KR101742403B1 - 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101742403B1
KR101742403B1 KR1020157003313A KR20157003313A KR101742403B1 KR 101742403 B1 KR101742403 B1 KR 101742403B1 KR 1020157003313 A KR1020157003313 A KR 1020157003313A KR 20157003313 A KR20157003313 A KR 20157003313A KR 101742403 B1 KR101742403 B1 KR 101742403B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
synthesis
aryl
used instead
mat
Prior art date
Application number
KR1020157003313A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150047483A (ko
Inventor
김태형
이인혁
김회문
신진용
박호철
이창준
백영미
이은정
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Publication of KR20150047483A publication Critical patent/KR20150047483A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101742403B1 publication Critical patent/KR101742403B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/50—
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/104—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1055—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1062—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1066—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/107—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes

Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{NOVEL COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서 정공이, 음극에서 전자가 유기물층으로 주입되어, 주입된 정공과 전자가 만나 엑시톤(exciton)이 형성되며, 형성된 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층으로 사용되는 물질은 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 도판트의 개발은 이론적으로 형광 도판트에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대해서도 연구되고 있다.
현재까지 정공 수송 물질. 정공 주입 물질, 전자 수송 물질 등으로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 물질로는 안트라센 유도체들이 사용되고 있다. 특히, 발광 물질 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물은 청색(blue), 녹색(green), 적색(red) 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, CBP는 인광 호스트 재료로 사용되고 있다. 이외에도 대한민국 공개특허공보 제2012-0020816호에는 인돌로벤조플루오란센유도체를 호스트 재료로 사용하는 유기 전계 발광 소자가 개시되어 있다.
그러나 종래의 발광 물질들은 발광 특성이 양호하나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 좋지 않기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하는 실정이다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해, 유기 전계 발광 소자의 효율, 수명 및 안정성 등을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 상기 화합물을 이용한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015012965878-pct00001
상기 화학식 1에서,
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 CR1 또는 N이고, 이때, 적어도 하나 이상은 N이며, B1 내지 B4는 각각 독립적으로 CR2 또는 N이고,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
L은 단일결합이거나, C6~C30의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 30의 헤테로아릴렌기이고,
Cy는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물이며,
[화학식 2]
Figure 112015012965878-pct00002
상기 화학식 2에서,
Y1 내지 Y4은 각각 독립적으로 CR5 또는 N이며, Y1 과 Y2, Y2 와 Y3 또는 Y3 와 Y4 중 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 축합 고리를 형성하며;
[화학식 3]
Figure 112015012965878-pct00003
상기 화학식 3에서,
점선은 상기 화학식 2의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며, Y5 내지 Y8은 각각 독립적으로 CR6 또는 N이고,
상기 X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고,
R3 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 R1 내지 R6 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기(바람직하게는 C1~C10의 알킬기), C2~C40의 알케닐기(바람직하게는 C2~C10의 알케닐기), C2~C40의 알키닐기(바람직하게는 C2~C10의 알키닐기), C3~C40의 시클로알킬기(바람직하게는 C3~C18의 시클로알킬기), 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기(바람직하게는 핵원자수 3 내지 18의 헤테로시클로알킬기), C6~C40의 아릴기(바람직하게는 C6~C18의 아릴기), 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기(바람직하게는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴기), C1~C40의 알킬옥시기(바람직하게는 C1~C10의 알킬옥시기), C6~C60의 아릴옥시기(바람직하게는 C6~C18의 아릴옥시기), C1~C40의 알킬실릴기(바람직하게는 C1~C10의 알킬실릴기), C6~C60의 아릴실릴기(바람직하게는 C6~C18의 아릴실릴기), C1~C40의 알킬보론기(바람직하게는 C1~C10의 알킬보론기), C6~C60의 아릴보론기(바람직하게는 C6~C18의 아릴보론기), C6~C60의 아릴포스핀기(바람직하게는 C6~C18의 아릴포스핀기), C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기(바람직하게는 C6~C18의 아릴포스핀옥사이드기) 및 C6~C60의 아릴아민기(바람직하게는 C6~C20의 아릴아민기)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때, 복수개의 치환기들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고,
상기 L은 상기 화학식 1의 A1 내지 A4 및 B1 내지 B4 중 어느 하나와 연결됨과 동시에 상기 화학식 2의 X1, X2, R3, R4 및 Y1 내지 Y8 중 어느 하나와 연결된다.
본 발명에서 사용되는 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
본 발명에서 사용되는 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 트리페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 플루오레닐, 페난트릴, 안트라세닐, 인데닐 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬옥시는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 아릴옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
또한, 본 발명은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게는 발광층이다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층의 인광 호스트 물질로 사용될 수 있다.
.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 화합물
본 발명에 따른 신규 화합물은 질소(N)를 포함하는 나프탈렌 유도체에 인돌기 융합 화합물이 결합되어 기본 골격을 이루는 것으로, 상기 화학식 1로 표시된다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 인광 특성이 우수할 뿐만 아니라, 전자 및/또는 정공 수송 능력이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다. 바람직하게는 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층 중 어느 하나의 재료, 보다 바람직하게는 발광층의 재료(특히, 인광 호스트 물질)로 사용될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 치환체가 도입되는 질소(N)를 포함하는 나프탈렌 유도체와 인돌기 융합 화합물이 결합된 것으로, 양극성(bipolar) 특성을 가져 정공과 전자 이동도의 균형이 조절기 때문에 정공과 전자의 재결합 효율이 향상될 수 있고, 이로 인해 우수한 인광 특성을 나타낼 수 있다. 또, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 나프탈렌 유도체와 인돌기 융합 화합물로 이루어진 기본 골격에 여러 치환체가 도입되어 에너지 레벨이 조절됨에 따라 넓은 에너지 밴드갭(sky blue ~ red)을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 소자의 인광 특성이 개선됨과 동시에 정공 주입 능력 및/또는 수송 능력, 발광효율, 구동전압 및 수명 특성 등이 개선될 수 있다.
또한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 기본 골격에 도입된 다양한 치환체로 인해 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래 유기 전계 발광 소자용 재료(예를 들어, CBP [4,4-dicarbazolybiphenyl])보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다.
따라서 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 나아가 유기 전계 발광 소자의 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 질소(N)를 포함하는 나프탈렌 유도체의 A1 내지 A4는 각각 독립적으로 CR1 또는 N인데, 이때 적어도 하나가 질소(N)인 것이 바람직하고, 두 개가 질소(N)인 것이 더욱 바람직하다. 또한, B1 내지 B4는 각각 독립적으로 CR2 또는 N인데, 모두 CR2이거나, 하나가 질소(N)인 것이 바람직하다.
여기서, 질소(N)를 포함하는 나프탈렌 유도체인
Figure 112015012965878-pct00004
는 하기 S-1 내지 S-30으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure 112015012965878-pct00005
상기 S-1 내지 S-30으로 표시되는 구조에서 R1 및 R2는 상기에서 정의한 바와 같으며, 복수개의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 복수개의 R2도 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이때, 유기 전계 발광 소자의 효율 및 수명 특성을 고려할 때, 상기 R1및 R2는 수소, C6~C60(바람직하게는 C6~C25)의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40(바람직하게는 핵원자수 5 내지 32)의 헤테로아릴기, 및 C6~C60(바람직하게는 C6~C20)의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 A1-A70으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 좋다.
Figure 112015012965878-pct00006
Figure 112015012965878-pct00007
한편, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Cy에 해당되는 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2a 내지 화학식 2f로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
[화학식 2a]
Figure 112015012965878-pct00008
[화학식 2b]
Figure 112015012965878-pct00009
[화학식 2c]
Figure 112015012965878-pct00010
[화학식 2d]
Figure 112015012965878-pct00011
[화학식 2e]
Figure 112015012965878-pct00012
[화학식 2f]
Figure 112015012965878-pct00013
상기 화학식 2a 내지 2f에서, X1, X2 및 R3 내지 R6은 상기에서 정의한 바와 같다. 이때, 복수개의 R5는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 복수개의 R6도 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
한편 유기 전계 발광 소자의 효율 및 수명 특성을 고려할 때, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 질소(N)를 포함하는 나프탈렌 유도체와 상기 화학식 2a 내지 화학식 2f로 표시되는 화합물 중 하나의 화합물을 연결하는 L은 단일결합이거나 페닐렌인 것이 바람직하다.
또한 상기 화학식 2a 내지 2f로 표시되는 화합물에서, 상기 X1 및 X2는 모두 N(Ar1)인 것이 바람직하다. 이때, X1으로 결합되는 N(Ar1)의 Ar1과 X2로 결합되는 N(Ar1)의 Ar1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 Ar1은 수소, C6~C60의 아릴기(바람직하게는 C6~C18의 아릴기) 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기(바람직하게는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴기)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서 L과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 연결위치는 특별히 한정되지 않으나, 화학식 2의 X1 및 Y5 내지 Y8 중 어느 하나와 연결되는 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로 하기 화합물들(C1-C458)로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112015012965878-pct00014
Figure 112015012965878-pct00015
Figure 112015012965878-pct00016
Figure 112015012965878-pct00017
Figure 112015012965878-pct00018
Figure 112015012965878-pct00019
Figure 112015012965878-pct00020
Figure 112015012965878-pct00021
Figure 112015012965878-pct00022
Figure 112015012965878-pct00023
Figure 112015012965878-pct00024
Figure 112015012965878-pct00025
Figure 112015012965878-pct00026
Figure 112015012965878-pct00027
Figure 112015012965878-pct00028
Figure 112015012965878-pct00029
Figure 112015012965878-pct00030
Figure 112015012965878-pct00031
Figure 112015012965878-pct00032
Figure 112015012965878-pct00033
Figure 112015012965878-pct00034
Figure 112015012965878-pct00035
이와 같은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 실시예의 합성과정을 참고하여 다양하게 합성할 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층이 정공 주입층, 정공 수송층 또는 발광층일 수 있으며, 보다 바람직하게는 발광층일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료(바람직하게는, 인광 호스트 재료)를 함유할 수 있는데, 이때, 호스트 재료로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 이와 같이 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 경우, 정공 수송 능력이 증가되어 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조로 이루어질 수 있다. 여기서 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수도 있다. 또한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조로 이루어질 수도 있다.
한편 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 양극으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 사용할 수 있다.
또 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 음극으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나, 바람직하게는 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층 중 어느 하나, 보다 바람직하게는 발광층에 사용하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 기판으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
이와 같은 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 당업계에 공지된 방법으로 제조될 수 있으며, 이때, 유기물층에 포함되는 발광층은 진공 증착법이나 용액 도포법으로 제조될 수 있다. 여기서, 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IC-1의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00036
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.128 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (48.58 g, 0.191 mol), Pd(dppf)Cl2 (5.2 g, 5 mol%), KOAc (37.55 g, 0.383 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (22.32 g, 수율 72%)을 얻었다.
<단계 2> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00037
질소 기류 하에서 2,4-dibromo-1-nitrobenzene (21.18 g, 75.41 mmol)과 상기 <단계 1>의 생성물 (22 g, 90.49 mmol), NaOH (9.05 g, 226.24 mmol) 및 THF/H2O(400 ml/200 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(4.36 g, 5 mol%)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole (9.6 g, 수율 40%)을 얻었다.
<단계 3> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00038
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>의 생성물 (14.64 g, 46.17 mmol), iodobenzene (14.13 g, 69.26 mmol), Cu powder (0.29 g, 4.62 mmol), K2CO3 (6.38 g, 46.17 mmol), Na2SO4 (6.56 g, 46.17 mmol), nitrobenzene (200 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole (12.89 g, 수율 71%)을 얻었다.
<단계 4> 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00039
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>의 생성물 (6.25 g, 15.91 mmol), triphenylphosphine (10.43 g, 39.77 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (50 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole (3.04 g, 수율 53%)을 얻었다.
<단계 5> 7-bromo-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00040
질소 기류 하에서 상기 <단계 4>의 생성물 (5g, 13.84 mmol), iodobenzene (4.24 g, 20.76 mmol), Cu powder (0.09 g, 1.38 mmol), K2CO3 (1.91 g, 13.84 mmol), Na2SO4 (1.97 g, 13.84 mmol), nitrobenzene (70ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 7-bromo-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole (3.63 g, 수율 60%)을 얻었다.
<단계 6> IC-1의 합성
Figure 112015012965878-pct00041
질소 기류 하에서 상기 <단계5>의 생성물 (10g, 22.93 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (7g, 27.52 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.8 g, 5 mol%), KOAc (6.75 g, 68.79 mmol) 및 1,4-dioxane (250 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 IC-1 (7.77 g, 수율 70%)을 얻었다.
