WO2009107497A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及び表示装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及び表示装置 Download PDF

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organic
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利恵 片倉
秀雄 ▲高▼
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コニカミノルタホールディングス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element material, an organic electroluminescence element, a method for manufacturing an organic electroluminescence element, an illumination device, and a display device.
  • An organic electroluminescence element (hereinafter also referred to as an organic EL element) is an all-solid-state element composed of an organic material film having a thickness of only about 0.1 ⁇ m between electrodes, and emits light of 2V to 20V. Since it can be achieved at a relatively low voltage, it is a technology expected as a next-generation flat display and illumination.
  • the recently discovered organic EL element using phosphorescence emission can realize a light emission efficiency of about 4 times in principle compared with that using the previous fluorescence emission.
  • Research and development of light-emitting element layer configurations and electrodes are performed all over the world.
  • the structure of the organic EL element is a simple one in which an organic layer is sandwiched between a transparent electrode and a counter electrode, and the number of parts is overwhelmingly smaller than that of a liquid crystal display, which is a typical flat display.
  • the cost should be kept low, this is not always the case at present, and a large amount of water is drained from the liquid crystal display in terms of performance and cost. In particular, in terms of cost, poor productivity is considered as a factor.
  • organic EL Most of organic EL currently commercialized are manufactured by a so-called vapor deposition method in which a low molecular material is vapor deposited to form a film.
  • an organic EL material can be used as a low-molecular compound that can be easily purified (a high-purity material can be easily obtained), and a laminated structure can be easily formed.
  • deposition is performed under a high vacuum condition of 10 ⁇ 4 Pa or less, restrictions are imposed on the film forming apparatus, and in practice it can only be applied to a substrate with a small area. In this case, the film formation takes time and the throughput is low.
  • organic EL is one of the causes that are not practically used for such applications.
  • a coating method in which an organic compound layer is manufactured by processes such as spin coating, ink jet, printing, and spraying can be used to produce a thin film at normal pressure and to produce a uniform film over a large area.
  • a necessary material (polymer material and / or low molecular weight material) is prepared as a solution or dispersion and applied in a thin film, so that a plurality of organic materials can be mixed precisely (for example, dopant for a light emitting host material, etc.
  • a plurality of organic materials can be mixed precisely (for example, dopant for a light emitting host material, etc.
  • it is easy to make adjustments so that even if the element is enlarged, there is a feature that unevenness in light emission is difficult to occur, which is very advantageous in terms of manufacturing cost.
  • Materials used for coating methods are large and low molecular, but in general, high molecular materials are difficult to purify, especially organic electroluminescence devices, which have very small impurities that greatly reduce the light emission life of the device. This is difficult to apply.
  • Patent Document 1 Conventionally known low molecular weight hole transport materials that can be used for the hole transport layer have been disclosed (for example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 When a device was formed and the device performance was evaluated, there was an increase in operating voltage compared to a device produced by vapor deposition.
  • the hole transport layer As the lower layer
  • Patent Documents a technique using a triarylamine derivative having three or more polymerizable functional groups is disclosed (for example, Patent Documents). 2 and Patent Document 3).
  • a hole transport layer that is sufficiently crosslinked at a low temperature for a shorter time than conventional organic EL element materials, has little damage due to ultraviolet light and heat, has very high solvent resistance, and high surface smoothness, and An organic EL device having high performance (high external extraction quantum efficiency and long life) using the organic EL device material of the present invention is provided.
  • An organic electroluminescent element material comprising a polymerizable compound represented by the following general formula (1) or a polymer compound having a structural unit derived from the polymerizable compound.
  • Ar 1 and Ar 2 each represents an unsubstituted benzene ring or an unsubstituted naphthalene ring
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom or a compound represented by the general formula (a-1)
  • one of X 1 and X 2 and one of X 3 and X 4 each represents a hydrogen atom.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • Q represents a single bond, a linking group represented by the following general formula (b), or a divalent linking group represented by a plurality of combinations.
  • Q ′ represents any one of the linking groups represented by the following general formula (b) or a divalent linking group represented by a plurality of combinations.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • 2. The organic electroluminescence according to 1 above, wherein the polymerizable compound represented by the general formula (1) or a polymer compound having a structural unit derived from the polymerizable compound is a hole transport layer forming material. Element material.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (1) or the polymer compound having a structural unit derived from the polymerizable compound is represented by any one of the following general formulas (2) to (5): 3.
  • an organic electroluminescence device having a plurality of organic compound layers including a light emitting layer and a hole transport layer between an anode and a cathode, 9.
  • P and Q represent a carbon atom or a nitrogen atom
  • A1 represents an atomic group which forms an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle together with PC.
  • A2 represents an atomic group that forms an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring together with QN.
  • P1-L1-P2 represents a bidentate ligand, and P1 and P2 each independently represent a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • L1 represents an atomic group that forms a bidentate ligand together with P1 and P2.
  • j1 represents an integer of 1 to 3
  • j2 represents an integer of 0 to 2
  • j1 + j2 is 2 or 3.
  • M1 represents a group 8-10 metal element in the periodic table.
  • Z represents a hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group or a heterocyclic group.
  • P and Q each represent a carbon atom or a nitrogen atom
  • A1 represents an atomic group that forms an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle together with PC.
  • P 1 -L 1 -P 2 represents a bidentate ligand, and P 1 and P 2 each independently represents a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • L 1 represents an atomic group that forms a bidentate ligand with P 1 and P 2 .
  • j1 represents an integer of 1 to 3
  • j2 represents an integer of 0 to 2
  • j1 + j2 is 2 or 3.
  • M 1 represents a group 8 to 10 metal element in the periodic table. ] 13. 13
  • the hole transport layer is formed by polymerizing the polymerizable compound represented by the general formula (1) by a wet method (wet process) and then polymerizing the polymerizable compound by applying heat or light.
  • the organic electroluminescence device as described in 15 or 16, wherein the organic electroluminescence device is manufactured through a process.
  • An organic electroluminescence device comprising a step of forming and forming a hole transport layer by a wet method (wet process) in manufacturing the organic electroluminescence device according to any one of 9 to 17 above. Device manufacturing method.
  • the hole transport layer and the light emitting layer are formed and formed by a wet method (wet process). Manufacturing method of organic electroluminescent element.
  • the hole transport layer is formed by depositing the organic electroluminescence element material according to any one of 1 to 8 by a wet method (wet process), and then applying the heat or light to the general formula (1) 20.
  • An illumination device comprising the organic electroluminescence element according to any one of 9 to 17 above.
  • a display device comprising the organic electroluminescence element as described in any one of 9 to 17 above.
  • the organic EL device material of the present invention is sufficiently crosslinked at a low temperature for a shorter time, an organic compound layer having a very high solvent resistance with little damage caused by ultraviolet light or heat can be formed.
  • the layer was found to have very high surface smoothness.
  • cost performance is high, and the organic EL element of high performance (external extraction quantum efficiency is high and long life) is obtained.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a display unit A.
  • FIG. It is a schematic diagram of a pixel. It is a schematic diagram of a passive matrix type full-color display device. It is the schematic of an illuminating device. It is a schematic diagram of an illuminating device. The schematic block diagram of an organic electroluminescent full color display apparatus is shown.
  • the organic electroluminescent element material according to any one of claims 1 to 6 is sufficiently designed to be crosslinked at a low temperature in a short time by ultraviolet light or heat. It was possible to obtain an organic EL element material capable of forming a thin film with little damage due to.
  • polymer compound derived from the compound >> The polymerizable compound represented by the general formula (1) relating to the organic EL device material of the present invention or a polymer compound derived from the compound will be described.
  • induced from the said polymeric compound can be produced
  • Ar 1 and Ar 2 each represent an unsubstituted benzene ring or an unsubstituted naphthalene ring
  • X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each represent a hydrogen atom or the general formula (a -1) to a polymerizable functional group represented by any one of (a-3).
  • one of X 1 and X 2 and one of X 3 and X 4 each represents a hydrogen atom.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • Q represents a single bond or Any one of the linking groups represented by the general formula (b) or a divalent linking group represented by a plurality of combinations
  • Q ′ is any of the linking groups represented by the following general formula (b), Alternatively, it represents a divalent linking group represented by a plurality of combinations.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (1) or the polymer compound having a structural unit derived from the compound according to the organic EL element material of the present invention is a constituent layer or an organic compound layer of the organic EL element of the present invention. However, it is particularly preferable as a material for forming a hole transport layer.
  • Polymerizable compound represented by any one of formulas (2) to (5) >> Among the polymerizable compound represented by the general formula (1) or the polymer compound derived from the compound, the polymerization represented by any one of the general formulas (2) to (5) is preferably used. Or a high molecular compound derived from the compound.
  • each polymerizable compound represented by any one of the general formulas (2) to (5) or a polymer compound derived from the polymerizable compound the general formulas (a-1) to (a) represented by X 5 -3) is the same as the polymerizable functional group represented by any one of the general formulas (a-1) to (a-3) in the general formula (1). .
  • the polymerizable functional group represented by X 5 includes a polymerizable functional group represented by the general formula (a-1).
  • Q is preferably a single bond.
  • Ar 1 and Ar 2 are each an unsubstituted benzene ring.
  • the following Compound Example 1 and Compound Example 2 are particularly preferably used.
  • the compound example 1 and the compound example 2 it describes in the place of the specific example of a polymeric compound mentioned later.
  • Organic compound layer (also called organic layer) >> The organic compound layer according to the present invention will be described.
  • the organic EL device of the present invention preferably has a plurality of organic compound layers as a constituent layer, and examples of the organic compound layer include a hole transport layer, a light emitting layer, and a hole blocking layer in the above-described layer configuration.
  • the organic compound layer according to the present invention an organic compound contained in a constituent layer of the organic EL element, such as a hole injection layer or an electron injection layer, is included. Defined.
  • an organic compound is used for the anode buffer layer, the cathode buffer layer, etc.
  • the anode buffer layer, the cathode buffer layer, etc. each form an organic compound layer.
  • the organic compound layer includes a layer containing “organic EL element material that can be used for a constituent layer of an organic EL element” or the like.
  • the blue light emitting layer preferably has an emission maximum wavelength of 430 nm to 480 nm
  • the green light emitting layer has an emission maximum wavelength of 510 nm to 550 nm
  • the red light emitting layer has an emission maximum wavelength of 600 nm to 640 nm.
  • a monochromatic light emitting layer in the range is preferable, and a display device using these is preferable.
  • a white light emitting layer may be formed by laminating at least three of these light emitting layers. Further, a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers.
  • the organic EL element of the present invention is preferably a white light emitting layer, and is preferably a lighting device using these.
  • the light emitting layer according to the present invention is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode, the electron transport layer, or the hole transport layer, and the light emitting portion is in the layer of the light emitting layer. May be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.
  • the total thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the uniformity of the film, preventing unnecessary application of a high voltage during light emission, and improving the stability of the emission color with respect to the drive current. It is preferable to adjust in the range of 2 nm to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 2 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 10 nm to 20 nm.
  • a light-emitting dopant or a host compound which will be described later, is formed by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or an ink-jet method. it can.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention preferably contains a light emitting host compound and at least one kind of light emitting dopant (phosphorescent dopant (also referred to as phosphorescent dopant) or fluorescent dopant). .
  • phosphorescent dopant also referred to as phosphorescent dopant
  • fluorescent dopant also referred to as phosphorescent dopant
  • the host compound means a phosphorescent quantum yield of phosphorescence emission at a room temperature (25 ° C.) having a mass ratio of 20% or more in the compound contained in the light emitting layer.
  • a rate is defined as a compound of less than 0.1.
  • the phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01.
  • the mass ratio in the layer is 20% or more among the compounds contained in a light emitting layer.
