CN100371393C - 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 - Google Patents
一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100371393C CN100371393C CNB200510045497XA CN200510045497A CN100371393C CN 100371393 C CN100371393 C CN 100371393C CN B200510045497X A CNB200510045497X A CN B200510045497XA CN 200510045497 A CN200510045497 A CN 200510045497A CN 100371393 C CN100371393 C CN 100371393C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- pyrazoles
- reaction
- adjacent ketone
- tetramethyl piperidine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Coloring (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料及其制备方法，在单偶氮有机颜料的分子结构中引进了受阻胺基团。分子通式：R1-N＝N-R2，R1为1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或为1-R3-4-苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3为H或烷基，R2为偶合组分。制备方法为在重氮组分中加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，之后加入偶合组分进行偶合反应，最后加入松香酸钠盐溶液和适量氯化钡得到耐光氧化黄色单偶氮有机颜料。该颜料耐晒、耐热、耐迁移等综合性能好，可用于户外广告、汽车漆和高档喷墨打印油墨等对有机颜料耐光性能要求较高的应用场合。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机颜料，特别是涉及一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料，本发明进一步涉及一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的制备方法。
背景技术
众所周知，我国有机颜料生产技术与发达国家相比相对落后，主要生产普通偶氮颜料，而高档有机颜料主要依靠进口。普通偶氮颜料生产工艺简单，成本低，用量大，但其耐晒、耐热、耐迁移等综合性能相对较差，主要用于一般品质的气干漆、乳胶漆、印刷油墨、涂料等低档次场合。而不能用于户外广告、汽车漆和高档喷墨打印油墨等对有机颜料耐光性能要求较高的应用场合。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料，它能弥补现有黄色单偶氮有机颜料的上述应用性能不足，耐晒、耐热、耐迁移等综合性能好，可用于户外广告、汽车漆和高档喷墨打印油墨等对有机颜料耐光性能要求较高的应用场合。
本发明进一步提供了一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的合成方法，该方法步骤简单，可加工出性能良好的耐光氧化黄色偶氮有机颜料。
为实现本发明的上述发明目的，本发明采用了下述技术方案。
本发明公开了一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料，具有如下分子通式：
R1——N＝N——R2
上述分子通式R1为1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或为1-R3-4-苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3为H或烷基；苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于与苯环相连的偶氮基的邻位或间位或对位；R2为乙酰乙酰苯胺，或邻氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或邻甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑邻酮，或对氯苯基吡唑邻酮，或对甲苯基吡唑邻酮，或2，4-二氯苯基吡唑邻酮，或2，4-二甲苯基吡唑邻酮。
本发明进一步公开了一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的合成方法，包括下列顺序步骤：
(1)称取重氮组分1-R3-4-氨基取代苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶或1-R3-4-氨基取代苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，加入稀酸溶液中，搅拌至完全溶解；其中R3为H或烷基；氨基取代苯甲酸酯基和氨基取代苯甲酰胺基上的氨基取代位置可以为邻位或间位或对位；将上述含有重氮组分的溶液冷却，控制温度低于10℃以下，边搅拌边加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，亚硝酸钠加入量与重氮组分加入量的摩尔比例为1.01-1.1∶1，保持反应液的PH值小于3，反应温度为10℃以下，反应液对淀粉碘化钾试纸呈蓝色，反应时间为1-3小时，直至重氮化反应完全，向反应液加入适量尿素，搅拌分解过量的亚硝酸钠，至反应液对淀粉碘化钾试纸不变色，得重氮盐溶液；
(2)用碱液完全溶解偶合组分R2，由于偶氮组分与重氮盐等摩尔偶合，优选R2与重氮组分等摩尔比。过滤，除去机械杂质，将滤液冷却至5-10℃，在10-15min内加入步骤(1)中的重氮盐溶液中，加完后保持温度在5-10℃，pH值为7.5-10，继续反应，用渗圈法检测，直到重氮盐完全消失，得到偶合液；其中偶合组分R2为乙酰乙酰苯胺，或邻氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或邻甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑邻酮，或对氯苯基吡唑邻酮，或对甲苯基吡唑邻酮，或2，4-二氯苯基吡唑邻酮，或2，4-二甲苯基吡唑邻酮；
(3)在偶合液中加入适量的松香酸钠盐溶液，并在室温下继续搅拌至少0.5小时，再加入适量氯化钡水溶液，继续在室温下搅拌至少0.5小时，然后加热至温度为65℃以上，再搅拌至少0.5小时以上，趁热过滤，滤饼用水洗涤，并于80℃以下进行干燥，得耐光氧化黄色单偶氮有机颜料。
本发明的上述技术方案提供了一种新型的耐光氧化黄色单偶氮有机颜料，按照国标分别对本发明耐光氧化黄色单偶氮有机颜料性能进行测试，结果表明，耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的着色力，耐光性能，耐迁移性能，耐溶剂性能，耐热性能优异。
具体实施方式
具体实施方式1.
耐光氧化黄色单偶氮有机颜料A的合成：
(1)4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮化：
将0.01mol4-4-氨基苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶用水50ml和30％的盐酸3.5ml溶解。放入冰水浴中冷却至0℃。将2.5ml浓度为4mol/L的亚硝酸钠溶液事先用冰浴冷却到0℃，并在搅拌下快速加入到反应液中，保持温度为0-5℃，反应1-2小时。反应过程中溶液对刚果红试纸呈微蓝色，对淀粉碘化钾试纸呈微蓝色。反应式如下：
反应结束重氮液清晰透明，加入尿素，使过量的亚硝酸钠分解，直至反应液对淀粉碘化钾试纸不变色，即得重氮盐溶液。
(2)耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的合成：
在500ml烧杯中加入50ml水、0.01mole苯基吡唑邻酮，用30％氢氧化钠溶液调节pH值为9-10，使苯基吡唑邻酮彻底溶解，过滤去除无机杂质，用冰浴冷却到5℃以下，将上述制备的重氮盐溶液在10-15min内均匀地加入到反应液中，加完后调节pH值为7.5-8.5，保持温度在5-10℃下充分反应，用β-萘酚渗圈法检验反应终点，直到重氮盐完全消失，反应结束。反应式如下：
(3)颜料化：
在50mL烧杯中加入适量的水和30％氢氧化钠0.24mL，松香0.64g，搅拌加热至沸腾，使完全溶解，趁热加入上述偶合液中，在室温下继续搅拌1小时。在50mL烧杯中加入适量的水和氯化钡二水化合物0.26g，加热至60℃，使其溶解，加入上述偶合液中，在室温下继续搅拌1小时，然后加热至65℃，再搅拌1小时，趁热过滤，滤饼用水洗涤，并于60℃干燥，得耐光氧化黄色单偶氮有机颜料A。
具体实施方式2.
耐光氧化黄色单偶氮有机颜料B的合成：
(1)4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮化：同具体实施方式1。
(2)耐光氧化黄色偶氮有机颜料的合成：
在500ml烧杯中加入200ml水和0.01mole邻氯乙酰乙酰苯胺、用30％氢氧化钠溶液调节pH值为8.5-9.0搅拌使邻氯乙酰乙酰苯胺完全溶解，过滤去除无机杂质，用冰浴冷却到5℃以下，将上述制备的重氮盐溶液在10-15min内均匀地加入到反应液中，加完后调节pH值为8.0-8.5，保持温度在5-10℃下充分反应，以β-萘酚渗圈法检测反应终点，直到重氮盐完全消失，反应结束。反应式如下：
(3)颜料化：
在50mL烧杯中加入适量的水和30％氢氧化钠0.28mL，松香0.74g，搅拌加热至沸腾，使完全溶解，趁热加入上述偶合液中，在室温下继续搅拌1小时。在50mL烧杯中加入适量的水和氯化钡二水化合物0.3g，加热至60℃，使其溶解，加入上述偶合液中，在室温下继续搅拌1小时，然后加热至65℃，再搅拌1小时，趁热过滤，滤饼用水洗涤，并于60℃干燥，得耐光氧化黄色单偶氮有机颜料B。
按照国标分别对颜料性能进行测试，结果表明，耐光氧化黄色单偶氮有机颜料A和耐光氧化黄色单偶氮有机颜料B的着色力，耐光性能，耐迁移性能，耐溶剂性能，耐热性能优异。
上述具体实施方式中所用的4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶改为2-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，3-(4-氨基苯酰胺酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶；将上述具体实施方式中苯基吡唑邻酮或邻氯乙酰乙酰苯胺改为乙酰乙酰苯胺，2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，邻甲氧基乙酰乙酰苯胺，色酚AS-G，色酚AS-IRG，对氯苯基吡唑邻酮，对甲苯基吡唑邻酮，2，4-二氯苯基吡唑邻酮，2，4-二甲苯基吡唑邻酮。其合成方法和效果类似。
Claims (3)
1.一种耐光氧化黄色单偶氮有机颜料，具有如下分子通式：
R1-N＝N-R2
上述分子通式R1为1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或为1-R3-4-苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3为H或烷基；苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于与苯环相连的偶氮基的邻位或间位或对位；R2为乙酰乙酰苯胺，或邻氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或邻甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑邻酮，或对氯苯基吡唑邻酮，或对甲苯基吡唑邻酮，或2，4-二氯苯基吡唑邻酮，或2，4-二甲苯基吡唑邻酮。
2.一种权利要求1所述的耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的合成方法，包括下列顺序步骤：
(1)称取重氮组分1-R3-4-氨基取代苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶或1-R3-4-氨基取代苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，加入稀酸溶液中，搅拌至完全溶解；其中R3为H或烷基；氨基取代苯甲酸酯基和氨基取代苯甲酰胺基上的氨基取代位置可以为邻位或间位或对位；将上述含有重氮组分的溶液冷却，控制温度低于10℃以下，边搅拌边加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，保持反应液的PH值小于3，反应温度为10℃以下，反应液对淀粉碘化钾试纸呈蓝色，反应时间为1-3小时，直至重氮化反应完全，向反应液加入尿素，搅拌分解过量的亚硝酸钠，至反应液对淀粉碘化钾试纸不变色，得重氮盐溶液；
(2)用碱液完全溶解偶合组分R2，过滤，除去机械杂质，将滤液冷却至5-10℃，在10-15min内加入步骤(1)中的重氮盐溶液中，加完后保持温度在5-10℃，pH值为7.5-10，继续反应，用渗圈法检测，直到重氮盐完全消失，得到偶合液；其中偶合组分R2为乙酰乙酰苯胺，或邻氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或邻甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑邻酮，或对氯苯基吡唑邻酮，或对甲苯基吡唑邻酮，或2，4-二氯苯基吡唑邻酮，或2，4-二甲苯基吡唑邻酮；
(3)在偶合液中加入适量的松香酸钠盐溶液，并在室温下继续搅拌至少0.5小时，再加入适量氯化钡水溶液，继续在室温下搅拌至少0.5小时，然后加热至温度为65℃以上，再搅拌至少0.5小时以上，趁热过滤，滤饼用水洗涤，并于80℃以下进行干燥，得耐光氧化黄色单偶氮有机颜料。
3.根据权利要求2所述的耐光氧化黄色单偶氮有机颜料的合成方法，其特征在于：
所述步骤(2)中的偶合组分R2与重氮组分等摩尔比。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200510045497XA CN100371393C (zh) | 2005-12-03 | 2005-12-03 | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200510045497XA CN100371393C (zh) | 2005-12-03 | 2005-12-03 | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1803929A CN1803929A (zh) | 2006-07-19 |
| CN100371393C true CN100371393C (zh) | 2008-02-27 |
Family
ID=36866082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200510045497XA Expired - Fee Related CN100371393C (zh) | 2005-12-03 | 2005-12-03 | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100371393C (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105038313B (zh) * | 2015-07-16 | 2017-08-01 | 嘉兴科隆化工有限公司 | 一种塑胶用低钡环保型色淀红颜料53:1的工业化生产方法 |
| CN112662195B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-05-31 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种储存稳定型有机黄色颜料及其制备方法 |
| CN113698789B (zh) * | 2021-07-23 | 2023-08-04 | 江苏丽王科技股份有限公司 | 一种双（1-芳基-4h-吡唑）结构有机颜料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1003447B (zh) * | 1987-07-30 | 1989-03-01 | 武汉染料厂 | 一种新结构单偶氮分散染料的制造方法 |
| CN1066475C (zh) * | 1995-04-19 | 2001-05-30 | 大连理工大学化工学院 | 耐酸、碱变色的吡啶酮系黄色偶氮分散染料 |
-
2005
- 2005-12-03 CN CNB200510045497XA patent/CN100371393C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1003447B (zh) * | 1987-07-30 | 1989-03-01 | 武汉染料厂 | 一种新结构单偶氮分散染料的制造方法 |
| CN1066475C (zh) * | 1995-04-19 | 2001-05-30 | 大连理工大学化工学院 | 耐酸、碱变色的吡啶酮系黄色偶氮分散染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1803929A (zh) | 2006-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100371393C (zh) | 一种耐光黄色单偶氮有机颜料及其制备方法 | |
| CN102504573B (zh) | 一种色酚as类有机偶氮颜料及其合成方法 | |
| CN100371394C (zh) | 一种耐光黄色双偶氮有机颜料及其制备方法 | |
| US4055556A (en) | Monoazo and disazo compounds having optionally further substituted 2-acyl-, carboxy- or cyano-benzothienyl diazo component radicals | |
| US4269769A (en) | Diazo compounds obtained by coupling acetoacetanilides with tetrazotized diaminobenzanilides | |
| CN101245195B (zh) | 一种杂环偶氮阳离子染料及其制备方法 | |
| US4229344A (en) | Monazo pigments containing hydroxynaphthoylaminobenzimidazalone radical | |
| US2109552A (en) | Azo dyestuffs and their metalliferous derivatives | |
| CA1135688A (en) | Disazo compounds, process for their manufacture and their use | |
| CN1803930A (zh) | 一种耐光氧化红色偶氮有机颜料及其制备方法 | |
| CN111896536A (zh) | 一种苯并噻唑类偶氮酸碱指示剂及其合成方法 | |
| US4080321A (en) | Monoazo pigments from diazotized acylamino-anilines and acetoacetylamino benzimidazolones | |
| JPS63230773A (ja) | Ｎ−（２−アミノエチル）−ピペラジン基を有する染料 | |
| CN103160135A (zh) | 一种强绿光黄色双偶氮有机颜料 | |
| CN103087544A (zh) | 一种对苯二胺系双偶氮有机颜料及其制备方法 | |
| US3478010A (en) | Azo dyestuffs of the acridone series | |
| US4841036A (en) | Phenyl acothienylthiazoaniline dis-azo dye for polyester fibers | |
| US6132894A (en) | 1:2 Iron azo-dyestuff complexes | |
| US4055559A (en) | Disazo pigment containing at least 2 chlorine atoms and process for their manufacture | |
| US4016151A (en) | Phenyl-substituted phthalazone azo dyes with a coupling component of the phenol, napthol, acetoacetarylide, pyrazolone, quinolone, pyridine, pyrimidone or isoquinolone series | |
| US4491544A (en) | Dyes having a diazo component and an isoquinoline coupling component | |
| US1914427A (en) | Orange to reddise orange water insoluble azo dyestuffs | |
| US3932379A (en) | Water-soluble maroon and rubine sulphodiphenylazophenyl- or naphthylazoaniline dyes for polyamide fibers | |
| US2087706A (en) | Azo dyes and their production | |
| US4098948A (en) | Chemical composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |