が終了するとそのまま待機時に移行し、待機時の制御装置65は、次の起動指令を待機する待機制御を行う。
 発電時の燃料電池システム100は、燃料ガス供給弁71、燃料ガス排出弁72、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57はいずれも開放されており、バイパス弁76は閉止されている。燃料電池1へ燃料ガスと酸化剤ガスとが供給され、出力制御装置64にて電力の取り出しが開始されると、アノード3及びカソード4では電気化学反応により発電が行われる。また、冷却系統では、冷却水循環回路63を冷却水が循環することにより、燃料電池1で発生する熱が回収され、燃料電池1の温度が調整される。
 燃料電池システム100の発電時に、カソード4では酸化剤ガス中の酸素は電気化学反応により消費される。このため、酸化剤ガス出口51から排出される排出酸化剤ガス中の酸素濃度は酸化剤ガス入口50より供給される供給酸化剤ガス中の酸素濃度より減少している。一般的にカソード4へ供給される酸化剤ガスの利用率は、拡散抵抗による電圧低下と発電効率の観点から利用率40~60%程度である。その結果、供給酸化剤ガス中の酸素濃度は約21%であるの対し、排出酸化剤ガス中の酸素濃度は、9~13%となる。本実施の形態では、酸化剤ガス利用率が55%に設定されている。排出酸化剤ガスの酸素濃度は10%となる。
 次に、本実施の形態1の特徴的動作である発電停止動作について説明する。図5は実施の形態1に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。
 発電停止の指令を受けた制御装置65は、発電停止制御を開始する。制御装置65は、まず、出力制御装置64へ出力ゼロ指令を出力する(ステップS1)。出力制御装置64は燃料電池1より取り出す電力をゼロとし、これにより燃料電池システム100による発電が停止される。
 続いて、制御装置65は、燃料ガス供給部32に制御信号を出力して、該燃料ガス供給部32から燃料電池1への燃料ガスの供給を停止させるとともに(ステップS2)、酸化剤ガス供給部41に制御信号を出力して、該酸化剤ガス供給部41から燃料電池1へ酸化剤ガスの供給を停止させる(ステップS3)。
 次に、制御装置65は、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS4)。燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより、セル内燃料ガス流路10及びこれに連通する空間から成る燃料ガス封入空間111が実質的に外部と隔離される。さらに、制御装置65は、酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS5)。酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57が閉止されることにより、セル内酸化剤ガス流路11及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間112が実質的に外部と隔離される。そして、制御装置65は、冷却水供給部60に制御信号を送信して、冷却水の冷却と循環を停止させる(ステップS6)。
 上述の流れで、燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出が停止された状態で、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112がともに外部と隔離される。やがて燃料電池1内では、燃料ガス中の水素と酸化剤ガス中の酸素とが反応することと、燃料電池1の温度低下による水の凝縮とに起因して、酸化剤ガス封入空間112に負圧現象が発生する。
 ここで、制御装置65は、温度検出手段66で検出された第一次検出温度T1を取得し(ステップS7)、バイパス弁開温度Taと第一次検出温度T1とを比較演算する(ステップS8)。
 なお、酸化剤ガス封入空間112の圧力が、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となるときの燃料電池1の温度が、実験的又は理論的に求められて、これがバイパス弁開温度Taとして予め制御装置65に設定されている。例えば、運転時の燃料電池温度が70℃であって、バイパス弁開温度Ta=60℃である場合、70℃から60℃までの温度低下に起因する水の凝縮による圧力低下は飽和水蒸気曲線によれば10kPa程度であり、この程度の圧力変化ではガスケット7,8によるガスシール性を確保できる。但し、ガスケットの耐圧性によってバイパス弁開温度Taの値を適宜調整することが好適である。
 制御装置65は、バイパス弁開温度Taと第一次検出温度T1とを比較演算した結果、第一次検出温度T1がバイパス弁開温度Taより大きい場合は(T1>Ta、ステップS8のNo)、ステップS7へ戻る。
 一方、第一次検出温度T1が、バイパス弁開温度Ta以下である場合は(T1≦Ta、ステップS8のYes)、酸化剤ガス封入空間112の圧力は、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となっているため、負圧緩和動作が必要となる。そこで、制御装置65は、バイパス弁76に制御信号を出力して、バイパス弁76を開放させる(ステップS9)。バイパス弁76が開放されると、フィルタ43にて浄化済みの外部空気がバイパス流路75を通じて酸化剤ガス封入空間112へ吸入される。外部空気はカソード側ガス流路98よりも下流側にある酸化剤ガス排出路52より酸化剤ガス封入空間112に流入し、この外部空気に押し戻されるようにして、酸化剤ガス排出路52に存在する排出酸化剤ガスが、負圧による体積減少分だけ燃料電池1内のカソード側ガス流路98に流入する。
 続いて、制御装置65は、温度検出手段66で検出された第二次検出温度T2を取得し(ステップS10)、バイパス弁閉温度Tbと第二次検出温度T2とを比較演算する(ステップS11)。
 なお、燃料電池1がバイパス弁閉温度Tbとなったときに再び酸化剤ガス封入空間112を封止し、燃料電池1が常温となるまで温度変化しても、酸化剤ガス封入空間112の圧力がガスケット7,8によるガスシール性を十分に保障できるように、バイパス弁閉温度Tbが実験的又は理論的に求められて、予め制御装置65に設定されている。例えば、バイパス弁閉温度Tb=40℃である場合、40℃から常温(25℃)までの温度変化による圧力変化は5kPa以下となり、この程度の圧力変化ではガスケット7,8によるガスシール性を十分に確保できる。
 制御装置65は、バイパス弁閉温度Tbと第二次検出温度T2とを比較演算した結果、第二次検出温度T2がバイパス弁閉温度Tbより大きい場合(T2>Tb、ステップS11のNo)、ステップS10へ戻る。一方、第二次検出温度T2がバイパス弁閉温度Tb以下である場合(T2≦Tb、ステップS11のYes)、制御装置65は、バイパス弁76に制御信号を出力し、バイパス弁76を閉止させ(ステップS12)、発電停止制御を終了する。
 上述の通り、本実施の形態1に係る燃料電池システム100では、発電停止時に、燃料ガス系統の流路及び酸化剤ガス系統の流路を封止し、これにより生じる燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、燃料電池1の酸化剤ガス出口51よりも下流側に位置する酸化剤ガス排出路52へ外気を吸入して、この酸化剤ガス排出路52に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻すことにより行う。このように、燃料電池1のカソード側ガス流路98の負圧が緩和されるので、非発電時(起動時,発電停止時,および待機時)のカソード4の触媒劣化を抑制できる。
 通常、カソード4の触媒はセル内酸化剤ガス流路11の上流側の方が、下流側と比較して、より劣化している。これに対して、本実施の形態では、カソード側ガス流路98の下流側から排出酸化ガスが供給されるので、この排出酸化ガスと反応するのはカソード4の下流側の触媒であり、非発電時のカソード4の上流側の触媒の劣化を抑制して、カソード4全体としての劣化を防止することができる。
 また、カソード側ガス流路98への排出酸化ガスの供給は、燃料電池システム100の非発電時に一度だけ行われる。よって、触媒にかかる電位サイクルは一回となるので、非発電時に電位サイクルが繰り返しかかることに起因するカソード4の触媒の劣化を防止することができる。なお、カソード側ガス流路98への排出酸化ガスの供給は、発電停止時の燃料電池システム100の発電停止動作中に含めて行うことが望ましいが、待機時に行ってもよい。
 そして、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上となるように構成されているので、発電停止時に、排出酸化剤ガス封入空間112aからカソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、外気と比較して酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなる。よって、カソード側ガス流路98に流入した酸素を消費するために使用するクロスリーク水素量を低減して、発電や熱回収に寄与しない燃料ガスの無駄な消費を低減してエネルギー効率を向上させることができる。しかも、カソード側ガス流路98に供給される酸素濃度の低い排出酸化ガスは、運転(発電)時に生じるものであり、燃料電池システム100に特別な酸素低減機構を備える必要がない。
 ここで、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積をカソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上となるように構成した理由を、図6を用いて説明する。図6はカソード側ガス流路の気体の体積減少量の計算例を示す図である。
 燃料ガス封入空間111のうち、酸化剤ガス出口51よりも上流側、すなわち、カソード側ガス流路98及び酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56よりも上流側の部分、の空間体積をスタック体積Aとし、発電停止時の燃料電池1の温度を70℃、圧力を1Pa(=760mmHg)とする。この状態において、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ排出酸化剤ガスが押し戻されたと想定する。そして、排出酸化剤ガスが追加ガスとして前記スタック体積Aに流入して、常温(25℃)まで燃料電池1の温度が低下したときの、体積減少量を計算した経過が図6に示されている。この計算結果によれば、燃料電池1を25℃まで冷却したときに、追加ガスはスタック体積Aの0.35倍を占めている。排出酸化剤ガスには水分が多く含まれているため、この水分の凝縮を考慮すれば、発電停止時にスタック体積Aに流入するガス(追加ガス)の体積は、多く見積もってスタック体積Aの1倍程度である。酸化剤ガス供給弁56は通常、酸化剤ガス供給路49上であって燃料電池1の酸化剤ガス入口50の近傍に設けられることから、スタック体積Aは、ほぼカソード側ガス流路98の空間体積と考えてよい。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積を、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上とすることにより、カソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなるのである。
 <実施の形態2>
 本発明の実施の形態2について説明する。実施の形態2に係る燃料電池システム100は、制御系統の構成を除いて前述の実施の形態1に係る燃料電池システム100の構成と略同一である。よって、以下、燃料電池システム100の制御系統の構成について、図7を用いて説明する。図7は実施の形態2に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
 [燃料電池システム100の制御系統の構成]
 図7に示すように、実施の形態2に係る燃料電池システム100は、酸化剤ガス封入空間112の圧力を検知する圧力検出手段89を備えている。すなわち、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56と酸化剤ガス入口50との間の部分、カソード側ガス流路98、酸化剤ガス排出路52のうち酸化剤ガス出口51と酸化剤ガス排出弁57との間の部分、及びバイパス流路75のうちバイパス弁76と酸化剤ガス排出路52との接続部との間の部分、の一連の内部空間の圧力を検出する圧力検出手段89が燃料電池システム100に備えられている。本実施の形態では、この圧力検出手段として、燃料電池システム100の運転制御のために備えられている酸化剤ガス封入空間圧力検出手段が用いられる。このため、別の検出装置を追加して備える必要が無く、経済的である。但し、圧力検出手段89は、酸化剤ガス封入空間圧力検出手段とは別に設けることもできる。
 [燃料電池システム100の動作]
 以下、燃料電池システム100の動作について説明する。但し、燃料電池システム100の起動時、発電時の基本動作は、前述の実施の形態1に係る燃料電池システム100の基本動作と略同一であるので説明を省略し、本実施の形態2に係る燃料電池システム100の特徴的動作である発電停止動作について、図8を用いて説明する。図8は実施の形態2に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。
