WO2008020611A1 - Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent - Google Patents

Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent Download PDF

Info

Publication number
WO2008020611A1
WO2008020611A1 PCT/JP2007/065963 JP2007065963W WO2008020611A1 WO 2008020611 A1 WO2008020611 A1 WO 2008020611A1 JP 2007065963 W JP2007065963 W JP 2007065963W WO 2008020611 A1 WO2008020611 A1 WO 2008020611A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
organic
chemical
group
general formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/065963
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Norimasa Yokoyama
Shuichi Hayashi
Shigeru Kusano
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hodogaya Chemical Co., Ltd. filed Critical Hodogaya Chemical Co., Ltd.
Priority to CN2007800307291A priority Critical patent/CN101506207B/zh
Priority to EP07792593A priority patent/EP2053051B1/en
Priority to US12/377,908 priority patent/US8168308B2/en
Priority to KR1020097003345A priority patent/KR101411135B1/ko
Priority to JP2008529878A priority patent/JP5291463B2/ja
Publication of WO2008020611A1 publication Critical patent/WO2008020611A1/ja
Priority to US13/419,849 priority patent/US8722209B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D461/00—Heterocyclic compounds containing indolo [3,2,1-d,e] pyrido [3,2,1,j] [1,5]-naphthyridine ring systems, e.g. vincamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Definitions

  • Non-Patent Document 1 Proceedings of the 9th Workshop of the Japan Society of Applied Physics 55-61 pages (2001)
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention having a pyridoindole ring structure in which a substituted pyridyl group is linked can be used as a constituent material of an electron transport layer of an organic EL device. it can. Since the compound of the present invention has a higher electron injection and transfer speed than conventional materials, the electron transport efficiency from the electron transport layer to the light emitting layer is improved, the light emission efficiency is improved, and the driving voltage is lowered. Thus, the durability of the organic EL element is improved.
  • FIG. 5 is a 1H-NMR chart of the compound of Example 5 of the present invention (Compound 10).
  • FIG. 10 is a 1H-NMR chart of the compound of Example 10 of the present invention (Compound 164).
  • FIG. 12 is a diagram showing an EL element configuration of Comparative Example 1.
  • FIG. 18 is a graph comparing the current density / luminous efficiency of Example 14 and Comparative Example 1.
  • the work function was measured using an AC3 type in-air photoelectron spectrometer manufactured by Riken Keiki Co., Ltd. after a lOOnm thin film was formed on an ITO substrate.
  • the work function is an index of hole blocking ability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