[준비예 2] IC-2의 합성
<단계 1>4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00042
<단계 2> 4-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00043
<단계 3> 4-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00044
<단계 4> 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00045
<단계 5> 3,6-diphenyl-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00046
<단계 6> IC-2의 합성
Figure 112015012965878-pct00047
5-bromo-1H-indole 대신 4-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-2를 얻었다.
[준비예 3] IC-3의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00048
<단계 2> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00049
<단계 3> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00050
<단계 4> 6-bromo-1-phenyl-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00051
<단계 5> 6-bromo-1,9-diphenyl-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00052
<단계 6> IC-3의 합성
Figure 112015012965878-pct00053
준비예 1의 <단계 4>의 생성물과 함께 생성되는 이성질체인 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-3을 얻었다.
[준비예 4] IC-4의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00054
<단계 2> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00055
<단계 3> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00056
<단계 4> 8-bromo-1-phenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00057
<단계 5> 8-bromo-1,5-diphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00058
<단계 6> IC-4의 합성
Figure 112015012965878-pct00059
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하고, 상기 <단계 4> 에서 생성되는 두 이성질체 중 8-bromo-1-phenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-4를 얻었다.
[준비예 5] IC-5의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00060
<단계 2> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00061
<단계 3> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00062
<단계 4> 7-bromo-1-phenyl-1,10-dihydropyrrolo[2,3-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00063
<단계 5> 7-bromo-1,10-diphenyl-1,10-dihydropyrrolo[2,3-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00064
<단계 6> IC-5의 합성
Figure 112015012965878-pct00065
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하고 상기 <단계 4>에서 생성되는 두 이성질체 중 7-bromo-1-phenyl-1,10-dihydropyrrolo[2,3-a]carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-5를 얻었다.
[준비예 6] IC-6의 합성
<단계 1> 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00066
<단계 2> 7-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00067
<단계 3> 7-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00068
<단계 4> 9-bromo-1-phenyl-1,6-dihydropyrrolo[3,2-c]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00069
<단계 5> 9-bromo-1,6-diphenyl-1,6-dihydropyrrolo[3,2-c]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00070
<단계 6> IC-6의 합성
Figure 112015012965878-pct00071
5-bromo-1H-indole 대신 7-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-6을 얻었다.
[준비예 7] IC-7의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00072
준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00073
2,4-dibromo-1-nitrobenzene 대신 1-bromo-2-nitrobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00074
5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole를 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 4> IC-7의 합성
Figure 112015012965878-pct00075
5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-7을 얻었다.
[준비예 8] IC-8의 합성
<단계 1> 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00076
<단계 2> 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00077
<단계 3> 4-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00078
<단계 4> IC-8의 합성
Figure 112015012965878-pct00079
5-bromo-1H-indole 대신 4-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7과 동일한 과정을 수행하여 IC-8을 얻었다.
[준비예 9] IC-9의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00080
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00081
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00082
<단계 4> IC-9의 합성
Figure 112015012965878-pct00083
상기 준비예 7과 동일한 과정을 수행하여 IC-7와 구조이성질체인 IC-9를 얻었다.
[준비예 10] IC-10의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00084
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00085
<단계 3> 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00086
<단계 4> IC-10의 합성
Figure 112015012965878-pct00087
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7과 동일한 과정을 수행하여 IC-10을 얻었다.
[준비예 11] IC-11의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00088
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00089
<단계 3> 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
<단계 4> IC-11의 합성
Figure 112015012965878-pct00091
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7과 동일한 과정을 수행하여 IC-10과 구조이성질체인 IC-11을 얻었다.
[준비예 12] IC-12의 합성
<단계 1> 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00092
<단계 2> 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
<단계 3> 7-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00094
<단계 4> IC-12의 합성
Figure 112015012965878-pct00095
5-bromo-1H-indole 대신 7-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7과 동일한 과정을 수행하여 IC-12를 얻었다.
[준비예 13] IC-13의 합성
<단계 1> 3,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00096
5-bromo-1H-indole 대신 IC-1을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 3,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 을 얻었다.
<단계 2> 7-(4-bromophenyl)-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00097
질소 기류 하에서 1-bromo-4-iodobenzene (6.98 g, 24.78 mmol)과 <단계 1>의 생성물 (10 g, 20.65 mmol), NaOH (2.48 g, 61.95 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/30 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(0.72 g, 0.6195 mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 재결정으로 정제하여 7-(4-bromophenyl)-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole (4.1 g, 수율 40%)을 얻었다.
<단계 3> IC-13의 합성
Figure 112015012965878-pct00098
5-bromo-1H-indole 대신 7-(4-bromophenyl)-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 를 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 IC-13을 얻었다.
[준비예 14] IC-14의 합성
<단계 1> 3,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00099
<단계 2> 7-(3-bromophenyl)-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00100
<단계 3> IC-14의 합성
Figure 112015012965878-pct00101
1-bromo-4-iodobenzene 대신 1-bromo-3-iodobenzene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 13과 동일한 과정을 수행하여 IC-14를 얻었다.
[준비예 15] IC-15의 합성
<단계 1> 3,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00102
<단계 2> 7-(5-bromopyridin-2-yl)-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00103
<단계 3> IC-15의 합성
Figure 112015012965878-pct00104
1-bromo-4-iodobenzene 대신 5-bromo-2-iodopyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 13과 동일한 과정을 수행하여 IC-15를 얻었다.
[준비예 16] IC-16의 합성
<단계 1> 1-(biphenyl-4-yl)-5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00105
iodobenzene 대신 4-iodobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 2> 3-(biphenyl-4-yl)-7-bromo-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00106
5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 3-(biphenyl-4-yl)-7-bromo-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 얻었다.
<단계 3> 3-(biphenyl-4-yl)-7-bromo-10-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00107
7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 3-(biphenyl-4-yl)-7-bromo-10-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 을 얻었다.
<단계 4> IC-16의 합성
Figure 112015012965878-pct00108
7-bromo-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 IC-16을 얻었다.
[준비예 17] IC-17의 합성
<단계 1> 3-(biphenyl-4-yl)-7-bromo-10-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00109
<단계 2> IC-17의 합성
Figure 112015012965878-pct00110
iodobenzene 대신 2-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 16과 동일한 과정을 수행하여 IC-17을 얻었다.
[준비예 18] IC-18의 합성
<단계 1> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-(3-(pyridin-2-yl)phenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00111
<단계 2> 7-bromo-3-(3-(pyridin-2-yl)phenyl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00112
<단계 3> 7-bromo-10-phenyl-3-(3-(pyridin-2-yl)phenyl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00113
<단계 4> IC-18의 합성
Figure 112015012965878-pct00114
4-iodobiphenyl 대신 2-(3-iodophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 16과 동일한 과정을 수행하여 IC-18을 얻었다.
[준비예 19] IC-19의 합성
<단계 1> 7-bromo-10-(naphthalen-2-yl)-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00115
<단계 2> IC-19의 합성
Figure 112015012965878-pct00116
Iodobenzene 대신 2-iodonaphtalene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 IC-19를 얻었다.
[준비예 20] IC-20의 합성
<단계 1> 6-(biphenyl-3-yl)-9-bromo-3-phenyl-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00117
<단계 2> IC-20의 합성
Figure 112015012965878-pct00118
Iodobenzene 대신 3-iodobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 2와 동일한 과정을 수행하여 IC-20을 얻었다.
[준비예 21] IC-21의 합성
<단계 1> 1-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00119
Iodobenzene 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 을 얻었다.
<단계 2> IC-21의 합성
Figure 112015012965878-pct00120
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-21을 얻었다.
[준비예 22] IC-22의 합성
<단계 1> 1-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00121
Iodobenzene 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 2> IC-22의 합성
Figure 112015012965878-pct00122
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-22를 얻었다.
[준비예 23] IC-23의 합성
<단계 1> 1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00123
Iodobenzene 대신 2-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 9의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 을 얻었다.
<단계 2> IC-23의 합성
Figure 112015012965878-pct00124
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 9의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-23을 얻었다.
[준비예 24] IC-24의 합성
<단계 1> 1-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00125
Iodobenzene 대신 2-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 9의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 을 얻었다.
<단계 2> IC-24의 합성
Figure 112015012965878-pct00126
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 9의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-24를 얻었다.
[준비예 25] IC-25의 합성
<단계 1> 5-(2-nitrophenyl)-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00127
<단계 2> IC-25의 합성
Figure 112015012965878-pct00128
2-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene 대신 1-bromo-3-(trifluoromethyl)benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 24와 동일한 과정을 수행하여 IC-25를 얻었다.
[준비예 26] IC-26의 합성
<단계 1> 5-bromo-2-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00129
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.13 mol), Iodobenzene (31.22 g, 0.15 mol), Pd(OAc)2 (1.43 g, 5 mol%), Triphenylphosphine (1.67 g, 5 mol%), KOAc (37.55 g, 0.38 mol) 및 H2O (300 ml)를 혼합하고 110℃에서 24시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (16.66 g, 수율 48%)을 얻었다.
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00130
질소 기류 하에서 2-nitrophenylboronic acid (11.04 g, 66.14 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (15 g, 55.12 mmol), NaOH (6.61 g, 165.36 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/100 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(3.18 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole (10.74 g, 수율 62%)을 얻었다.
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00131
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 7의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 4> IC-26의 합성
Figure 112015012965878-pct00132
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 7]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-26을 얻었다.
[준비예 27] IC-27의 합성
<단계 1> 6-bromo-2-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00133
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 26의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-bromo-2-phenyl-1H-indole 을 얻었다.
<단계 2> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00134
6-bromo-1H-indole 대신 상기 <단계1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 4의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 3> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00135
6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 4의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 4> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00136
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 4의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 5> 8-bromo-1,2-diphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00137
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 4>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 4의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-1,2-diphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole을 얻었다.
<단계 6> 8-bromo-1,2,5-triphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00138
8-bromo-1-phenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole 대신 상기 <단계 5>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 4의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-1,2,5-triphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole을 얻었다.
<단계 7> IC-27의 합성
Figure 112015012965878-pct00139
8-bromo-1,5-diphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole 대신 상기 <단계 6>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 4의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 IC-27을 얻었다.
[준비예 28] IC-28의 합성
<단계 1> 5-(biphenyl-4-yl)-8-bromo-1,2-diphenyl-1,5-dihydropyrrolo[3,2-b]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00140
<단계 2> IC-28의 합성
Figure 112015012965878-pct00141
Iodobenzene 대신 4-iodobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 27과 동일한 과정을 수행하여 IC-28을 얻었다
[준비예 29] IC-29의 합성
<단계 1> 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00142
5-bromo-1H-indole 대신 5-bromo-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 26의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole 을 얻었다.
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00143
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1> 의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 26의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00144
5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 26의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 4> IC-29의 합성
Figure 112015012965878-pct00145
5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 26의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-29를 얻었다.
[준비예 30] IC-30의 합성
<단계 1> 2,3-diphenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00146
5-bromo-1H-indole 대신 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2,3-diphenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 2> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole 합성
Figure 112015012965878-pct00147
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole 을 얻었다.
<단계 3> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00148
5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
<단계 4> 7-bromo-1,2,3-triphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00149
5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-1,2,3-triphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 얻었다.
<단계 5> 1,2,3,10-tetraphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure 112015012965878-pct00150
7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 대신 상기 <단계 4>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 1,2,3,10-tetraphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 얻었다.
<단계 6> IC-30의 합성
Figure 112015012965878-pct00151
7-bromo-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 대신 상기 <단계 5>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 IC-30을 얻었다.
[준비예 31] IC-31 의 합성
<단계 1> 7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure 112015012965878-pct00152
질소 기류 하에서 12.2 g (35.2 mmol)의 7-bromobenzo[b]thiophene, 6.44 g (38.7 mmol)의 2-nitrophenylboronic acid, 4.22 g (105.6 mmol)의 NaOH과 300 ml/150 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 2.03 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 7.38 g (28.9 mmol, yield 82 %)을 획득하였다.
<단계 2> IC-31 의 합성
Figure 112015012965878-pct00153
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>의 생성물 (5.53 g, 21.7 mmol)과 triphenylphosphine (14.2 g, 54.2 mmol), 1,2-dichlorobenzene 100 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-31 3.29 g, (14.8 mmol, yield : 68 %)을 획득하였다.
[준비예 32] IC-32 와 IC-33의 합성
<단계 1> 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure 112015012965878-pct00154
7-bromobenzo[b]thiophene 대신 6-bromobenzo[b]thiophene (12.2 g, 35.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 31의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 7.01 g (27.5 mmol, yield: 78%)을 얻었다.
<단계 2> IC-32와 IC-33의 합성
Figure 112015012965878-pct00155
7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 대신 상기 <단계 1>의 생성물 5.53 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 31의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-32 1.60 g (7.16 mmol, yield : 33 %)과 IC-33 1.79 g (8.03 mmol, yield : 37%)을 얻었다.
[준비예 33] IC-34 와 IC-35의 합성
<단계 1> 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure 112015012965878-pct00156
7-bromobenzo[b]thiophene 대신 5-bromobenzo[b]thiophene (12.2 g, 35.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 31의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 6.83 g (26.8 mmol, yield : 76%)을 얻었다.
<단계 2> IC-34 와 IC-35의 합성
Figure 112015012965878-pct00157
7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 대신 상기 <단계 1>의 생성물 (5.53 g, 21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 31의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-34 1.70 g (7.60 mmol, yield : 35 %)와 IC-35 1.89 g (8.46 mmol, yield : 39%)을 얻었다.
[준비예 34] IC-36의 합성
<단계 1> 2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure 112015012965878-pct00158
질소 기류 하에서 5-bromobenzofuran (25 g, 0.126 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (38.67 g, 0.152 mol), Pd(dppf)Cl2 (3.11 g, 3 mol%), KOAc (37.36 g, 0.381 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (23.23 g, 수율 75%)을 얻었다.
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)benzofuran의 합성
Figure 112015012965878-pct00159
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene (15.86 g, 78.52 mmol)과 상기 <단계 1>의 생성물 (23 g, 94.23 mmol), K2CO3 (32.56 g, 235.57 mmol) 및 1,4-dioxane/H2O(400 ml/200 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(4.54 g, 5 mol%)를 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)benzofuran (12.40 g, 수율 66%)을 얻었다.
<단계 3> IC-36의 합성
Figure 112015012965878-pct00160
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>의 생성물 (10 g, 41.80 mmol), triphenylphosphine (27.41 g, 104.50 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (150 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 IC-36 (4.76 g, 수율 55%)을 얻었다.
[준비예 35] IC-37 의 합성
<단계 1> 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine의 합성
Figure 112015012965878-pct00161
질소 기류 하에서 3-bromo-5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole (7.41 g, 30.0 mmol)을 THF 100 ml 에 녹인 후, 28 % aqueous ammonia (10.2 ml, 150 mmol)과 Cu (0.10 g, 5 mol%)를 넣고, 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA=10:1 (v/v))로 정제하여 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine 4.45 g (yield : 81%)을 얻었다.
<단계 2> IC-37의 합성
Figure 112015012965878-pct00162
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>의 생성물 (4.45 g, 24.29 mmol)을 H2O/dioxane (10 ml / 90 ml) 에 녹인 후, triethanolammonium chloride (0.45 g, 2.43 mmol) 과 RuCl3`H2O (0.055 g, 0.2 mmol)과 PPh3 (0.191 g, 0.7 mmol), SnCl2`2H2O (0.548 g, 2.43 mmol)을 넣고, 180℃에서 20시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 aqueous 5% HCl 에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피(Hexane:MC=1:1 (v/v))로 정제하여 IC-37 2.7 g (yield : 53%)을 얻었다.
[준비예 36] IC-38의 합성
<단계 1> 2-(benzo[b]selenophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure 112015012965878-pct00163
5-bromobenzofuran 대신 5-bromobenzo[b]selenophene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 34의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(benzo[b]selenophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 얻었다.
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene의 합성
Figure 112015012965878-pct00164
2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 상기 <단계 1>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 34 의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene을 얻었다.
<단계 3> IC-38의 합성
Figure 112015012965878-pct00165
5-(2-nitrophenyl)benzofuran 대신 상기 <단계 2>의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 34의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-38을 얻었다.
[준비예 37] IC-39의 합성
<단계 1> 4-(2-isopropylphenyl)-1H-indole의 합성
Figure 112015012965878-pct00166
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하고 2,4-dibromo-1-nitrobenzene 대신 1-bromo-2-isopropylbenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4-(2-isopropylphenyl)-1H-indole을 얻었다.
<단계 2> IC-39의 합성
Figure 112015012965878-pct00167
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>의 생성물 (5 g, 21.25 mmol)과 RhCl(PPh3)3(98.3 mg, 0.5 mol%)를 1,4-dioxane 50 ml에 녹인 다음 135℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 용매를 제거하고 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v:v))로 정제하여 IC-39 (4 g, 수율 81%)을 얻었다.
[준비예 38] Sub-1의 합성
Figure 112015012965878-pct00168
질소 기류 하에서 2,4-dichloroquinazoline(10g, 50.51mmol), phenylboronic acid(6.16g, 50.51mmol), tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0) (1.75g, 1.515mmol) 및 potassium carbonate (20.6g, 151.53mmol)을 첨가한 후 toluene 500 ㎖, H2O 75ml에서 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층의 용매를 제거한 후 재결정으로 정제하여 Sub-1 (4.8g, 수율 40%)을 얻었다.
[준비예 39] Sub-2의 합성
Figure 112015012965878-pct00169
phenylboronic acid 대신 4-(naphthalen-1-yl)phenylboronic acid을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 38과 동일한 과정을 수행하여 sub-2를 얻었다.
[준비예 40] Sub-3의 합성
Figure 112015012965878-pct00170
phenylboronic acid 대신 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 38과 동일한 과정을 수행하여 sub-3을 얻었다.
[준비예 41] Sub-4의 합성
Figure 112015012965878-pct00171
phenylboronic acid 대신 4-(pyridin-2-yl)phenylboronic acid를 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 38과 동일한 과정을 수행하여 sub-4를 얻었다.
[준비예 42] Sub-5의 합성
Figure 112015012965878-pct00172
phenylboronic acid 대신 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid를 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 38과 동일한 과정을 수행하여 sub-5를 얻었다.
[합성예 1] Mat-1의 합성
Figure 112015012965878-pct00173
질소 기류 하에서 IC-1 (10g, 20.65mmol), sub-1 (5.9g, 24.78mmol), tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0) (1.19g, 1.03mmol) 및 potassium carbonate (8.56g, 61.95mmol)을 첨가한 후 toluene 200 ㎖, H2O 30㎖에서 환류 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 Mat-1 (6.96 g, 수율 60%)을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.38; H, 4.66; N, 9.96/ HRMS [M]+: 562
[합성예 2] Mat-2의 합성
Figure 112015012965878-pct00174
질소 기류 하에서 IC-7 (10g, 35.44 mmol), sub-1 (10.2 g, 42.53 mmol), Cu powder (0.22 g, 3.544 mmol), K2CO3 (9.8 g, 70.88mmol), Na2SO4 (10 g, 70.88 mmol), nitrobenzene (350ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 Mat-2 (8.6 g, 수율 50%)을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.93; H, 4.56; N, 11.51/ HRMS [M]+: 486
[합성예 3] Mat-3의 합성
Figure 112015012965878-pct00175
Sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-3을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13/ HRMS [M]+: 688
[합성예 4] Mat-4의 합성
Figure 112015012965878-pct00176
Sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-4를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.70; H, 5.05; N, 8.25/ HRMS [M]+: 678
[합성예 5] Mat-5의 합성
Figure 112015012965878-pct00177
Sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-5를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.48; H, 4.57; N, 10.95/ HRMS [M]+: 639
[합성예 6] Mat-6의 합성
Figure 112015012965878-pct00178
Sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-6을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.81; H, 4.57; N, 9.62/ HRMS [M]+: 727
[합성예 7] Mat-7의 합성
Figure 112015012965878-pct00179
IC-1 대신 IC-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-7을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.38; H, 4.66; N, 9.96/ HRMS [M]+: 562
[합성예 8] Mat-8의 합성
Figure 112015012965878-pct00180
IC-1 대신 IC-2, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-8을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13/ HRMS [M]+: 688
[합성예 9] Mat-9의 합성
Figure 112015012965878-pct00181
IC-1 대신 IC-3, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-9를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.70; H, 5.05; N, 8.25/ HRMS [M]+: 678
[합성예 10] Mat-10의 합성
Figure 112015012965878-pct00182
IC-1 대신 IC-3, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-10를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.48; H, 4.57; N, 10.95/ HRMS [M]+: 639
[합성예 11] Mat-11의 합성
Figure 112015012965878-pct00183
IC-1 대신 IC-4, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-11을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.81; H, 4.57; N, 9.62/ HRMS [M]+: 727
[합성예 12] Mat-12의 합성
Figure 112015012965878-pct00184
IC-1 대신 IC-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-12를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.38; H, 4.66; N, 9.96/ HRMS [M]+: 562
[합성예 13] Mat-13의 합성
Figure 112015012965878-pct00185
IC-1 대신 IC-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-13을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.38; H, 4.66; N, 9.96/ HRMS [M]+: 562
[합성예 14] Mat-14의 합성
Figure 112015012965878-pct00186
IC-1 대신 IC-5, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-14를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.70; H, 5.05; N, 8.25/ HRMS [M]+: 678
[합성예 15] Mat-15의 합성
Figure 112015012965878-pct00187
IC-1 대신 IC-6, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-15를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13/ HRMS [M]+: 688
[합성예 16] Mat-16의 합성
Figure 112015012965878-pct00188
IC-1 대신 IC-6, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-16을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.81; H, 4.57; N, 9.62/ HRMS [M]+: 727
[합성예 17] Mat-17의 합성
Figure 112015012965878-pct00189
Sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-17을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ HRMS [M]+: 612
[합성예 18] Mat-18의 합성
Figure 112015012965878-pct00190
IC-7 대신 IC-8, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-18을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ HRMS [M]+: 612
[합성예 19] Mat-19의 합성
Figure 112015012965878-pct00191
IC-7 대신 IC-8, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-19를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.69; H, 5.02; N, 9.30/ HRMS [M]+: 602
[합성예 20] Mat-20의 합성
Figure 112015012965878-pct00192
IC-7 대신 IC-9를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-20을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.93; H, 4.56; N, 11.51/ HRMS [M]+: 486
[합성예 21] Mat-21의 합성
Figure 112015012965878-pct00193
IC-7 대신 IC-9, sub-1 대신 sub-4을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-21를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.10; H, 4.47; N, 12.43/ HRMS [M]+: 563
[합성예 22] Mat-22의 합성
Figure 112015012965878-pct00194
IC-7 대신 IC-10을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-22를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.93; H, 4.56; N, 11.51/ HRMS [M]+: 486
[합성예 23] Mat-23의 합성
Figure 112015012965878-pct00195
IC-7 대신 IC-10, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-23을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.77; H, 4.48; N, 10.75/ HRMS [M]+: 651
[합성예 24] Mat-24의 합성
Figure 112015012965878-pct00196
IC-7 대신 IC-11을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-24를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.93; H, 4.56; N, 11.51/ HRMS [M]+: 486
[합성예 25] Mat-25의 합성
Figure 112015012965878-pct00197
IC-7 대신 IC-12를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-25를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.93; H, 4.56; N, 11.51/ HRMS [M]+: 486
[합성예 26] Mat-26의 합성
Figure 112015012965878-pct00198
IC-7 대신 IC-12, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-26을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ HRMS [M]+: 616
[합성예 27] Mat-27의 합성
Figure 112015012965878-pct00199
IC-1 대신 IC-13, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-27을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.50; H, 5.07; N, 7.42/ HRMS [M]+: 754
[합성예 28] Mat-28의 합성
Figure 112015012965878-pct00200
IC-1 대신 IC-13, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-28을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.57; H, 4.65; N, 9.78/ HRMS [M]+: 715
[합성예 29] Mat-29의 합성
Figure 112015012965878-pct00201
IC-1 대신 IC-14를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-29를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.49; H, 4.73; N, 8.77/ HRMS [M]+: 638
[합성예 30] Mat-30의 합성
Figure 112015012965878-pct00202
IC-1 대신 IC-14, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-30을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.50; H, 5.07; N, 7.42/ HRMS [M]+: 754
[합성예 31] Mat-31의 합성
Figure 112015012965878-pct00203
IC-1 대신 IC-15, sub-1 대신 sub-2을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-31을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ HRMS [M]+: 765
[합성예 32] Mat-32의 합성
Figure 112015012965878-pct00204
IC-1 대신 IC-15, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-32를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.78; H, 4.50; N, 11.72/ HRMS [M]+: 716
[합성예 33] Mat-33의 합성
Figure 112015012965878-pct00205
IC-1 대신 IC-16을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-33을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.49; H, 4.73; N, 8.77/ HRMS [M]+: 638
[합성예 34] Mat-34의 합성
Figure 112015012965878-pct00206
IC-1 대신 IC-16, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-34를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32/ HRMS [M]+: 764
[합성예 35] Mat-35의 합성
Figure 112015012965878-pct00207
IC-1 대신 IC-17, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-35을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 88.25; H, 5.32; N, 6.43/ HRMS [M]+: 870
[합성예 36] Mat-36의 합성
Figure 112015012965878-pct00208
IC-1 대신 IC-17, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-36을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.62; H, 4.97; N, 8.42/ HRMS [M]+: 831
[합성예 37] Mat-37의 합성
Figure 112015012965878-pct00209
IC-1 대신 IC-18을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-37을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.48; H, 4.57; N, 10.95/ HRMS [M]+: 639
[합성예 38] Mat-38의 합성
Figure 112015012965878-pct00210
IC-1 대신 IC-18, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-38을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ HRMS [M]+: 804
[합성예 39] Mat-39의 합성
Figure 112015012965878-pct00211
IC-1 대신 IC-19, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-39를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.78; H, 4.64; N, 7.58/ HRMS [M]+: 738
[합성예 40] Mat-40의 합성
Figure 112015012965878-pct00212
IC-1 대신 IC-19, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-40을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.33; H, 4.98; N, 7.69/ HRMS [M]+: 728
[합성예 41] Mat-41의 합성
Figure 112015012965878-pct00213
IC-1 대신 IC-20, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-41을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.57; H, 4.65; N, 9.78/ HRMS [M]+: 715
[합성예 42] Mat-42의 합성
Figure 112015012965878-pct00214
IC-1 대신 IC-20, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-42를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.65; H, 4.64; N, 8.71/ HRMS [M]+: 803
[합성예 43] Mat-43의 합성
Figure 112015012965878-pct00215
IC-7 대신 IC-21을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-43을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 80.48; H, 4.24; N, 15.28/ HRMS [M]+: 641
[합성예 44] Mat-44의 합성
Figure 112015012965878-pct00216
IC-7 대신 IC-21, sub-1 대신 sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-44를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 80.20; H, 4.21; N, 15.59/ HRMS [M]+: 718
[합성예 45] Mat-45의 합성
Figure 112015012965878-pct00217
IC-7 대신 IC-22, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-45를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.57; H, 4.47; N, 10.96/ HRMS [M]+: 766
[합성예 46] Mat-46의 합성
Figure 112015012965878-pct00218
IC-7 대신 IC-22, sub-1 대신 sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-46을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17/ HRMS [M]+: 805
[합성예 47] Mat-47의 합성
Figure 112015012965878-pct00219
IC-7 대신 IC-23을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-47을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.69; H, 5.02; N, 9.30/ HRMS [M]+: 602
[합성예 48] Mat-48의 합성
Figure 112015012965878-pct00220
IC-7 대신 IC-23, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-48을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.33; H, 4.98; N, 7.69/ HRMS [M]+: 728
[합성예 49] Mat-49의 합성
Figure 112015012965878-pct00221
IC-7 대신 IC-24, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-49을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 88.33; H, 5.02; N, 6.65/ HRMS [M]+: 842
[합성예 50] Mat-50의 합성
Figure 112015012965878-pct00222
IC-7 대신 IC-25, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-50을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 79.40; H, 4.00; N, 8.23/ HRMS [M]+: 680
[합성예 51] Mat-51의 합성
Figure 112015012965878-pct00223
IC-7 대신 IC-26을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-51을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.38; H, 4.66; N, 9.96/ HRMS [M]+: 562
[합성예 52] Mat-52의 합성
Figure 112015012965878-pct00224
IC-1 대신 IC-27을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-52를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.49; H, 4.73; N, 8.77/ HRMS [M]+: 638
[합성예 53] Mat-53의 합성
Figure 112015012965878-pct00225
IC-1 대신 IC-28, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-53을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 88.54; H, 4.79; N, 6.66/ HRMS [M]+: 840
[합성예 54] Mat-54의 합성
Figure 112015012965878-pct00226
IC-7 대신 IC-29, sub-1 대신 sub-3을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-54을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.50; H, 5.07; N, 7.42/ HRMS [M]+: 754
[합성예 55] Mat-55의 합성
Figure 112015012965878-pct00227
IC-1 대신 IC-30, sub-1 대신 sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 Mat-55를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 88.54; H, 4.79; N, 6.66/ HRMS [M]+: 840
[합성예 56] Mat-56의 합성
Figure 112015012965878-pct00228
IC-7 대신 IC-31을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-56을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50/ HRMS [M]+: 427
[합성예 57] Mat-57의 합성
Figure 112015012965878-pct00229
IC-7 대신 IC-32를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-57을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50/ HRMS [M]+: 427
[합성예 58] Mat-58의 합성
Figure 112015012965878-pct00230
IC-7 대신 IC-33을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-58을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50/ HRMS [M]+: 427
[합성예 59] Mat-59의 합성
Figure 112015012965878-pct00231
IC-7 대신 IC-34를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-59를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50/ HRMS [M]+: 427
[합성예 60] Mat-60의 합성
Figure 112015012965878-pct00232
IC-7 대신 IC-35를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-60를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50/ HRMS [M]+: 427
[합성예 61] Mat-61의 합성
Figure 112015012965878-pct00233
IC-7 대신 IC-36, Sub-1 대신 Sub-2를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-61를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.90; H, 4.31; N, 7.82; O, 2.98/ HRMS [M]+: 537
[합성예 62] Mat-62의 합성
Figure 112015012965878-pct00234
IC-7 대신 IC-37, Sub-1 대신 Sub-3를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-62를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 82.21; H, 5.48; N, 7.37; Si, 4.93 HRMS [M]+: 569
[합성예 63] Mat-63의 합성
Figure 112015012965878-pct00235
IC-7 대신 IC-38, Sub-1 대신 Sub-4를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-63를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 71.87; H, 3.66; N, 10.16; Se, 14.3 HRMS [M]+: 552
[합성예 64] Mat-64의 합성
Figure 112015012965878-pct00236
IC-7 대신 IC-39, Sub-1 대신 Sub-5를 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 Mat-64를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.69; H, 5.02; N, 9.30 HRMS [M]+: 602
[실시예 1 내지 64] 적색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 1 내지 64에서 합성한 화합물 Mat-1 내지 Mat-64을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/NPB (20 nm)/Mat-1 ~ Mat-64의 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예] 적색 유기 전계 발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Mat-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 1 내지 64 및 비교예에서 사용된 m-MTDATA, NPB, (piq)2Ir(acac), BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112015012965878-pct00237
[평가예]
실시예 1 내지 64 및 비교예에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
Figure 112015012965878-pct00238
Figure 112015012965878-pct00239
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Mat-1 내지 Mat-64)을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1 내지 64) 종래의 CBP를 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예)에 비해 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 적용될 수 있다. 따라서, 유기 전계 발광 소자의 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 물질로 포함할 경우, 종래 호스트 물질을 포함한 경우에 비해 소자의 효율(발광 효율 및 전력 효율), 수명, 휘도 및 구동전압이 향상될 수 있고, 나아가 풀 칼라 유기 전계 발광 패널의 성능 및 수명이 크게 향상될 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.
    [화학식 1]
    Figure 112016112693564-pct00240

    상기 화학식 1에서,
    A1 내지 A4는 각각 독립적으로 CR1 또는 N이고, 이때, 적어도 하나 이상은 N이며,
    B1 내지 B4는 각각 독립적으로 CR2 또는 N이고,
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    L은 단일결합이거나 C6~C30의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 30의 헤테로아릴렌기이고,
    Cy는 하기 화학식 2a 내지 화학식 2f로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되며,
    [화학식 2a]
    Figure 112016112693564-pct00246

    [화학식 2b]
    Figure 112016112693564-pct00247

    [화학식 2c]
    Figure 112016112693564-pct00248

    [화학식 2d]
    Figure 112016112693564-pct00249

    [화학식 2e]
    Figure 112016112693564-pct00250

    [화학식 2f]
    Figure 112016112693564-pct00251

    상기 화학식 2a 내지 2f에서,
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고,
    R3 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    복수개의 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 복수개의 R6도 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 R1 내지 R6 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며,
    상기 L은 상기 화학식 2의 X1, X2, R3, R4 내지 R6 중 어느 하나와 연결된다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의
    Figure 112015012965878-pct00243
    는 하기 S-1 내지 S-30으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure 112015012965878-pct00244

    상기 S-1 내지 S-30으로 표시되는 구조에서 R1 및 R2는 제1항에서 정의된 바와 같으며, 복수개의 R1은 서로 동일하거나 상이하며, 복수개의 R2도 서로 동일하거나 상이하다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 A1-A70으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure 112015012965878-pct00245
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 L은 단일결합이거나 페닐렌이며,
    상기 X1 및 X2는 모두 N(Ar1)이며, 이때, Ar1은 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 Ar1은 수소, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 L은 상기 화학식 2a 내지 화학식 2f의 X1 및 R6 중 어느 하나와 연결되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제4항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이고,
    상기 화합물은 상기 발광층의 인광 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
KR1020157003313A 2012-08-10 2013-08-07 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR101742403B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120088004 2012-08-10
KR20120088004 2012-08-10
KR1020120103947 2012-09-19
KR20120103947 2012-09-19
PCT/KR2013/007138 WO2014025209A1 (ko) 2012-08-10 2013-08-07 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150047483A KR20150047483A (ko) 2015-05-04
KR101742403B1 true KR101742403B1 (ko) 2017-05-31

Family

ID=50068372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157003313A KR101742403B1 (ko) 2012-08-10 2013-08-07 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9905777B2 (ko)
JP (1) JP6022690B2 (ko)
KR (1) KR101742403B1 (ko)
CN (1) CN104703989B (ko)
WO (1) WO2014025209A1 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014025114A1 (ko) * 2012-08-10 2014-02-13 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101537436B1 (ko) * 2012-08-17 2015-07-17 주식회사 두산 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102201319B1 (ko) * 2014-01-14 2021-01-11 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102178087B1 (ko) * 2014-07-03 2020-11-12 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102317448B1 (ko) * 2014-07-17 2021-10-28 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN105038767B (zh) * 2015-06-29 2017-04-26 北京理工大学 一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂、制备方法及其应用
CN106892925A (zh) * 2015-12-19 2017-06-27 西安瑞联新材料股份有限公司 一种基于吡咯并咔唑衍生物的oled材料及其制备方法
KR102507368B1 (ko) * 2017-12-14 2023-03-08 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN109678788B (zh) * 2019-01-19 2021-05-04 湘潭大学 一种1,2-二芳基吲哚、衍生物及其合成方法
CN115304622A (zh) * 2022-08-08 2022-11-08 南昌航空大学 一种芴类分子锁小分子阴极界面层及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2796448B1 (en) 2008-08-22 2018-04-25 Lg Chem, Ltd. Material for organic electronic device and organic electronic device using the same
KR101511072B1 (ko) 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
KR20100106014A (ko) * 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
WO2010113755A1 (ja) * 2009-03-31 2010-10-07 新日鐵化学株式会社 燐光発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
KR101181277B1 (ko) 2010-03-18 2012-09-10 덕산하이메탈(주) 인돌로퀴놀린을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2012039561A1 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101531904B1 (ko) 2010-10-13 2015-06-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120038060A (ko) * 2010-10-13 2012-04-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120052879A (ko) * 2010-11-16 2012-05-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120081539A (ko) 2011-01-11 2012-07-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR101488565B1 (ko) 2011-12-07 2015-02-03 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
US9905777B2 (en) 2018-02-27
KR20150047483A (ko) 2015-05-04
WO2014025209A1 (ko) 2014-02-13
JP2015527347A (ja) 2015-09-17
US20150236271A1 (en) 2015-08-20
CN104703989A (zh) 2015-06-10
JP6022690B2 (ja) 2016-11-09
CN104703989B (zh) 2017-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102507369B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102587383B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101742403B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102487503B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101434732B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101609027B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571591B1 (ko) 인돌로카바졸계 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6039078B2 (ja) 新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子
KR101599597B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150061174A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101561338B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101366492B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150103945A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20140075084A (ko) 트리아졸로피리딘계 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571600B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101577112B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150103968A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101762482B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101548040B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101612160B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101556819B1 (ko) 에틸렌 고리가 형성된 인돌로카바졸계 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102307342B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101622809B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160041695A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101577101B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant