JP6770979B2

JP6770979B2 - 印刷材料中での新規ナフトールａｓ顔料混合物の使用

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Publication number: JP6770979B2
Application number: JP2017566109A
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Inventors: ローア・ウルリケ; ソルディガ・ラミレス・デマ; アイヒホルン・ヨアヒム
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Filing date: 2016-05-31
Publication date: 2020-10-21
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Description

本発明は、特に電子写真用トナーやインクジェット印刷のための、カラーフィルターの製造における並びに旧来の印刷インクにおける、印刷方法での新規ナフトールＡＳ顔料混合物の使用に関する。

電子写真記録法では、光伝導体上に「荷電潜像」が生成される。この「荷電潜像」は、静電気的に荷電されたトナーを施与することによって現像され、これは次いで例えば紙、繊維材料、フィルムまたはプラスチック上に転写され、そして例えば圧力、放射線、熱または溶剤の作用によって固定される。典型的なトナーは一成分もしくは二成分粉体トナー（一成分もしくは二成分現像剤とも称される）であり、更に、特殊トナー、例えば磁気トナーもしくは液体トナー及び重合トナーも使用されている。

着色成分としては、インクトナー中に典型的には有機カラー顔料が使用されている。染料と比べ、カラー顔料は、応用媒体中へのそれらの不溶性の故に、例えばより良好な熱安定性及び光堅牢性などの大きな利点を有する。

いわゆる慣用のトナー製造プロセスでは、着色剤は押出機または混練機を用いてトナーバインダー中に、他のトナー成分、例えば荷電制御剤及びワックスと一緒に配合（分散）される。トナーの製造のためには、プラクチスでは、着色剤が十分な熱安定性及び各々のトナーバインダー中での十分な分散性を有することが重要である。トナー樹脂中への着色剤の典型的な配合温度は、混練機または押出機を使用する場合は、７０℃と２００℃との間である。応じて、２００℃、より良好には２５０℃の熱安定性が非常に有利である。また、比較的長い期間（約３０分間）にわたる及び様々なバインダーシステム中での熱安定性が保証されることも重要である。典型的なトナーバインダーは、重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂、例えばスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノールエポキシド樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単独または組み合わせであり、これらは更なる成分、例えば荷電制御剤、ワックスまたは流動補助剤を含むことができるかまたは後でこれらの添加物質を添加できる。

物理的混合プロセスでのトナー製造の上記方法の他に、近代のトナーの製造では、様々ないわゆる化学的方法が使用され、このような方法では、トナーポリマーを、重合反応において適切なモノマーまたはオリゴマーから、更に別の成分（着色剤、荷電制御剤、ワックスなど）の存在下に製造し、そして上記成分の配合によって製造される。更に、所望のトナー粒子を、ナノメータ範囲のポリマー粒子を、上記のトナー成分を含めてマイクロメータ範囲のより大きな粒子に凝集することによって得る方法もある。

これらの方法は、トナー成分、それ故着色剤も液状媒体中に配合及び微細化（分散）した状態で存在しなければならないという点で共通する。この際、一般的に、多相系（水／モノマー、オリゴマーまたは水／溶媒／モノマーもしくはオリゴマー、またはラテックス）が存在する。

使用した成分と上記の化学的トナー製造方法で使用される反応媒体との相溶性及び良好な分散性が、トナーの品質にとって大きな意味がある。例えば、これらは、荷電性、透明性及び色相の純粋さばかりでなく、製造方法の効率（成分が例えば重合反応の邪魔となってはならない）にも影響を与える。

液体トナーは、一般的に、トナー粒子本体が中でマイクロメータ範囲で微細化されている非極性溶剤からなる。この場合、成分の溶剤堅牢性に特殊な要求が課せられる。使用したキャリア材料中での相溶性及び分散性の上述のコメントも同様に該当する。

インクジェット法は、記録液体の液滴が一つ以上のノズルから、印刷すべき基材上に案内される非接触型の印刷方法である。優れた品質の印刷を得るためには、記録液体及びそれに含まれる着色剤は、特に所望の色相及び印刷工程の間の信頼性に関しても、高い要求を満たす必要がある。

染料ベースのインクの他に、顔料着色されたインクがインクジェット印刷に益々使用されている。一方ではノズルの閉塞を防ぎ、他方では高い透明性及び所望の色相を達成するためには、インク中に含まれる顔料の微細さは、インクジェット印刷におけるそれの使用にとっての根本的な前提条件である。

インクジェット用インクは、顔料組成物を、水系もしくは非水系媒体中に、マイクロエマルション媒体中に、またはＵＶ硬化型インクの調製のための媒体中にまたはホットメルトインクジェット用インクの調製のためのワックス中に分散することによって製造することができる。有利には、この際得られるインクジェット用途のための印刷インクを次いで（例えば１μｍフィルターを通して）濾過する。

全ての印刷用途において減法混色の原理が共通しており、この際、ヒトの目に可視の全てのカラースペクトルが、原色であるイエロー、シアン及びマゼンタの混合によって生成される。各々の原色が正確に規定された色に関する要求を満たす場合にのみ、正確な色の再現が可能である。他の場合には、幾つかの色相を再現できず、そしてカラーコントラストは十分でなくなる。更に、減法混色のためには、明度の高い色の再現を達成するためには、個々の基本色相ができるだけ高い色相純度を有することが重要である。

