WO2014174675A1 - ジスアゾ顔料組成物およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明の実施態様は、下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物を提供する。
Description
本発明の実施態様は、ジスアゾ顔料組成物およびその製造方法、ならびにジスアゾ顔料組成物を含有してなる印刷インキ組成物に関する。
一般的なプロセス用オフセットインキの製造方法には、顔料特有の水から油への相転換のし易さを利用して、フラッシャー装置を用いて水性ウエットケーキをフラッシングにより直接インキにする方法がある。また、水性ウエットケーキの乾燥物、いわゆるパウダー顔料を強力な剪断力によってインキ用ビヒクルに分散する方法もある。しかし、前者の方法は、顔料の水性ウエットケーキ自身が安定性に欠けるという問題があった。また、フラッシング性が悪いために熱を長時間受けることになり、熱による不透明化、着色力低下等の品質に対する影響が大きく、安定した品質が得られにくいのが現状であった。
パウダー顔料から得たインキはフラッシングにより得たインキと比較して、透明性、流動性、および着色力の点で著しく劣っている。ジスアゾ顔料の場合、パウダー顔料から得たインキとフラッシングにより得たインキの品質の差は、パウダー顔料では水を乾燥する際の熱履歴により、著しく結晶が成長してしまうことによって生じる。
パウダー顔料の耐熱性を向上させる手段として、二成分の同時カップリングによる手段が知られている。たとえば、特許文献１では、アセトアセトアニリドとそのフェニル基に極性基を持つ化合物とを混合カップリングする方法が、また、特許文献２では、アセトアセトアニリド、アセトアセトオルソアニシジド、アセトアセトオルソトルイジド、アセトアセトオルソクロロアニリド、アセトアセト－２，４－キシリジド、およびアセトアセト－２，５－ジメトキシ－４－クロロアニリドから選ばれる２種類またはそれ以上の混合物をカップリングさせる方法が紹介されている。しかし、いずれの方法も生成したパウダー顔料から得たインキの品質は、透明性、流動性、および着色力の点でウエットケーキから得たインキに対して著しく劣っている。
一方、ウエットケーキから得たインキの品質向上に対しても検討がなされており、透明性および流動性を改良する方法が提案されている。特許文献３では、ジスアゾ顔料にそれらのスルホン酸化合物を混合する方法が、特許文献４では、カップリング成分としてカルボン酸基および／またはスルホン酸基を有する極性カップリング成分と非極性カップリング成分との混合物を使用してなるジスアゾ顔料を用いる方法が、特許文献５および特許文献６では、極性カップリング成分と非極性カップリング成分からなる非対称型ジスアゾ化合物を含有するジスアゾ顔料組成物を用いる方法が開示されている。なかでも、特許文献４では、得られたジスアゾ顔料が印刷インキの透明性を改良する効果が大きいこと、特許文献６では、得られたジスアゾ顔料組成物が印刷インキの流動性を改良する効果が大きいことが開示されている。特許文献７では、アセト酢酸－ｍ－キシリダイド２～４０モル％、アセト酢酸ｏ－トルイダイド９７．９～６０モル％、２－アセトアセチルアミノ安息香酸０．１～１０モル％をカップラー成分としてジスアゾ化合物の混合物を製造する例が開示されている。しかし、これら使用された極性カップラー成分は水に対して溶解性を示すため、フラッシングが極端に遅くなり、結果として長時間の熱履歴によって結晶が成長し、色相が変化、不透明化することが知られている。
また、透明性を改良する方法としては、特許文献８には、非極性カップリング成分とベンジジン類のテトラゾ成分とのカップリング方法が開示されている。特許文献８では、極性基を有するカップラー成分を使用しないため、透明性を改良する効果が大きいことが報告されているが、先に示した極性カップラー類を一切含んでいないためインキとしての性能は不十分である。
また、特許文献９には、特許文献８で示された製造方法を行う際に、特許文献５および特許文献６等で示された極性カップラー成分を併用する方法が開示されている。この方法では、顔料と印刷インキ用ビヒクルとのフラッシング直後の透明性は大幅に改良されているものの、着色力が低下する問題は解消していない。
耐熱性を改良する方法としては、特許文献１０に、バルビツール酸類を用いる方法が記載されている。しかし、透明性および着色力の低下はある程度防止されるものの、色相が非常に赤味によってしまう問題が残っている。特許文献１１には、バルビツール酸類を用いたアゾ顔料に関する記述があり、２，５－ジメトキシ－４－クロロアニリドとバルビツール酸を用い、ベンジジン類のテトラゾ成分とカップリングする方法が開示されている。この方法は、経時変化による褪色が少なく着色剤としては有用であるが、同様に色相が非常に赤味によってしまう問題が依然残っている。
着色力と流動性を同時に改良する方法については、特許文献１２に、ジスアゾ顔料の組成物が開示されている。特許文献１２のジスアゾ顔料は、外層部に特定構造のジスアゾ化合物が局在的に配置されているため、高い着色力が得られる。しかし、逆に内層側にジスアゾ顔料のみを含有するためカップリング反応中に粒子成長が顕著に発生し、透明性については他で開示されている顔料に比べ極めて劣る問題が残っている。
本発明の実施態様は、印刷インキ組成物に使用した場合、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を与えるジスアゾ顔料組成物を提供することを目的とする。また、本発明の他の実施態様は、印刷インキ組成物に使用した場合、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を与えるジスアゾ顔料組成物の製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明の他の実施態様は、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を有する印刷インキ組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明の実施態様は、下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物に関する。
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
すなわち、本発明の実施態様は、下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物に関する。
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
また、本発明の実施態様は、下記一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）１モル部のテトラゾ溶液に、下記一般式（５）で表されるバルビツール酸類（Ｅ）０．０３～０．１０モル部を添加して反応させる第１カップリング反応により、下記一般式（６）で表される化合物を含む第１カップリング反応物（Ｆ）を得る工程、および、下記一般式（７）で表されるカップラー成分（Ｇ）と前記第１カップリング反応物（Ｆ）とを反応させる第２カップリング反応により、下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物を得る工程、を有するジスアゾ顔料組成物の製造方法に関する。
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。）
（式中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
（式中、Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。）
（式中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
（式中、Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。）
また、本発明の実施態様は、前記ジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明の実施態様は、前記の製造方法で製造したジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる印刷インキ組成物に関する。
本発明の実施態様のジスアゾ顔料組成物は、印刷インキ組成物に使用した場合、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を与える。また、本発明の実施態様のジスアゾ顔料組成物の製造方法は、印刷インキ組成物に使用した場合、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を与えるジスアゾ顔料組成物を製造することができる方法である。さらに、本発明の実施態様の印刷インキ組成物は、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を有する。
本願の開示は、２０１１年１１月２日に出願された特願２０１１－２４１１１２号に記載の主題と関連しており、その開示内容は引用によりここに援用される。
以下、本発明の実施態様を詳細に説明する。
＜ジスアゾ顔料組成物＞
ジスアゾ顔料組成物は、前記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、前記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含み、前記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）を実質的に含まない。
＜ジスアゾ顔料組成物＞
ジスアゾ顔料組成物は、前記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、前記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含み、前記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）を実質的に含まない。
ジスアゾ顔料組成物中の一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の含有量が多くなると、色相が赤みになるか、または、着色力、流動性、もしくは透明性が損なわれるため、本実施態様のジスアゾ顔料組成物は、一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）を実質的に含まない。ここで、「実質的に含まない」とは、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）、およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して、ジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、０．５％以下であることをいう。全分子イオンピークの強度を積算した値とは、ジスアゾ顔料（Ａ）の分子イオンピークの強度、ジスアゾ顔料（Ｂ）の分子イオンピークの強度、およびジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度を積算した値である。ジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合は、０．１％以下が好ましく、０．０１％以下がより好ましい。この割合は、ジスアゾ顔料組成物中のジスアゾ顔料（Ｃ）のモル％に相当する割合である。したがって、ジスアゾ顔料組成物中のジスアゾ顔料（Ｃ）の含有量が０．５モル％以下であれば、実質的に含まないと考えることができる。
まず一般式（１）について説明する。一般式（１）におけるＲ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。
Ｒ11～Ｒ18における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を説明する。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素が挙げられる。
また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルへキシル基等の直鎖または分岐アルキル基が挙げられる。この内、炭素数１～４の低級アルキル基が好ましい。
また、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペントキシ基、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖または分岐アルコキシル基が挙げられる。この内、炭素数１～４の低級アルコキシル基が好ましい。
また、スルホン酸基とは、スルホ基（－ＳＯ3Ｈ）を意味し、その金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等の１価～３価の金属塩が挙げられる。
また、カルボン酸基とは、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）を意味し、その金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等の１価～３価の金属塩が挙げられる。
上記の内、Ｒ11～Ｒ18としては、水素原子および／またはハロゲン原子が好ましく、水素原子および／または塩素原子がさらに好ましい。
Ｒ31～Ｒ35における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。Ｒ31～Ｒ35における水酸基とは、ヒドロキシル基（－ＯＨ）を意味する。
Ｒ31～Ｒ35としては、水素原子、アルキル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩が好ましい。
また、Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。ここで環とは、脂肪族環または芳香環のいずれでも良く、炭化水素環または複素環のいずれでも良い。したがって、形成しても良い環としては、シクロペンタン環、シクロオクタン環等の脂肪族炭化水素環；ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環；テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピペリジン環等の含酸素、硫黄または窒素の脂肪族複素環；ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環等の含酸素、硫黄または窒素の芳香族複素環が挙げられる。
次に、一般式（２）について説明する。一般式（２）におけるＲ11～Ｒ18およびＲ31～Ｒ35は、一般式（１）におけるＲ11～Ｒ18およびＲ31～Ｒ35と同義である。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはイミノ基を表す。
一般式（２）のＲ11～Ｒ18およびＲ31～Ｒ35における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。また、Ｒ21およびＲ22におけるアルキル基は、前記で説明したアルキル基と同義である。Ｘ1～Ｘ3におけるイミノ基とは、＝ＮＨを意味する。
Ｒ11～Ｒ18としては、水素原子および／またはハロゲン原子が好ましく、水素原子および／または塩素原子がさらに好ましい。また、Ｒ31～Ｒ35としては、水素原子、アルキル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩が好ましい。また、Ｒ21およびＲ22としては、水素原子が好ましい。さらに、Ｘ1～Ｘ3は、酸素原子または硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
次に、一般式（３）について説明する。一般式（３）におけるＲ11～Ｒ18は、一般式（１）におけるＲ11～Ｒ18と同義であり、一般式（３）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3は、一般式（２）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3と同義である。
一般式（３）のＲ11～Ｒ18における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。また、Ｒ21およびＲ22におけるアルキル基は、前記で説明したアルキル基と同義である。Ｘ1～Ｘ3におけるイミノ基は、前記で説明したものと同義である。
本実施態様のジスアゾ顔料組成物では、ジスアゾ顔料（Ａ）：ジスアゾ顔料（Ｂ）（モル比）が、０．８５～０．９９：０．１５～０．０１であることが好ましい。
ジスアゾ顔料組成物に含まれる顔料は、さらに、ロジン類もしくはその金属塩、または印刷インキ用ビヒクルで表面処理されていても良い。ジスアゾ顔料組成物に含まれる顔料とは、少なくとも一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを意味する。
＜ジスアゾ顔料組成物の製造方法＞
次に、ジスアゾ顔料組成物の製造方法について説明する。前記で説明したジスアゾ顔料組成物は、前記一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液に、前記一般式（５）で表されるバルビツール酸類（Ｅ）を添加して反応させる第１カップリング反応により、前記一般式（６）で表される化合物を含む第１カップリング反応物（Ｆ）を得た後、次いで、前記一般式（７）で表されるカップラー成分（Ｇ）と、第１カップリング反応物（Ｆ）とを反応させる第２カップリング反応を行うことで製造することができる。一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液は、ベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ化物を含む溶液である。第１カップリング反応物（Ｆ）には、バルビツール酸類（Ｅ）と反応しなかったベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ化物が含まれている。
次に、ジスアゾ顔料組成物の製造方法について説明する。前記で説明したジスアゾ顔料組成物は、前記一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液に、前記一般式（５）で表されるバルビツール酸類（Ｅ）を添加して反応させる第１カップリング反応により、前記一般式（６）で表される化合物を含む第１カップリング反応物（Ｆ）を得た後、次いで、前記一般式（７）で表されるカップラー成分（Ｇ）と、第１カップリング反応物（Ｆ）とを反応させる第２カップリング反応を行うことで製造することができる。一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液は、ベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ化物を含む溶液である。第１カップリング反応物（Ｆ）には、バルビツール酸類（Ｅ）と反応しなかったベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ化物が含まれている。
一般式（４）におけるＲ11～Ｒ18は、一般式（１）におけるＲ11～Ｒ18と同義である。一般式（４）のＲ11～Ｒ18における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。Ｒ11～Ｒ18としては、水素原子および／またはハロゲン原子が好ましく、水素原子および／または塩素原子がさらに好ましい。
したがって、ベンジジン類（Ｄ）の具体例としては、ベンジジン、３，３’－ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’－テトラクロロベンジジン、３，３’－ジメトキシベンジジン、３，３’－ジスルホベンジジン等のベンジジン類が挙げられ、３，３’－ジクロロベンジジンが好ましい。ベンジジン類（Ｄ）を、業界公知の方法でテトラゾ化して、テトラゾ溶液を得ることができる。ベンジジン類（Ｄ）は、通常はテトラゾ水溶液として使用する。
また、一般式（５）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3は、一般式（２）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3と同義である。一般式（５）のＲ21およびＲ22におけるアルキル基は、前記で説明したアルキル基と同義である。Ｘ1～Ｘ3におけるイミノ基は、前記で説明したものと同義である。Ｒ21およびＲ22としては、水素原子が好ましい。さらに、Ｘ1～Ｘ3は、酸素原子または硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
したがって、バルビツール酸類（Ｅ）の具体例としては、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、２－チオバルビツール酸、１，３－ジエチル－２－チオ－バルビツール酸、２－イミノ－バルビツール酸、２，４－ジイミノ－バルビツール酸等が挙げられる。透明性に与える効果の点で、バルビツール酸または１，３－ジメチルバルビツール酸が好ましく、着色力及び流動性への効果も加味すると、バルビツール酸が最も好ましい。
第１カップリング反応では、製造の際に使用するバルビツール酸類（Ｅ）のモル比率が高くなると、得られるジスアゾ顔料組成物中のジスアゾ顔料（Ｃ）の含有量が多くなる。ジスアゾ顔料（Ｃ）の含有量が多くなると、ジスアゾ顔料組成物の色相が赤味にシフトして、黄顔料としての色相から外れてしまう。逆に、バルビツール酸類（Ｅ）のモル比率が低くなると、耐熱性が不充分となり、またインキとして使用した場合に透明性が得られ難くなる。したがって、ベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液に、バルビツール酸類（Ｅ）を添加して反応させる第１カップリング反応においては、一般式（６）で表される化合物を選択的に生成させ、バルビツール酸類（Ｅ）の残存量を極力抑制することが望ましい。そのためには、ベンジジン類（Ｄ）１モル部のテトラゾ溶液、すなわち、ベンジジン類（Ｄ）１モル部を用いて得たテトラゾ溶液と、バルビツール酸類（Ｅ）０．０３～０．１０モル部とを反応させる。なお、「モル部」とは、重量部を分子量で除した値を意味する。ベンジジン類（Ｄ）のテトラゾ溶液とバルビツール酸類（Ｅ）とが、ベンジジン類（Ｄ）：バルビツール酸類（Ｅ）（モル比）が、１：０．０３～０．１０となる割合で用いられる限り、本発明の実施態様の製造方法に含まれる。
一般式（６）におけるＲ11～Ｒ18は、一般式（１）におけるＲ11～Ｒ18と同義であり、一般式（６）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3は、一般式（２）におけるＲ21、Ｒ22およびＸ1～Ｘ3と同義である。
一般式（６）のＲ11～Ｒ18における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。また、Ｒ21およびＲ22におけるアルキル基は、前記で説明したアルキル基と同義である。Ｘ1～Ｘ3におけるイミノ基は、前記で説明したものと同義である。
また、一般式（７）におけるＲ31～Ｒ35は、一般式（１）におけるＲ31～Ｒ35と同義である。一般式（７）のＲ31～Ｒ35における、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。また、Ｒ31～Ｒ35としては、水素原子、アルキル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩が好ましい。
したがって、カップラー成分（Ｇ）の具体例としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト－ｏ－トルイジド、アセトアセト－ｐ－トルイジド、アセトアセト－ｏ－キシリダイド、アセトアセト－ｍ－キシリダイド、アセトアセト－ｐ－キシリダイド、アセトアセト－ｏ－キシリダイド、アセトアセト－ｏ－メトキシアニリド、アセトアセト－ｍ－メトキシアニリド、アセトアセト－ｐ－メトキシアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－ｏ－クロロアニリド、アセトアセト－ｍ－クロロアニリド、アセトアセト－ｐ－クロロアニリド、２－アセトアセチルアミノ安息香酸、３－アセトアセチルアミノ安息香酸、４－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－４－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－５－アセトアセチルアミノ安息香酸、３－メチル－４－アセトアセチル安息香酸、３－メチル－５－アセトアセチル安息香酸、３－クロロ－４－アセトアセチル安息香酸、またはこれらの金属塩、２－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、３－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、またはこれらの金属塩等が挙げられる。この内、アセトアセトアニリド、アセトアセト－ｍ－キシリダイド、およびアセトアセト－ｏ－トルイジドを好適に使用することができる。また、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、２－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－５－アセトアセチルアミノ安息香酸、およびこれらの金属塩を好適に使用することができる。
第２カップリング反応では、カップラー成分（Ｇ）と、前記第１カップリング反応物（Ｆ）とを反応させるが、この際に用いるカップラー成分（Ｇ）は、１種類であっても、異なる２種類以上を併用しても良い。２種類以上の異なるカップラー成分（Ｇ）を用いる場合、下記一般式（７－１）で表されるカップラー成分（Ｇ１）と下記一般式（７－２）で表されるカップラー成分（Ｇ２）とを含むカップラー成分（Ｇ）を用いることが好ましい。
（式中、Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、または、アルコキシル基を表す。Ｒ41～Ｒ45は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ51～Ｒ55は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表すが、Ｒ51～Ｒ55の少なくとも一つは、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩である。Ｒ51～Ｒ55は、互いに結合して環を形成しても良い。）
一般式（７－１）のＲ41～Ｒ45における水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、または、アルコキシル基は、前記で説明した基と同義である。一般式（７－２）のＲ51～Ｒ55における水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩は、前記で説明した基と同義である。
したがって、カップラー成分（Ｇ１）の具体例としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト－ｏ－トルイジド、アセトアセト－ｐ－トルイジド、アセトアセト－ｏ－キシリダイド、アセトアセト－ｍ－キシリダイド、アセトアセト－ｐ－キシリダイド、アセトアセト－ｏ－キシリダイド、アセトアセト－ｏ－メトキシアニリド、アセトアセト－ｍ－メトキシアニリド、アセトアセト－ｐ－メトキシアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－２，３－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－２，４－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，５－ジメトキシ－６－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－３－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－４－クロロアニリド、アセトアセト－２，６－ジメトキシ－５－クロロアニリド、アセトアセト－ｏ－クロロアニリド、アセトアセト－ｍ－クロロアニリド、アセトアセト－ｐ－クロロアニリド等が挙げられる。この内、アセトアセトアニリド、アセトアセト－ｍ－キシリダイド、およびアセトアセト－ｏ－トルイジドが好ましい。
また、カップラー成分（Ｇ２）の具体例としては、２－アセトアセチルアミノ安息香酸、３－アセトアセチルアミノ安息香酸、４－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－４－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－５－アセトアセチルアミノ安息香酸、３－メチル－４－アセトアセチル安息香酸、３－メチル－５－アセトアセチル安息香酸、３－クロロ－４－アセトアセチル安息香酸、またはこれらの金属塩、２－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、３－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、またはこれらの金属塩等が挙げられる。この内、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸、２－アセトアセチルアミノ安息香酸、２－ヒドロキシ－５－アセトアセチルアミノ安息香酸、およびこれらの金属塩が好ましい。
カップラー成分（Ｇ１）とカップラー成分（Ｇ２）とを用いる場合、カップラー成分（Ｇ１）：カップラー成分（Ｇ２）（モル比）が、０．８５～０．９９：０．１５～０．０１であることが好ましい。また、バルビツール酸類（Ｅ）とカップラー成分（Ｇ）とのモル比は、０．０１～０．１５：０．９９～０．８５であることが好ましく、０．０１５～０．０５：０．９８５～０．９５であることがさらに好ましい。
実施態様であるジスアゾ顔料組成物の製造方法には、例えば、苛性ソーダで溶解した後、酸性成分で酸析したカップラー成分（Ｇ）に、テトラゾ溶液にバルビツール酸類を反応させて得た第１カップリング反応物（Ｆ）を注入してカップリングする方法がある。また、例えば、酸性溶液中または酸性緩衝液中（酢酸、苛性ソーダ等を任意量添加して酸性にする）に、カップラー成分（Ｇ）と、テトラゾ溶液にバルビツール酸類を反応させて得た第１カップリング反応物（Ｆ）とを並行して注入して製造する方法がある。どちらの方法でも良い。
カップリング反応で使用する酸性溶液は、カップリング反応系を好ましくはｐＨ３～６．５の範囲、より好ましくはｐＨ３．５～６．３に保つことができる溶液であることが好ましい。酸性溶液は、従来公知のカップリング反応で使用される公知の酸の水溶液でよい。上記ｐＨ領域の保持は、一般式（６）で表される化合物の分解、縮合などの副反応を抑制するために望ましく、反応開始から終了時まで、上記ｐＨの範囲に保持することが好ましい。このため、反応途中において、カップリング反応系に、酸あるいはアルカリを断続的にあるいは連続的に添加しても良い。操作の容易さの面からはｐＨ緩衝性のある水溶液系、例えば、従来公知のカップリング反応で使用される酢酸－酢酸ナトリウム系、ギ酸－ギ酸ナトリウム系等の緩衝水溶液を用いると、ｐＨの変動が少なく、ｐＨの保持が容易となり好ましい。
カップリング温度は、公知慣用の条件で行うことができる。温度が高いと一般式（６）で表される化合物の分解が進行し易くなるため、得られるジスアゾ顔料組成物の色相が赤味を帯び、不鮮明化する恐れがある。
ジスアゾ顔料組成物の特性を向上させるために、ジスアゾ顔料の水スラリーに対して、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、および塩化カルシウムからなる群から選ばれる水溶性無機塩を添加してもよい。また、ロジン類もしくはその金属塩、あるいは印刷インキ用ビヒクルによって、顔料組成物に表面処理を施してもよい。表面処理用のロジンの種類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジン等の一般的に顔料のロジン処理に使用されるロジン類、または、水酸化ナトリウム溶液もしくは水酸化カリウム溶液タイプのロジン溶液等が挙げられる。表面処理用の印刷インキ用ビヒクルとしては、酸価が高く、アルカリ水溶液となるロジン変性フェノール樹脂が好ましい。ロジン変性フェノール樹脂に、アルキッド樹脂、石油樹脂等を併用しても良い。また溶剤に印刷インキ用ビヒクルを溶解後、得られた溶液をカップリングスラリー中に添加しても良い。ロジン類もしくはその金属塩、または印刷インキ用ビヒクルの合計添加量は、固形分換算で、ジスアゾ顔料に対して、好ましくは２～１５０重量％、より好ましくは３～８０重量％である。
＜印刷インキ組成物＞
ジスアゾ顔料組成物は、印刷インキ用ビヒクルと混練して、色相、透明性、流動性、および着色力に優れた印刷インキ組成物として使用することができる。公知の印刷インキ用ビヒクルを用いることができるが、特にオフセットインキ用ビヒクルとしては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適した乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応じてアマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α－オレフィン等の溶剤とからなるビヒクルが好ましい。印刷インキ組成物中のこれらの割合は、重量比で樹脂：植物油：溶剤＝２０～５０重量部：０～３０重量部：１０～６０重量部の範囲が好ましい。さらに、ジスアゾ顔料組成物を配合したオフセットインキ用ビヒクルは、必要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を適宜配合して、印刷インキ組成物として使用することができる。印刷インキ中のジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとの割合は、重量比でジスアゾ顔料組成物：印刷インキ用ビヒクル＝６～１８重量部：９４～８２重量部の範囲が好ましい。印刷インキ組成物中の一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）および一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）の合計量は、好ましくは５～１８重量％、より好ましくは８～１２重量％である。
ジスアゾ顔料組成物は、印刷インキ用ビヒクルと混練して、色相、透明性、流動性、および着色力に優れた印刷インキ組成物として使用することができる。公知の印刷インキ用ビヒクルを用いることができるが、特にオフセットインキ用ビヒクルとしては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適した乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応じてアマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α－オレフィン等の溶剤とからなるビヒクルが好ましい。印刷インキ組成物中のこれらの割合は、重量比で樹脂：植物油：溶剤＝２０～５０重量部：０～３０重量部：１０～６０重量部の範囲が好ましい。さらに、ジスアゾ顔料組成物を配合したオフセットインキ用ビヒクルは、必要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を適宜配合して、印刷インキ組成物として使用することができる。印刷インキ中のジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとの割合は、重量比でジスアゾ顔料組成物：印刷インキ用ビヒクル＝６～１８重量部：９４～８２重量部の範囲が好ましい。印刷インキ組成物中の一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）および一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）の合計量は、好ましくは５～１８重量％、より好ましくは８～１２重量％である。
溶剤としては、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール系溶剤など、印刷インキに適した溶剤であれば用いることができる。芳香族成分を含まない溶剤であってもよい。溶剤として、単独あるいは２種類以上の組み合わせからなる溶剤も使用できる。好ましくは、ナフテン系成分、パラフィン系成分等の炭化水素から実質的になり、芳香族成分が１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下である溶剤が印刷インキ用溶剤として好適に使用できる。溶剤のアニリン点は、６５～１００℃のものが好ましい。これらの溶剤は例えば、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製のＡＦソルベント４号（芳香族成分含有量０．１重量％）、ＡＦソルベント５号（同０．２重量％）、ＡＦソルベント６号（同０．２重量％）、ＡＦソルベント７号（同０．３重量％）等として入手できるものである。
以下に、本発明の実施態様を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、特に断りの無い限り「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。「モル部」とは、重量部を分子量で除した値を意味する。「Exact Mass」は、計算精密質量を表し、「Mol. Wt.」は分子量を表す。
（ジスアゾ顔料組成物のマススペクトルの測定方法）
ジスアゾ顔料組成物中の各成分の含有率（モル比）は、マススペクトル測定により測定した。ブルカー・ダルトニクス社製飛行時間型質量分析装置（ＴＯＦ－ＭＳ）ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩを用いて、顔料組成物のマススペクトルを測定し、得られたマススペクトラムの各成分の信号強度（ピーク）の比を、顔料組成物中の各成分のモル比とした。試料は、ジスアゾ顔料組成物１ｍｇを採取して乳鉢で粉砕し、メタノール１ｍＬに懸濁した液１μＬをステンレス製試料板（ターゲット）上で自然乾燥することにより調製した。測定条件は、正イオンのリフレクトロンモードとし、ｍ／ｚ＝３０００まで測定した。イオン化は窒素レーザー（波長：３３７ｎｍ、パルス幅：３ｎｍ）を用い、加速電圧２０．０８ｅＶにて行った。
ジスアゾ顔料組成物中の各成分の含有率（モル比）は、マススペクトル測定により測定した。ブルカー・ダルトニクス社製飛行時間型質量分析装置（ＴＯＦ－ＭＳ）ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩを用いて、顔料組成物のマススペクトルを測定し、得られたマススペクトラムの各成分の信号強度（ピーク）の比を、顔料組成物中の各成分のモル比とした。試料は、ジスアゾ顔料組成物１ｍｇを採取して乳鉢で粉砕し、メタノール１ｍＬに懸濁した液１μＬをステンレス製試料板（ターゲット）上で自然乾燥することにより調製した。測定条件は、正イオンのリフレクトロンモードとし、ｍ／ｚ＝３０００まで測定した。イオン化は窒素レーザー（波長：３３７ｎｍ、パルス幅：３ｎｍ）を用い、加速電圧２０．０８ｅＶにて行った。
実施例１
（第１カップリング反応）
水２５０部に３５％塩酸５６．８部と３，３’－ジクロロベンジジン（分子量２５３．１３）４５．９部（０．１８１モル部）を加えて、充分撹拌した後、氷３００部を加え－５℃以下に冷却し、水溶液を得た。さらに、得られた水溶液に亜硝酸ナトリウム２６．０部を水４６．０部で溶解した液を加えてテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。バルビツール酸（分子量１２８．０９）０．７４部（０．００５７８モル部）を水１３０部に溶解後、テトラゾ溶液に３０分掛けて添加して橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を得た。
（第１カップリング反応）
水２５０部に３５％塩酸５６．８部と３，３’－ジクロロベンジジン（分子量２５３．１３）４５．９部（０．１８１モル部）を加えて、充分撹拌した後、氷３００部を加え－５℃以下に冷却し、水溶液を得た。さらに、得られた水溶液に亜硝酸ナトリウム２６．０部を水４６．０部で溶解した液を加えてテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。バルビツール酸（分子量１２８．０９）０．７４部（０．００５７８モル部）を水１３０部に溶解後、テトラゾ溶液に３０分掛けて添加して橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を得た。
（第２カップリング反応）
引き続き、アセトアセトアニリド（分子量１７７．２）６５．２部（０．３６８モル部）、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム（分子量２９５．３５）１．７部（０．００５７６モル部）、水酸化ナトリウム２７．０部、および水１０００部からなる水溶液に、酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶化させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に前記の橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する下記化合物（１）および（２）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および７４６として検出され、一般式（２）に相当する下記化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９のピーク強度比（高さ比）は、９５．３：１．６：３．１であった。また、一般式（３）に相当する下記化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。この測定結果より、第１カップリング反応において、３，３’－ジクロロベンジジンのテトラゾ成分は、バルビツール酸と反応して一般式（６）に相当する化合物（Ｆ－１）を生成し、これと未反応のテトラゾ成分に、カップラー成分が第２カップリング反応することでジスアゾ顔料組成物が得られたことが裏付けられた。
引き続き、アセトアセトアニリド（分子量１７７．２）６５．２部（０．３６８モル部）、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム（分子量２９５．３５）１．７部（０．００５７６モル部）、水酸化ナトリウム２７．０部、および水１０００部からなる水溶液に、酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶化させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に前記の橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する下記化合物（１）および（２）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および７４６として検出され、一般式（２）に相当する下記化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９のピーク強度比（高さ比）は、９５．３：１．６：３．１であった。また、一般式（３）に相当する下記化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。この測定結果より、第１カップリング反応において、３，３’－ジクロロベンジジンのテトラゾ成分は、バルビツール酸と反応して一般式（６）に相当する化合物（Ｆ－１）を生成し、これと未反応のテトラゾ成分に、カップラー成分が第２カップリング反応することでジスアゾ顔料組成物が得られたことが裏付けられた。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．７部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５に調整してから、ロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製ロジン、２５％溶液）１６．５部を加えて充分撹拌した。液体硫酸バンド（日本軽金属社製）７．９部を、上記で得たジスアゾ顔料組成物を含む含水スラリーに加えてロジンを顔料の表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して、顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、および（３）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、および５７９がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９５．３：１．６：３．１であった。また、化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは認められなかった。
上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．７部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５に調整してから、ロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製ロジン、２５％溶液）１６．５部を加えて充分撹拌した。液体硫酸バンド（日本軽金属社製）７．９部を、上記で得たジスアゾ顔料組成物を含む含水スラリーに加えてロジンを顔料の表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して、顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、および（３）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、および５７９がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９５．３：１．６：３．１であった。また、化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは認められなかった。
実施例２
アセトアセトアニリド６５．２部を、アセトアセト－ｍ－キシリダイド（分子量２０５．２５）７４．４部（０．３６２モル部）に、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、２－アセトアセチルアミノ安息香酸（分子量２２１．２１）２．６部（０．０１１８モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する下記化合物（５）および（６）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および７００として検出され、一般式（２）に相当する下記化合物（７）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６０７として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、７００、６０７のピーク強度比は、９３．６：３．３：３．１であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
アセトアセトアニリド６５．２部を、アセトアセト－ｍ－キシリダイド（分子量２０５．２５）７４．４部（０．３６２モル部）に、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、２－アセトアセチルアミノ安息香酸（分子量２２１．２１）２．６部（０．０１１８モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する下記化合物（５）および（６）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および７００として検出され、一般式（２）に相当する下記化合物（７）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６０７として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、７００、６０７のピーク強度比は、９３．６：３．３：３．１であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１３０．１部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５に調整してから、ロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製ロジン）１６．５部を加えて充分撹拌した。液体硫酸バンド（日本軽金属社製）７．９部を、上記で得たジスアゾ顔料組成物を含む含水スラリーに加えてロジンを顔料の表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して、顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１３４．２部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（５）、（６）、および（７）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６８４、７００、および６０７がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９３．６：３．３：３．１であった。また、化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは認められなかった。
実施例３
バルビツール酸を１．４８部（０．０１１６モル部）、アセトアセトアニリドを６４．２部（０．３６２モル部）に変更し、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、５－アセトアセチルアミノ－２－ヒドロキシ安息香酸（分子量２３７．２１）１．４部（０．００５９０モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（８）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および６８８として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、６８８、５７９のピーク強度比は、９２．５：１．２：６．３であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
バルビツール酸を１．４８部（０．０１１６モル部）、アセトアセトアニリドを６４．２部（０．３６２モル部）に変更し、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、５－アセトアセチルアミノ－２－ヒドロキシ安息香酸（分子量２３７．２１）１．４部（０．００５９０モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（８）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および６８８として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、６８８、５７９のピーク強度比は、９２．５：１．２：６．３であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．４部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５に調整してから、ロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製ロジン）１６．５部を加えて充分撹拌した。液体硫酸バンド（日本軽金属社製）７．９部を、上記で得たジスアゾ顔料組成物を含む含水スラリーに加えてロジンを顔料の表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して、顔料組成物分３０重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．５部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（８）、および（３）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、６８８、および５７９がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９２．５：１．２：６．３であった。また、化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは認められなかった。
実施例４
バルビツール酸を２．４３部（０．０１９０モル部）に変更、アセトアセトアニリド６５．２部を、アセトアセト－ｍ－キシリダイド（分子量２０５．２５）３６．８部（０．１７９モル部）とアセトアセト－ｏ－トルイダイド（分子量１９１．２３）３４．３部（０．１７９モル部）との混合物に変更し、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、２－アセトアセチルアミノ安息香酸（分子量２２１．２１）２．６部（０．０１１８モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（５）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）の分子イオンピークが、それぞれｍ／ｚ＝６８４、６５６、６７０、７３８、７２４として検出され、一般式（２）に相当する化合物（７）、（１３）の分子イオンピークが、それぞれｍ／ｚ＝６０７、５９３として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、６５６、６７０、７３８、７２４、６０７、５９３のピーク強度比は、２９．０：３０．５：３１．５：２．０：２．１：２．５：２．４であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
バルビツール酸を２．４３部（０．０１９０モル部）に変更、アセトアセトアニリド６５．２部を、アセトアセト－ｍ－キシリダイド（分子量２０５．２５）３６．８部（０．１７９モル部）とアセトアセト－ｏ－トルイダイド（分子量１９１．２３）３４．３部（０．１７９モル部）との混合物に変更し、４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部を、２－アセトアセチルアミノ安息香酸（分子量２２１．２１）２．６部（０．０１１８モル部）に変更した以外は、実施例１と同様にカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（５）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）の分子イオンピークが、それぞれｍ／ｚ＝６８４、６５６、６７０、７３８、７２４として検出され、一般式（２）に相当する化合物（７）、（１３）の分子イオンピークが、それぞれｍ／ｚ＝６０７、５９３として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、６５６、６７０、７３８、７２４、６０７、５９３のピーク強度比は、２９．０：３０．５：３１．５：２．０：２．１：２．５：２．４であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１２９．７部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５に調整してから、ロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製ロジン）１６．５部を加えて充分撹拌した。液体硫酸バンド（日本軽金属社製）７．９部を、上記で得たジスアゾ顔料組成物を含む含水スラリーに加えてロジンを顔料の表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して、顔料組成物分２９重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１３３．９部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（５）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（７）、（１３）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６８４、６５６、６７０、７３８、７２４、６０７、５９３がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は２９．０：３０．５：３１．５：２．０：２．１：２．５：２．４であった。また、化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは認められなかった。
実施例５
（第１カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。バルビツール酸０．７４部（０．００５７８モル部）を水１３０部に溶解後、テトラゾ溶液に３０分掛けて加えて橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を得た。
（第１カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。バルビツール酸０．７４部（０．００５７８モル部）を水１３０部に溶解後、テトラゾ溶液に３０分掛けて加えて橙色のスラリー（第１カップリング反応物）を得た。
（第２カップリング反応）
アセトアセトアニリド６２．９部（０．３５５モル部）と２－アセトアセチルアミノ安息香酸４．２部（０．０１９０モル部）を、水酸化ナトリウム２７．０部および水３００部からなる水溶液に溶解し、カップラー溶液を得た。反応容器に水酸化ナトリウム７．７部と酢酸２３．２部と水８００部を加え、ｐＨ６の酢酸ナトリウムのバッファー（緩衝）溶液を作成した。このバッファー溶液に、橙色のスラリーとカップラー溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら、同時に４０分掛けて滴下してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（１４）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および６７２として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、６７２、５７９のピーク強度比は、９３．１：３．９：３．０であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
アセトアセトアニリド６２．９部（０．３５５モル部）と２－アセトアセチルアミノ安息香酸４．２部（０．０１９０モル部）を、水酸化ナトリウム２７．０部および水３００部からなる水溶液に溶解し、カップラー溶液を得た。反応容器に水酸化ナトリウム７．７部と酢酸２３．２部と水８００部を加え、ｐＨ６の酢酸ナトリウムのバッファー（緩衝）溶液を作成した。このバッファー溶液に、橙色のスラリーとカップラー溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら、同時に４０分掛けて滴下してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（１４）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および６７２として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これらｍ／ｚ＝６８４、６７２、５７９のピーク強度比は、９３．１：３．９：３．０であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１２０．１部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンジスＫ－２５（荒川化学工業製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料の表面に析出させた（この段階での顔料組成物の収量：１２４．３部）。さらに印刷インキ用ビヒクル（ロジン変性フェノール樹脂（タマノル３４０、荒川化学社製）／ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）＝３０部／７０部）１０部を加えて充分撹拌した。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（１４）に相当する分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および６７２として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これら６８４、６７２、５７９のピーク強度比は、９３．１：３．９：３．０であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１２０．１部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンジスＫ－２５（荒川化学工業製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料の表面に析出させた（この段階での顔料組成物の収量：１２４．３部）。さらに印刷インキ用ビヒクル（ロジン変性フェノール樹脂（タマノル３４０、荒川化学社製）／ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）＝３０部／７０部）１０部を加えて充分撹拌した。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（１４）に相当する分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６８４および６７２として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。これら６８４、６７２、５７９のピーク強度比は、９３．１：３．９：３．０であった。また、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークは検出されなかった。
比較例１
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６５．２部（０．３６８モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸０．７４部（０．００５７８モル部）を、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（２）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および７４６として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。さらに、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークも検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９５．２：１．５：２．２：１．１であった。
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６５．２部（０．３６８モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸０．７４部（０．００５７８モル部）を、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、一般式（１）に相当する化合物（１）および（２）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝６２８および７４６として検出され、一般式（２）に相当する化合物（３）の分子イオンピークが、ｍ／ｚ＝５７９として検出された。さらに、一般式（３）に相当する化合物（４）に由来するｍ／ｚ＝５３０のピークも検出された。これらｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９５．２：１．５：２．２：１．１であった。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．７部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９５．２：１．５：２．０：１．１であった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．７部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９５．２：１．５：２．０：１．１であった。
比較例２
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６４．２部（０．３６２モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸１．４８部（０．０１１６モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら、４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）、および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９２．９：１．１：３．９：２．１であった。
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６４．２部（０．３６２モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸１．４８部（０．０１１６モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら、４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）、および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９２．９：１．１：３．９：２．１であった。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１２．６部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１１６．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９２．９：１．１：３．９：２．１であった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１２．６部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１１６．８部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９２．９：１．１：３．９：２．１であった。
比較例３
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６２．９部（０．３５５モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸２．４３部（０．０１９０モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）、および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９１．０：０．７：５．５：２．８であった。
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６２．９部（０．３５５モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とバルビツール酸２．４３部（０．０１９０モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）、および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、５３０のピーク強度比は、９１．０：０．７：５．５：２．８であった。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．５部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．６部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９１．０：０．７：５．５：２．８であった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１１９．５部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業社製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２３．６部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）、（２）、（３）および（４）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８、７４６、５７９、および５３０がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９１．０：０．７：５．５：２．８であった。
比較例４
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６６．３部（０．３７４モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）および（２）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８および７４６がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６のピーク強度比は、９７．１：２．９であった。
（カップリング反応）
実施例１と同様の方法でテトラゾ溶液を得た。このテトラゾ溶液にスルファミン酸を少量添加して過剰の亜硝酸イオンを消失させた。アセトアセトアニリド６６．３部（０．３７４モル部）と４－アセトアセチルアミノベンゼンスルホン酸カリウム１．７部（０．００５７６モル部）とを、水酸化ナトリウム２７．０部および水８００部からなる水溶液に溶解後、得られた水溶液に酢酸４８．９部を水１６５部で希釈した液を３０分掛けて滴下してカップラーを再結晶させた。このカップラーを再結晶化させた溶液に上記テトラゾ溶液を２０～２５℃の温度範囲を維持しながら４０分掛けて添加してカップリング反応を行い、ジスアゾ顔料組成物を得た。得られたジスアゾ顔料組成物を一部採取してマススペクトルを測定したところ、化合物（１）および（２）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８および７４６がそれぞれ検出された。これら、ｍ／ｚ＝６２８、７４６のピーク強度比は、９７．１：２．９であった。
（ジスアゾ顔料組成物の表面処理）
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１２０．６部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料組成物表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２４．７部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）および（２）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８および７４６がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９７．１：２．９であった。
さらに、上記で得られたジスアゾ顔料組成物１２０．６部に適宜な量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨを１０．０～１０．５にしてからロンヂスＫ－２５（荒川化学工業製）を１６．５部加えて充分撹拌した。液体バンド７．９部を加えてロジンを顔料組成物表面に析出させた。濾過、水洗、圧搾して顔料組成物分２８重量％のウエットケーキを得た（ウエットケーキ中の顔料組成物１２４．７部）。ウエットケーキを一部採取して乾燥させた顔料組成物について、上記と同様にマススペクトル測定したところ、化合物（１）および（２）に相当する分子イオンピークｍ／ｚ＝６２８および７４６がそれぞれ検出され、これらのピーク強度比は９７．１：２．９であった。
＜印刷インキ組成物（オフセットインキ）の製造＞
各々、前記顔料ウエットケーキ（乾燥重量換算で８０部）と、予め１００℃に温めたロジン変性フェノール樹脂系ワニス（タマノル３４０（荒川化学工業社製）／ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）＝３０部／７０部）１９０部とを、１Ｌフラッシャー（入江商会社製：ＰＮＶ－１）中に同時に投入し、フラッシングを行いインキを得た（オープンフラッシング工程：所要時間１５分）。次にフラッシングによって生成した水を除去後、減圧（１～８×１０3Ｐａ）下、インキの温度が１００℃になるまで加熱を６０分間行い、インキ中の水を完全に除去した（バキュームフラッシング工程）。このインキに、ロジン変性フェノール樹脂３９０部とＡＦソルベント７号４４部とを、徐々に加えた後、フラッシャーから取り出した。その後、３本ロールを用いてロール温度６０℃、１０Ｂａｒｒの圧力にて練肉し、粗大粒子を除去し、ベースインキを得た。このベースインキ６２部に、ロジン変性フェノール樹脂系ワニス２５部、ＡＦソルベント７号１０部、その他の補助剤として大豆油（Ｊ－オイルミルズ社製）２．５部、酸化防止剤（Ｈ－ＢＨＴ、本州化学工業社製）０．５部を加え、タック値５．８～６．０に調整してオフセットインキを得た。なお、上記タック値は、東洋精機社製のディジタルインコメーターを用いて、２５℃で４００ｒｐｍでの１分間測定した値とした。
各々、前記顔料ウエットケーキ（乾燥重量換算で８０部）と、予め１００℃に温めたロジン変性フェノール樹脂系ワニス（タマノル３４０（荒川化学工業社製）／ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）＝３０部／７０部）１９０部とを、１Ｌフラッシャー（入江商会社製：ＰＮＶ－１）中に同時に投入し、フラッシングを行いインキを得た（オープンフラッシング工程：所要時間１５分）。次にフラッシングによって生成した水を除去後、減圧（１～８×１０3Ｐａ）下、インキの温度が１００℃になるまで加熱を６０分間行い、インキ中の水を完全に除去した（バキュームフラッシング工程）。このインキに、ロジン変性フェノール樹脂３９０部とＡＦソルベント７号４４部とを、徐々に加えた後、フラッシャーから取り出した。その後、３本ロールを用いてロール温度６０℃、１０Ｂａｒｒの圧力にて練肉し、粗大粒子を除去し、ベースインキを得た。このベースインキ６２部に、ロジン変性フェノール樹脂系ワニス２５部、ＡＦソルベント７号１０部、その他の補助剤として大豆油（Ｊ－オイルミルズ社製）２．５部、酸化防止剤（Ｈ－ＢＨＴ、本州化学工業社製）０．５部を加え、タック値５．８～６．０に調整してオフセットインキを得た。なお、上記タック値は、東洋精機社製のディジタルインコメーターを用いて、２５℃で４００ｒｐｍでの１分間測定した値とした。
＜インキ評価＞
得られた各オフセットインキについて、着色力、色相、流動性、および透明性を測定した。測定はいずれも２５℃にて行った。各オフセットインキを、ＪＩＳ Ｋ ５７０１－１によって定められた展色方法に則ってインキ０．１５ｇをオフ輪インキ用の展色紙（コート紙７３Ｋ）に展色し、常法により乾燥して展色物を得た。
得られた各オフセットインキについて、着色力、色相、流動性、および透明性を測定した。測定はいずれも２５℃にて行った。各オフセットインキを、ＪＩＳ Ｋ ５７０１－１によって定められた展色方法に則ってインキ０．１５ｇをオフ輪インキ用の展色紙（コート紙７３Ｋ）に展色し、常法により乾燥して展色物を得た。
着色力は、展色物をマクベス反射率濃度計（グレタグ マクベス社製Ｄ１９Ｃ）で測定し、実施例１を１００％として相対値で算出した。数値の高いもの程、着色力が高いことを示す。
色相は、目視と測色によって評価した。測色は、展色物を日本電色工業社製ＳＥ－２０００で測定し、Ｌ*、ａ*、ｂ*を求めることによって行った。実施例１で得られたジスアゾ顔料組成物を用いて製造したオフセットインキの展色物のａ*値を標準として、それとの相対値を△ａ*とした。△ａ*が２以内であるものが、目標の色相であるジャパンカラー（黄：Ｌ*＝８７．９、ａ*＝－７．５、ｂ*＝９１．５）の規格内であることを示す。目視による評価においても、実施例１で得られたジスアゾ顔料組成物を用いて製造したオフセットインキの展色物を標準とした。
流動性は、各オフセットインキ５ｇをインキ壺に入れ、１時間静置した後、オフセットインキを傾斜板（銅板）上に水平状態で、ヘラを用いて全量取り出した後、９０°に傾け、３０分間流動させた後の長さ（静置したインキの下端から下方に向かって流動したインキの先端までの長さ）をｍｍ単位で測定した。数値が高いもの程、流動性が優れていることを示す。
透明性は、黒帯のある展色紙（コート紙７３Ｋ）にオフセットインキを展色し、黒帯上の展色物の透過度合を目視によって１０段階で評価した。数値の大きいもの程、透明性が高いことを示す。
実施例１～５、比較例１～４で得られた顔料組成物を用いて製造したオフセットインキの評価結果を表１に示す。着色力、色相、流動性、および透明性の観点から、顔料組成物を判定した。○は良好、×は不良を示す。
従来、バルビツール酸類とテトラゾ化物との反応によって生成する色素は、印刷インキ組成物に使用した際、インキの流動性および耐熱性に効果があり、フラッシング法によるインキ化工程での熱による顔料の結晶成長を抑え、ある程度の着色力と透明性を有する印刷インキ組成物を製造することができた。しかし、さらなる耐熱性向上のために、バルビツール酸の使用量を増やすと、公知の製造方法によって得られる顔料では、赤味過多に陥り、目標とする色相であるジャパンカラーから逸脱してしまう。これに対して、本実施態様のジスアゾ顔料組成物は、高い耐熱性を有し、印刷インキ組成物に使用した際、ジャパンカラーの色相を維持しながら、着色力、流動性、および透明性に優れていた。
本発明の実施態様であるジスアゾ顔料組成物を使用して製造した印刷インキ組成物は、優れた色相、着色力、流動性、および透明性を有する。したがって、オフセットインキ、グラビアインキ等の印刷インキ組成物に好適に使用することができる。また、本発明の実施態様であるジスアゾ顔料組成物は、優れた耐熱性を有するため、フラッシング法等によるインキ化工程での熱による顔料の結晶成長が抑制できる。
Claims (8)
- 下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と、下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物。
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。） - ジスアゾ顔料（Ａ）とジスアゾ顔料（Ｂ）のモル比が、ジスアゾ顔料（Ａ）：ジスアゾ顔料（Ｂ）＝０．８５～０．９９：０．１５～０．０１である請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。
- ジスアゾ顔料（Ａ）及びジスアゾ顔料（Ｂ）が、ロジン類もしくはその金属塩、または印刷インキ用ビヒクルで表面処理されてなる請求項１または２記載のジスアゾ顔料組成物。
- 下記一般式（４）で表されるベンジジン類（Ｄ）１モル部のテトラゾ溶液に、下記一般式（５）で表されるバルビツール酸類（Ｅ）０．０３～０．１０モル部を添加して反応させる第１カップリング反応により、下記一般式（６）で表される化合物を含む第１カップリング反応物（Ｆ）を得る工程、および、
下記一般式（７）で表されるカップラー成分（Ｇ）と前記第１カップリング反応物（Ｆ）とを反応させる第２カップリング反応により、下記一般式（１）で表されるジスアゾ顔料（Ａ）と下記一般式（２）で表されるジスアゾ顔料（Ｂ）とを含むジスアゾ顔料組成物であって、ジスアゾ顔料組成物のマススペクトラムにおいて、下記一般式（３）で表されるジスアゾ顔料（Ｃ）の分子イオンピークの強度の割合が、ジスアゾ顔料（Ａ）、ジスアゾ顔料（Ｂ）およびジスアゾ顔料（Ｃ）の全分子イオンピークの強度を積算した値に対して０．５％以下であるジスアゾ顔料組成物を得る工程、
を有するジスアゾ顔料組成物の製造方法。
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。）
（式中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。）
（式中、Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。Ｒ31～Ｒ35は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ31～Ｒ35は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ11～Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表す。Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ1～Ｘ3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、または、イミノ基を表す。） - カップラー成分（Ｇ）が、下記一般式（７－１）で表されるカップラー成分（Ｇ１）と下記一般式（７－２）で表されるカップラー成分（Ｇ２）とを含む請求項４記載のジスアゾ顔料組成物の製造方法。
（式中、Ｒ41～Ｒ45は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、または、アルコキシル基を表す。Ｒ41～Ｒ45は、互いに結合して環を形成しても良い。）
（式中、Ｒ51～Ｒ55は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩を表すが、Ｒ51～Ｒ55の少なくとも一つは、水酸基、スルホン酸基もしくはその金属塩、または、カルボン酸基もしくはその金属塩である。Ｒ51～Ｒ55は、互いに結合して環を形成しても良い。） - カップラー成分（Ｇ１）とカップラー成分（Ｇ２）のモル比が、カップラー成分（Ｇ１）：カップラー成分（Ｇ２）＝０．８５～０．９９：０．１５～０．０１である請求項５記載のジスアゾ顔料組成物の製造方法。
- 請求項１～３いずれかに記載のジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる印刷インキ組成物。
- 請求項４～６いずれかに記載の製造方法で製造したジスアゾ顔料組成物と印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる印刷インキ組成物。
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| CN106349734A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-25 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种黄色双偶氮颜料及制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008010477A1 (fr) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Sumika Color Co., Ltd. | Composition de pigment diazo |
| JP2013095871A (ja) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | ジスアゾ顔料組成物およびその製造方法、印刷インキ組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1051320C (zh) * | 1994-02-01 | 2000-04-12 | 旭化成工业株式会社 | 含改性环状单体单元的聚合物 |
| GB9603116D0 (en) * | 1996-02-14 | 1996-04-10 | Ciba Geigy Ag | Pigment |
| DE10110596A1 (de) * | 2001-03-06 | 2002-09-12 | Clariant Gmbh | Diarylgelbpigmentpräparationen |
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-
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008010477A1 (fr) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Sumika Color Co., Ltd. | Composition de pigment diazo |
| JP2013095871A (ja) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | ジスアゾ顔料組成物およびその製造方法、印刷インキ組成物 |
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