WO2007148544A1 - 白色反射フィルム - Google Patents

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WO2007148544A1
WO2007148544A1 PCT/JP2007/061596 JP2007061596W WO2007148544A1 WO 2007148544 A1 WO2007148544 A1 WO 2007148544A1 JP 2007061596 W JP2007061596 W JP 2007061596W WO 2007148544 A1 WO2007148544 A1 WO 2007148544A1
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spherical particles
reflective film
white
particles
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Yoshikazu Sato
Yoshihiko Sakaguchi
Osamu Watanabe
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Toray Industries, Inc.
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
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    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
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    • G02F1/133605—Direct backlight including specially adapted reflectors
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    • Y10T428/24372—Particulate matter

Definitions

  • the present invention relates to a white reflective film for improving the luminance of a backlight for a liquid crystal display. More particularly, the present invention relates to a lamp reflector for an edge light type backlight for a liquid crystal display and a white reflective film used for a reflector of a direct type backlight for a liquid crystal display.
  • a backlight that illuminates a liquid crystal cell is used.
  • the LCD monitor uses an edge-light type backlight
  • the LCD TV uses a direct-type backlight.
  • a porous white film formed by bubbles is generally used (Patent Document 1).
  • Patent Documents 2 and 3 a white film in which an ultraviolet absorbing layer is laminated has been proposed.
  • Patent Document 4 a method of providing a light concealing layer on the film surface opposite to the light source in order to improve the luminance in the edge light system.
  • Patent Document 5 a method of controlling the light diffusibility by selecting the difference in refractive index between the spherical particles and the binder and improving the front luminance by the light diffusing sheet.
  • Patent Document 6 a method for improving luminance unevenness in the backlight by controlling the diffusibility of the film surface on the light source side in the reflective sheet in the direct type backlight is also disclosed (Patent Document 6).
  • Patent Document 1 JP-A-8-262208
  • Patent Document 2 JP 2001-166295 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-90515
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-333510
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-324608
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-173546 Disclosure of the invention
  • the reflective properties of the reflective film often depend on the void structure inside the white film, but the improvement of the reflective properties by devising the void structure is becoming the limit.
  • the present invention improves the brightness by devising the light source side surface of the white film. Specifically, by providing a specific coating layer on at least one surface of the white film, a white reflection film that improves reflection characteristics and contributes to an improvement in the brightness of the nocrite is provided.
  • the present invention employs the following means in order to solve such problems. That is, a coating layer containing spherical particles is provided on at least one surface of a white film, and when the particle diameter of the spherical particles is R and the thickness of the coating layer is H, the surface area of the coating layer is 100H square (length of one side). The average number of particles satisfying R> H is 10 or more per square (100 H square).
  • the present invention provides a backlight lamp reflector using the white reflective film, and a direct type backlight.
  • the invention's effect [0009] According to the present invention, by using a white reflective film in which a specific coating layer is provided on at least one surface of a white film, it is possible to contribute to improving the luminance of the backlight when used in a backlight.
  • FIG. 1 is an example of a schematic cross-sectional view of a white reflective film of the present invention.
  • the inventors of the present application intensively studied a white reflective film that contributes to improving the luminance of the backlight by devising the light source side surface of the white film.
  • a coating layer containing spherical particles was applied to at least one side of the white film, and the relationship between the coating thickness and the diameter of the spherical particles and the number of spherical particles were used under specific conditions, We have determined that the brightness when used for knocklight is improved compared to the case of a single film.
  • the white reflective film of the present invention has a coating layer containing spherical particles on at least one side of the white film.
  • R particle size of the spherical particles contained in the coating layer
  • H thickness of the coating layer
  • R> H is about 100H square of the coating layer surface area (a square with a side length of 100H).
  • the average number of spherical particles to be filled must be 10 or more. If the average number is less than 10, the brightness enhancement effect cannot be obtained when the white film of the present invention is incorporated in a backlight.
  • the average number is preferably 50 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 150 or more.
  • the average number of spherical particles satisfying> H is preferably 3 or more.
  • the average number is more preferably 5 or more, particularly preferably 10 or more.
  • the "spherical" of the spherical particles according to the present invention does not necessarily mean only a true sphere.
  • the cross-sectional shape of the particle is a circle, ellipse, almost circle, almost ellipse, etc. Means.
  • particle diameter R of spherical particles “thickness H of coating layer”, and “average number of spherical particles satisfying R> H” are determined as follows.
  • the white reflective film of the present invention is cut in a direction perpendicular to the film plane at a knife inclination angle of 3 ° using a rotary microtome manufactured by Nippon Microtome Research Co., Ltd.
  • the obtained film cross section is observed using a scanning electron microscope ABT-32 manufactured by Topcon Corporation.
  • the part of the coating layer that is not the part where the spherical particles are visible on the surface of the coating layer is the part that is the binder resin that forms the coating layer. Measure the thickness of the five coating layers and calculate the average value of the coating layer. The thickness is H.
  • the surface of the coating layer is observed with an optical microscope OPTIPHOTO 200 made by Konica, and a range of 100H square (vertical: 100H, horizontal: 100H square) is arbitrarily selected at five locations.
  • the spherical particles present in this 100H square range are taken out and observed with an optical microscope, and the longest diameter L and shortest diameter S of the spherical particles are measured.
  • the spherical particles according to the present invention preferably have a refractive index difference of less than 0.30 with respect to the refractive index of the binder resin in the coating layer.
  • the “refractive index difference” is the absolute value of the difference between the refractive index of the spherical particles and the refractive index of the binder resin. If the refractive index difference is 0.30 or more In some cases, when the white reflective film of the present invention is incorporated into a backlight, the brightness enhancement effect may not be obtained.
  • the refractive index difference is then preferably less than 0.10, more preferably less than 0.05, and particularly preferably less than 0.03. Most preferably, there is no refractive index difference, that is, a refractive index difference of 0.00.
  • the type of spherical particles according to the present invention is not particularly limited, and any organic or inorganic system can be used.
  • organic spherical particles acrylic resin particles, silicone resin particles, nylon resin particles, styrene resin particles, polyethylene resin particles, benzoguanamine resin particles, urethane resin particles, and the like can be used.
  • inorganic spherical particles silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfide, magnesium silicate, or a mixture thereof can be used.
  • the white reflective film of the present invention may deteriorate spherical particles due to light emitted from a lamp such as a cold-cathode tube during use as a backlight, particularly ultraviolet rays (for example, an optical material such as yellowing). Degradation or degradation degradation that lowers the molecular weight), aliphatic organic spherical particles that do not contain aromatic compounds are preferred, and inorganic spherical particles are more preferred.
  • the binder resin for the coating layer when a binder resin made of a copolymer of an acrylic monomer and an ultraviolet absorber, which will be described later, is used as the binder resin for the coating layer, the relationship between the refractive index difference between the binder resin and the spherical particles, the particle dispersibility, In view of coating properties, it is preferable to use silicon oxide, acrylic resin particles, or silicone resin particles, more preferably acrylic resin particles.
  • the content of the spherical particles in the coating layer according to the present invention is not particularly limited as long as an improvement in luminance is obtained, and is uniquely limited because it depends on the particle type, dispersibility in the coating liquid, and the like. Although it cannot be determined, it is preferably 20% by weight or more based on the entire coating layer, and more preferably 30% by weight or more. If it is less than 20% by weight, the brightness enhancement effect may not be obtained.
  • the upper limit is not particularly limited, but if it exceeds 300% by weight, the coatability may be inferior, so 300% by weight or less is preferable.
  • the ratio S / L of the shortest diameter S to the longest diameter L measured by the above method is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, particularly preferably 0. 9 or more. If it is less than 0.7, the brightness enhancement effect may not be obtained.
  • the coefficient of variation CV according to the present invention is a value obtained by dividing the standard deviation of the volume particle diameter of the spherical particles by the average volume particle diameter.
  • the “volume particle diameter of a spherical particle” is the diameter of a true sphere having the same volume as the spherical particle.
  • the “average volume particle diameter” is an average value of the volume particle diameter of the corresponding spherical particle group. This coefficient of variation CV is measured by the method described in the examples described later.
  • the spherical particles according to the present invention preferably have a coefficient of variation CV of 30% or less.
  • the coefficient of variation CV is greater than 30%, the uniformity of the particles is poor, the light diffusibility becomes strong, and the brightness enhancement effect may be poor.
  • the coefficient of variation CV is then preferably 20% or less, more preferably 15% or less, particularly preferably 10% or less. Most preferably, all spherical particles have the same volume particle diameter, that is, the coefficient of variation CV is 0%.
  • the thickness H of the coating layer useful for the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 15 ⁇ m, more preferably 1 to 10 zm, and particularly preferably 1 to 5 zm. If the thickness H is less than 0.5 ⁇ m, the light resistance of the coating layer may be insufficient. On the other hand, if the thickness H exceeds 15 ⁇ , the luminance may decrease, which is not preferable from the viewpoint of economy.
  • the white film of the base material that is useful in the present invention is better if the visible light reflectance is high.
  • a white film containing bubbles inside is used.
  • these white films include, but are not limited to, porous unstretched or biaxially stretched polypropylene films, porous unstretched or stretched polyethylene terephthalate films.
  • porous unstretched or biaxially stretched polypropylene films porous unstretched or stretched polyethylene terephthalate films.
  • porous white biaxially stretched polyethylene terephthalate film disclosed in JP-A-2002-90515 is particularly preferred as the white film according to the present invention for the reasons described above.
  • the white reflective film of the present invention may deteriorate the white film of the substrate due to light emitted from a lamp such as a cold cathode tube during use as a backlight, particularly ultraviolet rays (for example, yellowing, etc.). It is preferable to contain an ultraviolet absorber and Z or a light stabilizer in the binder resin that forms the coating layer provided on one side of the white film of the base material). ,.
  • ultraviolet absorbers and light stabilizers contained in the coating layer are roughly classified into inorganic types and organic types.
  • titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and the like are generally known. Of these, zinc oxide is the most preferred because of its economic efficiency, UV absorption, and photocatalytic activity.
  • zinc oxide FINEX — 25LP, FINEX-50LP (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Maxlite (registered trademark) ZS-032-D (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.), etc. can be used.
  • these inorganic ultraviolet absorbers are solid particles, they are generally used in combination with a binder resin that is weak in coating strength and adhesion to a substrate.
  • the binder resin is not particularly limited as long as it is not deteriorated by light emitted from a lamp such as a cold cathode tube, particularly ultraviolet rays, but an aliphatic resin containing no aromatic compound is preferred.
  • the white film used as the base material is a polyester film, a polyester resin is most preferable in order to provide sufficient adhesion.
  • UV absorbing paint Sumise Fine (registered trademark) Z R-133 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) can be used as a commercial paint in which zinc oxide and a polyester resin composition are dispersed.
  • organic ultraviolet absorbers examples include benzotriazole and benzophenone. Since these ultraviolet absorbers only absorb ultraviolet rays and cannot capture organic radicals generated by ultraviolet irradiation, the white film as a base material may be deteriorated in a chain by these radicals. . In order to capture these radicals and the like, a light stabilizer is preferably used in combination, and a hindered amine compound is used.
  • the spherical particles according to the present invention preferably contain an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer in the spherical particles, like the binder resin.
  • the method of inclusion include a method of adding an ultraviolet absorber and Z or a light stabilizer to spherical particles, and an ultraviolet absorber having a reactive double bond when producing a resin that forms spherical particles. And / or a method in which a light stabilizer is chemically bonded to a resin by copolymerization. In view of the low bleed out of UV absorbers and light stabilizers from spherical particles, it is preferable to fix UV absorbers and / or light stabilizers by chemical bonds, as in the latter case.
  • the white reflective film of the present invention preferably has an average reflectance of 85% or more at a wavelength of 400 to 700 nm measured from the surface provided with the coating layer, more preferably 87% or more, and particularly preferably. Is over 90%. If the average reflectance is less than 85%, the brightness may be insufficient depending on the liquid crystal display used. In addition, when the coating layer is provided on both surfaces of the white film, the average reflectance measured from any coating layer may be 85% or more.
  • the coating solution can be applied by any method.
  • methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, and date coating can be used.
  • the coating liquid for forming the coating layer may be applied at the time of producing the white film of the substrate (in-line coating), or may be applied on the white film after completion of crystal orientation (off-line coating).
  • the white reflective film of the present invention thus obtained can improve the luminance of the liquid crystal backlight, and according to a more preferred embodiment, the reflectance is reduced little even when used for a long time. . Therefore, the white reflective film of the present invention is suitable as a reflector for an edge light type backlight for liquid crystal displays and a reflector for a direct type backlight. You can power to use. In addition, it can be suitably used as a reflection plate for various surface light sources and a sealing film for solar cell modules that require reflection characteristics.
  • the binder resin was extracted from the coating layer of the sample using an organic solvent, the organic solvent was distilled off, and the measurement was performed with respect to light having a wavelength of 589.3 nm at 20 ° C by an ellipsometry method.
  • the value obtained here is defined as “the refractive index of the binder resin”.
  • the coating layer of the sample was immersed in an organic solvent, and the coating layer was peeled and collected, and then the spherical particles were dropped from the coating layer by crimping and sliding on a slide glass.
  • the spherical particles obtained here were confirmed to be invisible by the Becke line detection method at a temperature where the refractive index of each liquid organic compound was known.
  • the refractive index of the liquid organic compound used at this time is defined as “the refractive index of the spherical particles”.
  • Coulter Multisizer III (Beckman's) is used as a particle size distribution measurement device using the pore electrical resistance method. Coulter Co., Ltd.) was used. The number and volume of the particles were measured by measuring the electric resistance of the electrolyte corresponding to the volume of the particles as they pass through the pores. First, a small amount of sample was dispersed in a thin aqueous surfactant solution. Next, while observing the display on the monitor, it was added to the container of the specified electrolyte only in such an amount that the passing rate of the aperture (the pore in the detection portion) was 10-20%.
  • the volume particle size was continuously measured until the number of passing particles reached 100,000, and was automatically calculated, and the average volume particle size, the standard deviation of the volume particle size, and the coefficient of variation CV were obtained.
  • the value of the coefficient of variation CV can be obtained from the following formula.
  • Spherical particle content spherical particle weight A (g) / 0.05 (g) X 100.
  • Spectral photometer U_ 3410 (Hitachi, Ltd.) with ⁇ 60 integrating sphere 130_0632 (Hitachi, Ltd.) and 10 ° C inclined spacer, average value of reflectance at intervals of 10 nm at 400_700 nm was calculated. Part number 210-0740 manufactured by Hitachi Sokki Service Co., Ltd. was used for the standard white plate. The average value was calculated for the three samples, and this was taken as the average reflectance.
  • An ultraviolet ray deterioration acceleration tester iSuper UV Tester SUV-W131 (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) was used for forced ultraviolet irradiation test under the following conditions, and then the average reflectance was determined. The average value was calculated for the three samples, and this was used as the average reflectance after the durability test.
  • Illuminance 100 mW / cm 2 , Temperature: 60 ° C, Relative humidity: 50% RH, Irradiation time: 72 hours.
  • Model 1 Diffusion plate RM803 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 2 mm) / Diffusion sheet GM3 (Kimoto Co., Ltd., thickness 100 / im) 2 sheets
  • Model 2 Diffusion plate RM803 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 2 mm) / Diffusion sheet GM3 (Kimoto Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) Z prism sheet BEF-II (3M, 130 ⁇ m thickness) / Polarized light separation sheet DBEF (3M, thickness 400 ⁇ m)
  • the cold cathode ray tube lamp was turned on for 60 minutes to stabilize the light source, and the luminance (cd / m 2 ) was measured using a color luminance meter BM_7fast (manufactured by Topcon Corporation). The average value was calculated for the three samples, and this was used as the average luminance.
  • Example 1 Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 13.2 g, oxidized as spherical particles Key particles (Quartron (registered trademark) SP series, SP-3C, refractive index 1.47, coefficient of variation CV12%, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.): 1. Og was added with stirring to make a coating solution .
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1.49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 19.2 g, oxidized as spherical particles Key particle (Quatron (registered trademark) SP series, SP-3C, refractive index 1.47, coefficient of variation CV12%, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.): 1. 7 g was added with stirring to prepare a coating solution.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 29.2 g, oxidized as spherical particles Key particles (Quatron (registered trademark) SP series, SP-3C, refractive index 1.47, coefficient of variation CV12%, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.): 4.0 g are added with stirring to make a coating solution. It was.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution) , Refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 29.2 g, polystyrene particles as spherical particles (Techpolymer (registered trademark) SBX-8, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) Refractive index 1.59, coefficient of variation CV37%): 4.0 g was added while stirring to make a coating solution.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1.49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 29.2 g, Atari as spherical particles Nore particles (Techpolymer (registered trademark) MB30X_8 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., refractive index 1.49, coefficient of variation CV44%): 4.0 g were added with stirring to prepare a coating solution.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 ⁇ 0 g, ethyl acetate: 8.6 g, as spherical particles
  • Acrylic particles (TECHPOLYMER (registered trademark) SSX series, SSX-105, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), refractive index 1.49, average particle size 5.0 ⁇ m, coefficient of variation CV9%): Stirring 0.08 g It added, stirring, and made the coating liquid.
  • Limirror registered trademark
  • E6SL manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution) , Refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 ⁇ 0g, ethyl acetate: 7.3g, acrylic particles as spherical particles (TECHPOLYMER (registered trademark) SSX series, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), XX — 16FP, refractive index 1.49, average particle size 10.0 ⁇ m, coefficient of variation CV9%): 0.44g was added with stirring to make a coating solution.
  • the white reflective film of the present invention was obtained.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1.49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, ethyl acetate: 11.9 g, as spherical particles Acrylic particles (TECHPOLYMER (registered trademark) SSX series, SSX-105, refractive index 1.49, average particle size 5.0 ⁇ m, coefficient of variation CV9%, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.): 1.0 g It was added with stirring to make a coating solution.
  • the white reflective film of the present invention was obtained.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 1 ⁇ 0g, ethyl acetate: 1 ⁇ 9g, as spherical particles
  • Acrylic particles (TECHPOLYMER (registered trademark) MBX series, XX—09FP, refractive index 1.49, average particle size 5.0 ⁇ m, coefficient of variation CV27. / 0 ) manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd .: 1.0 g With stirring, the mixture was added to make a coating solution.
  • a white film made of 250-am porous biaxially stretched polyethylene terephthalate (Lumirror (registered trademark) E6SL manufactured by Toray Industries, Inc.) is applied with this coating solution using Metabar # 12 on one side, and the drying conditions are 120 ° dried at C, 1 minute, provided a coating layer having a dry weight 3. 5gZm 2. In this way, the white reflective finalem of the present invention was obtained.
  • Limirror registered trademark
  • E6SL manufactured by Toray Industries, Inc.
  • the mixture was stirred for 3 minutes at 9000 rpm using a homomixer to disperse the polymerizable compound in water. Next, this dispersion was heated to 75 ° C. for 2 hours and kept at this temperature for reaction, and further heated to 90 ° C. for 3 hours.
  • the dispersion was cooled to room temperature, and this dispersion was filtered using a mesh filter having an opening of 40 ⁇ m to remove aggregates and the like.
  • the resulting dispersion had no aggregates and the filterability of this dispersion was very good.
  • an average particle diameter of the resin particles dispersed in the filtered dispersion was 6. 4 beta m, the resin particles were spherical.
  • the resin particle dispersion is washed according to a conventional method, and then filtered to separate the resin particles and the dispersion medium.
  • the separated resin particles are dried, and then subjected to classification to obtain spherical particles A (coefficient of variation). CV15%) was obtained.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1.49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, ethyl acetate: 11.9 g, spherical particles A (Refractive index 1.49, average particle size 6.4 xm, coefficient of variation CV15%): 1.
  • a coating solution was prepared by adding Og with stirring.
  • Spherical particles were silicone particles (GE Toshiba Silicones Co., Ltd. Tospearl (registered trademark), Tospar 145, refractive index 1.42, number average particle size 4.5 / im, coefficient of variation CV12%): 1. Og Except for this, it was prepared in the same manner as in Example 9, and a coating layer was provided. Thus, the white reflective film of the present invention was obtained.
  • a white film (Lumirror (registered trademark) E6SL, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of 250 ⁇ m porous biaxially stretched polyethylene terephthalate was used as a white reflective film without providing a coating layer.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1.49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10.0 g, toluene: 8.4 g, oxidized as spherical particles Key particles (Quatron (registered trademark) SP series, Fuso Chemical Industry Co., Ltd., SP-3C, refractive index 1.45, coefficient of variation CV12%): 0.04g was added with stirring to add the coating solution. Had made.
  • Hals Hybrid (registered trademark) UV-G13 (acrylic copolymer, 40% concentration solution, refractive index 1 ⁇ 49, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 ⁇ 0g, toluene: 29.2g, silica powder as particles
  • the powder (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. Silo Hovic (registered trademark) 100, refractive index 1.47, coefficient of variation CV39%): 4.0 g was added while stirring to prepare a coating solution.
  • Example 3 In Examples using spherical silica particles:! To 3, the average number of particles satisfying R> H was 10 or more per surface area of 100H square of the coating layer, and the luminance was improved. Among them, Example 3 having a high particle content had the highest luminance.
  • Example 4 using polystyrene particles, the average reflectance after the durability test decreased, It was.
  • Examples 5 to 9 using spherical acrylic particles the average number of particles satisfying R> H was 10 or more per 100 H square of the surface area of the coating layer, and all showed improvement in luminance.
  • Examples 8 and 9 having a coefficient of variation of 30% or less and a particle content of 20% by weight or more showed a significant improvement in luminance.
  • Examples 6 and 7 having a particle content of less than 20% by weight showed little improvement in luminance.
  • Example 10 in which the spherical acrylic particles contain an ultraviolet absorber and Z or a light stabilizer, the luminance is notably improved, and the reflectance is not lowered after the durability test, and the light resistance is good. there were.
  • Example 11 using silicone particles, the average number of particles satisfying R> H was 10 or more per 100 H square surface area of the coating layer, and the luminance was improved. In any of Comparative Examples 1 to 3, the force at which particles satisfying R> H existed per surface area of 100H square of the coating layer, the number thereof was less than 10, and no improvement in luminance was observed.
  • the white reflective film of the present invention can be suitably used as a reflector for an edge light type backlight for liquid crystal displays and a reflector for a direct type backlight.
  • it can be suitably used as a reflection plate for various surface light sources and a sealing film for solar cell modules that require reflection characteristics.

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Abstract

　本発明は、白色フィルムの少なくとも片面に、球状粒子を含有する塗布層を有し、球状粒子の粒径をＲ、塗布層の厚みをＨとしたときに、塗布層の表面積１００Ｈ四方あたりにおいて、Ｒ＞Ｈを満たす粒子の平均個数が１０個以上である白色反射フィルムに関する。本発明により、バックライトに用いた際にバックライトの輝度向上に寄与することができる白色反射フィルムが提供される。

Description

明 細 書
白色反射フィルム
技術分野
[0001] 本発明は、液晶ディスプレイ用バックライトの輝度向上を図る白色反射フィルムに関 するものである。さらに詳しくは液晶ディスプレイ用のエッジライト方式バックライトのラ ンプリフレタター、および液晶ディスプレイの直下型方式バックライトの反射板に用い られる白色反射フィルムに関するものである。
背景技術
[0002] 液晶ディスプレイでは液晶セルを照らすバックライトが用いられている。液晶ディス プレイの種類に応じて液晶モニターではエッジライト方式のバックライト、液晶テレビ では直下型方式のバックライトが採用されてレ、る。これらのバックライト用反射フィルム としては、気泡により形成された多孔質の白色フィルムが一般的に用いられている（ 特許文献 1)。さらに、冷陰極管から放射される紫外線によるフィルムの黄変色を防ぐ ために紫外線吸収層を積層した白色フィルムも提案されている（特許文献 2、 3)。
[0003] これら反射フィルムにおいて、輝度の諸特性を改善するための様々な方法が開示 されている。例えば、エッジライト方式での輝度向上を図るために、光源と反対側のフ イルム面に光隠蔽層を設ける方法が開示されている（特許文献 4)。また、球状粒子と バインダーとの屈折率差を選択することにより、光拡散性を制御し、光拡散シートによ る正面輝度の改善する方法が開示されている（特許文献 5)。さらに、直下型方式バ ックライトにおける反射シートにおいて、光源側のフィルム面の拡散性を制御すること により、バックライトでの輝度ムラを改善する方法も開示されている（特許文献 6)。 特許文献 1 :特開平 8— 262208号公報
特許文献 2 :特開 2001— 166295号公報
特許文献 3：特開 2002— 90515号公報
特許文献 4 :特開 2002— 333510号公報
特許文献 5：特開 2001— 324608号公報
特許文献 6：特開 2005— 173546号公報 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 成長著しい液晶テレビ用反射フィルムにおいては、低コストィ匕が強く求められる一 方、従来以上に反射フィルムの反射特性の向上も同時に求められている。この理由 は、反射フィルムの反射特性の向上によりバックライトとしての輝度が向上すれば、光 源上部に使用してレ、る高価なシートを削減することができるからである。例えば、液晶 テレビ用バックライトの構成の一例として、光源側から拡散板 (厚み約 2mm) /拡散 フィルム（厚み約 200 μ m〜300 μ m) /拡散フィルム（厚み約 200 μ m〜300 μ m) /拡散フィルム（厚み約 200 β m〜300 β m)の順序で積層されてレ、る。バックライト 全体の輝度が 2〜3%向上すれば、前記構成において拡散フィルムを一枚削減する こと力 Sできる。
[0005] し力、しながら、反射フィルムの反射特性は、白色フィルム内部のボイド構造に依存 する部分が多いのであるが、ボイド構造の工夫による反射特性の向上は限界になり つつある。
[0006] 本発明は、上記した従来の方法とは異なり、白色フィルムの光源側表面を工夫する ことにより、輝度を向上させるものである。具体的には、白色フィルムの少なくとも片面 に特定の塗布層を設けることで、反射特性を改善し、ノ ノクライトの輝度向上に寄与 する白色反射フィルムを提供する。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する。すなわち、 白色フィルムの少なくとも片面に、球状粒子を含有する塗布層を有し、球状粒子の粒 径を R、塗布層の厚みを Hとしたときに、塗布層の表面積 100H四方（1辺の長さ 100 Hの正方形）あたりにおいて、 R>Hを満たす粒子の平均個数が 10個以上である白 色反射フィルムである。
[0008] また、本発明は、この白色反射フィルムを用いたバックライト用ランプリフレタター、 及び直下型方式のバックライトである。
発明の効果 [0009] 本発明によれば、白色フィルムの少なくとも片面に特定の塗布層を設けた白色反射 フィルムとすることで、バックライトに用いた際にバックライトの輝度向上に寄与するこ とができる。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]本発明の白色反射フィルムの断面模式図の一例である。
符号の説明
[0011] 1 :球状粒子
2 :バインダー樹脂
3 :白色フィルム
4 :塗布層の厚み（H)
5 :球状粒子の粒径（R)
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本願発明者らは、白色フィルムの光源側表面を工夫することで、バックライトの輝度 向上に寄与する白色反射フィルムについて鋭意検討した。その結果、白色フィルム の少なくとも片面に球状粒子を含有する塗布層を塗布し、塗布厚みと球状粒子の直 径との関係、さらに球状粒子の個数に関して特定の条件のものを用いてみたところ、 白色フィルム単体の場合よりも、ノくックライトに用いた際の輝度が向上することを究明 した。
[0013] 本発明の白色反射フィルムは、白色フィルムの少なくとも片面に、球状粒子を含有 した塗布層を有するものである。そして、この塗布層に含有する球状粒子の粒径を R 、塗布層の厚みを Hとしたときに、塗布層の表面積 100H四方（1辺の長さ 100Hの 正方形）あたりにおいて、 R>Hを満たす球状粒子の平均個数が 10個以上となる必 要がある。平均個数が 10個未満であると、本発明の白色フィルムをバックライトに組 み込んだ場合に、輝度向上効果が得られない。平均個数は好ましくは 50個以上、さ らに好ましくは 100個以上、特に好ましくは 150個以上である。
[0014] さらに、塗布層の表面積 10H四方（1辺の長さ 10Hの正方形）あたりにおいては、 R
>Hを満たす球状粒子の平均個数が 3個以上であることが好ましい。平均個数が 3個 以上であると、本発明の白色反射フィルムをバックライトに組み込んだ場合に、さらに 輝度向上効果が得られる。平均個数はさらに好ましくは 5個以上、特に好ましくは 10 個以上である。
[0015] 本発明にかかる球状粒子の「球状」とは、必ずしも真球だけを意味するのではなぐ 粒子の断面形状が円形、楕円形、ほぼ円形、ほぼ楕円形など曲面で囲まれているも のを意味する。
[0016] また、「球状粒子の粒径 R」「塗布層の厚み H」「R>Hを満たす球状粒子の平均個 数」は以下のようにして求める。
[0017] ぐ塗布層の表面積 100H四方あたりの測定方法 >
(i) まず、本発明の白色反射フィルムを日本ミクロトーム研究所 (株)製ロータリー式 ミクロトームを使用し、ナイフ傾斜角度 3° にてフィルム平面に垂直な方向に切断する 。得られたフィルム断面をトプコン社製走查型電子顕微鏡 ABT— 32を用いて観察す る。塗布層の表面に球状粒子が見えている部分ではなぐ塗布層の表面が塗布層を 形成するバインダー樹脂となっている部分 5箇所の塗布層の厚みを測定し、その平 均値を塗布層の厚み Hとする。
(ii) 次いで、塗布層表面をコニカ製光学顕微鏡 OPTIPHOTO 200にて観察し 、 100H四方（縦： 100H、横： 100H の正方形）の範囲を 5箇所任意に選択する。こ の 100H四方範囲中に存在する球状粒子を取り出し、光学顕微鏡で観察して、球状 粒子の最長径 L及び最短径 Sを測定する。球状粒子の粒径 Rは、 R= (L + S) /2 とする。
(iii) この 5箇所の 100H四方範囲中に存在する、 R>Hを満たす球状粒子の個数を 数え、 1箇所当たりの平均値を求める。この平均値を 100H四方あたりの R>Hを満た す球状粒子の平均個数とする。
[0018] ぐ塗布層の表面積 10H四方あたりの測定方法 >
100H四方の代わりに 10H四方を観察 ·測定する以外は、上記 (i)〜(iii)と同じ手順 で観察'測定する。
[0019] 本発明にかかる球状粒子は、その屈折率ど塗布層のバインダー樹脂の屈折率との 屈折率差が 0. 30未満であることが好ましい。ここで「屈折率差」とは球状粒子の屈折 率とバインダー樹脂の屈折率との差の絶対値のことである。屈折率差が 0. 30以上で あると、本発明の白色反射フィルムをバックライトに組み込んだときに、輝度向上効果 が得られない場合がある。屈折率差は次いで好ましくは 0. 10未満、さらに好ましくは 0. 05未満、特に好ましくは 0. 03未満である。最も好ましくは屈折率差がないこと、 つまり屈折率差 0. 00である。
[0020] 本発明にかかる球状粒子の種類としては特に限定されるものではなぐ有機系、無 機系いずれでも用いることができる。有機系球状粒子としては、アクリル系樹脂粒子、 シリコーン系樹脂粒子、ナイロン系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系 樹脂粒子、ベンゾグアナミン系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子等を用いることができ る。無機系球状粒子としては、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化亜 鉛、硫化バリウム、マグネシウムシリケート、又はこれらの混合物等を用いることができ る。し力 ながら、本発明の白色反射フィルムは、バックライトとして使用中に冷陰極 管などのランプから出る光、特に紫外線によって、球状粒子が劣化する場合があるの で (例えば黄変などの光学的劣化、あるいは低分子化する分解劣化など）、芳香族 系化合物を含まない脂肪族系の有機系球状粒子が好ましぐさらに好ましくは無機 系球状粒子である。中でも、塗布層のバインダー樹脂として、後述するアクリルモノマ 一と紫外線吸収剤の共重合物からなるバインダー樹脂を使用した場合には、バイン ダー樹脂と球状粒子の屈折率差の関係、粒子分散性、塗工性等から、酸化ケィ素、 アクリル系樹脂粒子あるいはシリコーン系樹脂粒子を用いることが好ましぐさらに好 ましくはアクリル系樹脂粒子が好ましレ、。
[0021] 本発明にかかる塗布層中における球状粒子の含有量は、輝度向上が得られれば 特に限定されず、また、粒子種や塗液中の分散性等にも依存するため一義的に限 定することはできないが、塗布層全体に対して 20重量％以上であることが好ましぐ さらに好ましくは 30重量％以上である。 20重量％より少ない場合は輝度向上効果が 得られない場合がある。また、上限は特に限定されるものではないが、 300重量％を 超えると塗布性に劣る場合があるので、 300重量％以下が好ましい。
[0022] 本発明にかかる球状粒子は、上記方法にて測定した最短径 Sと最長径 Lの比 S/L が 0. 7以上が好ましぐさらに好ましくは 0. 8以上、特に好ましくは 0. 9以上である。 0 . 7未満であると、輝度向上効果が得られない場合がある。 [0023] 本発明にかかる変動係数 CVとは、球状粒子の体積粒子径の標準偏差を平均体積 粒子径で除した値である。ここで、「球状粒子の体積粒子径」とは、その球状粒子と同 じ体積の真球の直径のことである。 「平均体積粒子径」とは、該当する球状粒子群の 体積粒子径の平均値のことである。この変動係数 CVは、後述する実施例に記載の 方法により測定される。
[0024] 本発明にかかる球状粒子は、その変動係数 CVが 30%以下であることが好ましい。
変動係数 CVが 30%より大きい場合、粒子の均一性が悪ぐまた、光拡散性が強くな り、輝度向上効果が乏しい場合がある。変動係数 CVは次いで好ましくは 20%以下、 さらに好ましくは 15%以下、特に好ましくは 10%以下である。最も好ましくは全ての 球状粒子の体積粒子径が同じであること、つまり変動係数 CVが 0%である。
[0025] 本発明に力かる塗布層の厚み Hは、特に限定しないが、 0. 5〜： 15 μ mが好ましぐ さらに好ましくは l〜10 z m、特に好ましくは l〜5 z mである。厚み Hが 0. 5 μ m未 満であると、塗布層の耐光性が不足する場合がある。逆に厚み Hが 15 μ ΐηを越える と、輝度が低下する場合があり、また経済性の面から好ましくない。
[0026] 本発明に力かる基材の白色フィルムは、可視光線反射率が高ければ高い方が良く 、このためには内部に気泡を含有する白色フィルムが使用される。これらの白色フィ ルムとしては限定されるものではなレ、が、多孔質の未延伸、あるいは二軸延伸ポリプ ロピレンフィルム、多孔質の未延伸、あるいは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム が例として好ましく用いられる。これらの製造方法等については特開平 8— 262208 の〔0034〕〜〔0057〕、特開 2002— 90515の〔0007〕〜〔0018〕、特開 2002— 13 8150の〔0008〕〜〔0034〕等に詳細に開示されてレヽる。中でも特開 2002— 90515 の中に開示されてレ、る多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが前 述の理由で本発明にかかる白色フィルムとして特に好ましい。
[0027] 本発明の白色反射フィルムは、バックライトとして使用中に冷陰極管などのランプか ら出る光、特に紫外線によって基材の白色フィルムが劣化する場合があるので (例え ば黄変などの光学的劣化、あるいは低分子化する分解劣化など）、基材の白色フィ ルムの片面に設ける塗布層を形成するバインダー樹脂中に紫外線吸収剤および Z 又は光安定剤を含有するのが好ましレ、。 [0028] 塗布層に含有する紫外線吸収剤、光安定剤としては、無機系と有機系に大別され る。
無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などが一般的 に知られている。中でも酸化亜鉛が経済性、紫外線吸収性、光触媒活性という点で 最も好ましレ、。酸化亜鉛としては、 FINEX_ 25LP、 FINEX— 50LP (堺化学工業（ 株)製)やマックスライト (登録商標) ZS -032-D (昭和電工 (株)製)などを使用する こと力 Sできる。
[0029] これらの無機系紫外線吸収剤は、固体粒子であるため、塗膜強度、基材との密着 性が弱ぐバインダー樹脂と併用して用いられるのが一般的である。バインダー樹脂 としては、冷陰極管などのランプから出る光、特に紫外線によって劣化しなければ、 特に限定されるものではないが、芳香族系化合物を含まない脂肪族系樹脂が好まし レ、。基材となる白色フィルムがポリエステルフィルムの場合、十分な密着性を持たせる ためには、ポリエステル樹脂が最も好ましい。例えば、酸化亜鉛とポリエステル系樹 脂組成物が分散された市販塗料として紫外線吸収塗料 スミセファイン (登録商標) Z R-133 (住友大阪セメント (株)製)などを使用することができる。
[0030] 有機系紫外線吸収剤としてはべンゾトリァゾール、ベンゾフヱノンなどが挙げられる 。これらの紫外線吸収剤は、紫外線を吸収するのみであり、紫外線照射により発生す る有機ラジカルを捕捉することができないため、このラジカルにより連鎖的に基材とな る白色フィルムが劣化することがある。これらのラジカル等を捕捉するために光安定 化剤が好適に併用され、ヒンダードアミン系化合物が使用される。
[0031] これらの紫外線吸収剤や光安定化剤は塗膜からブリードアウトし、長期の耐光性に 劣ることが知られているため、これらの化合物と反応性モノマーを化学結合を生成さ せ、共重合により高分子化することが好ましい。
[0032] 前記紫外線吸収剤と光安定化剤との共重合に関する製造方法等については、特 開 2002— 90515の〔0019〕〜〔0039〕に詳糸田に開示されてレヽる。例えば、アタリノレ モノマーおよび Zまたはメタクリルモノマーと紫外線吸収剤を有する反応性モノマー および光安定化剤を有する反応性モノマーの共重合物を有効成分として含むハル スハイブリッド (登録商標）（(株）日本触媒製)などを使用することができる。 [0033] 本発明に力かる塗布層には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤 を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機および/または無機の微粒 子、蛍光増白剤、架橋剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、核剤、カツプリ ング剤などを用いることができる。
[0034] 本発明にかかる球状粒子は、前記バインダー樹脂と同様に、球状粒子中に紫外線 吸収剤および/又は光安定化剤を含有するのが好ましい。含有のさせ方としては、 球状粒子中に紫外線吸収剤および Zまたは光安定化剤を添加する方法や、球状粒 子を形成する樹脂を製造する際に、反応性二重結合を有する紫外線吸収剤および /または光安定化剤を樹脂に共重合により化学結合させる方法がある。球状粒子か らの紫外線吸収剤、光安定化剤のブリードアウトが少ないという点では、後者のように 化学結合により紫外線吸収剤および/または光安定化剤を固定させることが好まし レ、。
[0035] 本発明の白色反射フィルムは、塗布層を設けた面から測定した 400〜700nmの波 長における平均反射率が 85%以上であることが好ましぐさらに好ましくは 87%以上 、特に好ましくは 90%以上である。平均反射率が 85%未満の場合には、適用する液 晶ディスプレイによっては輝度が不足する場合がある。なお、白色フィルムの両面に 塗布層を設けている場合には、いずれかの塗布層から測定した平均反射率が 85% 以上であればよい。
[0036] 本発明に力かる塗布層を基材の白色フィルムに塗布するにあたり、塗液は任意の 方法で塗布することができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバ ースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、デイツ ビングなどの方法を用いることができる。また、塗布層の形成のための塗液は、基材 の白色フィルム製造時に塗布 (インラインコーティング）してもよいし、結晶配向完了 後の白色フィルム上に塗布（オフラインコーティング）してもよい。
[0037] このようにして得られる本発明の白色反射フィルムは、液晶バックライトの輝度向上 を図ることでき、さらに好ましい態様によれば、長時間使用しても反射率の低下が少 なレ、。したがって、本発明の白色反射フィルムは、液晶ディスプレイ用のエッジライト 方式バックライトのリフレタター、および直下型方式バックライトの反射板として好適に 使用すること力できる。その他にも、各種面光源の反射板や、反射特性が要求される 太陽電池モジュールの封止フィルムとしても好適に使用することができる。
実施例
[0038] 測定方法および評価方法を以下に示す。
[0039] (1)塗布層の厚み H、球状粒子の粒子径1、 R>Hの球状粒子の平均個数
ぐ塗布層の表面積 100H四方あたりの測定 >
(i) 各実施例 ·比較例で作成したサンプノレを日本ミクロトーム研究所 (株)製ロータリ 一式ミクロトームを使用し、ナイフ傾斜角度 3° にてフィルム平面に垂直な方向に切 断する。得られたフィルム断面をトプコン社製走査型電子顕微鏡 ABT— 32を用いて 観察する。塗布層の表面に球状粒子が見えている部分ではなぐ塗布層の表面がバ インダー樹脂となってレ、る部分 5箇所の塗布層の厚みを測定し、その平均値を塗布 層の厚み Hとする。
(ii) 次いで、塗布層表面をコニカ製光学顕微鏡 OPTIPHOTO 200にて観察し 、 100H四方（縦： 100H、横： 100H の正方形）の範囲を 5箇所任意に選択する。こ の 100H四方範囲中に存在する球状粒子を取り出し、光学顕微鏡で観察して、球状 粒子の最長径 L及び最短径 Sを測定する。 R= (L + S) /2 を球状粒子の粒子径 R とする。
(iii) この 5箇所の 10H四方範囲中に存在する、 R>Hを満たす球状粒子の個数を 数え、 1箇所当たりの平均値を求め、その平均値を 10H四方当たりの R>Hを満たす 球状粒子の平均個数とする。
[0040] ぐ塗布層の表面積 10H四方あたりの測定方法 >
100H四方の代わりに 10H四方を観察 ·測定する以外は、上記 (i)〜(iii)と同じ手順 で観察'測定する。
[0041] なお、上記で観察した球状粒子の中力 任意に 5個を選択し、それらの粒子径 の 平均値を求めた。
[0042] (2)粒子の最短径 Sと最長径 Lの比
上記（1)で、粒子径 Rの平均値を求めるために選択した 5個の球状粒子について、 それぞれ S/Lの値を求め、その平均値をこのサンプルにおける S/Lの値とした。 [0043] (3)バインダー樹脂の屈折率、球状粒子の屈折率
バインダー樹脂、球状粒子の屈折率の値が不明な場合は、次の手順により求める
(i) サンプルの塗布層より有機溶剤を用いてバインダー樹脂を抽出し、有機溶剤を 留去した後、エリプソメトリー法によって、 20°Cにおける 589. 3nmの波長の光に関し て測定を行った。ここで得られた値を「バインダー樹脂の屈折率」とする。
(ii) サンプルの塗布層を有機溶剤に浸漬して、塗布層を剥離採取した後、スライド ガラスに圧着 '摺動することで球状粒子を塗布層から脱落させた。ここで得られた球 状粒子をべッケ線検出法により、各液体有機化合物の屈折率既知の温度に於いて、 粒子の輪郭が見えなくなることを確認した。このとき用いた液体有機化合物の屈折率 を「球状粒子の屈折率」とする。
[0044] (4)球状粒子の体積粒子径、平均体積粒子径、変動係数 CV
(3)にて採取した球状粒子の体積粒子径、平均体積粒子径及び変動係数 CVの測 定には、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置としてコールターマルチサイ ザ一 III (ベックマン'コールター（株)製）を用いた。粒子が細孔を通過する際の粒子 体積に相当する電解液分の電気抵抗を測定することによって、粒子の数と体積を測 定した。まず微少量のサンプルを薄い界面活性剤水溶液に分散させた。次いでモニ ターの表示を見ながらァパチヤ一（検知部分の細孔)通過率が 10〜20%となる量だ け指定電解液の容器に添加した。次いで通過粒子数が 10万個になるまで体積粒子 径の計測を続けて自動計算させ、平均体積粒子径、体積粒子径の標準偏差及び変 動係数 CVを求めた。変動係数 CVの値は下記式により求めることができる。
•変動係数 CV (%) = 体積粒子径の標準偏差（ μ m) Z平均体積粒子径（ μ m) X 100。
[0045] (5)球状粒子の含有率
塗布層中の球状粒子の含有率が不明な場合は、以下の手順で求める。
(i) サンプルの塗布層を鋭利な刃物で削り取り、白色フィルムから塗布層を 0. 05g 採取し、有機溶剤を用いてバインダー樹脂成分を抽出した。
(ii) 有機溶剤に溶解しなかったものを球状粒子とし、球状粒子の重量 A (g)を秤量 し、下記数式で求められる値を「球状粒子の含有率」とした。
•球状粒子の含有率 (重量％) =球状粒子の重量 A (g) /0. 05 (g) X 100。
[0046] (6)平均反射率
分光光度計 U_ 3410 ( (株）日立製作所）に Φ 60積分球 130_0632 ( (株）日立 製作所）および 10°C傾斜スぺーサーを取りつけた状態で 400_ 700nmでの 10nm 間隔の反射率の平均値を算出した。標準白色板には (株）日立計測器サービス製の 部品番号 210— 0740を用いた。 3サンプルについて平均値を算出し、これを平均反 射率とした。
[0047] (7)耐久性試験後の平均反射率
紫外線劣化促進試験機アイスーパー UVテスター SUV— W131 (岩崎電気 (株)製 )を用レ、、下記条件で強制紫外線照射試験を行った後、平均反射率を求めた。 3サ ンプルについて平均値を算出し、これを耐久性試験後の平均反射率とした。
「紫外線照射条件」
照度： 100mW/cm2、温度： 60°C、相対湿度： 50%RH、照射時間： 72時間。
[0048] (8)平均輝度
21インチ直下型バックライト（ランプ管径： 3ιηπιΦ、ランプ本数： 12本、ランプ間距 離： 25mm、白色反射フィルムとランプ中心間距離: 4. 5mm、拡散版とランプ中心間 距離： 13. 5mm)を使用し、下記 2モデルでの光学シート構成にて輝度測定を行つ た。
•モデル 1：拡散版 RM803 (住友化学 (株)製、厚み 2mm) /拡散シート GM3 ( (株） きもと製、厚み 100 /i m) 2枚
•モデル 2：拡散版 RM803 (住友化学 (株)製、厚み 2mm) /拡散シート GM3 ( (株） きもと製、厚み 100 μ m) Zプリズムシート BEF— II (3M社製、厚み 130 μ m) /偏光 分離シート DBEF (3M社製、厚み 400 μ m)
輝度測定では、冷陰極線管ランプを 60分間点灯して光源を安定させた後に、色彩 輝度計 BM_ 7fast (株式会社トプコン製）を用いて輝度（cd/m2)を測定した。 3サ ンプルについて平均値を算出し、これを平均輝度とした。
[0049] (実施例 1) ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、トルエン： 13· 2g、球状粒子として酸化 ケィ素粒子 (扶桑化学工業 (株)製 クオートロン (登録商標） SPシリーズ、 SP— 3C、 屈折率 1. 47、変動係数 CV12%) : 1. Ogを攪拌しながら添加して塗液を作った。 25 0 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ株 式会社製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を 塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を 設けた。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。
[0050] (実施例 2)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1. 49、（株）日本触媒製）： 10. 0g、トルエン： 19. 2g、球状粒子として酸化 ケィ素粒子 (扶桑化学工業 (株)製 クオートロン (登録商標) SPシリーズ、 SP— 3C、 屈折率 1. 47、変動係数 CV12%) : 1. 7gを攪拌しながら添加し塗液を作った。 250 /i mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ株式 会社製 ノレミラー（登録商標) E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を塗 布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を設 けた。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。
[0051] (実施例 3)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、トルエン： 29· 2g、球状粒子として酸化 ケィ素粒子 (扶桑化学工業 (株)製 クオートロン (登録商標） SPシリーズ、 SP— 3C、 屈折率 1. 47、変動係数 CV12%) : 4. 0g、を攪拌しながら添加して塗液を作った。 2 50 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ 株式会社製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗 液を塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5gZm2の塗布 層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。
[0052] (実施例 4)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、トルエン： 29· 2g、球状粒子としてポリス チレン粒子 (積水化成品工業 (株)製 テクポリマー (登録商標) SBX— 8、屈折率 1. 59、変動係数 CV37%) : 4. 0g、を攪拌しながら添カ卩して塗液を作った。 250 μ ΐηの 多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ株式会社 製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を塗布し 、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を設けた 。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。
[0053] (実施例 5)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1. 49、（株）日本触媒製）： 10. 0g、トルエン： 29. 2g、球状粒子としてアタリ ノレ粒子 (積水化成品工業 (株)製 テクポリマー（登録商標) MB30X_8、屈折率 1. 49、変動係数 CV44%) : 4. 0g、を攪拌しながら添加して塗液を作った。 250 x mの 多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ株式会社 製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を塗布し 、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を設けた 。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。
[0054] (実施例 6)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、酢酸ェチル : 8· 6g、球状粒子としてァ クリル粒子 (積水化成品工業 (株)製 TECHPOLYMER (商標登録) SSXシリーズ 、 SSX— 105、屈折率 1. 49、平均粒径 5. 0 μ m、変動係数 CV9%) : 0. 08gを攪 拌しながら添加して塗液を作った。 250 a mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフ タレートでできた白色フィルム（東レ株式会社製 ルミラー（登録商標) E6SL)の片面 にメタバー # 12を使用してこの塗液と塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させ て、乾燥重量 3. 5gZm2の塗布層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィノレ ムを得た。
[0055] (実施例 7)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV—G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、酢酸ェチル：7· 3g、球状粒子としてァ クリル粒子 (積水化成品工業 (株)製 TECHPOLYMER (商標登録) SSXシリーズ 、 XX— 16FP、屈折率 1. 49、平均粒径 10. 0 μ m、変動係数 CV9%) : 0. 44gを攪 拌しながら添加して塗液を作った。 250 a mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフ タレートでできた白色フィルム（東レ株式会社製 ルミラー（登録商標) E6SL)の片面 にメタバー # 24を使用してこの塗液と塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させ て、乾燥重量 9. OgZm2の塗布層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィル ムを得た。
[0056] (実施例 8)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV—G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1. 49、（株）日本触媒製）： 10. 0g、酢酸ェチル：11. 9g、球状粒子として アクリル粒子 (積水化成品工業 (株)製 TECHPOLYMER (商標登録) SSXシリ一 ズ、 SSX— 105、屈折率 1. 49、平均粒径 5. 0 μ m、変動係数 CV9%) : 1. 0gを攪 拌しながら添加して塗液を作った。 250 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフ タレートでできた白色フィルム（東レ株式会社製 ルミラー（登録商標) E6SL)の片面 にメタバー # 12を使用してこの塗液と塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させ て、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィル ムを得た。
[0057] (実施例 9)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、酢酸ェチル：11 · 9g、球状粒子として アクリル粒子 (積水化成品工業 (株)製 TECHPOLYMER (商標登録) MBXシリー ズ、 XX— 09FP、屈折率 1. 49、平均粒径 5. 0 μ m、変動係数 CV27。/0)： 1. 0gを 攪拌しながら添カ卩して塗液を作った。 250 a mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレ フタレートでできた白色フィルム (東レ株式会社製 ルミラー（登録商標) E6SL)の片 面にメタバー # 12を使用してこの塗液と塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥さ せて、乾燥重量 3. 5gZm2の塗布層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィ ノレムを得た。 [0058] (実施例 10)
「球状粒子 Aの製造方法」
攪拌装置と温度計と窒素ガス導入管を備えた容量 1リットルの四つ口フラスコに、メ タクリル酸メチル 70重量部、架橋構造を形成する多官能モノマーとしてトリメチロール プロパントリアタリレート 10重量部、ヒンダードアミン系重合性化合物として 2,2，6，6 -テ トラメチル _4 -ピペリジルメタタリレート 3重量部、ベンゾトリアゾール系重合性化合物と して 2-(2しヒドロキシ -5しメタクリロキシェチルフエニル) -2H-ベンゾトリアゾール 10重 量部、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド 1重量部を投入し、さらにこの溶液 の分散安定剤としてポリビュルアルコール (PVA_224、クラレ (株）製） 1重量部および 水 200重量部を加えた。ホモミキサーを用いて 9000rpmの回転数で 3分間攪拌して 、重合性化合物を水に分散させた。次いで、この分散液を 75°Cに加熱して 2時間、こ の温度に維持して反応させ、さらに 90°Cに昇温して 3時間反応させた。
[0059] 上記のように反応させた後、分散液を室温まで冷却し、この分散液を、 目開き 40 μ mのメッシュフィルターを用いて濾過して凝集物などを除去した。得られた分散液に は凝集物はなく、この分散液の濾過性は非常に良好であつた。
[0060] こうして濾過した分散液中に分散されている樹脂粒子の平均粒子径は 6. 4 β mで あり、この樹脂粒子は真球状であった。
[0061] こうして樹脂粒子の分散液を常法に従って洗浄した後、濾過して樹脂粒子と分散媒 とを分離し、分離した樹脂粒子を乾燥させて、次いで分級を経て、球状粒子 A (変動 係数 CV15%)を得た。
[0062] 「白色反射フィルムの製造方法」
ハルスハイブリッド（登録商標） UV—G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1. 49、（株）日本触媒製）： 10. 0g、酢酸ェチル：11. 9g、球状粒子 A (屈 折率 1. 49、平均粒径 6. 4 x m、変動係数 CV15%) ： 1. Ogを攪拌しながら添加して 塗液を作った。 250 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白 色フィルム (東レ株式会社製 ルミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を 使用してこの塗液を塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5 g/m2の塗布層を設けた。このようにして本発明の白色反射フィルムを得た。 [0063] (実施例 11)
球状粒子をシリコーン粒子 (GE東芝シリコーン (株)製 トスパール (登録商標）、ト スパール 145、屈折率 1. 42、数平均粒子径 4. 5 /i m、変動係数 CV12%)： 1. Ogと した以外は実施例 9と同様に作成し、塗布層を設けた。このようにして本発明の白色 反射フィルムを得た。
[0064] (比較例 1)
250 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東 レ株式会社製 ルミラー（登録商標) E6SL)を、塗布層を設けずに白色反射フィルム とした。
[0065] (比較例 2)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1. 49、（株）日本触媒製）： 10. 0g、トルエン: 8. 4g、球状粒子として酸化ケ ィ素粒子 (扶桑化学工業 (株)製 クオートロン (登録商標） SPシリーズ、 SP— 3C、屈 折率 1. 45、変動係数 CV12%) : 0. 04gを攪拌しながら添加して塗液を作った。 25 0 /i mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートでできた白色フィルム（東レ株 式会社製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を 塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を 設けた。このようにして白色反射フィルムを得た。
[0066] (比較例 3)
ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49、（株）日本触媒製）： 10· 0g、トルエン： 29· 2g、粒子としてシリカ粉 末（富士シリシァ化学 (株)製 サイロホービック (登録商標） 100、屈折率 1. 47、変動 係数 CV39%) : 4. 0g、を攪拌しながら添カ卩して塗液を作った。 250 x mの多孔質の 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる白色フィルム（東レ株式会社製 ノレミラ 一（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を塗布し、乾燥条 件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を設けた。このよう にして白色反射フィルムを得た。
[0067] (比較例 4) ハルスハイブリッド（登録商標） UV— G13 (アクリル系共重合体、濃度 40%の溶液 、屈折率 1 · 49， （株）日本触媒製）： 10· 0g、トルエン： 29· 2g、粒子として酸化チタ ン粒子（昭和電工 (株)製 マックスライト（登録商標) TSシリーズ、 TS— 04— D、屈 折率 2. 52、変動係数 CV36%) : 4. 0g、を攪拌しながら添加して塗液を作った。 25 0 μ mの多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる白色フィルム（東レ株 式会社製 ノレミラー（登録商標） E6SL)の片面にメタバー # 12を使用してこの塗液を 塗布し、乾燥条件 120°C、 1分間にて乾燥させて、乾燥重量 3. 5g/m2の塗布層を 設けた。このようにして白色反射フィルムを得た。
[表 1]
¾»0069 1
Figure imgf000020_0001
( * 1) 任意の 5個の球状粒子の粒子径 Rの平均値
2
Figure imgf000021_0001
実施例 1〜： 11のいずれにおいても、輝度向上効果が見られた。中でも実施例 3、 8 、 9、 10では耐久性も良好かつ輝度向上が最も顕著であった。
球状シリカ粒子を使用した実施例:!〜 3は、塗布層の表面積 100H四方あたりにおい て、 R〉Hを満たす粒子の平均個数が 10個以上存在し、輝度向上が見られた。中で も粒子の含有量の多い実施例 3が最も輝度が高かった。
ポリスチレン粒子を使用した実施例 4は、耐久性試験後の平均反射率が低下してレ、 た。
球状アクリル粒子を使用した実施例 5〜9は、塗布層の表面積 100H四方あたりにお いて、 R>Hを満たす粒子の平均個数が 10個以上存在し、いずれも輝度向上が見ら れた。中でも変動係数が 30%以下であり、粒子の含有量が 20重量％以上である実 施例 8、 9は、輝度向上が顕著であった。一方、粒子の含有量が 20重量％未満であ る実施例 6、 7は輝度向上が少なかった。
球状アクリル粒子が紫外線吸収剤及び Z又は光安定剤を含有している実施例 10は 、輝度向上も顕著であり、かつ耐久性試験後の反射率の低下も見られず、耐光性が 良好であった。
シリコーン粒子を使用した実施例 11でも、塗布層の表面積 100H四方あたりにおレヽ て、 R>Hを満たす粒子の平均個数が 10個以上存在し、輝度向上が見られた。 比較例 1〜3のいずれにおいても、塗布層の表面積 100H四方あたりにおいて、 R> Hを満たす粒子が存在する力 その個数が 10個に満たず、輝度向上が見られなかつ た。
産業上の利用可能性
本発明の白色反射フィルムは、液晶ディスプレイ用のエッジライト方式バックライトの リフレタター、および直下型方式バックライトの反射板として好適に使用することがで きる。その他にも、各種面光源の反射板や、反射特性が要求される太陽電池モジュ 一ルの封止フィルムとしても好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲
[I] 白色フィルムの少なくとも片面に、球状粒子を含有する塗布層を有し、球状粒子の 粒径を R、塗布層の厚みを Hとしたときに、塗布層の表面積 100H四方あたりにおい て、 R > Hを満たす粒子の平均個数が 10個以上である白色反射フィルム。
[2] 前記塗布層の表面積 10H四方あたりにおいて、 R>Hを満たす粒子の平均個数が
3個以上である請求項 1に記載の白色反射フィルム。
[3] 前記球状粒子の屈折率と、前記塗布層を形成するバインダー樹脂の屈折率との屈 折率差が 0. 30未満である請求項 1に記載の白色反射フィルム。
[4] 前記球状粒子の変動係数 CVが 30%以下である請求項 1に記載の白色反射フィル ム。
[5] 前記球状粒子の最短径 Sと最長径 Lの比 S/Lが 0. 7以上である請求項 1に記載 の白色反射フィルム。
[6] 前記塗布層中の球状粒子の含有率が、塗布層全体に対して 20重量％以上である 請求項 1に記載の白色反射フィルム。
[7] 前記球状粒子が酸化ケィ素、アクリルおよびシリコーンからなる群より選ばれる少な くとも 1種類である請求項 1に記載の白色反射フィルム
[8] 前記塗布層を形成するバインダー樹脂が、紫外線吸収剤および Zまたは光安定化 剤を含有してレ、る請求項 1に記載の白色反射フィルム
[9] 前記球状粒子が、紫外線吸収剤及び Z又は光安定化剤が含有している請求項 1 に記載の白色反射フィルム。
[10] 請求項 1〜9のいずれかに記載の白色反射フィルムを、その塗布層面を光源側に 向けて設けたバックライト用ランプリフレタター。
[II] 請求項 1〜9のいずれかに記載の白色反射フィルムを、その塗布層面を光源側に 向けて設けた直下型方式のバックライト。
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