原則的に、できるだけ高い透明性、青味、高い色純度、及び印刷材料中での、特にトナーポリマーもしくは化学的トナー製造媒体、インクジェット用インク系及び印刷インク媒体や、更に電子インク（「ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｉｎｋｓ」もしくは「ｅ−ｉｎｋｓ」）または「電子ペーパー」（「ｅ−ｐａｐｅｒ」）中での良好な分散性を有するマゼンタ顔料への要望が存在する。

透明性は中心的な意義を有する。というのも、フルカラー印刷では（旧来の方法だけでなく、電子写真及びインクジェット印刷などのデジタル印刷プロセスでも）、イエロー、シアン及びマゼンタの色が重ねて印刷され、この際、色の順番はそれぞれの機械に依存する。ここで上側の色が十分に透明でない場合には、その下にある色は十分に透けて見え得ず、そして色の再現が歪められる。

マゼンタ色相の再現には、現在使用されるトナー、インクジェット用インク及び印刷インク中には異なるマゼンタ顔料が使用され、この際、特にインクジェット印刷及び電子写真では、キナクリドン系列からの顔料（Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｖ．１９）が幅広く使用されている。キナクリドン顔料は、非常に高い彩度値を持ったそれらの青み帯びたマゼンタ色相の故に、この用途に好適である。しかし、これらは、比較的色が弱く、そのため、十分な色相の濃さを達成するためにはインクまたはトナー中での使用量を高める必要がある。他方で、印刷インク及びトナー中での高められた顔料濃度では、レオロジー特性及び他の応用上重要な特性が不利に影響を受ける。キナクリドンの代わりに、アゾ顔料がインク及びトナー並びに印刷インクに使用されている。例えばＰ．Ｒ．１４６、１４７、１８５、２６９などの既知のアゾ顔料は、キナクリドンと比べて、明らかに色が強いが、色空間の非常に青味の強いマゼンタ領域をカバーできず、更に色相の純度が低い。多くの場合に、所望の色相を得るためには、キナクリドン顔料とアゾ顔料との組み合わせも使用される。

ＥＰ−Ａ−１１９５４１１

本発明は、電子写真トナー及び現像剤、インクジェット用インク、カラーフィルター並びに印刷インクでの使用のための良好な分散性及び高い熱安定性を持った、できるだけ低廉で、透明で、青味がありかつ明度の高いアゾ着色剤を提供するという課題に基づくものである。

驚くべきことに、異なるナフトールＡＳ顔料の以下に記載の組み合わせが本発明の課題を解決することが見出された。

本発明の対象は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含むナフトールＡＳ顔料の混合物の、印刷方法における着色剤としての使用である。

式中、互いに独立して、
Ｘ^１、Ｘ^３は、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ^２、Ｘ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙ^１、Ｙ^２は、水素、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシもしくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ^１、Ｚ^２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アシルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシの群から選択され、但し式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の顔料は異なっている。

上記式中、
Ｘ^１、Ｘ^３は、好ましくは、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、特に好ましくはカルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルカルバモイルを意味する。

上記式中、
Ｘ^２、Ｘ^４は、好ましくは水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特に好ましくは水素を意味する。

上記式中、
Ｙ^１、Ｙ^２は、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特に好ましくはメチル、エチル、メトキシまたはエトキシを意味する。

上記式中、
Ｚ^１、Ｚ^２は、好ましくは水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及び／もしくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシで置換されたフェニルを意味し、特に好ましくはフェニルを意味するかまたはニトロ、メチル、エチル、メトキシ及び／もしくはエトキシで置換されたフェニルを意味する。

本発明の意味において好ましいものは、式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含むナフトールＡＳ顔料の混合物である。

式中、互いに独立して、
Ｘ^１は、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ^２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ^１、Ｚ^２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルまたは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アシルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシの群から選択され、但し式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の顔料は異なっている。

特に好ましいものは、Ｘ^２が水素の意味を有する上記の混合物である。

就中特に好ましいものは、Ｘ^２が水素の意味を有しかつＸ^１がＹに対してパラ位にある上記の混合物である。

上記の式において、ハロゲンは好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒ、特にＣｌを意味する。

本発明の意味において特に好ましいものは、式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含むナフトールＡＳ顔料の混合物である。

式中、互いに独立して、
Ｘ^１は、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルカルバモイルの意味を有し；
Ｙは、メチル、メトキシ、エチルまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ^１は、フェニルの意味を有するか、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素の群から選択される一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を有し；
Ｚ^２は、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する。

上記の式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）中において、
Ｘ^１が、カルバモイル、メチルカルバモイルまたはエチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ^１が、メチルフェニル、エチルフェニル、メトキシフェニルまたはエトキシフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ^２が、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含むナフトールＡＳ顔料の混合物が特に重要である。

上記の式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）中において、
Ｘ^１が、カルバモイルまたはメチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシの意味を有し；
Ｚ^１が、メチルフェニル、特にｏ−メチルフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ^２が、ニトロフェニル、特にｍ−ニトロフェニルの意味を有する、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含むナフトールＡＳ顔料の混合物が就中特に重要である。

本発明に従い使用される顔料混合物は、それぞれ顔料混合物の総重量を基準にして、有利には式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１〜９９重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９９〜１重量％、好ましくは式（Ｉａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩａ）の成分５〜９５重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９５〜５重量％、特に好ましくは式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１０〜９０重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９０〜１０重量％、就中特に好ましくは成分（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分２５〜７５重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分７５〜２５重量％、特に式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分４０〜６０重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分６０〜４０重量％を含む。

本発明に従い使用される顔料混合物は、任意選択的に、一般式（ＩＶ）の一種以上の追加的な着色剤を、顔料混合物の総重量を基準にして１０重量％までの割合で、例えば０．１〜１０重量％の割合で含む。

式中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｙは、上記の意味のうちの一つを有し、そして
Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを表す。

本発明に従い使用される顔料混合物は、加えて、任意選択的に、一般式（ＶＩａ）及び／または（ＶＩｂ）のβ−ナフトール誘導体の群からの一種以上のレジデュアルカプラー（Ｒｅｓｔｋｕｐｐｌｅｒ）を、顔料混合物の総重量を基準にして１０重量％までの割合で、例えば０．１〜１０重量％の割合で含んでよい。

式中、Ｚ^１及びＺ^２は、上記の意味のうちの一つを有する。

本発明に従い使用される顔料混合物は、次式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）

のアミンを酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＶＩａ）及び（ＶＩｂ）

の少なくとも２種のカップリング成分からなる混合物にカップリングすることによって製造できる。

次いで、得られた顔料懸濁液を濾過し、そして得られた含湿プレスケーキを有利には重量が一定になるまで乾燥できる。

式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）のアミンが同じである場合は、相応して、関連するアミンの２当量をジアゾ化し、そして上述のようにカップリングする。

ジアゾ化及びカップリングは、一般式に既知の方法により行うことができ、そして同日に出願された独国特許出願第・・・・号に記載されている（Ｒ６３８０）。

本発明に従い使用される顔料混合物には、助剤、例えば界面活性剤、顔料系及び非顔料系分散剤、充填材、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、ダスチング防止剤、エクステンダー、調色用（Ｎｕａｎｃｉｅｒｅｎ）着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー調節剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤またはこれらの組み合わせも使用できる。

助剤の添加は、反応／合成の前、最中または後の任意の時点で、一度にまたは複数回に分けて行うことができる。この際、助剤は、例えば、反応体の溶液または懸濁液に直接添加できるが、反応中に、液状の形、溶解した形もしくは懸濁した形で加えることもできる。

添加される助剤の総量は、顔料混合物と助剤との合計重量を基準として、０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２．５〜２５重量％であることができる。

界面活性剤としては、アニオン性もしくはアニオン活性、カチオン性もしくはカチオン活性、及び非イオン性物質、またはこれらの剤の混合物が考慮される。

本発明による方法に使用できる界面活性剤、顔料系及び非顔料系分散剤の例は、ＥＰ−Ａ−１１９５４１１（特許文献１）に記載されている。

調色用の着色剤としては、例えば、アゾ顔料及び／または多環式顔料の群から選択される顔料が適しており、例えばイエロー顔料、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５、Ｐ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．８３、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．１９１、Ｐ．Ｙ．７５、Ｐ．Ｙ．１８０またはＰ．Ｙ．９７；オレンジ顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３、Ｐ．Ｏ．５またはＰ．Ｏ．７３；レッド／マゼンタ色顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７、Ｐ．Ｒ．４８、Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１４７、Ｐ．Ｒ．２６９、Ｐ．Ｒ．１５４、Ｐ．Ｒ．１８５、Ｐ．Ｒ．１８４、Ｐ．Ｒ．１９２、Ｐ．Ｒ．２０２、Ｐ．Ｒ．２０７、Ｐ．Ｒ．２０６、Ｐ．Ｒ．２０９またはＰ．Ｒ．２５４；及びバイオレット顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、Ｐ．Ｖ．２３、Ｐ．Ｖ．２９、Ｐ．Ｖ．３５またはＰ．Ｖ．３７、Ｐ．Ｖ．４２、Ｐ．Ｖ．５７及び同様にブルー顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、Ｐ．Ｂ．６０またはＰ．Ｂ．８０などがある。

混合パートナーとして特に好適なものは、キナクリドン系、例えばＰ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．２０２、Ｐ．Ｖ．１９、及び二種以上の成分からなるキナクリドン混晶、並びにナフトール−ＡＳ顔料、例えばＰ．Ｒ．１８４、Ｐ．Ｒ．１８５、Ｐ．Ｒ．１７６、Ｐ．Ｒ．２６９、Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１４７、Ｐ．Ｒ．１５０などのナフトールＡＳ顔料の群からの更に別のアゾ顔料である。

本発明による顔料混合物の調色に使用できる好ましい染料は、直接染料、反応性染料及び酸性染料の群からの水溶性染料、並びに溶剤染料（ＳｏｌｖｅｎｔＤｙｅｓ）、分散染料（ＤｉｓｐｅｒｓｅＤｙｅｓ）及びバット染料（ＶａｔＤｙｅｓ）である。このためには、具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ３７、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３、ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２３、１８０、ＡｃｉｄＲｅｄ５２、９２、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１９、２１、ＡｃｉｄＢｌｕｅ９、ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、１６、２５、５６、６４、７９、８１、８２、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８、１９、２４、４９、５２、８９、９０、９１、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、１３５、１４９、１６０、１９５、１９６、１９７、２１２、２１５、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ４４、４５、ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ６０、６３、ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ６４、ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１１、ＶａｔＲｅｄ４１、ＶａｔＶｉｏｌｅｔ３、ＢａｓｉｃＲｅｄ１、ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０，１１が挙げられる。

上記の助剤の一種以上を場合により含む本発明により使用されるナフトールＡＳ顔料混合物を、以下、本発明に従い使用される顔料組成物と称する。

本発明による顔料組成物は、トナー、インクジェット用インク、カラーフィルター及び印刷インクシステムで使用する時に、減法混色に理想的に適している青味帯びたマゼンタ色相を与える。この際、本発明による顔料組成物は、単独の着色剤としてばかりでなく、上述したような他の顔料または染料との混合物としても使用することができる。

本発明の意味では、印刷方法とは、紙、ボール紙、繊維材料またはプラスチックへの旧来の印刷方法、例えばオフセット印刷、フレキソ印刷または凹版印刷だけでなく、ノン・インパクト印刷法、例えば電写真法、インクジェット印刷、電子インク及びカラーフィルターの製造におけるノン・インパクト印刷法のこととも解される。

本発明の対象は、更に、上記の顔料組成物を、有利には印刷インクの総重量を基準にして５〜１５重量％の濃度で含む、印刷インク、例えばオフセット用インク、フレキソ印刷インクまたは凹版印刷インクである。

本発明の対象は、更に、上記の顔料組成物を、有利にはトナーまたは現像剤の総重量を基準にして１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の濃度で含む、電子写真用トナーまたは現像剤である。トナー及び現像剤は、例えば、一成分もしくは二成分粉体トナー（一成分もしくは二成分現像剤とも称される）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー並びに特殊トナーである。これらは、押出を用いたいわゆる慣用のトナー製造方法において、または乳化集合重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ−Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎｓｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）、懸濁重合などの化学的トナー製造プロセスにおいても使用できる。顔料をトナーキャリア材料（中でもポリスチレン、ポリエステル）中に他の成分と一緒に配合する旧来のトナー製造方法とは異なり、顔料を、化学的なトナープロセス中に通常は液状媒体中に（例えばビードミルを用いて）微細に分散する必要がある。

本発明の対象は、更に、上記の顔料組成物を、有利にはインクジェット用インクの総重量を基準にして０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の濃度で含む、インクジェット用インクである。インクジェット用インクとしては、水系及び非水性系のインク、マイクロエマルションインク、ＵＶインク、並びにホットメルト法に従い作動するインクがある。

水系インクジェット用インクは、本質的に、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の顔料組成物、７０〜９５重量％の脱塩水、適当な分散助剤、場合によりキャリアポリマー及び／または湿潤剤を含む。

溶剤系インクジェット用インクは、本質的に、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の顔料組成物、７０〜９５重量％の有機溶剤または溶剤混合物及び／またはハイドロトロープ化合物を含む。場合によっては、溶剤系インクジェット用インクは、「溶剤」中に可溶性のキャリア材料及びバインダー、例えばポリオレフィン、天然及び合成ゴム、ポリビニルクロライド、ビニルクロライド／ビニルアセテートコポリマー、ポリビニルブチラール、ワックス／ラテックスシステムまたはこれらの化合物の組み合わせを含むことができる。

場合により、溶剤系インクジェット用インクは、更に別の添加物質、例えば湿潤剤、脱気剤／消泡剤、防腐剤及び酸化防止剤を含むことができる。

マイクロエマルションは、有機溶剤、水、場合により及び界面活性剤をベースとする。マイクロエマルションインクは、有利には、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の顔料組成物、０．５〜９５重量％の水、及び０．５〜９５重量％の有機溶剤及び／または界面仲介剤を含む。

ＵＶインクは、典型的には、モノマー性の低分子量単官能性、二官能性、三官能性、四官能性及び／または五官能性アクリレート、及び／またはアクリレート、ウレタン、エポキシもしくはポリエステルベースのオリゴマーから構成される。ＵＶインクは、典型的には、カチオン、アニオンもしくはラジカルにより開始／架橋される。

ＵＶ硬化性インクは、本質的に、０．５〜３０重量％の顔料組成物、０．５〜９５重量％の水、０．５〜９５重量％の有機溶剤もしくは溶剤混合物、０．５〜５０重量％の放射線硬化性バインダー、及び０〜１０重量％の光開始剤を含む。

ホットメルトインクは、通常は、室温では固形で加熱すると液状になるワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとし、この際、好ましい溶融範囲は約６０℃と約１４０℃との間である。ホットメルトインクジェット用インクは、本質的に、２０〜９０重量％のワックス及び１〜１０重量％の顔料組成物から構成される。更に、０〜２０重量％の追加のポリマー（「染料ディスソルバー」として）、０〜５重量％の分散剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着性付与剤、０〜１０重量％の透明性安定剤（例えばワックスの結晶化を防止するもの）並びに０〜２重量％の酸化防止剤が含まれ得る。

通常、本発明によるトナー及び現像剤並びにインクジェット用インクは、相応して有色の顔料及び／または染料を着色剤として含むイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックのトナーまたはインクから構成されるトナーカートリッジセットまたはインクセットに使用される。更に、これらは、追加的に一種以上のスポットカラー（ｓｐｏｔｃｏｌｏｒｓ）、例えばオレンジ、グリーン、ブルー及び／または特殊カラー（金、銀）を含むトナーセットまたはインクセットに使用できる。

この際、好ましいものは、ブラック用の調合物が、好ましくは着色剤としてカーボンブラック、特にガスブラックまたはファーネスブラックを含み；シアン用の調合物が、（場合によりＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ５６、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０またはＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６１で調色された）フタロシアニン系顔料の群からの一種以上の顔料を含み；マゼンタ用の調合物が、好ましくは、（場合によりモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、レーキ化アゾ顔料、金属錯体顔料、ベンズイミダゾロン顔料、アンサントロン顔料、アンスラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、チオインディゴ顔料、トリアリールカルボニウム顔料またはジケトピロロピロール顔料の群からの顔料で調色された）本発明による顔料組成物を含み；イエロー用の調合物が、好ましくは、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ベンズイミダゾリン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料またはペリノイン顔料、特にカラーインデックス顔料のＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７３、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８７、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２６、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２７、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２８、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７３、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７５、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７６、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９６、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１３またはＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１９の群からの顔料を含み；オレンジ用の調合物が、好ましくは、ジスアゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料またはペリノン顔料、特にカラーインデックス顔料のＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ５、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１３、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３４、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３８、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４３、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６８、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７０、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７１、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７３、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７４またはＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ８１の群からの顔料を含み；グリーン用の調合物が、好ましくは、フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料のＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７またはＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６の群からの顔料を含む、印刷インクまたはトナーカートリッジのセットである。

追加的に、インクセット及びトナーカートリッジは更に調色用の染料、好ましくはＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３；Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ５１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ９８及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ３７；Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ１１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ３７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ６２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ７５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ８９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ９５及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２２７；Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１８、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ９４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１１５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１４４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１５４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１８６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２２、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３５、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ６３、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１０６、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１０７、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１１３、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１１４、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１２６、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１２７、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１２８、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１２９、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１３０、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１３１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１３７、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１６０、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１６１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１７４及びＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１８０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４８、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ５４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ６６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ１２６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ８０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９３：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１８２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ１６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ２５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ８１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＧｒｅｅｎ１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ１２６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２３７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２８９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＢｌａｃｋ１、Ｃ．Ｉ．ＳｕｌｐｈｕｒＢｌａｃｋ２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ．ＳｕｌｐｈｕｒＢｌａｃｋ１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ５、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ３１、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ８の群からの染料を含んでいることができ、ここで、反応性染料は、部分的にもしくは完全に加水分解された形で存在してもよい。

更に、本発明による顔料組成物は、加法混色式及び減法混色式の両方の色の生成のためのカラーフィルター用の着色剤として、並びに電子インク（「ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｉｎｋｓ」または「ｅ−ｉｎｋｓ」）または「電子ペーパー」（「ｅ−ｐａｐｅｒ」）のための着色剤としても適している。

反射型カラーフィルターまたは透過型カラーフィルターの双方のカラーフィルターの製造では、適切なバインダー（アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中のペーストの形または顔料着色されたフォトレジストとしての顔料を、個々のＬＣＤ素子（例えばＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスタ液晶ディスプレーまたは例えば（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ＝（超）捻れネマチック−ＬＣＤ）上に施与する。高い耐熱性の他に、安定したペーストまたは顔料着色されたフォトレジストには、高い顔料純度（彩度）も前提条件である。更に、顔料着色されたカラーフィルターは、インクジェット印刷法または他の適切な印刷法によっても施与することができる。

合成例１：
ａ）ジアゾニウム塩溶液の調製：
２２００ｇの脱塩水を仕込み、そして１８０ｇの３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ−メチルアミド（１．０モル）を撒き入れそして室温で均一に攪拌する。１５分後に、８００ｇの氷の添加及び追加の外部冷却によって、２℃に冷却し、次いで２９０ｇの塩酸（３１％濃度）を加える。析出した塩酸塩を、１７９ｇの亜硝酸ナトリウム溶液（４０％濃度）を添加することによって１５〜２０分の間に５〜１０℃でジアゾ化する。このジアゾニウム塩溶液を、亜硝酸塩過剰下に１．５時間、後攪拌し、次いで清澄助剤を加えた後に濾過し、そして場合によっては亜硝酸塩過剰分を、アミドスルホン酸の添加により除去する。

ｂ）カップリング成分混合物の溶液の調製：
２０００ｇの水を仕込み、そして攪拌しながら、１８６ｇ（０．６７モル）のＮ−（２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミド並びに１０３ｇ（０．３３モル）のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミドを加え、９５℃に加熱し、そして３３０ｇの苛性ソーダ溶液（３３％濃度）を添加して９０〜９５℃で２分間内にアルカリ性で溶解する。次いで、８０〜６０℃に冷却し、そしてこの温度に維持する。場合により、この温かい溶液を、更に清澄助剤の添加により濾過してよい。

ｃ）アゾカップリング
ａ）からの清澄化ジアゾニウム塩溶液を仕込み、約３８ｇの酢酸ナトリウム（４ｎ溶液の形態）を加えてｐＨ４．３〜４．５に調節し、そして１０℃に冷却する。その後、攪拌下に、ｂ）からのカップラー溶液を１〜１．５時間かけて計量添加し、この際、合計で約１９０ｇの塩酸（３１％濃度）を同時に加えてｐＨ値を４．８〜５に維持する。次いで、約２．５〜３時間またはジアゾ成分が消失するまで、ＲＴ〜３０℃及びｐＨ５〜６で後攪拌する。カップリング反応の終了後、更に１時間、約５０℃に加温し、その後、濾過しそして水で洗浄する。乾燥及び粉砕後、式（１）及び（２）の以下の顔料を６５：３５の質量比で含む、４８０ｇの青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。

合成例２：
ａ）ジアゾニウム溶液の調製を合成例１ａ）に類似して行う。

ｂ）カップリング成分混合物の溶液の調製を合成例１ｂ）に従い行い、但しこの際、１３９ｇ（０．５モル）のＮ−（２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミド並びに１５４ｇ（０．５モル）のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミドを使用する。

ｃ）アゾカップリングを合成例１ｃ）に従い行う。

乾燥及び粉砕後、式（１）及び（２）の顔料を４８．４：５１．６の質量比で含む、４８４ｇの青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。

応用例
Ａ）トナーシステム中での顔料組成物の色特性
ａ）試験トナー：
ポリエステルベースの試験トナーを調製するために、顔料組成物を、３〜５％の濃度で慣用のトナー樹脂（ポリエステルＦｉｎｅｔｏｎｅ（登録商標）Ｔ３８２ＥＳ；Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ社）中に分散する。このために、ポリエステルを実験室用混練器中で溶融し、そして顔料組成物を複数の部分に分けて導入する。最後の部分の顔料の導入の後の分散時間は４５分間である。

ｂ）試験システム及び測定：
使用した機械のタイプにはできるだけ依存せずかつ静電気荷電性、転写速度などに依存しないトナー媒体中での色データを得る目的で、使用した顔料組成物の色特性を評価するために、上記で調製した試験トナーを溶媒ワニス（ＴＨＦ／エチルアセテート中の３０％Ｆｉｎｅｔｏｎｅ（登録商標）３８２ＥＳ）中に溶解し、次いでハンドコータバーＮｏ．５を用いて、５０μｍ湿潤フィルム厚で、黒色の棒線を持つ／持たない白色の試験カード上に、１００×２３０ｍｍ、３００ｇ／ｍ^２で塗布する。この塗布は、それぞれ２．５％の顔料組成物を含む。

色強度及び色座標の測定（表１）は、分光光度計（Ｄ６５−１０°視野；測定形状ｄ／８°正反射含む）を用いてＤＩＮ５０３３−７ＩＳＯ７７２４−２に従い行った。分光反射率を測定し、そして色測定値をＣＩＥＬＡＢシステム（ＤＩＮ６１７０、ＩＳＯ７７２４−３）で評価する。相対色強度を、評価したＫ／Ｓ合計を介して求める（ＤＩＮＥＮＩＳＯ７８７−２６）。

光学密度（ＯＤ）の測定は、ＤＩＮ５０３３に従い４５°／０°環状照明下に、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社の濃度計を用いてＤＩＮ１６５３６により行った。

本発明による顔料組成物は、上記試験システムにおいて、トナー中に通常使用される他のナフトールアゾ顔料（例えばＰＲ２６９、ＰＲ１８４）と比べて、明らかにより高い色強度及びより高い光学密度（ＯＤ）を達成する。同時に、彩度値Ｃもより高い。

ｃ）ペイントシェーカーを用いた色検査（表２）：
１ｇの顔料または顔料組成物を、３０％濃度のＦｉｎｅｔｏｎｅワニス（エチルアセテート中で３０％Ｆｉｎｅｔｏｎｅ（登録商標）Ｔ３８２ＥＳ）及び２５ｇの混合酸化物ビード（０．８ｍｍのＹ安定化酸化ジルコニウムビード）を用いて３時間、ペイントシェーカーで分散する。この有色の溶液を、実験室用印刷機（Ｌａｂｒａｔｅｓｔｅｒ）（ポテンショメータ、１０ｍ／分相当）を用いて紙（ＡｌｇｒｏＦｉｎｅｓｓ８０ｇ／ｍ^２）及び透明フィルム（Ｔｒｅｏｆａｎ（登録商標）ＧＮＤ５０）上に塗布する。この際、試料及び対照品を並べて塗布する。異なる層厚を有する三つの領域を印刷する。色データを、第三の領域（３４μｍ湿潤フィルム厚）について求める（表２）。

例６〜９（比較）は、トナーの分野で通常使用される顔料及び顔料混合物である。

本発明に従う全ての顔料組成物は、通常使用される顔料または顔料混合物よりも高い彩度値Ｃを示す。

本発明に従う全ての顔料組成物は、通常使用される顔料または顔料混合物よりも高い光学密度ＯＤを示す。

ｄ）既知のマゼンタ色アゾ顔料との比較
Ａｂ）と同じ試験方法を用いて、本発明による顔料組成物及び様々な商業的に入手できるアゾ顔料を、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４と色特性について比較した（表３）。

本発明による顔料組成物のみが、参照品と比べて、高い色強度、明らかにより青味のある色相並びに正の彩度値を有し、更に、これらは、慣用の顔料（比較例１２〜１９）と比べて向上した透明性を示す。

ｅ）化学トナー中での試験：
懸濁重合トナーの製造において、水及びモノマー（スチレン、アクリレート）からなる二相系中で、μｍ範囲のトナー粒子の製造のための重合を行う。得られる粒子が所望の色相に着色されるためには、モノマー相中の顔料は微細に存在する必要があり、かつプロセスの間は、モノマー相から水性相中に移行してもならない。すなわち、顔料は、使用されたモノマー混合物に対し適切な親和性を有している必要があり、かつ親水性が強すぎてはならない、というのも、そうでないと顔料が水性相中に移行するかまたはモノマーと水との間の相境界に留まるようになるであろうからである。

この特性を試験するために、以下のように行う：
２．５ｇの顔料、５０ｇのスチレンを１５０ｇのガラスビードと一緒に６０分間、ペイントシェーカーで分散する。ビードを分離した後、こうして製造された顔料分散物のそれぞれ９ｇを、３つの異なるビーカーガラス中でｐＨ１１．４〜６．９及び１．５の水溶液に加える。次いで、これらの三つの溶液を３０分間、磁気攪拌機を用いて攪拌する。攪拌機を止めた後、相分離並びに顔料が居る位置（モノマー相中かまたは水性相中か）を目視で評価する。次いで、これらの溶液を８０℃に加温し、そして再び３０分間攪拌する。攪拌機を止めた後、相分離及び顔料が居る位置を目視で評価する。

評価：相分離の品質は、６回の個々の試験の各々について目視で評価し、そして１〜３の数を用いて格付けする。なお、１が最良の評価である。次いで、各々の試料につき、６回の個々の評価の平均値を取る。この数値が低いほど、その顔料は、懸濁重合プロセスにより良好に適しており、２未満の値は、顔料が適切な疎水性を有することを示す（表４）。

合成例１及び２に従う本発明による顔料組成物は、この試験において１．７の値（疎水性指数）を達成し、それ故、懸濁重合プロセスでの使用に好適である。

更に、顔料の分散では、生じる分散物がモノマー溶液中で低い粘度値（＜１００ｍＰａｓ）を有することが重要である。合成例１及び２からの本発明による顔料調合物は、プレート・コーン回転粘度計（６ｍｍ／２°コーン）を用いて２５０ｓ^−１でスチレン中の顔料の５％濃度分散液について測定して、例えば３６ｍＰａｓまたは４５ｍＰａｓの値を達成する。これは、これらの顔料組成物が、懸濁重合トナーのような化学トナーでの使用に適していることも示す。

ｆ）トナーの静電気的特性：
トナーの重要な応用技術的特性の一つが静電荷電挙動である。これは、使用する顔料によって多かれ少なかれ影響を受ける。トナーの荷電挙動への顔料の影響を評価するために、試験トナーを調製し、そしてＱ／Ｍメータを用いてこの試験トナーの静電荷電性を測定する。

合成例１からの本発明による顔料組成物５部を、粉末として、混練機を用いて３０分間内でトナーバインダー（スチレンアクリレート：ＡｌｍａｃｒｙｌＢ１５０１）９５部中に均一に配合する。次いで、実験室用ユニバーサルミルで粉砕し、その後、遠心分離篩機で分級する。所望の粒度画分（４〜２５μｍ）を、スチレン−メタクリレートコポリマーでコーティングした５０〜２００ｍｍの大きさの磁鉄鉱粒子（嵩密度２．６２ｇ／ｃｍ^３）からなるキャリア（ＦＭＢ１００Ａ、ＰｏｗｄｅｒＴｅｃｈ社）を用いて活性化する。測定を通常のＱ／Ｍ測定スタンドで行う。メッシュ幅２５μｍの篩を使用して、トナーを吹き出す時にキャリアが同伴しないことを保証する。測定は、約５０％相対湿度及び２２℃で行う。活性化時間に依存して、以下のＱ／Ｍ値が測定される（表５）：

測定結果は、顔料組成物が、トナー樹脂の負の荷電（顔料無しの場合の荷電は約−５μＣ／ｇ）を促進するが、それほど強くは支配的ではないため、少量の荷電制御剤の添加によって、トナーの荷電を要求に従い調節できることを示している。

Ｂ）インクジェット用インク中での使用：
ａ）溶剤系インクジェット用インク中での色特性：
本発明による顔料組成物の色特性の試験のために、先ず、顔料コンセントレート（３．５％顔料、１．７５％分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２１６３）、９．５％ＶＣ／ＶＡｃコポリマー、８５％ＬＭ混合物（シクロヘキサノン／ブトキシエチルアセテート＝５／９５）を調製した。このため、上記の構成分を１２０分間、２ｍｍのガラスビードを用いてペイントシェーカーで分散する。

こうして調製した顔料コンセントレート１．６ｇを、２５％濃度バインダー溶液２４ｇで希釈し、そして均一に混合する。こうして調製された顔料コンセントレートを、ハンドコータＮｏ．５（５０μｍ湿潤フィルム厚）を用いて軟質ＰＶＣフィルム（１５０μｍ）上に塗布する。

色測定装置を用いた測定では、本発明による顔料組成物を対照品として使用し（タイプ）、そして商業的に入手可能なナフトール顔料ＰＲ１４７及びＰＲ１８４をこのタイプと比較して測定する。

約３．５倍の秤量分の場合にのみ、商業的に入手可能なナフトール顔料は、本発明による顔料組成物と類似の色強度を達成する。比較顔料の色相は、本発明による顔料組成物の場合と比べてそれぞれより黄色が強く（ｄＨ＝正）及びくすんでいる（ｄＣ＝負）（表６）。

さらに、本発明は以下の実施の態様を包含する。
（１）
印刷法における着色剤としての、次式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のそれぞれ少なくとも一種の顔料を含む顔料混合物の使用。

式中、互いに独立して、
Ｘ ^１、Ｘ ^３は、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ ^２、Ｘ ^４は、水素、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙ ^１、Ｙ ^２は、水素、ハロゲンまたはＣ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシもしくはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ ^１、Ｚ ^２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択され、但し式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の顔料は異なっている。
（２）
顔料混合物が、次式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種の顔料を含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。

式中、互いに独立して、
Ｘ ^１は、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ ^２は、水素、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシまたはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ ^１、Ｚ ^２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルまたは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択され、但し式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の顔料は異なっている。
（３）
顔料混合物が、次式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種の顔料を含むことを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の使用。

式中、互いに独立して、
Ｘ ^１は、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ _１〜Ｃ _２）アルキルカルバモイルの意味を有し；
Ｙは、メチル、メトキシ、エチルまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ ^１は、フェニルの意味を有するか、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素の群から選択される一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を有し；Ｚ ^２は、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する。
（４）
Ｘ ^１が、カルバモイルまたはメチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシの意味を有し；
Ｚ ^１が、メチルフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ ^２が、ニトロフェニルの意味を有する、
ことを特徴とする、前記（３）に記載の使用。
（５）
顔料混合物が、それぞれ顔料混合物の総重量を基準にして式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１〜９９重量％、及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９９〜１重量％を含むことを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の使用。
（６）
界面活性剤、顔料系もしくは非顔料系分散剤、充填材、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、ダスチング防止剤、エクステンダー、調色用着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー調節剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤またはこれらの組み合わせの群からの助剤が含まれることを特徴とする、前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の使用。
（７）
調色のための着色剤が、キナクリドン顔料であるか、または式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物とは異なるナフトールＡＳ顔料であることを特徴とする、前記（６）に記載の使用。
（８）
印刷法がオフセット印刷法、フレキソ印刷法または凹版印刷法であることを特徴とする、前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の使用。
（９）
印刷法がノン・インパクト印刷法であることを特徴とする、前記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の使用。
（１０）
ノン・インパクト印刷法が、電子写真法、インクジェット印刷、または電子インク中での使用、及びカラーフィルターの製造を含むことを特徴とする、前記（９）に記載の使用。
（１１）
前記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む印刷インク。
（１２）
前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む電子写真用トナーまたは現像剤。
（１３）
前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の顔料混合物を含むインクジェット用インク。
（１４）
イエロートナーカートリッジ、マゼンタトナーカートリッジ、シアントナーカートリッジ及びブラックトナーカートリッジを含むトナーカートリッジセットであって、マゼンタカートリッジが前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む、前記トナーカートリッジセット。
（１５）
イエローインクカートリッジ、マゼンタインクカートリッジ、シアンインクカートリッジ及びブラックインクカートリッジを含むインクジェット用インクセットであって、マゼンタインクカートリッジが前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む、前記インクジェット用インクセット。

Claims

印刷法における着色剤としての、次式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のそれぞれ少なくとも一種の顔料を含む顔料混合物の使用。

式中、互いに独立して、
Ｘ ^１は、カルバモイル、メチルカルバモイルまたはエチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙは、メトキシまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ ^１は、メチルフェニル、エチルフェニル、メトキシフェニルまたはエトキシフェニルの意味を有し；
Ｚ ^２は、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する。
Ｘ^１が、カルバモイルまたはメチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシの意味を有し；
Ｚ^１が、メチルフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ^２が、ニトロフェニルの意味を有する、
ことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
顔料混合物が、それぞれ顔料混合物の総重量を基準にして式（ＩＩＩａ）の成分１〜９９重量％、及び式（ＩＩＩｂ）の成分９９〜１重量％を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
界面活性剤、顔料系もしくは非顔料系分散剤、充填材、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、ダスチング防止剤、エクステンダー、調色用着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー調節剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤またはこれらの組み合わせの群からの助剤が含まれることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の使用。
調色のための着色剤が、キナクリドン顔料であるか、または式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）の化合物とは異なるナフトールＡＳ顔料であることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
印刷法がオフセット印刷法、フレキソ印刷法または凹版印刷法であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の使用。
印刷法がノン・インパクト印刷法であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の使用。
ノン・インパクト印刷法が、電子写真法、インクジェット印刷、または電子インク中での使用、及びカラーフィルターの製造を含むことを特徴とする、請求項７に記載の使用。
請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む印刷インク。
請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む電子写真用トナーまたは現像剤。
請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料混合物を含むインクジェット用インク。
イエロートナーカートリッジ、マゼンタトナーカートリッジ、シアントナーカートリッジ及びブラックトナーカートリッジを含むトナーカートリッジセットであって、マゼンタカートリッジが請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む、前記トナーカートリッジセット。
イエローインクカートリッジ、マゼンタインクカートリッジ、シアンインクカートリッジ及びブラックインクカートリッジを含むインクジェット用インクセットであって、マゼンタインクカートリッジが請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料混合物を含む、前記インクジェット用インクセット。