CN101490179B

CN101490179B - 双偶氮颜料组合物

Info

Publication number: CN101490179B
Application number: CN2007800270598A
Authority: CN
Inventors: 能势贤治; 藤井明彦; 佐藤赖之
Original assignee: Sumika Color Co Ltd
Current assignee: Sumika Color Co Ltd
Priority date: 2006-07-21
Filing date: 2007-07-17
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2027-07-17
Also published as: TWI404765B; WO2008010477A1; CN101490179A; TW200813164A; JP2008024844A; JP5175038B2

Abstract

本发明涉及一种双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述双偶氮颜料组合物含有使由下述通式(I)表示的化合物的四唑鎓盐构成的重氮成分、由乙酰乙酰苯胺系化合物构成的第1偶联成分和第2偶联成分发生偶联反应得到的反应产物，所述第2偶联成分由从由可以具有取代基的尿嘧啶、异氰脲酸、巴比妥酸及黄嘌呤构成的组中选择的化合物构成(式中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基或具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基)。

Description

双偶氮颜料组合物

技术领域

本发明涉及能优选用于印刷墨液或涂料等的双偶氮颜料组合物。

背景技术

所谓双偶氮颜料，广义上为在分子结构中具有2个偶氮基的颜料的总称，但大多情况下，主要是指下述黄色系颜料的总称(也被称为双偶氮黄)，所述黄色系颜料是以3、3’-二氯联苯胺等四唑鎓盐为重氮成分，使该重氮成分和由乙酰乙酰苯胺系化合物构成的偶联成分发生偶联反应而得到的。本发明中，双偶氮颜料也表示该后者的总称。上述双偶氮颜料是迄今为止被广泛使用于印刷墨液、涂料、塑料领域等中的颜料。

通常在上述利用领域中为了提高各种特性而对该双偶氮颜料实施各种改良进行使用，已知例如用于印刷墨液领域中时，为了改良流动性和透明性，实施下述改良。

即，使用导入了特定取代基的乙酰乙酰苯胺系化合物代替作为偶联成分的现有的乙酰乙酰苯胺系化合物，实行偶联反应，将由此得到的双偶氮化合物混合于现有的双偶氮颜料(主颜料)中进行使用的方法(颜料混合法)、或在偶联反应中混合使用现有的乙酰乙酰苯胺系化合物和导入了特定取代基的异种乙酰乙酰苯胺系化合物，由此得到颜料混合物的方法(混合偶联法)等。在上述方法中，后者的方法(即混合偶联法)具有优异的生产率，同时能在比较容易的控制条件下得到符合各种要求的目标物，所以近来进行了大量研究开发。

例如，已知有在乙酰乙酰苯胺系化合物中导入水溶性取代基的方法(特开昭49-105822号公报(专利文献1)、特开昭55-135165号公报(专利文献2))或导入酰胺基或酰亚胺基作为取代基的方法(特开昭59-008761号公报(专利文献3))。

上述方法是为了如上所述提高流动性、透明性或着色力、耐热性而提出的，但还要求进一步提高针对双偶氮颜料的上述各种特性。

【专利文献1】日本特开昭49-105822号公报

【专利文献2】日本特开昭55-135165号公报

【专利文献3】日本特开昭59-008761号公报

发明内容

本发明是鉴于上述现状而得到的，其目的在于提供进一步提高透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性的双偶氮颜料组合物。

本发明人为了解决上述课题进行了潜心研究，结果得出下述见解：并用乙酰乙酰苯胺系化合物和基本结构与之不同的特定的化合物作为偶联成分来实行偶联反应时，透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性提高，基于该认识进一步反复研究，最终完成了本发明。

即，本发明涉及一种双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述双偶氮颜料组合物含有使由下述通式(I)表示的化合物的四唑鎓盐构成的重氮成分、由乙酰乙酰苯胺系化合物构成的第1偶联成分和第2偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物，所述第2偶联成分由从由可以具有取代基的尿嘧啶、异氰脲酸、巴比妥酸及黄嘌呤构成的组中选择的化合物构成。