 発電停止の指令を受けた制御装置65は、まず、出力制御装置64へ出力ゼロ指令を出力する(ステップS21)。出力制御装置64は燃料電池1より取り出す電力をゼロとし、これにより燃料電池システム100による発電が停止される。
 次に、制御装置65は、燃料ガス供給部32に制御信号を出力して、該燃料ガス供給部32から燃料電池1への燃料ガスの供給を停止させるとともに(ステップS22)、酸化剤ガス供給部41に制御信号を出力して、該酸化剤ガス供給部41から燃料電池1へ酸化剤ガスの供給を停止させる(ステップS23)。
 続いて、制御装置65は、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS24)。燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより、セル内燃料ガス流路10及びこれに連通する空間から成る燃料ガス封入空間111が実質的に外部と隔離される。
 さらに、制御装置65は、酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS25)。酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57が閉止されることにより、セル内酸化剤ガス流路11及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間112が実質的に外部と隔離される。続いて、制御装置65は、冷却水供給部60に制御信号を送信して、冷却水の冷却と循環を停止させる(ステップS26)。
 上述のように、燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出を停止し、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112を封止したうえで、制御装置65は、計時部83にて時間計測を開始する(ステップS27)。
 燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出が停止され、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112が封止されているので、やがて燃料電池1内では、燃料ガス中の水素と酸化剤ガス中の酸素とが反応することと、燃料電池1の温度低下による水の凝縮とに起因して、酸化剤ガス封入空間112に負圧現象が発生する。
 ここで、制御装置65は、圧力検出手段89で検出された圧力P1を取得し(ステップS28)、バイパス弁開圧力Paと検出された圧力P1とを比較演算する(ステップS29)。
 なお、本実施の形態では、圧力検出手段89にて検出される検出圧力P1は、大気圧との差とした。そして、酸化剤ガス封入空間112の圧力と大気圧との圧力差が、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となるときの圧力差が、実験的又は理論的に求められて、これがバイパス弁開圧力Paとして予め制御装置65に設定されている。バイパス弁開圧力Paは、例えば、-10kPaと設定することができ、ガスケット7,8の耐圧性に応じてバイパス弁開圧力Paの値は適宜設定されることが望ましい。但し、圧力検出手段89は上記構成に限定されず、酸化剤ガス封入空間112の圧力と外部の圧力とを比較することができるものであればよく、例えば、未加湿酸化剤ガス供給路45と、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56よりも下流側との各々に圧力計を設けて、これらの圧力計の差圧を検出圧力P1としてもよい。
 制御装置65は、バイパス弁開圧力Paと検出圧力P1とを比較演算した結果、検出圧力P1がバイパス弁開圧力Paより大きい場合は(P1>Pa、ステップS29のNo)、ステップS28へ戻る。
 一方、検出圧力P1が、バイパス弁開圧力Pa以下である場合は(P1≦Pa、ステップS29のYes)、酸化剤ガス封入空間112の圧力は、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となっているため、負圧緩和動作が必要となる。そこで、制御装置65は、バイパス弁76に制御信号を出力して、バイパス弁76を開放させる(ステップS30)。バイパス弁76が開放されると、フィルタ43にて浄化済みの外部空気がバイパス流路75を通じて酸化剤ガス封入空間112へ吸入される。外部空気はカソード側ガス流路98よりも下流側にある酸化剤ガス排出路52より酸化剤ガス封入空間112に流入し、この外部空気に押し戻されるようにして、酸化剤ガス排出路52に存在する排出酸化剤ガスが、負圧による体積減少分だけ燃料電池1内のカソード側ガス流路98に流入する。
 続いて、制御装置65は、ステップ27にて時間計測を開始してからの経過時間t1を取得し(ステップS31)、経過時間t1とバイパス弁閉時間taとを比較演算する(ステップS32)。ここでは、時間計測を開始したときから経過した時間を計測して経過時間t1としているが、時間計測開始時と経過時間取得時との時間差を算出することにより経過時間t1を求めることもできる。
 バイパス弁76が開放されている状態においては、酸化剤ガス封入空間112の圧力は大気圧とほぼ同一となり一定であるので、バイパス弁76を閉止する動作は時間計測を開始してからの経過時間に基づいて行われる。計時部83にて時間計測を開始してからバイパス弁閉時間taが経過したときに再び酸化剤ガス封入空間112を封止し、燃料電池1が常温となるまで温度変化しても、酸化剤ガス封入空間112の圧力がガスケット7,8によるガスシール性を十分に保障できるように、バイパス弁閉時間taが実験的又は理論的に求められて、予め制御装置65に設定されている。例えば、バイパス弁閉時間ta=2時間と設定した場合、時間計測を開始してから2時間で燃料電池1の温度は40℃程度まで低下するので、40℃から常温までの温度変化に起因する酸化剤ガス封入空間112の圧力変化に対してはガスケット7,8によるガスシール性を十分に確保できる。
 制御装置65は、経過時間t1とバイパス弁閉時間taとを比較演算した結果、経過時間t1がバイパス弁閉時間taより小さい、すなわち、時間計測からバイパス弁閉時間taが経過していない場合(t1<ta、ステップS32のNo)、ステップS31へ戻る。
 一方、経過時間t1がバイパス弁閉時間ta以上である、すなわち、時間計測からバイパス弁閉時間taが経過した場合(t1≧ta、ステップS32のYes)、制御装置65は、バイパス弁76に制御信号を出力し、バイパス弁76を閉止させ(ステップS33)、停止動作を終了する。
 上述の通り、本実施の形態2に係る燃料電池システム100では、発電停止時に燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、燃料電池1の酸化剤ガス出口51よりも下流側に位置する酸化剤ガス排出路52に外気を吸入して、この酸化剤ガス排出路52に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻すことにより行う。このように、実施の形態2に係る燃料電池システム100においても、実施の形態1に係る燃料電池システム100と同様の作用と効果を奏する。
 これに加え、実施の形態2に係る燃料電池システム100では、酸化剤ガス封入空間112が所定の負圧状態となったことを、圧力検出手段89を用いて酸化剤ガス封入空間112の圧力を直接検出し、この圧力値に基づいて判断するので、より確実な制御ができる。
 なお、酸化剤ガス封入空間112が所定の負圧状態となったことは、実施の形態1では燃料電池1の温度で判断し、実施の形態2では酸化剤ガス封入空間112の圧力で判断しているが、燃料電池1の温度と酸化剤ガス封入空間112の圧力の双方に基づいて判断するように構成することもできる。
 <実施の形態3>
 本発明の実施の形態3について説明する。実施の形態3に係る燃料電池システム100は、酸化剤ガス系統を除いて前述の実施の形態1に係る燃料電池システム100の構成と略同一である。よって、以下、燃料電池システム100の酸化剤ガス系統の構成について図9を用いて説明し、その他の説明は省略する。図9は実施の形態3に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
 [酸化剤ガス系統の構成]
 以下、酸化剤ガス系統の構成について説明する。酸化剤ガス系統の流路は、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のカソード側ガス流路と、燃料電池1からの酸化剤ガス排出系統の流路と、バイパス系統の流路とにより構成されている。なお、ここで『カソード側ガス流路98』とは、酸化剤ガス供給マニホールド23、セル内酸化剤ガス流路11、及び酸化剤ガス排出マニホールド24により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統について説明する。酸化剤ガス供給系統は、ブロワ42とフィルタ43とから成る酸化剤ガス供給部41、未加湿酸化剤ガス供給路45、加湿器46、及び酸化剤ガス供給弁56を、備えている。
 ブロワ42のガス入口には、酸化剤ガス取入流路73が接続され、外部からの空気がブロワ42により取り込めるように構成されている。ブロワ42のガス出口は、未浄化酸化剤ガス供給路43aにより、フィルタ43のガス入口と接続されている。このフィルタ43は、外部より取り入れた空気から、燃料電池の発電性能の障害となる外気中の不純物(NOxやSOxなど)を除去するものである。
 酸化剤ガス供給部41のガス出口44は、未加湿酸化剤ガス供給路45により、加湿器46のガス入口47と接続されている。未加湿酸化剤ガス供給路45には、後述するバイパス流路75の始端が接続されている。さらに、未加湿酸化剤ガス供給路45には該未加湿酸化剤ガス供給路45の流路を開閉する酸化剤ガス供給弁56が備えられている。
 加湿器46は、イオン交換膜あるいは中空糸からなる全熱交換器であり、酸化剤ガス供給部41より取り込まれた空気を燃料電池1より排出された酸化剤ガスと熱交換することで加湿するものである。つまり、加湿器46は燃料電池1から排出された酸化剤ガスに対しては、酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器として機能することとなる。本実施の形態において、加湿器46は燃料電池1に一体的に設けられている。従って、加湿器46のガス出口は燃料電池1の酸化剤ガス入口50に連結されている。酸化剤ガス入口50は、酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、燃料電池1に流入した酸化剤ガスは、酸化剤ガス供給マニホールド23及びセル内酸化剤ガス流路11を通じてカソード4に至り、ここで燃料ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1への酸化剤ガス排出系統について説明する。酸化剤ガス排出系統は、加湿器46、酸化剤ガス排出弁57、及び酸化剤排ガス排出路53を、備えている。
 燃料電池1の酸化剤ガス出口51は、加湿器46のガス入口と連結されている。加湿器46のガス出口55は、酸化剤排ガス排出路53が接続され、加湿器46から排出される酸化剤排ガスを系外に排出できるように構成されている。酸化剤排ガス排出路53には、該酸化剤排ガス排出路53の流路を開閉する酸化剤ガス排出弁57が設けられている。
 燃料電池1で未反応の酸化剤ガスは、セル内酸化剤ガス流路11及び酸化剤ガス排出マニホールド24を通じて、酸化剤ガス出口51から加湿器46に流入して熱交換が行われ、その熱および水分が酸化剤ガス供給系統を流れる酸化剤ガスの加湿に利用される。熱交換を終了した酸化剤ガスは、酸化剤排ガス排出路53を通じて外部(大気)へ排出される。
 以下、バイパス系統について説明する。バイパス系統は、バイパス流路75と、該バイパス流路75の流路を開閉するバイパス弁76を、備えている。バイパス流路75の上流端は、未加湿酸化剤ガス供給路45のうち酸化剤ガス供給弁56よりも上流側の部分と接続されている。バイパス流路75の下流端は、酸化剤排ガス排出路53のうち酸化剤ガス排出弁57よりも上流側の部分と接続されている。バイパス弁76は、バイパス流路75の下流端に近い位置に配置された開閉弁である。
 以下、上記構成の酸化剤ガス系統の特徴について説明する。この酸化剤ガス系統において、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57、及びバイパス弁76を閉止することにより、外部から実質的に隔離される(シールされる)流路内の空間を、『酸化剤ガス封入空間112』という。すなわち、未加湿酸化剤ガス供給路45のうち酸化剤ガス供給弁56から加湿器46のガス入口47までの部分と、加湿器46内の加湿側流路と、カソード側ガス流路98と、加湿器46内の凝縮側流路と、酸化剤排ガス排出路53のうち加湿器46のガス出口55から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、バイパス流路75のうち酸化剤排ガス排出路53との接続部からバイパス弁76までの部分との内部が、酸化剤ガス封入空間112となる。
 この酸化剤ガス封入空間112のうち、加湿器46のガス出口55より下流側(図9中、斜線が施された部分)を、以下、『排出酸化剤ガス封入空間112a』という。すなわち、酸化剤排ガス排出路53のうち加湿器46のガス出口55から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、バイパス流路75のうち酸化剤排ガス排出路53との接続部からバイパス弁76までの部分とから成る空間が、排出酸化剤ガス封入空間112aである。