明 細 書
置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物 および有機エレクト口ルミネッセンス素子
技術分野
[0001] 本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクト口ルミネッセン ス（EU素子に適した化合物と素子に関するものでぁリ、詳しくは置換されたピリジル 基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機 EL 素子に関するものである。
背景技術
[0002] 有機 EL素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優 れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
[0003] 1987年にイーストマン.コダック社の C. W. Tangらは各種の役割を各材料に分担 した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機 EL素子を実用的なも のにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有 機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、 10 V以下の電圧で lOOOcd/m2以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許 文献 1および特許文献 2参照）。
[0004] 特許文献 1 :特開平 8— 48656号公報
特許文献 2：特許第 3194657号公報
[0005] 現在まで、有機 EL素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさら に細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸 送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成され て!/、る（例えば、非特許文献 1参照）。
[0006] 非特許文献 1：応用物理学会第 9回講習会予稿集 55〜61ページ（2001)
[0007] また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発 光体の利用が検討されてレ、る (例えば、非特許文献 2参照）。
[0008] 非特許文献 2 :応用物理学会第 9回講習会予稿集 23〜31ページ（2001) [0009] 発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光 発光体をドープして作成することもできる。上記の講習会予稿集に記載されて!/、るよ うに、有機 EL素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特 性に大きな影響を与える。
[0010] 有機 EL素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光 が得られる力 電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光 層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の 速レ、電子輸送材料が求められてレ、る。
[0011] 代表的な発光材料であるトリス（8 ヒドロキシキノリン)アルミニウム（以後、 Alqと略 称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、正孔阻止性能があるとは言 えない。
[0012] 正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率 を向上させる方策には、正孔阻止層を揷入する方法がある。正孔阻止材料としては これまでに、トリァゾール誘導体 (例えば、特許文献 3参照）やバソクプロイン (以後、 B CPと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体 (BAlq) (例えば、非特許文献 2参 照）などが提案されている。
[0013] 例えば、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、 3—（4 ビフヱ二リル） 4ーフ ェニルー 5—（4 t ブチルフエニル）ー1 , 2, 4 トリアゾール（以後、 TAZと略称す る）が提案されて!、る (例えば、特許文献 3参照）。
[0014] 特許文献 3 :特許第 2734341号公報
[0015] TAZは仕事関数が 6. 6eVと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布 などによって作成される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送 性の正孔阻止層として使用され、有機 EL素子の高効率化に寄与している（例えば、 非特許文献 3参照)。
[0016] 非特許文献 3 :第 50回応用物理学関係連合講演会 28p— A— 6講演予稿集 1413 ページ（2003)
[0017] しかし電子輸送性が低いことが TAZにおける大きな課題であり、より電子輸送性の 高レ、電子輸送材料と組み合わせて、有機 EL素子を作製することが必要であった（例 えば、非特許文献 4参照）。
[0018] 非特許文献 4 :応用物理学会有機分子'バイオエレクトロニクス分科会会誌 1 1巻 1号
13〜； 19ページ（2000)
[0019] また、 BCPにおいても仕事関数が 6. 7eVと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガ ラス転移点 (Tg)が 83°Cと低いことから、薄膜の安定性に乏しぐ正孔阻止層として十 分に機能して!/、るとは言えなレ、。
[0020] いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分で ある。有機 EL素子の素子特性を改善させるために、電子の注入'輸送性能と正孔阻 止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高!、有機化合物が求められて!/、る。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0021] 本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機 EL素子用の材料として、電子の注入' 輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を 有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機 EL素子を提供することにある。本発明に適した有機化合物の物理的な特性としては 、（1 )電子の注入特性が良いこと、（2)電子の移動速度が速いこと、（3)正孔阻止能 力に優れること、（4)薄膜状態が安定であること（5)耐熱性に優れてレ、ることをあげる こと力 Sでさる。また、本発明に適した素子の物理的な特性としては、（1 )発光効率が 高いこと、（2)発光開始電圧が低いこと、（3)実用駆動電圧が低いこと、（4)最大発 光輝度が高レヽことをあげること力 Sできる。
課題を解決するための手段
[0022] そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリジン環の 窒素原子が金属に配位する能力を有して!/、ることと、耐熱性に優れてレ、るとレ、うこと に着目して、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合 物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機 EL素子を試作し、素子の 特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。
[0023] すなわち、本発明は、一般式（1 )で表される、置換されたピリジル基が連結したピリ ドインドール環構造を有する化合物；および、一対の電極とその間に挟まれた少なく とも一層の有機層を有する有機 EL素子において、少なくとも 1つの有機層が該化合 物を含有する有機 EL素子、を提供する。
[化 1]
Figure imgf000006_0001
[0025] (式中、 Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香 族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、 R1〜R10は、 互いに同一でも異なってもよぐそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シァノ基、ァ ルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、 Zは窒素原子 を 1つ含む 6員環の芳香族複素環を表し、 mおよび nはそれぞれ 1〜3の整数を表し、 m = 2のときおよび m= 3のときは n= lである。 )
[0026] 一般式（1)中の Arで表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もし くは無置換の芳香族複素環基、および置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基に おける、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具 体的に次のような基をあげることができる。フエニル基、ビフエ二ル基、ターフェニル基 、テトラキスフエニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、ァセナフテュル基、フ ルォレニル基、フエナントリル基、インデュル基、ピレニル基、ピリジノレ基、ピリミジル 基、ピリドインドリル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノ リノレ基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カノレノ ゾリノレ基、ベ ンゾォキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ビラ ゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフチリジニル基、フエナン 卜ロジ二ノレ基、ァク！；ジニノレ基。
[0027] 一般式（1)中の Arで表される、置換芳香族炭化水素基、置換芳香族複素環基、お よび置換縮合多環芳香族基における置換基として、具体的には、フッ素原子、塩素 原子、シァノ基、水酸基、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ァ ミノ基、フエニル基、ナフチル基、アントリル基、スチリル基、ピリジル基、ピリドインドリ ル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基のような基をあげることができ、これらの置換基 はさらに置換されてレ、ても良レ、。
[0028] 一般式（1 )中の R1〜R10で表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基に おける芳香族炭化水素基としては、具体的にフエニル基、ビフヱニル基、ターフェ二 ル基、テトラキスフエニル基、スチリル基、ナフチル基、フルォレニル基、フエナントリ ル基、インデュル基、ピレニル基をあげることができる。
一般式（1 )中の R1〜R10で表される、置換芳香族炭化水素基における置換基とし ては、具体的にフッ素原子、塩素原子、トリフルォロメチル基、炭素原子数 1ないし 6 の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基をあげることができ、これらの置換基はさらに 置換されていても良い。
[0029] 本発明の一般式（1 )で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール 環構造を有する化合物は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速ぐ優れた正孔 の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定である。
[0030] 本発明の一般式（1 )で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール 環構造を有する化合物は、有機 EL素子の電子輸送層の構成材料として使用するこ とができる。本発明の化合物は、従来の材料に比べて電子の注入'移動速度が高い ため、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると 共に、駆動電圧が低下して、有機 EL素子の耐久性が向上するという作用を有する。
[0031] 本発明の一般式（1 )で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール 環構造を有する化合物は、有機 EL素子の正孔阻止層の構成材料としても使用する こと力 Sでさる。本発明の化合物は、優れた正孔の阻止能力と共に従来の材料に比べ て電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高いため、高い発光効率を有しな がら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機 EL素子の最大発光輝度が 向上するという作用を有する。
[0032] 本発明の一般式（1 )で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール 環構造を有する化合物は、有機 EL素子の発光層の構成材料としても使用することが できる。従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明 の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光体や燐光発 光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が 改善された有機 EL素子を実現できるという作用を有する。
[0033] 本発明の有機 EL素子は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速ぐ優れた正 孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定な、置換されたピリジル基が連結したピリ ドインドール環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現す ることが可能となった。
発明の効果
[0034] 本発明の、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合 物は、有機 EL素子の電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有 用であり、該化合物を用いて有機 EL素子作製することによって、従来の有機 EL素 子の発光効率と耐久性を改良することができる。
図面の簡単な説明
[0035] [図 1]本発明実施例 1の化合物（化合物 2)の 1H— NMRチャート図である。
[図 2]本発明実施例 2の化合物（化合物 4)の 1H— NMRチャート図である。
[図 3]本発明実施例 3の化合物（化合物 6)の 1H— NMRチャート図である。
[図 4]本発明実施例 4の化合物（化合物 9)の 1H— NMRチャート図である。
[図 5]本発明実施例 5の化合物（化合物 10)の 1H— NMRチャート図である。
[図 6]本発明実施例 6の化合物（化合物 67)の 1H— NMRチャート図である。
[図 7]本発明実施例 7の化合物（化合物 124)の 1H— NMRチャート図である。
[図 8]本発明実施例 8の化合物（化合物 129)の 1H— NMRチャート図である。
[図 9]本発明実施例 9の化合物（化合物 155)の 1H— NMRチャート図である。
[図 10]本発明実施例 10の化合物（化合物 164)の 1H— NMRチャート図である。
[図 11]実施例 14の EL素子構成を示した図である。
[図 12]比較例 1の EL素子構成を示した図である。
[図 13]実施例 15、 16、 17、 18、 19および 20の EL素子構成を示した図である。 [図 14]比較例 2の EL素子構成を示した図である。
[図 15]実施例 14と比較例 1の電圧/電流密度特性を比較したグラフである。
[図 16]実施例 14と比較例 1の電圧/輝度特性を比較したグラフである。
[図 17]実施例 14と比較例 1の電流密度/輝度特性を比較したグラフである。
[図 18]実施例 14と比較例 1の電流密度/発光効率を比較したグラフである。
符号の説明
[0036] 1 ガラス基板
2 透明陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 発光層
6 正孔阻止層
7 電子輸送層
8 電子注入層
9 陰極
発明を実施するための最良の形態
[0037] 本発明の、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合 物は、新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、相当するハロゲノア二リノピリ ジンをパラジウム触媒による環化反応を行うことによってピリドインドール環を合成し（ 例えば、非特許文献 5参照）、種々のハロゲノビリジンと縮合することによって、置換さ れたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物を合成することが できる。
[0038] 非特許文献 5 :J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1 , p. 1505 (1999)
[0039] 一般式（1)で表される置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有 する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの 化合物に限定されるものではない。
[0040] [化 2]
Figure imgf000010_0001
(化合物 2) [0041] [化 3]
Figure imgf000010_0002
(化合物 4) [0043] [化 5]
Figure imgf000010_0003
(化合物 5)
[0044] [化 6]
Figure imgf000010_0004
(化合物 6)
[0045] [化 7]
Figure imgf000011_0001
(化合物 9) [0048] [化 10]
Figure imgf000011_0002
(化合物 12) [0051] [化 13]
Figure imgf000012_0001
(化合物 14) [0053] [化 15]
Figure imgf000012_0002
(化合物 16) [0055] [化 17]
Figure imgf000012_0003
(化合物 17) [0056] [化 18]
Figure imgf000012_0004
(化合物 18) [0057] [化 19]
Figure imgf000013_0001
(化合物 19) [0058] [化 20]
Figure imgf000013_0002
(化合物 20) [0059] [化 21]
Figure imgf000013_0003
(化合物 21 ) [0060] [化 22]
Figure imgf000013_0004
(化合物 22) [0061] [化 23]
Figure imgf000013_0005
(化合物 23)
[0062] [化 24]
Figure imgf000013_0006
(化合物 24)
[0063] [化 25]
Figure imgf000014_0001
(化合物 25) [0064] [化 26]
Figure imgf000014_0002
(化合物 26) [0065] [化 27]
Figure imgf000014_0003
(化合物 29)
[0068] [化 30]
Figure imgf000014_0004
(化合物 30) [0069] [化 31]
Figure imgf000015_0001
(化合物 31 ) [0070] [化 32]
Figure imgf000015_0002
(化合物 32) [0071] [化 33]
Figure imgf000015_0003
(化合物 33) [0072] [化 34]
Figure imgf000015_0004
(化合物 34) [0073] [化 35]
Figure imgf000015_0005
(化合物 35) [0074] [化 36]
Figure imgf000016_0001
(化合物 37) [0076] [化 38]
Figure imgf000016_0002
(化合物 38) [0077] [化 39]
Figure imgf000016_0003
(化合物 40)
[0079] [化 41]
Figure imgf000016_0004
(化合物 41 ) [0080] [化 42]
Figure imgf000017_0001
(化合物 44) [0083] [化 45]
Figure imgf000017_0002
(化合物 46)
[0085] [化 47]
Figure imgf000018_0001
(化合物 47) [0086] [化 48]
Figure imgf000018_0002
(化合物 50) [0089] [化 51]
Figure imgf000018_0003
(化合物 51)
[0090] [化 52]
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
(化合物 53) [0092] [化 54]
Figure imgf000019_0003
(化合物 55)
[0094] [化 56]
Figure imgf000019_0004
(化合物 56)
[0095] [化 57]
Figure imgf000020_0001
(化合物 59) 化 60]
Figure imgf000020_0002
(化合物 62) [0101] [化 63]
Figure imgf000021_0001
(化合物 64)
[0103] [化 65]
Figure imgf000021_0002
(化合物 65)
[0104] [化 66]
Figure imgf000021_0003
(化合物 67)
[0106] [化 68]
Figure imgf000022_0001
(化合物 68) [0107] [化 69]
Figure imgf000022_0002
(化合物 71) [0110] [化 72]
Figure imgf000022_0003
(化合物 72)
[0111] [化 73]
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
(化合物 74) [0113] [化 75]
Figure imgf000023_0003
(化合物 75) [0114] [化 76]
Figure imgf000023_0004
(化合物 77)
[0116] [化 78]
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
(化合物 79) [0118] [化 80]
Figure imgf000024_0003
(化合物 82)
[0121] [化 83]
Figure imgf000025_0001
(化合物 85) [0124] [化 86]
Figure imgf000025_0002
(化合物 87)
[0126] [化 88]
Figure imgf000026_0001
(化合物 88) [0127] [化 89]
Figure imgf000026_0002
(化合物 89) [0128] [化 90]
Figure imgf000026_0003
(化合物 90) [0129] [化 91]
Figure imgf000026_0004
(化合物 91 ) [0130] [化 92]
Figure imgf000026_0005
(化合物 92)
[0131] [化 93]
Figure imgf000026_0006
(化合物 93) [0132] [化 94]
Figure imgf000027_0001
(化合物 94) [0133] [化 95]
Figure imgf000027_0002
(化合物 95) [0134] [化 96]
Figure imgf000027_0003
(化合物 96) [0135] [化 97]
Figure imgf000027_0004
(化合物 97) [0136] [化 98]
Figure imgf000027_0005
(化合物 98)
[0137] [化 99]
Figure imgf000027_0006
(化合物 99)
[0138] [化 100]
Figure imgf000028_0001
(化合物 100)
[0139] [化 101]
Figure imgf000028_0002
(化合物 102) [0141] [化 103]
Figure imgf000028_0003
(化合物 103) [0142] [化 104]
Figure imgf000028_0004
(化合物 104) [0143] [化 105]
Figure imgf000028_0005
(化合物 105)
[0144] [化 106]
Figure imgf000029_0001
(化合物 106)
[0145] [化 107]
Figure imgf000029_0002
(化合物 108) [0147] [化 109]
Figure imgf000029_0003
(化合物 109) [0148] [化 110]
Figure imgf000029_0004
(化合物 110) [0149] [化 111]
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0002
(化合物 112) [0151] [化 113]
Figure imgf000030_0003
(化合物 113)
[0152] [化 114]
Figure imgf000030_0004
(化合物 115) [0154]
Figure imgf000031_0001
[0155]
Figure imgf000031_0002
[0156]
Figure imgf000031_0003
(化合物 118)
[0157] [化 119]
Figure imgf000031_0004
(化合物 119)
[0158] [化 120]
Figure imgf000031_0005
(化合物 120)
[0159] [化 121]
Figure imgf000032_0001
(化合物 123) [0162] [化 124]
Figure imgf000032_0002
(化合物 124) [0163] [化 125]
Figure imgf000032_0003
(化合物 126)
[0165] [化 127]
Figure imgf000033_0001
(化合物 127) [0166] [化 128]
Figure imgf000033_0002
(化合物 128) [0167] [化 129]
Figure imgf000033_0003
(化合物 130)
[0169] [化 131]
Figure imgf000034_0001
(化合物 133)
Figure imgf000034_0002
(化合物 134) [0173] [化 135]
Figure imgf000035_0001
(化合物 136) [0175] [化 137]
Figure imgf000035_0002
(化合物 139)
[0178] [化 140]
Figure imgf000035_0003
(化合物 140) [0179] [化 141]
Figure imgf000036_0001
(化合物 141) [0180] [化 142]
Figure imgf000036_0002
(化合物 142) [0181] [化 143]
Figure imgf000036_0003
(化合物 143) [0182] [化 144]
Figure imgf000036_0004
(化合物 144) [0183] [化 145]
Figure imgf000036_0005
(ィ匕合物 145)
[0184] [化 146]
Figure imgf000037_0001
(化合物 146) [0185] [化 147]
Figure imgf000037_0002
(化合物 148) [0187] [化 149]
Figure imgf000037_0003
(化合物 151) [0190] [化 152]
Figure imgf000038_0001
(化合物 153) [0192] [化 154]
Figure imgf000038_0002
(化合物 156) [0195] [化 157]
Figure imgf000039_0001
(化合物 157) [0196] [化 158]
Figure imgf000039_0002
(化合物 158) [0197] [化 159]
Figure imgf000039_0003
(化合物 159) [0198] [化 160]
Figure imgf000039_0004
(化合物 160) [0199] [化 161]
Figure imgf000039_0005
(化合物 161) [0200] [化 162]
Figure imgf000039_0006
(化合物 162)
[0201] [化 163]
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000040_0003
(化合物 165) [0204] [化 166]
Figure imgf000040_0004
(化合物 166) [0205] [化 167]
Figure imgf000040_0005
(化合物 168)
[0207] [化 169]
Figure imgf000041_0001
(化合物 171) [0210] [化 172]
Figure imgf000041_0002
(化合物 172) [0211] [化 173]
Figure imgf000041_0003
(化合物 174) [0213] [化 175]
Figure imgf000042_0001
(化合物 176) [0215] [化 177]
Figure imgf000042_0002
(化合物 177) [0216] [化 178]
Figure imgf000042_0003
(化合物 179)
[0218] [化 180]
Figure imgf000042_0004
(化合物 180) [0219] [化 181]
Figure imgf000043_0001
(化合物 182) [0221] [化 183]
Figure imgf000043_0002
(化合物 183) [0222] [化 184]
Figure imgf000043_0003
(化合物 185)
[0224] [化 186]
Figure imgf000043_0004
(化合物 186)
[0225] [化 187]
Figure imgf000044_0001
(化合物 187) [0226] [化 188]
Figure imgf000044_0002
(化合物 188) [0227] [化 189]
Figure imgf000044_0003
(化合物 189) [0228] [化 190]
Figure imgf000044_0004
(化合物 190) [0229] [化 191]
Figure imgf000044_0005
(化合物 191)
[0230] [化 192]
Figure imgf000044_0006
(化合物 192) [0231] [化 193]
Figure imgf000045_0001
(化合物 193) [0232] [化 194]
Figure imgf000045_0002
(化合物 194) [0233] [化 195]
Figure imgf000045_0003
(化合物 195) [0234] [化 196]
Figure imgf000045_0004
(化合物 196) [0235] [化 197]
Figure imgf000045_0005
(化合物 197)
[0236] [化 198]
Figure imgf000045_0006
(化合物 198) [0237] [化 199]
Figure imgf000046_0001
(化合物 199) [0238] [化 200]
Figure imgf000046_0002
(化合物 200) [化 201]
Figure imgf000046_0003
(化合物 201) [0240] [化 202]
Figure imgf000046_0004
(化合物 202) [0241] [化 203]
Figure imgf000046_0005
(化合物 203)
[0242] [化 204]
Figure imgf000046_0006
(化合物 204)
[0243] [化 205]
Figure imgf000047_0001
(化合物 205) [0244] [化 206]
Figure imgf000047_0002
(化合物 206) [0245] [化 207]
Figure imgf000047_0003
(化合物 207) [化 208]
Figure imgf000047_0004
(化合物 208) [0247] [化 209]
Figure imgf000047_0005
(化合物 209)
[0248] [化 210]
Figure imgf000048_0001
(化合物 210) [0249] [化 211]
Figure imgf000048_0002
(化合物 212) [0251] [化 213]
Figure imgf000048_0003
(化合物 213) [0252] [化 214]
Figure imgf000049_0001
(化合物 214)
[0253] [化 215]
Figure imgf000049_0002
(化合物 215)
[0254] [化 216]
Figure imgf000049_0003
(化合物 216) [0255] [化 217]
Figure imgf000049_0004
(化合物 217) [0256] [化 218]
Figure imgf000049_0005
(化合物 218)
[0257] [化 219]
Figure imgf000049_0006
(化合物 219)
[0258] [化 220]
Figure imgf000050_0001
(化合物 221)
[0260] これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、アルミナ、活 性白土、活性炭による吸着精製、溶媒による再結晶ゃ晶析法などによって行った。 化合物の同定は、 NMR分析によって行なうことができる。物性値として、 DSC測定（ Tg)と融点の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点 (T g)は薄膜状態の安定性の指標となるものである。
[0261] 融点とガラス転移点は、粉体を用いて、ブルカー'エイエックスエス製の高感度示差 走査熱量計 DSC3100Sを用いて測定した。
[0262] また仕事関数は、 ITO基板の上に lOOnmの薄膜を作製して、理研計器製の大気 中光電子分光装置 AC3型を用いて測定した。仕事関数は正孔阻止能力の指標とな るものである。
[0263] 本発明の有機 EL素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔 輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極を有するもの、また、電子輸送層と 陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有 機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送 層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。
[0264] 有機 EL素子の陽極としては、 ITOや金のような仕事関数の大きな電極材料が用い られる。正孔注入層としては銅フタロシアニン（以後、 CuPcと略称する）のほ力、、スタ 一バースト型のトリフエニルァミン誘導体などの材料や塗布型の材料を用いることが できる。
[0265] 正孔輸送層にはべンジジン誘導体である N, N，—ジフエ二ルー N, N，—ジ（m ト リル）—ベンジジン（以後、 TPDと略称する）や N, Ν'—ジフエニル— N, Ν'—ジ ナフチル）一べンジジン（以後、 NPDと略称する）、種々のトリフエニルァミン 4量体 などを用いること力できる。また、正孔の注入'輸送層として、 PEDOT/PSSなどの 塗布型の高分子材料を用いることができる。
[0266] 本発明の有機 EL素子の発光層、正孔阻止層、電子輸送層としては、一般式（1)で 表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物の ほ力、、アルミニウムの錯体、チアゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、力ルバゾール 誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。
[0267] アルミニウムの錯体、スチリル誘導体などの従来の発光材料を発光層に用い、一般 式（1)で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する 化合物を正孔阻止層、電子輸送層として用いることにより、高性能の有機 EL素子を 作製すること力できる。また、発光層のホスト材料として、例えば、キナクリドン、タマリ ン、ルブレンなどの蛍光体、あるいはフエニルピリジンのイリジウム錯体などの燐光発 光体であるドーパントを添加することによつても、高性能の有機 EL素子を作製するこ と力 Sできる。
[0268] さらに、一般式（1)で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環 構造を有する化合物に、従来からの電子輸送性の材料を重層、あるいは共蒸着して 電子輸送層として用いることもできる。
[0269] 本発明の有機 EL素子は電子注入層を有していても良い。電子注入層としてはフッ 化リチウムなどを用いることができる。陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の 低い電極材料や、アルミニウムマグネシウムのような、より仕事関数の低い合金が電 極材料として用いられる。
[0270] 以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明 はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな!/、。
実施例 1 [0271] (9, 9， - [6, 6 '—ビビリジン ]ー2, 2，ージイノレービス 9H—ピリド [2, 3—b]インドー ル (化合物 2)の合成）
6, 6 ' ジブ口モー 2, 2' ビビリジン 2· Og、 9H ピリド [2, 3 b]インドール 2· 4g 、銅粉 0· 2g、炭酸カリウム 2· 6g、ジメチルスルホキシド 0· 2ml、 o ジクロロべンゼ ン 24mlを加えて 30時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、トルェ ン 100mlを加えて不溶物をろ別した。不溶物に水 200mlを加えて攪拌洗浄した後、 o ジクロロベンゼン 350mlを加え 150°Cに加熱しながら攪拌して洗浄を行った。得 られた粗製物をメタノール洗浄した後、 70°Cで 12時間減圧乾燥して 9, 9'— [6, 6 ' —ビビリジン]— 2, 2， 一ジィノレ一ビス一 9H ピリド [2, 3— b]インドール（化合物 2) 2 . 40g (収率 77%)の白色粉体を得た。
[0272] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 1に示した。
[0273] 1H— NMR (CF3COOD)で以下の 20個の水素のシグナルを検出した。 δ (ppm ) = 9. 69 (2H)、 9. 16 (2H)、 9. 07 (2H)、 8. 95— 9. 00 (4H)、 8. 76 (2H)、 8. 54 (2H)、 8. 27— 46 (6H)。
実施例 2
[0274] (5, 5， 一 [6, 6，一ビビリジン ]一 2, 2，ージイノレービス一 5H—ピリド [4, 3— b]インドー ル (化合物 4)の合成）
6, 6， 一ジブ口モー 2, 2， 一ビビリジン 2. 0g、 5H ピリド [4, 3 b]インドーノレ 2. 4g 、銅粉 0· 2g、炭酸カリウム 2· 6g、ジメチルスルホキシド 0· 2ml、 o ジクロロべンゼ ン 24mlを加えて 15時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホ ルム 200mlを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロ口ホルム/メタノール = 4/1 ( v/v)の混合液 300mlを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水 300mlで 洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物を力 ラムクロマトグラフ（担体： NHシリカゲル、溶離液：クロ口ホルム）によって精製して、 5 , 5， ー[6, 6，一ビビリジン ]ー2, 2，ージイノレービス 5H—ピリド [4, 3—b]インドール (化合物 4) 1. 25g (収率 40%)の白色粉体を得た。
[0275] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 2に示した。
[0276] 1H— NMR(CDC13— CD30D)で以下の 20個の水素のシグナルを検出した。 δ
(ppm)=9.36(2H)、 8.50— 58(4H)、 8.26(2H)、 8. 18(2H)、 7.97(2H)、 7.89(2H)、 7.75(2H)、 7.62(2H)、 7.48(2H)。
実施例 3
[0277] (9, 9，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]— 6, 6，，一ジィル一ビス一 9H—ピリド [2, 3— b]インドール（化合物 6)の合成）
6, 6，，一ジブ口モー 2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン 1· 0g、 9H—ピリド [2, 3—b]ィ ンドーノレ 0.95g、 同分 82mg、炭酸カリウム 1. lg、ジメチノレスノレホキシド 0.08ml、 o —ジクロ口ベンゼン 10mlを加えて 16時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温ま で冷却し、トルエン 50mlを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロ口ホルム/メタノ ール =5/1 (v/v)の混合液 200mlを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液 を水 300mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得 た。粗製物を o—ジクロロベンゼンで再結晶による精製を行った後、 70°Cで 12時間 減圧乾燥して、 9, 9，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]— 6, 6，，一ジィル一ビス一 9 H—ピリド [2, 3—b]インドール（化合物 6) 960mg (収率 66%)の白色粉体を得た。
[0278] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 3に示した。
[0279] 1H— NMR(CF3COOD)で以下の 23個の水素のシグナルを検出した。 δ (ppm )=9.72— 78(1H)、 9.63(2H)、 9.54(2H)、 9.28— 39(4H)、 9.10(2H)、 8 .90(2H)、 8.72(2H)、 8.60(2H)、 8.50(2H)、 8.40(2H)、 7.70(2H)。 実施例 4
[0280] (5, 5，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]— 6, 6，，一ジィル一ビス一 5H—ピリド [4, 3— b]インドール (化合物 9)の合成）
6, 6，，一ジブ口モー 2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン 1· 0g、 5H—ピリド [4, 3—b]ィ ンドーノレ 0.95g、 同分 82mg、炭酸カリウム 1. lg、ジメチノレスノレホキシド 0.08ml、 o —ジクロ口ベンゼン 10mlを加えて 10時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温ま で冷却し、トルエン 50mlを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロ口ホルム/メタノ ール = 4/1 (v/v)の混合液 300mlを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液 を水 300mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得 た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体： NHシリカゲル、溶離液：クロ口ホルム/メタノ ール）によって精製し、 5, 5，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]— 6, 6，，一ジィル一 ビス 5H ピリド [4, 3 b]インドール（化合物 9) 893mg (収率 62%)の白色粉体を 得た。
[0281] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 4に示した。
[0282] 1H— NMR (CDC13— CD30D)で以下の 23個の水素のシグナルを検出した。 δ
(ppm) = 9. 34 (2H)、 8. 78 (2H)、 8. 53 (4H)、 8. 19— 26 (4H)、 7. 87— 8. 0 6 (5H)、 7. 73 (2H)、 7. 59 (2H)、 7. 46 (2H)。
実施例 5
[0283] (5, 5，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]一 6, 6，，ージィルービス一 5H ピリド [3, 2— b]インドール（化合物 10)の合成）
6, 6，，一ジブ口モー 2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン 1 · 2g、 5H—ピリド [3, 2—b]ィ ンドーノレ 1 · lg、 同 *分 95mg、炭酸カリウム 1 · 2g、ジメチノレスノレホキシド 0. 09ml、 o— ジクロロベンゼン 10mlを加えて 6時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷 却し、トルエン 50mlを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロ口ホルム/メタノール = 4/1 (v/v)の混合液 300mlを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水 3 00mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗 製物をカラムクロマトグラフ（担体： NHシリカゲル、溶離液：クロ口ホルム/メタノール） によって精製して、 5, 5，一 [2, 2，；6，， 2，，一ターピリジン]— 6, 6，，一ジィル一ビス —5H—ピリド [3, 2 b]インドール（化合物 10) 761mg (収率 45%)の白色粉体を 得た。
[0284] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 5に示した。
[0285] 1H— NMR (CDC13— CD30D)で以下の 23個の水素のシグナルを検出した。 δ
(ppm) = 8. 74 (2H)、 8. 62 (2H)、 8. 54 (2H)、 8. 49 (2H)、 8. 37 (2H)、 8. 19 (2H)、 7.99-8.06(3H)、 7.73(2H)、 7.62(2H)、 7.42— 50(4H)。
実施例 6
[0286] (6' - (10—フエ二ルアントラセン一 9—ィル） 6— (5H ピリド [4, 3— b]インドー ノレ 5 ィル） [ 2 , 2， ]ビビリジン (化合物 67)の合成）
6， 一ブロモ 6— 5H ピリド [4, 3— b]インドール一 5 ィル一 [2, 2，]ビビリジン 1.2g、9一（4, 4, 5, 5 テトラメチル一 [1, 3, 2]ジォキサボロラン一 2 ィル） 10 フエ二ルアントラセン 1.4g、 2M炭酸カリウム水溶液 15ml、テトラキス（トリフエニル ホスフィン）パラジウム（0)180mg、トルエン 120ml、エタノール 30mlを加えて 28時 間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、減圧下濃縮した後、クロロホ ルム 200mlを加えて溶解した。飽和食塩水 100mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾 燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体: NHシ リカゲル、溶離液：クロ口ホルム/へキサン）によって精製して、 6'- (10—フエニルァ ントラセン一 9—ィル） 6— (5H ピリド [4, 3— b]インドール一 5—ィル） [2, 2'] ビビリジン (化合物 67) 1.67g (収率 97%)の白色粉体を得た。
[0287] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 6に示した。
[0288] 1H— NMR(CDC13)で以下の 26個の水素のシグナルを検出した。 S (ppm)=9 .43(1H)、 8.63— 67(2H)、 8.53(1H)、 8.25(1H)、 8.09(1H)、 7.95— 8. 01(2H)、 7.87(1H)、 7.72— 75(4H)、 7.32— 65(13H)。
実施例 7
[0289] (1, 3 ビス [5H ピリド [4, 3— b]インドール一 5 ィル一ピリジン一 6 ィル]ベン ゼン (化合物 124)の合成）
5— (6 ブロモピリジン一 2—ィル） 5H ピリド [4, 3 b]インドール 3.5g、ベン ゼン 1, 3 ジボロン酸 0· 9g、 2M炭酸カリウム水溶液 27ml、テトラキス（トリフエ二 ノレホスフィン）パラジウム（0)185mg、トノレエン 300ml、エタノール 75mlを加えて 7時 間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、水 400mlに加えてトルエン 20 Omlで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗 製物をカラムクロマトグラフ（担体： NHシリカゲル、溶離液：クロ口ホルム/へキサン） によって精製して、 1, 3—ビス [5H—ピリド [4, 3— b]インドール一 5—ィル一ピリジン 6—ィル]ベンゼン（化合物 124) 1.62g (収率 54%)の白色粉体を得た。
[0290] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 7に示した。
[0291] 1H— NMR(CDC13)で以下の 24個の水素のシグナルを検出した。 S (ppm)=9 .41(2H)、 8.94(1H)、 8.55(2H)、 8.27(2H)、 8.23(2H)、 8.06(2H)、 7. 97(2H)、 7.93(2H)、 7.85(2H)、 7.69(1H)、 7.61(2H)、 7.48(2H)、 7.4 1(2H)。
実施例 8
[0292] (1, 4 ビス [5H ピリド [4, 3— b]インドール一 5 ィル一ピリジン一 6 ィル]ベン ゼン (化合物 129)の合成）
5— (6 ブロモピリジン一 2 ィル） 5H ピリド [4, 3 b]インドール 1.5g、ベン ゼン 1, 4ージボロン酸 0.4g、 2M炭酸カリウム水溶液 llml、テトラキス（トリフエ二 ノレホスフィン）パラジウム（0)74mg、トノレエン 120ml、エタノール 30mlを加えて 3時 間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、不溶分をろ別した。得られた 固体をクロ口ホルム/メタノールの混合液に溶解させ、不溶分をろ別した後、ろ液を 減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をメタノールで再結晶による精製を行い、 1, 4 —ビス [5H—ピリド [4, 3— b]インドール一 5—ィル一ピリジン一 6—ィル]ベンゼン（ 化合物 129) 0.91 g (収率 76 % )の黄白色粉体を得た。
[0293] 得られた黄白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定 結果を図 8に示した。
[0294] 1H— NMR(CDC13— CD30D)で以下の 24個の水素のシグナルを検出した。 δ
(ppm)=9.35(2H)、 8.54(2H)、 8.31(4H)、 8.23(2H)、 8.11(2H)、 7.93 — 98(4H)、 7.87(2H)、 7.54— 64(4H)、 7.45(2H)。
実施例 9
[0295] (6' - (4 ベンゾチアゾール—2—ィル—フエニル）—6— (5H ピリド [4, 3— b]ィ ンドールー5 ィル） [2, 2，]ビビリジン（化合物 155)の合成）
6， 一ブロモ 6— 5H ピリド [4, 3— b]インドール一 5 ィル一 [2, 2，]ビビリジン 1. 0g、2— [4一（4, 4, 5, 5 テトラメチル一 [1 , 3, 2]ジォキサボロラン一 2 ィル) フエニル]ベンゾチアゾール 0. 9g、 2M炭酸カリウム水溶液 13ml、テトラキス（トリフエ ニルホスフィン）パラジウム（0) 150mg、トノレエン 120ml、エタノール 30mlを加えて 4 時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、減圧下濃縮した後、クロ口 ホルム 200mlを加えて溶解した。飽和食塩水 100mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで 乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体: N Hシリカゲル、溶離液：クロ口ホルム/へキサン）によって精製して、 6 ' - (4—ベンゾ チアゾール—2 ィル—フエニル）—6— (5H ピリド [4, 3— b]インドール— 5 ィ ノレ）— [2, 2' ]ビビリジン (化合物 155) 0. 84g (収率 63%)の白色粉体を得た。
[0296] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 9に示した。
[0297] 1H— NMR (CDC13— CD30D)で以下の 21個の水素のシグナルを検出した。 δ
(ppm) = 9. 35 (1H)、 8. 76 (1H)、 8. 54 (1H)、 8. 45 (1H)、 8. 10— 37 (7H)、 7. 86 - 8. 00 (5H)、 7. 70 (1H)、 7. 41— 60 (4H)。
実施例 10
[0298] (6，，一ナフタレンー1 イノレー 6— 5H—ピリド [4, 3— b]インドーノレ 5 イノレー [2 , 2' ; 6 ' , 2" ]ターピリジン（化合物 164)の合成）
6，， ブロモ 6— 5H ピリド [4, 3— b]インドール— 5 ィル— [2, 2，；6，， 2，， ]ターピリジン 0· 9g、ナフタレンボロン酸 0· 39g、 2M炭酸カリウム水溶液 9ml、テトラ キス（トリフエニルホスフィン）パラジウム（0) 0· lg、トルエン 120ml、エタノール 30ml を加えて 6時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、水 200mlを加え てクロ口ホルム 150mlで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して 粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体: NHシリカゲル、溶離液：クロロホ ルム）によって精製し、 6，，一ナフタレン一 1—ィル一 6— 5H—ピリド [4, 3— b]インド 一ルー 5 ィルー [2, 2，；6，， 2，， ]ターピリジン（化合物 164) 799mg (収率 80%) の白色粉体を得た。
[0299] 得られた白色粉体について NMRを使用して構造を同定した。 1H— NMR測定結 果を図 10に示した。 [0300] 1H— NMR(CDC13)で以下の 23個の水素のシグナルを検出した。 δ (ppm)=9 .41(1H), 8.71-78(2H), 8.58— 62(2H), 8.47— 50(1H), 8.10— 31(3 H), 7.90-8.06 (5H), 7.84(1H), 7.43— 72(8H)。
実施例 11
[0301] 本発明の化合物につ!/、て、高感度示差走査熱量計 (ブルカー ·エイエックスエス製 、 DSC3100S)によって融点とガラス転移点を求めた。尚、以下に示したガラス転移 点の結果において、 " "はガラス転移点が観測されな力、つたことを示す。
融点 ガラス転移点
本発明実施例 1の化合物 359°C —
本発明実施例 2の化合物 375°C —
本発明実施例 3の化合物 324°C —
本発明実施例 4の化合物 307°C 129°C
本発明実施例 5の化合物 291°C 126°C
本発明実施例 6の化合物 291°C 141°C
本発明実施例 7の化合物 287°C 123°C
本発明実施例 8の化合物 376°C —
本発明実施例 9の化合物 258°C 99°C
本発明実施例 10の化合物 207°C 98°C
[0302] 本発明の化合物は 90°C以上のガラス転移点を示し、あるいはガラス転移点がなぐ 薄膜状態が安定である。
実施例 12
[0303] 本発明の化合物を用いて、 ITO基板の上に膜厚 lOOnmの蒸着膜を作製して、大 気中光電子分光装置 (理研計器製、 AC3型)で仕事関数を測定した。
仕事関数
本発明実施例 1の化合物 5.7eV
本発明実施例 2の化合物 6. leV
本発明実施例 4の化合物 5.9eV
本発明実施例 5の化合物 6.3eV 本発明実施例 6の化合物 6. 5eV
本発明実施例 7の化合物 6. 3eV
本発明実施例 8の化合物 6. leV
[0304] このように本発明の化合物は NPD、 TPDなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕 事関数 5. 4eVより深い値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
実施例 13
[0305] 300°C、 1週間での耐熱試験を行った。耐熱試験は以下のように行った。ガラス製 試験管にサンプルを 10mg入れ、ダイアフラムポンプにて真空とした後、封管した。サ ンプルの入った封止管を所定温度に設定した恒温機内に入れ、静置した。所定期間 経過後、真空封管を割って、サンプルの HPLC純度を測定した。 HPLC純度の測定 は以下のような測定条件にて行った。カラム： GLサイエンス株式会社製イナ一トシノレ ODS— SP (内径 4. 6mm、長さ 250mm)、移動相：ァセトニトリル /0. 05% (v/v) トリフルォロ酢酸水溶液 = 35/65 (v/v)、流速： 1. Oml/分、カラム温度： 40°C、 測定波長： 254nm。 HPLC純度（ピーク面積百分率、％)は以下の通りであった。
試験前 300°C、 1週間後
本発明実施例 4の化合物 99. 6% 99. 0%
BCP (例示化合物 1) 99. 9% 94. 2%
[0306] BCPと比べて本発明実施例 4の化合物（化合物 9)は耐熱性に優れていることが明 らかである。
[0307] [化 222]
Figure imgf000059_0001
(例示化合物 1)
実施例 14
[0308] 有機 EL素子は、図 11に示すように、ガラス基板 1上に透明陽極 2として ITO電極を あらかじめ形成したものの上に、正孔輸送層 4、発光層 5、正孔阻止層 6、電子輸送 層 7、電子注入層 8、陰極 (アルミニウム電極） 9の順に蒸着して作製した。膜厚 150η mの ITOを成膜したガラス基板 1を有機溶媒洗浄後に、 UVオゾン処理にて表面を洗 浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け 0. OOlPa以下まで減圧した。
[0309] 続いて、その上に正孔輸送層 4として、 NPDを蒸着速度 6nm/minで約 40nm形 成した。その上に、発光層 5として Alq3を蒸着速度 6nm/minで約 20nm形成した。 この発光層 5の上に、正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7として本発明実施例 4の化 合物（化合物 9)を蒸着速度 6nm/minで約 20nm形成した。この電子輸送層 7の上 に、電子注入層 8としてフッ化リチウムを蒸着速度 0. 6nm/minで約 0. 5nm形成し た。最後に、アルミユウムを約 200nm蒸着して陰極 9を形成した。作製した素子は、 真空デシケーター中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。
[0310] このように形成された本発明の有機 EL素子に直流電圧を印加した結果を図 15〜 図 18に示した。すなわち、 3. 04Vから 100cd/m2の発光が見られ、 5. 19Vでは 30 OmA/cm2の電流が流れ、 7700cd/m2の緑色発光を得た。この輝度での発光効 率は 2. 57cd/Aであった。この素子の破過前の最大輝度は 24020cd/m2であつ た。
[0311] [比較例 1]
比較のために、電子輸送層 7の材料を Alq3に代えて、実施例 14と同様の条件で 有機 EL素子を作製してその特性を調べた。すなわち発光層兼電子輸送層 5および 7として Alq3を蒸着速度 6nm/minで約 40nm形成した。 3. 14V力、ら 100cd/m2 の発光が見られ、 5. 45Vでは 300mA/cm2の電流が流れ、 6470cd/m2の緑色 発光を得た。この輝度での発光効率は 2. 16cd/Aであった。この素子の破過前の 最大輝度は 23700cd/m2であった。これらの結果を図 15〜図 18に実施例 14の結 果と共に示した。
実施例 15
[0312] 有機 EL素子は、図 13に示すように、ガラス基板 1上に透明陽極 2として ITO電極を あらかじめ形成したものの上に、正孔注入層 3、正孔輸送層 4、発光層 5、正孔阻止 層 6、電子輸送層 7、電子注入層 8、陰極（アルミニウム電極） 9の順に蒸着して作製し た。膜厚 150nmの ITOを成膜したガラス基板 1を有機溶媒洗浄後に、 UVオゾン処 理にて表面を洗浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け 0. OOlPa以下まで減圧し た。
[0313] 続いて、その上に正孔注入層 3として、 CuPcを蒸着速度 3. 6nm/minで約 20nm 形成した。この正孔注入層 3の上に、正孔輸送層 4として NPDを蒸着速度 3. 6nm/ minで約 40nm形成した。この正孔輸送層 4の上に、発光層 5として Alqを蒸着速度 3 . 6nm/minで約 30nm形成した。この発光層 5の上に、正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7として本発明実施例 4の化合物（化合物 9)を蒸着速度 3. 6nm/minで約 30nm形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の上に、電子注入層 8とし てフッ化リチウムを蒸着速度 0. 36nm/minで約 0. 5nm形成した。最後に、アルミ 二ゥムを約 200nm蒸着して陰極 9を形成した。作製した素子は、真空デシケーター 中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。
[0314] 本発明の本発明実施例 4の化合物（化合物 9)を使用して作製した有機 EL素子に 直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
実施例 16
[0315] 有機 EL素子の正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の材料を本発明実施例 5の化 合物（化合物 10)に代えて、実施例 15と同様の条件で有機 EL素子を作製してその 特性を調べた。
[0316] 本発明の本発明実施例 5の化合物（化合物 10)を使用して作製した有機 EL素子 に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
実施例 17
[0317] 有機 EL素子の正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の材料を本発明実施例 6の化 合物（化合物 67)に代えて、実施例 15と同様の条件で有機 EL素子を作製してその 特性を調べた。
[0318] 本発明の本発明実施例 6の化合物（化合物 67)を使用して作製した有機 EL素子 に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
実施例 18
[0319] 有機 EL素子の正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の材料を本発明実施例 7の化 合物（化合物 124)に代えて、実施例 15と同様の条件で有機 EL素子を作製してその 特性を調べた。 [0320] 本発明の本発明実施例 7の化合物（化合物 124)を使用して作製した有機 EL素子 に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
実施例 19
[0321] 有機 EL素子の正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の材料を本発明実施例 8の化 合物（化合物 129)に代えて、実施例 15と同様の条件で有機 EL素子を作製してその 特性を調べた。
[0322] 本発明の本発明実施例 8の化合物（化合物 129)を使用して作製した有機 EL素子 に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
実施例 20
[0323] 有機 EL素子の正孔阻止層兼電子輸送層 6および 7の材料を本発明実施例 9の化 合物（化合物 155)に代えて、実施例 15と同様の条件で有機 EL素子を作製してその 特性を調べた。
[0324] 本発明の本発明実施例 9の化合物（化合物 155)を使用して作製した有機 EL素子 に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表 1にまとめて示した。
[比較例 2]
[0325] 比較のために、電子輸送層 7の材料を Alq3に代えて、実施例 15と同様の条件で 有機 EL素子を作製してその特性を調べた。測定結果を表 1にまとめて示した。
[0326] [表 1]
Figure imgf000062_0001
このように本発明の有機 EL素子は、一般的な電子輸送材料として用いられている A1 q3を用いた素子と比較して、発光効率に優れており、さらに駆動電圧の顕著な低下 が達成でき、更に耐熱性にも優れていることがわ力 た。 [0328] 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲 を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明ら 力、である。
本出願は、 2006年 8月 18日出願の日本特許出願 2006— 222890に基づくものであり 、その内容はここに参照として取り込まれる。
産業上の利用可能性
[0329] 本発明の置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物 は、電子の注入が良ぐ薄膜状態が安定であるため、有機 EL素子用の化合物として 優れている。該化合物を用いて有機 EL素子を作製することにより、駆動電圧を低下 させること力 Sでき、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の 用途への展開が可能となった。

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインド 造を有する化合物。
[化 1]
Figure imgf000064_0001
(式中、 Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香 族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、 R1〜R10は、 互いに同一でも異なってもよぐそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シァノ基、ァ ルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、 Zは窒素原子 を 1つ含む 6員環の芳香族複素環を表し、 mおよび nはそれぞれ 1〜3の整数を表し、 m = 2のときおよび m= 3のときは n= lである。 )
[2] 上記一般式（1)において n= lである、請求項 1記載のピリドインドール環構造を有 する化合物。
[3] 上記一般式（1)において m= l、 n = 2である、請求項 1記載のピリドインドール環構 造を有する化合物。
[4] 上記一般式（1)において m= l、 n = 3である、請求項 1記載のピリドインドール環構 造を有する化合物。
[5] 一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクト口ルミ ネッセンス素子において、少なくとも 1つの有機層が請求項 1記載のピリドインドール 環構造を有する化合物を含有する、有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[6] 上記一般式（1)において n= lである、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネッセンス 素子。
[7] 上記一般式（1)において m= l、 n = 2である、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネ ッセンス素子。
[8] 上記一般式（1)において m= l、 n = 3である、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネ ッセンス素子。
[9] 前記した有機層が電子輸送層を含み、上記一般式（1)で表される化合物が該電子 輸送層中に存在する、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[10] 前記した有機層が正孔阻止層を含み、上記一般式（1)で表される化合物が該正孔 阻止層中に存在する、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[11] 前記した有機層が発光層を含み、上記一般式（1)で表される化合物が該発光層中 に存在する、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[12] 前記した有機層が電子注入層を含み、上記一般式（1)で表される化合物が該電子 注入層中に存在する、請求項 5記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
PCT/JP2007/065963 2006-08-18 2007-08-16 Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent WO2008020611A1 (fr)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007800307291A CN101506207B (zh) 2006-08-18 2007-08-16 具有其上连结有取代的吡啶基的吡啶并吲哚环结构的化合物和有机电致发光器件
EP07792593A EP2053051B1 (en) 2006-08-18 2007-08-16 Compound having pyridoindole ring structure having substituted pyridyl group attached thereto, and organic electroluminescence element
US12/377,908 US8168308B2 (en) 2006-08-18 2007-08-16 Compound having pyridoindole ring structure having substituted pyridyl group attached thereto, and organic electroluminescence element
KR1020097003345A KR101411135B1 (ko) 2006-08-18 2007-08-16 치환된 피리딜기가 연결된 피리도인돌환 구조를 갖는 화합물 및 유기 전계발광 소자
JP2008529878A JP5291463B2 (ja) 2006-08-18 2007-08-16 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US13/419,849 US8722209B2 (en) 2006-08-18 2012-03-14 Compound having pyridoindole ring structure having substituted pyridyl group attached thereto, and organic electroluminescence element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006222890 2006-08-18
JP2006-222890 2006-08-18

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US12377908 A-371-Of-International 2007-08-16
US13/419,849 Continuation US8722209B2 (en) 2006-08-18 2012-03-14 Compound having pyridoindole ring structure having substituted pyridyl group attached thereto, and organic electroluminescence element

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008020611A1 true WO2008020611A1 (fr) 2008-02-21

Family

ID=39082135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/065963 WO2008020611A1 (fr) 2006-08-18 2007-08-16 Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8168308B2 (ja)
EP (2) EP2457912B1 (ja)
JP (1) JP5291463B2 (ja)
KR (1) KR101411135B1 (ja)
CN (2) CN101506207B (ja)
TW (1) TWI422582B (ja)
WO (1) WO2008020611A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009139475A1 (ja) * 2008-05-16 2009-11-19 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010035723A1 (ja) * 2008-09-24 2010-04-01 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2246351A1 (en) * 2008-02-14 2010-11-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having pyridoindole ring structure bonded with substituted pyridyl group, and organic electroluminescent device
EP2256842A1 (en) * 2008-03-17 2010-12-01 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
WO2011016202A1 (ja) * 2009-08-05 2011-02-10 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013216667A (ja) * 2010-01-26 2013-10-24 Hodogaya Chem Co Ltd トリフェニルアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2013175789A1 (ja) * 2012-05-24 2013-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015064558A1 (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US9530967B2 (en) 2012-02-08 2016-12-27 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting diode including the same
US10103335B2 (en) 2014-04-14 2018-10-16 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic light emitting device, organic light emitting device, and display device including the same

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5291463B2 (ja) * 2006-08-18 2013-09-18 保土谷化学工業株式会社 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011059000A1 (ja) * 2009-11-12 2011-05-19 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
CN103493239A (zh) * 2011-04-25 2014-01-01 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光器件
US9530969B2 (en) 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
WO2013084881A1 (ja) * 2011-12-05 2013-06-13 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102335767B1 (ko) * 2014-10-31 2021-12-08 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102361170B1 (ko) * 2020-02-12 2022-02-09 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 피리딘을 포함하는 오르토터페닐 구조의 화합물 및 이를 함유하는 유기발광다이오드
KR102489345B1 (ko) * 2020-11-20 2023-01-16 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 양극성 화합물 및 이를 함유하는 유기 발광다이오드

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2001160488A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004311415A (ja) * 2003-03-24 2004-11-04 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2005120085A (ja) * 2003-10-13 2005-05-12 Samsung Sdi Co Ltd イミダゾール環含有化合物及びそれを利用した有機電界発光素子
JP2006032599A (ja) * 2004-07-15 2006-02-02 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2006128257A (ja) * 2004-10-27 2006-05-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機ｅｌ素子、その製造方法及び該有機ｅｌ素子を用いた照明又は表示素子
JP2006156445A (ja) * 2004-11-25 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2006222890A (ja) 2005-02-14 2006-08-24 Sanyo Electric Co Ltd ホームオートメーションシステム用コードレス電話機

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
TW200414821A (en) * 2002-12-12 2004-08-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device using same
JP5017858B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5291463B2 (ja) * 2006-08-18 2013-09-18 保土谷化学工業株式会社 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4810419B2 (ja) * 2006-12-26 2011-11-09 富士通株式会社 光導波路構造体の製造方法及び製造装置
JP5352447B2 (ja) 2007-03-15 2013-11-27 保土谷化学工業株式会社 置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009102016A1 (ja) * 2008-02-14 2009-08-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101544237B1 (ko) * 2008-05-16 2015-08-12 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
US8586210B2 (en) * 2008-09-24 2013-11-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure and organic electroluminescence device
KR20110116184A (ko) * 2009-01-22 2011-10-25 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리딜기가 연결된 트리아졸환 구조를 갖는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
CN102482274B (zh) * 2009-08-05 2017-03-01 保土谷化学工业株式会社 具有被取代了的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物以及有机电致发光器件

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2001160488A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004311415A (ja) * 2003-03-24 2004-11-04 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2005120085A (ja) * 2003-10-13 2005-05-12 Samsung Sdi Co Ltd イミダゾール環含有化合物及びそれを利用した有機電界発光素子
JP2006032599A (ja) * 2004-07-15 2006-02-02 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2006128257A (ja) * 2004-10-27 2006-05-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機ｅｌ素子、その製造方法及び該有機ｅｌ素子を用いた照明又は表示素子
JP2006156445A (ja) * 2004-11-25 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2006222890A (ja) 2005-02-14 2006-08-24 Sanyo Electric Co Ltd ホームオートメーションシステム用コードレス電話機

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FIFTIETH MEETING OF JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS AND RELATED SOCIETIES, 28P-A-6 LECTURE PREPRINT, 2003, pages 1413
J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. 1, 1999, pages 1505
JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS NINTH WORKSHOP PREPRINT, 2001, pages 23 - 31
JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS NINTH WORKSHOP PREPRINT, 2001, pages 55 - 61
JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS, JOURNAL OF ORGANIC MOLECULES/BIOELECTRONICS SECTION, vol. 11, no. 1, 2000, pages 13 - 19
See also references of EP2053051A4

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2246351A1 (en) * 2008-02-14 2010-11-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having pyridoindole ring structure bonded with substituted pyridyl group, and organic electroluminescent device
US8624228B2 (en) 2008-02-14 2014-01-07 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having pyridoindole ring structure bonded with substituted pyridyl group, and organic electroluminescent device
EP2246351A4 (en) * 2008-02-14 2012-06-13 Hodogaya Chemical Co Ltd COMPOUNDS WITH PYRIDOINDOLRING STRUCTURE BINDING TO A SUBSTITUTED PYRIDYL GROUP AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENSE DEVICE
EP2256842A4 (en) * 2008-03-17 2012-01-11 Nippon Steel Chemical Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE
TWI472074B (zh) * 2008-03-17 2015-02-01 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
EP2256842A1 (en) * 2008-03-17 2010-12-01 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US8771841B2 (en) 2008-05-16 2014-07-08 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JPWO2009139475A1 (ja) * 2008-05-16 2011-09-22 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2383816A1 (en) * 2008-05-16 2011-11-02 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
WO2009139475A1 (ja) * 2008-05-16 2009-11-19 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US9525140B2 (en) 2008-05-16 2016-12-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Arylamine compound useful in an organic electroluminescent device
WO2010035723A1 (ja) * 2008-09-24 2010-04-01 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20110076892A (ko) * 2008-09-24 2011-07-06 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 안트라센환 구조와 피리도인돌환 구조를 가지는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
KR101650595B1 (ko) * 2008-09-24 2016-08-23 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 안트라센환 구조와 피리도인돌환 구조를 가지는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
EP2336130A1 (en) * 2008-09-24 2011-06-22 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure and organic electroluminescence device
EP2336130A4 (en) * 2008-09-24 2013-06-05 Hodogaya Chemical Co Ltd CONNECTION WITH A SUBSTITUTED ANTHRACEN RING STRUCTURE AND A PYRIDOINDOL RING STRUCTURE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENZING DEVICE
JP5832746B2 (ja) * 2008-09-24 2015-12-16 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US8586210B2 (en) 2008-09-24 2013-11-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure and organic electroluminescence device
CN102164923A (zh) * 2008-09-24 2011-08-24 保土谷化学工业株式会社 具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物和有机电致发光器件
WO2011016202A1 (ja) * 2009-08-05 2011-02-10 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US8927119B2 (en) 2009-08-05 2015-01-06 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure, and organic electroluminescent device
JP5636368B2 (ja) * 2009-08-05 2014-12-03 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101786129B1 (ko) * 2009-08-05 2017-10-17 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 안트라센환 구조와 피리도인돌환 구조를 갖는 화합물 및 유기 전계 발광소자
US9755152B2 (en) 2009-08-05 2017-09-05 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure, and organic electroluminescent device
CN102482274A (zh) * 2009-08-05 2012-05-30 保土谷化学工业株式会社 具有被取代了的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物以及有机电致发光器件
JP2013216667A (ja) * 2010-01-26 2013-10-24 Hodogaya Chem Co Ltd トリフェニルアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US9530967B2 (en) 2012-02-08 2016-12-27 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting diode including the same
WO2013175789A1 (ja) * 2012-05-24 2013-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US9318709B2 (en) 2012-05-24 2016-04-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device using the same
JPWO2013175789A1 (ja) * 2012-05-24 2016-01-12 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2015064558A1 (ja) * 2013-11-01 2017-03-09 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2015064558A1 (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US10103335B2 (en) 2014-04-14 2018-10-16 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic light emitting device, organic light emitting device, and display device including the same

Also Published As

Publication number Publication date
US8168308B2 (en) 2012-05-01
EP2457912B1 (en) 2013-12-04
US20120298969A1 (en) 2012-11-29
EP2053051A1 (en) 2009-04-29
TWI422582B (zh) 2014-01-11
JP5291463B2 (ja) 2013-09-18
EP2053051B1 (en) 2012-05-02
KR101411135B1 (ko) 2014-06-23
JPWO2008020611A1 (ja) 2010-01-07
CN101506207A (zh) 2009-08-12
US8722209B2 (en) 2014-05-13
CN102924447A (zh) 2013-02-13
CN101506207B (zh) 2013-11-13
EP2457912A1 (en) 2012-05-30
KR20090040346A (ko) 2009-04-23
US20100230660A1 (en) 2010-09-16
EP2053051A4 (en) 2010-05-26
TW200815403A (en) 2008-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5291463B2 (ja) 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5751727B2 (ja) 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011059000A1 (ja) 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5979873B2 (ja) ベンゾトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI464167B (zh) A substituted pyridyl group and a pyridoindole ring structure, and an organic electroluminescent element
JP5636368B2 (ja) 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20100014416A (ko) 치환된 비피리딜기와 피리도인돌환 구조가 페닐렌기를 통해 연결된 화합물 및 유기 전계발광 소자
WO2007026847A1 (ja) ピリジル基で置換されたトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009051764A (ja) 置換されたフェナントレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5203935B2 (ja) ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4879734B2 (ja) ピリジル基で置換されたオキサジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200780030729.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07792593

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008529878

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12377908

Country of ref document: US

Ref document number: 1020097003345

Country of ref document: KR

Ref document number: 2007792593

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU