CN102164923A - 具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物和有机电致发光器件 - Google Patents

具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物和有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

提供一种有机化合物，其显示优异的电子注入/输送性能、具有空穴阻止能力并且显示以膜的形式的高稳定性，即，具有作为用于具有高效率和高耐久性的有机电致发光器件材料的优异特性。还提供一种使用所述化合物的具有高效率和高耐久性的有机电致发光器件。一种由通式(1)表示的化合物，其具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构；一种有机电致发光器件，其包括设置在一对电极之间的一层或多层有机层，其中所述至少一层有机层包含前述化合物。

Description

具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物和有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及适用于有机电致发光器件的化合物和器件，该有机电致发光器件是适用于各种显示器件的自发光器件。更具体地，它涉及具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物以及涉及使用该化合物的有机电致发光器件。
背景技术
由于有机电致发光器件是自发光器件，与液晶器件相比，它们明亮并且可视性优异而且能够赋予清晰显示，因此有机电致发光器件已经得到积极地研究。
1987年，Eastman Kodak公司的C.W.Tang等人通过开发具有多层结构的器件将使用有机材料的有机电致发光器件投入实际使用，在所述多层结构中将各种职能分配至各个材料。它们形成了能够输送电子的荧光材料和能够输送空穴的有机材料的层压体(lamination)，因此将两种电荷均注入荧光材料层中而发光，从而在10V以下的电压下实现1000cd/m2以上的高亮度(参见例如专利文献1和2)。
专利文献1：JP-A-8-48656
专利文献2：日本专利3194657
至今为止，已经对有机电致发光器件的实际利用进行了许多改进，并且通过下述电致发光器件已经实现高效率和耐久性，在该电致发光器件中，将阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极依次设置在基板上，以进一步划分各种职能(参见例如非专利文献1)。
非专利文献1：Japan Society of Applied Physics Ninth Workshop Preprint，pp.55-61(2001)
此外，为了进一步改进发光效率，已经尝试利用三重态激子(triplet exciton)并且已经研究了利用磷光材料(参见例如非专利文献2)。
非专利文献2：Japan Society of Applied Physics Ninth Workshop Preprint，pp.23-31(2001)
所述发光层也可以通过用荧光材料或磷光材料掺杂通常称作基质材料(host material)的电荷输送化合物来制备。如在上述Workshop Preprints中所述，在有机电致发光器件中的有机材料的选择显著地影响各种性能如器件的效率和耐久性。
在有机电致发光器件中，从两个电极注入的电荷在发光层中再结合以实现发光。然而，由于空穴的迁移率高于电子的迁移率，因此产生由于部分空穴通过发光层所导致的效率降低的问题。因此，需要开发电子的迁移率高的电子输送材料。
通常将代表性的发光材料三(8-羟基喹啉)铝(下文中称作Alq3)也用作电子输送材料。然而，由于其具有5.8eV的功函数，因此认为该材料不具有空穴阻止能力。
作为防止部分空穴通过发光层和改进在发光层中的电荷再结合的概率的技术，存在插入空穴阻止层的方法。作为空穴阻止材料，迄今为止已经提出了三唑衍生物(参见例如专利文献3)、浴铜灵(bathocuproine)(下文中称作BCP)和铝的混合配体配合物(BAlq)(参见例如非专利文献2)等。
另一方面，作为空穴阻止能力优异的电子输送材料，提出了3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(下文中称作TAZ)(参见例如专利文献3)。
专利文献3：日本专利2734341
由于TAZ具有高达6.6eV的功函数并且由此显示出高的空穴阻止能力，因此将其用作要层压在通过真空沉积或涂布等制备的荧光发光层或磷光发光层的阴极侧上的电子输送空穴阻止层，并且其有助于增加有机电致发光器件的效率(参见例如非专利文献3)。
非专利文献3：Fiftieth Meeting of Japan Society of Applied Physics and Related Societies，28p-A-6 Lecture Preprint，p.1413(2003)
然而，TAZ有着具有低电子输送性的大问题，并且需要制备与具有较高电子输送性的电子输送材料组合的有机电致发光器件(参见例如非专利文献4)。
非专利文献4：Japan Society of Applied Physics，Journal of Organic Molecules/Bioelectronics Section，Vol.11，No.1，pp.13-19(2000)
此外，BCP具有高达6.7eV的功函数和高空穴阻止能力，但是具有83℃的低玻璃化转变点(Tg)，因此其薄膜稳定性不良，因此认为其不能充分地起到空穴阻止层的功能。
所有材料的薄膜稳定性不足或者阻止空穴的功能不足。为了改进有机电致发光器件的特性，期望开发电子注入/输送性能和空穴阻止能力优异并且薄膜状态高度稳定的有机化合物。
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的目的是提供具有优异特性的有机化合物，所述有机化合物作为用于具有高效率和高耐久性的有机电致发光器件的材料，电子注入/输送性能优异、具有空穴阻止能力并且薄膜状态高度稳定，还提供使用该化合物的具有高效率和高耐久性的有机电致发光器件。
作为由本发明提供的有机化合物的物理性质，可以提及(1)良好的电子注入特性，(2)高电子迁移率，(3)优异的空穴阻止能力，(4)良好的薄膜状态稳定性和(5)优异的耐热性。此外，作为由本发明提供的有机电致发光器件的物理性质，可以提及(1)高发光效率，(2)低发光开始电压(emission initiation voltage)和(3)低实用驱动电压。
用于解决问题的方案
因此，为了达到以上目的，在关注到吡啶环结构具有优异的电子输送性能和耐热性优异的事实的情况下，本发明人已经设计和化学合成了具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物。本发明人已经使用该化合物实验性地生产出各种有机电致发光器件，并且已经深入地进行了器件的特性评价。结果，他们已经完成本发明。
即，本发明提供了：具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，该化合物由以下通式(1)表示；和包括一对电极以及插入电极之间的至少一层有机层的有机电致发光器件，其中所述至少一层有机层包含该化合物：
[化学式1]
Figure BPA00001332073600041
(其中Ar1和Ar2可以彼此相同或不同，并且各自表示取代或未取代的芳香烃基团，R1至R8可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团、取代或未取代的芳香杂环基团或者取代或未取代的稠合多环芳香基团，W、X、Y和Z各自表示碳原子或氮原子，和A表示单键或由以下通式(A1)表示的二价基团，条件是W、X、Y和Z中仅之一是氮原子，且该氮原子不带有取代基R1至R4)：
[化学式2]
Figure BPA00001332073600051
(其中n1表示整数1或2，R9至R12可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团，D、E和G各自表示碳原子或氮原子，条件是当D、E和G的全部或者一个或两个是氮原子时，所述氮原子不带有取代基R9至R12或键合基团，并且当n1是整数2时，多个R9、R10、R11、R12、D、E或G可以彼此不同)。
在通式(1)中，由Ar1或Ar2表示的取代或未取代的芳香烃基团中的“芳香烃基团”具体包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基和菲基。
在通式(1)中，由Ar1或Ar2表示的取代的芳香烃基团中的“取代基”具体包括氟原子、氯原子、氰基、羟基、硝基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、环戊基、环己基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基、用具有1至6个碳原子的直链或支链烷基取代的二烷基氨基、苯基、萘基、蒽基、苯乙烯基、吡啶基、吡啶并吲哚基、喹啉基和苯并噻唑基。这些取代基可以进一步被取代。
在通式(1)中，由R1至R8表示的取代或未取代的芳香烃基团、取代或未取代的芳香杂环基团或者取代或未取代的稠合多环芳香基团中的“芳香烃基团”、“芳香杂环基团”和“稠合多环芳香基团”具体包括：苯基、联苯基、三联苯基、四苯基(tetrakisphenyl group)、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、芴基、菲基、茚基、芘基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、呋喃基、吡喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基(phenanthrolinyl group)和吖啶基。
在通式(1)中，由R1至R8表示的取代的芳香烃基团、取代的芳香杂环基团或者取代的稠合多环芳香基团中的“取代基”具体包括：氟原子、氯原子、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、苯基、联苯基、三联苯基、四苯基、苯乙烯基、萘基、芴基、菲基、茚基和芘基，并且这些取代基可以进一步被取代。
在通式(1)中，由R1至R8表示的具有1至6个碳原子的直链或支链烷基具体包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、正己基、异己基和叔己基。
在通式(1)中，由A表示的二价基团包括：亚苯基、亚联苯基、亚吡啶基、亚联吡啶基、亚嘧啶基(pyrimidylene group)、双亚嘧啶基(bis-pyrimidylene group)、亚三嗪基(triazylene group)、双亚三嗪基(bis-triazylene group)和由以下通式(A2)表示的二价基团：
[化学式3]
Figure BPA00001332073600071
(其中R13至R19可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团)。
在通式(A1)和通式(A2)中，由R9至R19表示的取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团中的“芳香烃基团”和“芳香杂环基团”及其“取代基”包括与在通式(1)的R1至R8中所述的相同的基团。
此外，在通式(A1)和通式(A2)中，由R9至R19表示的具有1至6个碳原子的直链或支链烷基包括与在通式(1)的R1至R8中所述的相同的基团。
由本发明的通式(1)表示的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物是新型化合物，与常规电子输送材料相比所述化合物提供高电子迁移率，具有优异的空穴阻止能力并且薄膜状态稳定。
能够将由本发明的通式(1)表示的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物用作用于有机电致发光器件(下文中，简写为有机EL器件)的电子输送层的组成材料。与常规材料相比显示出较高电子注入/迁移率的材料的使用，提供改进从电子输送层到发光层的电子输送效率从而提高发光效率，并还降低驱动电压从而提高有机EL器件的耐久性的效果。
还能够将由本发明的通式(1)表示的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物用作用于有机EL器件的空穴阻止层的组成材料。与常规材料相比空穴阻止能力优异和电子输送性也优异并且具有高的薄膜状态稳定性的材料的使用，提供降低驱动电压、改进耐电流性(current resistance)并且提高有机EL器件的最大发光亮度的效果，同时显示高发光效率。
还能够将由本发明的通式(1)表示的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物用作用于有机EL器件的发光层的组成材料。下述发光层的使用提供实现显示降低的驱动电压和具有改进的发光效率的有机EL器件的效果，所述发光层通过使用与常规材料相比电子输送性优异并且具有宽带隙的本发明的材料作为用于发光层的基质材料、并且使称作掺杂剂的荧光材料或磷光材料负载于其上来制备。
本发明的有机EL器件使用具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，与常规电子输送材料相比该化合物显示出高电子迁移率，具有优异的空穴阻止能力并且薄膜状态稳定。因此，变得可以实现高效率和高耐久性。
本发明的效果
本发明的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物可用作有机EL器件的电子输送层、空穴阻止层或发光层的组成材料，并且该化合物显示优异的空穴阻止能力、薄膜状态稳定并且具有优异的耐热性。本发明的有机EL器件显示高发光效率，从而能够降低器件的实用驱动电压。通过降低发光开始电压，能够改进耐久性。
附图说明
图1是本发明实施例1的化合物(化合物3)的1H-NMR图。
图2是本发明实施例2的化合物(化合物9)的1H-NMR图。
图3是本发明实施例3的化合物(化合物15)的1H-NMR图。
图4是本发明实施例4的化合物(化合物27)的1H-NMR图。
图5是本发明实施例5的化合物(化合物6)的1H-NMR图。
图6是本发明实施例6的化合物(化合物12)的1H-NMR图。
图7是本发明实施例7的化合物(化合物42)的1H-NMR图。
图8是本发明实施例8的化合物(化合物43)的1H-NMR图。
图9是本发明实施例9的化合物(化合物73)的1H-NMR图。
图10是本发明实施例10的化合物(化合物30)的1H-NMR图。
图11是本发明实施例11的化合物(化合物75)的1H-NMR图。
图12是示出实施例14至22的EL器件的构成的图。
图13是示出比较例1的EL器件的构成的图。
附图标记说明
1：玻璃基板
2：透明电极
3：空穴注入层
4：空穴输送层
5：发光层
6：空穴阻止层
7：电子输送层
8：电子注入层
9：阴极
具体实施方式
具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物是新型化合物，并且该化合物可以例如如下合成。将相应的卤代苯胺基吡啶与钯催化剂进行环化反应以合成吡啶并吲哚环(参见例如非专利文献5)，然后与各种芳香烃化合物、稠合多环芳香族化合物或者芳族杂环化合物的卤化物缩合，由此可以合成具有相应的吡啶并吲哚环结构的化合物。此外，将具有相应的吡啶并吲哚环结构的化合物与通过已知方法合成的具有蒽环结构的硼酸或硼酸酯(参见例如专利文献4)进行交叉偶联反应如Suzuki偶联(参见例如非专利文献6)，由此可以合成具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物。
非专利文献5：J.Chem.Soc，Perkin Trans.1，p.1505(1999)
非专利文献6：Synthesis，1(1976)
专利文献4：国际公布WO 2005/097756
在由通式(1)表示的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物中，优选化合物的具体实例示于以下，但是本发明不限于这些化合物。
[化学式4]
Figure BPA00001332073600101
[化学式5]
Figure BPA00001332073600111
[化学式6]
Figure BPA00001332073600112
[化学式7]
Figure BPA00001332073600113
[化学式8]
Figure BPA00001332073600121
[化学式9]
Figure BPA00001332073600122
[化学式10]
Figure BPA00001332073600123
[化学式11]
Figure BPA00001332073600131
[化学式12]
Figure BPA00001332073600132
[化学式13]
Figure BPA00001332073600133
[化学式14]
Figure BPA00001332073600141
[化学式15]
Figure BPA00001332073600142
[化学式16]
Figure BPA00001332073600143
[化学式17]
Figure BPA00001332073600151
[化学式18]
Figure BPA00001332073600152
[化学式19]
Figure BPA00001332073600153
[化学式20]
[化学式21]
Figure BPA00001332073600162
[化学式22]
Figure BPA00001332073600163
[化学式23]
Figure BPA00001332073600171
[化学式24]
Figure BPA00001332073600172
[化学式25]
Figure BPA00001332073600173
[化学式26]
Figure BPA00001332073600181
[化学式27]
Figure BPA00001332073600182
[化学式28]
Figure BPA00001332073600183
[化学式29]
Figure BPA00001332073600191
[化学式30]
Figure BPA00001332073600192
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
Figure BPA00001332073600202
[化学式34]
[化学式35]
Figure BPA00001332073600211
[化学式36]
Figure BPA00001332073600212
[化学式37]
Figure BPA00001332073600213
[化学式38]
Figure BPA00001332073600221
[化学式39]
Figure BPA00001332073600222
[化学式40]
Figure BPA00001332073600223
[化学式41]
Figure BPA00001332073600231
[化学式42]
Figure BPA00001332073600232
[化学式43]
Figure BPA00001332073600233
[化学式44]
Figure BPA00001332073600241
[化学式45]
[化学式46]
[化学式47]
[化学式48]
Figure BPA00001332073600252
[化学式49]
Figure BPA00001332073600253
[化学式50]
Figure BPA00001332073600261
[化学式51]
Figure BPA00001332073600262
[化学式52]
[化学式53]
Figure BPA00001332073600271
[化学式54]
Figure BPA00001332073600272
[化学式55]
Figure BPA00001332073600273
[化学式56]
Figure BPA00001332073600281
[化学式57]
Figure BPA00001332073600282
[化学式58]
Figure BPA00001332073600283
[化学式59]
Figure BPA00001332073600291
[化学式60]
Figure BPA00001332073600292
[化学式61]
[化学式62]
Figure BPA00001332073600301
[化学式63]
[化学式64]
[化学式65]
Figure BPA00001332073600312
[化学式66]
Figure BPA00001332073600313
[化学式67]
Figure BPA00001332073600321
[化学式68]
Figure BPA00001332073600322
[化学式69]
Figure BPA00001332073600331
[化学式70]
Figure BPA00001332073600332
[化学式71]
Figure BPA00001332073600341
[化学式72]
Figure BPA00001332073600342
[化学式73]
Figure BPA00001332073600343
[化学式74]
Figure BPA00001332073600351
[化学式75]
Figure BPA00001332073600352
[化学式76]
Figure BPA00001332073600353
[化学式77]
[化学式78]
Figure BPA00001332073600362
[化学式79]
[化学式80]
Figure BPA00001332073600371
这些化合物的纯化通过以下进行：通过柱色谱法的纯化，使用硅胶、活性炭或活性粘土等的吸附纯化或者使用溶剂的重结晶或结晶法等。化合物的鉴定通过NMR分析进行。作为物理性能，进行玻璃化转变点(Tg)和熔点测量。熔点作为气相沉积性的指标，玻璃化转变点(Tg)作为薄膜状态稳定性的指标。
熔点和玻璃化转变点借助于由Bruker AXS制造的高灵敏度差示扫描量热计DSC 3100S使用粉末材料来测量。
此外，功函数通过在ITO基板上制备100nm的薄膜和在大气中使用光电子能谱仪(型号AC-3，由Riken Keiki Co.，Ltd.制造)来测量。将功函数作为空穴阻止能力的指标。
本发明的有机EL器件的结构的实例包括在基板上依次具有阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、空穴阻止层、电子输送层和阴极的结构，并进一步具有在电子输送层和阴极之间的电子注入层的结构。在这些多层结构中，可以省略几层有机层，例如所述结构可以具有在基板上依次具有阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的构造。
作为有机EL器件的阳极，使用具有大的功函数的电极材料如ITO或金。作为空穴注入层，除了铜酞菁(下文中简称CuPc)以外，可以使用材料如星暴型(starburst-type)三苯胺衍生物和各种三苯胺四聚物以及涂布型高分子材料。
对于空穴输送层，可以使用联苯胺衍生物如N，N′-二苯基-N，N′-二(间-甲苯基)-联苯胺(下文中简称TPD)、N，N′-二苯基-N，N′-二(α-萘基)-联苯胺(下文中简称NPD)和N，N，N′，N′-四苯基联苯胺和各种三苯胺四聚物等。此外，对于空穴注入/输送层，可以使用涂布型高分子材料如聚(3，4-乙撑二氧噻吩)(下文中简称PEDOT)/聚(苯乙烯磺酸盐)(下文中简称PSS)。
至于本发明的有机EL器件的发光层、空穴阻止层和电子输送层，除了具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物以外，可以使用具有空穴阻止作用的化合物如铝配合物、噻唑衍生物、噁唑衍生物、咔唑衍生物、聚二烷基芴(polydialkylfluorene)衍生物、菲咯啉衍生物如BCP和三唑衍生物如TAZ等。
将常规发光材料如铝配合物和苯乙烯基衍生物用于发光层，将本发明的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物用于空穴阻止层或电子输送层，由此可以生产高性能有机EL器件。此外，可以将荧光材料如喹吖啶酮、香豆素和红荧烯用作发光层的基质材料。关于磷光材料，例如使用绿色磷光材料如苯基吡啶铱配合物Ir(ppy)3、蓝色磷光材料如FIrpic和Fir6、以及红色磷光材料如Btp2Ir(acac)。关于此时的基质材料，例如可以使用咔唑衍生物如4，4′-二(N-咔唑基)联苯(下文中简称CBP)、4，4′，4″-三(N-咔唑基)三苯胺(下文中简称TCTA)和1，3-双(咔唑-9-基)苯(下文中简称mCP)作为空穴注入/输送基质材料以及可将如2，2′，2″-(1，3，5-亚苯基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(下文中简称TPBI)用作电子输送基质材料，由此可以生产高性能有机EL器件。
此外，可以将具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物通过与常规电子输送材料形成多层或共沉积而用作电子输送层。
本发明的有机EL器件可以具有电子注入层。作为电子注入层，除了本发明的化合物以外，可以使用氟化锂等。对于阴极，将具有低功函数的电极材料如铝或具有低功函数的合金如铝镁用作电极材料。
参考以下实施例，将更详细地描述本发明的实施方案，但本发明不应该解释为受限于此，只要不超出本发明的要旨即可。
实施例1：
<9，10-二苯基-2-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)蒽(化合物3)的合成>
在氮气气氛下，将4.7g 2-溴-9，10-二苯基蒽、2.6g 5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.4g铜粉、4.3g碳酸钾、0.3ml二甲亚砜和30ml正十二烷添加至反应容器，接着在210℃下加热和搅拌18小时。冷却至室温后，将300mL氯仿和30ml甲醇添加至其中，通过过滤去除不溶性物质。将滤液在减压下浓缩以获得粗产物，将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/氯仿)纯化以获得1.7g(产率：30％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-(5H-吡啶并[4，3-b])吲哚-5-基)蒽(化合物3)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图1示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下24个氢信号。δ(ppm)＝9.35(1H)，8.48(1H)，8.18(1H)，7.95(1H)，7.85(1H)，7.77(2H)，7.66(2H)，7.61-7.29(13H)，7.36(1H)，7.29(1H)。
实施例2：
<9，10-二苯基-2-[4-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物9)的合成>
在氮气气氛下，将4.7g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、2.8g 5-(4-溴苯基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.50g四(三苯基膦)钯、15ml 2M碳酸钾水溶液、20ml甲苯和1.5ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热18小时。冷却至室温后，通过过滤收集粗产物，并且将该粗产物通过柱色谱法(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得1.6g(产率：32％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[4-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物9)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图2示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下28个氢信号。δ(ppm)＝9.39(1H)，8.52(1H)，8.22(1H)，8.01(1H)，7.86(1H)，7.79(2H)，7.73(2H)，7.70-7.64(5H)，7.61-7.53(8H)，7.49(2H)，7.49-7.34(4H)。
实施例3：
<9，10-二苯基-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-3-基]蒽(化合物15)的合成>
在氮气气氛下，将4.5g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、3.0g 5-(5-溴吡啶-2-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.55g四(三苯基膦)钯、19ml 2M碳酸钾水溶液、72ml甲苯和18ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热18小时。冷却至室温后，将100ml甲苯和100ml水添加至其中，接着搅拌并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯)纯化以获得3.0g(产率：57％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-3-基]蒽(化合物15)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图3示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下27个氢信号。δ(ppm)＝9.37(1H)，8.90(1H)，8.56(1H)，8.18(1H)，8.06-8.10(1H)，8.01(1H)，7.83-7.90(2H)，7.74(3H)，7.47-7.68(13H)，7.33-7.41(3H)。
实施例4：
<9，10-二苯基-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-2-基]蒽(化合物27)的合成>
在氮气气氛下，将4.7g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、2.8g 5-(6-溴吡啶-2-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.51g四(三苯基膦)钯、22ml 2M碳酸钾水溶液、72ml甲苯和18ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热17小时。冷却至室温后，将100ml甲苯和100ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯)纯化以获得2.7g(产率：54％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-2-基]蒽(化合物27)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图4示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下27个氢信号。δ(ppm)＝9.37(1H)，8.48-8.53(2H)，8.15(1H)，8.07(1H)，7.78-7.89(3H)，7.64-7.74(4H)，7.48-7.63(10H)，7.41-7.46(2H)，7.30-7.38(3H)。
实施例5：
<9，10-二(萘-2-基)-2-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)蒽(化合物6)的合成>
在氮气气氛下，将3.0g 2-溴-9，10-二(萘-2-基)蒽、1.2g 5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.2g铜粉、1.7g碳酸钾、0.1ml二甲亚砜和6ml正十二烷添加至反应容器，接着在210℃下加热和搅拌8小时。冷却至室温后，将80ml甲苯添加至其中，接着在加热下搅拌，并且在80℃下通过过滤去除不溶性物质。将滤液在减压下浓缩以获得粗产物，将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得1.9g(产率：54％)作为黄色粉末的9，10-二(萘-2-基)-2-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)蒽(化合物6)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图5示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下28个氢信号。δ(ppm)＝9.30(1H)，8.45(1H)，8.13(2H)，8.06(4H)，7.89-8.00(5H)，7.81(2H)，7.61-7.71(4H)，7.54(2H)，7.46(2H)，7.38-7.41(3H)，7.30(2H)。
实施例6：
<9，10-二(萘-2-基)-2-[4-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物12)的合成>
在氮气气氛下，将3.5g 9，10-二(萘-2-基)蒽-2-硼酸、2.2g 5-(4-溴苯基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.35g四(三苯基膦)钯、10ml 2M碳酸钾水溶液、40ml甲苯和10ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热8小时。冷却至室温后，将80ml甲苯和20ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯)纯化以获得2.4g(产率：52％)作为黄色粉末的9，10-二(萘-2-基)-2-[4-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物12)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图6示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下32个氢信号。δ(ppm)＝9.36(1H)，8.48(1H)，8.19(1H)，8.14(2H)，8.05-8.08(5H)，7.97(2H)，7.90(1H)，7.61-7.79(11H)，7.51(2H)，7.44(2H)，7.32-7.37(3H)，7.30(1H)。
实施例7：
<9，10-二苯基-2-[4′-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)二苯基-4-基]蒽(化合物42)的合成>
在氮气气氛下，将2.8g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、3.0g 5-(4′-溴代二苯基-4-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.40g四(三苯基膦)钯、10ml 2M碳酸钾水溶液、15ml甲苯和2ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热2小时。冷却至室温后，将60ml甲苯和50ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得3.0g(产率：62％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[4′-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)二苯基-4-基]蒽(化合物42)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图7示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下32个氢信号。δ(ppm)＝9.40(1H)，8.54(1H)，8.23(1H)，7.99(1H)，7.83(3H)，7.48-7.73(21H)，7.39(1H)，7.35(3H)。
实施例8：
<9，10-二(萘-2-基)-2-[4′-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)二苯基-4-基]蒽(化合物43)的合成>
在氮气气氛下，将2.0g 9，10-二(萘-2-基)蒽-2-硼酸、1.5g 5-(4′-溴代二苯基-4-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.20g四(三苯基膦)钯、6ml 2M碳酸钾水溶液、23ml甲苯和6ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热5小时。冷却至室温后，将50ml甲苯和20ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得1.8g(产率：63％)作为黄色粉末的9，10-二(萘-2-基)-2-[4′-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)二苯基-4-基]蒽(化合物43)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图8示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下36个氢信号。δ(ppm)＝9.39(1H)，8.52(1H)，8.22(1H)，8.13(2H)，8.04-8.07(5H)，7.97(2H)，7.87(1H)，7.57-7.80(17H)，7.48(2H)，7.38(1H)，7.33(3H)。
实施例9：
<9，10-二苯基-2-[5-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-3-基]蒽(化合物73)的合成>
在氮气气氛下，将3.2g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、2.4g 5-(5-溴吡啶-3-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.44g四(三苯基膦)钯、11ml 2M碳酸钾水溶液、15ml甲苯和2ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热2小时。冷却至室温后，将30ml甲苯和20ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得2.2g(产率：52％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[5-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-3-基]蒽(化合物73)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图9示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下27个氢信号。δ(ppm)＝9.41(1H)，8.94(1H)，8.82(1H)，8.55(1H)，8.23(1H)，8.03(1H)，8.00(1H)，7.87(1H)，7.74(2H)，7.57-7.65(7H)，7.49-7.54(5H)，7.37-7.45(4H)，7.29(1H)。
实施例10：
<9，10-二(萘-2-基)-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-2-基]蒽(化合物30)的合成>
在氮气气氛下，将3.5g 9，10-二(萘-2-基)蒽-2-硼酸、2.2g 5-(6-溴吡啶-2-基)-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.35g四(三苯基膦)钯、10ml 2M碳酸钾水溶液、40ml甲苯和10ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热5小时。冷却至室温后，将100ml甲苯和100ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯)纯化以获得2.2g(产率：48％)作为黄色粉末的9，10-二(萘-2-基)-2-[6-(5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)吡啶-2-基]蒽(化合物30)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图10示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下31个氢信号。δ(ppm)＝9.32(1H)，8.55(1H)，8.22(1H)，8.03-8.13(8H)，7.85-7.95(4H)，7.58-7.78(11H)，7.44(1H)，7.28-7.35(3H)，7.21(1H)。
实施例11：
<9，10-二苯基-2-[4-(8-苯基-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物75)的合成>
在氮气气氛下，将2.8g 9，10-二苯基蒽-2-硼酸、2.4g 5-(4-溴苯基)-8-苯基-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚、0.21g四(三苯基膦)钯、16ml 2M碳酸钾水溶液、40ml甲苯和10ml乙醇添加至反应容器，然后在搅拌回流下加热4小时。冷却至室温后，将100ml甲苯和100ml水添加至其中，接着搅拌，并且通过液体分离将有机层分离。将所述有机层经硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩以获得粗产物。将该粗产物通过柱色谱法(载体：NH硅胶，洗脱液：甲苯/乙酸乙酯)纯化以获得2.7g(产率：69％)作为黄色粉末的9，10-二苯基-2-[4-(8-苯基-5H-吡啶并[4，3-b]吲哚-5-基)苯基]蒽(化合物75)。
使用NMR鉴定获得的黄色粉末的结构。图11示出1H-NMR测量的结果。
通过1H-NMR(CDCl3)检测到如下32个氢信号。δ(ppm)＝9.43(1H)，8.53(1H)，8.41(1H)，8.02(1H)，7.86(1H)，7.79(2H)，7.63-7.74(10H)，7.53-7.61(9H)，7.49(2H)，7.34-7.38(4H)。
实施例12：
关于本发明的化合物，通过高灵敏度差示扫描量热计(DSC 3100S，由Bruker AXS K.K.制造)测定熔点和玻璃化转变点。
Figure BPA00001332073600461
本发明的化合物具有100℃以上的玻璃化转变点，这显示本发明的化合物薄膜状态是稳定的。
实施例13：
使用本发明的各化合物，在ITO基板上形成膜厚度为100nm的沉积膜，并且借助于空气光电子能谱仪(型号AC-3，由Riken Keiki Co.，Ltd.制造)测量功函数。
Figure BPA00001332073600471
如上可见，本发明的化合物具有比常规空穴输送材料如NPD和TPD所具有的5.4eV的功函数更大的值，并且具有高的空穴阻止能力。
实施例14：
如图12中所示，如下生产有机EL器件：通过在玻璃基板1上依次沉积空穴注入层3、空穴输送层4、发光层5、空穴阻止层6、电子输送层7、电子注入层8和阴极(铝电极)9，在所述玻璃基板1上已经预先形成ITO电极作为透明电极2。
具体地，将在其上已经形成膜厚度为150nm的ITO的玻璃基板1用有机溶剂洗涤，接着将所述表面通过氧等离子体处理清洗。其后，将具有ITO电极的玻璃基板安装于真空沉积机内，将其内的压力降低至0.001Pa以下。接着，以
Figure BPA00001332073600472
/秒的沉积速率将具有示于以下的结构式的化合物79在所述玻璃基板上形成至膜厚为20nm作为空穴注入层3从而覆盖透明电极2。在空穴注入层3上，以
Figure BPA00001332073600481
/秒的沉积速率将具有示于以下的结构式的化合物80形成至膜厚为40nm作为空穴输送层4。在空穴输送层4上，通过在给出化合物81∶化合物82的沉积速率比＝5∶95的沉积速率下(化合物81：
Figure BPA00001332073600482
/秒，化合物82：
Figure BPA00001332073600483
/秒)进行二元沉积(binary deposition)，将具有示于以下的结构式的化合物81和具有示于以下的结构式的化合物82形成至膜厚为30nm作为发光层5。在发光层5上，以
Figure BPA00001332073600484
/秒的沉积速率将发明实施例1的化合物(化合物3)形成至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7。在空穴阻止层兼电子输送层6和7上，以
Figure BPA00001332073600485
/秒的沉积速率将氟化锂形成至膜厚为0.5nm作为电子注入层8。最后，沉积铝至膜厚为150nm以形成阴极9。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至使用发明实施例1的化合物(化合物3)的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
[化学式81]
[化学式82]
Figure BPA00001332073600491
[化学式83]
Figure BPA00001332073600492
[化学式84]
Figure BPA00001332073600493
实施例15：
除了将发明实施例2的化合物(化合物9)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例16：
除了将发明实施例3的化合物(化合物15)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例17：
除了将发明实施例4的化合物(化合物27)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例18：
除了将发明实施例5的化合物(化合物6)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例19：
除了将发明实施例6的化合物(化合物12)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例20：
除了将发明实施例7的化合物(化合物42)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例21：
除了将发明实施例8的化合物(化合物43)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
实施例22：
除了将发明实施例9的化合物(化合物73)代替发明实施例1的化合物(化合物3)沉积至膜厚为30nm作为空穴阻止层兼电子输送层6和7以外，以与实施例14相同的方法生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
[比较例1]
为了比较，将实施例14中的空穴阻止层兼电子输送层6和7的材料用Alq3代替，并且在与实施例14相同的条件下生产有机EL器件。将生产的有机EL器件在大气中在常温下进行特性的测量。
当施加直流电压至生产的有机EL器件时，发光特性的测量结果一起示于表1中。
[表1]
Figure BPA00001332073600521
如表1中所示，Alq3在10mA/cm2的电流密度下的驱动电压为5.80V，然而在所有的实施例14至22中，驱动电压低至3.95-5.48V，此外，在10mA/cm2的电流密度下，所有的亮度、发光效率和电力效率均得到提高。
使用与上述相同的有机EL器件测量发光开始电压，结果示于以下。
Figure BPA00001332073600522
Figure BPA00001332073600531
结果，与使用Alq3的比较例1相比，在实施例14-22中发光开始电压降低。
如上所示，可以发现，本发明的有机EL器件具有优异的发光效率和电力效率，并且与使用用作常规电子输送材料的Alq3的器件相比还实现了实用驱动电压的显著降低。
尽管已经参考其具体实施方案详细地描述了本发明，但是对于本领域熟练人员将显而易见的是，在不偏离其精神和范围的情况下可以作出各种改变和改进。
本申请是基于2008年9月24日提交的日本专利申请2008-243937，在此将其内容引入以作参考。
产业上的可利用性
由于根据本发明的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物显示出良好的电子注入性和优异的空穴阻止能力，并且薄膜状态稳定，因此该化合物作为用于有机EL器件的化合物是优异的。通过使用该化合物生产有机EL器件，能够获得高效率并且能够实现降低实用驱动电压和改进耐久性。变得可以将该化合物扩展至例如家用电器和照明的用途。

Claims (18)

1.一种具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，所述化合物由以下通式(1)表示：
[化学式1]
其中Ar1和Ar2可以彼此相同或不同，并且各自表示取代或未取代的芳香烃基团，R1至R8可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团、取代或未取代的芳香杂环基团或者取代或未取代的稠合多环芳香基团，W、X、Y和Z各自表示碳原子或氮原子，和A表示单键或由以下通式(A1)表示的二价基团，条件是W、X、Y和Z中仅之一是氮原子，且所述氮原子不带有取代基R1至R4：
[化学式2]
Figure FPA00001332073500012
其中n1表示整数1或2，R9至R12可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团，D、E和G各自表示碳原子或氮原子，条件是当D、E和G的全部或者一个或两个是氮原子时，所述氮原子不带有取代基R9至R12或键合基团，并且当n1是整数2时，多个R9、R10、R11、R12、D、E或G可以彼此不同。
2.根据权利要求1所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A表示单键。
3.根据权利要求1所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是由通式(A1)表示的二价基团，且在通式(A1)中，n1是1。
4.根据权利要求3所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是亚苯基。
5.根据权利要求3所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是亚吡啶基。
6.根据权利要求1所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是由通式(A1)表示的二价基团，且在通式(A1)中，n1是2。
7.根据权利要求6所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是亚联苯基。
8.根据权利要求6所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是亚联吡啶基。
9.根据权利要求6所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物，其中在通式(1)中，A是由以下通式(A2)表示的二价基团：
[化学式3]
Figure FPA00001332073500031
其中R13至R19可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团。
10.一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括一对电极和插入所述电极之间的至少一层有机层，其中所述至少一层有机层包含根据权利要求1所述的具有取代的蒽环结构和吡啶并吲哚环结构的化合物。
11.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，A表示单键。
12.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，A是由通式(A1)表示的二价基团，且在通式(A1)中，n1是1。
13.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，A是由通式(A1)表示的二价基团，且在通式(A1)中，n1是2。
14.根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其中在通式(1)中，A是由以下通式(A2)表示的二价基团：
[化学式4]
其中R13至R19可以相同或不同，并且各自表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代的芳香烃基团或者取代或未取代的芳香杂环基团。
15.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中所述至少一层有机层包含电子输送层，所述由通式(1)表示的化合物存在于所述电子输送层中。
16.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中所述至少一层有机层包含空穴阻止层，所述由通式(1)表示的化合物存在于所述空穴阻止层中。
17.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中所述至少一层有机层包含发光层，并且所述由通式(1)表示的化合物存在于所述发光层中。
18.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其中所述至少一层有机层包含电子注入层，并且所述由通式(1)表示的化合物存在于所述电子注入层中。
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