 この排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上の大きさを有する。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積が、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上の大きさとなるように、酸化剤排ガス排出路53の流路径、酸化剤ガス排出弁57及びバイパス弁76の位置が定められている。但し、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積の上限は、設計上可能である限り大きい値とすることが望ましい。
 ここで、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積をカソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上となるように構成した理由を、図6を用いて説明する。燃料ガス封入空間111のうち、加湿器46のガス出口55よりも上流側、未加湿酸化剤ガス供給路45のうち酸化剤ガス供給弁56よりも下流側の部分、加湿器46の加湿側流路、カソード側ガス流路98、及び加湿器46の凝縮側流路を合わせた空間の体積をスタック体積Aとし、発電停止時の燃料電池1の温度を70℃、圧力を1Pa(=760mmHg)とする。この状態において、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻された排出酸化剤ガスが追加ガスとして前記スタック体積Aに流入し、常温(25℃)まで冷却したときの、体積減少量を計算する。この計算結果によれば、燃料電池1を25℃まで冷却したときに、追加ガスはスタック体積Aの0.35倍を占めている。排出酸化剤ガス封入空間112aにある排出酸化剤ガスは加湿器46(凝縮器)を通じて水分が除去されているため、この水分の凝縮は考慮する必要がない。よって、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積はスタック体積Aの0.35倍あれば十分である。酸化剤ガス供給弁56は通常、未加湿酸化剤ガス供給路45上であって加湿器46のガス入口47の近傍に設けられ、加湿器46内の流路の空間体積はカソード側ガス流路98の空間体積と比較して十分に小さいことから、スタック体積Aは、ほぼカソード側ガス流路98の空間体積と考えてよい。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積を、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上とすることにより、排出酸化剤ガス封入空間112aからカソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなるのである。
 <実施の形態4>
 本発明の実施の形態4について説明する。図10は実施の形態4に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。図10に示すように、実施の形態4に係る燃料電池システム100は、酸化剤ガス系統を除いて前述の実施の形態2に係る燃料電池システム100の構成と略同一であるが、酸化剤ガス系統の構成において、バイパス流路75およびバイパス弁76を有さない点が異なっている。具体的には、排出酸化剤ガス封入空間112aが、酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出弁57までの部分である、酸化剤ガス排出路52で構成され、酸化剤ガス封入空間112の圧力を検知する圧力検出手段89が、酸化剤ガス排出路52の途中に設けられている。圧力検出手段89は、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56と酸化剤ガス入口50との間の部分、カソード側ガス流路98、及び酸化剤ガス排出路52の一連の内部空間の圧力を検出する。また、酸化剤ガス排出弁57と加湿器46のガス入口54を接続するように、酸化剤排出弁―加湿器経路58が設けられている。
 酸化剤排ガス排出路53の体積は、酸化剤ガス封入空間112aの体積と酸化剤排出弁―加湿器経路58の体積の和よりも大きくなるようにすることが望ましい。このように構成することにより、発電停止時には、酸化剤排ガス排出路53は酸化剤排ガスで満たされているため、発電停止時に燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、酸化剤ガス封入空間112aよりも下流側の酸化剤排ガス排出路53に外気を吸入させて、この酸化剤排ガス排出路53に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを燃料電池1のカソード側ガス流路98に押し戻すことにより行うことができる。このため、酸化剤排ガス排出路53より下流にある空気が酸化剤ガス封入空間112aに入ることが起こりにくくなる。
[燃料電池システム100の動作]
 以下、燃料電池システム100の動作について説明する。但し、燃料電池システム100の起動時、発電時の基本動作は、前述の実施の形態2に係る燃料電池システム100の基本動作と略同一であるので説明を省略し、本実施の形態4に係る燃料電池システム100の特徴的動作である発電停止動作について、図11を用いて説明する。図11は実施の形態4に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。
 制御装置65は、ステップS21からステップS28まで、実施の形態2と同様に制御を行う(図7参照)。そして、制御装置65は、バイパス弁開圧力Paと同じ圧力閾値である酸化剤ガス排出弁Paと検出圧力P1とを比較演算した結果、検出圧力P1が酸化剤ガス排出弁開圧力Paより大きい場合は(P1>Pa、ステップS29のNo)、ステップS28へ戻る。
 一方、検出圧力P1が、酸化剤ガス排出弁開圧力Pa以下である場合は(P1≦Pa、ステップS29のYes)、酸化剤ガス封入空間112の圧力は、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となっているため、負圧緩和動作が必要となる。そこで、制御装置65は、酸化剤ガス排出弁57に制御信号を出力して、酸化剤ガス排出弁57を開放させる(ステップS30)。酸化剤ガス排出弁57が開放されると、酸化剤ガス排出弁57の下流側から排出酸化剤ガスが酸化剤ガス封入空間112へ吸入される。その結果、排出酸化剤ガスが、負圧による体積減少分だけ燃料電池1内のカソード側ガス流路98に流入する。
 そして、制御装置65は、経過時間t1とバイパス弁閉時間taと、同じ時間閾値である酸化剤ガス排出弁開時間taと、を比較演算した結果、経過時間t1が酸化剤ガス排出弁閉時間taより小さい、すなわち、時間計測から酸化剤ガス排出弁閉時間taが経過していない場合(t1<ta、ステップS32のNo)、ステップS31へ戻る。
 一方、経過時間t1が酸化剤ガス排出弁閉時間ta以上である、すなわち、時間計測から酸化剤ガス排出弁閉時間taが経過した場合(t1≧ta、ステップS32のYes)、制御装置65は、酸化剤ガス排出弁57に制御信号を出力し、酸化剤ガス排出弁57を閉止させ(ステップS33)、停止動作を終了する。
 上述の通り、本実施の形態4に係る燃料電池システム100では、発電停止時に燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、酸化剤ガス排出弁57を開放して酸化剤ガス封入空間112に酸化剤排ガス排出路53に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを酸化剤排出弁―加湿器経路58を介して導入することにより行う。このように、実施の形態4に係る燃料電池システム100においても、実施の形態1および2に係る燃料電池システム100と同様の作用と効果を奏する。
 <実施の形態5>
 本発明の実施の形態5について説明する。以下、実施の形態5に係る燃料電池システムについて、ハードウェアと制御系統に分けて説明する。
 [燃料電池システム100のハードウェアの構成]
 まず、燃料電池システムのハードウェアの構成について、説明する。図12は実施の形態5に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図、図13はセルの構成を示す断面図、図14は燃料電池の構成を示す斜視図、図15は燃料ガス封入空間及び酸化剤ガス封入空間を説明するための燃料電池システムの機能ブロック図の一部拡大図である。
 図12に示すように、本実施の形態の燃料電池システム100は、主要な構成要素として、燃料電池1と、燃料電池1に燃料ガスを供給して排出する燃料ガス系統と、燃料電池1に酸化剤ガスを供給して排出する酸化剤ガス系統と、本発明の特徴である外気供給系統と、燃料電池1を冷却する冷却系統と、燃料電池1の温度を検知する温度検出手段66と、燃料電池システム100全体の動作を制御する制御装置65と、出力制御装置64と、を備えている。燃料電池システム100の大部分の構成要素は、筐体67の内部に収容されているか、あるいは筐体67の外面に露出するように取り付けられている。以下、燃料電池システム100の主要な構成要素について詳細に説明する。
 [燃料電池1]
 以下、燃料電池1(セルスタック)の構成について説明する。燃料電池1は、高分子電解質型燃料電池で構成することができ、この構造は周知であるので、燃料電池1については本発明と関連する限度で簡単に説明する。燃料電池1は、ここでは高分子電解質型燃料電池とする。
 図14に示すように、燃料電池1は、複数の積層されたセル9,9,,,と、積層されたセル9,9,,,を挟む一対の集電板28a,28cと、セル9と外部とを電気的に絶縁する一対の絶縁板29,29と、締結部材(図示略)を用いてセル9を積層した状態に締結する一対の端板20,20とを備えている。1セルあたりの電圧は通常0.75V程度と低いために、燃料電池1ではセル9を直列に複数個積層し、高電圧を達成できるようにしている。集電板28a,28cには、それぞれ電気出力端子27a,27cが設けられ、集電板28a,28cを通じて燃料電池1から外部へ電流が取り出される。電気出力端子27a,27cには出力制御装置64が接続されている。出力制御装置64は、インバータを備えていて、燃料電池1から出力される直流の電力を交流の電力に変換して出力する。また、出力制御装置64はその出力が調整可能であり、この出力を調整することにより燃料電池1で発生する電力が調整される構成となっている。
 図13に示すように、セル9は電解質層としての高分子電解質膜2を有しており、この高分子電解質膜2の両方の主面の周縁部を除く部分にはアノード3とカソード4とが配置されている。これらのアノード3と高分子電解質膜2とカソード4とで、MEA(膜-電極接合体)15が構成されている。アノード3は、密着して配置されたアノード触媒層3aとアノードガス拡散層3bとで構成され、カソード4は、密着して配置されたカソード触媒層4aとカソードガス拡散層4bとで構成されている。
 高分子電解質膜2は、例えば、パーフルオルスルホン酸ポリマーからなる水素イオン導電性の固体高分子電解質膜で構成され、触媒層3a,4aは、例えば、多孔質カーボンに白金-ルテニウム合金又は白金等の貴金属を担持した触媒と水素イオン伝導性を有する高分子電解質との混合物で構成され、ガス拡散層3b,4bは、例えば、撥水処理が施されたカーボンペーパーやカーボンクロスで構成されている。
 MEA15のアノード3に接触するように導電性で板状のアノードセパレータ5が配置され、また、カソード4に接触するように導電性で板状のカソードセパレータ6が配置されている。そして、高分子電解質膜2の両方の主面の周縁部に配置された1対の環状のガスケット7,8により、MEA15とアノードセパレータ5とが封止され、MEA15とカソードセパレータ6とが封止されている。アノードセパレータ5の内面のアノード3に接触する部分には溝状のセル内燃料ガス流路10が形成されている。カソードセパレータ6の内面のカソード4に接触する部分には溝状のセル内酸化剤ガス流路11が形成されている。また、隣接して配置されるアノードセパレータ5の外面及びカソードセパレータ6の外面の互いに対応する部分には各々に溝が形成され、これらの溝が合わさって冷却水流路12が形成されている。
 上記構成のセル9を隣合わせて複数積層することで燃料電池1が構成され、各セル9,9,,,間は、環状の冷却水ガスケット13で封止されている。そして、図14に示すように、燃料電池1にはセル9,9,,,の積層方向に延びるように、燃料ガス供給マニホールド21、燃料ガス排出マニホールド22、酸化剤ガス供給マニホールド23、酸化剤ガス排出マニホールド24、冷却水供給マニホールド25、及び冷却水排出マニホールド26が形成されている。なお、酸化剤ガス供給マニホールド23の入口は、一方の端板20の外面に設けられている酸化剤ガス入口50(図12参照)に連通し、酸化剤ガス排出マニホールド24の出口は、他方の端板20の外面に設けられている酸化剤ガス出口51に連通している。また、燃料ガス供給マニホールド21の入口は、一方の端板20の外面に設けられている燃料ガス入口36に連通し、燃料ガス排出マニホールド22の出口は、他方の端板20の外面に設けられている燃料ガス出口38に連通している。
 各セル9のセル内燃料ガス流路10の上流端は燃料ガス供給マニホールド21に接続され、同じく下流端は燃料ガス排出マニホールド22に接続されている。かかる構成により、燃料ガス入口36から燃料ガス供給マニホールド21に供給された燃料ガスが各セル9のセル内燃料ガス流路10をアノード3に接触しながら流れて燃料ガス排出マニホールド22を経て燃料ガス出口38から排出される。また、各セル9のセル内酸化剤ガス流路11の上流端は酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、同じく下流端は酸化剤ガス排出マニホールド24に接続されている。かかる構成により、酸化剤ガス入口50から酸化剤ガス供給マニホールド23に供給された酸化剤ガスが各セル9のセル内酸化剤ガス流路11をカソード4に接触しながら流れて酸化剤ガス排出マニホールド24を経て酸化剤ガス出口51から排出される。また、各セル9の冷却水流路の上流端は冷却水供給マニホールド25に接続され、同じく下流端は冷却水排出マニホールド26に接続されている。かかる構成により、冷却水供給マニホールド25の入口に供給された冷却水が隣接するセル9の間の冷却水流路12を流れて冷却水排出マニホールド26の出口から排出される。
 [燃料ガス系統]
 以下、燃料ガス系統の構成について説明する。燃料ガス系統の流路は、燃料電池1への燃料ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のアノード側ガス流路97と、燃料電池1からの燃料ガス排出系統の流路とにより構成されている。なお、ここで「アノード側ガス流路97」とは、燃料ガス供給マニホールド21、セル内燃料ガス流路10、及び燃料ガス排出マニホールド22により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への燃料ガス供給系統の構成について説明する。図12に示すように、燃料ガス供給系統は、原料ガス供給路31、燃料ガス供給部32、燃料ガス供給路35、及び燃料ガス供給弁71を備えている。燃料ガス供給弁71は、燃料ガス供給路35の流路を開閉する開閉弁である。本実施の形態は、家庭用燃料電池システムの形態を示したものであり、燃料ガス供給部32として都市ガスを用いて水素リッチな燃料ガスを生成する改質装置を用いている。但し、自動車用燃料電池システムでは、燃料ガス供給部32として高圧水素タンクなどを用いることができる。
 原料ガス供給路31の上流は、原料ガス(例えば、天然ガスからなる都市ガス)の配管に接続され、原料ガスを流量を調整しながら供給するためにプランジャーポンプ等の原料ガス供給器(図示略)が備えられている。この原料ガス供給路31の下流端には燃料ガス供給部32が接続されている。
 燃料ガス供給部32には、処理ガスの流れ方向順に改質器、変成器、及び浄化器(図示略)が備えられている。改質器は、改質触媒を備え、水と熱とを用いて原料ガスから水素リッチな改質ガスを生成するものである。この改質器は、後述する燃焼器33から燃焼熱を供給可能に構成されている。変成器は、変成触媒を備え、改質ガス中のCOを水素とCOに転化して、改質ガスのCO濃度を低減するものである。浄化器は、酸化触媒を備え、CO濃度が低減された改質ガスを酸化して、該改質ガスのCO濃度を10ppm以下に低減するものである。この改質ガスが、燃料ガス供給部32から燃料ガス供給路35に燃料ガスとして供給される。この燃料ガスには、改質時に加えられた水分が多量に含まれている。
 燃料ガス供給部32の燃料ガス出口34は、燃料ガス供給路35の上流端に接続され、該燃料ガス供給路35の下流端は燃料電池1の燃料ガス入口36に接続されている。燃料電池1の燃料ガス入口36は、燃料ガス供給マニホールド21に連通している。かかる構成により、燃料電池1に供給された燃料ガスは、燃料ガス供給マニホールド21及びセル内燃料ガス流路10を通じてアノード3に至り、ここで酸化剤ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1からの燃料ガス排出系統について説明する。燃料ガス排出系統は、燃料ガス排出路37、燃料ガス排出弁72、燃焼器33、燃焼排ガス排出路40を備えている。燃料ガス排出弁72は、燃料ガス排出路37の流路を開閉する開閉弁である。
 燃料電池1の燃料ガス排出マニホールド22は燃料ガス出口38と連通され、該燃料ガス出口38は燃料ガス排出路37を介して燃焼器33のガス入口39と接続されている。燃料電池1で消費されなかった未反応の燃料ガスは、セル内燃料ガス流路10及び燃料ガス排出マニホールド22を通じて燃料ガス排出路37に排出され、燃焼器33に流入する。燃焼器33は、ここではバーナで構成されていて、燃料電池1から排出された燃料ガスを燃焼用空気と混合して燃焼するものである。燃焼器33のガス出口には、燃焼排ガス排出路40が接続され、燃焼器33からの排ガスを燃料電池システム100の外に排出できるように構成されている。
 上述の燃料ガス系統において、図15に示すように、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより外部から実質的に隔離される(シールされる)流路、すなわち、燃料ガス供給路35のうち燃料ガス供給弁71から燃料電池1の燃料ガス入口36までの部分と、アノード側ガス流路97と、燃料ガス排出路37のうち燃料電池1の燃料ガス出口38から燃料ガス排出弁72までの部分と、の内部(図15中、二重線で示された部分)を、以下、「燃料ガス封入空間111」という。
 [酸化剤ガス系統]
 次に、酸化剤ガス系統の構成について説明する。酸化剤ガス系統の流路は、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のカソード側ガス流路と、燃料電池1からの酸化剤ガス排出系統の流路と、外気供給系統の流路とにより構成されている。なお、ここで「カソード側ガス流路98」とは、酸化剤ガス供給マニホールド23、セル内酸化剤ガス流路11、及び酸化剤ガス排出マニホールド24により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統について説明する。酸化剤ガス供給系統は、ブロワ42とフィルタ43とから成る酸化剤ガス供給部41、未加湿酸化剤ガス供給路45、加湿器46、酸化剤ガス供給路49、及び酸化剤ガス供給弁56を、備えている。酸化剤ガスとして、ここでは外気からの空気が用いられる。
 ブロワ42のガス入口には、酸化剤ガス取入流路73が接続され、ブロワ42により外部からの空気が取り込めるように構成されている。ブロワ42のガス出口は、未浄化酸化剤ガス供給路43aにより、フィルタ43のガス入口と接続されている。このフィルタ43は、外部より取り入れた空気から、燃料電池の発電性能の障害となる外気中の不純物(NOxやSOxなど)を除去するものである。
 酸化剤ガス供給部41のガス出口44は、未加湿酸化剤ガス供給路45により、加湿器46のガス入口47と接続されている。加湿器46は、イオン交換膜あるいは中空糸からなる全熱交換器であり、酸化剤ガス供給部41より取り込まれた空気を燃料電池1より排出された酸化剤ガスと熱交換することで加湿するものである。
 加湿器46のガス出口48は、酸化剤ガス供給路49により、燃料電池1の酸化剤ガス入口50と接続されている。酸化剤ガス供給路49には、該酸化剤ガス供給路49の流路を開閉する酸化剤ガス供給弁56が設けられている。酸化剤ガス入口50は、酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、燃料電池1に流入した酸化剤ガスは、酸化剤ガス供給マニホールド23及びセル内酸化剤ガス流路11を通じてカソード4に至り、ここで燃料ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1への酸化剤ガス排出系統について説明する。酸化剤ガス排出系統は、酸化剤ガス排出路52、酸化剤ガス排出弁57、加湿器46、及び酸化剤排ガス排出路53を、備えている。
 燃料電池1の酸化剤ガス出口51は、酸化剤ガス排出路52により、加湿器46のガス入口54と接続されている。酸化剤ガス排出路52には、該酸化剤ガス排出路52の流路を開閉する酸化剤ガス排出弁57が設けられている。加湿器46のガス出口55は、酸化剤排ガス排出路53が接続され、加湿器46から排出される酸化剤排ガスを系外に排出できるように構成されている。
 燃料電池1で未反応の酸化剤ガスは、セル内酸化剤ガス流路11及び酸化剤ガス排出マニホールド24を通じて、酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出路52に流出する。以下、燃料電池1を通じて酸化剤ガス排出路52に流出した酸化剤ガスを、「排出酸化剤ガス」という
 上記構成の酸化剤ガス排出系統では、酸化剤ガス排出路52の排出酸化剤ガスは、加湿器46に流入して熱交換が行われ、その熱および水分が酸化剤ガス供給系統を流れる酸化剤ガスの加湿に利用される。熱交換を終了した排出酸化剤ガスは、酸化剤排ガス排出路53を通じて外部(大気)へ排出される。
 以下、外気供給系統について説明する。外気供給系統は、外気供給路78と、外気供給弁79と、フィルタ77とを備えている。外気供給路78は、一端が燃料電池1の酸化剤ガス出口51と加湿器46のガス入口54との間を接続する酸化剤ガス排出路52と接続され、他端が筐体67の外側に開放されている。但し、外気供給路78の他端は筐体67の内部に開放されていてもよい。この外気供給路78には、浄化部としてのフィルタ77が設けられている。そして、外気供給路78の酸化剤ガス排出路52と接続されている一端とフィルタ77との間には、制御装置65の制御を受けて外気供給路78の流路を開閉する外気供給弁79が設けられている。なお、外気供給弁79は、外気供給路78上であって酸化剤ガス排出路52と接続されている一端により近い位置に配置されている。
 フィルタ77は、外気供給路78を通じて酸化剤ガス排出路52に供給される外気から、燃料電池の発電性能の障害となる不純物(NOxやSOxなど)を除去するものである。本実施の形態において、フィルタ77は、上流から、比較的大きな塵等を除去する粗フィルタ、酸性物質を除去する酸性物質除去フィルタ、アルカリ性物質を除去するアルカリ性物質除去フィルタ、及び比較的小さな塵等を除去する除塵フィルタの順に配置された複合フィルタである。前記酸性物質除去フィルタは、例えば、ハニカム状に成形した活性炭繊維シートに水酸化カリウムなどの水酸化物塩を添着したものであり、前記アルカリ性物質除去フィルタは、例えば、ハニカム状に成形した活性炭繊維シートにリン酸などの酸を添着したものであり、前記除塵フィルタは、例えば、HEPAフィルタ(High Ef
ficiency Particulate Air Filter)である。
 以下、酸化剤ガス系統の特徴について説明する。上記構成の酸化剤ガス系統において、図15に示すように、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57、及び供給弁76を閉止することにより、外部から実質的に隔離される(シールされる)流路内の空間、すなわち、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56から燃料電池1の酸化剤ガス入口50までの部分と、カソード側ガス流路98と、酸化剤ガス排出路52のうち燃料電池1の酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、外気供給路78のうち酸化剤ガス排出路52との接続部から外気供給弁79までの部分との内部空間(図15中、斜線で示された部分)を、以下、「酸化剤ガス封入空間112」という。さらに、この酸化剤ガス封入空間112のうち、酸化剤ガス出口51より下流側を、以下、「排出酸化剤ガス封入空間112a」という。よって、酸化剤ガス排出路52のうち酸化剤ガス出口51から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、外気供給路78のうち酸化剤ガス排出路52との接続部から外気供給弁79までの部分とから成る空間が排出酸化剤ガス封入空間112aということになる。
 この排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上の大きさを有する。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積が、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上の大きさとなるように、酸化剤ガス排出路52の流路径、酸化剤ガス排出弁57及び外気供給弁79の位置が定められている。但し、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積の上限は、設計上可能である限り大きい値とすることが望ましい。
 [冷却系統]
 以下、冷却系統について説明する。冷却系統には、冷却器61と冷却水ポンプ62から成る冷却水供給部60と、冷却水循環回路63とが、備えられている。冷却器61は冷却水の貯蔵と冷却の機能を有し、冷却水ポンプ62は冷却水を冷却水循環回路63に圧送する機能を有する。冷却水循環回路63は、冷却水供給部60と、冷却水供給部60と燃料電池1の冷却水供給マニホールド25の入口とを接続する供給路63aと、冷却水供給マニホールド25と、隣接するセル9の間の冷却水流路12と、冷却水排出マニホールド26と、冷却水排出マニホールド26の出口と冷却水供給部60とを接続する還流路63bとで、形成されている冷却水の循環回路である。
 上記構成の冷却系統では、冷却水供給部60の冷却器61にある冷却水は、冷却水ポンプ62により供給路63aへ圧送され、燃料電池1の冷却水供給マニホールド25、冷却水流路12、及び冷却水排出マニホールド26を通じて、還流路63bへ流出し、冷却水供給部60に還流する。このように冷却水循環回路63を循環する冷却水が燃料電池1から排熱を回収することにて燃料電池1が冷却され、燃料電池1が所定の温度に維持される。
 [温度検出手段66]
 燃料電池1は、燃料電池1の運転時および停止時の温度を検出する温度検出手段66を備えている。本実施の形態においては、冷却水循環回路63において、燃料電池1(冷却水排出マニホールド26の出口)から流出する冷却水の温度を検出する熱電対又はサーミスタを温度検出手段66として備え、冷却水温度から燃料電池1の温度を間接的に検出するように構成されている。但し、温度検出手段66は、本実施の形態に限定されるものではなく、燃料電池1の温度を直接的又は間接的に検出できるものであればよい。例えば、冷却水循環回路63において、燃料電池1(冷却水供給マニホールド25の入口)へ流入する冷却水の温度を検出する熱電対又はサーミスタを温度検出手段として備え、冷却水温度から燃料電池1の温度を間接的に検出してもよい。また、例えば、燃料電池1のアノードセパレータ5あるいはカソードセパレータ6に溝を形成し、そこへ熱電対を設置し、燃料電池1の温度を直接検出してもよい。
 [燃料電池システム100の制御系統の構成]
 次に、燃料電池システムの制御系統の構成について説明する。燃料電池システム100の制御系統は、制御部81、記憶部82、計時部83、及び入出力部84を有する制御装置65を備えている。制御部81は、計時部83および入出力部84から信号を受け取り、必要に応じて演算結果等を記憶部82に記憶する。
 制御部81は、燃料ガス供給部32に配設された温度検出手段(図示略)、燃料ガス封入空間圧力検出手段88、酸化剤ガス封入空間圧力検出手段89、及び電圧測定部90からの検出信号を受け取り、記憶部82に記憶されたプログラムや入出力部84から受け取ったパラメータ値に基づいて、燃焼器33、燃料ガス供給弁71,燃料ガス排出弁72,酸化剤ガス供給弁56,酸化剤ガス排出弁57,及び外気供給弁79の各弁、ブロワ42、冷却水ポンプ62、及び電力回路部91の動作を制御する。
 制御装置65は、マイクロコンピュータで構成され、制御部81にはCPUが用いられ、記憶部82には、例えば内部メモリが用いられ、計時部83には、例えばカレンダー付きクロック回路が用いられている。本実施の形態においては、制御装置65および制御部81はそれぞれ1個ずつ設けられて集中制御が行われるが、それぞれが複数設けられて分散制御が行われてもよい。
 [燃料電池システム100の基本動作]
 次に、以上のように構成された燃料電池システム100の基本動作を説明する。この動作は制御装置65が燃料電池システム100を制御することによって遂行される。燃料電池システム100の動作は、起動時、発電(運転)時、発電停止時に分けられる。起動時には、円滑に発電状態に移行するように所定の手順で燃料電池システム100が立ち上げられる。発電時には、発電が行われる。発電停止時には発電状態から所定の手順で燃料電池システム100が円滑に停止される。
 発電時は、燃料ガス供給弁71、燃料ガス排出弁72、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57はいずれも開放されており、外気供給弁79は閉止されている。燃料電池1へ燃料ガスと酸化剤ガスとが供給され、出力制御装置64にて電力の取り出しが開始されると、アノード3及びカソード4では電気化学反応により発電が行われる。また、冷却系統では、冷却水循環回路63を冷却水が循環することにより、燃料電池1で発生する熱が回収され、燃料電池1の温度が調整される。
 燃料電池システム100の発電時に、カソード4では酸化剤ガス中の酸素は電気化学反応により消費される。このため、酸化剤ガス出口51から排出される排出酸化剤ガス中の酸素濃度は酸化剤ガス入口50より供給される供給酸化剤ガス中の酸素濃度より減少している。一般的にカソード4へ供給される酸化剤ガスの利用率は、拡散抵抗による電圧低下と発電効率の観点から利用率40~60%程度である。その結果、供給酸化剤ガス中の酸素濃度は約21%であるの対し、排出酸化剤ガス中の酸素濃度は、9~13%となる。本実施の形態では、酸化剤ガス利用率が55%に設定されており、排出酸化剤ガスの酸素濃度は約10%となる。
 次に、本実施の形態5の特徴的動作である停止動作について説明する。図16は実施の形態5に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。
 発電停止の指令を受けた制御装置65は、まず、出力制御装置64へ出力ゼロ指令を出力する(ステップS41)。出力制御装置64は燃料電池1より取り出す電力をゼロとし、これにより燃料電池システム100による発電が停止される。
 続いて、制御装置65は、燃料ガス供給部32に制御信号を出力して、該燃料ガス供給部32から燃料電池1への燃料ガスの供給を停止させるとともに(ステップS42)、酸化剤ガス供給部41に制御信号を出力して、該酸化剤ガス供給部41から燃料電池1へ酸化剤ガスの供給を停止させる(ステップS43)。
 次に、制御装置65は、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS44)。燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより、セル内燃料ガス流路10及びこれに連通する空間から成る燃料ガス封入空間111が実質的に外部と隔離される。さらに、制御装置65は、酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS45)。酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57が閉止されることにより、セル内酸化剤ガス流路11及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間112が実質的に外部と隔離される。そして、制御装置65は、冷却水供給部60に制御信号を送信して、冷却水の冷却と循環を停止させる(ステップS46)。
 上述の流れで、燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出が停止された状態で、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112がともに外部と隔離される。やがて燃料電池1内では、燃料ガス中の水素と酸化剤ガス中の酸素とが反応することと、燃料電池1の温度低下による水の凝縮とに起因して、酸化剤ガス封入空間112に負圧現象が発生する。
 ここで、制御装置65は、温度検出手段66で検出された第一次検出温度T1を取得し(ステップS47)、外気供給弁開温度Taと第一次検出温度T1とを比較演算する(ステップS48)。
 なお、酸化剤ガス封入空間112の圧力が、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となるときの燃料電池1の温度が、実験的又は理論的に求められて、これが「外気供給弁開温度Ta」として予め制御装置65に設定されている。例えば、運転時の燃料電池温度が70℃であって、外気供給弁開温度Ta=60℃である場合、70℃から60℃までの温度低下に起因する水の凝縮による圧力低下は飽和水蒸気曲線によれば10kPa程度であり、この程度の圧力変化ではガスケット7,8によるガスシール性を確保できる。但し、ガスケットの耐圧性によって外気供給弁開温度Taの値を適宜調整することが好適である。
 制御装置65は、外気供給弁開温度Taと第一次検出温度T1とを比較演算した結果、第一次検出温度T1が外気供給弁開温度Taより大きい場合は(T1>Ta、ステップS48のNo)、ステップS47へ戻る。
 一方、第一次検出温度T1が、外気供給弁開温度Ta以下である場合は(T1≦Ta、ステップS48のYes)、酸化剤ガス封入空間112の圧力は、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となっているため、負圧緩和動作が必要となる。そこで、制御装置65は、外気供給弁79に制御信号を出力して、外気供給弁79を開放させる(ステップS49)。外気供給弁79が開放されると、フィルタ77にて浄化済みの外部空気が外気供給路78を通じて酸化剤ガス封入空間112へ吸入される。外部空気はカソード側ガス流路98よりも下流側にある酸化剤ガス排出路52より酸化剤ガス封入空間112に流入し、この外部空気に押し戻されるようにして、酸化剤ガス排出路52に存在する排出酸化剤ガスが、負圧による体積減少分だけ燃料電池1内のカソード側ガス流路98に流入する。
 続いて、制御装置65は、温度検出手段66で検出された第二次検出温度T2を取得し(ステップS50)、外気供給弁閉温度Tbと第二次検出温度T2とを比較演算する(ステップS51)。
 なお、燃料電池1が外気供給弁閉温度Tbとなったときに再び酸化剤ガス封入空間112を封止し、燃料電池1が常温となるまで温度変化しても、酸化剤ガス封入空間112の圧力がガスケット7,8によるガスシール性を十分に保障できるように、外気供給弁閉温度Tbが実験的又は理論的に求められて、予め制御装置65に設定されている。例えば、外気供給弁閉温度Tb=40℃である場合、40℃から常温(25℃)までの温度変化による圧力変化は5kPa以下となり、この程度の圧力変化ではガスケット7,8によるガスシール性を十分に確保できる。
 制御装置65は、外気供給弁閉温度Tbと第二次検出温度T2とを比較演算した結果、第二次検出温度T2が外気供給弁閉温度Tbより大きい場合(T2>Tb、ステップS51のNo)、ステップS50へ戻る。一方、第二次検出温度T2が外気供給弁閉温度Tb以下である場合(T2≦Tb、ステップS51のYes)、制御装置65は、外気供給弁79に制御信号を出力し、外気供給弁79を閉止させ(ステップS52)、発電停止時の制御を終了する。
 上述の通り、本実施の形態5に係る燃料電池システム100では、発電停止時に、燃料ガス系統の流路及び酸化剤ガス系統の流路を封止し、これにより生じる燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、燃料電池1の酸化剤ガス出口51よりも下流側に位置する酸化剤ガス排出路52へ外気を吸入して、この酸化剤ガス排出路52に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻すことにより行う。このように、燃料電池1のカソード側ガス流路98の負圧が緩和されるので、非発電時のカソード4の触媒劣化を抑制できる。
 そして、酸化剤ガス排出路52へ外気を供給する外気供給路78は、未加湿酸化剤ガス供給路45及び酸化剤ガス供給路49の酸化剤ガスを供給する流路とは別に独立して設けられているので、発電開始(再開)時に使用される酸化剤ガスの温度や露点等の条件へ影響を及ぼすことがない。
 通常、カソード4の触媒はセル内酸化剤ガス流路11の上流側の方が、下流側と比較して、より劣化している。これに対して、本実施の形態では、カソード側ガス流路98の下流側から排出酸化ガスが供給されるので、この排出酸化ガスと反応するのはカソード4の下流側の触媒であり、非発電時のカソード4の上流側の触媒の劣化を抑制して、カソード4全体としての劣化を防止することができる。
 また、カソード側ガス流路98への排出酸化ガスの供給は、燃料電池システム100の発電停止後に一度だけ行われる。よって、触媒にかかる電位サイクルは一回となるので、非発電時に電位サイクルが繰り返しかかることに起因するカソード4の触媒の劣化を防止することができる。
 そして、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上となるように構成されているので、発電停止時に、排出酸化剤ガス封入空間112aからカソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、外気と比較して酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなる。よって、カソード側ガス流路98に流入した酸素を消費するために使用するクロスリーク水素量を低減して、発電や熱回収に寄与しない燃料ガスの無駄な消費を低減してエネルギー効率を向上させることができる。しかも、カソード側ガス流路98に供給される酸素濃度の低い排出酸化ガスは、運転(発電)時に生じるものであり、燃料電池システム100に特別な酸素低減機構を備える必要がない。
 ここで、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積をカソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上となるように構成した理由を、図17を用いて説明する。図17はカソード側ガス流路の気体の体積減少量の計算例を示す図である。