(式中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基或具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基)。

上述第1偶联成分和上述第2偶联成分的配合比例为：相对于85mol％以上99mol％以下的上述第1偶联成分，优选上述第2偶联成分为1mol％以上15mol％以下。

另外，在上述偶联反应中，优选进一步使用由下述通式(II)表示的化合物构成的第3偶联成分。该第3偶联成分的配合比例为：相对于上述第1偶联成分和上述第2偶联成分的总量95mol％以上99.9mol％以下，优选上述第3偶联成分为0.1mol％以上5mol％以下。

(式中，R⁵及R⁶分别独立地表示氢、卤素、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基，R⁷表示甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基)。

另外，在上述偶联反应中，优选进一步使用由下述通式(III)或(IV)表示的化合物构成的第4偶联成分。该第4偶联成分的配合比例为：相对于上述第1偶联成分和上述第2偶联成分的总量或上述第1偶联成分、上述第2偶联成分和上述第3偶联成分的总量85mol％以上99mol％以下，优选上述第4偶联成分为1mol％以上15mol％以下。

(式中，R⁸、R⁹及R¹⁰分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、具有碳原子数为1～4的烷基的酰胺基、具有碳原子数为1～4的烷基的亚氨基、邻苯二甲酰亚胺基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基磺酰基、苯并咪唑酮基、羧基、羧酸盐、磺酸基或磺酸盐。另外，R⁸、R⁹及R¹⁰也包括其中的2个基团相互键合形成咪唑酮的情况。其中，在通式(IV)的情况下，R⁸、R⁹及R¹⁰表示可以分别独立地取代于任一个苯环上)。

另外，上述双偶氮颜料组合物优选含有从由C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄87、C.I.颜料黄152、C.I.颜料黄170、C.I.颜料橙15及C.I.颜料橙16构成的组中选择的至少1种颜料。

本发明的双偶氮颜料组合物具有上述构成，从而与现有的颜料组合物相比，能提高透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性的至少1种以上特性。因此，将本发明的双偶氮颜料组合物用于各种用途时，能获得透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等优异的着色物等，所以具有极有用的产业利用性。

特别是将本发明的双偶氮颜料组合物用于作为其主要用途之一的印刷墨液领域中时，在要求具有高着色力并且透明性极优异的墨液薄膜的全色印刷中，能同时实现充分满足其要求的透明性和高着色力。

具体实施方式

以下，更详细地说明本发明。

<双偶氮颜料组合物>

本发明的双偶氮颜料组合物含有使下述重氮成分和多个偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。对于该反应产物而言，由于在偶联反应中使用多个偶联成分，所以生成至少2种以上的物质。因此，本发明的偶氮颜料组合物含有上述2种以上的反应产物。

<重氮成分>

用于本发明的重氮成分是下述通式(I)表示的化合物的四唑鎓盐。

上述通式(I)中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基或具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基。

上述通式(I)表示的化合物只要具有上述结构，就可以没有特别限定地使用，尤其优选采用3、3’-二氯联苯胺(下述式(I-1))、3、3’-二甲氧基联苯胺或2、2’、5、5’-四氯联苯胺。原因在于，上述化合物能容易作为工业原料而获得。

需要说明的是，所谓四唑鎓盐，是将上述通式(I)所含的2个氨基分别进行重氮化而得到的四唑鎓盐，重氮化方法没有特别限定，能采用目前公知的方法的任一种。

<偶联成分>

所谓偶联成分，通常指在偶联反应中与上述重氮成分反应的成分，本发明的特征在于，使用多个上述偶联成分。

即，本发明中，使用下述第1偶联成分和第2偶联成分作为必需成分，还可以根据希望使用第3偶联成分及/或第4偶联成分。另外，下面详细说明各偶联成分。

需要说明的是，所谓偶联反应，是指重氮成分和偶联成分反应而生成偶氮化合物(反应产物)的反应。本发明的情况下，在该偶联反应中，相对于1分子重氮成分，理论上2分子偶联成分发生反应，所以偶联成分的配合量相对于1mol重氮成分优选达到2～2.5mol地进行使用。

<第1偶联成分>

本发明的第1偶联成分是由乙酰乙酰苯胺系化合物构成的偶联成分。此处，所谓乙酰乙酰苯胺系化合物，是指在乙酰乙酰苯胺(下述式(C1-1))或乙酰乙酰苯胺的苯基上具有各种取代基的化合物。作为该取代基，例如可以举出卤素、甲基、甲氧基、乙氧基等，可以具有1种或2种以上的上述取代基。

本发明中，作为上述乙酰乙酰苯胺系化合物，可以没有特别限制地使用作为目前公知的双偶氮颜料的偶联成分而所知的乙酰乙酰苯胺系化合物。例如，可以优选使用以下的式(C1-1)～式(C1-6)表示的任一种乙酰乙酰苯胺系化合物。

另外，作为上述第1偶联成分，可以使用1种或2种以上上述乙酰乙酰苯胺系化合物。

<第2偶联成分>

本发明的第2偶联成分由下述化合物构成，所述化合物从由可以具有取代基的尿嘧啶、异氰脲酸、巴比妥酸及黄嘌呤构成的组中选择。作为上述偶联成分，通过使用上述第1偶联成分和该第2偶联成分作为必需成分，能飞跃性提高透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性。

即，现有的双偶氮颜料通常是仅使上述重氮成分和乙酰乙酰苯胺系化合物发生偶联反应而获得的双偶氮颜料，由此难以充分显示上述各种特性中任一种以上特性所要求的性能。例如，由于耐热性差，所以有下述缺点：在加工时的加热等下，容易引起结晶成长，具有导致着色力和透明性均降低的缺点。另外，使墨液含有现有的双偶氮颜料时，也具有因颜料结构使墨液的流动性变差的缺点。

本发明从根本上正确解决了上述问题，作为偶联成分，与作为乙酰乙酰苯胺系化合物的第1偶联成分一起并用化学结构与其不同的第2偶联成分，成功地飞跃性提高了透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性。

此处，可以具有取代基的尿嘧啶是指尿嘧啶(下述式(C2-1))或具有取代基的尿嘧啶，作为具有取代基的尿嘧啶，例如可以举出5-甲基尿嘧啶(下述式(C2-2))、5-氨基尿嘧啶(下述式(C2-3))、5-氯尿嘧啶、5-溴尿嘧啶、5-氟尿嘧啶、5-硝基尿嘧啶等。

作为本发明的第2偶联成分，特别优选使用尿嘧啶(下述式(C2-1))、5-甲基尿嘧啶(下述式(C2-2))、异氰脲酸(下述式(C2-4))或黄嘌呤。原因在于，上述化合物显示了特别优异的提高各种特性的作用。

需要说明的是，作为上述第2偶联成分，可以使用1种或2种以上上述化合物。另外，第1偶联成分和第2偶联成分的配合比例为：相对于第1偶联成分85mol％以上99mol％以下，优选第2偶联成分为1mol％以上15mol％以下，更优选相对于第1偶联成分90mol％以上95mol％以下，第2偶联成分为5mol％以上10mol％以下是理想的。

第2偶联成分小于1mol％时，有时不能充分显示上述各种特性的提高效果，超过15mol％时，有时在原料成本方面不利，在经济上不现实。

<第3偶联成分>

本发明的偶联成分还可以在偶联反应中使用与上述第1偶联成分及第2偶联成分的同时还可一起使用由下述通式(II)表示的化合物构成的第3偶联成分。

上述通式(II)中，R⁵及R⁶分别独立地表示氢、卤素、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基，R⁷表示甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基。

通过与上述第1偶联成分及第2偶联成分一起还使用上述第3偶联成分，能进一步提高透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性等各种特性。

作为上述通式(II)表示的化合物，特别优选使用以下式(C3-1)～式(C3-5)表示的任一种化合物，更优选使用下式(C3-4)或式(C3-5)表示的化合物特别理想。

需要说明的是，作为上述第3偶联成分，可以使用1种或2种以上上述通式(II)表示的化合物。另外，其配合比例为：相对于第1偶联成分和第2偶联成分的总量95mol％以上99.9mol％以下，优选第3偶联成分为0.1mol％以上5mol％以下，更优选相对于第1偶联成分和第2偶联成分的总量97mol％以上99.5mol％以下，第3偶联成分为0.5mol％以上3mol％以下是理想的。

第3偶联成分小于0.1mol％时，有时不能充分显示进一步提高上述各种特性的效果，而超过5mol％时，有时在原料成本方面不利，于经济上不现实。

<第4偶联成分>

本发明的偶联成分在偶联反应中使用与上述第1偶联成分及第2偶联成分的同时还可以一起使用由下述通式(III)或(IV)表示的化合物构成的第4偶联成分。上述第4偶联成分可以与上述第3偶联成分一起使用，同时也可以不使用上述第3偶联成分，而单独地与第1偶联成分及第2偶联成分并用。

上述通式(III)或(IV)中，R⁸、R⁹及R¹⁰分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、具有碳原子数为1～4的烷基的酰胺基、具有碳原子数为1～4的烷基的亚氨基、邻苯二甲酰亚胺基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基磺酰基、苯并咪唑酮基、羧基、羧酸盐、磺酸基或磺酸盐。另外，R⁸、R⁹及R¹⁰也包含其中2个基团相互键合而形成咪唑酮的情况(例如下述式(C4-5)表示的化合物)。需要说明的是，通式(IV)的情况下，R⁸、R⁹及R¹⁰表示可以分别独立地取代于任一个苯环。

上述第4偶联成分主要为了调节流动性、调节色相而使用。

作为上述通式(III)或(IV)表示的化合物，特别优选使用下式(C4-1)～式(C4-7)表示的任一种化合物。

需要说明的是，作为上述第4偶联成分，可以使用1种或2种以上上述通式(III)或(IV)表示的化合物。另外，作为其配合比例，可以以与上述第2偶联成分相同的比例进行使用。即，相对于第1偶联成分和第2偶联成分的总量或第1偶联成分、第2偶联成分和第3偶联成分的总量85mol％以上99mol％以下，上述第4偶联成分为1mol％以上15mol％以下，更优选相对于第1偶联成分和第2偶联成分的总量或第1偶联成分、第2偶联成分和第3偶联成分的总量90mol％以上95mol％以下，上述第4偶联成分优选为5mol％以上10mol％以下。

<反应产物>

本发明的反应产物是使上述重氮成分和上述偶联成分发生偶联反应而得到的。本发明中，重氮成分为四唑鎓盐，所以相对于1分子重氮成分，2分子偶联成分发生反应，生成反应产物。

因此，作为偶联成分使用第1偶联成分和第2偶联成分时，作为该反应产物，预计混合生成1分子重氮成分和2分子第1偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和2分子第2偶联成分的反应产物及1分子重氮成分、1分子第1偶联成分和1分子第2偶联成分的反应产物。

另外，相同地，作为偶联成分使用第1偶联成分、第2偶联成分和第3偶联成分时，作为上述反应产物，预计混合生成1分子重氮成分和2分子第1偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和2分子第2偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和2分子第3偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和1分子第1偶联成分及1分子第2偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和1分子第1偶联成分及1分子第3偶联成分的反应产物、1分子重氮成分和1分子第2偶联成分及1分子第3偶联成分的反应产物。

对于作为偶联成分而使用的第1偶联成分、第2偶联成分和第4偶联成分的情况和使用第1偶联成分、第2偶联成分、第3偶联成分和第4偶联成分的情况，可以预计与上述情况相同。

也就是说，本发明的反应产物中，不存在其组成只含有1种物质的情况，必定是混合含有2种物质。

<双偶氮颜料组合物的组成>

本发明的双偶氮颜料组合物的特征在于，如上所述，含有其组成彼此不同的2种以上的上述反应产物。

并且，作为该反应产物中的至少1种，优选含有以下的C.I.颜料No.(颜料索引号)特定的颜料。即，本发明的双偶氮颜料组合物优选含有从由C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄87、C.I.颜料黄152、C.I.颜料黄170、C.I.颜料橙15及C.I.颜料橙16构成的组中选择的至少1种颜料。

<制造方法>

本发明的双偶氮颜料组合物含有使上述重氮成分和偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物，但其偶联反应的具体条件没有任何限定，可以采用现有公知的任意反应条件。例如，在使偶联成分酸析得到的弱酸性浆料中注入重氮成分的方法(酸析偶联法)和在弱酸性缓冲液中同时注入重氮成分和偶联成分的方法(同时注入偶联法)等。

此处，列举了酸析偶联法的具体条件，如以下所示。即，首先在溶解有偶联成分的碱水溶液中滴入乙酸等的水溶液，将体系的pH调节至3～6.5的弱酸性条件，使偶联成分析出。然后，搅拌下慢慢滴入重氮成分的水溶液，由此进行偶联反应。

另外，列举同时注入偶联法的具体条件，如下所示。即，使用乙酸或氢氧化钠等调制弱酸性(pH3～6.5)的缓冲液，同时慢慢滴入溶解有重氮成分的水溶液和偶联成分的水溶液，由此进行偶联反应。此时，优选按照相对于1mol重氮成分，偶联成分为2～2.5mol的比例滴入两种水溶液。

<实施例>

以下，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，只要没有特别记载，“份”表示质量份，“％”表示质量％。

<实施例1>

搅拌169份3、3’-二氯联苯胺盐酸盐、229份32％盐酸和4000份水后，在浮冰下(将温度调节至0℃±2℃的条件下)，在该水溶液中加入含有96份亚硝酸钠的水溶液，由此得到3、3’-二氯联苯胺(上述式(I-1))的四唑鎓盐(即由上述通式(I)表示的化合物的四唑鎓盐构成的重氮成分)。以下，将该水溶液称为含有重氮成分的溶液。需要说明的是，该含有重氮成分的溶液含有0.67mol重氮成分。

另一方面，使238份乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)和15份尿嘧啶(上述式(C2-1)、第2偶联成分)溶解于由87份氢氧化钠及1000份水构成的碱水溶液中。以下，将该水溶液称为含有偶联成分的溶液。需要说明的是，该含有偶联成分的溶液含有1.32mol第1偶联成分、0.13mol第2偶联成分。

然后，混合70份乙酸、30份氢氧化钠和5000份水，调制20℃的缓冲液。在该缓冲液中，经2小时滴入上述含有重氮成分的溶液和含有偶联成分的溶液，由此进行偶联反应。

接下来，偶联反应结束后，将pH调节至5.0，添加21份赖氨酸的皂化物后，进一步添加15份硫酸铝。然后，搅拌下，在80℃下加热30分钟后，进行过滤和水洗，由此得到含水率为73％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分和第2偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。需要说明的是，通过FD/MS(电场脱离子化质量分析)测定进行分析，由此确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物中的1种。

<实施例2>

实施例1中，含有偶联成分的溶液含有作为偶联成分的238份(1.32mol)乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)、13.2份(0.1mol)异氰脲酸(上述式(C2-4)、第2偶联成分)和6.6份(0.02mol)1-(2-氯-5-磺苯基)-3-甲基-5-吡唑酮(上述式(C3-5)、第3偶联成分)，除此之外，其他均相同地操作，得到含水率为72％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分、第2偶联成分和第3偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。另外，进行与实施例1相同的分析，确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物中的1种。

