TW201022261A - Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure and organic electroluminescence device - Google Patents

Compound having substituted anthracene ring structure and pyridoindole ring structure and organic electroluminescence device Download PDF

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TW201022261A
TW201022261A TW098131816A TW98131816A TW201022261A TW 201022261 A TW201022261 A TW 201022261A TW 098131816 A TW098131816 A TW 098131816A TW 98131816 A TW98131816 A TW 98131816A TW 201022261 A TW201022261 A TW 201022261A
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ring structure
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Norimasa Yokoyama
Shuichi Hayashi
Sawa Izumi
Naoaki Kabasawa
Shigeru Kusano
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Description

201022261 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種適用於有機電致發光元件之化合物與 元件’上述有機電致發光元件係適用於各種顯示裝置之自 發光元件’詳細而言’本發明係關於一種具有經取代之策 環結構與吼咬并吲哚環結構之化合物、及使用該化合物之 有機電致發光元件。 【先前技術】 有機電致發光元件係自發光性元件，因此與液晶元件相 比更亮且視認性優異，可進行清晰之顯示，因此正被活躍 地研究。 於 1987年，伊士曼柯達公司（Eastman Kodak Company) 之C.W.Tang等人開發出將各種作用分擔到各材料中的積層 結構元件，從而將使用了有機材料之有機電致發光元件變 為實用者。他們藉由將可傳輸電子之螢光體與可傳輸電洞 之有機物積層，將兩者之電荷注入到螢光體之層中而使其 發光，從而可以10 V以下之電壓獲得1〇〇〇 cd/m2以上之高 亮度（例如參照專利文獻丨及專利文獻2)。 [專利文獻1]曰本專利特開平8_48656號公報 [專利文獻2]日本專利第3194657號公報 到現在為止’為了有機電致發光元件之實用化，已進行 了大量的改良’藉由將各種功能進一步細分化，於基板上 依序設置有陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電 子傳輸層、電子注入層、陰極之發光電致發光元件，可達 143450.doc 201022261 成高效率與耐久性（例如參照非專利文獻丨）。 [非專利文獻1]應用物理學會第9次研討會論文集第 55〜61頁（2001) 並且，為了進一步提高發光效率，而嘗試利用三重態激 子研九Μ光發光體之利用（例如參照非專利文獻2)。 [非專利文獻2]應用物理學會第9次研討會論文集第 23〜31頁（2001)
發光層通常亦可於被稱為主體材料之電荷傳輸性化合物 中摻雜榮光體或者碟光發光體而製作。如上述研討會論文 集中揭示般，有機電致發光元件中之有機材料之選擇，對 該元件之效率或耐久性等諸特性造成較大之影響。 於有機電致發光元件中，自兩電極注入之電荷於發光層 再結合而獲得發光，但電洞之移動速度較電子之移動速度 更快’因此產生如下問題：電洞之一部分穿越過發光層而 導致效率降低。_，正謀求電子移料度較快 輸材料。 # 作為代表性之發光材料的三（8_經基喧琳）銘（以下簡稱為 狗〇通常亦可作為電子傳輸材料使用，但功函數為58 eV，因此並不能說其具有電洞阻障性能。 P方止電，同之—部分穿越過發光層，提高於發光層之電 再結合的概率的方法有插入電洞阻障層之方法。作為電力 阻障材料，这A盔μ祖山+ W馬電洞 7為鍉出有二唑衍生物（例如參照專利 獻3)或浴鋼靈（以τ簡稱為Bcp)、铭之混合配位基錯 (BAlq)(例如參照非專利文獻2)等。 143450.doc 201022261 另一方面，作為電洞阻障性優異之電子傳輸材料，提出 有3-(4-聯苯基）-4-苯基_5_(4_第三丁基苯基）124三唑（以 下簡稱為TAZ)(例如參照專利文獻3)。 [專利文獻3]日本專利第2734341號公報 TAZ之功函數大至6.6 eV，且電洞阻障能力高，因此作 為藉由真空蒸鍍或塗佈等而製作之螢光發光層或磷光發光 層之陰極侧積層的電子傳輸性之電洞阻障層而使用，有助 於有機電致發光元件之高效率化（例如參照非專利文獻3)。 [非專利文獻3]第50次應用物理學相關聯合講演會28p_A_ 6講演論文集第1413頁（2003) 然而，電子傳輸性較低係TAZ中之較大課題，且必須與 電子傳輸性尚之電子傳輸材料組合而製作有機電致發光元 件（例如參照非專利文獻4)。 [非專利文獻4]應用物理學會有機分子·生物電子學分 科會會刊第11卷第1號第13〜19頁（2000) 又’於BCP中’即使功函數大至6.7 eV，且電洞阻障能 力較高，但玻璃轉移點（Tg)低至831，因此薄膜之穩定性 差’不能說其充分發揮作為電洞阻障層之作用。 任意之材料均係膜穩定性不足，或者阻障電洞之功能並 不充分。為改善有機電致發光元件之元件特性，謀求一種 電子之注入.傳輸性能與電洞阻障能力優異，且於薄膜狀 態下之穩定性較高的有機化合物。 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 143450.doc 201022261 本發明之目的在於提供一種有機化合物，其作為高效 率、高财久性之有機電致發光元件用材料，具有如下優異 特f €子之庄入·傳輸性能優異、具有電洞阻障能力， 且=薄膜狀態下之穩定性高；進而提供一種使用該化合物 . 之尚效率、高耐久性之有機電致發光元件。 ' 作為本發明欲提供之有機化合物所應具備之物理特性， 可列舉（1)電子之注人特性良好、⑺電子之移動速度快、 ❹（3)電靠障能力優異、⑷薄膜狀態穩定、（5)耐熱性優 異。又，作為本發明欲提供之有機電致發光元件所應具備 之物理特性，可列舉⑴發光效率高、（2)發光起始電壓 低、（3)工作驅動電壓低。 [解決問題之技術手段] 因此，本發明者等人為達成上述目的，著眼於_㈣ 哚環結構具有較高之電子傳輸能力、对熱性優異之現象， 設計而化學合成具有經取代之葱環結構與〇比咬并十朵環結 ❹冑之化合物，使用該化合物試作各種有機電致發光元件， 努力進行元件之特性評價，結果完成本發明。 ，本發明提供一種下述通式⑴所表示之具有經取代 之恩環結構與吼咬并f朵環結構之化合物；以及一種有機 電致發光元件，其係具有-對電極與夾持於其之間之至少 -層有機層者，且上述至少一層有機層含有該化合物。 143450.doc 201022261 [化1]
(1) (式中’ Ar丨、Arz相互可相同亦可不因 5, . ^ J力J不问，表示經取代或未經 方香族烴基，1^〜118可相同亦 * _ ^ 子、不同，表不氫原之直㈣u 基、峡原子數為1至6 之直鏈狀或支鏈狀烷基、 . ^ ^ % n次未經取代之芳香族烴 ^取代或未經取代之芳香族雜環基、或者經取代或未 翁：代之縮合多環芳香基，w、x、Y、z表示碳原子或者 ''子’A表示單鍵或下述通式（A1)所表示之2價基。其 X Y、Z其僅僅任一個為氮原子，且該氮原子係 不具有R丨〜I之取代基者。） [化2] 參 鲁
(Α 1 ) i式中nl表不1至2之整數，R9〜R】2可相同亦可不同 氫原子氟原子、氣原子、氰基、三氣尹基、碳原 ’表示 子數為 143450.doc .8 · 201022261 1至6之直鏈狀或支鏈狀烷基、經取代或未經取代之芳香族 烴基、或者經取代或未經取代之芳香族雜環基，D、E、G 表示碳原子或者氮原子。其中，E)、E及G之全部或者任意 1〜2個為氮原子時，設該氮原子為不具有R9~R12之取代基 或者配位基者，於nl為2之整數時，複數個存在之尺9、 Rio、Rii、R12、D、E及G亦可為相互不同者。） 作為通式（1)中之Ar!或者Ah所表示之經取代或未經取代 之芳香族烴基中之「芳香族烴基」，具體可列舉苯基、聯 苯基、聯三苯基、萘基、蒽基及菲基。 作為通式（1)中之ΑΓι或者Ar*2所表示之經取代之芳香族烴 基中之「取代基」，具體可列舉氟原子、氣原子、氰基、 輕基墙基碳原子數為1至6之直鍵狀或支鍵狀燒基、環 戊基、環己基、碳原子數為丨至6之直鏈狀或支鏈狀烷氧 基、經碳原子數為1至6之直鍵狀或支鍵狀烧基取代之二院 基胺基、苯基、萘基、蒽基、苯乙烯基、„比啶基、η比啶并 • 吲哚基、喹啉基、苯并噻唑基之類的基，該等取代基亦可 被進一步取代。 作為通式（1)中之R^R8所表示之經取代或未經取代之芳 香族煙基、經取代或未經取代之芳香族雜環基、或者經取 代或未經取代之縮合多環芳香族基中之「芳香族烴基、 「芳香族雜環基」或者「縮合多環芳香族基」，具體可列 舉笨基、聯苯基、聯三苯基、聯四苯基、苯乙烯基、荠 基、蒽基、二氫苊基、苐基、菲基、茚基、芘基、D比啶 基、三嗪基、嘧啶基、呋喃基、吡喃鲖基、噻吩基、喹啉 143450.doc 201022261 基異喹琳基、笨并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑 基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹噁啉基、苯并咪唑基、 吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、啡啉 基、吖啶基。 作為通式（1)中之R1〜RS所表示之經取代之芳香族烴基、 、、里取代之芳香族雜環基、或者經取代之縮合多環芳香族基 中之「取代基」，具體可列舉氟原子、氣原子'三氟甲 基、碳原子數為1至6之直鏈狀或支鍵狀絲、苯基、聯苯 基、：三苯基、聯四苯基、苯乙烯基、萘基、薙基、菲 基、印基、芘基，該等取代基亦可進而經取代。 作為通式⑴中之“所表示之碳原+數為⑴之直鏈 狀或支鏈狀烧基，具體可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙 ^正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第三 戊基、正己基、異己基、第三己基。 作為通式（1)中之A所表示之？| 不之2價基，可列舉伸苯基、伸 :本基、伸°比°定基、伸聯㈣基、伸哺咬基、伸聯㈣ ^伸三嗪基、伸聯三嗪基、下述通·⑽表示之^ [化3]
143450.doc (A 2) 不同’表示氩原子、氟原子、 -10. 201022261 氣原子、氰基、三氟甲其、成庙工去 規^基、奴原子數為丄至6之直 鏈狀烧基、絲代或未峰狀料㈣基、或者經取代 或未經取代之芳香族雜環基。）
作為通式㈢及通式（A2)中之R9〜R19所表示之經取代或 未經取代之芳香族烴基或者經取代或未經取代之芳香族雜 環基中之「芳香族烴基」或者「芳香族雜環基」及其等之 「取代基」，可列舉與通式⑴中之R1〜w列舉之基相同 者。又’作為通式(A1)及通式(A2)中之R9〜R19所表示之碳 原子數為1至6之直鏈狀或支鍵狀烧基，可列舉與通式⑴中 之R】〜R8中列舉之基相同者。 本發明之通式（1)所表示之具有經取代之葱環結構與。比 啶并吲哚環結構之化合物係新穎之化合物，且與先前電子 傳輸材料相比’電子之移動快，具有優異之電洞阻障能 力’且薄膜狀態穩定。 本發明之通式（1)所表示之具有經取代之蒽環結構與吼 啶并吲哚ί哀結構之化合物可作為有機電致發光元件（以下 簡稱為有機ELtl件）之電子傳輸層的構成材料而使用。藉 由使用與先前之材料相比電子之注入•移動速度更高之該 材料’可起到如下作用：自電子傳輸層向發光層之電子傳 輸效率提尚而提高了發光效率，且驅動電壓降低而提高了 有機EL元件之耐久性。 本發明之通式（1)所表示之具有經取代之蒽環結構與吡 咬并’ °朵環結構之化合物亦可作用有El元件之電洞阻障層 之構成材料而使用。藉由使用具有優異之電洞阻障能力， 143450.doc -11 - 201022261 且與先別之材料相比電子傳輸性更優異、且薄膜狀 定性，的該材料，可起到如下之作用：具有較高之：： 率，且驅㈣壓降低，電流耐久性得舰善，從= 有機EL元件之最大發光亮度。 ^ ; 本發明之通式（1)所表示& 表不之具有經取代之蒽環結構與吡 咬并《環結構之化合物亦可作為有機肛元件之發光層之 構成材料而使用。將與先前之材料相比電子傳輸性優異、 且帶隙較寬的本發明之材料作為發光層之主體材料使用， 承載被稱為摻雜劑之螢光體或磷光發光體，作為發光層而 使用’藉此可起到如下之作用：㉟動電壓降低，可實現發 光效率得到改善的有機EL元件。 本發明之有EL元件使用與先前之電子傳輸材料相比電 子之移動更快，具有優異之電洞阻障能力，且薄膜狀態穩 疋之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結構之化合 物’因此可實現南效率、高财久性。 [發明之效果] 本發明之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結構之 化合物可用作有機EL元件之電子傳輸層、電洞阻障層或者 發光層之構成材料’電洞阻障能力優異、薄膜狀態穩定、 对熱性優異。本發明之有機El元件之發光效率高，因此可 降低元件之工作驅動電壓。且可降低發光起始電壓，改良 耐久性。 【實施方式】 本發明之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結構之 143450.doc •12· 201022261 化合物係新穎之化合物，該等化合物例如可以如下方式合 成。首先，對相應之鹵代苯胺基吼啶進行利用鈀觸媒之環 化反應，藉此合成吡啶并吲哚環（例如參照非專利文獻5)， 與各種芳香族煙化合物、縮合多環芳香族化合物或者芳香 族雜環化合物之i化物縮合，藉此可合成具有相應之吡啶 并吲哚環結構的化合物。進而對相應之具有°比啶并吲哚環 結構之化合物與藉由已知之方法而合成之具有蒽環結構之 硼酸或者硼酸酯（例如參照專利文獻4)進行Suzuki偶合等交 〇 叉偶合反應（例如參照非專利文獻6)，藉此可合成具有經取 代之蒽環結構與°比σ定并吲D朵環結構之化合物。 [非專利文獻 5]J.Chem.Soc·，Perkin Trans. 1, 1505(1999) [非專利文獻 6]Synth. Commun·, 11, 513(1981) [專利文獻4]國際公開W02005/097756號公報 通式（1)所表示之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚 環結構之化合物中，較好的化合物之具體例如下所示，但 本發明並不僅限定於該等化合物。 φ [化 4]
[化5]
(化合物3 ) 201022261 [化6]
[化7]
[化9]
143450.doc -14· 201022261
[化 ll]
143450.doc -15- 201022261 [化 14]
(化合物12) [化 15]
(化合物13) [化 16]
[化 17]
(化合物15) 143450.doc -16- 201022261 [化 18]
[化 20]
143450.doc -17- 201022261 [化 22]
(化合物20) [化 23]
(化合物21)
1-C3H7 (化合物22) [化 25]
(化合物23) [化 26]
(化合物24) 143450.doc • 18 - 201022261
[化 28]
(化合物26) (化合物27) (化合物28) 143450.doc •19- 201022261
[化 33]
[化 34]
143450.doc -20- 201022261 [化 35]
(化合物33) (化合物34) [化 37]
(化合物35) (化合物36) 143450.doc -21 - 201022261 [化 39]
(化合物37) [化 40]
[化 42]
143450.doc •22- 201022261 [化 43]
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[化 56]
(化合物54) [化 57]
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(化合物56) 143450.doc •26- 201022261
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143450.doc ·27· 201022261 [化 63]
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(化合物62) [化 65]
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143450.doc •30· 201022261 [化 74]
143450.doc -31 · 201022261 [化 78]
(化合物76) [化 79]
(化合物77) [化 80]
=等化合物之純化可藉由利用管柱層析法之純化，利用 曰。曰活性碳、活性白土等之吸附純化，利用溶劑之再結 :曰或曰0析法等而進彳。化合物之鑑定係藉由蘭时析而進 订。作為物性值，進行玻璃轉移點（Tg)與熔點之測定。熔 點係4鍍性之指標’玻璃轉移點（Tg)係薄膜狀態穩定性之 143450.doc -32· 201022261 指標。
溶點與破璃轉移點（Tg)係使用粉體，使用Bruker AXS Κ.κ.製造之高靈敏度示差掃描熱卡計DSC31〇〇s進行測 定。 又’功函數係於ITO基板上製作1〇〇 nm之薄膜，使用理 研計器公司製造之大氣中光電子分光裝置AC_3型進行測 定。功函數係電洞阻障能力之指標。 ❹ 作為本發明之有機EL元件之結構，可列舉於基板上依序 包括陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電洞阻障 層、電子傳輸層、陰極者，又，可列舉於電子傳輸層與陰 極之間進而具有電子注入層者。於該等多層結構中，可省 略數層之有機層，例如亦可為於基板上依序具有陽極電 洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、陰極之構成。 作為有機EL元件之陽極，使用如IT〇或金之功函數較大 之電極材料。作為電洞注入層，除銅酞菁（以下簡稱為 ❹ CuPc)之外，可使用星爆型三苯基胺衍生物、各種三苯基 胺4聚體等材料或塗佈型高分子材料。 於電洞傳輸層中可使用N，N，-二苯基_n，N，-二（間-甲苯 基）_聯苯胺（以下簡稱為TPD)或N，N，-二苯基-Ν,Ν,-二（α·萘 基）-聯苯胺（以下簡稱為NPD)、Ν，Ν，Ν，，Ν·-四苯基聯苯胺等 聯苯胺衍生物、各種三苯基胺4聚體等。又，作為電洞之 庄入傳輸層’可使用聚（3，4-伸乙基二氧基隹吩）（以下簡 稱為PEDOT)/聚（苯乙烯磺酸酯）（以下簡稱為PSS)等塗佈型 高分子材料。 143450.doc -33- 201022261 作為本發明之有機el元件之發光層、電洞阻障層、電子 傳輸層’除具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結構之 4 α物之外，可使用銘之錯合物、嗔°坐衍生物、°惡嗤衍生 物、味唾衍生物、聚二烷基苐衍生物、BCp等啡啉衍生 物、或者ΤΑΖ等三唑衍生物等具有電洞阻障作用之化合物 等。 於發光層中使用鋁之錯合物、苯乙烯基衍生物等先前之 發光材料，將本發明之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲 哚環結構之化合物作為電洞阻障層或者電子傳輸層使用， 藉此可製作高性能之有機EL元件。又，作為發光層之主體 材料，例如可使用喹吖啶酮、香豆素、紅螢烯等螢光體。 作為磷光發光體，可使用苯基D比啶之銥錯合物Ir(ppy)3等 綠色磷光發光體、FIrpic、Flr6等藍色磷光發光體、mp2Ir (acac)等紅色磷光發光體等，此時之主體材料，作為電洞 注入.傳輸性之主體材料，可使用4,4，_二（>1_咔唑基）聯苯 (以下簡稱為CBP)或4,4，，4"-三（N-咔唑基）三苯基胺（以下簡 稱為TCTA)、1，3-雙（咔唑-9-基）苯（以下簡稱為111(：1>)等咔唑 衍生物等，作為電子傳輸性之主體材料，可使用2,2|，2、 (1，3,5-伸苯基）_三苯基一士苯并咪唑）（以下簡稱為τρΒι) 等’可製作高性能之有機EL元件。 進而，具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結構之化 合物中，可多層或者共蒸鍍先前之電子傳輸性材料而作為 電子傳輸層使用。 本發明之有EL子亦可具有電子注入層。作為電子注入 143450.doc 34· 201022261 亦可使用氟化鋰等。作為陰 層，除本發明之化合物之外， 極，係使用如銘之功函數齡柄+ Λ 取較低之電極材料或者如鋁鎂之功 函數更低之合金作為電極材料。 以下，藉由實施例對本發日月之實施形態加以具體之說 明，但本發明只要不超越其主旨，並不限定於以下之實施 例0 [實施例1]
<9，10-二苯基-2_(5Η_η比咬并[4 3 bH丨哚_5基）葱（化合物 之合成> 於氮氣環境下，於反應容器中加入2_溴_91〇_二苯基蒽 4·7 g、5H-吡啶并[4,3-b]吲哚2.6 g、銅粉〇.4 g、碳酸鉀4·3 g、二甲基亞砜0.3 m卜正十二烷30 〇1進行加熱，於21(rc 下授拌18小時。冷卻至室溫，加入氣仿3〇〇 ml與甲醇3〇 ml ’藉由過濾去除不溶物’於減壓下濃縮濾液而獲得粗製 物°藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液：甲苯/氣 仿）對粗製物進行純化，獲得9，1〇_二苯基_2_(5H_吡啶并 [4,3-b]吲哚_5_基）蒽（化合物3)1.7 g(產率為30%)之黃色粉 體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。巾-NMR測定 結果示於圖1中。 以丨H-NMR(CDC13)檢測出以下24個氫之訊號。δ (PPm)=9.35 (1H) , 8.48 (1H) , 8.18 (1H) , 7.95 (1H) , 7.85 (1¾) , 7.77 (2H) , 7.66 (2H) , 7.61-7.29 (13H) , 7.36 (1H), 7.29 (1H) 〇 143450.doc -35- 201022261 [實施例2] <9，10-二苯基-2_[4-(511-吼啶并[4,3-15]吲哚-5-基）苯基]蒽 (化合物9)之合成> 於氮氣環境下，於反應容器中加入9,10-二苯基蒽-2-硼 酸4.7 g、5-(4-溴苯基）-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚2.8 g、四（三 苯基膦）鈀0.50 g、2M碳酸鉀水溶液15 m卜甲苯20 ml、乙 醇1.5 ml進行加熱，回流攪拌18小時。冷卻至室溫，藉由 過濾取出粗製物。藉由管柱層析法（載體：矽膠、溶離 液：曱苯/乙酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得9,10-二苯基_ 2-[4-(5H-吡啶并[4,3-b]吲哚-5-基）苯基]蒽（化合物9)1.6 g(產率為32%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。1H-NMR測定 結果示於圖2中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下28個氫之訊號。δ (ppm)=9.39 (1Η)，8.52 (1Η)，8·22 (1Η)，8.01 (1Η)，7.86 (1Η)，7·79 (2Η)，7.73 (2Η)，7.70-7.64 (5Η)，7.61-7.53 (8H) , 7.49 (2H)，7.49-7.34 (4H)。 [實施例3] <9，10-二苯基-2-[6-(511-°比°定并[4,3-1)]°引嗓-5_基）11比咬-3_基] 蒽（化合物15)之合成> 於氮氣環境下’於反應容器中加入9，1〇·二苯基蒽_2-蝴 酸4·5 g、5-(5-溴吡啶-2-基）-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚3.0 g、 四（三苯基膦）鈀0.55 g、2M碳酸鉀水溶液19 ml、甲笨72 ml、乙醇18 ml進行加熱，回流攪拌18小時。冷卻至室 143450.doc -36· 201022261 溫’加入曱苯100 ml、水100 ml後進行授拌，分液出有機 層。將有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行滚縮而 獲得粗製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液. 甲苯）對粗製物進行純化，獲得9，10_二苯基_2_[6_(5H_吡啶 并[4,3-b]吲哚-5-基）-比啶-3-基]蒽（化合物15)3 〇 g(產率為 57%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。ih_NMr測定 結果示於圖3中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下27個氫之訊號。δ (ppm)=9.37 (1Η) , 8.90 (1Η)，8.56 (1Η)，8.18 (1Η)，8 〇6 8.10 (1H)，8·01 (1H)，7.83-7.90 (2H)，7.74 (3H)，7 47 7.68 (13H)，7.33-7.41 (3H)。 [實施例4] <9,10-二苯基-2-[6-(511-'1比咬并[4,3-1)]吲哚-5-基）11比唆_2-其] 蒽（化合物27)之合成> _ 於氮氣環境下’於反應容器中加入9,10-二苯基葱_2_蝴 酸4.7 g、5-(6-溴吡啶-2-基）-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚2.8 、 四（三苯基膦）鈀0.51 g、2M碳酸鉀水溶液22如、甲苯72 ml、乙醇18 ml進行加熱，回流攪拌17小時。冷卻至室 溫’加入曱苯1〇〇 m卜水1〇〇 mi後進行攪拌，分液出有機 層。將有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而 獲得粗製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液： 甲苯）對粗製物進行純化，獲得9,10-二苯基_2_[6_(5H_n比咬 并[4,3-b]吲哚-5-基比啶-2-基]蒽（化合物27)2 7 g(產率為 143450.doc •37· 201022261 54%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。1H-NMR測定 結果示於圖4中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下27個氫之訊號。δ (ppm)=9.37 (1H) , 8.48-8.53 (2H) , 8.15 (1H) , 8.07 (1H) 7.78-7.89 (3H) , 7.64-7.74 (4H) , 7.48-7.63 (10H) , 7.4l_ 7.46 (2H)，7.30-7.38 (3H)。 [實施例5] <9，10-二（萘_2_基）_2-(511-吡啶并[4,3-1)]吲哚-5-基）蒽（化合 物6)之合成> 於氮氣環境下，於反應容器中加入2_溴_9，1〇_二（蔡 基）蒽3_〇 g、5H-吡啶并[4,3-b]吲哚1·2 g、銅粉〇.2 g、碳酸 _1·7 g、二曱基亞砜0.1 m卜正十二烷6…進行加熱，於 210 C下攪拌8小時。冷卻至室溫’加入甲苯8〇 ml進行加 熱攪拌，於80。(：下藉由過濾去除不溶物之後，將濾液於減 壓下進行濃縮而獲得粗製物。藉由管柱層析法（載體：NH 矽膠、溶離液：曱苯/乙酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得 9，1〇_二（萘-2-基）-2-(5H-n比啶并[4,3_b]n引嗓_5_基）葱（化合物 6)K9 g(產率為54%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。lH_NMR測定 結果示於圖5中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下28個氫之訊號。δ (ppm)=9.30 (1H) , 8.45 (1H) , 8.13 (2H) , 8.06 (4H) , 7.89-8-00 (5H) , 7.81 (2H) , 7.61-7.71 (4H) , 7.54 (2H) , 7.46 143450.doc -38- 201022261 (2H) , 7.38-7.41 (3H)，7.30 (2H)。 [實施例6] <9，10-二（萘-2-基）-2-[4-(5H-吡啶并[4,3-b], »朵·5-基）苯基] 蒽（化合物12)之合成> 於氮氣環境下’於反應容器中加入9，1〇_二（萘_2_基）蒽- 2-硼酸3_5 g、5-(4-溴苯基）-5Η-吡啶并[4,3-b]吲哚2.2 g、 四（三苯基膦）把0.35 g、2M碳酸卸水溶液1〇 ml、曱苯40 ml、乙醇10 ml進行加熱’回流攪拌8小時。冷卻至室溫， 加入曱苯80 m卜水20 ml後進行攪拌，分液出有機層。將 有機層以硫酸鎂加以乾燥後’於減壓下進行濃縮而獲得粗 製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液：甲苯）對 粗製物進行純化，獲得9,10-二（萘-2-基）-2-[4_(5H_„比咬并 [4,3-1?]0引°朵-5-基）苯基]蒽（化合物12)2.4£(產率為52%)之黃 色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。測定 結果示於圖6中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下32個氫之訊號。δ (ppm)=9.36(lH)，8.48(lH)，8.19(lH)，8.l4(2H)，8 05_ 8.08 (5H)，7.97 (2H)，7.90 (1H)，7.61-7.79 (iiH) , 7.51 (2H)，7.44 (2H)，7.32-7.37 (3H)，7.30 (1H)。 [實施例7] <9，10-二苯基-2-[4’-(511-11比咬并[4,3-13]°引《1朵-5_基）聯苯_4· 基]蒽（化合物42)之合成> 於氮氣環境下’於反應容器中加入9,10-二苯基蒽-2_· 143450.doc •39- 201022261 酸2·8 g、5-(4’-溴聯苯-4-基）-5H-吡啶并[43_b]吲哚3 〇 g、 四（二本基膦）纪〇_40 g、2Μ碳酸钟水溶液ι〇 mi、甲苯I〗 ml、乙醇2 ml進行加熱，回流攪拌2小時。冷卻至室溫， 加入曱苯60 m卜水50 ml後進行攪拌，分液出有機層。將 有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而獲得粗 製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液：甲苯/乙 酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得9，10_二苯基比 啶并[4,3-b]吲哚-5-基）聯苯-4-基]蒽（化合物42)3 〇 g(產率 為62%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體’使用NMR鑑定結構。iH_NMR測定 結果示於圖7中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下32個氫之訊號。δ (ppm)=9.40 (1Η)，8.54 (1Η)，8.23 (1Η)，7.99 (1Η) , 7.83 (3H)，7.48-7.73 (21H)，7.39 (1H) , 7.35 (3H)。 [實施例8] <9，10·二（萘-2-基）-2-[4，·(5Η-»比啶并[4,3帅引哚_5_基）聯苯_ 4_基]蒽（化合物43)之合成> 於氮氣環境下，於反應容器中加入9，1〇_二（蔡_2_基）策_ 2-硼酸2.0 g、5-(4，-溴聯苯-4-基）-5H-吡啶并[43_b]吲哚j 5 g、四（三苯基膦）鈀0.20 g、2M碳酸鉀水溶液6 甲苯23 m卜乙醇6 ml進行加熱，回流攪拌5小時。冷卻至室溫， 加入曱苯50 m卜水20 ml後進行攪拌，分液出有機層。將 有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而獲得粗 製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液：甲苯/乙 143450.doc •40· 201022261 酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得9，1〇_二（萘_2_基）_2_[4，_ (5H-吡啶并[4,3-b]吲哚_5·基）聯苯·4_基]蒽（化合物43)1 8 g(產率為63%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體’使用NMR鑑定結構。lH_NMR測定 結果示於圖8中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下36個氫之訊號。§ (ppm)=9.39 (1H) , 8.52 (1H) , 8.22 (1H) , 8.13 (2H) , 8.04-8.07 (5H) , 7.97 (2H) , 7.87 (1H) , 7.57-7.80 (17H) , 7.48 W (2H)，7.38 (1H)，7·33 (3H)。 [實施例9] <9，10-二苯基-2-[5-(511-吡啶并[4,3-1)]吲哚-5_基）吡啶_3_基] 蒽（化合物73)之合成> 於氮氣環境下’於反應容器中加入9，1〇_二苯基蒽_2_硼 酸3.2 g、5-(5-溴吡啶-3-基）·5Η-吡啶并[4,3-b]吲哚2.4 g、 四（二本基膦）纪0.44 g、2M碳酸卸水溶液I〗mi、曱苯15 ❹ ml、乙酵2 ml進行加熱，回流攪拌2小時。冷卻至室溫， 加入甲苯30 m卜水20 ml後進行攪拌，分液出有機層。將 有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而獲得粗 製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液：甲苯/乙 酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得9，1〇_二苯基_2_[5_(5札吡 啶并[4,3-b]吲哚-5-基）吡啶·3_基]蒽（化合物73)2 2 g(產率 為52%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。ih_NMR測定 結果示於圖9中。 143450.doc •41- 201022261 以丨H-NMR(CDC13)檢測出以下27個f之却a p 5代就。δ (ppm)=9.41 (1Η)，8·94 (1Η)，8.82 (1Η)，8·55 (in) 8 23 (1Η)，8.03 (1Η)，8·00 (1Η)，7.87 (1Η)，7.74 (2Η) 7 57 7.65 (7H)，7.49-7.54 (5H)，7.37-7.45 (4H) , 7.29 (1H)。 [實施例l〇] <9，10-二（萘-2-基）-2-[6-(5H-吡啶并[4,3-b]吲啐 ς J〕丨木Ο -基）π比咬_ 2-基]蒽（化合物30)之合成> 於氮氣環境下，於反應容器中加入9,1 (^二卩鼓1 一、$ -2-基）蒽 _ 2-硼酸3.5 g、5-(6-溴吡啶-2-基）-5Η-吡啶并[4 3b ^ g、四（三苯基膦）鈀0.35 g、2M碳酸鉀水溶液1〇如、甲苯 40 ml、乙醇10 ml進行加熱，回流攪拌5小時。冷卻至室 溫，加入曱苯100 m卜水1〇〇 ml後進行攪拌，分液出有機 層。將有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而 獲得粗製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液： 曱苯）對粗製物進行純化，獲得9，10_二（萘_2_基）_2_[6·(5η_ 吡啶并[4,3_b]吲哚-：5-基）吡啶·2_基]蒽（化合物3〇)2 2 g(產 率為48%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。iH_NMR測定 結果示於圖10中。 以1H-NMR(CDC13)檢測出以下31個氫之訊號。δ (ppm)=9.32 (1H) , 8.55 (1H) , 8.22 (1H) , 8.03-8.13 (8H), 7.85-7.95 (4H) , 7.58-7.78 (HH) , 7.44 (1H) , 7.28-7.35 (3H)，7.21 (1H)。 [實施例11] 143450.doc •42- 201022261 <9，10-二苯基-2-[4-(8-苯基·5Η_吡啶并[4 3 b]吲哚·5基）苯 基]蒽（化合物75)之合成> 於氮氣環境下，於反應容器令加入9，1〇_二苯基蒽_2硼 酸2.8 g、5-(4·溴苯基）_8_苯基_5H_吡啶并[43b]吲哚24 • g、四（二苯基膦）把〇·21 g、2M碳酸鉀水溶液16如、曱苯 40 ml、乙醇10 ml進行加熱，回流攪拌4小時。冷卻至室 溫，加入甲苯100 m卜水100 ml後進行攪拌，分液出有機 層。將有機層以硫酸鎂加以乾燥後，於減壓下進行濃縮而 獲得粗製物。藉由管柱層析法（載體：NH矽膠、溶離液： 甲苯/乙酸乙酯）對粗製物進行純化，獲得9,1〇_二苯基_2_ [4-(8·苯基-SH-吼啶并[4,3_b]，哚_5_基）苯基]葱（化合物 75)2.7g(產率為69%)之黃色粉體。 對所得之黃色粉體，使用NMR鑑定結構。1h_nmr測定 結果示於圖11中。 以H_NMR(CDC13)檢測出以下32個氫之訊號。δ 參(ppm)=9.43 (1H) , 8.53 (1H) , 8.41 (1H) , 8.02 (1H) , 7.86 (1H)，7.79 (2H)，7.63-7.74 (l〇H) , 7.53-7.61 (9H) , 7.49 (2H)，7.34-7.38 (4H)。 [實施例12] 對於本發明之化合物，藉由高靈敏度示差掃描熱卡計 (Bruker AXS K.K.製造、DSC3100S)而求出熔點與玻璃轉 移點。 143450.doc 43· 201022261
熔點 玻璃轉移點 本發明實施例1之化合物 269〇C 130°C 本發明實施例2之化合物 323〇C 153〇C 本發明實施例3之化合物 311°C 148〇C 本發明實施例4之化合物 176〇C 138〇C 本發明實施例5之化合物 320〇C 170°C 本發明實施例6之化合物 342〇C 186〇C 本發明實施例7之化合物 283〇C 161°C 本發明實施例8之化合物 363〇C 190°c 本發明實施例9之化合物 240〇C 140°c 本發明實施例10之化合物 295〇C 168〇C 本發明之化合物具有10〇t：以上之玻璃轉移點。此現象 表明本發明之化合物中薄膜狀態穩定。 [實施例13] 使用本發明之化合物，於ΙΤ0基板上製作骐厚為i〇〇 nm 之蒸鍍膜，藉由大氣中光電子分光裝置（理研計器公司製 造、AC-3型）測定功函數。 功函數 本發明實施例1之化合物 6.24 ev 本發明實施例2之化合物 5.88 ev
本發明實施例3之化合物 5.80 eV
本發明實施例4之化合物 5.90 eV 本發明實施例5之化合物 5.83 ev 本發明實施例6之化合物 5.79 ev
本發明實施例7之化合物 5.80 eV 本發明實施例8之化合物 5.73 ev 本發明實施例9之化合物 5.85 ev 本發明實施例10之化合物 5.83 ev 143450.doc 201022261 如上所述，本發明之化合物具有較NPD、TPD等通常之 電洞傳輸材料所具有之功函數5.4 eV更大之值，具有較大 之電洞阻障能力。 [實施例14] 有機EL元件如圖12所示’於玻璃基板1上預先形成ΙΤ〇 電極作為透明電極2’並且依序蒸鑛電洞注入層3、電洞傳 輸層4、發光層5、電洞阻障層6、電子傳輸層7、電子注入 層8、陰極（鋁電極）9而製作。 m 具體而言，將成膜了膜厚150 nm之ITO的玻璃基板1以有 機溶劑清洗後，藉由氧電漿處理清洗表面。其後，將該附 有ITO電極之玻璃基板安裝於真空蒸鍍機内，減壓至〇〇〇1 Pa以下。繼而’以覆蓋透明電極2之方式，以1 〇A/sec之蒸 链速度將下述結構式之化合物79形成為膜厚20 nm而作為 電洞注入層3。於該電洞注入層3上，以1() A/seCi蒸鍍速 度將下述結構式之化合物80形成為膜厚4〇 nm而作為電洞 φ 傳輸層4。於該電洞傳輸層4上，將下述結構式之化合物81 與下述結構式之化合物82，以蒸鍍速度比為化合物81 :化 合物82=5 : 95之蒸鍍速度（化合物81 : 152 A/see、化合物 82 : 〇.〇8 A/sec)進行二元蒸鍍，形成為膜厚3〇 nm而作為 發光層5。於該發光層5上，以丨.0 A/sec之蒸鍍速度將本發 明實施例1之化合物（化合物3)形成為膜厚3〇 nm而作為電 洞阻障層兼電子傳輸層6及7。於該電洞阻障層兼電子傳輸 層6及7上，以i.o A/sec之蒸鍍速度將氟化鋰形成為膜厚〇5 nm而作為電子注入層8。最後，將紹蒸鍍為膜厚i5〇 nm* 143450.doc -45- 201022261 形成陰極9。對製作之有機EL元件，於大氣中、常溫下進 行特性測定。 將對使用本發明之實施例1之化合物（化合物3)而製作之 有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測定結果總結示 於表1中。 [化 81]
[化 82]
(化合物80)
143450.doc • 46· 201022261 [化 84]
[實施例15] 於實施例14中’使用本發明實施例2之化合物（化合物9) 參 代替本發明實施例1之化合物（化合物3)，將其形成為膜厚 3 0 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7，除此之外， 以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機el元件， 於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對數作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 疋結果總結示於表1中。 [實施例16] 於實施例14中’使用本發明實施例3之化合物（化合物 ® I5)代替本發明實施例1之化合物（化合物3)，將其形成為膜 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7，除此之 外，以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機El元 件’於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 定結果總結示於表1中。 [實施例17] 於實施例14中’使用本發明實施例4之化合物（化合物 27)代替本發明實施例丨之化合物（化合物3)，將其形成為膜 143450.doc -47· 201022261 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層^及7，除此之 外，以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機EL元 件’於大氣中、f溫下進行特性測定。 將對製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 定結果總結示於表1中。 [實施例18] 於實施例14中’使用本發明實施例5之化合物（化合物6) 代替本發明實施例1之化合物（化合物3)，將其形成為膜厚 3〇 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7，除此之外， 以同樣之方法製作有機££元件。對製作之有機£乙元件， 於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 定結果總結示於表1中。 [實施例19] 於實施例14中，使用本發明實施例6之化合物（化合物 12)代替本發明實施例r化合物(化合物”，將其形成為膜 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7，除此之 外，以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機£匕元 件，於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 定結果總結示於表1中。 [實施例20] 於實施例14中，使用本發明實施例7之化合物（化合物 42)代替本發明實施例丨之化合物（化合物3)，將其形成為犋 143450.doc • 48 - 201022261 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7,除此之 外，以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機虹元 件’於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機虹元件施加直流電壓時的發光特性的測 疋結果總結示於表1中。 [實施例21] 於實施例14中，使用本發明實施例8之化合物（化合物 ® 43)代替本發明實施例1之化合物（化合物3)，將其形成為膜 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及？，除此之 外，以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機紅元 件’於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機肛元件施加直流電壓時的發光特性的測 疋結果總結示於表1中。 [實施例22] 於實施例14中，使用本發明實施例9之化合物（化合物 Ο 73)代替本發明實施例1之化合物（化合物3)，將其形成為膜 厚30 nm而作為電洞阻障層兼電子傳輸層6及7，除此之 外’以同樣之方法製作有機EL元件。對製作之有機虹元 件’於大氣中、常溫下進行特性測定。 將對製作之有機虹元件施加直流電壓時的發光特性的測 疋結果總結示於表1中。 [比較例1] .將實施例14中之電洞阻障層兼電子傳輸層6及7之材料替 代為Alq3用以進行比較，以與實施例14同樣之條件製作有 143450.doc -49· 201022261 機EL元件。對製作之有機EL元件，於大氣中、常溫下進 行特性測定。 將對製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性的測 定結果總結示於表1中。 [表1] 化合物 電壓[V] (@ 10 mA/cm2) 亮度[cd/m2] (@ 10 mA/cm2) 發光效率[cd/A] (@ 10 mA/cm2) 功率效率[lm/W] (@ 10 mA/cm2) 實施例14 化合物3 5.10 850 8.55 5.20 實施例15 化合物9 4.15 982 9.82 7.48 實施例16 化合物15 4.80 844 8.42 5.50 實施例17 化合物27 4.00 932 9.30 7.32 實施例18 化合物6 5.33 920 9.20 5.43 實施例19 化合物12 4.69 968 9,68 6.49 實施例20 化合物42 3.95 900 9.00 7.16 實施例21 化合物43 4.15 1047 10.47 7.92 實施例22 化合物73 5.48 919 9.19 5.26 比較例1 Alq3 5.80 820 8.25 4.40 如表1所示，電流密度為10 mA/cm2時之驅動電壓，相對 於Alq3之5.80 V，實施例14〜22中均低電壓化為3.95〜5.48 V，並且電流密度為10 mA/cm2時之亮度、發光效率、功率 效率均提高。 使用與上述相同之有機EL元件測定發光起始電壓之結果 如下所示。 -50- 143450.doc 201022261 電壓[vj 實施例14 化合物3 3.0 實施例15 化合物9 2.9 實施例16 化合物15 2.9 實施例17 化合物27 2.8 實施例18 化合物6 3.0 實施例19 化合物12 2.9 實施例20 化合物42 2.8 實施例21 化合物43 2.8 實施例22 化合物73 3.1 比較例1 Alq3 3.2
其結果可知：相對於使用了 A1qs之比較例1，於實施例 14〜22中將發光起始電壓低電壓化。 如上所述，可知本發明之有EL元件與使用作為通常之電 子傳輸材料而使用之A1U的元件相比較，發光效率及功率
效率優異，進而可實現工作驅動電壓之顯著降低。 參照詳細及特定之實施態樣對本發明進行了說明，但對 於業者應明確可並不偏離本發明之精神與範圍地進行各種 變更或修正。 本申請係基於2008年9月24曰提出申請之日本專利申靖 2008-243937者，其内容引用於此作為參照。 [產業上之可利用性] 本發明之具有經取代之蒽環結構與π比咬并十朵環結構之 化合物，電子之注入特性良好’電洞阻障能力優異，且薄 143450.doc •51- 201022261 膜狀態穩定’因此作為有機el元件用化合物優異。藉由使 用該化合物而製作有機EL元件，可獲得較高之發光效率及 功率效率’並且可降低工作驅動電壓，且可改善耐久性。 例如’可展開至家庭電器或照明之用途中。 【圖式簡單說明】 圖1係本發明實施例化合物（化合物3)之巾NMR線 圖。 圖2係本發明實施例2之化合物（化合物9)之1 H-NMR線 圖。 圖3係本發明實施例3之化合物（化合物15)之1 H-NMR線 圖。 圖4係本發明實施例4之化合物（化合物27)之1 H-NMR線 圖。 圖5係本發明實施例5之化合物（化合物6)之1 H-NMR線 圖。 圖6係本發明實施例6之化合物（化合物12)之1 H-NMR線 圖。 圖7係本發明實施例7之化合物（化合物42)之1H-NMR線 圖。 圖8係本發明實施例8之化合物（化合物43)之1H-NMR線 圖。 圖9係本發明實施例9之化合物（化合物73)之1H-NMR線 圖。
圖10係本發明實施例10之化合物（化合物30)之1H-NMR 143450.doc -52- 201022261 線圖。 圖11係本發明實施例11之化合物（化合物75)之 圖。 圖12係表示實施例14〜22之EL元件構成之圖。 圖13係表示比較例iiEL元件構成之圖。 【主要元件符號說明】 1 玻璃基板
2 透明電極 3 電洞注入層 4 電洞傳輸層 5 發光層 6 電洞阻障層 7 電子傳輸層 8 電子注入層 9 陰極
143450.doc -53-

Claims (1)

  1. 201022261 七、申請專利範圍： 1. 一種下述通式（1)所表示之具有經取代之蒽環結構與吡啶 并吲哚環結構之化合物， [化1]
    經取代之芳香族庐美，R R叮士门 '、、 禾 方胥篯蛵基R丨〜118可相同亦可不同，表 參 原子、氟原子、氣原子、氰基、=惫 悉—氟曱基、碳原子數為 6之直鏈狀或支鏈狀烷基、經取代或未經取代 經取代或未經取代之芳㈣雜環基、或者經取 代或未經取代之縮合多環芳香基，w、 價基 該 =或:氮原子’ A表示單鍵或下述通式(A”所表示之碳2 價基；其中，w、χ、γ、 氣“ 具僅僅任—個為氣原子，且 氮原子係不具有R丨〜R4之取代基者） [化2]
    (A 1 ) I43450.doc 201022261 (式中，nl表示1至2之整數，〜Riz可相同亦可不同，表 不氫原子、氟原子、氣原子、氰基、三氟甲基、碳原子 為至6之直鏈狀或支鍵狀烧基、經取代或未經取代之 方香族烴基、或者經取代或未經取代之芳香族雜環基， D、E、g表示碳原子或者氮原子；其中，D、E及G之全 部或者任意1〜2個為氮原子時，設該氮原子為不具有 R9〜Rl2之取代基或者配位基者，於nl為2時，複數個存在 R 、T? 9、Κ1()、Rn、R〗2、D、£及〇亦可為相互不同者）。 2·如请求項1之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 構之化合物’其中，於上述通式（1)中，A表示單鍵。 .如吻求項1之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 構之化合物’其中，於上述通式⑴中，Α係上述通式 (A1)所表不之2價基，於上述通式（八〇中，“為丄。 •請求項3之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 5構之化合物，其中，於上述通式（1)中，A係伸苯基。 •明求項3之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 構之化合物’其中，於上述通式（1)中，A係伸吼咬基。 6.如請求項a 士， π 1之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 合物’其中’於上述通式（1)中，Α係上述通式 ()所表不之2價基，於上述通式（A1)中，“為之。 . 叫求項6之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 4之化合物’其中’於上述通式⑴中，A係伸聯苯基。 8·如請求項6 ^ 具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 構之化合物，甘° m 其中，於上述通式（1)中，A係伸聯吡〇定 143450.doc 201022261 基。 9.如請求項6之具有經取代之環結構與㈣并十朵環結 構之化合物，其中，於上述通式⑴中，八係下述通式 (A2)所表示之2價基： [化3]
    (式中’ 可相同亦可不同，表示氫原子、氟原 子、氣原子、氰基、二氟甲基、碳原子數為丨至6之直鏈 狀或支鍵狀院基、經取代或未經取代之芳香族烴基、或 者經取代或未經取代之芳香族雜環基）。 10· 一種有機電致發光元件，其係具有一對電極與夾持於其 之間之至少一層有機層者，且上述至少一層有機層含有 如請求項1之具有經取代之蒽環結構與吡啶并吲哚環結 構之化合物。 ，於上述通式（1) ，於上述通式（1) 於上述通式（A1) 11·如請求項10之有機電致發光元件，其中 中’ A表示單鍵。 12. 如4求項1〇之有機電致發光元件，其中 中’ A係上述通式所表示之2價基， 中，111為i。 13. 如請求項1〇之有機 電致發光元件，其中，於上述通式（1) 143450.doc 201022261 中，A係上述通式（A 1)所表示之2價基，於上述通式（A1) 中，nl為2。 14.如請求項13之有機電致發光元件’其中，於上述通式（1) 中，A係下述通式（A2)所表示之2價基： [化4] 尺19 Ri
    R14 R15 R16 R (A 2 ) (式中，可相同亦可不同，表示氫原子、氟原 子、氣原子、氰基、三氣曱基、碳原子數為⑴之直鍵 狀或支鏈狀烷基、經取代或未經取代之芳香族烴基、或 者經取代或未經取代之芳香族雜環基）。 15. 如請求項1〇之有機電致發光元件’其中，上述至少一層 有機層包含電子傳輸層，上述通式邮主 扎逋式（1)所表示之化合物存 在於該電子傳輸層中。 16. 如請求項1〇之有機電致 仟，其中，上述至少一 有機層包含電洞阻障層，μ、+、^ , ㈣上述通式⑴所表示之 在於該電洞阻障層中。 t A如請求柳之有機電致發光元件，其中 有機層包含發光層，上过 述至夕層 該發光層中。 物存在於 •如請求項Η)之有機電致發光 丹Τ，上述至少一層 143450.doc 201022261 有機層包含電子注入層，上述通式（1)所表示之化合物存 在於該電子注入層中。
    143450.doc
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