ジスァゾ顔料組成物
技術分野
[0001] 本発明は、印刷インキや塗料等に好適に用いることができるジスァゾ顔料組成物に 関する。
背景技術
[0002] ジスァゾ顔料とは、広義には分子構造中にァゾ基を 2つもつ顔料の総称であるが、 3、 3,一ジクロ口べンジジン等のテトラゾ-ゥム塩をジァゾ成分とし、このジァゾ成分と ァセトァセトァ-ライド系化合物力もなるカップリング成分とをカップリング反応させて 得られる黄色系顔料の総称 (ジスァゾイェローとも呼ばれる)として主に用いられるこ とが多い。本発明においても、ジスァゾ顔料とはこの後者の総称を意味するものとす る。このようなジスァゾ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチック分野等において従来 より広く用いられてきた顔料である。
[0003] このジスァゾ顔料は、上記のような利用分野において諸特性を向上させるベく種々 の改良が施されて用いられることが一般的であり、たとえば印刷インキ分野に用いら れる場合、流動性や透明性を改良することを目的として次のような改良を施すことが 知られている。
[0004] すなわち、カップリング成分である従来のァセトァセトァ-ライド系化合物に代えて、 特定の置換基を導入したァセトァセトァ-ライド系化合物を用いてカップリング反応を 実行し、それにより得られるジスァゾィ匕合物を従来のジスァゾ顔料 (主顔料)に混合し て用いる方法 (顔料混合法)や、カップリング反応にぉ 、て従来のァセトァセトァニラ イド系化合物とともに特定の置換基を導入した異種のァセトァセトァニライド系化合物 を混合使用することにより、顔料混合物を得る方法 (混合カップリング法)等が知られ ている。このような方法のうち、後者の方法 (すなわち混合カップリング法)は、生産性 に優れるとともに種々の要求に合致する目的物を比較的容易な制御条件下で得るこ とができることから昨今多数の研究開発がなされている。
[0005] たとえば、ァセトァセトァ-ライド系化合物に水溶性の置換基を導入する方法 (特開
昭 49— 105822号公報 (特許文献 1)、特開昭 55— 135165号公報 (特許文献 2) ) や、置換基としてアミド基ゃイミド基を導入する方法 (特開昭 59— 008761号公報 (特 許文献 3) )が知られている。
[0006] これらの方法は、上述の通り流動性や透明性、あるいは着色力や耐熱性を向上さ せることを目的として提案されたものである力 ジスァゾ顔料に対するこれらの諸特性 をより向上させることがさらに要求されて 、る。
特許文献 1:特開昭 49 - 105822号公報
特許文献 2 :特開昭 55— 135165号公報
特許文献 3:特開昭 59— 008761号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであってその目的とするところは、 透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性をさらに向上させたジスァゾ顔 料組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カップリング成 分としてァセトァセトァ-ライド系化合物とともにこれとは基本構造が異なる特定の化 合物を併用してカップリング反応を実行すると、透明性、光沢、着色力、流動性、耐 熱性等の諸特性が向上するとの知見を得、この知見に基づきさらに研究を重ねること によりついに本発明を完成させたものである。
[0009] すなわち本発明は、下記一般式 (I)で表される化合物のテトラゾニゥム塩力 なるジ ァゾ成分と、ァセトァセトァ-ライド系化合物力 なる第 1カップリング成分と、置換基 を有していてもよいゥラシル、イソシァヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンより なる群力 選ばれる化合物力 なる第 2カップリング成分とをカップリング反応させて 得られる反応生成物を含有してなることを特徴とするジスァゾ顔料組成物に係る。
[0011]
R
2、 R
3および R
4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数 1〜4のアルキ ル基、炭素数 1〜4のアルコキシル基、または炭素数 1〜4のアルコキシル基を有する アルコキシカルボ-ル基を表す)。
[0012] 上記第 1カップリング成分と上記第 2カップリング成分の配合割合は、上記第 1カツ プリング成分 85mol%以上 99mol%以下に対して、上記第 2カップリング成分を lm ol%以上 15mol%以下とすることが好ましい。
[0013] また、上記カップリング反応にぉ 、て、下記一般式 (Π)で表される化合物力もなる 第 3カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第 3カップリング成分の配合 割合は、上記第 1カップリング成分と上記第 2カップリング成分の合計量 95mol%以 上 99. 9mol%以下に対して、上記第 3カップリング成分を 0. lmol%以上 5mol%以 下とすることが好ましい。
[0014] [化 2]
[0015] (式中 R5および R6は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキ シル基、またはスルフォン酸基を表し、 R7はメチル基、メトキシ基、ェチル基、エトキシ 基、メトキシカルボ-ル基またはエトキシカルボ-ル基を表す)。
[0016] また、上記カップリング反応にぉ 、て、下記一般式 (ΠΙ)または (IV)で表される化合 物からなる第 4カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第 4カップリング成 分の配合割合は、上記第 1カップリング成分と上記第 2カップリング成分の合計量ま たは上記第 1カップリング成分と上記第 2カップリング成分と上記第 3カップリング成分
の合計量 85mol%以上 99mol%以下に対して、上記第 4カップリング成分を lmol% 以上 15mol%以下とすることが好ましい。
[0017] [化 3]
[0018] (式中 R、 Rおよび R は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数 1〜4のアルキル 基、炭素数 1〜4のアルコキシル基、水酸基、炭素数 1〜4のアルキル基を有するアミ ド基、炭素数 1〜4のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数 1〜4のァ ルコキシル基を有するアルコキシカルボ-ル基、炭素数 1〜4のアルコキシル基を有 するアルコキシスルフォ-ル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸 塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、 R8、 R9および R10は、そのう ち 2つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる。なお、一般式 (IV) の場合、 R8、 R9および R1Qは各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良い ことを表す)。
[0019] また、上記ジスァゾ顔料組成物は、 C. I. Pigment Yellow 12、 C. I. Pigment
Yellow 13、 C. I. Pigment Yellow 14、 C. I. Pigment Yellow 17、 C. I. Pigment Yellow 55、 C. I. Pigment Yellow 81、 C. I. Pigment Yellow 83、 C. I. Pigment Yellow 87、 C. I. Pigment Yellow 152、 C. I. Pigment Yellow 170、 C. I. Pigment Orange 15および C. I. Pigment Orange 16 力 なる群力 選ばれる少なくとも 1種の顔料を含有して 、ることが好ま 、。
発明の効果
[0020] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、上記の通りの構成を有することにより、透明性、 光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性の少なくともいずれか 1以上の特性が従 来のものに比し向上したものとなる。このため、本発明のジスァゾ顔料組成物を各種 用途に用いた場合、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等に優れる着色物等が 得られることから、極めて有用な産業利用性を有している。
[0021] 特に本発明のジスァゾ顔料組成物を、その主用途の 1つである印刷インキ分野に 用いた場合、高い着色力を有しかつ極めて透明性に優れるインキ薄膜が要求される フルカラー印刷においてその要求を十分に満たす高い透明性と高い着色力とを両 立し得るちのとなる。
発明を実施するための最良の形態
[0022] 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
<ジスァゾ顔料組成物 >
本発明のジスァゾ顔料組成物は、後述のジァゾ成分と複数のカップリング成分とを カップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。この反応生成物 は、カップリング反応において複数のカップリング成分が用いられることから、少なくと も 2種以上のものが生成することになる。したがって、本発明のジスァゾ顔料組成物 は、このような 2種以上の反応生成物を含有したものとなる。
[0023] <ジァゾ成分 >
本発明で用いられるジァゾ成分は、下記一般式 (I)で表される化合物のテトラゾニ ゥム塩である。
[0024] [化 4]
上記一般式 (I)中、
R
2、 R
3および R
4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシル基、または炭素数 1〜4のアルコキ
シル基を有するアルコキシカルボ-ル基を表す。
[0026] このような一般式 (I)で表される化合物は、上記の通りの構造を有する限り特に制限 なく用いることができるものである力 とりわけ 3、 3 '—ジクロ口べンジジン(下記式 (I 1) )、 3、 3,ージメトキシベンジジン、または 2、 2,、 5、 5,ーテトラクロ口べンジジンを 採用することが好まし 、。これらの化合物は工業原料として容易に入手することがで きるためである。
[0027] [化 5]
[0028] なお、テトラゾ -ゥム塩とは、上記一般式 (I)に含まれる 2つのアミノ基を各々ジァゾ 化したものであるが、ジァゾィ匕の方法は特に制限されず従来公知の方法をいずれも 採用し得る。
[0029] くカップリング成分〉
カップリング成分とは、一般的にカップリング反応にぉ 、て上記ジァゾ成分と反応す る成分をいうが、本発明においてはこのようなカップリング成分を複数用いることを特 徴とする。
