JP5267557B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 - Google Patents
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Description
具体的に本発明によれば、構成1、4、6において、一般式(1)、(3)、(6)中、Ar 1 〜Ar 4 の置換基としての重合性基からオキセタニル基が除かれる有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
2.前記重合性基が下記一般式(a−1)〜(a−3)のいずれかであることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
3.前記一般式(1)において、L1がビフェニレン基であることを特徴とする前記1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
5.前記一般式(1)において、L1がフェニレン基であることを特徴とする前記1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
7.前記一般式(1)、一般式(3)及び一般式(6)において、Ar1及びAr3が重合性基を置換基として有する芳香族基であることを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
16.前記リン光発光性化合物がイリジウム錯体であることを特徴とする前記1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
本発明の有機EL素子の構成層、有機化合物層等について説明する。本発明の有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(iv)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極。
陽極バッファー層、陰極バッファー層の一例として注入層が挙げられ、注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
一般式(1)において、Ar1〜Ar4は置換または無置換の芳香族基を表し、各々異なっていても同一でもよい。芳香族基としては芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が挙げられ、具体的にはフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ピリジル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基等が挙げられる。また、これらに置換していてもよい置換基としては、アルキル基(メチル基、エチル基、i−プロピル基等)、アルケニル基(ビニル基等)、アルケニルカルボニルオキシ基(ビニルカルボニルオキシ基等)、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基等)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基等)、アリールオキシ基(ベンズオキシ基等)、アラルキルオキシ基(ベンジルオキシ基等)、アリール基(フェニル基等)等が挙げられ、これらは更にこれらの置換基で置換されていてもよい。Ar1〜Ar4で表される芳香族基としては、好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはAr1〜Ar4の少なくとも1つはフェニル基である。
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
本発明に係るリン光発光性化合物について説明する。
上記一般式(10)で表されるリン光発光性化合物の更に好ましい態様の一つとして、上記一般式(2)で表される化合物が好ましく用いられる。
蛍光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。これらも一般式(2)で表される化合物と共に併用することができる。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
本発明の有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち、15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
本発明の有機EL素子の作製方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/陰極からなる有機EL素子の作製方法を説明する。
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これに限定するものではない。特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明の有機EL素子を具備したものである。
本発明の照明装置について説明する。本発明の照明装置は上記有機EL素子を有する。
本発明の有機EL素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。
《有機EL薄膜1−1の作製》
30mm×30mm×1.1mmの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、化合物HT−007(60mg)を10mlのトルエンに溶解した溶液を1000rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に25℃で1時間真空乾燥して、膜厚約25nmの薄膜を得た。
有機EL薄膜1−1の作製において、化合物HT−007(60mg)の代わりに表1に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機EL薄膜1−2〜1−43を作製した。
得られた有機EL薄膜1−1〜1−43の各々について、紫外光照射前後の薄膜について、中心部50μm角の算術平均粗さ(Ra)を原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定し、下記に示すようなランク評価を行った。なお、本発明に係る算術平均粗さとは、JIS−B 0601−1994にて定義される表面粗さを表す。
○:0.44nm〜0.49nm
△:0.49nmを超える〜0.54nm
×:0.54nmを超える。
《有機EL素子2−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子2−1の作製において、化合物HT−007(50mg)を表2に示す化合物に置き換えた以外は有機EL素子2−1と同様にして、有機EL素子2−2〜2−43を各々作製した。
得られた有機EL素子2−1〜2−43を評価するに際しては、作製後の各有機EL素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み300μmのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成製ラックストラックLC0629B)を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して、硬化させて、封止して、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。
作製した有機EL素子について、23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で2.5mA/cm2定電流を印加したときの外部取り出し量子効率(%)を測定した。
2.5mA/cm2の一定電流で駆動したときに、輝度が発光開始直後の輝度(初期輝度)の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間(τ0.5)として寿命の指標とした。なお、測定には分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング製)を用いた。
《有機EL素子3−1の作製:フルカラー表示装置の作製》
図7は有機ELフルカラー表示装置の概略構成図を示す。陽極としてガラス基板101上にITO透明電極(102)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス製NA45)に100μmのピッチでパターニングを行った後、このガラス基板上でITO透明電極の間に非感光性ポリイミドの隔壁103(幅20μm、厚さ2.0μm)をフォトリソグラフィーで形成させた。
化合物HT−047 15質量部
化合物HT−007 5質量部
シクロヘキシルベンゼン 50質量部
イソプロピルビフェニル 50質量部
(青色発光層組成物)
ホスト化合物2 0.7質量部
D−049 0.04質量部
シクロヘキシルベンゼン 50質量部
イソプロピルビフェニル 50質量部
(緑色発光層組成物)
ホスト化合物2 0.7質量部
Ir−1 0.04質量部
シクロヘキシルベンゼン 50質量部
イソプロピルビフェニル 50質量部
(赤色発光層組成物)
ホスト化合物2 0.7質量部
Ir−14 0.04質量部
シクロヘキシルベンゼン 50質量部
イソプロピルビフェニル 50質量部
(電子輸送層組成物)
電子輸送材料1 20質量部
1−ブタノール 50質量部
イソプロピルビフェニル 50質量部
《白色発光有機EL素子4−1の作製》
実施例3の透明電極基基板を窒素雰囲気下、国際公開第06/19270号パンフレット記載の正孔注入材料1(10mg)を10mlのアセトニトリルに溶解した溶液を1500rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜し、100℃で1時間真空乾燥し、正孔注入層を設けた。更に窒素雰囲気下、正孔注入層上に、化合物HT−079(40mg)と化合物HT−007(10mg)を10mlのトルエンに溶解した溶液を1500rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜した。
《有機EL薄膜5−1の作製》
30mm×30mm×1.1mmの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、EX−04(100mg)を10mlのトルエンに溶解した溶液を1500rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に25℃で1時間真空乾燥して薄膜を得た。
有機EL薄膜5−1の作製において、EX−04の代わりに、表3に記載の化合物を用いた以外は同様にして有機EL薄膜5−2〜5−4を各々作製した。
有機EL薄膜5−1の作製において、EX−04の代わりに、表3に記載の化合物を用いた以外は同様にして有機EL薄膜5−5〜5−8を作製した。
有機EL素子材料の硬化性を評価するにあたり、得られた有機EL薄膜5−1〜5−5の各々について、下記のように薄膜の耐溶剤性を評価した。
○:(浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度)の値が0.94を超える〜0.98
△:(浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度)の値が0.90〜0.94
×:(浸漬後の吸光度÷浸漬前の吸光度)の値が0.90未満。
《有機EL素子6−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素6−1の作製において、EX−04を下記に示す化合物に置き換えた以外は、有機EL素子6−1と同様にして有機EL素子6−2〜6−9を各々作製した。
得られた有機EL素子6−1〜6−9を評価するに際しては、作製後の各有機EL素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み300μmのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成製ラックストラックLC0629B)を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して、硬化させて、封止して、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。
作製した有機EL素子について、23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で2.5mA/cm2定電流を印加した時の外部取り出し量子効率(%)を測定した。
2.5mA/cm2の一定電流で駆動した時に、輝度が発光開始直後の輝度(初期輝度)の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間(τ0.5)として寿命の指標とした。なお、測定には分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング製)を用いた。
《有機EL薄膜7−1の作製》
30mm×30mm×1.1mmの石英基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った後、市販のスピンコータに取り付け、HT-142(60mg)を10mlのトルエンに溶解した溶液を900rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜し、更に25℃で1時間真空乾燥して、膜厚約25nmの薄膜を得た。
有機EL薄膜7−1において、HT-142の代わりに、HT-142を40mgとビス[2−(1−プロペニルオキシ)エチル]フマレートを20mg混合したものを用いた以外は同様にして、有機EL薄膜7-2を作製した。
有機EL材料薄膜7−1の作製において、HT-142の代わりに、表5に記載の化合物に変更した以外は同様にして、有機EL薄膜7−3〜7−6を作製した。
得られた有機EL薄膜7−1〜7−6の各々について、紫外光照射後の薄膜について、中心部50μm角の平均面粗さ(Ra)を原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定した。なお、本発明に係る平均面粗さとは、JIS−B 0601−1994にて定義される表面粗さを表す。
○:0.44nm〜0.49nm
△:0.49nmを超える〜0.54nm
×:0.54nmを超える
得られた結果を下記に示す。
《有機EL素子8−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子8−1の作製において、HT-142を表6に示す化合物に置き換えた以外は有機EL素子8−1と同様にして有機EL素子8−2〜8−6を各々作製した。
得られた有機EL素子8−1〜8−6を評価するに際しては、作製後の各有機EL素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み300μmのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成製ラックストラックLC0629B)を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して、硬化させて、封止して、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。
実施例2における評価と同様にして行った。外部取り出し量子効率及び寿命は、有機EL素子8−1を100とする相対値で表した。
6mA/cm2の一定電流で駆動したときに、初期電圧と150時間後の電圧を測定した。初期電圧に対する100時間後の電圧の相対値を電圧上昇率とした。
3 画素
5 走査線
6 データ線
7 電源ライン
10 有機EL素子
11 スイッチングトランジスタ
12 駆動トランジスタ
13 コンデンサ
A 表示部
B 制御部
101 ガラス基板
102 ITO透明電極
103 隔壁
104 正孔輸送層
105B、105G、105R 発光層
207 透明電極付きガラス基板
206 有機EL層
205 陰極
202 ガラスカバー
208 窒素ガス
209 捕水剤
Claims (19)
- 陽極と陰極の間に発光層と少なくとも一層の正孔輸送層を含む複数の有機化合物層が挟持されてなり、該発光層に含有されるリン光発光性化合物が発光する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該正孔輸送層のうち少なくとも一層が下記一般式(1)で表される重合性化合物を2種以上、または該2種以上の重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記重合性基が下記一般式(a−1)〜(a−3)のいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記重合性基が前記一般式(a−1)で表されることを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(a−1)のQが単なる結合手であることを特徴とする請求項3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)において、L1がビフェニレン基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)が下記一般式(3)で表されることを特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)において、L1がフェニレン基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)が下記一般式(6)で表されることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)、一般式(3)及び一般式(6)において、Ar1及びAr3が重合性基を置換基として有する芳香族基であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1)において、Ar1〜Ar4のうち重合性基を置換基として有する芳香族基がフェニル基であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記正孔輸送層のうち少なくとも一層が一般式(1)で表される重合性化合物を2種、または該2種の重合性化合物から導かれる構造単位を有する高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記正孔輸送層が湿式法(ウェットプロセス)により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記正孔輸送層が前記一般式(1)で表される2種以上の重合性化合物を湿式法(ウェットプロセス)にて成膜した後、熱または光の付与により該重合性化合物が重合して形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層が湿式法(ウェットプロセス)により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層に含有されるリン光発光性化合物の少なくとも一つが下記一般式(2)で表されることを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記リン光発光性化合物がイリジウム錯体であることを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 白色に発光することを特徴とする請求項1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
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