  • a compound having the carbazole ring as a partial structure, a compound having a polymerizable group and having a carbazole ring as a partial structure, and a polymer of the compound are particularly preferably used as the host compound.
  • a well-known host compound may be used together, and may be used in combination of multiple types.
  • a host compound By using a plurality of types of host compounds, it is possible to adjust the movement of charges, and the organic EL element can be made highly efficient. Moreover, it becomes possible to mix different light emission by using multiple types of light emission dopants mentioned later, and, thereby, arbitrary luminescent colors can be obtained.
  • a conventionally known host compound that may be used in combination is preferably a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from becoming longer, and has a high Tg (glass transition temperature). .
  • Luminescent dopant The light emitting dopant according to the present invention will be described.
  • a fluorescent dopant also referred to as a fluorescent compound
  • a phosphorescent dopant also referred to as a phosphorescent emitter, a phosphorescent compound, a phosphorescent compound, or the like
  • the above-mentioned host compound may be used as the luminescent dopant (simply referred to as a luminescent material) used in the light emitting layer or the light emitting unit of the organic EL device of the present invention. It is preferable to contain a phosphorescent dopant at the same time as containing.
  • the phosphorescent compound according to the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed. Specifically, it is a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.) and has a phosphorescence quantum yield.
  • the phosphorescence quantum yield is preferably 0.1 or more, although it is defined as a compound of 0.01 or more at 25 ° C.
  • the phosphorescent quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of the Fourth Edition Experimental Chemistry Course 7. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence emitting compound according to the present invention achieves the above phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. It only has to be done.
  • phosphorescent compounds There are two types of light emission of phosphorescent compounds. In principle, the recombination of carriers occurs on the host compound to which carriers are transported, and an excited state of the host compound is generated. This energy is phosphorescent. An energy transfer type that obtains light emission from the phosphorescent compound by transferring to the phosphorescent compound, and the other is that the phosphorescent compound becomes a carrier trap, and recombination of carriers on the phosphorescent compound is performed. And a carrier trap type in which light emission from the phosphorescent compound is obtained.
  • the phosphorescent compound can be appropriately selected from known compounds used for the light emitting layer of the organic EL device.
  • the phosphorescent compound according to the present invention is preferably a complex compound containing a group 8-10 metal in the periodic table, more preferably an iridium compound (Ir complex), an osmium compound, or a platinum compound. (Platinum complex compounds) and rare earth complexes, with iridium compounds (Ir complexes) being most preferred among them.
  • Phosphorescent Compound Represented by General Formula (6) As the phosphorescent compound according to the present invention, a compound represented by the general formula (6) is preferably used.
  • the aromatic hydrocarbon ring represented by A1 includes a benzene ring, a biphenyl ring, a naphthalene ring, an azulene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a chrysene ring, a naphthacene ring, a triphenylene ring, o-terphenyl ring, m-terphenyl ring, p-terphenyl ring, acenaphthene ring, coronene ring, fluorene ring, fluoranthrene ring, naphthacene ring, pentacene ring, perylene ring, pentaphen ring, picene ring, pyrene ring, Examples include a pyranthrene ring and anthraanthrene ring. These rings may further have a substituent described later.
  • examples of the aromatic heterocycle represented by A1 include a furan ring, a thiophene ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, and a benzimidazole.
  • These rings may further have a substituent described later.
  • aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring represented by A1 may have an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group).
  • cycloalkyl group eg cyclopentyl group, cyclohexyl group etc.
  • alkenyl group eg vinyl Group, allyl group, etc.
  • alkynyl group eg, ethynyl group, propargyl group, etc.
  • aromatic hydrocarbon group aromatic hydrocarbon ring group, aromatic carbocyclic group, aryl group, etc., for example, phenyl group, p-chlorophenyl group, mesityl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, azulenyl group, acenaphthenyl group Fluorenyl group, phenanthryl group,
  • arylthio group eg, phenylthio group, naphthylthio group, etc.
  • alkoxycarbonyl group eg, methyloxycarbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.
  • An aryloxycarbonyl group eg, phenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.
  • a sulfamoyl group eg, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexyl
  • Aminosulfonyl group octylaminosulfonyl group, dodecylaminos
  • substituents may be further substituted with the above substituents.
  • a plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represented by A2 are respectively synonymous with the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represented by A1 in the general formula (6). is there.
  • examples of the bidentate ligand represented by P1-L1-P2 include substituted or unsubstituted phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyltriazole, phenyltetrazole, pyrazabol, acetylacetone And picolinic acid.
  • M1 is a transition metal element belonging to Group 8 to 10 in the periodic table of elements (also simply referred to as a transition metal). Among them, iridium and platinum are preferable, and iridium is particularly preferable.
  • Phosphorescent Compound Represented by General Formula (7) Among the phosphorescent compounds represented by the general formula (6) according to the present invention, the phosphorescent compounds represented by the general formula (7) are preferably used.
  • examples of the hydrocarbon ring group represented by Z include a non-aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic hydrocarbon ring group, and examples of the non-aromatic hydrocarbon ring group include a cyclopropyl group. , Cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. These groups may be unsubstituted or may have a substituent which the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring represented by A1 may have.
  • aromatic hydrocarbon ring group examples include, for example, phenyl group, p-chlorophenyl group, mesityl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, azulenyl. Group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, pyrenyl group, biphenylyl group and the like. These groups may be unsubstituted or may have a substituent which the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring represented by A1 may have.
  • the aromatic hydrocarbon ring represented by A1 has the same meaning as the aromatic hydrocarbon ring represented by A1 in the general formula (6).
  • the aromatic heterocycle represented by A1 has the same meaning as the aromatic heterocycle represented by A1 in the general formula (6).
  • each of the substituents represented by R 01 and R 02 has the aromatic hydrocarbon ring or the aromatic heterocycle represented by A1 in the general formula (6). Is synonymous with a good substituent.
  • the bidentate ligand represented by P1-L1-P2 has the same meaning as the bidentate ligand represented by P1-L1-P2 in the general formula (6). .
  • a metal element of Group 8 to 10 in the periodic table represented by M 1 are the compounds of formula (6), a transition metal of group 8-10 of the periodic table represented by M 1 Synonymous with element (also referred to simply as transition metal).
  • Fluorescent dopants include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes Examples thereof include dyes, stilbene dyes, polythiophene dyes, and rare earth complex phosphors.
  • Injection layer electron injection layer, hole injection layer >> The injection layer is provided as necessary, and there are an electron injection layer and a hole injection layer, and as described above, it exists between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. May be.
  • the injection layer refers to a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the light emission luminance.
  • the organic EL element and the forefront of its industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) The 2nd chapter, Chapter 2, “Electrode Materials” (pages 123 to 166) is described in detail, and includes a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).
  • anode buffer layer hole injection layer
  • copper phthalocyanine is used.
  • examples thereof include a phthalocyanine buffer layer represented by an oxide, an oxide buffer layer represented by vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, and a polymer buffer layer using a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene.
  • cathode buffer layer (electron injection layer) The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium, aluminum, etc.
  • Metal buffer layer typified by lithium, alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, oxide buffer layer typified by aluminum oxide, etc.
  • the buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 ⁇ m, although it depends on the material.
  • ⁇ Blocking layer hole blocking layer, electron blocking layer>
  • the blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258 and 11-204359, and “Organic EL elements and their forefront of industrialization” (issued by NTS on November 30, 1998).
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
  • the structure of the electron transport layer described later can be used as a hole blocking layer according to the present invention, if necessary.
  • the hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the light emitting layer.
  • the hole blocking layer preferably contains the azacarbazole derivative mentioned as the host compound described above.
  • the light emitting layer having the shortest wavelength of light emission is preferably closest to the anode among all the light emitting layers.
  • 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at the position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.
  • the ionization potential is defined by the energy required to emit electrons at the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be obtained by the following method, for example.
  • Gaussian 98 Gaussian 98, Revision A.11.4, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.
  • the ionization potential can be obtained as a value obtained by rounding off the second decimal place of the value (eV unit converted value) calculated by performing structural optimization using B3LYP / 6-31G *. This calculation value is effective because the correlation between the calculation value obtained by this method and the experimental value is high.
  • the ionization potential can also be obtained by a method of directly measuring by photoelectron spectroscopy.
  • a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd. or a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used.
  • the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material that has a function of transporting holes and has an extremely small ability to transport electrons. By blocking, the recombination probability of electrons and holes can be improved.
  • the structure of the hole transport layer described later can be used as an electron blocking layer as necessary.
  • the film thickness of the hole blocking layer and the electron transport layer according to the present invention is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 5 nm to 30 nm.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer.
  • the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has either hole injection or transport or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • triazole derivatives oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives
  • Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • the above-mentioned materials can be used as the hole transport material, but it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.
  • aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl; N, N′-diphenyl-N, N′— Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminoph
  • No. 5,061,569 Having a condensed aromatic ring of, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4-308 4,4 ′, 4 ′′ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 88 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the like.
  • NPD 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • JP-A-4-308 4,4 ′, 4 ′′ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 88 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material.
  • JP-A-11-251067 J. Org. Huang et. al. A so-called p-type hole transport material described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used.
  • the present invention contains a polymerizable compound represented by the general formula (1) or a polymer compound having a structural unit derived from the polymerizable compound.
  • the organic EL element material is preferably used as a hole transport material, and the above materials may be used in combination.
  • the hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. However, in the present invention, it is preferably produced by a coating method (wet process).
  • the thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 nm to 200 nm.
  • the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • a hole transport layer having a high p property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, JP-A-2001-102175, J. Pat. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer.
  • the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • an electron transport material also serving as a hole blocking material used for an electron transport layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side is injected from the cathode.
  • Any material may be used as long as it has a function of transferring electrons to the light-emitting layer, and any material can be selected from conventionally known compounds.
  • Examples include nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga or Pb can also be used as the electron transport material.
  • metal-free or metal phthalocyanine or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be preferably used as the electron transporting material.
  • the distyrylpyrazine derivative exemplified as the material for the light emitting layer can also be used as an electron transport material, and an inorganic semiconductor such as n-type-Si, n-type-SiC, etc. as in the case of the hole injection layer and the hole transport layer. Can also be used as an electron transporting material.
  • the electron transport layer can be formed by thinning the electron transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method.
  • the film thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 nm to 200 nm.
  • the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • an electron transport layer having a high n property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J.A. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • an electron transport layer having such a high n property because an element with lower power consumption can be produced.
  • anode As the anode in the organic EL element, an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • Electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used.
  • these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more)
  • a pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • a wet film forming method such as a printing method or a coating method can be used.
  • the transmittance is greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably 10 nm to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as a cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 nm to 200 nm.
  • the light emission luminance is improved, which is convenient.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the conductive transparent material mentioned in the description of the anode on the cathode after producing the metal with a film thickness of 1 nm to 20 nm. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.
  • a support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention, there is no particular limitation on the type of glass, plastic, etc., and it is transparent. May be opaque. When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent.
  • the transparent support substrate that can be used include glass, quartz, and a transparent resin film.
  • a particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), Cellulose esters such as cellulose acetate phthalate (TAC) and cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfone , Polyetherimide, polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethylmethacrylate, acrylic or polyarylates, cyclone resins such as Arton (trade name, manufactured by JSR) or Appel (trade
  • an inorganic film, an organic film or a hybrid film of both may be formed on the surface of the resin film.
  • the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) is preferably 0.01 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, and further, oxygen measured by a method according to JIS K 7126-1987.
  • a high barrier film having a permeability of 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ MPa) or less and a water vapor permeability of 10 ⁇ 5 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less is preferable.
  • the material for forming the barrier film may be any material that has a function of suppressing the intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used.
  • the method for forming the barrier film is not particularly limited.
  • the vacuum deposition method, the sputtering method, the reactive sputtering method, the molecular beam epitaxy method, the cluster ion beam method, the ion plating method, the plasma polymerization method, the atmospheric pressure plasma weight A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, and the like can be used, but an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
  • the opaque support substrate examples include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, ceramic substrates, and the like.
  • the external extraction efficiency at room temperature of light emission of the organic EL element of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.
  • the external extraction quantum efficiency (%) the number of photons emitted to the outside of the organic EL element / the number of electrons sent to the organic EL element ⁇ 100.
  • a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor may be used in combination.
  • the ⁇ max of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.
  • ⁇ Sealing> As a sealing means used for this invention, the method of adhere
  • the sealing member may be disposed so as to cover the display area of the organic EL element, and may be a concave plate shape or a flat plate shape. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.
  • Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film.
  • the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone.
  • the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.
  • a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.
  • the polymer film has an oxygen permeability of 1 ⁇ 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ MPa) or less measured by a method according to JIS K 7126-1987, and a method according to JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C., relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) measured in (1) is 1 ⁇ 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
  • sealing member For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.
  • the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups of acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to.
  • heat- and chemical-curing types such as epoxy type can be mentioned.
  • hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned.
  • a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.
  • an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesively cured from room temperature to 80 ° C. is preferable.
  • a desiccant may be dispersed in the adhesive.
  • coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print like screen printing.
  • the electrode and the organic layer are coated on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and an inorganic or organic layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film.
  • the material for forming the film may be a material having a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can.
  • the method for forming these films is not particularly limited.
  • vacuum deposition method sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma
  • a polymerization method a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
  • an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase.
  • an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil
  • a vacuum is also possible.
  • a hygroscopic compound can also be enclosed inside.
  • hygroscopic compound examples include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate).
  • metal oxides for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide
  • sulfates for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate.
  • metal halides eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.
  • perchloric acids eg perchloric acid Barium, magnesium perchlorate, and the like
  • anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.
  • a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or on the sealing film.
  • the sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength is not necessarily high. Therefore, it is preferable to provide such a protective film and a protective plate.
  • a material that can be used for this the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, etc. used for the sealing can be used, but it is lightweight and thin. It is preferable to use a polymer film.
  • the organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1) and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said.
  • a method of improving the light extraction efficiency for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate and preventing total reflection at the transparent substrate and the air interface (US Pat. No. 4,774,435), A method for improving efficiency by giving light condensing property to a substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on the side surface of an element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), and light emission from the substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the bodies (Japanese Patent Laid-Open No.
  • these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention.
  • a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.
  • the low refractive index layer examples include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.
  • the thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.
  • the method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency.
  • This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction.
  • Light that cannot be emitted due to total internal reflection between layers is diffracted by introducing a diffraction grating in any layer or medium (in a transparent substrate or transparent electrode), and the light is removed. I want to take it out.
  • the diffraction grating to be introduced has a two-dimensional periodic refractive index. This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much.
  • the refractive index distribution a two-dimensional distribution
  • the light traveling in all directions is diffracted, and the light extraction efficiency is increased.
  • the position where the diffraction grating is introduced may be in any of the layers or in the medium (in the transparent substrate or the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated.
  • the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.
  • the arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.
  • the organic EL element of the present invention is processed to provide, for example, a microlens array-like structure on the light extraction side of the substrate, or in combination with a so-called condensing sheet, so that the organic EL element is in front of the element light emitting surface.
  • condensing in the direction By condensing in the direction, the luminance in a specific direction can be increased.
  • quadrangular pyramids having a side of 30 ⁇ m and an apex angle of 90 degrees are arranged two-dimensionally on the light extraction side of the substrate.
  • One side is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate
  • the condensing sheet it is possible to use, for example, a sheet that has been put to practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device.
  • a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used.
  • BEF brightness enhancement film
  • the shape of the prism sheet for example, the base material may be formed by forming a ⁇ -shaped stripe having a vertex angle of 90 degrees and a pitch of 50 ⁇ m, or the vertex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may be used.
  • a light diffusion plate / film may be used in combination with the light collecting sheet.
  • a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.
  • a desired electrode material for example, a thin film made of an anode material is formed on a suitable substrate by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably 10 nm to 200 nm.
  • a method for forming each of these layers there are a vapor deposition method, a wet process (spin coating method, casting method, ink jet method, printing method) as described above, but it is easy to obtain a uniform film and a pinhole is generated.
  • film formation by a coating method such as a spin coating method, an ink jet method, or a printing method is preferable in the present invention.
  • the layer containing a compound having a carbazole ring as a partial structure according to the present invention, the compound having a polymerizable group, and a polymer of the compound is preferably formed by the above-described coating method. Is preferably a light emitting layer.
  • the total number of layers (the constituent layers of the organic EL element) existing between the anode and the cathode 50% or more of the total number of layers is preferably formed by a coating method.
  • the hole injection layer In the case where the total number of layers / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer is 6, it is preferable that at least three layers are formed by a coating method.
  • examples of the liquid medium for dissolving or dispersing various organic EL materials used for coating include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and fatty acid esters such as ethyl acetate.
  • ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone
  • fatty acid esters such as ethyl acetate.
  • Halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene and cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO be able to.
  • dispersion method it can disperse
  • a thin film made of a cathode material is formed thereon by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably in the range of 50 nm to 200 nm.
  • a desired organic EL element can be obtained.
  • a DC voltage When a DC voltage is applied to the multicolor display device obtained in this way, light emission can be observed by applying a voltage of about 2V to 40V with the positive polarity of the anode and the negative polarity of the cathode.
  • An alternating voltage may be applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emission sources.
  • lighting devices home lighting, interior lighting
  • clock and liquid crystal backlights billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light
  • the light source of a sensor etc. are mentioned, It is not limited to this, It can use effectively for the use as a backlight of a liquid crystal display device, and an illumination light source especially.
  • patterning may be performed by a metal mask, an ink jet printing method, or the like during film formation, if necessary.
  • the electrode In the case of patterning, only the electrode may be patterned, the electrode and the light emitting layer may be patterned, or the entire layer of the element may be patterned. In the fabrication of the element, a conventionally known method is used. Can do.
  • the light emission color of the organic EL device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (Edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when the result measured with a total CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing) is applied to the CIE chromaticity coordinates.
  • the display device of the present invention comprises the organic EL element of the present invention.
  • the display device of the present invention may be single color or multicolor, but here, the multicolor display device will be described.
  • a shadow mask is provided only at the time of forming a light emitting layer, and a film can be formed on one surface by vapor deposition, casting, spin coating, ink jet, printing, or the like.
  • the method is not limited, but is preferably a vapor deposition method, an inkjet method, a spin coating method, or a printing method.
  • the configuration of the organic EL element included in the display device is selected from the above-described configuration examples of the organic EL element as necessary.
  • the manufacturing method of an organic EL element is as having shown in the one aspect
  • a DC voltage When a DC voltage is applied to the obtained multicolor display device, light emission can be observed by applying a voltage of about 2V to 40V with the positive polarity of the anode and the negative polarity of the cathode. Further, even when a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, light is emitted only when the anode is in the + state and the cathode is in the-state.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the multicolor display device can be used as a display device, a display, and various light sources.
  • a display device or display full-color display is possible by using three types of organic EL elements of blue, red, and green light emission.
  • Display devices and displays include televisions, personal computers, mobile devices, AV devices, teletext displays, information displays in automobiles, and the like. In particular, it may be used as a display device for reproducing still images and moving images, and the driving method when used as a display device for reproducing moving images may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • Light sources include home lighting, interior lighting, clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, light sources for optical sensors, etc.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of a display device composed of organic EL elements. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.
  • the display 1 includes a display unit A having a plurality of pixels, a control unit B that performs image scanning of the display unit A based on image information, and the like.
  • the control unit B is electrically connected to the display unit A, and sends a scanning signal and an image data signal to each of a plurality of pixels based on image information from the outside.
  • the image information is sequentially emitted to scan the image and display the image information on the display unit A.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the display unit A.
  • the display unit A has a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6 and a plurality of pixels 3 on the substrate.
  • the main members of the display unit A will be described below.
  • the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).
  • the scanning line 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (details are illustrated). Not)
  • the pixel 3 When the scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives the image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data.
  • a full color display can be achieved by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region on the same substrate.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a pixel.
  • the pixel includes an organic EL element 10, a switching transistor 11, a driving transistor 12, a capacitor 13, and the like.
  • Full-color display can be performed by using red, green, and blue light emitting organic EL elements as the organic EL elements 10 in a plurality of pixels and juxtaposing them on the same substrate.
  • an image data signal is applied from the control unit B to the drain of the switching transistor 11 via the data line 6.
  • a scanning signal is applied from the control unit B to the gate of the switching transistor 11 via the scanning line 5
  • the driving of the switching transistor 11 is turned on, and the image data signal applied to the drain is supplied to the capacitor 13 and the driving transistor 12. Is transmitted to the gate.
  • the capacitor 13 is charged according to the potential of the image data signal, and the drive transistor 12 is turned on.
  • the drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7 and a source connected to the electrode of the organic EL element 10, and the power supply line 7 connects to the organic EL element 10 according to the potential of the image data signal applied to the gate. Current is supplied.
  • the driving of the switching transistor 11 is turned off. However, even if the driving of the switching transistor 11 is turned off, the capacitor 13 maintains the potential of the charged image data signal, so that the driving of the driving transistor 12 is kept on and the next scanning signal is applied. Until then, the light emission of the organic EL element 10 continues.
  • the driving transistor 12 is driven according to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal, and the organic EL element 10 emits light.
  • the light emission of the organic EL element 10 is performed by providing the switching transistor 11 and the drive transistor 12 which are active elements with respect to the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels, and the light emission of the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels 3. It is carried out.
  • Such a light emitting method is called an active matrix method.
  • the light emission of the organic EL element 10 may be light emission of a plurality of gradations by a multi-value image data signal having a plurality of gradation potentials, or by turning on / off a predetermined light emission amount by a binary image data signal. Good.
  • the potential of the capacitor 13 may be held continuously until the next scanning signal is applied, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied.
  • the present invention not only the active matrix method described above, but also a passive matrix light emission drive in which an organic EL element emits light according to a data signal only when a scanning signal is scanned.
  • FIG. 4 is a schematic view of a passive matrix display device.
  • a plurality of scanning lines 5 and a plurality of image data lines 6 are provided in a lattice shape so as to face each other with the pixel 3 interposed therebetween.
  • the pixel 3 connected to the applied scanning line 5 emits light according to the image data signal.
  • the organic EL element of the present invention may be used as an organic EL element having a resonator structure.
  • the purpose of use of the organic EL element having such a resonator structure is as follows.
  • the light source of a machine, the light source of an optical communication processing machine, the light source of a photosensor, etc. are mentioned, However It is not limited to these. Moreover, you may use for the said use by making a laser oscillation.
  • the organic EL element of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or exposure light source, a projection device for projecting an image, or a display for directly viewing a still image or a moving image. It may be used as a device (display).
  • the drive method when used as a display device for moving image reproduction may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • a full-color display device can be manufactured by using two or more organic EL elements of the present invention having different emission colors.
  • the organic EL material of the present invention can be applied to an organic EL element that emits substantially white light as a lighting device.
  • a plurality of light emitting colors are simultaneously emitted by a plurality of light emitting materials to obtain white light emission by color mixing.
  • the combination of a plurality of emission colors may include three emission maximum wavelengths of the three primary colors of blue, green, and blue, or two of the complementary colors such as blue and yellow, blue green and orange, etc. The thing containing the light emission maximum wavelength may be used.
  • a combination of light emitting materials for obtaining a plurality of emission colors is a combination of a plurality of phosphorescent or fluorescent materials, a light emitting material that emits fluorescence or phosphorescence, and light from the light emitting material as excitation light. Any of those combined with a dye material that emits light may be used, but in the white organic EL device according to the present invention, only a combination of a plurality of light-emitting dopants may be mixed.
  • an electrode film can be formed by a vapor deposition method, a cast method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, or the like, and productivity is also improved.
  • the elements themselves are luminescent white.
  • luminescent material used for a light emitting layer For example, if it is a backlight in a liquid crystal display element, the metal complex which concerns on this invention so that it may suit the wavelength range corresponding to CF (color filter) characteristic, Any one of known luminescent materials may be selected and combined to whiten.
  • CF color filter
  • the non-light emitting surface of the organic EL device of the present invention is covered with a glass case, a glass substrate having a thickness of 300 ⁇ m is used as a sealing substrate, and an epoxy-based photocurable adhesive (LUX TRACK manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used as a sealing material.
  • LC0629B is applied, and this is overlaid on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured and sealed, and an illumination device as shown in FIGS. Can be formed.
  • FIG. 5 shows a schematic diagram of a lighting device, and the organic EL element 201 of the present invention is covered with a glass cover 202 (in addition, the sealing operation with the glass cover is to bring the organic EL element 201 into contact with the atmosphere. And a glove box under a nitrogen atmosphere (in an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more).
  • FIG. 6 shows a cross-sectional view of the lighting device.
  • 205 denotes a cathode
  • 206 denotes an organic EL layer
  • 207 denotes a glass substrate with a transparent electrode.
  • the glass cover 202 is filled with nitrogen gas 208 and a water catching agent 209 is provided.
  • Example 1 Preparation of Organic EL Material Thin Film 1-1 >>: The present invention A quartz substrate of 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ 1.1 mm was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes. A thin film was obtained by attaching a solution obtained by dissolving Compound Example 1 (100 mg) in 10 ml of toluene to a commercially available spin coater by spin coating at 1500 rpm for 30 seconds and further vacuum drying at 25 ° C. for 1 hour. It was.
  • the obtained thin film was irradiated with ultraviolet light for 60 seconds to prepare a polymer compound thin film (organic EL material thin film 1-1) having the structural unit of Compound Example 1.
  • the absorption spectrum of the obtained organic EL material thin film 1-1 was measured with a spectrophotometer U-3300 (manufactured by Hitachi).
  • Comparative Example Organic EL material thin film 1-5 was prepared in the same manner as in the preparation of organic EL material thin film 1-1, except that Comparative Compound 1 was used instead of Compound Example 1. (Comparative example) was produced.
  • Each of the obtained organic EL material thin films 1-1 to 1-5 was immersed vertically in toluene at 20 ° C., left still for 3 seconds with the entire substrate immersed, and then vacuum dried at 25 ° C. for 1 hour. did.
  • the absorption spectrum was measured in the same manner as before the immersion, and the absorbance at the maximum wavelength of 200 nm to 250 nm was compared before and after the immersion. Evaluation was performed.
  • crosslinkability also referred to as curability
  • Example 2 Preparation of Organic EL Material Thin Film 2-1 >>: The present invention A quartz substrate of 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ 1.1 mm was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes. A solution obtained by dissolving Compound Example 3 (60 mg) in 10 ml of toluene was formed by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds, and further vacuum dried at 25 ° C. for 1 hour to obtain a film thickness. A thin film of about 25 nm was obtained.
  • the obtained thin film was irradiated with ultraviolet light for 90 seconds to prepare a polymer compound thin film (organic EL material thin film 2-1) having the structural unit of Compound Example 3.
  • each of the organic EL material thin films 2-1 to 2-5 was immersed vertically in toluene at 20 ° C., left still for 3 seconds in a state where the entire substrate was immersed, then pulled up and vacuum dried at 25 ° C. for 1 hour.
  • Example 3 Manufacture of Organic EL Element 3-1 >> Comparative Example A substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode. After patterning, the transparent support substrate provided with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of Comparative Compound 2 dissolved in 10 ml of toluene was formed on the hole transport layer by spin coating at 1500 rpm for 30 seconds.
  • ultraviolet light was irradiated for 180 seconds to carry out photopolymerization and crosslinking to form a second hole transport layer having a thickness of about 20 nm.
  • Organic EL devices 3-2 to 3-6 were prepared in the same manner except that Comparative Compound 2 was replaced with the following compound in the production of Organic EL device 3-1.
  • a spectral radiance meter CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing was used in the same manner.
  • the measurement result of the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value when the measurement value of the organic EL element 3-1 was 100.
  • the measurement result of the lifetime was expressed as a relative value when the organic EL element 3-1 was set to 100.
  • FIG. 7 shows a schematic configuration diagram of an organic EL full-color display device.
  • a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by forming a 100 nm ITO transparent electrode (102) on a glass substrate 101 as an anode, non-between the ITO transparent electrodes on this glass substrate.
  • a photosensitive polyimide partition 103 (width 20 ⁇ m, thickness 2.0 ⁇ m) was formed by photolithography.
  • a hole injection layer composition having the following composition was ejected and injected between polyimide partition walls on the ITO electrode using an inkjet head (manufactured by Epson Corporation; MJ800C), irradiated with ultraviolet light for 120 seconds, and dried at 60 ° C. for 10 minutes.
  • a hole injection layer 104 with a thickness of 40 nm was produced by the treatment.
  • each light emitting layer (105B, 105G, 105R) was formed.
  • Al (106) was vacuum-deposited as a cathode so as to cover the light emitting layers (105B, 105G, 105R), and an organic EL element 4-1 as a full-color display device was produced.
  • the produced organic EL element 4-1 emitted blue, green, and red light by applying a voltage to each electrode, and could be used as a full-color display device.
  • Example 5 Preparation of white light-emitting organic EL element 5-1 >> A solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water on the transparent electrode substrate of Example 3 is 3000 rpm. After forming the film by spin coating in 30 seconds, the film was dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a 20 nm-thick hole transport layer.
  • PEDOT / PSS poly(ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of Compound Example 1 dissolved in 10 ml of toluene was formed on the hole transport layer by spin coating at 1500 rpm for 30 seconds.
  • ultraviolet light was irradiated for 180 seconds to carry out photopolymerization and crosslinking to form a second hole transport layer having a thickness of about 20 nm.
  • a solution prepared by dissolving 100 mg of the host compound 2, 10 mg of Ir-15, and 0.1 mg of Ir-9 in 10 ml of toluene was formed by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds. It vacuum-dried at 120 degreeC for 1 hour, and was set as the light emitting layer with a film thickness of about 50 nm.
  • Example 3 an electron transport layer, a lithium fluoride layer, and an aluminum cathode were formed to produce a white light-emitting organic EL device 5-1, and sealed in the same manner as in Example 3.
  • Example 6 Preparation of Organic EL Material Thin Film 6-1 >>: The present invention A quartz substrate of 30 mm ⁇ 30 mm ⁇ 1.1 mm was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a solution obtained by dissolving Compound Example 1 (100 mg) in 10 ml of toluene was formed into a film by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds, and further vacuum dried at 25 ° C. for 1 hour to obtain a film thickness.
  • a thin film of about 50 nm was obtained.
  • the obtained thin film was irradiated with ultraviolet light for 30 seconds in a nitrogen atmosphere, and then the irradiation was stopped for 30 seconds.
  • the polymer having the structural unit of Compound Example 1 was subjected to photopolymerization and crosslinking by repeating 5 sets.
  • a compound thin film (organic EL material thin film 6-1) was prepared.
  • Example 7 Manufacture of Organic EL Element 7-1 >> Comparative Example A substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm glass substrate as an anode. After patterning, the transparent support substrate provided with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 30 mg of Comparative Compound 3 dissolved in 10 ml of chloroform was formed on the hole transport layer by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds.
  • the ultraviolet light was irradiated for 30 seconds and then the irradiation was stopped for 30 seconds as one set, and photopolymerization / crosslinking was performed by repeating 5 sets to form a second hole transport layer.
  • a solution prepared by dissolving 100 mg of host material 3 and 15 mg of Ir-12 in 10 ml of toluene was formed by spin coating at 1000 rpm for 30 seconds. It vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the light emitting layer with a film thickness of about 50 nm.
  • this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and after the vacuum chamber was depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, BAlq 3 was deposited to 30 nm on the light emitting layer to form an electron transport layer.
  • Organic EL elements 7-2 to 7-6 were respectively prepared in the same manner as the organic EL element 7-1 except that the comparative compound 3 was replaced with the compound shown below in the preparation of the organic EL element 7-1.
  • a spectral radiance meter CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing was used in the same manner.
  • the measurement result of the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value when the measured value of the organic EL element 7-1 was 100.
  • the lifetime was expressed as a relative value when the organic EL element 3-1 was set to 100.

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Abstract

　本発明は、短時間、低温で十分に架橋し、紫外光や熱によるダメージが少なく耐溶剤性の非常に高く、表面平滑性の高い正孔輸送層を提供し、且つ、本発明の有機ＥＬ素子材料を用いて高性能（外部取り出し量子効率が高く、長寿命）の有機ＥＬ素子を提供する。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及び表示装置
　本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、照明装置及び表示装置に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）は、電極と電極の間を厚さわずか０．１μｍ程度の有機材料の膜で構成する全固体素子であり、且つ、その発光が２Ｖ～２０Ｖ程度の比較的低い電圧で達成できることから、次世代の平面ディスプレイや照明として期待されている技術である。
　更に、最近発見されたリン光発光を利用する有機ＥＬ素子では、以前の蛍光発光を利用するそれに比べ原理的に約４倍の発光効率が実現可能であることから、その材料開発を初めとし、発光素子の層構成や電極の研究開発が世界中で行われている。
　また、有機ＥＬ素子の構成は、透明電極と対抗電極に有機層が挟まれただけの単純なものであり、平面ディスプレイの代表である液晶ディスプレイに比べ、部品点数が圧倒的に少ないため、製造コストも低く抑えられるはずであるが、現状では必ずしもそうではなく、性能的にもコスト的にも液晶ディスプレイに大きく水をあけられている。特にコストに対しては、生産性の悪さがその要因と考えられる。
　現在商品化されている有機ＥＬの殆どが、低分子材料を蒸着して成膜する、いわゆる蒸着法で製造されている。この蒸着法は精製が容易な低分子化合物を有機ＥＬ材料を用いることができる（高純度材料が得やすい）こと、更に積層構造を作るのが容易なことから、効率、寿命という面で非常に優れているが、反面、１０－４Ｐａ以下という高真空条件下で蒸着を行うため、成膜する装置に制約が加わり、実際には小さい面積の基板にしか適用できず、さらに複数層積層するとなると成膜に時間がかかりスループットが低いことが欠点である。
　特に照明用途や大面積の電子ディスプレイに適用する場合は問題となり、有機ＥＬがそのようなアプリケーションに実用されていないひとつの原因となっている。
　一方、有機化合物層をスピンコート、インクジェット、印刷、スプレーといったプロセスで製造する塗布法は、常圧で薄膜を作製することできさらに大面積に均一な膜を作製するのに適している。
　塗布法は必要な材料（高分子材料および／または低分子材料）を溶液または分散液として調製して薄膜塗布するため、複数の有機材料を精密に混合できる（例えば、発光ホスト材料に対するドーパント等の調整がしやすい等）ことから、素子を大面積化しても発光ムラができにくいという特徴があり、製造コストの面でも非常に有利である。
　塗布法に用いられる材料としては大きく高分子系と低分子系があるが、一般的に高分子系材料は精製が難しく、特に有機エレクトロルミネッセンス素子はごくわずかな不純物が素子の発光寿命における大きな低下をまねくため、適用が難しい。
　正孔輸送層に使用できる、従来公知の低分子系の正孔輸送材料が開示（例えば、特許文献１参照。）されているものがあるが、これらの材料を用い塗布法にて正孔輸送層を形成し素子性能を評価検討したところ、蒸着によって作製された素子に比較して、稼働電圧の上昇などがあり、更には、上層を塗布法で成膜する場合下層である正孔輸送層が流され、積層できないといった問題があり、そのような問題に対して、例えば、重合性官能基を３つ以上または１つ有するトリアリールアミン誘導体を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献２及び特許文献３参照。）。
　しかしながら、本発明者らが詳細に検討したところ、重合性官能基の数が多いと、光や熱で架橋する際のエネルギーが大きくなり、重合性官能基が架橋に関与せずに残存する傾向が高くなり、残存する重合性官能基は活性が高いために素子寿命を劣化させる一因となる。
　一方で重合性官能基の数が少ないと、膜内での化合物同士の架橋密度が小さくなるために、耐溶剤性が劣り上層を積層できないという問題があり、改善が求められている。
特許第２８５１１８５号公報 特開２００５－０３６２２３号公報 特開２００７－０９４６１９号公報
　従来の有機ＥＬ素子材料に比べてより短時間、低温で十分に架橋し、紫外光や熱によるダメージが少なく耐溶剤性の非常に高く、表面平滑性の高い正孔輸送層を提供し、且つ、本発明の有機ＥＬ素子材料を用いて高性能（外部取り出し量子効率が高く、長寿命）の有機ＥＬ素子を提供する。
　本発明の上記目的は下記の構成により達成された。
　１．下記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々無置換のベンゼン環または無置換のナフタレン環を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、各々水素原子または一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基を表す。但し、Ｘ１、Ｘ２の一方及びＸ３、Ｘ４の一方は各々水素原子を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｑは単結合または下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表し、Ｑ’は下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、ｎは１以上の整数を表す。〕
　２．前記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物が正孔輸送層形成材料であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
　３．前記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物が下記一般式（２）～（５）のいずれかで表されることを特徴とする前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々無置換のベンゼン環または無置換のナフタレン環を表し、Ｘ５は一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基を表す。〕
　４．前記一般式（１）のＸ１、Ｘ２のいずれか一方、Ｘ３、Ｘ４のいずれか一方及び前記一般式（２）～（５）のＸ５が一般式（ａ－１）で表されることを特徴とする前記１～３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
　５．前記一般式（ａ－１）のＱが単結合であることを特徴とする前記１～４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
　６．前記一般式（１）～（５）のいずれかで表される化合物のＡｒ１、Ａｒ２が各々無置換のベンゼン環であることを特徴とする前記１～５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
　７．前記一般式（１）で表される重合性化合物が、化合物１または化合物３であることを特徴とする前記１～６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　８．構成材料としてリン光発光性化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられることを特徴とする前記１～７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
　９．陽極と陰極の間に、発光層と正孔輸送層を含む複数の有機化合物層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
　該正孔輸送層の少なくとも１層が、前記１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１０．前記発光層の少なくとも１層がリン光発光性化合物を含有することを特徴とする前記９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１１．前記リン光発光性化合物の少なくとも１つが下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする前記１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ｐ及びＱは炭素原子または窒素原子を表し、Ａ１はＰ－Ｃと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ａ２はＱ－Ｎと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２は２座の配位子を表し、Ｐ１、Ｐ２は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。Ｌ１はＰ１、Ｐ２と共に２座の配位子を形成する原子群を表す。ｊ１は１～３の整数を表し、ｊ２は０～２の整数を表すが、ｊ１＋ｊ２は２または３である。Ｍ１は元素周期表における８～１０族の金属元素を表す。〕
　１２．前記一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする前記１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ｚは炭化水素環基、芳香族複素環基または複素環基を表す。Ｐ及びＱは炭素原子または窒素原子を表し、Ａ１はＰ－Ｃと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ａ３は－Ｃ（Ｒ０１）＝Ｃ（Ｒ０２）－、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ０２）－、－Ｃ（Ｒ０１）＝Ｎ－または－Ｎ＝Ｎ－を表し、Ｒ０１及びＲ０２は水素原子または置換基を表す。Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２は２座の配位子を表し、Ｐ１、Ｐ２は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。Ｌ１はＰ１、Ｐ２と共に２座の配位子を形成する原子群を表す。ｊ１は１～３の整数を表し、ｊ２は０～２の整数を表すが、ｊ１＋ｊ２は２または３である。Ｍ１は元素周期表における８～１０族の金属元素を表す。〕
　１３．前記リン光発光性化合物がイリジウム錯体であることを特徴とする前記９～１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１４．白色に発光することを特徴とする前記９～１３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１５．構成層として、正孔輸送層及び発光層を有し、該正孔輸送層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする前記９～１４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１６．前記発光層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする前記１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１７．前記正孔輸送層が、前記一般式（１）で表される重合性化合物を湿式法（ウェットプロセス）にて成膜した後、熱または光の付与により該重合性化合物が重合して形成される工程を経て製造されたことを特徴とする前記１５または１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１８．前記９～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、正孔輸送層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
　１９．前記９～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、正孔輸送層及び発光層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
　２０．前記正孔輸送層が、前記１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を湿式法（ウェットプロセス）にて成膜した後、熱または光の付与により前記一般式（１）で表される重合性化合物が重合して形成されることを特徴とする前記１８または１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
　２１．前記９～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
　２２．前記９～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
　２３．前記１～８のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有することを特徴とする高分子化合物。
　本発明の有機ＥＬ素子材料は、より短時間、低温で十分に架橋するため、紫外光や熱によるダメージが少なく耐溶剤性の非常に高い有機化合物層を形成でき、且つ、形成された有機化合物層は非常に高い表面平滑性を有することが判った。また、本発明の有機ＥＬ素子材料を用いることにより塗布法によって積層することが可能となるため、コストパフォーマンスが高く、且つ、高性能（外部取り出し量子効率が高く、長寿命）の有機ＥＬ素子を提供することができた。
有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。 表示部Ａの模式図である。 画素の模式図である。 パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。 照明装置の概略図である。 照明装置の模式図である。 有機ＥＬフルカラー表示装置の概略構成図を示す。
符号の説明
　１　ディスプレイ
　３　画素
　５　走査線
　６　データ線
　７　電源ライン
　１０　有機ＥＬ素子
　１１　スイッチングトランジスタ
　１２　駆動トランジスタ
　１３　コンデンサ
　Ａ　表示部
　Ｂ　制御部
　１０１　ガラス基板
　１０２　ＩＴＯ透明電極
　１０３　隔壁
　１０４　正孔注入層
　１０５Ｂ、１０５Ｇ、１０５Ｒ　発光層
　２０７　透明電極付きガラス基板
　２０６　有機ＥＬ層
　２０５　陰極
　２０２　ガラスカバー
　２０８　窒素ガス
　２０９　捕水剤
　本発明の有機ＥＬ素子材料においては、請求の範囲１～６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を分子設計することにより、短時間、低温で十分に架橋し、紫外光や熱によるダメージの少ない薄膜形成可能な有機ＥＬ素子材料を得ることができた。
　また、本発明の有機ＥＬ素子材料を用いると外部取り出し量子効率が高く、発光寿命の長い有機ＥＬ素子の製造方法を提供することができた。
　併せて、該製造方法により製造された有機ＥＬ素子、該素子を具備した表示装置及び照明装置を提供することができた。
　以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。
　《一般式（１）で表される重合性化合物、該化合物から導出される高分子化合物》
　本発明の有機ＥＬ素子材料に係る一般式（１）で表される重合性化合物または該化合物から導出される高分子化合物について説明する。尚、本発明の一般式（１）で表される重合性化合物に、熱または紫外線等を印加することにより、前記重合性化合物から導かれる高分子化合物を生成することができる。
　一般式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々無置換のベンゼン環または無置換のナフタレン環を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、各々水素原子または一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基を表す。但し、Ｘ１、Ｘ２の一方及びＸ３、Ｘ４の一方は各々水素原子を表す。
　また、一般式（１）の一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｑは単結合または下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表し、Ｑ’は下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表す。
　更に、一般式（１）に係る一般式（ｂ）で表される連結基において、ｎは１以上の整数を表す。
　本発明の有機ＥＬ素子材料に係る、一般式（１）で表される重合性化合物または該化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物は、本発明の有機ＥＬ素子の構成層、有機化合物層に用いることができるが、特に正孔輸送層の形成用材料として好ましい。
　尚、本発明の有機ＥＬ素子の構成層、有機化合物層については後に詳細に説明する。
　《一般式（２）～（５）のいずれかで表される重合性化合物》
　上記の一般式（１）で表される重合性化合物または該化合物から導かれる高分子化合物の中でも、好ましく用いられるのは、上記一般式（２）～（５）のいずれかで表される重合性化合物または該化合物から導かれる高分子化合物である。
　一般式（２）～（５）のいずれかで表される各々の重合性化合物または該重合性化合物から導かれる高分子化合物において、Ｘ5で表される一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基は、一般式（１）における一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基と同義である。
　また、一般式（１）～（５）のいずれかで表される重合性化合物において、Ｘ５で表される重合性官能基としては、一般式（ａ－１）で表される重合性官能基が好ましく、更に一般式（ａ－１）で表される重合性官能基において、Ｑが単結合であることが好ましい。更に、一般式（１）～（５）のいずれかで表される重合性化合物において、Ａｒ１、Ａｒ２が各々無置換のベンゼン環であることが好ましい。
　本発明に係る一般式（１）～（５）のいずれかで表される重合性化合物の中でも、特に好ましく用いられるのは、下記の化合物例１、化合物例２である。尚、化合物例１、化合物例２については、後述する、重合性化合物の具体例のところで記載する。
　以下、一般式（１）～（５）のいずれかで表される重合性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
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　《有機ＥＬ素子の構成層、有機化合物層》
　本発明の有機ＥＬ素子の構成層、有機化合物層等について説明する。本発明の有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
　（i）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
　（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
　（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　（iv）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　《有機化合物層（有機層ともいう）》
　本発明に係る有機化合物層について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、構成層として複数の有機化合物層を有することが好ましく、該有機化合物層としては、例えば、上記の層構成の中で、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層等が挙げられるが、その他、正孔注入層、電子注入層等、有機ＥＬ素子の構成層に含有される有機化合物が含有されていれば、本発明に係る有機化合物層として定義される。
　更に、陽極バッファー層、陰極バッファー層等に有機化合物が用いられる場合には、陽極バッファー層、陰極バッファー層等も、各々有機化合物層を形成していることになる。
　尚、前記有機化合物層には、『有機ＥＬ素子の構成層に使用可能な有機ＥＬ素子材料』等を含有する層も含まれる。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、青色発光層の発光極大波長は４３０ｎｍ～４８０ｎｍにあるものが好ましく、緑色発光層は発光極大波長が５１０ｎｍ～５５０ｎｍ、赤色発光層は発光極大波長が６００ｎｍ～６４０ｎｍの範囲にある単色発光層であることが好ましく、これらを用いた表示装置であることが好ましい。
　また、これらの少なくとも３層の発光層を積層して白色発光層としたものであってもよい。更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
　《発光層》
　本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
　発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、且つ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ～５μｍの範囲に調整することが好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ～２００ｎｍの範囲に調整され、特に好ましくは、１０ｎｍ～２０ｎｍの範囲である。
　発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により成膜して形成することができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、発光ホスト化合物と、発光ドーパント（リン光発光性ドーパント（リン光発光性ドーパントともいう）や蛍光ドーパント等）の少なくとも１種類とを含有することが好ましい。
　（ホスト化合物（発光ホスト等ともいう））
　本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
　ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物の内でその層中での質量比が２０％以上であり、且つ、室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
　本発明では、上記のカルバゾール環を部分構造として有する化合物、重合性基を有し、且つ、カルバゾール環を部分構造として有する化合物、該化合物の重合体が、ホスト化合物として特に好ましく用いられる。
　尚、ホスト化合物としては、公知のホスト化合物を併用で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。また、後述する発光ドーパントを複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。
　併用してもよい従来公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ、発光の長波長化を防ぎ、なお且つ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
　従来公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物等が挙げられる。
　特開２００１－２５７０７６号公報、同２００２－３０８８５５号公報、同２００１－３１３１７９号公報、同２００２－３１９４９１号公報、同２００１－３５７９７７号公報、同２００２－３３４７８６号公報、同２００２－８８６０号公報、同２００２－３３４７８７号公報、同２００２－１５８７１号公報、同２００２－３３４７８８号公報、同２００２－４３０５６号公報、同２００２－３３４７８９号公報、同２００２－７５６４５号公報、同２００２－３３８５７９号公報、同２００２－１０５４４５号公報、同２００２－３４３５６８号公報、同２００２－１４１１７３号公報、同２００２－３５２９５７号公報、同２００２－２０３６８３号公報、同２００２－３６３２２７号公報、同２００２－２３１４５３号公報、同２００３－３１６５号公報、同２００２－２３４８８８号公報、同２００３－２７０４８号公報、同２００２－２５５９３４号公報、同２００２－２６０８６１号公報、同２００２－２８０１８３号公報、同２００２－２９９０６０号公報、同２００２－３０２５１６号公報、同２００２－３０５０８３号公報、同２００２－３０５０８４号公報、同２００２－３０８８３７号公報等。
　（発光ドーパント）
　本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
　本発明に係る発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう）、リン光発光性ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう）を用いることができるが、より発光効率の高い有機ＥＬ素子を得る観点からは、本発明の有機ＥＬ素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント（単に、発光材料ということもある）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、リン光発光性ドーパントを含有することが好ましい。
　（リン光発光性化合物（リン光発光性ドーパント））
　本発明に係るリン光発光性化合物（リン光発光性ドーパント）について説明する。
　本発明に係るリン光発光性化合物は、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
　上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光発光性化合物は、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。
　リン光発光性化合物トの発光は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光発光性化合物に移動させることでリン光発光性化合物トからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光発光性化合物がキャリアトラップとなり、リン光発光性化合物上でキャリアの再結合が起こり、リン光発光性化合物からの発光が得られるというキャリアトラップ型が挙げられる。
　上記のいずれの場合においても、リン光発光性化合物の励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
　リン光発光性化合物は、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
　本発明に係るリン光発光性化合物としては、好ましくは元素周期表で８族～１０族の金属を含有する錯体系化合物であり、更に好ましくはイリジウム化合物（Ｉｒ錯体）、オスミウム化合物、または白金化合物（白金錯体系化合物）、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物（Ｉｒ錯体）である。
　《一般式（６）で表されるリン光発光性化合物》
　本発明に係るリン光発光性化合物としては、上記一般式（６）で表される化合物が好ましく用いられる。
　一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ－テルフェニル環、ｍ－テルフェニル環、ｐ－テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。これらの環は更に、後述する置換基を有してもよい。
　一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族複素環としては、例えば、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環（カルボリン環を構成する炭素原子の一つが更に窒素原子で置換されている環を示す）等が挙げられる。
　これらの環は更に後述する置換基を有していても良い。
　《置換基》
　上記のＡ１で表される芳香族炭化水素環または芳香族複素環が有していても良い置換基としては、置換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素基（芳香族炭化水素環基、芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２－ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２－エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２－エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２－ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２－ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２－エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２－ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２－ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等が挙げられる。
　また、これらの置換基は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（６）において、Ａ２で表される芳香族炭化水素環、芳香族複素環は、一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族炭化水素環、芳香族複素環と各々同義である。
　一般式（６）において、Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２で表される２座の配位子としては、例えば、置換または無置換のフェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、アセチルアセトン、ピコリン酸等が挙げられる。
　一般式（６）において、Ｍ１は、元素周期表における８～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）が用いられるが、中でもイリジウム、白金が好ましく、特にイリジウムが好ましい。
　《一般式（７）で表されるリン光発光性化合物》
　本発明に係る一般式（６）で表されるリン光発光性化合物の中でも、一般式（７）で表されるリン光発光性化合物が好ましく用いられる。
　一般式（７）において、Ｚで表される炭化水素環基としては、非芳香族炭化水素環基、芳香族炭化水素環基が挙げられ、非芳香族炭化水素環基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの基は、無置換でも上記のＡ１で表される芳香族炭化水素環または芳香族複素環が有していても良い置換基を有していてもよい。
　また、芳香族炭化水素環基（芳香族炭化水素基、アリール基等ともいう）としては、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等が挙げられる。これらの基は、無置換でもよく、上記のＡ１で表される芳香族炭化水素環または芳香族複素環が有していても良い置換基を有してもよい。
　一般式（７）において、Ａ１で表される芳香族炭化水素環は、一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族炭化水素環と同義である。
　一般式（７）において、Ａ１で表される芳香族複素環は、一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族複素環と同義である。
　一般式（７）のＡ３において、Ｒ０１、Ｒ０２で各々表される置換基は、一般式（６）において、Ａ１で表される芳香族炭化水素環または芳香族複素環が有していても良い置換基と同義である。
　一般式（７）において、Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２で表される２座の配位子は、一般式（６）において、Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２で表される２座の配位子と同義である。
　一般式（７）において、Ｍ１で表される元素周期表における８～１０族の金属元素は、一般式（６）において、Ｍ１で表される元素周期表における８～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）と同義である。
　以下に、リン光発光性化合物として用いられる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。これらの化合物は、例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０巻、１７０４～１７１１に記載の方法等により合成できる。
　以下、本発明に係るリン光発光性ドーパントの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
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　（蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう））
　蛍光ドーパント（蛍光性化合物）としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
　次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。
　《注入層：電子注入層、正孔注入層》
　注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層を示し、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３頁～１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
　陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９－４５４７９号公報、同９－２６００６２号公報、同８－２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
　陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６－３２５８７１号公報、同９－１７５７４号公報、同１０－７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ～５μｍの範囲が好ましい。
　《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
　阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１－２０４２５８号公報、同１１－２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
　正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げたアザカルバゾール誘導体を含有することが好ましい。
　また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。
　更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。
　イオン化ポテンシャルは化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。
　（１）米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ９８（Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ａ．１１．４，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ　ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　ＰＡ，２００２．）を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊を用いて構造最適化を行うことにより算出した値（ｅＶ単位換算値）の小数点第２位を四捨五入した値としてイオン化ポテンシャルを求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。
　（２）イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「Ｍｏｄｅｌ　ＡＣ－１」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。
　一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に係る正孔阻止層、電子輸送層の膜厚としては、好ましくは３ｎｍ～１００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ～３０ｎｍである。
　《正孔輸送層》
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
　正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
　芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ビス（３－メチルフェニル）－〔１，１′－ビフェニル〕－４，４′－ジアミン（ＴＰＤ）；２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラ－ｐ－トリル－４，４′－ジアミノビフェニル；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン；ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４′－ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノジフェニルエーテル；４，４′－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン；４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４′－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン；３－メトキシ－４′－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ－フェニルカルバゾール、更には米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４－３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″－トリス〔Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
　更に、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
　また、特開平１１－２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ　ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、所謂ｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。
　本発明においては、より高性能の発光素子が得られることから、上記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含有する本発明の有機ＥＬ素子材料を正孔輸送材料として用いることが好ましく、また、上記の材料を併用してもよい。
　正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができるが、本発明においては塗布法（ウェットプロセス）により作製されることが好ましい。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。この正孔輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
　《電子輸送層》
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
　従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
　例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。
　更に上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　また、８－キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８－キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７－ジクロロ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７－ジブロモ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、ビス（８－キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。
　その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型－Ｓｉ、ｎ型－ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
　電子輸送層は上記電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
　電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。電子輸送層は上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｎ性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、同１０－２７０１７２号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、このようなｎ性の高い電子輸送層を用いることがより低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
　《陽極》
　有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。
　このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
　また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
　あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。
　この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ～１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
　《陰極》
　一方、陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
　これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
　また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陰極に上記金属を１ｎｍ～２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
　《支持基板》
　本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。
　好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
　樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＴＡＣ）、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）あるいはアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。
　樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ＭＰａ）以下、水蒸気透過度が、１０－５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
　バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。
　無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
　バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ－イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４－６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。
　不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し効率は、１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。
　ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
　また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
　《封止》
　本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
　封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また透明性、電気絶縁性は特に問わない。
　具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。
　本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。更には、ポリマーフィルムは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ＭＰａ）以下、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が１×１０－３ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。
　封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
　接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２－シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。
　また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
　なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
　また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。
　これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ－イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。
　封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
　吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
　《保護膜、保護板》
　有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。
　特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量、且つ、薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
　《光取り出し》
　有機ＥＬ素子は空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７～２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。
　これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
　この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４，７７４，４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３－３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１－２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２－１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１－２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１－２８３７５１号公報）等がある。
　本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
　本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。
　透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。
　低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５～１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、更に１．３５以下であることが好ましい。
　また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。
　全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。
　この方法は回折格子が１次の回折や２次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。
　導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な１次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
　しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
　回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。
　このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２～３倍程度が好ましい。
　回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、２次元的に配列が繰り返されることが好ましい。
　《集光シート》
　本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工する、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
　マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を２次元に配列する。一辺は１０μｍ～１００μｍが好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。
　集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
　また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。
　《有機ＥＬ素子の作製方法》
　本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法を説明する。
　まず適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。
　次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層の有機化合物薄膜を形成させる。
　これら各層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、且つ、ピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においてはスピンコート法、インクジェット法、印刷法等の塗布法による成膜が好ましい。
　特に、本発明に係るカルバゾール環を部分構造として有する化合物、重合性基を有する該化合物、前記化合物の重合体を含有する層は、上記の塗布法により形成されることが好ましく、更に、該層が発光層であることが好ましい。
　また、陽極と陰極の間に存在する層（有機ＥＬ素子の構成層である）の全層数を１００％とした時、該全層数の５０％以上が塗布法で形成されることが好ましい。
　例えば、上記の有機ＥＬ素子の一例として挙げられた、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極においては、正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層という全層数が６の場合には、少なくとも３層が塗布法により形成されることが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子の構成層を塗布により形成する場合、塗布に用いる各種の有機ＥＬ材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。
　また分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
　これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。
　また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を＋、陰極を－の極性として電圧２Ｖ～４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
　《用途》
　本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。
　パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
　また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることを言う。
　《表示装置》
　本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明の有機ＥＬ素子を具備したものである。
　本発明の表示装置は単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。多色表示装置の場合は発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
　発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法である。
　表示装置に具備される有機ＥＬ素子の構成は、必要に応じて上記の有機ＥＬ素子の構成例の中から選択される。
　また、有機ＥＬ素子の製造方法は、上記の本発明の有機ＥＬ素子の製造の一態様に示したとおりである。
　得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として電圧２Ｖ～４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。更に交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が－の状態になったときのみ発光する。尚、印加する交流の波形は任意でよい。
　多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。
　表示デバイス、ディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。
　発光光源としては家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
　図１は有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
　ディスプレイ１は複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
　制御部Ｂは表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
　図２は表示部Ａの模式図である。
　表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
　図においては、画素３の発光した光が白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
　配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示していない）。
　画素３は走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。
　発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
　次に、画素の発光プロセスを説明する。
　図３は画素の模式図である。
　画素は有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。
　図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
　画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
　制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
　即ち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
　ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。また、コンデンサ１３の電位の保持は次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
　本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。
　図４は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
　順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
　パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
　《照明装置》
　上記有機ＥＬ素子を有する本発明の照明装置について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよく、このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザ発振をさせることにより上記用途に使用してもよい。
　また、本発明の有機ＥＬ素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。
　動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
　また本発明の有機ＥＬ材料は照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでもよい。
　また複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでもよいが、本発明に係る白色有機ＥＬ素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。
　発光層、正孔輸送層あるいは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。
　この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
　発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係る金属錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すればよい。
　《本発明の照明装置の一態様》
　本発明の有機ＥＬ素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止し、図５、図６に示すような照明装置を形成することができる。
　図５は、照明装置の概略図を示し、本発明の有機ＥＬ素子２０１はガラスカバー２０２で覆われている（尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子２０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った。）。
　図６は、照明装置の断面図を示し、図６において、２０５は陰極、２０６は有機ＥＬ層、２０７は透明電極付きガラス基板を示す。尚、ガラスカバー２０２内には窒素ガス２０８が充填され、捕水剤２０９が設けられている。
　以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。また、以下に実施例で使用する化合物の構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
実施例１
　《有機ＥＬ材料薄膜１－１の作製》：本発明
　３０ｍｍ×３０ｍｍ×１．１ｍｍの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、化合物例１（１００ｍｇ）を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１５００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に２５℃で１時間真空乾燥して薄膜を得た。
　得られた薄膜に紫外光を６０秒間照射し、化合物例１の構造単位を有する高分子化合物の薄膜（有機ＥＬ材料薄膜１－１）を作製した。
　得られた有機ＥＬ材料薄膜１－１について、分光光度計Ｕ－３３００（日立社製）にて吸収スペクトルを測定した。
　《有機ＥＬ材料薄膜１－２～１－４の作製》：本発明
　有機ＥＬ材料薄膜１－１の作製において、化合物例１の代わりに、化合物例１８、１９、２２を各々用いた以外は同様にして有機ＥＬ材料薄膜１－２～１－４を各々作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜１－５の作製》：比較例
　有機ＥＬ材料薄膜１－１の作製において、化合物例１の代わりに、比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ材料薄膜１－５（比較例）を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜の耐溶剤性評価》：有機ＥＬ素子材料の硬化性
　有機ＥＬ素子材料の硬化性を評価するにあたり、得られた有機ＥＬ材料薄膜１－１～１－５の各々について、下記のように薄膜の耐溶剤性を評価した。
　得られた、有機ＥＬ材料薄膜１－１～１－５の各々について、２０℃のトルエン中に垂直に浸し、基板全体が浸かった状態で３秒間静止した後引き上げ、２５℃で１時間真空乾燥した。
　浸漬後の有機ＥＬ材料薄膜１－１～１－５の各々について、浸漬前と同様に吸収スペクトルを測定し、２００ｎｍ～２５０ｎｍの極大波長における吸光度を浸漬前後で比較し、下記に示すようにランク評価を行った。
　◎：（浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度）の値が０．９８を超える
　○：（浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度）の値が０．９５を超える～０．９８
　△：（浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度）の値が０．９０～０．９５
　×：（浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度）の値が０．９０未満
　得られた結果を下記に示す。
　有機ＥＬ材料薄膜Ｎｏ．　　有機ＥＬ材料　　耐溶剤性　　　備考
　有機ＥＬ材料薄膜１－１　　化合物例１　　　　◎　　　　　本発明
　有機ＥＬ材料薄膜１－２　　化合物例１８　　　△　　　　　本発明
　有機ＥＬ材料薄膜１－３　　化合物例１９　　　△　　　　　本発明
　有機ＥＬ材料薄膜１－４　　化合物例２２　　　○　　　　　本発明
　有機ＥＬ材料薄膜１－５　　比較化合物１　　　×　　　　　比較例
　上記から、本発明の有機ＥＬ素子材料を用いて作製された、有機ＥＬ材料薄膜１－１～１－４は比較の有機ＥＬ材料薄膜１－５に比べて、高い耐溶剤性を示すことから、本発明の有機ＥＬ素子材料は実用的に十分な架橋性（硬化性ともいう）を有し、耐溶剤性の高い薄膜を形成していることが判る。
実施例２
　《有機ＥＬ材料薄膜２－１の作製》：本発明
　３０ｍｍ×３０ｍｍ×１．１ｍｍの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、化合物例３（６０ｍｇ）を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に２５℃で１時間真空乾燥して、膜厚約２５ｎｍの薄膜を得た。
　得られた薄膜に紫外光を９０秒間照射し、化合物例３の構造単位を有する高分子化合物の薄膜（有機ＥＬ材料薄膜２－１）を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜２－２～２－４の作製》：本発明
　有機ＥＬ材料薄膜２－１の作製において、化合物例３の代わりに、化合物例１０、１４、２１に各々変更した以外は同様にして、有機ＥＬ材料薄膜２－２～２－４を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜２－５の作製》：比較例
　有機ＥＬ材料薄膜２－１の作製において、化合物３の代わりに、比較化合物１を用いた以外は同様にして有機ＥＬ材料薄膜２－５を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜の平滑性評価》：溶剤浸漬前及び溶剤浸漬後の平滑性評価
　得られた有機ＥＬ材料薄膜２－１～２－５の各々について、紫外光照射前後の薄膜について、中心部５０μｍ角の平均面粗さ（Ｒａ）を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定した。尚、本発明に係る平均面粗さとは、ＪＩＳ－Ｂ　０６０１－１９９４にて定義される表面粗さを表す。
　次いで、有機ＥＬ材料薄膜２－１～２－５の各々を２０℃のトルエン中に垂直に浸し、基板全体が浸漬した状態で３秒間静止した後、引き上げ、２５℃で１時間真空乾燥した。
　浸漬後の各薄膜について浸漬前と同様に平均面粗さ（Ｒａ）を測定し、下記に示すようらランク評価を行った。
　◎：０．４４ｎｍ未満
　○：０．４４ｎｍ～０．４９ｎｍ
　△：０．４９ｎｍを超える～０．５４ｎｍ
　×：０．５４ｎｍを超える
　得られた結果を下記に示す。
有機ＥＬ材料薄膜Ｎｏ．　　化合物　　　　平均面粗さ　　平均面粗さ　　備考
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（浸漬前）　　（浸漬後）
有機ＥＬ材料薄膜２－１　　化合物例３　　　◎　　　　　　◎　　　　　本発明
有機ＥＬ材料薄膜２－２　　化合物例１０　　◎　　　　　　○　　　　　本発明
有機ＥＬ材料薄膜２－３　　化合物例１４　　○　　　　　　△　　　　　本発明
有機ＥＬ材料薄膜２－４　　化合物例２１　　△　　　　　　△　　　　　本発明
有機ＥＬ材料薄膜２－５　　比較化合物例１　×　　　　　　×　　　　　比較例
　上記から、比較にくらべ、本発明の有機ＥＬ材料薄膜は、溶剤浸漬前、溶剤浸漬後のいずれの薄膜についても、表面平滑性の高い膜を与え、且つ、溶媒にさらされた後も高い平滑性を保っていることが明らかである。
実施例３
　《有機ＥＬ素子３－１の製造》：比較例
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ－４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、正孔輸送層上に、５０ｍｇの比較化合物２を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１５００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。
　窒素雰囲気下、１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行い、膜厚約２０ｎｍの第二正孔輸送層を形成した。
　この第二正孔輸送層上に、１００ｍｇのホスト材料１と１０ｍｇのＩｒ－１５を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１２０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約５０ｎｍの発光層とした。
　次にこの発光層上に、５０ｍｇの電子輸送材料１を１０ｍｌの１－ブタノールに溶解した溶液を５０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約１５ｎｍの電子輸送層とした。
続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム１．０ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子３－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子３－２～３－６の作製》
　有機ＥＬ素子３－１の作製において、比較化合物２を下記に示す化合物に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子３－２～３－６を各々作製した。
　《有機ＥＬ素子３－１～３－６の評価》
　得られた有機ＥＬ素子３－１～３－６を評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図５、図６に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記のようにして外部取り出し量子効率および発光寿命を測定した。
　（外部取りだし量子効率）
　作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ２定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定した。
　尚、測定には同様に分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。
　また、外部取りだし量子効率の測定結果は、有機ＥＬ素子３－１の測定値を１００とした時の相対値で表した。
　（寿命）
　２．５ｍＡ／ｃｍ２の一定電流で駆動した時に、輝度が発光開始直後の輝度（初期輝度）の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間（τ０．５）として寿命の指標とした。尚、測定には分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。
　また、寿命の測定結果は、有機ＥＬ素子３－１を１００とした時の相対値で表した。
　得られた結果を下記に示す。
　有機ＥＬ素子　　化合物　　　　　外部取り出し　寿命　　　備考
　　　　　　　　　　　　　　　　　量子効率
　３－１　　　　　比較化合物２　　１００　　　　１００　　比較例
　３－２　　　　　化合物例３　　　３６０　　　　３００　　本発明
　３－３　　　　　化合物例１２　　３７０　　　　２９０　　本発明
　３－４　　　　　化合物例１３　　４００　　　　２４０　　本発明
　３－５　　　　　化合物例１５　　４２０　　　　２３０　　本発明
　３－６　　　　　化合物例１９　　３３０　　　　２７０　　本発明
実施例４
　《有機ＥＬ素子４－１の作製：フルカラー表示装置の作製》
　図７は有機ＥＬフルカラー表示装置の概略構成図を示す。陽極としてガラス基板１０１上にＩＴＯ透明電極（１０２）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）に１００μｍのピッチでパターニングを行った後、このガラス基板上でＩＴＯ透明電極の間に非感光性ポリイミドの隔壁１０３（幅２０μｍ、厚さ２．０μｍ）をフォトリソグラフィーで形成させた。
　ＩＴＯ電極上ポリイミド隔壁の間に下記組成の正孔注入層組成物を、インクジェットヘッド（エプソン社製；ＭＪ８００Ｃ）を用いて吐出注入し、紫外光を１２０秒間照射し、６０℃、１０分間の乾燥処理により膜厚４０ｎｍの正孔注入層１０４を作製した。
　この正孔注入層上に、各々下記の青色発光層組成物、緑色発光層組成物、赤色発光層組成物を同様にインクジェットヘッドを使用して吐出注入し、６０℃、１０分間乾燥処理し、それぞれの発光層（１０５Ｂ、１０５Ｇ、１０５Ｒ）を形成させた。
　最後に発光層（１０５Ｂ、１０５Ｇ、１０５Ｒ）を覆うように、陰極としてＡｌ（１０６）を真空蒸着して、フルカラー表示装置である有機ＥＬ素子４－１を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子４－１は、各々の電極に電圧を印加することにより各々青色、緑色、赤色の発光を示し、フルカラー表示装置として利用できることがわかった。
　（正孔注入層組成物）
化合物例６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
シクロヘキシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
イソプロピルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　（青色発光層組成物）
ホスト化合物２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７質量部
Ｄ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
イソプロピルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　（緑色発光層組成物）
ホスト化合物２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７質量部
Ｉｒ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
イソプロピルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　（赤色発光層組成物）
ホスト化合物２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７質量部
Ｉｒ－１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４質量部
シクロヘキシルベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
イソプロピルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　（電子輸送層組成物）
電子輸送材料１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
１－ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
イソプロピルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　また、Ｄ－３、Ｉｒ－１、Ｉｒ－１４の代りに化合物Ｉｒ－２～Ｉｒ－２７、Ｐｔ－１～Ｐｔ－３、Ａ－１、ｄ－１～６、Ｐｄ－１～３、Ｒｈ－１～３、（１）～（１８７）、Ｄ－１～２７を用いて作製した有機ＥＬ素子でも、同様にフルカラー表示装置として利用できることがわかった。
実施例５
　《白色発光有機ＥＬ素子５－１の作製》
　実施例３の透明電極基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、正孔輸送層上に、５０ｍｇの化合物例１を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１５００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。窒素雰囲気下、１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行い、膜厚約２０ｎｍの第二正孔輸送層を形成した。更に発光層として、１００ｍｇのホスト化合物２、１０ｍｇのＩｒ－１５及び０．１ｍｇのＩｒ－９を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。１２０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約５０ｎｍの発光層とした。
　次いで、実施例３と同様に、電子輸送層及びフッ化リチウム層、アルミニウム陰極を形成し、白色発光有機ＥＬ素子５－１を作製し、実施例３と同様にして封止した。
　得られた有機ＥＬ素子３－１に通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることがわかった。尚、ホスト化合物を本発明に係る他の化合物に置き換えても同様に白色の発光が得られることが分かった。
実施例６
　《有機ＥＬ材料薄膜６－１の作製》：本発明
　３０ｍｍ×３０ｍｍ×１．１ｍｍの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、化合物例１（１００ｍｇ）を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に２５℃で１時間真空乾燥して、膜厚約５０ｎｍの薄膜を得た。
　得られた薄膜を窒素雰囲気下、３０秒間紫外光を照射した後３０秒間照射を止めるのを１セットとし、５セット繰り返すことで光重合・架橋を行い、化合物例１の構造単位を有する高分子化合物の薄膜（有機ＥＬ材料薄膜６－１）を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜６－２～６－３の作製》：本発明
　有機ＥＬ材料薄膜６－１の作製において、化合物例１の代わりに、化合物例７、１６に各々変更した以外は同様にして、有機ＥＬ材料薄膜６－２～６－３を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜６－４の作製》：比較例
　有機ＥＬ材料薄膜６－１の作製において、化合物１の代わりに、比較化合物３を用いた以外は同様にして有機ＥＬ材料薄膜６－４を作製した。
　《有機ＥＬ材料薄膜の平滑性評価》
　得られた有機ＥＬ材料薄膜６－１～６－４の各々について、紫外光照射前後の薄膜について、中心部５０μｍ角の平均面粗さ（Ｒａ）を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定した。尚、本発明に係る平均面粗さとは、ＪＩＳ－Ｂ　０６０１－１９９４にて定義される表面粗さを表す。
　得られた薄膜の平均面粗さ（Ｒａ）について、下記に示すようなランク評価を行った。
　◎：０．４４ｎｍ未満
　○：０．４４ｎｍ～０．４９ｎｍ
　△：０．４９ｎｍを超える～０．５４ｎｍ
　×：０．５４ｎｍを超える
　得られた結果を表６に示す。
　《有機ＥＬ材料薄膜中の重合性官能基の濃度の分析》
　得られた有機ＥＬ材料薄膜６－１～６－４において、ニコレー社製ＦＴ－ＩＲ　Ｍａｇｎａ　８６０　－　ＮＩＣ　ｐｌａｎ　ＩＲ－Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅを用いたＩＲ分析により、含有される重合性官能基量（ビニル基の二重結合）を測定した。各有機ＥＬ材料薄膜に対して紫外光を照射する前のビニル基の二重結合部位のピーク強度を１００し、紫外光照射後のピーク強度を比較し、下記のようなランク評価を行った
　紫外光照射後のピーク強度
　○：０．１未満
　△：０．１～０．３
　×：０．３を超える
　得られた結果を表６に示す。
有機ＥＬ材料　化合物　　平均面粗さ　　　紫外光照射後　　　　　　　備考
薄膜Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　のピーク強度　
６－１　　　　化合物例１　　　◎　　　　　　　○　　　　　　　　　　本発明
６－２　　　　化合物例７　　　◎　　　　　　　○　　　　　　　　　　本発明
６－３　　　　化合物例１６　　○　　　　　　　△　　　　　　　　　　本発明
６－４　　　比較化合物例３　　×　　　　　　　×　　　　　　　　　　比較例
　上記から、比較化合物例３を用いた有機ＥＬ材料薄膜は重合性官能基数が多いため架橋時にシュリンクが起こり、膜の平滑性が乱れ、また同量の紫外光を照射した場合でも重合性官能基が残存する傾向が見られた。これに対し本発明の有機ＥＬ材料薄膜は、面平滑性の高い膜を与え、且つ、紫外光照射後は重合性官能基の残存もほとんど無いことが明らかである。
実施例７
　《有機ＥＬ素子７－１の製造》：比較例
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ－４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により製膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、正孔輸送層上に、３０ｍｇの比較化合物３を１０ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。
　窒素雰囲気下、３０秒間紫外光を照射した後３０秒間照射を止めるのを１セットとし、５セット繰り返すことで光重合・架橋を行い、第二正孔輸送層を形成した。
　この第二正孔輸送層上に、１００ｍｇのホスト材料３と１５ｍｇのＩｒ－１２を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により製膜した。６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約５０ｎｍの発光層とした。
　次に、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、発光層上にＢＡｌｑ３を３０ｎｍ蒸着して電子輸送層を形成した。
　続いて、陰極バッファー層としてフッ化ナトリウムを０．４ｎｍ、更に陰極としてアルミニウムを１１０ｎｍ蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子７－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子７－２～７－６の作製》
　有機ＥＬ素子７－１の作製において、比較化合物３を下記に示す化合物に置き換えた以外は有機ＥＬ素子７－１と同様にして有機ＥＬ素子７－２～７－６を各々作製した。
　《有機ＥＬ素子７－１～７－６の評価》
　得られた有機ＥＬ素子７－１～７－６を評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図５、図６に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記のようにして外部取り出し量子効率および発光寿命を測定した。
　（外部取りだし量子効率）
　作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ２定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定した。
　尚、測定には同様に分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。
　また、外部取りだし量子効率の測定結果は、有機ＥＬ素子７－１の測定値を１００とした時の相対値で表した。
　（寿命）
　２．５ｍＡ／ｃｍ２の一定電流で駆動した時に、輝度が発光開始直後の輝度（初期輝度）の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間（τ０．５）として寿命の指標とした。尚、測定には分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。
　また、寿命は、有機ＥＬ素子３－１を１００とした時の相対値で表した。
　得られた結果を下記に示す。
有機ＥＬ素子　正孔輸送化合物　ドーパント　外部取り出し　寿命　　　備考
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量子効率
７－１　　　　比較化合物３　　Ｉｒ－１２　１００　　　　１００　　比較例
７－２　　　　化合物例１６　　Ｉｒ－１２　３６０　　　　２７０　　本発明
７－３　　　　化合物例１６　　Ｉｒ－１６　３７０　　　１２００　　本発明
７－４　　　　化合物例７　　　Ｉｒ－１６　３７０　　　１３００　　本発明
７－５　　　　化合物例７　　　　　１４０　３９０　　　２０００　　本発明
７－６　　　　化合物例１　　　　　１４０　４００　　　２１００　　本発明

Claims (23)

  1. 下記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々無置換のベンゼン環または無置換のナフタレン環を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、各々水素原子または一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基を表す。但し、Ｘ１、Ｘ２の一方及びＸ３、Ｘ４の一方は各々水素原子を表す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｑは単結合または下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表し、Ｑ’は下記一般式（ｂ）で表される連結基のいずれか、もしくは複数の組み合わせで表される２価の連結基を表す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    〔式中、ｎは１以上の整数を表す。〕
  2. 前記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物が正孔輸送層形成材料であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
  3. 前記一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物が下記一般式（２）～（５）のいずれかで表されることを特徴とする請求の範囲第１項または請求の範囲第２項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々無置換のベンゼン環または無置換のナフタレン環を表し、Ｘ５は一般式（ａ－１）～（ａ－３）のいずれかで表される重合性官能基を表す。〕
  4. 前記一般式（１）のＸ１、Ｘ２のいずれか一方、Ｘ３、Ｘ４のいずれか一方及び前記一般式（２）～（５）のＸ５が一般式（ａ－１）で表されることを特徴とする請求の範囲第１項～請求の範囲第３項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
  5. 前記一般式（ａ－１）のＱが単結合であることを特徴とする請求の範囲第１項～請求の範囲第４項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
  6. 前記一般式（１）～（５）のいずれかで表される化合物のＡｒ１、Ａｒ２が各々無置換のベンゼン環であることを特徴とする請求の範囲第１項～請求の範囲第５項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
  7. 前記一般式（１）で表される重合性化合物が、化合物１または化合物３であることを特徴とする請求の範囲第１項～請求の範囲第６項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  8. 構成材料としてリン光発光性化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられることを特徴とする請求の範囲第１項～請求の範囲第７項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
  9. 陽極と陰極の間に、発光層と正孔輸送層を含む複数の有機化合物層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    　該正孔輸送層の少なくとも１層が、請求の範囲第１項～請求の範囲第８項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 前記発光層の少なくとも１層がリン光発光性化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第９項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 前記リン光発光性化合物の少なくとも１つが下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    〔式中、Ｐ及びＱは炭素原子または窒素原子を表し、Ａ１はＰ－Ｃと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ａ２はＱ－Ｎと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２は２座の配位子を表し、Ｐ１、Ｐ２は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。Ｌ１はＰ１、Ｐ２と共に２座の配位子を形成する原子群を表す。ｊ１は１～３の整数を表し、ｊ２は０～２の整数を表すが、ｊ１＋ｊ２は２または３である。Ｍ１は元素周期表における８～１０族の金属元素を表す。〕
  12. 前記一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第１１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    〔式中、Ｚは炭化水素環基、芳香族複素環基または複素環基を表す。Ｐ及びＱは炭素原子または窒素原子を表し、Ａ１はＰ－Ｃと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。Ａ３は－Ｃ（Ｒ０１）＝Ｃ（Ｒ０２）－、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ０２）－、－Ｃ（Ｒ０１）＝Ｎ－または－Ｎ＝Ｎ－を表し、Ｒ０１及びＲ０２は水素原子または置換基を表す。Ｐ１－Ｌ１－Ｐ２は２座の配位子を表し、Ｐ１、Ｐ２は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。Ｌ１はＰ１、Ｐ２と共に２座の配位子を形成する原子群を表す。ｊ１は１～３の整数を表し、ｊ２は０～２の整数を表すが、ｊ１＋ｊ２は２または３である。Ｍ１は元素周期表における８～１０族の金属元素を表す。〕
  13. 前記リン光発光性化合物がイリジウム錯体であることを特徴とする請求の範囲第９項～請求の範囲第１２項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 白色に発光することを特徴とする請求の範囲第９項～請求の範囲第１３項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  15. 構成層として、正孔輸送層及び発光層を有し、該正孔輸送層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求の範囲第９項～請求の範囲第１４項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  16. 前記発光層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  17. 前記正孔輸送層が、前記一般式（１）で表される重合性化合物を湿式法（ウェットプロセス）にて成膜した後、熱または光の付与により該重合性化合物が重合して形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求の範囲第１５項または請求の範囲第１６項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  18. 請求の範囲第９項～請求の範囲第１７項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、正孔輸送層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  19. 請求の範囲第９項～請求の範囲第１７項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、正孔輸送層及び発光層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  20. 前記正孔輸送層が、請求の範囲第１項～請求の範囲第８項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を湿式法（ウェットプロセス）にて成膜した後、熱または光の付与により前記一般式（１）で表される重合性化合物が重合して形成されることを特徴とする請求の範囲第１８項または請求の範囲第１９項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  21. 請求の範囲第９項～請求の範囲第１７項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
  22. 請求の範囲第９項～請求の範囲第１７項のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
  23. 請求の範囲第１項～請求の範囲第８項のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される重合性化合物または該重合性化合物から導かれる構造単位を有することを特徴とする高分子化合物。
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