[0030] すなわち、本発明では後述の第 1カップリング成分と第 2カップリング成分とを必須 成分として用いるものであり、さらに所望により第 3カップリング成分および Zまたは第 4カップリング成分を用いることもできる。なお、各カップリング成分の詳細については 後述する。
[0031] なお、カップリング反応とは、ジァゾ成分とカップリング成分とが反応してァゾィ匕合物
(反応生成物)を生成する反応をいう。本発明の場合、このカップリング反応において カップリング成分は、ジァゾ成分 1分子に対して理論上 2分子反応することから、カツ プリング成分の配合量はジァゾ成分 lmolに対して 2〜2. 5molとなるように用いるこ とが好ましい。
[0032] <第 1カップリング成分 >
本発明の第 1カップリング成分は、ァセトァセトァ-ライド系化合物力もなるものであ る。ここで、ァセトァセトァ-ライド系化合物とは、ァセトァセトァ-ライド(下記式 (C1 1) )またはァセトァセトァ-ライドのフエニル基に各種の置換基を有する化合物を いう。このような置換基としては、たとえばハロゲン、メチル基、メトキシ基、エトキシ基 等を挙げることができ、これらの置換基を 1種または 2種以上有することができる。
[0033] 本発明にお 、ては、このようなァセトァセトァ-ライド系化合物として、従来公知のジ スァゾ顔料のカップリング成分として知られるァセトァセトァ-ライド系化合物を特に 制限なく使用することができる。たとえば、以下の式 (C1 1)〜式 (C1 6)で表され る!、ずれかのァセトァセトァ-ライド系化合物を好適に用いることができる。
[0034] [化 6]
[0035] [化 7]
…((;ト 2)
[0036] [化 8]
[0037] [ィ匕 9]
[0040] なお、このような第 1カップリング成分としては、上記のようなァセトァセトァ-ライド系 化合物を 1種または 2種以上用いることができる。
[0041] <第 2カップリング成分 >
本発明の第 2カップリング成分は、置換基を有していてもよいゥラシル、イソシァヌル 酸、ノ レビツール酸およびキサンチンよりなる群力も選ばれる化合物力もなるもので ある。このようにカップリング成分として、上記の第 1カップリング成分とともにこの第 2 カップリング成分を必須成分として用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性 、耐熱性等の諸特性が飛躍的に向上したものとなる。
[0042] すなわち、従来のジスァゾ顔料は、通常上記のようなジァゾ成分とァセトァセトァ- ライド系化合物のみをカップリング反応させて得られるものであった力 これによると 上記の諸特性のうちのいずれ力 1以上の特性において要求される性能を十分に示す ことが困難であった。たとえば、耐熱性が劣ることから加工時の加熱等によって容易 に結晶成長が起こり、着色力と透明性とを共に低下させるという欠点があった。また、
インキに含有させた場合、顔料構造に起因してインキの流動性を悪化させるという欠 点もあった。
[0043] 本発明は、正しくこれらの問題を抜本的に解決したものであり、カップリング成分とし てァセトァセトァ-ライド系化合物である第 1カップリング成分とともに、これとは化学 構造を異にする第 2カップリング成分を併用したことにより、透明性、光沢、着色力、 流動性、耐熱性等の諸特性を飛躍的に向上させることに成功したものである。
[0044] ここで、置換基を有して!/ヽてもよ ヽゥラシルとは、ゥラシル(下記式 (C2— 1) )または 置換基を有するゥラシルをいい、置換基を有するゥラシルとしては、たとえば 5—メチ ルゥラシル(下記式 (C2— 2) )、 5—アミノウラシル(下記式 (C2— 3) )、 5—クロロウラ シル、 5—ブロモウラシル、 5—フルォロウラシル、 5— -トロウラシル等を挙げることが できる。
[0045] 本発明の第 2カップリング成分としては、特にゥラシル(下記式 (C2— 1) )、 5—メチ ルゥラシル(下記式 (C2— 2) )、イソシァヌル酸(下記式 (C2— 4) )、またはキサンチ ンを用いることが好適である。特に優れた諸特性の向上作用が示されるためである。
[0046] [化 12]
[0047] [化 13]
[0049] [化 15]
[0050] なお、このような第 2カップリング成分としては、上記の化合物を 1種または 2種以上 用いることができる。また、第 1カップリング成分と第 2カップリング成分の配合割合は 、第 1カップリング成分 85mol%以上 99mol%以下に対して、第 2カップリング成分を lmol%以上 15mol%以下とすることが好ましぐさらに好ましくは、第 1カップリング 成分 90mol%以上 95mol%以下に対して、第 2カップリング成分を 5mol%以上 10 mol%以下とすることが好適である。
[0051] 第 2カップリング成分が lmol%未満の場合、上記のような諸特性の向上効果が十 分に示されない場合があり、 15mol%を超えると原料コスト面で不利となり経済上現 実的でない場合がある。
[0052] <第 3カップリング成分 >
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第 1カップリング成 分および第 2カップリング成分とともに、下記一般式 (Π)で表される化合物力 なる第 3カツプリング成分をさらに用いることができる。
[0053] [化 16]
[0054] 上記一般式 (Π)中、 R
5および R
6は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メト キシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、 R
7はメチル基、メトキシ基、ェ チル基、エトキシ基、メトキシカルボ-ル基またはエトキシカルボ-ル基を表す。
[0055] このような第 3カップリング成分を上記の第 1カップリング成分および第 2カップリング 成分とともに用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性を さらに向上させることができる。
[0056] 上記一般式 (Π)で表される化合物としては、特に以下の式 (C3— 1)〜式 (C3— 5) で表される 、ずれかの化合物を用いることが好ましく、より好ましくは以下の式 (C3 - 4)または式 (C3- 5)で表される化合物を用いることが特に好ま 、。
[0057] [化 17]
[0059] [化 19]
[0061] [化 21]
[0062] なお、このような第 3カップリング成分としては、上記一般式 (Π)で表される化合物を 1種または 2種以上用いることができる。また、その配合割合は、第 1カップリング成分 と第 2カップリング成分の合計量 95mol%以上 99. 9mol%以下に対して、第 3カップ リング成分を 0. lmol%以上 5mol%以下とすることが好ましぐさらに好ましくは、第 1カップリング成分と第 2カップリング成分の合計量 97mol%以上 99. 5mol%以下に 対して、第 3カップリング成分を 0. 5mol%以上 3mol%以下とすることが好適である。
[0063] 第 3カップリング成分が 0. lmol%未満の場合、上記のような諸特性のさらなる向上 効果が十分に示されない場合があり、 5mol%を超えると原料コスト面で不利となり経 済上現実的ではな!/、場合がある。
[0064] <第 4カップリング成分 >
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第 1カップリング成 分および第 2カップリング成分とともに、下記一般式 (III)または (IV)で表される化合 物からなる第 4カップリング成分をさらに用いることができる。このような第 4カップリン グ成分は、上記の第 3カップリング成分とともに用いることができるとともに、上記の第 3カップリング成分を伴うことなくそれ単独で第 1カップリング成分および第 2カップリン グ成分に併用させることもできる。
[0066] 上記一般式 (ΠΙ)または(IV)中、 R8、 R9および R1Qは、各々独立して、水素、ハロゲ ン、炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシル基、水酸基、炭素数 1〜 4のアルキル基を有するアミド基、炭素数 1〜4のアルキル基を有するイミド基、フタル イミド基、炭素数 1〜4のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数 1 〜4のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォ-ル基、ベンズイミダゾロン基、力 ルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、 R8、 R9および R1Qは、そのうち 2つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含ま れる(たとえば下記式 (C4— 5)で表されるもの)。なお、一般式 (IV)の場合、 R8、 R9 および R1Qは各々独立して!/、ずれのベンゼン環に置換して!/、ても良!、ことを表す。
[0067] このような第 4カップリング成分は、主として流動性を調節したり、色相を調節するこ とを目的として用いられるものである。
[0068] 上記一般式 (III)または (IV)で表される化合物としては、特に以下の式 (C4—l)〜 式 (C4 - 7)で表される!/、ずれかの化合物を用いることが好ま 、。
[0069] [化 23]
H00C
CHg ■ · · (C4 - 1 )
[0071] [化 25]
[0072] [化 26]
[0073] [化 27]
[0074] [化 28]
[0075] [化 29]
■■■(C4-7)
[0076] なお、このような第 4カップリング成分としては、上記一般式 (ΠΙ)または(IV)で表さ れる化合物を 1種または 2種以上用いることができる。また、その配合割合は、上記の 第 2カップリング成分と同様の割合で用いることができる。すなわち、第 1カップリング 成分と第 2カップリング成分の合計量または第 1カップリング成分と第 2カップリング成 分と第 3カップリング成分の合計量 85mol%以上 99mol%以下に対して、上記第 4力 ップリング成分を lmol%以上 15mol%以下、さらに好ましくは、第 1カップリング成分 と第 2カップリング成分の合計量または第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と 第 3カップリング成分の合計量 90mol%以上 95mol%以下に対して、上記第 4カップ リング成分を 5mol%以上 10mol%以下とすることが好適である。
[0077] <反応生成物 >
本発明の反応生成物は、上記のジァゾ成分と上記のカップリング成分とをカツプリ ング反応させて得られるものである。本発明にお 、てはジァゾ成分がテトラゾニゥム 塩であることから、ジァゾ成分 1分子に対して 2分子のカップリング成分が反応して反 応生成物が生成されることになる。
[0078] したがって、カップリング成分として第 1カップリング成分と第 2カップリング成分とを 用いる場合、このような反応生成物としては、 1分子のジァゾ成分と 2分子の第 1カツ プリング成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 2分子の第 2カップリング成分と の反応生成物、および 1分子のジァゾ成分と 1分子の第 1カップリング成分と 1分子の 第 2カップリング成分との反応生成物が混在して生成されることが予想される。
[0079] また同様にして、カップリング成分として第 1カップリング成分と第 2カップリング成分 と第 3カップリング成分とを用いる場合、このような反応生成物としては、 1分子のジァ ゾ成分と 2分子の第 1カップリング成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 2分子 の第 2カップリング成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 2分子の第 3カップリン グ成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 1分子の第 1カップリング成分と 1分子 の第 2カップリング成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 1分子の第 1カップリン グ成分と 1分子の第 3カップリング成分との反応生成物、 1分子のジァゾ成分と 1分子 の第 2カップリング成分と 1分子の第 3カップリング成分との反応生成物が混在して生 成されることが予想される。
[0080] カップリング成分として第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 4カップリング 成分とを用いる場合や、あるいは第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 3力 ップリング成分と第 4カツプリング成分とを用いる場合にっ 、てもこれらと同様にして 予想することができる。
[0081] つまり、本発明の反応生成物は、その組成が 1種だけのものが含まれる場合はなく 、必ず 2種以上のものが混在して含まれることになる。
[0082] <ジスァゾ顔料組成物の組成 >
本発明のジスァゾ顔料組成物は、上記の通り、その組成が互いに異なる 2種以上の 上記反応生成物を含有してなることを特徴とするものである。
[0083] そして、その反応生成物の少なくとも 1種として、以下の C. I. Pigment No. (カラ 一インデックスビグメントナンバー)で特定される顔料を含有して ヽることが好ま 、。 すなわち、本発明のジスァゾ顔料組成物は、 C. I. Pigment Yellow 12、 C. I. Pi gment Yellow 13、 C. I. Pigment Yellow 14、 C. I. Pigment Yellow 17 、 C. I. Pigment Yellow 55、 C. I. Pigment Yellow 81、 C. I. Pigment Ye How 83、 C. I. Pigment Yellow 87、 C. I. Pigment Yellow 152、 C. I. Pig ment Yellow 170、 C. I. Pigment Orange 15および C. I. Pigment Orang e 16からなる群力も選ばれる少なくとも 1種の顔料を含有していることが好ましい。
[0084] <製造方法 >
本発明のジスァゾ顔料組成物は、上記のジァゾ成分とカツプリング成分とをカツプリ ング反応させて得られる反応生成物を含有するものであるが、そのカップリング反応 の具体的条件は何等制限されるものではなく従来公知のいかなる反応条件を採用 するものであっても差し支えない。たとえば、カップリング成分を酸析させた弱酸性の スラリー中にジァゾ成分を注入する方法 (酸析カップリング法)や、弱酸性のバッファ 一溶液中にジァゾ成分とカップリング成分を同時に注入する方法(同時注入カツプリ ング法)等を挙げることができる。
[0085] ここで、酸析カップリング法の具体的条件を例示すると以下の通りである。すなわち 、まずカップリング成分を溶解したアルカリ水溶液に、酢酸等の水溶液を滴下すること により系の pHを 3〜6. 5の弱酸性条件に調節することによってカップリング成分を析
出させる。続いて、撹拌下ジァゾ成分の水溶液を徐々に滴下することにより、カツプリ ング反応を行なうものである。
[0086] また、同時注入カップリング法の具体的条件を例示すると次のようになる。すなわち 、酢酸や水酸ィ匕ナトリウム等を用いて弱酸性 (pH3〜6. 5)のバッファー溶液を調製 し、ジァゾ成分の水溶液とカップリング成分を溶解した水溶液とを同時に徐々に滴下 することにより、カップリング反応を行なうものである。この場合、ジァゾ成分 lmol〖こ対 して、カップリング成分が 2〜2. 5molとなるような割合で両者の水溶液を滴下するこ とが好ましい。
[0087] <実施例 >
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され るものではない。なお、以下の記載において、特に断りのない限り「部」は質量部を示 し、「%」は質量%を示す。
[0088] <実施例 1 >
3、 3'ージク口口ベンジジン塩酸塩 169咅と、 32%塩酸 229咅と、水 4000咅とを携 拌した後、浮氷下 (温度を 0°C± 2°Cに調節した条件下)、この水溶液に亜硝酸ナトリ ゥム 96部を含む水溶液を加えることにより 3、 3'ージクロ口べンジジン(上記式 (1—1) )のテトラゾニゥム塩 (すなわち上記一般式 (I)で表される化合物のテトラゾニゥム塩か らなるジァゾ成分)を得た。以下、この水溶液をジァゾ成分含有溶液という。なお、こ のジァゾ成分含有溶液は、ジァゾ成分を 0. 67mol含有している。
[0089] 一方、ァセトァセトァ-ライド (上記式 (Cl— 1)、第 1カップリング成分) 238部とゥラ シル (上記式 (C2— 1)、第 2カップリング成分) 15部とを、水酸ィ匕ナトリウム 87部およ び水 1000部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。以下、この水溶液をカップリング 成分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第 1カップリング成分 を 1. 32mol、第 2カップリング成分を 0. 13mol含有している。
[0090] 続!、て、酢酸 70部と、水酸化ナトリウム 30部と、水 5000部とを混合して 20°Cのバッ ファー溶液を調製した。このバッファー溶液に対して、上記ジァゾ成分含有溶液と力 ップリング成分含有溶液とを、 2時間かけて滴下することによりカップリング反応を行な
[0091] 次いで、カップリング反応終了後、 pHを 5. 0に調整し、ロジン 21部の酸ィ匕物を添 加した後、さらに硫酸アルミニウム 15部を添加した。引き続き、撹拌下、 80°Cで 30分 間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率 73%のプレスケーキを得た
[0092] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応 生成物を含有するものである。なお、 FDZMS (電界脱離イオンィ匕質量分析)測定に より分析を行なうことにより、この反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 1 2を含んで ヽることを確認した。
[0093] <実施例 2 >
実施例 1において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてァセトァセ トァニライド (上記式 (C1— 1)、第 1カップリング成分) 238部(1. 32mol)と、イソシァ ヌル酸(上記式 (C2— 4)、第 2カップリング成分) 13. 2部(0. lmol)と、 1— (2 クロ 口 5—スルフォフエ-ル)—3—メチル—5 ピラゾロン(上記式(C3— 5)、第 3カツ プリング成分) 6. 6部(0. 02mol)とを含有するものであることを除き、他は全て同様 にして含水率 72%のプレスケーキを得た。
[0094] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 3カップリング成分とをカップリング反 応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例 1と同様な分析を 行なうことにより、この反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 12を含んで 、ることを確認した。
[0095] <実施例 3 >
実施例 1において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてァセトァセ トァニライド (上記式 (C1— 1)、第 1カップリング成分) 238部(1. 32mol)と、イソシァ ヌル酸(上記式(C2— 4)、第 2カップリング成分) 9. 0部(0. 07mol)と、 5 ァセトァ セチルァミノべンズイミダゾロン(上記式(C4 5)、第 4カップリング成分) 15. 5部(0 . 07mol)とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率 73%のプ レスケーキを得た。
[0096] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 4カップリング成分とをカップリング反 応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例 1と同様な分析を 行なうことにより、この反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 12を含んで 、ることを確認した。
[0097] <実施例 4>
実施例 1において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてァセトァセ トァ-ライド (上記式 (C1— 1)、第 1カップリング成分) 238部(1. 32mol)と、 5—メチ ルゥラシル(上記式 (C2— 2)、第 2カップリング成分) 8. 6部(0. 07mol)と、 3—メチ ル— 1— (p—スルフォフエ-ル)—5—ピラゾロン(上記式(C3— 4)、第 3カップリング 成分) 6. 0部(0. 02mol)と、ァセトァセチル— p—フエネチダイド(上記式(C4— 6)、 第 4カップリング成分) 15. 5部(0. 07mol)とを含有するものであることを除き、他は 全て同様にして含水率 74%のプレスケーキを得た。
[0098] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 3カップリング成分と第 4カップリング 成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実 施例 1と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 12を含んで!/、ることを確認した。
[0099] <実施例 5 >
ァセトァセトァ-ライド (上記式 (C1— 1)、第 1カップリング成分) 238部とゥラシル ( 上記式 (C2— 1)、第 2カップリング成分) 15部とを、水酸ィ匕ナトリウム 70部および水 1 000部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。
[0100] 次いで、この水溶液に対して、酢酸 94部を水 1000部で希釈した弱酸性水溶液を 3 0分間かけて滴下することにより系の pHを 5. 0の弱酸性条件に調節することによって 、カップリング成分の結晶を析出させた。以下、この析出物含有溶液をカップリング成 分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第 1カップリング成分を 1 . 32mol、第 2カップリング成分を 0. 13mol含有している。
[0101] 続いて、このカップリング成分含有溶液を 5°Cに冷却した後、撹拌下、実施例 1と同
じジァゾ成分含有溶液を 3時間かけて滴下することによりカップリング反応を行なった
[0102] 次いで、カップリング反応終了後、 pHを 5. 0に調整し、ロジン 21部の酸ィ匕物を添 加した後、さらに硫酸アルミニウム 15部を添加した。引き続き、撹拌下、 80°Cで 30分 間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率 70%のプレスケーキを得た
[0103] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応 生成物を含有するものである。なお、実施例 1と同様な分析を行なうことにより、この 反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 12を含んでいることを確認した。
[0104] <実施例 6 >
実施例 5において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてァセトァセ トァニライド (上記式 (C1— 1)、第 1カップリング成分) 238部(1. 32mol)と、イソシァ ヌル酸(上記式 (C2— 4)、第 2カップリング成分) 13. 2部(0. lmol)と、 1— (2—クロ 口— 5—スルフォフエ-ル)—3—メチル—5—ピラゾロン(上記式(C3— 5)、第 3カツ プリング成分) 6. 6部(0. 02mol)とを含有するものであることを除き、他は全て同様 にして含水率 71%のプレスケーキを得た。
[0105] このプレスケーキは、本発明のジスァゾ顔料組成物を含むものであり、ジァゾ成分と 第 1カップリング成分と第 2カップリング成分と第 3カップリング成分とをカップリング反 応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例 1と同様な分析を 行なうことにより、この反応生成物の 1種として C. I. Pigment Yellow 12を含んで 、ることを確認した。
[0106] <比較例 1 >
実施例 1にお 、て、カップリング成分含有溶液に含まれるゥラシル (第 2カップリング 成分) 15部に代えて 2—ァセトァセチルァミノ安息香酸 (上記式 (C4— 1) ) 30部(0. 13mol)を用いることを除き、他は全て実施例 1と同様にして含水率 75%のプレスケ ーキを得た。
[0107] このプレスケーキは、ァセトァセトァ-ライドと 2—ァセトァセチルァミノ安息香酸とか
らなる 2種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが 、この生成物は本発明の第 2カップリング成分を用いな 、点にぉ 、て本発明の反応 生成物とは組成が異なるものである。
[0108] <比較例 2>
実施例 1にお 、て、カップリング成分含有溶液に含まれるゥラシル (第 2カップリング 成分) 15部に代えて 5—ァセトァセチルァミノべンズイミダゾロン(上記式 (C4— 5) ) 3 0部(0. 13mol)を用いることを除き、他は全て実施例 1と同様にして含水率 74%の プレスケーキを得た。
[0109] このプレスケーキは、ァセトァセトァ-ライドと 5—ァセトァセチルァミノべンズイミダゾ ロンと力もなる 2種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むもの である力 この生成物は本発明の第 2カップリング成分を用いない点において本発明 の反応生成物とは組成が異なるものである。
[0110] <比較例 3 >
実施例 5にお 、て、カップリング成分含有溶液に含まれるゥラシル (第 2カップリング 成分) 15部に代えて 2—ァセトァセチルァミノ安息香酸 (上記式 (C4— 1) ) 30部(0. 13mol)を用いることを除き、他は全て実施例 5と同様にして含水率 72%のプレスケ ーキを得た。
[0111] このプレスケーキは、ァセトァセトァ-ライドと 2—ァセトァセチルァミノ安息香酸とか らなる 2種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが 、この生成物は本発明の第 2カップリング成分を用いな 、点にぉ 、て本発明の反応 生成物とは組成が異なるものである。
[0112] <比較例 4>
実施例 5にお 、て、カップリング成分含有溶液に含まれるゥラシル (第 2カップリング 成分) 15部に代えて 5—ァセトァセチルァミノべンズイミダゾロン(上記式 (C4— 5) ) 3 0部(0. 13mol)を用いることを除き、他は全て実施例 1と同様にして含水率 74%の プレスケーキを得た。
[0113] このプレスケーキは、ァセトァセトァ-ライドと 5—ァセトァセチルァミノべンズイミダゾ ロンと力もなる 2種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むもの
である力 この生成物は本発明の第 2カップリング成分を用いない点において本発明 の反応生成物とは組成が異なるものである。
[0114] <インキイ匕>
上記の実施例および比較例で各得られたプレスケーキを以下の方法によりインキ 化した。
[0115] すなわち、 50°Cに加温した平版インキ用ワニス(商品名:大豆油系ワニス LS— 151 ;東新油脂社製) 210部をフラッシング-一ダ一に充填し、ジスァゾ顔料組成物換算 で 100部に相当するプレスケーキをさらに充填することによりフラッシングを行なつた 。次いで、遊離水を取り除いた後、さらに上記平版インキ用ワニスを 150部追加混合 した。
[0116] 引き続き、 90°Cで 1時間真空脱水しながら水分を除去した後、上記平版インキ用ヮ ニス 173. 3部および溶剤(商品名: AF— 7号ソルベント;日本石油 (株)製) 33. 3部 をさらに加えることにより、ジスァゾ顔料組成物を 15%含むベースインキを調製した。
[0117] そして、このベースインキ 60部に対して、上記平版インキ用ワニス 35部および上記 溶剤 5部をさらに加えることによりジスァゾ顔料組成物を 9%含むインキを調製した。 以下、このインキを用いることにより各種の試験を行なった。
[0118] <色相評価試験 >
RIテスター (商品名: RI— 2型;石川島産業機械 (株)製)を用 V、て上記で各得られ たインキをアート紙に塗布することにより、透明性、光沢、着色力を評価した。なお、ィ ンキの塗布条件は、 RIテスターのロールとして四分割ゴムロールを用いて各分割部 分に 0. 125ccのインキを盛る条件で実施した。
[0119] まず透明性の評価は、中央部を境界として白色部と黒色部とに二分されたアート紙 上にインキを塗布することにより、インキが塗布された黒色部の透視性を目視で判断 することにより行なった。具体的には、インキ塗布部を介して下層の黒色部が明瞭に 透視される程 (漆黒性が高 、程)透明性が優れて ヽると評価し、特に良好な透明性を 有するものを「A」、良好な透明性を有するものを「B」、中程度の透明性を有するもの を「C」、透明性が劣って 、るものを「D」として評価した。
[0120] また光沢の評価は、デジタル変角光沢計 (商品名: UGV— 4D ;スガ試験機 (株)製
)を用いてアート紙上のインキ塗布面の 60度光沢を測定することにより評価した。この 測定は、測定された数値が大きくなる程良好な光沢を有していることを示す。
[0121] また着色力の評価は、マクベス反射濃度計 (商品名: RD914 ;マクベス (株)製)を 用いてアート紙上のインキ塗布面を測定することにより評価した。この測定は、測定さ れた数値が大きくなる程着色力が高いことを示す。
[0122] <流動性評価試験 >
ガラス板上に上記で得られた各インキを 2cc載せた後、そのガラス板を 60度に傾斜 させることにより 20分後のインキの流動距離を測定した。流動距離が長くなる程流動 性が良好であることを示す。
[0123] <耐熱性評価試験 >
上記のベースインキ製造時において、フラッシング-一ダー内においてさらに 90°C で 2時間混鍊した後、そのベースインキを用いて上記と同様にしてジスァゾ顔料組成 物を 9%含むインキを調製した。そして、このインキと 90°Cで 2時間の混鍊を行なわな 力つたインキ (すなわち上記の色相評価試験等で用いたインキ)とをそれぞれアート 紙上に塗布することにより、両者の色相の差異を目視により観察することによって耐 熱性を評価した。色相の差異の少ないもの程耐熱性が優れていると評価し、特に良 好な耐熱性を有するものを「A」、良好な耐熱性を有するものを「B」、中程度の耐熱 性を有するものを「C」、耐熱性が劣っているものを「D」として評価した。
[0124] 以上の試験結果を以下の表 1および表 2に示す。
[0125] [表 1]
[0126] [表 2]
実方 £例 比較例
5 6 3 4
透明性 C A D A
光沢 52. 9 53. 1 47. 4 42. 5
着色力 1. 60 1. 62 1. 40 1. 51
流動性 74mm 6 mm 90mm 17mm
耐熱性 B A C D
[0127] 表 1および表 2より明らかなように、同一の製造方法間で比較した場合、本発明のジ スァゾ顔料組成物を配合したインキ (実施例)は、比較例のインキに比し、透明性、光 沢、着色力、流動性、耐熱性の 5項目のうち 4項目以上において優れた結果を示した 。したがって、本発明のジスァゾ顔料組成物が従来のものに比し優れた諸特性が示 されることは明らかである。
[0128] 以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なった力 上述 の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初カゝら予定してい る。
[0129] 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的な ものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求 の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が 含まれることが意図される。