JPWO2008020611A1 - 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

本発明は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。本発明は、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物；および、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも１つの有機層が該化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。【化１】（１）（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｚは窒素原子を１つ含む６員環の芳香族複素環を表し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を表し、ｍ＝２のときおよびｍ＝３のときはｎ＝１である。）

Description

本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に適した化合物と素子に関するものであリ、詳しくは置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。

有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。

１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ^２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。

特開平８−４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報

現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。

応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）

また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。

応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）

発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作成することもできる。上記の講習会予稿集に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。

有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。

代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑと略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、正孔阻止性能があるとは言えない。

正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策には、正孔阻止層を挿入する方法がある。正孔阻止材料としてはこれまでに、トリアゾール誘導体（例えば、特許文献３参照）やバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体（ＢＡｌｑ）（例えば、非特許文献２参照）などが提案されている。

例えば、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特許第２７３４３４１号公報

ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作成される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献３参照）。

第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ−Ａ−６講演予稿集１４１３ページ（２００３）

しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献４参照）。

応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３〜１９ページ（２０００）

また、ＢＣＰにおいても仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点(Ｔｇ)が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。

いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。

本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。本発明に適した有機化合物の物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動速度が速いこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明に適した素子の物理的な特性としては、（１）発光効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）最大発光輝度が高いことをあげることができる。

そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリジン環の窒素原子が金属に配位する能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物；および、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、少なくとも１つの有機層が該化合物を含有する有機ＥＬ素子、を提供する。

（１）

（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｚは窒素原子を１つ含む６員環の芳香族複素環を表し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を表し、ｍ＝２のときおよびｍ＝３のときはｎ＝１である。）

一般式（１）中のＡｒで表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、および置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基における、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に次のような基をあげることができる。フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリドインドリル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基。

一般式（１）中のＡｒで表される、置換芳香族炭化水素基、置換芳香族複素環基、および置換縮合多環芳香族基における置換基として、具体的には、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、スチリル基、ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。

一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１０で表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素基としては、具体的にフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基をあげることができる。
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１０で表される、置換芳香族炭化水素基における置換基としては、具体的にフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定である。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。本発明の化合物は、従来の材料に比べて電子の注入・移動速度が高いため、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の構成材料としても使用することができる。本発明の化合物は、優れた正孔の阻止能力と共に従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高いため、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を有する。

本発明の有機ＥＬ素子は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定な、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現することが可能となった。

本発明の、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、該化合物を用いて有機ＥＬ素子作製することによって、従来の有機ＥＬ素子の発光効率と耐久性を改良することができる。

本発明実施例１の化合物（化合物２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例２の化合物（化合物４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例３の化合物（化合物６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例４の化合物（化合物９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例５の化合物（化合物１０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例６の化合物（化合物６７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例７の化合物（化合物１２４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例８の化合物（化合物１２９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例９の化合物（化合物１５５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例１０の化合物（化合物１６４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１４のＥＬ素子構成を示した図である。 比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。 実施例１５、１６、１７、１８、１９および２０のＥＬ素子構成を示した図である。 比較例２のＥＬ素子構成を示した図である。 実施例１４と比較例1の電圧／電流密度特性を比較したグラフである。 実施例１４と比較例1の電圧／輝度特性を比較したグラフである。 実施例１４と比較例1の電流密度／輝度特性を比較したグラフである。 実施例１４と比較例1の電流密度／発光効率を比較したグラフである。

符号の説明

１ ガラス基板
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極

本発明の、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、相当するハロゲノアニリノピリジンをパラジウム触媒による環化反応を行うことによってピリドインドール環を合成し（例えば、非特許文献５参照）、種々のハロゲノピリジンと縮合することによって、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物を合成することができる。

Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１，ｐ．１５０５（１９９９）

一般式（１）で表される置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

（化合物２）

（化合物３）

（化合物４）

（化合物５）

（化合物６）

（化合物７）

（化合物８）

（化合物９）

（化合物１０）

（化合物１１）

（化合物１２）

（化合物１３）

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（化合物２１）

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（化合物１５０）

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（化合物１６２）

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（化合物２１３）

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（化合物２１９）

（化合物２２０）

（化合物２２１）

これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、アルミナ、活性白土、活性炭による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なうことができる。物性値として、ＤＳＣ測定（Ｔｇ）と融点の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。

融点とガラス転移点は、粉体を用いて、ブルカー・エイエックスエス製の高感度示差走査熱量計ＤＳＣ３１００Ｓを用いて測定した。

また仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、理研計器製の大気中光電子分光装置ＡＣ３型を用いて測定した。仕事関数は正孔阻止能力の指標となるものである。

本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極を有するもの、また、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。

有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。正孔注入層としては銅フタロシアニン（以後、ＣｕＰｃと略称する）のほか、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体などの材料や塗布型の材料を用いることができる。

正孔輸送層にはベンジジン誘導体であるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、種々のトリフェニルアミン４量体などを用いることができる。また、正孔の注入・輸送層として、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳなどの塗布型の高分子材料を用いることができる。

本発明の有機ＥＬ素子の発光層、正孔阻止層、電子輸送層としては、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物のほか、アルミニウムの錯体、チアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。

アルミニウムの錯体、スチリル誘導体などの従来の発光材料を発光層に用い、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物を正孔阻止層、電子輸送層として用いることにより、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。また、発光層のホスト材料として、例えば、キナクリドン、クマリン、ルブレンなどの蛍光体、あるいはフェニルピリジンのイリジウム錯体などの燐光発光体であるドーパントを添加することによっても、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。

さらに、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物に、従来からの電子輸送性の材料を重層、あるいは共蒸着して電子輸送層として用いることもできる。

本発明の有機ＥＬ素子は電子注入層を有していても良い。電子注入層としてはフッ化リチウムなどを用いることができる。陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、アルミニウムマグネシウムのような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。

以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

（９，９’−[６，６’−ビピリジン]−２，２’−ジイル−ビス−９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール（化合物２）の合成）
６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン２．０ｇ、９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール２．４ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．６ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｏ−ジクロロベンゼン２４ｍｌを加えて３０時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加えて不溶物をろ別した。不溶物に水２００ｍｌを加えて攪拌洗浄した後、ｏ−ジクロロベンゼン３５０ｍｌを加え１５０℃に加熱しながら攪拌して洗浄を行った。得られた粗製物をメタノール洗浄した後、７０℃で１２時間減圧乾燥して９，９’−[６，６’−ビピリジン]−２，２’−ジイル−ビス−９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール（化合物２）２．４０ｇ（収率７７％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＤ）で以下の２０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．６９（２Ｈ）、９．１６（２Ｈ）、９．０７（２Ｈ）、８．９５−９．００（４Ｈ）、８．７６（２Ｈ）、８．５４（２Ｈ）、８．２７−４６（６Ｈ）。

（５，５’−[６，６’−ビピリジン]−２，２’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４）の合成）
６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン２．０ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール２．４ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．６ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｏ−ジクロロベンゼン２４ｍｌを加えて１５時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム２００ｍｌを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロロホルム／メタノール＝４／１（ｖ／ｖ）の混合液３００ｍｌを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水３００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム）によって精製して、５，５’−[６，６’−ビピリジン]−２，２’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４）１．２５ｇ（収率４０％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）で以下の２０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３６（２Ｈ）、８．５０−５８（４Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．８９（２Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．４８（２Ｈ）。

（９，９’−[２，２’；６’，２’’−ターピリジン]−６，６’’−ジイル−ビス−９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール（化合物６）の合成）
６，６’’−ジブロモ−２，２’；６’，２’’−ターピリジン１．０ｇ、９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール０．９５ｇ、銅粉８２ｍｇ、炭酸カリウム１．１ｇ、ジメチルスルホキシド０．０８ｍｌ、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌを加えて１６時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、トルエン５０ｍｌを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロロホルム／メタノール＝５／１（ｖ／ｖ）の混合液２００ｍｌを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水３００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼンで再結晶による精製を行った後、７０℃で１２時間減圧乾燥して、９，９’−[２，２’；６’，２’’−ターピリジン]−６，６’’−ジイル−ビス−９Ｈ−ピリド[２，３−ｂ]インドール（化合物６）９６０ｍｇ（収率６６％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＤ）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．７２−７８（１Ｈ）、９．６３（２Ｈ）、９．５４（２Ｈ）、９．２８−３９（４Ｈ）、９．１０（２Ｈ）、８．９０（２Ｈ）、８．７２（２Ｈ）、８．６０（２Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．４０（２Ｈ）、７．７０（２Ｈ）。

（５，５’−[２，２’；６’，２’’−ターピリジン]−６，６’’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９）の合成）
６，６’’−ジブロモ−２，２’；６’，２’’−ターピリジン１．０ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール０．９５ｇ、銅粉８２ｍｇ、炭酸カリウム１．１ｇ、ジメチルスルホキシド０．０８ｍｌ、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌを加えて１０時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、トルエン５０ｍｌを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロロホルム／メタノール＝４／１（ｖ／ｖ）の混合液３００ｍｌを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水３００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム／メタノール）によって精製し、５，５’−[２，２’；６’，２’’−ターピリジン]−６，６’’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９）８９３ｍｇ（収率６２％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３４（２Ｈ）、８．７８（２Ｈ）、８．５３（４Ｈ）、８．１９−２６（４Ｈ）、７．８７−８．０６（５Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．５９（２Ｈ）、７．４６（２Ｈ）。

（５，５’−［２，２’；６’，２’’−ターピリジン]−６，６’’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド［３，２−ｂ］インドール（化合物１０）の合成）
６，６’’−ジブロモ−２，２’；６’，２’’−ターピリジン１．２ｇ、５Ｈ−ピリド［３，２−ｂ］インドール１．１ｇ、銅粉９５ｍｇ、炭酸カリウム１．２ｇ、ジメチルスルホキシド０．０９ｍｌ、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌを加えて６時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、トルエン５０ｍｌを加えて不溶物をろ別した。不溶物にクロロホルム／メタノール＝４／１（ｖ／ｖ）の混合液３００ｍｌを加えて溶解した後、不溶物をろ別した。ろ液を水３００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム／メタノール）によって精製して、５，５’−［２，２’；６’，２’’−ターピリジン］−６，６’’−ジイル−ビス−５Ｈ−ピリド［３，２−ｂ］インドール（化合物１０）７６１ｍｇ（収率４５％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．７４（２Ｈ）、８．６２（２Ｈ）、８．５４（２Ｈ）、８．４９（２Ｈ）、８．３７（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、７．９９−８．０６（３Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．４２−５０（４Ｈ）。

（６’−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−６−（５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル）−［２，２’］ビピリジン（化合物６７）の合成）
６’−ブロモ−６−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−［２，２’］ビピリジン１．２ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン１．４ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１８０ｍｇ、トルエン１２０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えて２８時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、減圧下濃縮した後、クロロホルム２００ｍｌを加えて溶解した。飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム／ヘキサン）によって精製して、６’−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）−６−（５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル）−［２，２’］ビピリジン（化合物６７）１．６７ｇ（収率９７％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（１Ｈ）、８．６３−６７（２Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．０９（１Ｈ）、７．９５−８．０１（２Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．７２−７５（４Ｈ）、７．３２−６５（１３Ｈ）。

（１，３−ビス［５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−ピリジン−６−イル］ベンゼン（化合物１２４）の合成）
５−（６−ブロモピリジン−２−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．５ｇ、ベンゼン−１，３−ジボロン酸０．９ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２７ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１８５ｍｇ、トルエン３００ｍｌ、エタノール７５ｍｌを加えて７時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、水４００ｍｌに加えてトルエン２００ｍｌで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム／ヘキサン）によって精製して、１，３−ビス［５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−ピリジン−６−イル］ベンゼン（化合物１２４）１．６２ｇ（収率５４％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（２Ｈ）、８．９４（１Ｈ）、８．５５（２Ｈ）、８．２７（２Ｈ）、８．２３（２Ｈ）、８．０６（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．６９（１Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．４８（２Ｈ）、７．４１（２Ｈ）。

（１，４−ビス［５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−ピリジン−６−イル］ベンゼン（化合物１２９）の合成）
５−（６−ブロモピリジン−２−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール１．５ｇ、ベンゼン−１，４−ジボロン酸０．４ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１１ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）７４ｍｇ、トルエン１２０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えて３時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、不溶分をろ別した。得られた固体をクロロホルム／メタノールの混合液に溶解させ、不溶分をろ別した後、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をメタノールで再結晶による精製を行い、１，４−ビス［５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−ピリジン−６−イル］ベンゼン（化合物１２９）０．９１ｇ（収率７６％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３５（２Ｈ）、８．５４（２Ｈ）、８．３１（４Ｈ）、８．２３（２Ｈ）、８．１１（２Ｈ）、７．９３−９８（４Ｈ）、７．８７（２Ｈ）、７．５４−６４（４Ｈ）、７．４５（２Ｈ）。

（６’−（４−ベンゾチアゾール−２−イル−フェニル）−６−（５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル）−［２，２’］ビピリジン（化合物１５５）の合成）
６’−ブロモ−６−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−［２，２’］ビピリジン１．０ｇ、２−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ベンゾチアゾール０．９ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１３ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１５０ｍｇ、トルエン１２０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えて４時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、減圧下濃縮した後、クロロホルム２００ｍｌを加えて溶解した。飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム／ヘキサン）によって精製して、６’−（４−ベンゾチアゾール−２−イル−フェニル）−６−（５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル）−［２，２’］ビピリジン（化合物１５５）０．８４ｇ（収率６３％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）で以下の２１個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３５（１Ｈ）、８．７６（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、８．４５（１Ｈ）、８．１０−３７（７Ｈ）、７．８６−８．００（５Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．４１−６０（４Ｈ）。

（６’’−ナフタレン−１−イル−６−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−［２，２’；６’，２’’ ］ターピリジン（化合物１６４）の合成）
６’’−ブロモ−６−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−［２，２’；６’，２’’ ］ターピリジン０．９ｇ、ナフタレンボロン酸０．３９ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液９ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１ｇ、トルエン１２０ｍｌ、エタノール３０ｍｌを加えて６時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、水２００ｍｌを加えてクロロホルム１５０ｍｌで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：クロロホルム）によって精製し、６’’−ナフタレン−１−イル−６−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール−５−イル−［２，２’；６’，２’’ ］ターピリジン（化合物１６４）７９９ｍｇ（収率８０％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（１Ｈ），８．７１−７８（２Ｈ），８．５８−６２（２Ｈ），８．４７−５０（１Ｈ），８．１０−３１（３Ｈ），７．９０−８．０６（５Ｈ），７．８４（１Ｈ），７．４３−７２（８Ｈ）。

本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。尚、以下に示したガラス転移点の結果において、“−”はガラス転移点が観測されなかったことを示す。
融点 ガラス転移点
本発明実施例１の化合物 ３５９℃ −
本発明実施例２の化合物 ３７５℃ −
本発明実施例３の化合物 ３２４℃ −
本発明実施例４の化合物 ３０７℃ １２９℃
本発明実施例５の化合物 ２９１℃ １２６℃
本発明実施例６の化合物 ２９１℃ １４１℃
本発明実施例７の化合物 ２８７℃ １２３℃
本発明実施例８の化合物 ３７６℃ −
本発明実施例９の化合物 ２５８℃ ９９℃
本発明実施例１０の化合物 ２０７℃ ９８℃

本発明の化合物は９０℃以上のガラス転移点を示し、あるいはガラス転移点がなく、薄膜状態が安定である。

本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ３型）で仕事関数を測定した。

仕事関数
本発明実施例１の化合物 ５．７ｅＶ
本発明実施例２の化合物 ６．１ｅＶ
本発明実施例４の化合物 ５．９ｅＶ
本発明実施例５の化合物 ６．３ｅＶ
本発明実施例６の化合物 ６．５ｅＶ
本発明実施例７の化合物 ６．３ｅＶ
本発明実施例８の化合物 ６．１ｅＶ

このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより深い値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。

３００℃、１週間での耐熱試験を行った。耐熱試験は以下のように行った。ガラス製試験管にサンプルを１０ｍｇ入れ、ダイアフラムポンプにて真空とした後、封管した。サンプルの入った封止管を所定温度に設定した恒温機内に入れ、静置した。所定期間経過後、真空封管を割って、サンプルのＨＰＬＣ純度を測定した。ＨＰＬＣ純度の測定は以下のような測定条件にて行った。カラム：ＧＬサイエンス株式会社製イナートシルＯＤＳ−ＳＰ（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）、移動相：アセトニトリル／０．０５％（ｖ／ｖ）トリフルオロ酢酸水溶液＝３５／６５（ｖ／ｖ）、流速：１．０ｍｌ／分、カラム温度：４０℃、測定波長：２５４ｎｍ。ＨＰＬＣ純度（ピーク面積百分率、％）は以下の通りであった。
試験前 ３００℃、１週間後
本発明実施例４の化合物 ９９．６％ ９９．０％
ＢＣＰ（例示化合物1） ９９．９％ ９４．２％

ＢＣＰと比べて本発明実施例４の化合物（化合物９）は耐熱性に優れていることが明らかである。

（例示化合物1）

有機ＥＬ素子は、図１１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒洗浄後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。

続いて、その上に正孔輸送層４として、ＮＰＤを蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約４０ｎｍ形成した。その上に、発光層５としてＡｌｑ３を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約２０ｎｍ形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例４の化合物（化合物９）を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約２０ｎｍ形成した。この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．６ｎｍ／ｍｉｎで約０．５ｎｍ形成した。最後に、アルミニウムを約２００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した素子は、真空デシケーター中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。

このように形成された本発明の有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した結果を図１５〜図１８に示した。すなわち、３．０４Ｖから１００ｃｄ／ｍ^２の発光が見られ、５．１９Ｖでは３００ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れ、７７００ｃｄ／ｍ^２の緑色発光を得た。この輝度での発光効率は２．５７ｃｄ／Ａであった。この素子の破過前の最大輝度は２４０２０ｃｄ／ｍ^２であった。

［比較例１］
比較のために、電子輸送層７の材料をＡｌｑ３に代えて、実施例１４と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。すなわち発光層兼電子輸送層５および７としてＡｌｑ３を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約４０ｎｍ形成した。３．１４Ｖから１００ｃｄ／ｍ^２の発光が見られ、５．４５Ｖでは３００ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れ、６４７０ｃｄ／ｍ^２の緑色発光を得た。この輝度での発光効率は２．１６ｃｄ／Ａであった。この素子の破過前の最大輝度は２３７００ｃｄ／ｍ^２であった。これらの結果を図１５〜図１８に実施例１４の結果と共に示した。

有機ＥＬ素子は、図１３に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒洗浄後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。

続いて、その上に正孔注入層３として、ＣｕＰｃを蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約２０ｎｍ形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４としてＮＰＤを蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約４０ｎｍ形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５としてＡｌｑを蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例４の化合物（化合物９）を蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．３６ｎｍ／ｍｉｎで約０．５ｎｍ形成した。最後に、アルミニウムを約２００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した素子は、真空デシケーター中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。

本発明の本発明実施例４の化合物（化合物９）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を本発明実施例５の化合物（化合物１０）に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例５の化合物（化合物１０）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を本発明実施例６の化合物（化合物６７）に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例６の化合物（化合物６７）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を本発明実施例７の化合物（化合物１２４）に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例７の化合物（化合物１２４）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を本発明実施例８の化合物（化合物１２９）に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例８の化合物（化合物１２９）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を本発明実施例９の化合物（化合物１５５）に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例９の化合物（化合物１５５）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
［比較例２］

比較のために、電子輸送層７の材料をＡｌｑ３に代えて、実施例１５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。測定結果を表１にまとめて示した。

このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられているＡｌｑ３を用いた素子と比較して、発光効率に優れており、さらに駆動電圧の顕著な低下が達成でき、更に耐熱性にも優れていることがわかった。

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、2006年8月18日出願の日本特許出願2006−222890に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

本発明の置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物は、電子の注入が良く、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。

Claims (12)

1. 下記一般式（１）で表される、置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物。
   

   

   （１）
   （式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ１０は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｚは窒素原子を１つ含む６員環の芳香族複素環を表し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数を表し、ｍ＝２のときおよびｍ＝３のときはｎ＝１である。）
2. 上記一般式（１）においてｎ＝１である、請求項１記載のピリドインドール環構造を有する化合物。
3. 上記一般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝２である、請求項１記載のピリドインドール環構造を有する化合物。
4. 上記一般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝３である、請求項１記載のピリドインドール環構造を有する化合物。
5. 一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも１つの有機層が請求項１記載のピリドインドール環構造を有する化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 上記一般式（１）においてｎ＝１である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
7. 上記一般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝２である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
8. 上記一般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝３である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
9. 前記した有機層が電子輸送層を含み、上記一般式（１）で表される化合物が該電子輸送層中に存在する、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
10. 前記した有機層が正孔阻止層を含み、上記一般式（１）で表される化合物が該正孔阻止層中に存在する、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
11. 前記した有機層が発光層を含み、上記一般式（１）で表される化合物が該発光層中に存在する、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
12. 前記した有機層が電子注入層を含み、上記一般式（１）で表される化合物が該電子注入層中に存在する、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

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