TWI422582B - A compound having a pyridine and indole ring structure to which a substituted pyridyl group is attached and an organic electroluminescent element - Google Patents

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Description

具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物及有機電致發光元件
本發明係關於適合用於作為適於各種顯示裝置之自發光元件的有機電致發光(EL)元件之化合物以及元件，詳細而言，係關於具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物、以及使用該化合物之有機EL元件。
因有機EL元件係自發光性元件，故與液晶元件相比，明亮且視覺辨識性優異，可進行清晰之顯示，因此正在進行活躍之研究。
於1987年，Eastman Kodak公司之C.W.Tang等人藉由開發將各種功能分擔於各材料之積層構造元件，而使利用有機材料之有機EL元件實用化。彼等積層可傳輸電子之螢光體與可傳輸電洞之有機物，將兩者之電荷注入至螢光體層中而使之發光，藉此以10 V以下之電壓而獲得1000 cd/m2 以上之高亮度(例如，參照專利文獻1及專利文獻2)。
[專利文獻1]日本專利特開平8－48656號公報[專利文獻2]日本專利第3194657號公報
至今，為了有機EL元件之實用化而進行較多改良，將各種功能進一步細分，藉由於基板上依序設置陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極而成之電致發光元件，而達成高效率以及耐久性(例如，參照非專利文獻1)。
[非專利文獻1]應用物理學會第9次講習會預稿集第55~61頁(2001)另外，為了進一步提升發光效率，而嘗試利用三重態激子，研究利用磷光發光體(例如，參照非專利文獻2)。[非專利文獻2]應用物理學會第9次講習會預稿集第23~31頁(2001)
發光層亦可於通常稱為主體材料之電荷傳輸性化合物中摻雜螢光體或磷光發光體而製成。如上述講習會預稿集所揭示，有機EL元件中之有機材料的選擇，對該元件之效率或耐久性等各種特性造成較大影響。
於有機EL元件中，自兩電極注入之電荷於發光層中再結合而獲得發光，但因電洞之移動速度快於電子之移動速度，故存在由於電洞之一部分穿過發光層而引起之效率下降之問題。因此謀求電子之移動速度快之電子傳輸材料。
作為代表性發光材料之三(8－羥基喹啉)鋁(以下，簡稱為Alq)，通常亦用作電子傳輸材料，但並無電洞阻擋性能。
於防止電洞之一部分穿過發光層，使發光層中之電荷再結合之機率提升之對策中，有插入電洞阻擋層之方法。作為電洞阻擋材料，至此，提出有三唑衍生物(例如，參照專利文獻3)或2,9－二甲基－4,7－聯苯－1,10－鄰二氮雜菲(bathocuproin)(以下，簡稱為BCP)、鋁之混合配位體錯合物(BAlq)(例如，參照非專利文獻2)等。
例如，作為電洞阻擋性優異之電子傳輸材料，提出有3－(4－聯苯基)－4－苯基－5－(4－第三丁基苯基)－1,2,4－三唑(以下，簡稱為TAZ)(例如，參照專利文獻3)。
[專利文獻3]日本專利第2734341號公報
TAZ因功函數較大為6.6 eV，且電洞阻擋能力高，故使用作為藉由真空蒸鍍或塗佈等而製成之螢光發光層或磷光發光層之、積層於陰極側的電子傳輸性電洞阻擋層，有助於有機EL元件之高效率化(例如，參照非專利文獻3)。
[非專利文獻3]第50次應用物理學關係連合講演會28p－A－6講演預稿集第1413頁(2003)
但電子傳輸性低係TAZ之較大課題，必須與電子傳輸性更高之電子傳輸材料組合，而製作有機EL元件(例如，參照非專利文獻4)。
[非專利文獻4]應用物理學會有機分子．生物電子學分科會會誌第11卷第1期第13~19頁(2000)
另外，BCP中雖功函數較大為6.7 eV，且電洞阻擋能力高，但玻璃轉移點(Tg)較低為83℃，故薄膜之穩定性缺乏，無法充分發揮作為電洞阻擋層之功能。
任一材料均膜穩定性不足，或阻擋電洞之功能不充分。為了改善有機EL元件之元件特性，而謀求電子之注入．傳輸性能以及電洞阻擋能力優異、薄膜狀態下之穩定性高之有機化合物。
本發明之目的在於提供作為高效率、高耐久性之有機EL元件用材料而具有如下優異特性之有機化合物，該有機化合物之電子之注入．傳輸性能優異，具有電洞阻擋能力，薄膜狀態下之穩定性高；進而使用該化合物，提供高效率、高耐久性之有機EL元件。作為應用於本發明之有機化合物之物理特性，可舉出：(1)電子之注入特性良好，(2)電子之移動速度快，(3)電洞阻擋能力優異，(4)薄膜狀態穩定，(5)耐熱性優異。另外，作為應用於本發明之元件之物理特性，可舉出：(1)發光效率高，(2)發光起始電壓低，(3)實用驅動電壓低，(4)最大發光亮度高。
因此，本發明者等人為了達成上述目的，著眼於電子親和性吡啶環之氮原子具有配位於金屬之能力，以及耐熱性優異，設計具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物而進行化學合成，使用該化合物嘗試製造各種有機EL元件，深入評價元件之特性，結果最終完成本發明。
即，本發明提供以通式(1)表示之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物；及有機EL元件，其具有一對電極以及夾持於其間之至少一層有機層，至少1層有機層含有上述化合物。
(式中，Ar表示取代或未取代之芳香族烴基、取代或未取代之芳香族雜環基或者取代或未取代之縮合多環芳香族基；R1~R10，互相可相同亦可不同，分別獨立表示氫原子、氟原子、氰基、烷基、或者取代或未取代之芳香族烴基；Z表示含有1個氮原子之六員環之芳香族雜環；m及n分別表示1~3之整數；m＝2時及m＝3時，n＝1。)
作為以通式(1)中之Ar表示的、取代或未取代之芳香族烴基、取代或未取代之芳香族雜環基、及取代或未取代之縮合多環芳香族基中之芳香族烴基、芳香族雜環基或者縮合多環芳香族基，具體可舉出如下之基。苯基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、二氫苊基、茀基、菲基、茚基、芘基、吡啶基、嘧啶基、吡啶并吲哚基、呋喃基、吡喃酮基(pyronyl)、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并噻唑基、喹啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、啶基、啡啉基、吖啶基。
作為以通式(1)中之Ar表示的、取代芳香族烴基、取代芳香族雜環基、及取代縮合多環芳香族基中之取代基，具體可舉出如氟原子、氯原子、氰基、羥基、硝基、烷基、環烷基、烷氧基、胺基、苯基、萘基、蒽基、苯乙烯基、吡啶基、吡啶并吲哚基、喹啉基、苯并噻唑基之基，該等取代基進而可被取代。
作為以通式(1)中之R1~R10表示的、取代或未取代之芳香族烴基中之芳香族烴基，具體可舉出：苯基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、苯乙烯基、萘基、茀基、菲基、茚基、芘基。
作為以通式(1)中之R1~R10表示的、取代芳香族烴基中之取代基，具體可舉出：氟原子、氯原子、三氟甲基、碳原子數為1~6的直鏈狀或分枝狀烷基，該等取代基進而可被取代。
本發明之以通式(1)表示的、具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，電子之移動快於習知之電子傳輸材料，具有優異之電洞阻擋能力，且薄膜狀態穩定。
本發明之以通式(1)表示的、具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，可用作有機EL元件之電子傳輸層的構成材料。本發明之化合物，與習知之材料相吡，電子之注入．移動速度高，故具有如下作用：自電子傳輸層向發光層之電子傳輸效率提升，發光效率提升，並且驅動電壓下降，有機EL元件之耐久性提升。
本發明之以通式(1)表示的、具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，亦可用作有機EL元件之電洞阻擋層的構成材料。本發明之化合物，因優異之電洞阻擋能力，並且與習知之材料相比電子傳輸性優異，且薄膜狀態之穩定性高，故具有如下作用：具有高發光效率，且驅動電壓下降，電流耐性得到改善，有機EL元件之最大發光亮度提升。
本發明之以通式(1)表示的、具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，亦可用作有機EL元件之發光層的構成材料。使用與習知之材料相比電子傳輸性優異、且帶隙寬之本發明之材料作為發光層之主體材料，承載被稱為摻雜劑的螢光體或磷光發光體，用作發光層，藉此具有如下作用：可實現驅動電壓下降、發光效率得到改善之有機EL元件。
本發明之有機EL元件，使用電子之移動快於習知之電子傳輸材料、具有優異之電洞阻擋能力、且薄膜狀態穩定的具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，故可實現高效率、高耐久性。
本發明之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，可用作有機EL元件之電子傳輸層、電洞阻擋層或發光層的構成材料，可藉由使用該化合物製造有機EL元件，而改良習知有機EL元件之發光效率以及耐久性。
本發明之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物係新型化合物，該等化合物，例如，可藉由對相當的鹵化苯胺基吡啶進行利用鈀觸媒所進行之環化反應而合成吡啶并吲哚環(例如，參照非專利文獻5)，藉由與各種鹵代吡啶縮合，而合成具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物。
[非專利文獻5]J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1，第1505頁(1999)
於以通式(1)表示之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物中，將較佳之化合物之具體例表示如下，本發明並不限定於該等化合物。
[化7] [化11] [化15] [化19] [化31] [化53] [化76] [化115] [化127] [化155]
該等化合物之精製藉由利用管柱層析法所進行之精製，利用矽膠、氧化鋁、活性黏土、活性炭所進行之吸附精製，利用溶劑所進行之再結晶或晶析法等進行。化合物之鑑定可藉由NMR分析進行。進行DSC測定(Tg)以及熔點之測定作為物性值。熔點為蒸鍍性之指標，玻璃轉移點(Tg)成為薄膜狀態之穩定性之指標。
熔點與玻璃轉移點係使用粉體，使用Bruker－AXS製造之高靈敏度示差掃描熱量計DSC3100S進行測定。
另外，功函數係於ITO基板之上製作100 nm之薄膜，使用理研計器製造之大氣中光電子分光裝置AC3型進行測定。功函數為電洞阻擋能力之指標。
作為本發明之有機EL元件之構造，可舉出：於基板上依序具有陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電洞阻擋層、電子傳輸層、陰極者，另外可列舉於電子傳輸層與陰極之間具有電子注入層者。該等多層構造中可省略某些層有機層，亦可製成例如於基板上依序具有陽極、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、陰極之結構。
作為有機EL元件之陽極，可使用如ITO或金之功函數較大的電極材料。作為電洞注入層，除銅酞菁(以下，簡稱為CuPc)外，可使用星爆型三苯胺衍生物等材料或塗佈型材料。
於電洞傳輸層中可使用作為聯苯胺衍生物之N,N’－二苯基－N,N’－二(間甲苯基)－聯苯胺(以下，簡稱為TPD)或N,N’－二苯基－N,N’－二(α－萘基)－聯苯胺(以下，簡稱為NPD)、各種三苯胺四聚物等。另外，可使用PEDOT/PSS等塗佈型高分子材料作為電洞之注入．傳輸層。
作為本發明之有機EL元件之發光層、電洞阻擋層、電子傳輸層，除了以通式(1)表示之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物外，可使用鋁之錯合物、噻唑衍生物、唑衍生物、咔唑衍生物、聚二烷基茀衍生物等。
可藉由將鋁之錯合物、苯乙烯衍生物等習知之發光材料用於發光層，將以通式(1)表示之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物用作電洞阻擋層、電子傳輸層，而製造高性能之有機EL元件。另外，亦可藉由添加例如喹吖啶酮、香豆素、紅螢烯等螢光體，或者苯基吡啶之銥錯合物等磷光發光體(即摻雜劑)來作為發光層之主體材料，而製造高性能之有機EL元件。