 燃料ガス封入空間111のうち、酸化剤ガス出口51よりも上流側、すなわち、カソード側ガス流路98及び酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56よりも上流側の部分、の空間体積をスタック体積Aとし、発電停止時の燃料電池1の温度を70℃、圧力を1Pa(=760mmHg)とする。この状態において、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ排出酸化剤ガスが押し戻されたと想定する。そして、排出酸化剤ガスが追加ガスとして前記スタック体積Aに流入して、常温(25℃)まで燃料電池1の温度が低下したときの、体積減少量を計算した経過が図17に示されている。この計算結果によれば、燃料電池1を25℃まで冷却したときに、追加ガスはスタック体積Aの0.35倍を占めている。排出酸化剤ガスには水分が多く含まれているため、この水分の凝縮を考慮すれば、発電停止時にスタック体積Aに流入するガス(追加ガス)の体積は、多く見積もってスタック体積Aの1倍程度である。酸化剤ガス供給弁56は通常、酸化剤ガス供給路49上であって燃料電池1の酸化剤ガス入口50の近傍に設けられることから、スタック体積Aは、ほぼカソード側ガス流路98の空間体積と考えてよい。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積を、カソード側ガス流路98の空間体積の1倍以上とすることにより、カソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなるのである。
 <実施の形態6>
 本発明の実施の形態6について説明する。実施の形態6に係る燃料電池システム100は、制御系統の構成を除いて前述の実施の形態5に係る燃料電池システム100の構成と略同一である。よって、以下、燃料電池システム100の制御系統の構成について、図18を用いて説明する。図18は実施の形態6に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
 [燃料電池システム100の制御系統の構成]
 図18に示すように、実施の形態2に係る燃料電池システム100は、酸化剤ガス封入空間112の圧力を検知する圧力検出手段89を備えている。すなわち、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56と酸化剤ガス入口50との間の部分、カソード側ガス流路98、酸化剤ガス排出路52のうち酸化剤ガス出口51と酸化剤ガス排出弁57との間の部分、及び外気供給路78のうち外気供給弁79と酸化剤ガス排出路52との接続部との間の部分、の一連の内部空間の圧力を検出する圧力検出手段89が燃料電池システム100に備えられている。本実施の形態では、この圧力検出手段として、燃料電池システム100の運転制御のために備えられている酸化剤ガス封入空間圧力検出手段が用いられる。このため、別の検出装置を追加して備える必要が無く、経済的である。但し、圧力検出手段89は、酸化剤ガス封入空間圧力検出手段とは別に設けることもできる。
 [燃料電池システム100の動作]
 以下、燃料電池システム100の動作について説明する。但し、燃料電池システム100の起動時、発電時の基本動作は、前述の実施の形態5に係る燃料電池システム100の基本動作と略同一であるので説明を省略し、本実施の形態6に係る燃料電池システム100の特徴的動作である発電停止動作について、図19を用いて説明する。図19は実施の形態6に係る燃料電池システムの発電停止時の制御の流れ図である。
 発電停止の指令を受けた制御装置65は、まず、出力制御装置64へ出力ゼロ指令を出力する(ステップS61)。出力制御装置64は燃料電池1より取り出す電力をゼロとし、これにより燃料電池システム100による発電が停止される。
 次に、制御装置65は、燃料ガス供給部32に制御信号を出力して、該燃料ガス供給部32から燃料電池1への燃料ガスの供給を停止させるとともに(ステップS62)、酸化剤ガス供給部41に制御信号を出力して、該酸化剤ガス供給部41から燃料電池1へ酸化剤ガスの供給を停止させる(ステップS63)。
 続いて、制御装置65は、燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS64)。燃料ガス供給弁71及び燃料ガス排出弁72が閉止されることにより、セル内燃料ガス流路10及びこれに連通する空間から成る燃料ガス封入空間111が実質的に外部と隔離される。
 さらに、制御装置65は、酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57に制御信号を送信して、これらの弁を閉止させる(ステップS65)。酸化剤ガス供給弁56及び酸化剤ガス排出弁57が閉止されることにより、セル内酸化剤ガス流路11及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間112が実質的に外部と隔離される。続いて、制御装置65は、冷却水供給部60に制御信号を送信して、冷却水の冷却と循環を停止させる(ステップS66)。
 上述のように、燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出を停止し、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112を封止したうえで、制御装置65は、計時部83にて時間計測を開始する(ステップ67)。
 燃料電池1に対する燃料ガスと酸化剤ガスとの供給及び排出が停止され、燃料ガス封入空間111及び酸化剤ガス封入空間112が封止されているので、やがて燃料電池1内では、燃料ガス中の水素と酸化剤ガス中の酸素とが反応することと、燃料電池1の温度低下による水の凝縮とに起因して、酸化剤ガス封入空間112に負圧現象が発生する。
 ここで、制御装置65は、圧力検出手段89で検出された圧力P1を取得し(ステップS68)、外気供給弁開圧力Paと検出された圧力P1とを比較演算する(ステップS69)。
 なお、本実施の形態では、圧力検出手段89にて検出される検出圧力P1は、大気圧との差とした。そして、酸化剤ガス封入空間112の圧力と大気圧との圧力差が、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となるときの圧力差が、実験的又は理論的に求められて、これが外気供給弁開圧力Paとして予め制御装置65に設定されている。外気供給弁開圧力Paは、例えば、-10kPaと設定することができ、ガスケット7,8の耐圧性に応じて外気供給弁開圧力Paの値は適宜設定されることが望ましい。但し、圧力検出手段89は上記構成に限定されず、酸化剤ガス封入空間112の圧力と外部の圧力とを比較することができるものであればよく、例えば、未加湿酸化剤ガス供給路45と、酸化剤ガス供給路49のうち酸化剤ガス供給弁56よりも下流側との各々に圧力計を設けて、これらの圧力計の差圧を検出圧力P1としてもよい。
 制御装置65は、外気供給弁開圧力Paと検出圧力P1とを比較演算した結果、検出圧力P1が外気供給弁開圧力Paより大きい場合は(P1>Pa、ステップS69のNo)、ステップS68へ戻る。
 一方、検出圧力P1が、外気供給弁開圧力Pa以下である場合は(P1≦Pa、ステップS69のYes)、酸化剤ガス封入空間112の圧力は、ガスケット7,8によるガスシール性を保障できない程度に負圧となっているため、負圧緩和動作が必要となる。そこで、制御装置65は、外気供給弁79に制御信号を出力して、外気供給弁79を開放させる(ステップS70)。外気供給弁79が開放されると、フィルタ43にて浄化済みの外部空気が外気供給路78を通じて酸化剤ガス封入空間112へ吸入される。外部空気はカソード側ガス流路98よりも下流側にある酸化剤ガス排出路52より酸化剤ガス封入空間112に流入し、この外部空気に押し戻されるようにして、酸化剤ガス排出路52に存在する排出酸化剤ガスが、負圧による体積減少分だけ燃料電池1内のカソード側ガス流路98に流入する。
 続いて、制御装置65は、ステップS27にて時間計測を開始してからの経過時間t1を取得し(ステップS71)、経過時間t1と外気供給弁閉時間taとを比較演算する(ステップS72)。ここでは、時間計測を開始したときから経過した時間を計測して経過時間t1としているが、時間計測開始時と経過時間取得時との時間差を算出することにより経過時間t1を求めることもできる。
 外気供給弁79が開放されている状態においては、酸化剤ガス封入空間112の圧力は大気圧とほぼ同一となり一定であるので、外気供給弁79を閉止する動作は時間計測を開始してからの経過時間に基づいて行われる。計時部83にて時間計測を開始してから外気供給弁閉時間taが経過したときに再び酸化剤ガス封入空間112を封止し、燃料電池1が常温となるまで温度変化しても、酸化剤ガス封入空間112の圧力がガスケット7,8によるガスシール性を十分に保障できるように、外気供給弁閉時間taが実験的又は理論的に求められて、予め制御装置65に設定されている。例えば、外気供給弁閉時間ta=2時間と設定した場合、時間計測を開始してから2時間で燃料電池1の温度は40℃程度まで低下するので、40℃から常温までの温度変化に起因する酸化剤ガス封入空間112の圧力変化に対してはガスケット7,8によるガスシール性を十分に確保できる。
 制御装置65は、経過時間t1と外気供給弁閉時間taとを比較演算した結果、経過時間t1が外気供給弁閉時間taより小さい、すなわち、時間計測から外気供給弁閉時間taが経過していない場合(t1<ta、ステップS72のNo)、ステップS71へ戻る。
 一方、経過時間t1が外気供給弁閉時間ta以上である、すなわち、時間計測から外気供給弁閉時間taが経過した場合(t1≧ta、ステップS72のYes)、制御装置65は、外気供給弁79に制御信号を出力し、外気供給弁79を閉止させ(ステップS73)、停止動作を終了する。
 上述の通り、本実施の形態6に係る燃料電池システム100では、発電停止時に燃料電池1のカソード側ガス流路98で発生する負圧の緩和を、燃料電池1の酸化剤ガス出口51よりも下流側に位置する酸化剤ガス排出路52に外気を吸入して、この酸化剤ガス排出路52に存在していた酸素濃度の低い排出酸化剤ガスを、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻すことにより行う。このように、実施の形態6に係る燃料電池システム100においても、実施の形態5に係る燃料電池システム100と同様の作用と効果を奏する。
 これに加え、実施の形態6に係る燃料電池システム100では、酸化剤ガス封入空間112が所定の負圧状態となったことを、圧力検出手段89を用いて酸化剤ガス封入空間112の圧力を直接検出し、この圧力値に基づいて判断するので、より確実な制御ができる。
 なお、酸化剤ガス封入空間112が所定の負圧状態となったことは、実施の形態5では燃料電池1の温度で判断し、実施の形態6では酸化剤ガス封入空間112の圧力で判断しているが、燃料電池1の温度と酸化剤ガス封入空間112の圧力の双方に基づいて判断するように構成することもできる。
 <実施の形態7>
 本発明の実施の形態7について説明する。実施の形態7に係る燃料電池システム100は、酸化剤ガス系統を除いて前述の実施の形態1に係る燃料電池システム100の構成と略同一である。よって、以下、燃料電池システム100の酸化剤ガス系統の構成について図20を用いて説明し、その他の説明は省略する。図20は実施の形態7に係る燃料電池システムの構成の概要を示す機能ブロック図である。
 [酸化剤ガス系統の構成]
 以下、酸化剤ガス系統の構成について説明する。酸化剤ガス系統の流路は、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統の流路と、燃料電池1内のカソード側ガス流路と、燃料電池1からの酸化剤ガス排出系統の流路と、外気供給系統の流路とにより構成されている。なお、ここで「カソード側ガス流路98」とは、酸化剤ガス供給マニホールド23、セル内酸化剤ガス流路11、及び酸化剤ガス排出マニホールド24により燃料電池1の内部に形成されている一つの流路をいう。
 まず、燃料電池1への酸化剤ガス供給系統について説明する。酸化剤ガス供給系統は、ブロワ42とフィルタ43とから成る酸化剤ガス供給部41、未加湿酸化剤ガス供給路45、加湿器46、及び酸化剤ガス供給弁56を、備えている。
 ブロワ42のガス入口には、酸化剤ガス取入流路73が接続され、外部からの空気がブロワ42により取り込めるように構成されている。ブロワ42のガス出口は、未浄化酸化剤ガス供給路43aにより、フィルタ43のガス入口と接続されている。このフィルタ43は、外部より取り入れた空気から、燃料電池の発電性能の障害となる外気中の不純物(NOxやSOxなど)を除去するものである。
 酸化剤ガス供給部41のガス出口44は、未加湿酸化剤ガス供給路45により、加湿器46のガス入口47と接続されている。未加湿酸化剤ガス供給路45には該未加湿酸化剤ガス供給路45の流路を開閉する酸化剤ガス供給弁56が備えられている。
 加湿器46は、イオン交換膜あるいは中空糸からなる全熱交換器であり、酸化剤ガス供給部41より取り込まれた空気を燃料電池1より排出された酸化剤ガスと熱交換することで加湿するものである。つまり、加湿器46は燃料電池1から排出された酸化剤ガスに対しては、酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器として機能することとなる。本実施の形態において、加湿器46は燃料電池1に一体的に設けられている。従って、加湿器46のガス出口は燃料電池1の酸化剤ガス入口50に連結されている。酸化剤ガス入口50は、酸化剤ガス供給マニホールド23に接続され、燃料電池1に流入した酸化剤ガスは、酸化剤ガス供給マニホールド23及びセル内酸化剤ガス流路11を通じてカソード4に至り、ここで燃料ガスと反応して電気と熱とを発生し、消費される。
 次に、燃料電池1への酸化剤ガス排出系統について説明する。酸化剤ガス排出系統は、加湿器46、酸化剤ガス排出弁57、及び酸化剤排ガス排出路53を、備えている。
 燃料電池1の酸化剤ガス出口51は、加湿器46のガス入口と連結されている。加湿器46のガス出口55は、酸化剤排ガス排出路53が接続され、加湿器46から排出される酸化剤排ガスを系外に排出できるように構成されている。酸化剤排ガス排出路53には、該酸化剤排ガス排出路53の流路を開閉する酸化剤ガス排出弁57が設けられている。
 燃料電池1で未反応の酸化剤ガスは、セル内酸化剤ガス流路11及び酸化剤ガス排出マニホールド24を通じて、酸化剤ガス出口51から加湿器46に流入して熱交換が行われ、その熱および水分が酸化剤ガス供給系統を流れる酸化剤ガスの加湿に利用される。熱交換を終了した酸化剤ガスは、酸化剤排ガス排出路53を通じて外部(大気)へ排出される。
 以下、外気供給系統について説明する。外気供給系統は、外気供給路78と、該外気供給路78の流路を開閉する外気供給弁79と、フィルタ77とを備えている。外気供給路78は、一端が燃料電池1の酸化剤ガス出口51と加湿器46のガス入口54との間を接続する酸化剤ガス排出路52と接続され、他端が筐体67の外側に開放されている。但し、外気供給路78の他端は筐体67の内部に開放されていてもよい。この外気供給路78には、浄化部としてのフィルタ77が設けられている。そして、外気供給路78の酸化剤ガス排出路52と接続されている一端とフィルタ77との間には、制御装置65の制御を受けて外気供給路78の流路を開閉する外気供給弁79が設けられている。なお、外気供給弁79は、外気供給路78上であって酸化剤ガス排出路52と接続されている一端により近い位置に配置されている。
 以下、上記構成の酸化剤ガス系統の特徴について説明する。この酸化剤ガス系統において、酸化剤ガス供給弁56、酸化剤ガス排出弁57、及び外気供給弁79を閉止することにより、外部から実質的に隔離される(シールされる)流路内の空間を、「酸化剤ガス封入空間112」という。すなわち、未加湿酸化剤ガス供給路45のうち酸化剤ガス供給弁56から加湿器46のガス入口47までの部分と、加湿器46内の加湿側流路と、カソード側ガス流路98と、加湿器46内の凝縮側流路と、酸化剤排ガス排出路53のうち加湿器46のガス出口55から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、外気供給路78のうち酸化剤排ガス排出路53との接続部から外気供給弁79までの部分との内部が、酸化剤ガス封入空間112となる。
 この酸化剤ガス封入空間112のうち、加湿器46のガス出口55より下流側(図20中、斜線が施された部分)を、以下、「排出酸化剤ガス封入空間112a」という。すなわち、酸化剤排ガス排出路53のうち加湿器46のガス出口55から酸化剤ガス排出弁57までの部分と、外気供給路78のうち酸化剤排ガス排出路53との接続部から外気供給弁79までの部分とから成る空間が、排出酸化剤ガス封入空間112aである。
 この排出酸化剤ガス封入空間112aの体積は、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上の大きさを有する。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積が、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上の大きさとなるように、酸化剤排ガス排出路53の流路径、酸化剤ガス排出弁57及び外気供給弁79の位置が定められている。但し、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積の上限は、設計上可能である限り大きい値とすることが望ましい。
 ここで、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積をカソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上となるように構成した理由を、図17を用いて説明する。燃料ガス封入空間111のうち、加湿器46のガス出口55よりも上流側、未加湿酸化剤ガス供給路45のうち酸化剤ガス供給弁56よりも下流側の部分、加湿器46の加湿側流路、カソード側ガス流路98、及び加湿器46の凝縮側流路を合わせた空間の体積をスタック体積Aとし、発電停止時の燃料電池1の温度を70℃、圧力を1Pa(=760mmHg)とする。この状態において、燃料電池1内のカソード側ガス流路98へ押し戻された排出酸化剤ガスが追加ガスとして前記スタック体積Aに流入し、常温(25℃)まで冷却したときの、体積減少量を計算する。この計算結果によれば、燃料電池1を25℃まで冷却したときに、追加ガスはスタック体積Aの0.35倍を占めている。排出酸化剤ガス封入空間112aにある排出酸化剤ガスは加湿器46(凝縮器)を通じて水分が除去されているため、この水分の凝縮は考慮する必要がない。よって、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積はスタック体積Aの0.35倍あれば十分である。酸化剤ガス供給弁56は通常、未加湿酸化剤ガス供給路45上であって加湿器46のガス入口47の近傍に設けられ、加湿器46内の流路の空間体積はカソード側ガス流路98の空間体積と比較して十分に小さいことから、スタック体積Aは、ほぼカソード側ガス流路98の空間体積と考えてよい。つまり、排出酸化剤ガス封入空間112aの体積を、カソード側ガス流路98の空間体積の0.35倍以上とすることにより、排出酸化剤ガス封入空間112aからカソード側ガス流路98へ押し戻される気体の殆どは、酸素濃度の低い排出酸化剤ガスとなるのである。
 上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の要旨を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組合せにより種々の発明を形成できる。
 本発明の燃料電池システムは、エネルギー効率が高く、起動停止を繰り返しても非発電時における電極の劣化を防止することが可能な燃料電池システムとして有用である。

Claims (25)

  1.  電解質膜、前記電解質膜を挟持するアノード及びカソード、前記アノードに燃料ガスを供給し排出するアノード側ガス流路、及び前記カソードに酸化剤ガスを供給し排出するカソード側ガス流路を有する燃料電池と、
     前記アノード側ガス流路を含み前記アノードに燃料ガスを供給して排出する燃料ガス流路と、
     前記カソード側ガス流路を含み前記カソードに酸化剤ガスを供給して排出する酸化剤ガス流路とを、備え、
     発電停止時に、前記燃料ガス流路及び前記酸化剤ガス流路が閉止され、
    前記酸化剤ガス流路が閉止されることにより、実質的に外部と隔離された前記カソード側ガス流路及び当該カソード側ガス流路に連通する空間からなる酸化剤ガス封入空間に、前記カソード側ガス流路よりも下流側からガスが供給されるように構成されている、
     燃料電池システム。
  2.  前記燃料ガス流路は、前記アノード側ガス流路の入口と接続された燃料ガス供給路、前記燃料ガス供給路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス供給弁、前記アノード側ガス流路、前記アノード側ガス流路の出口と接続された燃料ガス排出路、及び前記燃料ガス排出路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス排出弁を有し、
     前記酸化剤ガス流路は、前記カソード側ガス流路の入口と接続された酸化剤ガス供給路、前記酸化剤ガス供給路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス供給弁、前記カソード側ガス流路、前記カソード側ガス流路の出口と接続された酸化剤ガス排出路、及び前記酸化剤ガス排出路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス排出弁を有し、
     前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止することにより前記燃料ガス流路及び前記酸化剤ガス流路を閉止し、前記酸化剤ガス封入空間のうち前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分にガスが供給されるように構成されている、
     請求項1に記載の燃料電池システム。
  3.  前記酸化剤ガス封入空間のうち前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の1倍以上の大きさを有している、
     請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システム。
  4.  前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤ガス排出流路との間に、前記カソード側ガス流路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器を、さらに備えている、
     請求項2に記載の燃料電池システム。
  5.  前記酸化剤ガス封入空間のうち凝縮器の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の0.35倍以上の大きさを有している、
     請求項4に記載の燃料電池システム。
  6.  前記酸化剤ガス排出路の下流に設けられた、前記酸化剤ガス排出路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器と、
     前記酸化剤排出弁と前記凝縮器とを接続する酸化剤排出弁―凝縮器経路と、
     前記凝縮器の下流に設けられた、前記凝縮器から排出された酸化剤ガスを排出する酸化剤排ガス排出路を有し、
     酸化剤排ガス排出路の体積が、前記酸化剤ガス封入空間の体積と前記酸化剤排出弁―凝縮器経路の体積の和よりも大きい、
     請求項1または2に記載の燃料電池システム。
  7.  前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス供給路の前記酸化剤ガス供給弁よりも上流側の部分及び前記酸化剤ガス排出路の前記酸化剤ガス排出弁よりも上流側の部分を接続するバイパス路と、
     前記バイパス路に設けられて発電停止時に前記バイパス路を開放するバイパス弁とを、さらに備えている、
     請求項2~5のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
  8.  前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記バイパス弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、
     前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記酸化剤ガス排出弁を開放させるように構成されている、
     請求項2に記載の燃料電池システム。
  9.  前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、
     前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させるように構成されている、
     請求項2に記載の燃料電池システム。
  10.  前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記バイパス弁の開閉を制御する制御装置を、さらに備え、
     前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記バイパス弁を開放させるように構成されている、
     請求項7または8に記載の燃料電池システム。
  11.  前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を、さらに備え、
     前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁開放温度以下となったときに、前記バイパス弁を開放させるように構成されている、
     請求項10に記載の燃料電池システム。
  12.  前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス封入空間の圧力を検出する圧力検出手段を、さらに備え、
     前記制御装置は、前記酸化剤ガス封入空間の圧力が所定の弁開放圧力以下となったときに、前記バイパス弁を開放させるように構成されている、
     請求項10に記載の燃料電池システム。
  13.  前記制御装置は、前記バイパス弁を開放させたのち、前記バイパス弁を閉止させるように構成されている、
     請求項10~請求項12のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
  14.  前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を、さらに備え、
     前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁閉止温度以下となったときに、前記バイパス弁を閉止させるように構成されている、
     請求項13に記載の燃料電池システム。
  15.  前記制御装置は、前記バイパス弁が開放してから所定の弁開放時間が経過したのち、前記バイパス弁を閉止させるように構成されている、
     請求項13に記載の燃料電池システム。
  16.  電解質膜、前記電解質膜を挟持するアノード及びカソード、前記アノードに燃料ガスを供給し排出するアノード側ガス流路、及び前記カソードに酸化剤ガスを供給し排出するカソード側ガス流路を有する燃料電池と、
     前記アノード側ガス流路の入口と接続された燃料ガス供給路と、
     前記燃料ガス供給路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス供給弁と、
     前記アノード側ガス流路の出口と接続された燃料ガス排出路と、
     前記燃料ガス排出路に設けられてその流路を開閉する燃料ガス排出弁と、
     前記カソード側ガス流路の入口と接続された酸化剤ガス供給路と、
     前記酸化剤ガス供給路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス供給弁と、
     前記カソード側ガス流路の出口と接続された酸化剤ガス排出路と、
     前記酸化剤ガス排出路に設けられてその流路を開閉する酸化剤ガス排出弁と、
     前記前記酸化剤ガス排出路において前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤排出弁との間に一端が接続された外気供給路と、
     前記外気供給路に設けられた浄化部と、
     前記外気供給路において前記酸化剤ガス排出路に接続された一端と前記浄化部との間に設けられてその流路を開閉する外気供給弁とを、備え、
     発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されたのち、前記外気供給弁が開放されるように構成されている、
     燃料電池システム。
  17.  前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間のうち、前記カソード側ガス流路の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の1倍以上の大きさを有している、
     請求項16に記載の燃料電池システム。
  18.  前記カソード側ガス流路の出口と前記酸化剤ガス排出流路との間に、前記カソード側ガス流路から排出された酸化剤ガス中の水分を凝縮除去する凝縮器を備えている、
     請求項16に記載の燃料電池システム。
  19.  前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間のうち、前記凝縮器の出口より下流の部分の体積は、前記カソード側ガス流路の空間体積の0.35倍以上の大きさを有している、
     請求項18に記載の燃料電池システム。
  20.  前記燃料電池システムに、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、前記酸化剤ガス排出弁、及び前記外気供給弁の開閉を制御する制御装置を備え、
     前記制御装置は、発電停止時に、前記燃料ガス供給弁、前記燃料ガス排出弁、前記酸化剤ガス供給弁、及び前記酸化剤ガス排出弁を閉止させたのち、前記外気供給弁を開放させるように構成されている、
     請求項16~請求項19のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
  21.  前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を備え、
     前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁開放温度以下となったときに、前記外気供給弁を開放させるように構成されている、
     請求項20に記載の燃料電池システム。
  22.  前記燃料電池システムに、前記酸化剤ガス供給弁及び前記酸化剤ガス排出弁が閉止されることにより外部と隔離される前記カソード側ガス流路及びこれに連通する空間から成る酸化剤ガス封入空間の圧力を検出する圧力検出手段を備え、
     前記制御装置は、前記酸化剤ガス封入空間の圧力が所定の弁開放圧力以下となったときに、前記外気供給弁を開放させるように構成されている、
     請求項20に記載の燃料電池システム。
  23.  前記制御装置は、前記外気供給弁を開放させたのち、前記外気供給弁を閉止させるように構成されている、
     請求項20~請求項22のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
  24.  前記燃料電池システムに、前記燃料電池の温度を直接的又は間接的に検出する燃料電池温度検出手段を備え、
     前記制御装置は、前記燃料電池の温度が所定の弁閉止温度以下となったときに、前記外気供給弁を閉止させるように構成されている、
     請求項23に記載の燃料電池システム。
  25.  前記制御装置は、前記外気供給弁を開放してから所定の弁開放時間が経過したのち、前記外気供給弁を閉止させるように構成されている、
     請求項23に記載の燃料電池システム。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012048928A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Fujikura Ltd 燃料電池の温度制御装置
JP2018098193A (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 パナソニックIpマネジメント株式会社 燃料電池システム
JP2020061336A (ja) * 2018-10-12 2020-04-16 日本碍子株式会社 燃料電池装置

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITCO20100037A1 (it) * 2010-07-26 2012-01-26 Giacomini Spa "sistema di produzione di energia da idrogeno, in particolare per abitazioni"
KR101209745B1 (ko) * 2010-12-03 2012-12-07 현대자동차주식회사 연료 전지 시스템
JP6299683B2 (ja) * 2015-06-25 2018-03-28 トヨタ自動車株式会社 燃料電池システム
JP6663553B2 (ja) * 2016-11-22 2020-03-13 トヨタ車体株式会社 燃料電池
CN109301289B (zh) * 2018-11-20 2023-08-22 安徽明天氢能科技股份有限公司 一种大面积燃料电池内部温度与压力分布的测试装置
KR20200093361A (ko) * 2019-01-28 2020-08-05 현대자동차주식회사 스택 어셈블리 검사장치

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000164229A (ja) * 1998-11-26 2000-06-16 Toshiba Corp 固体高分子型燃料電池システム
JP2005123004A (ja) * 2003-10-16 2005-05-12 Nisshin Steel Co Ltd 固体高分子型燃料電池システム
JP2005209609A (ja) * 2003-12-25 2005-08-04 Honda Motor Co Ltd 燃料電池の発電停止時制御方法及びその装置
JP2005222707A (ja) 2004-02-03 2005-08-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システムおよび運転方法
JP2005267910A (ja) * 2004-03-16 2005-09-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システムおよびその制御方法
WO2007063826A1 (ja) 2005-12-02 2007-06-07 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 燃料電池システム
JP2007149360A (ja) * 2005-11-24 2007-06-14 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池発電システム
JP2007194157A (ja) * 2006-01-23 2007-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システム

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19953614A1 (de) * 1999-11-08 2001-05-17 Siemens Ag Brennstoffzellenanlage
JP3686062B2 (ja) * 2000-06-14 2005-08-24 松下電器産業株式会社 燃料電池発電システム、及び燃料電池発電停止方法
CN100440598C (zh) * 2003-08-25 2008-12-03 松下电器产业株式会社 燃料电池系统、燃料电池系统的起动方法
US8765314B2 (en) * 2003-08-25 2014-07-01 Panasonic Corporation Fuel cell system and method for stopping operation of fuel cell system
JP4028544B2 (ja) * 2004-11-30 2007-12-26 本田技研工業株式会社 燃料電池システム及び該システムにおける燃料ガス経路の故障検知方法
WO2006088077A1 (ja) * 2005-02-18 2006-08-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 燃料電池システムおよびその運転方法
JP2007323954A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Aisin Seiki Co Ltd 燃料電池システムおよび燃料電池システムの制御方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000164229A (ja) * 1998-11-26 2000-06-16 Toshiba Corp 固体高分子型燃料電池システム
JP2005123004A (ja) * 2003-10-16 2005-05-12 Nisshin Steel Co Ltd 固体高分子型燃料電池システム
JP2005209609A (ja) * 2003-12-25 2005-08-04 Honda Motor Co Ltd 燃料電池の発電停止時制御方法及びその装置
JP2005222707A (ja) 2004-02-03 2005-08-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システムおよび運転方法
JP2005267910A (ja) * 2004-03-16 2005-09-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システムおよびその制御方法
JP2007149360A (ja) * 2005-11-24 2007-06-14 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池発電システム
WO2007063826A1 (ja) 2005-12-02 2007-06-07 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 燃料電池システム
JP2007194157A (ja) * 2006-01-23 2007-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池システム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2251924A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012048928A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Fujikura Ltd 燃料電池の温度制御装置
JP2018098193A (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 パナソニックIpマネジメント株式会社 燃料電池システム
US10938042B2 (en) 2016-12-15 2021-03-02 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Fuel cell system
JP7029630B2 (ja) 2016-12-15 2022-03-04 パナソニックIpマネジメント株式会社 燃料電池システム
JP2020061336A (ja) * 2018-10-12 2020-04-16 日本碍子株式会社 燃料電池装置

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