KR20150103945A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명의 유기 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 좋지 않아 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있으며, 발광 특성 측면에서도 여전히 개선이 필요하다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 유리전이온도가 높고, 열적 안정성이 우수하며, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하여 구동전압 및 발광효율이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
X1은 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고,
Y1 내지 Y13은 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이며,
Ar1내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다. 상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1이 복수의 치환기로 치환될 경우 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 전자 및 정공 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
1. 유기 화합물
본 발명의 유기 화합물은 디벤조아제핀(5H-dibenzo[b,f]azepine), 디벤조옥세핀(dibenzo[b,f]oxepine), 디벤조싸이에핀(dibenzo[b,f]thiepine), 디벤조실레핀(5H-dibenzo[b,f]silepine) 또는 디벤조싸이클로헵텐(5H-dibenzo[a,d]cycloheptene)에 인돌 모이어티(indole moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루는 것으로, 상기 화학식 1로 표시된다.
유기 전계 발광 소자에 포함되는 유기물층에서 인광 발광층에 포함되는 호스트는 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태의 에너지가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태의 에너지보다 높아야 한다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 축합된 인돌 유도체에 특정의 치환기가 도입되어 있어 발광층의 호스트로 적용할 경우 도펀트보다 높은 에너지 준위를 나타낼 수 있다.
또한 2.3eV이상의 높은 삼중항 에너지를 가지는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에서 생성된 엑시톤이 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지하여, 발광에 기여하는 엑시톤의 수를 증가시켜 발광 효율을 개선할 수 있다. 또 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 도입되는 치환기에 따라 HOMO 및 LUMO에너지 레벨이 조절되어 넓은 밴드갭 및 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 이외에도 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG) 및/또는 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가져 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다.
한편 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되어 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다.
따라서 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층/주입층 재료, 정공 수송층/주입층 재료, 발광보조층 재료, 수명개선층 재료로 적용할 경우 성능 및 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다. 이와 같이 성능 및 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1은 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서도 N(Ar1)인 것이 바람직하다.
또한 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서도 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 구체적으로, Ar1은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고, Ar2 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기(메틸기) 또는 C6~C60의 아릴기(페닐기)인 것이 바람직하다.
또 Y1 내지 Y13은 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)인데, 모두 C(R1)이거나, N을 1개 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 1개 포함되는N은 Y5인 것이 바람직하다. 여기서 Y1 내지 Y13이 모두 C(R1)일 때, R1은 수소, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 구체적으로 상기 Y1 내지 Y13 중 둘 이상이 C(R1)일 때, 둘 이상의 C(R1) 중 적어도 하나는 R1이 하기 화학식 2로 표시되는 치환기인 것이 바람직하다.
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
X2는 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서 O, S또는 N(Ar1)인 것이 바람직하며, N(Ar1)인 것이 더욱 바람직하다(Ar1 내지 Ar5은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일함).
L1은 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서 단일결합, 페닐렌 또는 비페닐렌인 것이 바람직하다.
R2 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, 상기 R2 내지 R9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있고, L1 및 R2 내지 R9가 복수의 치환기로 치환될 경우 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
한편, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Y1과 Y2, Y2와 Y3, Y3와 Y4, Y6과 Y7, Y7과 Y8, Y8과 Y9, Y10과 Y11, Y11과 Y12 및 Y12와 Y13 중 하나는 모두 C(R1)이되, 서로 결합하여 하기 화학식 3으로 표시되는 축합 고리를 형성할 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00003
상기 화학식 3에서,
점선은 상기 화학식 1과 결합되는 부분이고,
X3는 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서 O, S 또는 N(Ar1)인 것이 바람직하고, N(Ar1)인 것이 더욱 바람직하다(Ar1 내지 Ar5은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일함).
Y14 내지 Y17은 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)인데, 둘 이상이 C(R1)일 경우 C(R1)은 서로 동일하거나 상이하다(R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일함).
상기 화학식 3이 결합된 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 내지 화학식 15 로 표시되는 화합물 중 어느 하나로 구체화 될 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00004
[화학식 5]
Figure pat00005
[화학식 6]
Figure pat00006
[화학식 7]
Figure pat00007
[화학식 8]
Figure pat00008
[화학식 9]
Figure pat00009
[화학식 10]
Figure pat00010
[화학식 11]
Figure pat00011
[화학식 12]
Figure pat00012
[화학식 13]
Figure pat00013
[화학식 14]
Figure pat00014
[화학식 15]
Figure pat00015
상기 화학식 4 내지 화학식 15에서,
X1, X3 및 Y1 내지 Y17은 상기 화학식 1 및 화학식 3에서 정의한 바와 동일하다.
한편 상기 화학식 2로 치환된 본 발명의 화학식 1로 표시된 화합물 및/또는 상기 화학식 3이 결합된 본 발명의 화학식 1로 표시된 화합물에서, Ar1은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 하기 화학식 16으로 표시되는 치환기인 것이 더욱 바람직하다. 즉, X1 내지 X3 중 하나 이상은 N(Ar1)이며, 이때, Ar1이 하기 화학식 16으로 표시되는 치환기인 것이다.
[화학식 16]
Figure pat00016
상기 화학식 16에서,
L2는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서 단일결합, 페닐렌기 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, Z1 내지 Z5 중 하나 이상은 N이다. 여기서 Z1 내지 Z5 중 둘 이상이 C(R11)인 경우 복수의 C(R11)은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 L2의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기. C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 이때, L2 및 R11이 복수의 치환기로 치환될 경우 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 화학식 16으로 표시되는 치환기는 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환기로 구체화될 수 있다.
Figure pat00017
상기 A-1 내지 A-15에서,
L2 및 R11는 상기 화학식 16에서 정의한 바와 동일하고, 이때, 복수의 R11은 서로 동일하거나 상이하다.
R21은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
n은 1 내지 4의 정수이다.
상기 R21의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기. C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 이때 R21이 복수의 치환기로 치환될 경우 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Ar1 내지 Ar5 및 R1는 각각 독립적으로 하기 치환기(S1 내지 S204)로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00018
Figure pat00019
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로 하기 화합물들로 나타낼 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
한편 본 발명에서의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명에서의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있다.
본 발명에서의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있다.
본 발명에서의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
본 발명에서의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명에서의 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
본 발명에서의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알킬옥시는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명에서의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상을 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 여기서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트를 포함할 수 있는데, 이때 호스트로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 상기 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수도 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상 (예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 다른유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 포함되는 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 등이 사용될 수 있다.
또 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 사용될 수 있다.
또한 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 사용될 수 있다.
또 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IC-1의 합성
<단계 1> 2-(2-bromophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00032
산소 기류 하에서 1H-indole (7.03 g, 60.0 mmol)과 2-bromophenylboronic acid (24.1 g, 120.0 mmol)를 AcOH (200 ml)에 혼합한 다음, Pd(OAc)2 (0.67 g, 5 mol%)를 넣고 40℃에서 24시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2-(2-bromophenyl)-1H-indole (10.9 g, 수율 67 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (s, 1H), 6.98 (m, 2H), 7.32 (t, 1H), 7.49 (m, 2H), 7.62 (m, 3H), 11.40 (s, 1H)
<단계 2> 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00033
2-(2-bromophenyl)-1H-indole (12.5 g, 46.0 mmol), 1-iodo-2-nitrobenzene(17.2 g, 69.0 mmol), Cu powder (0.30 g, 4.60 mmol), K2CO3 (12.6 g, 92.0 mmol), Na2SO4 (13.0 g, 92.0 mmol), nitrobenzene (300 ml)를 혼합하고 200℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole (12.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.68 (m, 2H), 7.34 (m, 2H), 7.45 (t, 1H), 7.69 (m, 3H), 7.98 (m, 4H), 8.21 (d, 1H)
<단계 3> 2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline의 합성
Figure pat00034
수소 기류 하에서 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole (11.8 g, 30.0 mmol)을 THF 100 ml에 넣고 녹인 후 10% Pd/C (2 g)을 넣고 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 Celite filter하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline (9.48 g, 수율 87%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.87 (s, 2H), 6.65 (d, 1H), 6.84 (m, 3H), 7.23 (t, 1H), 7.35 (m, 3H), 7.46 (t, 1H), 7.65 (m, 2H), 8.00 (m, 2H)
<단계 4> IC-1의 합성
Figure pat00035
2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline (7.27 g, 20.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.92 g, 1.00 mmol), (t-Bu)3P (0.80 g, 4.00 mmol), sodium tert-butoxide (5.76 g, 60.0 mmol)을 100 ml toluene에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-1 (4.56 g, 수율 89 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 5.43 (s, 1H), 6.64 (m, 2H), 6.85 (m, 3H), 6.93 (t, 1H), 7.19 (m, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.95 (m, 2H), 8.79 (d, 1H)
[준비예 2] IC-2의 합성
<단계 1> 2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole의 합성
Figure pat00036
1H-indole 대신 5-chloro-1H-indole (9.10 g, 60.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 방법을 수행하여 2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole (11.6 g, 수율 63 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.77 (s, 1H), 6.89 (d, 1H), 7.32 (t, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.66 (m, 3H), 8.04 (s, 1H), 11.32 (s, 1H)
<단계 2> 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00037
2-(2-bromophenyl)-1H-indole 대신 2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole (14.1 g, 46.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 방법을 수행하여 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole (13.6 g, 수율 69 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.80 (s, 1H), 7.07 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.65 (m, 3H), 7.86 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.32 (d, 1H)
<단계 3> 2-(2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indol-1-yl)aniline의 합성
Figure pat00038
2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline 대신 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole (12.8 g, 30.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 방법을 수행하여 2-(2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indol-1-yl)aniline (9.66 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.88 (s, 2H), 6.63 (d, 1H), 6.81 (s, 1H), 7.03 (m, 2H), 7.31 (m, 3H), 7.46 (t, 1H), 7.68 (m, 2H), 7.88 (d, 1H), 8.07 (s, 1H)
<단계 4> IC-2-1의 합성
Figure pat00039
2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline 대신 2-(2-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indol-1-yl)aniline (12.8 g, 20.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 방법을 수행하여 IC-2-1 (5.39 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 5.45 (s, 1H), 6.62 (m, 2H), 6.83 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.19 (m, 2H), 7.37 (d, 1H), 7.99 (s, 1H), 8.83 (d, 1H)
<단계 5> IC-2-2의 합성
Figure pat00040
질소 기류 하에서 IC-2-1 (7.29 g, 23.0 mmol), iodobenzene (14.1 g, 69.0 mmol), Cu powder (0.15 g, 2.30 mmol), K2CO3 (6.30 g, 46.0 mmol), Na2SO4 (6.50 g, 46.0 mmol), nitrobenzene (150 ml)를 혼합하고 200℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IC-2-2 (6.69 g, 수율 74%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.68 (m, 4H), 6.84 (m, 3H), 7.02 (m, 2H), 7.19 (m, 4H), 7.37 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.02 (s, 1H), 8.81 (d, 1H)
<단계 6> IC-2의 합성
Figure pat00041
질소 기류 하에서 IC-2-2 (11.8 g, 30.0 mmol), 9H-carbazol-3-ylboronic acid (6.97 g, 33.0 mmol), X-phos (1.43 g, 3.00 mmol), Cs2CO3 (19.5 g, 60.0 mmol) 및 Tol/EtOH/H2O (120 ml/ 60 ml/ 60 ml)를 혼합한 다음, Pd(OAc)2 (0.34 g, 5 mol %)를 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IC-2 (11.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.64 (m, 4H), 6.82 (m, 3H), 6.94 (t, 1H), 7.20 (m, 4H), 7.32 (m, 2H), 7.52 (d, 1H), 7.66 (m, 2H), 7.79 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.12 (m, 3H), 8.70 (d, 1H), 10.22 (s, 1H)
[준비예 3] IC-3과 IC-4의 합성
<단계 1> IC-3-1의 합성
Figure pat00042
질소 기류 하에서 IC-2-2 (11.8 g, 30.0 mmol), 2-nitrophenylboronic acid (5.51 g, 33.0 mmol), X-phos (1.43 g, 3.00 mmol), Cs2CO3 (19.5 g, 60.0 mmol) 및 Tol/EtOH/H2O (120 ml/ 60 ml/ 60 ml)를 혼합한 다음, Pd(OAc)2 (0.34 g, 5 mol %)를 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IC-3-1 (11.2 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.66 (m, 4H), 6.80 (m, 3H), 6.94 (t, 1H), 7.21 (m, 4H), 7.37 (d, 1H), 7.62 (t, 1H), 7.96 (m, 4H), 8.19 (d, 1H), 8.21 (s, 1H), 8.82 (d, 1H)
<단계 2> IC-3과 IC-4의 합성
Figure pat00043
IC-3-1 (9.59 g, 20.0 mmol), triphenylphosphine (15.7 g, 60.00 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (100 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IC-3 (3.94 g, 수율 44%)와 IC-4 (3.92 g, 수율 44%)을 얻었다.
IC-3 의 1H-NMR: δ 6.63 (m, 4H), 6.81 (m, 3H), 6.94 (t, 1H), 7.21 (m, 5H), 7.41 (d, 1H), 7.50 (t, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.94 (m, 2H), 8.11 (d, 1H), 8.82 (d, 1H), 10.21 (s, 1H)
IC-4 의 1H-NMR: δ 6.63 (m, 4H), 6.84 (m, 3H), 6.94 (t, 1H), 7.24 (m, 5H), 7.36 (d, 1H), 7.50 (t, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.11 (d, 1H), 8.83 (d, 1H), 10.23 (s, 1H)
[준비예 4] IC-5의 합성
<단계 1> 2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazole의 합성
Figure pat00044
1H-indole 대신 1H-benzo[d]imidazole (7.08 g, 60.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 방법을 수행하여 2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazole (8.98 g, 수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 5.01 (s, 1H), 7.25 (m, 3H), 7.45 (t, 1H), 7.60 - 7.68 (m, 4H)
<단계 2> 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-benzo[d]imidazole의 합성
Figure pat00045
2-(2-bromophenyl)-1H-indole 대신 2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazole (8.98 g, 33.0 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 방법을 수행하여 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-benzo[d]imidazole (8.30 g, 수율 64 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.25 (m, 3H), 7.45 (t, 1H), 7.60 - 7.68 (m, 4H), δ 7.93 (m, 2H), 8.26 (d, 1H), 8.56 (d, 1H)
<단계 3> 2-(2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazol-1-yl)aniline의 합성
Figure pat00046
2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 2-(2-bromophenyl)-1-(2-nitrophenyl)-1H-benzo[d]imidazole (8.30 g, 21 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 방법을 수행하여 2-(2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazol-1-yl)aniline (6.09 g, 수율 80 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.27 (s, 2H), 6.63 (d, 1H), 6.94 (t, 1H), 7.20 - 7.45 (m, 6H), 7.63 (m, 3H), 8.56 (d, 1H)
<단계 4> IC-5의 합성
Figure pat00047
2-(2-(2-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)aniline 대신 2-(2-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazol-1-yl)aniline (6.09 g, 16.8mmol)을 사용한 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 방법을 수행하여 IC-5 (4.00 g, 수율 84 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.02 (s, 1H), 6.63 (d, 1H), 6.69 (d, 1H), 6.90 (m, 2H), 7.20 (m, 3H), 7.37 (d, 1H), 7.57 (m, 2H), 8.56 (d, 1H)
[합성예 1] C-65의 합성
Figure pat00048
IC-1 (2.82 g, 10.00 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), (t-Bu)3P (0.40 g, 2.0 mmol), sodium tert-butoxide (2.88 g, 30.0 mmol)을 50 ml toluene에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-65 (4.37 g, 수율 85 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 514
[합성예 2] C-4의 합성
Figure pat00049
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3'-bromobiphenyl-3,5-dicarbonitrile (2.83 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (3.15g, 수율 65 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 485
[합성예 3] C-9의 합성
Figure pat00050
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)triphenylene (3.83 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-9 (4.04g, 수율 69 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 585
[합성예 4] C-12의 합성
Figure pat00051
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (3.39 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-12 (4.11g, 수율 76 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 541
[합성예 5] C-16의 합성
Figure pat00052
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-bromo-N,N-diphenylaniline (3.24 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-16 (3.89g, 수율 74 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 526
[합성예 6] C-19의 합성
Figure pat00053
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole (3.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-19 (3.87g, 수율 67 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 578
[합성예 7] C-62의 합성
Figure pat00054
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-62 (4.51g, 수율 88 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 513
[합성예 8] C-63의 합성
Figure pat00055
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-63 (4.10g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 513
[합성예 9] C-68의 합성
Figure pat00056
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-68 (4.18g, 수율 71 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 10] C-69의 합성
Figure pat00057
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-69 (4.65g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 11] C-73의 합성
Figure pat00058
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-73 (4.30g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 12] C-74의 합성
Figure pat00059
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-74 (4.30g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 13] C-75의 합성
Figure pat00060
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-75 (4.90g, 수율 83 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 14] C-165의 합성
Figure pat00061
IC-5 (2.83 g, 10.00 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), (t-Bu)3P (0.40 g, 2.0 mmol), sodium tert-butoxide (2.88 g, 30.0 mmol)을 50 ml toluene에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-165 (4.12 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 515
[합성예 15] C-104의 합성
Figure pat00062
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3'-bromobiphenyl-3,5-dicarbonitrile (2.83 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-104 (3.06g, 수율 63 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 486
[합성예 16] C-109의 합성
Figure pat00063
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)triphenylene (3.83 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-109 (4.10g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 586
[합성예 17] C-112의 합성
Figure pat00064
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (3.39 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-112 (4.06g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 542
[합성예 18] C-116의 합성
Figure pat00065
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-bromo-N,N-diphenylaniline (3.24 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-116 (3.68g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 527
[합성예 19] C-119의 합성
Figure pat00066
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole (3.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-119 (3.87g, 수율 67 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 578
[합성예 20] C-162의 합성
Figure pat00067
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-162 (4.31g, 수율 84 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 514
[합성예 21] C-163의 합성
Figure pat00068
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-163 (4.16g, 수율 81 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 514
[합성예 22] C-168의 합성
Figure pat00069
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-168 (4.13g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 23] C-169의 합성
Figure pat00070
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-169 (4.18g, 수율 71 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 24] C-173의 합성
Figure pat00071
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-173 (4.30g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 25] C-174의 합성
Figure pat00072
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-174 (4.42g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 26] C-175의 합성
Figure pat00073
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 14와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-175 (4.60g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 591
[합성예 27] C-296의 합성
Figure pat00074
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-296(5.84g, 수율 86 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 28] C-297의 합성
Figure pat00075
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-297(5.49g, 수율 81 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 678
[합성예 29] C-298의 합성
Figure pat00076
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 8과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-298(6.03g, 수율 89 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 678
[합성예 30] C-303의 합성
Figure pat00077
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-303(6.03g, 수율 80 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 31] C-304의 합성
Figure pat00078
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 9와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-304 (6.48g, 수율 86 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 32] C-308의 합성
Figure pat00079
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-308 (6.11g, 수율 81 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 33] C-309의 합성
Figure pat00080
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-309 (5.73g, 수율 76 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 34] C-310의 합성
Figure pat00081
IC-1 대신 IC-3 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-310 (6.57g, 수율 87 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 755
[합성예 35] C-311의 합성
Figure pat00082
IC-1 대신 IC-4 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-311 (5.43g, 수율 80 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 36] C-323의 합성
Figure pat00083
IC-1 대신 IC-4 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-323 (6.18g, 수율 82 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 37] C-325의 합성
Figure pat00084
IC-1 대신 IC-4 (4.48 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-325 (5.36g, 수율 71 %)를 얻었다.
MS [M+1]+ 755
[합성예 38] C-332의 합성
Figure pat00085
IC-2 (5.24 g, 10.00 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), (t-Bu)3P (0.40 g, 2.0 mmol), sodium tert-butoxide (2.88 g, 30.0 mmol)을 50 ml toluene에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-332 (6.27 g, 수율 83 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 755
[합성예 39] C-333의 합성
Figure pat00086
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 38과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-333 (6.90g, 수율 83 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 831
[합성예 40] C-336의 합성
Figure pat00087
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 38과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-336(5.40g, 수율 65 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 830
[합성예 41] C-337의 합성
Figure pat00088
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 38과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-337(5.73g, 수율 69 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 830
[합성예 42] C-338의 합성
Figure pat00089
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3'-bromobiphenyl-3,5-dicarbonitrile (2.83 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 38과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물인 C-338 (5.37g, 수율 74 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 726
[실시예 1 내지 42] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제한 후 아래의 과정에 따라 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90% 하기 표 1의 호스트 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트로서 화합물 C-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 42 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00090

[평가예 1]
실시예 1 내지 42 및 비교예 1에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 화합물 구동 전압(V) 발광피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 C-65 6.45 517 41.8
실시예 2 C-4 6.55 515 43.1
실시예 3 C-9 6.50 518 43.2
실시예 4 C-12 6.45 518 41.5
실시예 5 C-16 6.50 518 41.9
실시예 6 C-19 6.45 517 41.7
실시예 7 C-62 6.45 517 41.6
실시예 8 C-63 6.50 518 40.3
실시예 9 C-68 6.55 518 39.9
실시예 10 C-69 6.60 517 41.3
실시예 11 C-73 6.50 515 41.3
실시예 12 C-74 6.50 516 43.1
실시예 13 C-75 6.55 518 43.0
실시예 14 C-165 6.50 517 41.4
실시예 15 C-104 6.65 518 42.2
실시예 16 C-109 6.60 517 42.0
실시예 17 C-112 6.60 515 41.6
실시예 18 C-116 6.50 518 41.5
실시예 19 C-119 6.55 518 41.4
실시예 20 C-162 6.50 518 41.9
실시예 21 C-163 6.50 517 42.1
실시예 22 C-168 6.45 515 41.5
실시예 23 C-169 6.65 518 40.9
실시예 24 C-173 6.50 518 41.3
실시예 25 C-174 6.60 517 39.7
실시예 26 C-175 6.50 518 40.8
실시예 27 C-296 6.55 517 41.3
실시예 28 C-297 6.50 515 42.0
실시예 29 C-298 6.50 518 41.3
실시예 30 C-303 6.65 518 41.2
실시예 31 C-304 6.60 517 41.5
실시예 32 C-308 6.60 518 41.3
실시예 33 C-309 6.60 517 41.3
실시예 34 C-310 6.70 515 41.2
실시예 35 C-311 6.70 517 41.5
실시예 36 C-323 6.50 518 40.7
실시예 37 C-325 6.50 517 41.9
실시예 38 C-332 6.50 518 41.9
실시예 39 C-333 6.50 517 42.0
실시예 40 C-336 6.55 515 41.8
실시예 41 C-337 6.60 517 41.9
실시예 42 C-338 6.65 518 40.7
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 사용한 경우(실시예 1 내지 42)가 종래 CBP를 녹색 유기 전계 발광 소자에 사용한 경우(비교예1)보다 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[실시예 43 내지 49] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제한 후 아래의 과정에 따라 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/ 하기 표 2의 전자 수송 화합물 (30nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 형성시 화합물 C-4 대신 Alq3를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 43과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
상기 실시예 43 내지 49 및 비교예 2에서 사용된 NPB, ADN 및 Alq3의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00091

[평가예 2]
실시예 43 내지 49 및 비교예 2에서 제조한 각각의 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 전자수송
화합물		 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)		 발광피크
(nm)
실시예 43 C-4 4.2 6.4 458
실시예 44 C-65 4.4 6.3 458
실시예 45 C-68 4.3 6.3 458
실시예 46 C-104 4.1 6.5 458
실시예 47 C-165 4.4 6.3 458
실시예 48 C-169 4.3 6.2 458
실시예 49 C-311 4.2 6.4 458
비교예 2 _ 4.7 5.6 458
상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 청색 유기 전계 발광 소자의 전자수송층에 사용한 경우(실시예 43 내지 49)가 종래 Alq3를 청색 유기 전계 발광 소자에 사용한 경우(비교예2)보다 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.
    [화학식 1]
    Figure pat00092

    상기 화학식 1에서,
    X1은 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고,
    Y1 내지 Y13은 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이며,
    Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있고,
    상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 X1은 N(Ar1)인 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Y1 내지 Y13은 모두 C(R1)이고, 복수의 C(R1)이 서로 동일하거나 상이한 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Y1 내지 Y13 중 둘 이상이 C(R1)일 때, 둘 이상의 C(R1) 중 적어도 하나는 R1이 하기 화학식 2로 표시되는 치환기인 화합물.
    [화학식 2]
    Figure pat00093

    상기 화학식 2에서,
    X2는 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고,
    L1은 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R2 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, 상기 R2 내지 R9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있고,
    상기 Ar1 내지 Ar5은 제1항에서 정의한 바와 동일하다.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 X2는 N(Ar1)인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    Y1과 Y2, Y2와 Y3, Y3와 Y4, Y6과 Y7, Y7과 Y8, Y8과 Y9, Y10과 Y11, Y11과 Y12 및 Y12와 Y13중 하나는 모두 C(R1)이되, 서로 결합하여 하기 화학식 3으로 표시되는 축합 고리를 형성하는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure pat00094

    상기 화학식 3에서,
    점선은 상기 화학식 1과 결합되는 부분이고,
    X3는 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되며,
    Y14 내지 Y17은 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이고,
    Ar1 내지 Ar5 및 R1은 제1항에서 정의한 바와 동일하다.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 내지 화학식 15로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물.
    [화학식 4]
    Figure pat00095

    [화학식 5]
    Figure pat00096

    [화학식 6]
    Figure pat00097

    [화학식 7]
    Figure pat00098

    [화학식 8]
    Figure pat00099

    [화학식 9]
    Figure pat00100

    [화학식 10]
    Figure pat00101

    [화학식 11]
    Figure pat00102

    [화학식 12]
    Figure pat00103

    [화학식 13]
    Figure pat00104

    [화학식 14]
    Figure pat00105

    [화학식 15]
    Figure pat00106

    상기 화학식 4 내지 화학식 15에서,
    X1, X3 및 Y1 내지 Y17은 제6항에서 정의한 바와 동일하다.
  8. 제4항 또는 제6항에 있어서,
    상기 X1 내지 X3 중 하나 이상은 N(Ar1)이며, 이때, Ar1이 하기 화학식 16으로 표시되는 치환기인 화합물.
    [화학식 16]
    Figure pat00107

    상기 화학식 16에서,
    L2는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, 하나 이상은 N이고,
    R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L2의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, 상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 Ar1이 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택되는 화합물.
    Figure pat00108

    상기 A-1 내지 A-15에서,
    L2 및 R11는 제8항에서 정의한 바와 동일하고, 이때, 복수의 R11은 서로 동일하거나 상이하며,
    R21은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기. C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    n은 1 내지 4의 정수이며,
    상기 R21의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기. C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
  10. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 유기 전계 발광 소자.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106632356A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 上海升翕光电科技有限公司 苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件
KR20170075116A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170075117A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11617290B2 (en) 2015-12-22 2023-03-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11696496B2 (en) 2015-12-22 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11937500B2 (en) 2015-12-22 2024-03-19 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105884673B (zh) * 2016-06-03 2018-05-11 温州大学 一种吲哚衍生物的合成方法
CN112300179A (zh) * 2019-07-30 2021-02-02 北京鼎材科技有限公司 一种化合物、包含其的有机电子发光器件及其应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007002714A1 (de) * 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010012738A1 (de) * 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170075116A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170075117A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11617290B2 (en) 2015-12-22 2023-03-28 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11696496B2 (en) 2015-12-22 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11937500B2 (en) 2015-12-22 2024-03-19 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN106632356A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 上海升翕光电科技有限公司 苯二氮卓类衍生物及其制备方法和有机发光器件

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