進而，亦可於以通式(1)表示之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物上，多層、或共蒸鍍習知之電子傳輸性材料進行而用作電子傳輸層。
本發明之有機EL元件可具有電子注入層。作為電子注入層，可使用氟化鋰等。作為陰極，可使用鋁之類功函數低之電極材料、或鋁鎂之類功函數更低之合金作為電極材料。
以下，藉由實施例對本發明之實施形態加以具體說明，本發明只要不超出其主旨，則並不限定於以下實施例。
[實施例1]
(9,9’－[6,6’－聯吡啶]－2,2’－二基－雙－9H－吡啶并[2,3－b]吲哚(化合物2)之合成)添加2.0 g之6,6’－二溴－2,2’－聯吡啶、2.4 g之9H－吡啶并[2,3－b]吲哚、0.2 g銅粉、2.6 g碳酸鉀、0.2 ml二甲亞碸、24 ml鄰二氯苯，加熱回流30小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加100 ml甲苯過濾分離不溶物。於不溶物中添加200 ml水進行攪拌清洗後，添加350 ml鄰二氯苯，加熱至150℃，並攪拌進行清洗。將所獲得的粗製物以甲醇進行清洗後，於70℃下減壓乾燥12小時，獲得2.40 g之9,9’－[6,6’－聯吡啶]－2,2’－二基－雙－9H－吡啶并[2,3－b]吲哚(化合物2)(產率77%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖1。
以1 H－NMR(CF3 COOD)檢測以下20個氫之訊號。δ(ppm)＝9.69(2H),9.16(2H),9.07(2H),8.95－9.00(4H),8.76(2H),8.54(2H),8.27－46(6H)。
[實施例2]
(5,5’－[6,6’－聯吡啶]－2,2’－二基－雙－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚(化合物4)之合成)添加2.0 g之6,6’－二溴－2,2’－聯吡啶、2.4 g之5H－吡啶并[4,3－b]吲哚、0.2 g銅粉、2.6 g碳酸鉀、0.2 ml二甲亞碸、24 ml鄰二氯苯，加熱回流15小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添200 ml加氯仿過濾分離不溶物。於不溶物中添加並溶解300 ml氯仿/甲醇＝4/1(v/v)之混合液後，過濾分離不溶物。將濾液以300 ml水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿)進行精製，獲得1.25 g之5,5’－[6,6’－聯吡啶]－2,2’－二基－雙－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚(化合物4)(產率40%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖2。
以1 H－NMR(CDCl3 －CD3 OD)檢測以下20個氫之訊號。δ(ppm)＝9.36(2H),8.50－58(4H),8.26(2H),8.18(2H),7.97(2H),7.89(2H),7.75(2H),7.62(2H),7.48(2H)。
[實施例3]
(9,9’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－9H－吡啶并[2,3－b]吲哚(化合物6)之合成)添加1.0 g之6,6”－二溴－2,2’；6’,2”－三聯吡啶、0.95 g之9H－吡啶并[2,3－b]吲哚、82 mg銅粉、1.1 g碳酸鉀、0.08 ml二甲亞碸、10 ml鄰二氯苯，加熱回流16小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加50 ml甲苯過濾分離不溶物。於不溶物中添加並溶解200 ml氯仿/甲醇＝5/1(v/v)之混合液後，過濾分離不溶物。將濾液以300 ml水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物以鄰二氯苯進行利用再結晶之精製後，於70℃下減壓乾燥12小時，獲得960 mg之9,9’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－9H－吡啶并[2,3－b]吲哚(化合物6)(產率66%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖3。
以1 H－NMR(CF3 COOD)檢測以下23個氫之訊號。δ(ppm)＝9.72－78(1H),9.63(2H),9.54(2H),9.28－39(4H),9.10(2H),8.90(2H),8.72(2H),8.60(2H),8.50(2H),8.40(2H),7.70(2H)。
[實施例4]
(5,5’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚(化合物9)之合成)添加1.0 g之6,6”－二溴－2,2’；6’,2”－三聯吡啶、0.95 g之5H－吡啶并[4,3－b]吲哚、82 mg銅粉、1.1 g碳酸鉀、0.08 ml二甲亞碸、10 ml鄰二氯苯，加熱回流10小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加50 ml甲苯過濾分離不溶物。於不溶物中添加並溶解300 ml氯仿/甲醇＝4/1(v/v)之混合液後，過濾分離不溶物。將濾液以300 ml水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿/甲醇)進行精製，獲得893 mg之5,5’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚(化合物9)(產率62%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖4。
以1 H－NMR(CDCl3 －CD3 OD)檢測以下23個氫之訊號。δ(ppm)＝9.34(2H),8.78(2H),8.53(4H),8.19－26(4H),7.87－8.06(5H),7.73(2H),7.59(2H),7.46(2H)。
[實施例5]
(5,5’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－5H－吡啶并[3,2－b]吲哚(化合物10)之合成)添加1.2 g之6,6”－二溴－2,2’；6’,2”－三聯吡啶、1.1 g之5H－吡啶并[3,2－b]吲哚、95 mg銅粉、1.2 g碳酸鉀、0.09 ml二甲亞碸、10 ml鄰二氯苯，加熱回流6小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加50 ml甲苯過濾分離不溶物。於不溶物中添加並溶解300 ml氯仿/甲醇＝4/1(v/v)之混合液後，過濾分離不溶物。將濾液以300 ml水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿/甲醇)進行精製，獲得761 mg之5,5’－[2,2’；6’,2”－三聯吡啶]－6,6”－二基－雙－5H－吡啶并[3,2－b]吲哚(化合物10)(產率45%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖5。
以1 H－NMR(CDCl3 －CD3 OD)檢測以下23個氫之訊號。δ(ppm)＝8.74(2H),8.62(2H),8.54(2H),8.49(2H),8.37(2H),8.19(2H),7.99－8.06(3H),7.73(2H),7.62(2H),7.42－50(4H)。
[實施例6]
(6’－(10－苯基蒽－9－基)－6－(5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基)－[2,2’]聯吡啶(化合物67)之合成)添加1.2 g之6’－溴－6－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－[2,2’]聯吡啶、1.4 g之9－(4,4,5,5－四甲基－[1,3,2]二氧雜硼烷－2－基)－10－苯基蒽、15 ml之2 M碳酸鉀水溶液、180 mg四(三苯基膦)鈀(0)、120 ml甲苯、30 ml乙醇，加熱回流28小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，於減壓下濃縮後，添加並溶解200 ml氯仿。以100 ml飽和食鹽水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿/己烷)進行精製，獲得1.67 g之6’－(10－苯基蒽－9－基)－6－(5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基)－[2,2’]聯吡啶(化合物67)(產率97%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖6。
以1 H－NMR(CDCl3 )檢測以下26個氫之訊號。δ(ppm)＝9.43(1H),8.63－67(2H),8.53(1H),8.25(1H),8.09(1H),7.95－8.01(2H),7.87(1H),7.72－75(4H),7.32－65(13H)。
[實施例7]
(1,3－雙[5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－吡啶－6－基]苯(化合物124)之合成)添加3.5 g之5－(6－溴吡啶－2－基)－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚、0.9 g苯－1,3－二硼酸、27 ml之2 M碳酸鉀水溶液、185 mg四(三苯基膦)鈀(0)、300 ml甲苯、75 ml乙醇，加熱回流7小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加至400 ml水以200 ml甲苯萃取。以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿/己烷)進行精製，獲得1.62 g之1,3－雙[5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－吡啶－6－基]苯(化合物124)(產率54%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖7。
以1 H－NMR(CDCl3 )檢測以下24個氫之訊號。δ(ppm)＝9.41(2H),8.94(1H),8.55(2H),8.27(2H),8.23(2H),8.06(2H),7.97(2H),7.93(2H),7.85(2H),7.69(1H),7.61(2H),7.48(2H),7.41(2H)。
[實施例8]
(1,4－雙[5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－吡啶－6－基]苯(化合物129)之合成)添加1.5 g之5－(6－溴吡啶－2－基)－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚、0.4 g苯－1,4－二硼酸、11 ml之2 M碳酸鉀水溶液、74 mg四(三苯基膦)鈀(0)、120 ml甲苯、30 ml乙醇，加熱回流3小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，過濾分離不溶成分。使所獲得之固體溶解於氯仿/甲醇之混合液，過濾分離不溶成分後，於減壓下濃縮濾液而獲得粗製物。將粗製物以甲醇進行利用再結晶之精製，獲得0.91 g之1,4－雙[5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－吡啶－6－基]苯(化合物129)(產率76%)之黃白色粉體。
對所獲得之黃白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖8。
以1 H－NMR(CDCl3 －CD3 OD)檢測以下24個氫之訊號。δ(ppm)＝9.35(2H),8.54(2H),8.31(4H),8.23(2H),8.11(2H),7.93－98(4H),7.87(2H),7.54－64(4H),7.45(2H)。
[實施例9]
(6’－(4－苯并噻唑－2－基－苯基)－6－(5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基)－[2,2’]聯吡啶(化合物155)之合成)添加1.0 g之6’－溴－6－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－[2,2’]聯吡啶、0.9 g之2－[4－(4,4,5,5－四甲基－[1,3,2]二氧雜硼烷－2－基)苯基]苯并噻唑、13 ml之2 M碳酸鉀水溶液、150 mg四(三苯基膦)鈀(0)、120 ml甲苯、30 ml乙醇，加熱回流4小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，於減壓下濃縮後，添加並溶解200 ml氯仿。以100 ml飽和食鹽水清洗，以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿/己烷)進行精製，獲得0.84 g之6’－(4－苯并噻唑－2－基－苯基)－6－(5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基)－[2,2’]聯吡啶(化合物155)(產率63%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖9。
以1 H－NMR(CDCl3 －CD3 OD)檢測以下21個氫之訊號。δ(ppm)＝9.35(1H),8.76(1H),8.54(1H),8.45(1H),8.10－37(7H),7.86－8.00(5H),7.70(1H),7.41－60(4H)。
[實施例10]
(6”－萘－1－基－6－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－[2,2’；6’,2”]三聯吡啶(化合物164)之合成)添加0.9 g之6”－溴－6－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－[2,2’；6’,2”]三聯吡啶、0.39 g萘硼酸、9 ml之2 M碳酸鉀水溶液、0.1 g四(三苯基膦)鈀(0)、120 ml甲苯、30 ml乙醇，加熱回流6小時，並進行攪拌。冷卻至室溫，添加200 ml水以150 ml氯仿萃取。以硫酸鎂乾燥後，於減壓下濃縮而獲得粗製物。將粗製物藉由管柱層析法(載體：NH矽膠，溶離液：氯仿)進行精製，獲得799 mg之6”－萘－1－基－6－5H－吡啶并[4,3－b]吲哚－5－基－[2,2’；6’,2”]三聯吡啶(化合物164)(產率80%)之白色粉體。
對所獲得之白色粉體使用NMR鑑定構造。將1 H－NMR測定結果表示於圖10。
以1 H－NMR(CDCl3 )檢測以下23個氫之訊號。δ(ppm)＝9.41(1H),8.71－78(2H),8.58－62(2H),8.47－50(1H),8.10－31(3H),7.90－8.06(5H),7.84(1H),7.43－72(8H)。
[實施例11]
對本發明之化合物，藉由高靈敏度示差掃描熱量計(Bruker－AXS製造、DSC3100S)而求得熔點以及玻璃轉移點。再者，以下所示之玻璃轉移點之結果中，“－”表示未觀測到玻璃轉移點。
本發明之化合物顯示90℃以上之玻璃轉移點，或無玻璃轉移點，薄膜狀態穩定。
[實施例12]
使用本發明之化合物，於ITO基板之上製作膜厚為100 nm之蒸鍍膜，以大氣中光電子分光裝置(理研計器製造、AC3型)測定功函數。
如此本發明之化合物具有比NPD、TPD等通常的電洞傳輸材料所具有之功函數5.4 eV更大之值，且具有更強之電洞阻擋能力。
[實施例13]
進行300℃、1週之耐熱試驗。耐熱試驗以如下方式進行。於玻璃製試驗管中投入10 mg樣品，藉由膜片泵製成真空後，進行封管。將投入樣品之密封管放入設定為既定溫度之恆溫機內，並靜置。經過既定時間後，切開真空封管，測定樣品之HPLC純度。藉由如下測定條件進行HPLC純度之測定。管柱：GL Science股份有限公司製造之Inertsil ODS－SP(內徑4.6 mm、長度250 mm)，移動相：乙腈/0.05%(v/v)三氟乙酸水溶液＝35/65(v/v)，流速：1.0 ml/min，管柱溫度：40℃，測定波長：254 nm。HPLC純度(波峰面積百分率、%)如下。
可知與BCP相比本發明實施例4之化合物(化合物9)耐熱性優異。
[實施例14]
如圖11所示，有機EL元件，於玻璃基板1上預先形成ITO電極作為透明陽極2，於其上依序蒸鍍製造電洞傳輸層4、發光層5、電洞阻擋層6、電子傳輸層7、電子注入層8、陰極(鋁電極)9。以有機溶劑清洗成膜有膜厚為150 nm之ITO的玻璃基板1後，藉由UV臭氧處理清洗表面。將其設置於真空蒸鍍機內，減壓至0.001 Pa以下。
繼而，於其上以蒸鍍速度6 nm/min形成約40 nm之NPD來作為電洞傳輸層4。於其上，以蒸鍍速度6 nm/min形成約20 nm之Alq3作為發光層5。於該發光層5上，以蒸鍍速度6 nm/min形成約20 nm之本發明實施例4之化合物(化合物9)，作為電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7。於該電子傳輸層7上，以蒸鍍速度0.6 nm/min形成約0.5 nm之氟化鋰作為電子注入層8。最後，蒸鍍約200 nm鋁而形成陰極9。所製造之元件保存於真空乾燥器中，於大氣中、常溫下進行特性測定。
將對如此形成之本發明之有機EL元件施加直流電壓之結果表示於圖15~圖18。即，自3.04 V發現100 cd/m2 之發光，於5.19 V流通300 mA/cm2 之電流，獲得7700 cd/m2 之綠色發光。該亮度下之發光效率為2.57 cd/A。該元件之失效前的最大亮度為24020 cd/m2 。
[比較例1]
為了進行比較，將電子傳輸層7之材料替代成Alq3，於與實施例14相同之條件下製作有機EL元件並調查其特性。即，以蒸鍍速度6 nm/min形成約40 nm之Alq3作為發光層兼電子傳輸層5及7。自3.14 V發現100 cd/m2 之發光，於5.45 V流通300 mA/cm2 之電流，獲得6470 cd/m2 之綠色發光。該亮度下之發光效率為2.16 cd/A。該元件之失效前的最大亮度為23700 cd/m2 。將該等結果與實施例14之結果一同表示於圖15~圖18。
[實施例15]
如圖13所示，有機EL元件，於玻璃基板1上預先形成ITO電極作為透明陽極2，於其上依序蒸鍍製造電洞注入層3、電洞傳輸層4、發光層5、電洞阻擋層6、電子傳輸層7、電子注入層8、陰極(鋁電極)9。以有機溶劑清洗成膜有膜厚為150 nm之ITO的玻璃基板1後，藉由UV臭氧處理清洗表面。將其設置於真空蒸鍍機內，減壓至0.001 Pa以下。
繼而，於其上以蒸鍍速度3.6 nm/min形成約20 nm之CuPc作為電洞注入層3。於該電洞注入層3上，以蒸鍍速度3.6 nm/min形成約40 nm之NPD作為電洞傳輸層4。於該電洞傳輸層4上，以蒸鍍速度3.6 nm/min形成約30 nm之Alq作為發光層5。於該發光層5上，以蒸鍍速度3.6 nm/min形成約30 nm之本發明實施例4之化合物(化合物9)，作為電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7。於該電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7上，以蒸鍍速度0.36 nm/min形成約0.5 nm之氟化鋰作為電子注入層8。最後，蒸鍍約200 nm鋁形成陰極9。所製造之元件保存於真空乾燥器中，於大氣中、常溫下進行特性測定。
將對使用本發明之本發明實施例4之化合物(化合物9)而製作的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[實施例16]
將有機EL元件之電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7之材料替代成本發明實施例5之化合物(化合物10)，於與實施例15相同之條件下製作有機EL元件並調查其特性。將對使用本發明之本發明實施例5之化合物(化合物10)而製作的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[實施例17]
將有機EL元件之電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7之材料替代成本發明實施例6之化合物(化合物67)，於與實施例15相同之條件下製作有機EL元件並調查其特性。
將對使用本發明之本發明實施例6之化合物(化合物67)而製作的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[實施例18]
將有機EL元件之電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7之材料替代成本發明實施例7之化合物(化合物124)，於與實施例15相同之條件下製作有機EL元件並調查其特性。
將對使用本發明之本發明實施例7之化合物(化合物124)而製作的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[實施例19]
將有機EL元件之電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7之材料替代成本發明實施例8之化合物(化合物129)，於與實施例15相同之條件下製造有機EL元件並調查其特性。
將對使用本發明之本發明實施例8之化合物(化合物129)而製造的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[實施例20]
將有機EL元件之電洞阻擋層兼電子傳輸層6及7之材料替代成本發明實施例9之化合物(化合物155)，於與實施例15相同之條件下製造有機EL元件並調查其特性。
將對使用本發明之本發明實施例9之化合物(化合物155)而製造的有機EL元件施加直流電壓之發光特性的測定結果匯總表示於表1。
[比較例2]
為了進行比較，將電子傳輸層7之材料替代成Alq3，於與實施例15相同之條件下製造有機EL元件並調查其特性。將測定結果匯總表示於表1。
如此可知，本發明之有機EL元件與使用可用作通常之電子傳輸材料的Alq3之元件相比，發光效率優異，進而可達成驅動電壓之顯著下降，進而耐熱性亦優異。
參照既定實施態樣對本發明加以詳細說明，但業者清楚於不脫離本發明之主旨與範圍之情況下，可添加各種變換或修正。
本申請案係基於2006年8月18日申請之日本專利申請案2006－222890者，其內容於此作為參照而加以引用。
(產業上之可利用性)
本發明之具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，因電子注入良好，薄膜狀態穩啶，故作為有機EL元件用化合物較優異。可藉由使用該化合物製造有機EL元件，而降低驅動電壓，可改善耐久性。例如，可推廣至家庭電器產品或照明用途。
1．．．玻璃基板
2．．．透明陽極
3．．．電洞注入層
4．．．電洞傳輸層
5．．．發光層
6．．．電洞阻擋層
7．．．電子傳輸層
8．．．電子注入層
9．．．陰極
圖1係本發明實施例1之化合物(化合物2)之1 H－NMR圖表。
圖2係本發明實施例2之化合物(化合物4)之1 H－NMR圖表。
圖3係本發明實施例3之化合物(化合物6)之1 H－NMR圖表。
圖4係本發明實施例4之化合物(化合物9)之1 H－NMR圖表。
圖5係本發明實施例5之化合物(化合物10)之1 H－NMR圖表。
圖6係本發明實施例6之化合物(化合物67)之1 H－NMR圖表。
圖7係本發明實施例7之化合物(化合物124)之1 H－NMR圖表。
圖8係本發明實施例8之化合物(化合物129)之1 H－NMR圖表。
圖9係本發明實施例9之化合物(化合物155)之1 H－NMR圖表。
圖10係本發明實施例10之化合物(化合物164)之1 H－NMR圖表。
圖11係表示實施例14之EL元件構成之圖。
圖12係表示比較例1之EL元件構成之圖。
圖13係表示實施例15、16、17、18、19及20之EL元件構成之圖。
圖14係表示比較例2之EL元件構成之圖。
圖15係比較實施例14與比較例1之電壓/電流密度特性之曲線圖。
圖16係比較實施例14與比較例1之電壓/亮度特性之曲線圖。
圖17係比較實施例14與比較例1之電流密度/亮度特性之曲線圖。
圖18係比較實施例14與比較例1之電流密度/發光效率之曲線圖。
1．．．玻璃基板
2．．．透明陽極
3．．．電洞注入層
4．．．電洞傳輸層
5．．．發光層
6．．．電洞阻擋層
7．．．電子傳輸層
8．．．電子注入層
9．．．陰極

Claims (12)

  1. 一種具有連結著經取代吡啶基之吡啶并吲哚環構造之化合物，其係以下述通式(1)表示， (式中，Ar表示取代或未取代之芳香族烴基、取代或未取代之芳香族雜環基、或者取代或未取代之縮合多環芳香族基；R1~R10互相可相同亦可不同，分別獨立表示氫原子、氟原子、氰基、烷基、或者取代或未取代之芳香族烴基；Z表示含有1個氮原子之六員環之芳香族雜環；m及n分別表示1~3之整數；m=1時，n=2~3；m=1且n=2時，Ar為具有取代基之芳香族烴基、取代或未取代之芳香族雜環基、或者取代或未取代之縮合多環芳香族基；m=1且n=3時，Ar為取代或未取代之芳香族烴基、取代或未取代之芳香族雜環基、或者取代或未取代之縮合多環 芳香族基；m=2時及m=3時，n=1，Ar為取代或未取代之芳香族烴基、或者取代或未取代之縮合多環芳香族基；Ar表示之芳香族烴基、芳香族雜環基及縮合多環芳香族基為苯基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、二氫苊基、茀基、菲基、茚基、芘基、吡啶基、嘧啶基、吡啶并吲哚基、呋喃基、吡喃酮基(pyronyl)、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并噻唑基、喹啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、啶基、啡啉基、或吖啶基；Ar表示之取代芳香族烴基、取代芳香族雜環基、及取代縮合多環芳香族基中之取代基，分別獨立為氟原子、氯原子、氰基、羥基、硝基、烷基、環烷基、烷氧基、胺基、苯基、萘基、蒽基、苯乙烯基、吡啶基、吡啶并吲哚基、喹啉基、或苯并噻唑基；R1~R10表示的芳香族烴基為苯基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、苯乙烯基、萘基、茀基、菲基、茚基、或芘基；R1~R10表示的取代芳香族烴基中之取代基，分別獨立為氟原子、氯原子、三氟甲基、或碳原子數為1~6的直鏈狀或分枝狀烷基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之具有吡啶并吲哚環構造之化合物，其中，上述通式(1)中，n=1。
  3. 如申請專利範圍第1項之具有吡啶并吲哚環構造之 化合物，其中，上述通式(1)中，m=1、n=2。
  4. 如申請專利範圍第1項之具有吡啶并吲哚環構造之化合物，其中，上述通式(1)中，m=1、n=3。
  5. 一種有機電致發光元件，係具有一對電極以及夾持於其間之至少一層有機層者，其特徵為，至少1個有機層係含有申請專利範圍第1項之具有吡啶并吲哚環構造之化合物。
  6. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述通式(1)中，n=1。
  7. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述通式(1)中，m=1、n=2。
  8. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述通式(1)中，m=1、n=3。
  9. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述有機層係含有電子傳輸層，以上述通式(1)表示之化合物存在於該電子傳輸層中。
  10. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述有機層係含有電洞阻擋層，以上述通式(1)表示之化合物存在於該電洞阻擋層中。
  11. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述有機層係含有發光層，以上述通式(1)表示之化合物存在於該發光層中。
  12. 如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中，上述有機層係含有電子注入層，以上述通式(1)表示 之化合物存在於該電子注入層中。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008020611A1 (fr) * 2006-08-18 2008-02-21 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent
WO2009102016A1 (ja) * 2008-02-14 2009-08-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI472074B (zh) * 2008-03-17 2015-02-01 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
TWI491702B (zh) 2008-05-16 2015-07-11 Hodogaya Chemical Co Ltd Organic electroluminescent elements
KR101650595B1 (ko) * 2008-09-24 2016-08-23 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 안트라센환 구조와 피리도인돌환 구조를 가지는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
WO2011016202A1 (ja) * 2009-08-05 2011-02-10 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2500346B1 (en) * 2009-11-12 2017-09-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having a substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure, and organic electroluminescent device
JP5335103B2 (ja) * 2010-01-26 2013-11-06 保土谷化学工業株式会社 トリフェニルアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3133665B1 (en) * 2011-04-25 2020-03-04 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP5898683B2 (ja) * 2011-12-05 2016-04-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
US9530969B2 (en) 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
KR101944917B1 (ko) 2012-02-08 2019-02-08 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2013175789A1 (ja) 2012-05-24 2013-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015064558A1 (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR102251735B1 (ko) 2014-04-14 2021-05-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 장치용 재료, 유기 발광 장치, 및 이를 포함하는 표시 장치
KR102335767B1 (ko) * 2014-10-31 2021-12-08 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102361170B1 (ko) * 2020-02-12 2022-02-09 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 피리딘을 포함하는 오르토터페닐 구조의 화합물 및 이를 함유하는 유기발광다이오드
KR102489345B1 (ko) * 2020-11-20 2023-01-16 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 양극성 화합물 및 이를 함유하는 유기 발광다이오드

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200414821A (en) * 2002-12-12 2004-08-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device using same
JP2006156445A (ja) * 2004-11-25 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP2001160488A (ja) 1999-12-01 2001-06-12 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4517673B2 (ja) 2003-03-24 2010-08-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR100553752B1 (ko) * 2003-10-13 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 이미다졸 고리 함유 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
JP5151001B2 (ja) 2004-07-15 2013-02-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP5087815B2 (ja) * 2004-10-27 2012-12-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機ｅｌ素子
JP2006222890A (ja) 2005-02-14 2006-08-24 Sanyo Electric Co Ltd ホームオートメーションシステム用コードレス電話機
JP5017858B2 (ja) * 2005-12-27 2012-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008020611A1 (fr) * 2006-08-18 2008-02-21 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Composé à structure cyclique pyrido-indole sur laquelle est fixé un groupe pyridyle substitué et élément organique électroluminescent
JP4810419B2 (ja) * 2006-12-26 2011-11-09 富士通株式会社 光導波路構造体の製造方法及び製造装置
KR101487567B1 (ko) 2007-03-15 2015-01-29 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 비피리딜기와 피리도인돌환 구조가 페닐렌기를 통해 연결된 화합물 및 유기 전계발광 소자
WO2009102016A1 (ja) * 2008-02-14 2009-08-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI491702B (zh) * 2008-05-16 2015-07-11 Hodogaya Chemical Co Ltd Organic electroluminescent elements
KR101650595B1 (ko) * 2008-09-24 2016-08-23 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 치환된 안트라센환 구조와 피리도인돌환 구조를 가지는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
US20110272679A1 (en) * 2009-01-22 2011-11-10 Shinshu University Compound having triazole ring structure to which pyridyl group is bonded, and organic electroluminescent device
WO2011016202A1 (ja) * 2009-08-05 2011-02-10 保土谷化学工業株式会社 置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200414821A (en) * 2002-12-12 2004-08-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device using same
JP2006156445A (ja) * 2004-11-25 2006-06-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置

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