<实施例3>

实施例1中，含有偶联成分的溶液含有238份(1.32mol)作为偶联成分的乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)、9.0份(0.07mol)异氰脲酸(上述式(C2-4)、第2偶联成分)和15.5份(0.07mol)5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮(上述式(C4-5)、第4偶联成分)，除此之外，其他均相同地操作，得到含水率为73％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分、第2偶联成分和第4偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。另外，进行与实施例1相同的分析，确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物中的1种。

<实施例4>

实施例1中，含有偶联成分的溶液含有作为偶联成分的238份(1.32mol)乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)、8.6份(0.07mol)5-甲基尿嘧啶(上述式(C2-2)、第2偶联成分)、6.0份(0.02mol)3-甲基-1-(p-磺苯基)-5-吡唑酮(上述式(C3-4)、第3偶联成分)、和15.5份(0.07mol)乙酰乙酰基-对乙氧基苯胺(上述式(C4-6)、第4偶联成分)，除此之外，其他均相同地操作，得到含水率为74％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分、第2偶联成分、第3偶联成分和第4偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。另外，进行与实施例1相同的分析，确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物中的1种。

<实施例5>

使238份乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)和15份尿嘧啶(上述式(C2-1)、第2偶联成分)溶解于由70份氢氧化钠及1000份水构成的碱水溶液中。

然后，在该水溶液中，经30分钟滴入将94份乙酸用1000份水稀释得到的弱酸性水溶液，将体系的pH调节为5.0的弱酸性条件，使偶联成分的结晶析出。以下，将含有该析出物的溶液称为含有偶联成分的溶液。需要说明的是，该含有偶联成分的溶液含有1.32mol第1偶联成分、0.13mol第2偶联成分。

然后，将该含有偶联成分的溶液冷却至5℃后，搅拌下，经3小时滴入与实施例1相同的含有重氮成分的溶液，进行偶联反应。

然后，结束偶联反应后，将pH调节至5.0，添加21份赖氨酸的皂化物后，进一步添加15份硫酸铝。接下来，搅拌下，在80℃下加热30分钟后，进行过滤和水洗，得到含水率为70％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分和第2偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。另外，进行与实施例1相同的分析，确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物中的1种。

<实施例6>

在实施例5中，含有偶联成分的溶液含有作为偶联成分的238份(1.32mol)乙酰乙酰苯胺(上述式(C1-1)、第1偶联成分)、13.2份(0.1mol)异氰脲酸(上述式(C2-4)、第2偶联成分)、1-(2-氯-5-磺苯基)-3-甲基-5-吡唑酮(上述式(C3-5)、6.6份(0.02mol)第3偶联成分)，除此之外，其他均相同，得到含水率为71％的滤饼。

该滤饼含有本发明的双偶氮颜料组合物，含有使重氮成分、第1偶联成分、第2偶联成分和第3偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物。另外，进行与实施例1相同的分析，确认含有C.I.颜料黄12作为该反应产物的1种。

<比较例1>

实施例1中，使用30份(0.13mol)2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸(上述式(C4-1))代替15份含有偶联成分的溶液中所含的尿嘧啶(第2偶联成分)之外，其他均与实施例1相同地操作，得到含水率为75％的滤饼。

该滤饼含有使用乙酰乙酰苯胺和2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸构成的2种偶联成分的偶联反应的产物，在不使用本发明的第2偶联成分方面，但该产物与本发明的反应产物组成不同。

<比较例2>

实施例1中，除使用30份(0.13mol)5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮(上述式(C4-5))代替15份含有偶联成分的溶液中所含的尿嘧啶(第2偶联成分)之外，其他均与实施例1相同地操作，得到含水率为74％的滤饼。

该滤饼含有使用由乙酰乙酰苯胺和5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮构成的2种偶联成分的偶联反应的产物，但在未使用本发明的第2偶联成分方面，该产物与本发明的反应产物组成不同。

<比较例3>

实施例5中，使用30份(0.13mol)2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸(上述式(C4-1))代替15份含有偶联成分的溶液中所含的尿嘧啶(第2偶联成分)，除此之外，其他均与实施例5相同地操作，得到含水率为72％的滤饼。

该滤饼含有使用由乙酰乙酰苯胺和2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸构成的2种偶联成分的偶联反应的产物，但在未使用本发明的第2偶联成分方面，该产物与本发明的反应产物组成不同。

<比较例4>

实施例5中，使用30份(0.13mol)5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮(上述式(C4-5))代替15份含有偶联成分的溶液中所含的尿嘧啶(第2偶联成分)，除此之外，其他均与实施例1相同地操作，得到含水率为74％的滤饼。

该滤饼含有使用由乙酰乙酰苯胺和5-乙酰乙酰基氨基苯并咪唑酮构成2种偶联成分的偶联反应的产物，但在与使用本发明的第2偶联成分方面，该产物与本发明的反应产物组成不同。

<墨液化>

用以下的方法将上述实施例及比较例得到的各滤饼进行墨液化。

即，将210份加热至50℃的平版墨液用清漆(商品名：大豆油系清漆LS-151；东新油脂社制)填充在挤水换相捏合机(flushing kneader)中，进一步填充换算为双偶氮颜料组合物相当于100份的滤饼，进行挤水换相。然后，除去游离水后，进一步追加150份上述平版墨液用清漆。

然后，边在90℃下真空脱水1小时边除去水分后，进一步加入173.3份上述平版墨液用清漆及33.3份溶剂(商品名：AF-7号SOLVENT；日本石油(株)制)，调制含有15％双偶氮颜料组合物的基墨。

然后，在该60份基墨中进一步加入35份上述平版墨液用清漆及5份上述溶剂，调制含有9％双偶氮颜料组合物的墨液。以下，使用该墨液进行各种试验。

<色相评价试验>

使用RI测试器(商品名：RI-2型；石川岛产业机械(株)制)，将上述得到的各墨液涂布在美术纸上，评价透明性、光泽、着色力。需要说明的是，墨液的涂布条件为：作为RI测试器的辊，使用四组合橡胶辊，在各组合部分中盛入0.125cc墨液，在该条件下实施。

首先，透明性的评价如下进行，在以中央部作为边界分为白色部和黑色部的美术纸上涂布墨液，肉眼观察判断涂布有墨液的黑色部的透明性。具体而言，间隔墨液涂布部明显可透视下层的黑色部(漆黑性高)评价为透明性优异，评价如下：具有特别良好的透明性的试样为“A”，具有良好的透明性的试样为“B”，具有中度透明性的试样为“C”，透明性差的试样为“D”。

另外，光泽的评价如下：使用数码变焦光泽计(商品名：UGV-4D；SUGA试验机(株)制)测定在美术纸上的墨液涂布面的60度光泽进行评价。该测定表示测定的数值越大越具有良好的光泽。

另外，着色力的评价如下进行，使用Macbeth反射浓度计(商品名：RD914；Macbeth(株)制)测定美术纸上的墨液涂布面。该测定显示，测定的数值越大，着色力越高。

<流动性评价试验>

在玻璃板上载置2cc上述得到的各墨液后，使该玻璃板倾斜60度，测定20分钟后墨液的流动距离。流动距离越长，表示流动性越良好。

<耐热性评价试验>

在制造上述基墨时，在挤水换相捏合机内进一步于90℃下混炼2小时后，使用该基墨与上述相同地操作，调制含有9％双偶氮颜料组合物的墨液。然后，将该墨液和未在90℃下进行2小时混炼的墨液(即上述色相评价试验等中使用的墨液)分别涂布在美术纸上，肉眼观察两者的色相差异，进行耐热性评价。评价为色相差异少的试样具有优异的耐热性，评价如下：具有特别良好的耐热性的试样为“A”，具有良好耐热性的试样为“B”，具有中度耐热性的试样为“C”，耐热性差的试样为“D”。

以上的试验结果如以下的表1及表2所示。

【表1】

【表2】

表1及表2明确显示，在相同的制造方法间进行比较时，配合了本发明的双偶氮颜料组合物的墨液(实施例)与比较例的墨液相比，在透明性、光泽、着色力、流动性、耐热性这5项中的4项以上显示优异的结果。因此，本发明的双偶氮颜料组合物与现有的颜料组合物相比，显示优异的各种特性。

如以上所示，对本发明的实施方案及实施例进行说明，但适当组合上述各实施方案及实施例的构成也是当初预定的。

这次公开的实施方案及实施例是在所有方面的示例，应当理解为不受限定。本发明的范围不在于上述说明，而由权利要求书所示，包括在与权利要求书同等的含义和范围内的所有变更。

Claims

1.一种双偶氮颜料组合物，其特征在于，其含有使由下述通式(I)表示的化合物的四唑鎓盐构成的重氮成分、由乙酰乙酰苯胺系化合物构成的第1偶联成分和第2偶联成分发生偶联反应而得到的反应产物，所述第2偶联成分由从由尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶、5-氨基尿嘧啶、5-氯尿嘧啶、5-溴尿嘧啶、5-氟尿嘧啶、5-硝基尿嘧啶、异氰脲酸、巴比妥酸及黄嘌呤构成的组中选择的化合物构成，所述乙酰乙酰苯胺系化合物，是指在乙酰乙酰苯胺或乙酰乙酰苯胺的苯基上具有各种取代基的化合物，所述各种取代基为选自卤素、甲基、甲氧基及乙氧基中的一种或两种以上的取代基，

式中，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基或具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基。

2.如权利要求1所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述第1偶联成分和所述第2偶联成分的配合比例为：相对于85mol％以上99mol％以下的所述第1偶联成分，所述第2偶联成分为1mol％以上15mol％以下。

3.如权利要求1所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，在所述偶联反应中，进一步使用由下述通式(II)表示的化合物构成的第3偶联成分，

式中，R⁵及R⁶分别独立地表示氢、卤素、甲基、甲氧基、羧基或磺酸基，R⁷表示甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、甲氧基羰基或乙氧基羰基。

4.如权利要求3所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述第3偶联成分的配合比例为：相对于所述第1偶联成分和所述第2偶联成分的总量95mol％以上99.9mol％以下，所述第3偶联成分为0.1mol％以上5mol％以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，在所述偶联反应中，进一步使用由下述通式(III)或(IV)表示的化合物构成的第4偶联成分，

式中，R⁸、R⁹及R¹⁰分别独立地表示氢、卤素、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、具有碳原子数为1～4的烷基的酰胺基、具有碳原子数为1～4的烷基的亚氨基、邻苯二甲酰亚胺基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基羰基、具有碳原子数为1～4的烷氧基的烷氧基磺酰基、苯并咪唑酮基、羧基、羧酸盐、磺酸基或磺酸盐，另外，R⁸、R⁹及R¹⁰也包括其中的2个基团相互键合形成咪唑酮的情况，其中，在通式(IV)的情况下，R⁸、R⁹及R¹⁰表示可以分别独立地取代于任一个苯环。

6.如权利要求5所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述第4偶联成分的配合比例为：相对于所述第1偶联成分和所述第2偶联成分的总量或所述第1偶联成分、所述第2偶联成分和所述第3偶联成分的总量85mol％以上99mol％以下，所述第4偶联成分为1mol％以上15mol％以下。

7.如权利要求1所述的双偶氮颜料组合物，其特征在于，所述双偶氮颜料组合物含有从由C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄87、C.I.颜料黄152、C.I.颜料黄170、C.I.颜料橙15及C.I.颜料橙16构成的组中选择的至少1种颜料。