JP2010113115A

JP2010113115A - 白色反射フィルム

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Publication number: JP2010113115A
Application number: JP2008285164A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Sato; 義和佐藤; Osamu Watanabe; 渡邊　　修
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2008-11-06
Filing date: 2008-11-06
Publication date: 2010-05-20
Anticipated expiration: 2028-11-06
Also published as: JP5369625B2

Abstract

【課題】液晶バックライトの色度変化を抑制しつつ輝度向上を図り、長時間使用しても反射率の低下が少ない白色反射フィルムおよびそれからなるバックライト用ランプリフレクター、エッジライト型方式のバックライトおよび直下型方式のバックライトを提供すること。
【解決手段】白色反射フィルム１は、白色フィルムの少なくとも片面に、複数の骨格構造からなる群より選ばれる、少なくとも１種の骨格構造を分子内に有する化合物と、多孔質粒子とを含有する樹脂層３が少なくとも１層以上積層されたものである。また、バックライト用ランプリフレクターおよび直下型方式のバックライトは、かかる白色反射フィルムを、その積層面を光源側に向けて設けられて構成されている。
【選択図】図１

Description

本発明は、液晶ディスプレイ用バックライトの輝度向上を図り、且つ、色度変化を抑制する白色反射フィルムに関するものである。さらに詳しくは液晶ディスプレイ用のエッジライト方式バックライトのランプリフレクター、液晶ディスプレイ用のエッジライト型方式及び／又は直下型方式バックライトの反射板に用いられる白色反射フィルムに関するものである。

液晶ディスプレイでは、液晶セルを照らすバックライトが用いられている。液晶ディスプレイの種類に応じて液晶モニターではエッジライト方式のバックライト、液晶テレビでは直下型方式のバックライトが採用されている。これらのバックライトに用いられる反射フィルムとしては、気泡により形成された多孔質の白色フィルムが一般的に用いられている（特許文献１）。さらに、冷陰極管等のランプから放射される紫外線によるフィルムの黄変色を防ぐために紫外線吸収層を積層した白色フィルムも提案されている（特許文献２、３）。

成長著しい液晶テレビ用反射フィルムにおいては、低コスト化が強く求められる一方、従来以上に反射フィルムの反射特性の向上も同時に求められている。この理由は、反射フィルムの反射特性の向上によりバックライトとしての輝度が向上すれば、光源上部に使用している高価なシートを削減することができるからである。そのため、これら反射フィルムにおいて、反射の諸特性を改善するための様々な方法が開示されている。例えば、前記の白色フィルム上に積層する紫外線吸収層中に、色目調整の目的で極微量の各種蛍光増白剤を含有した白色フィルムが提案されている（特許文献３、４）。さらにそれら極微量の各種蛍光増白剤と共に表面の光沢度を調整する目的で中空や形状が不均一な各種光拡散性粒子を添加し、色目調整と光拡散性を両立した方法も開示されている（特許文献５、６）。また、球状粒子とバインダーとの屈折率差を選択することにより、光拡散性を制御し、光拡散シートによる正面輝度の改善する方法が開示されている（特許文献７）。
特開平８−２６２２０８号公報特開２００１−１６６２９５号公報特開２００２−９０５１５号公報特開２００６−４８０３９号公報特開２００５−１７３５４６号公報特開２００６−３４３７６４号公報特開２００１−３２４６０８号公報

しかしながら、反射フィルムの反射特性は白色フィルム内部のボイド構造に依存する部分が多いのであるが、特許文献１のようにボイド構造の工夫によって、反射特性を向上させるのには限界がある。また、特許文献２〜４のように紫外線吸収層を設けたり、その紫外線吸収層中に微量の蛍光増白剤を含有する方法では、吸収した紫外線エネルギーは熱に変換するか、反射フィルムの色目調整に寄与する少量の光量にしか変換されない。さらに、特許文献５〜７のような場合は、冷陰極管等のランプから放射される紫外線に対しての効果は小さいため、これらの方法では実質バックライトとしての光エネルギーの利用効率は上がらず、結局、飛躍的な輝度向上するまでには至らないばかりか、共に添加した蛍光増白剤の添加量によっては黄色化を招くためバックライト光の色度が大きく変化し、ひいては画面の色再現性低下や画質の低下を引き起こしてしまうのが実状である。

本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、液晶バックライトの輝度向上を図り、且つ、色度変化を抑制し得る白色反射フィルムを提供せんとするものである。

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような構成を採用する。すなわち、本発明の白色反射フィルムは、白色フィルムの少なくとも片面に、下記骨格構造（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）からなる群より選ばれた少なくとも１種の骨格構造を分子内に有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層が少なくとも１層以上積層されたことを特徴とするものである。

本発明の白色反射フィルムの好ましい態様は、
（１）前記多孔質粒子の形状が、球状であること、
（２）前記化合物が、同一分子内に化１及び化２の構造を有するものであること、
（３）前記化合物が、波長３００〜４５０ｎｍ間に極大吸収波長を有するものであること、
（４）前記化合物が、波長３５０〜６００ｎｍ間に発光を有するものであること、
（５）前記樹脂層中に、紫外線吸収剤および／または光安定化剤を含有すること、
を特徴とするものである。

また、本発明のバックライト用ランプリフレクターおよび直下型方式のバックライトは、本発明の白色反射フィルムを、その樹脂層が積層された面を光源側に向けて設けられて構成されていることを特徴とするものである。

また、本発明のエッジライト型方式のバックライトは、本発明の白色反射フィルムを、その樹脂層が積層された面を導光板側に向けて設けられて構成されていることを特徴とするものである。

また、本発明の太陽電池用封止フィルムは、本発明の白色反射フィルムを太陽電池モジュールの封止用として用いたものである。

本発明によれば、白色フィルムの少なくとも片面に特定の樹脂層を設けることで、バックライトに用いた際にバックライトの輝度向上を図り、且つ、色度変化を抑制する白色反射フィルムを提供できる。

本発明の白色反射フィルムは、白色フィルムの少なくとも片面に、特定の骨格構造を分子内に有する化合物と、多孔質粒子とを含有した樹脂層が少なくとも１層以上設けられたものである。かかる樹脂層に該化合物と多孔質粒子とを含有させると、バックライトの輝度が向上しつつ色度変化を抑制できる理由は明らかではないが、以下のような理由ではないかと推定している。

すなわち、例えば液晶バックライトに使用する冷陰極管は一般的に３１０〜３１５ｎｍ付近、３６０〜３７０ｎｍ付近の紫外領域及び４００〜４１０ｎｍ付近の近紫外領域にそれぞれ発光ピークが存在し、またそれより長波長側の可視光領域にも複数の発光ピークがあることで、それぞれの光が混合することにより白色光を再現している。ここで特定の骨格構造を分子内に有する化合物を選択することで、冷陰極管から放射される光のうち、輝度にほとんど寄与しない前記紫外領域の光、従来の紫外線吸収剤では吸収し得ない前記近紫外領域の光、またそれ以上の可視光領域の光、それぞれを適宜吸収し、色目調整効果のある領域とは異なる波長、すなわち輝度に寄与する可視光領域の波長へと選択的に変換し、放出していることで輝度が向上すると推定している。そしてその変換・放出した光が樹脂層を通過する際に多孔質粒子内に入射し、その細孔内で多重反射、散乱を繰り返すことにより色度変化が抑制されているのではないかと推定している。さらに、この効果は冷陰極管に限らず近紫外領域以下の発光を有する光源やランプであれば前記作用を発現することが出来る。

本発明の白色反射フィルムは、白色フィルムの少なくとも片面に、前述の骨格構造（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）からなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格構造を分子内に有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層が少なくとも１層設けられたものである。

かかる樹脂層を設けないか、特定の骨格構造を分子内に有する化合物を含有しない場合は、その白色反射フィルムをバックライトに組み込んでも、輝度向上効果が得られず、また、多孔質粒子を含有しない場合は色度変化が抑制されず、大きな色度変化を引き起こしてしまう。

尚、本発明の白色反射フィルムにおいて定義される樹脂層とは、有機成分及び／又は無機成分を含む高分子化合物からなる層のことであり、その樹脂層の形態は白色フィルム上に薄膜や、フィルム同士の貼り合わせによる複合層などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

本発明にかかる樹脂層に含有する化合物は、その分子内に、前記骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有することが必要である。骨格構造（１）〜（５）のいずれの骨格構造も有さない場合は、輝度向上効果は得られない。尚、骨格構造（１）〜（５）の骨格構造はどのような結合態様で含まれていても良く、例えば各種置換基、基幹構造、また、バインダー樹脂等の樹脂層を成す成分と共有結合、イオン結合、配位結合等で含まれていれば良い。そう言った意味では、樹脂層中に含有する際に、それぞれ単体で含まれていても良いが、用途や特性に応じて選択すれば良く、特に限定されるものではない。

本発明にかかる化合物の骨格構造（１）〜（５）に示すＲｎ（ｎ＝１〜１０）は、各種置換基、もしくは、基幹構造やバインダー樹脂等の樹脂層中に含まれる分子との結合を意味する。基本的に輝度向上効果を発現するための骨格構造（１）〜（５）で示す骨格構造を有すれば良く、用途や要求する特性を阻害しない範囲で生産性が良好であったり、また、使用する溶剤や共に使用する樹脂及び添加剤との相溶性等の相性が良い置換基もしくは結合状態を任意に選択して使用したり、異なる置換基や結合状態の２種以上を混合したり、また、無置換の単体を使用してもよく、特にこれらに限定されるものではないが、かかる置換基として好ましくは、メチル基・エチル基などの直鎖アルキル基、ｉｓｏ−プロピル基・ｉｓｏ−ブチル基・ｓｅｃ−ブチル・ｔｅｒｔ−ブチル基などの分岐アルキル基、シクロプロピル基・シクロブチル基・シクロペンチル基・シクロヘキシル基などの環状アルキル基、ビニル基・アリル基・ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基・トリル基・キシリル基・ナフチル基・ビフェニル基などのアリール基、ベンジル基・フェネチル基などのアラルキル基、メトキシ基・エトキシ基などのアルコキシ基、スルホン酸ナトリウム基などのスルホン酸基、アクリル基、メタクリル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アリルオキシカルボニル基・ベンジルオキシカルボニル基などのオキシカルボニル基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基・ジメチルアミノ基・ジエチルアミノ基などの置換・無置換のアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン基、置換・無置換のトリアジン・チオフェンラクトン・オキサゾール・イミダゾールなどの複素環を使用することができる。

本発明にかかる樹脂層は多孔質粒子を含有する必要がある。多孔質粒子を含有しないと、樹脂層を設けた際に色度変化が抑制されず、大きな色度変化を引き起こしてしまう。多孔質粒子とは粒子表面に細孔を複数有する粒子である。尚、ここでいう細孔とは、粒子に対し粒子内部へ向かって凹状に窪んだ部分のことであり、例えば空洞形状であったり、針や曲線のように粒子内部や中心へ向かって窪んだ形状、またそれらが粒子を貫通した形状等が挙げられ、またその大きさや容積も大小様々でよく、特にこれらに限定されるものではない。

本発明にかかる多孔質粒子の形状は、一義的に限定されるものではなく例えば、星状、葉状や円盤状のような扁平状、菱形状、直方状、針状、金平糖状、不定形状のような非球形状であっても良いが、球状であることがより好ましい。多孔質粒子の形状が球状であると、輝度向上効果を更に得ることができる。ひいては非球形状の場合と比べて、同輝度を得るために必要な、前記化合物の添加量を少なくすることができるため、コストや生産性の面からさらに好ましい。

かかる多孔質粒子の形状が、球状であることによって輝度向上効果を更に得られる理由は明らかではないが以下と推定している。多孔質粒子の形状が球状であると、多孔質粒子と樹脂層中の樹脂、または、樹脂層と接する大気すなわち空気との間に球状の界面が形成され、前記化合物から発光した光及び冷陰極管等のランプからの光が、形成された球状の各界面において屈折・変角をすることによりレンズのような効果を発現して、ひいては正面の光量がさらに増加するためと推定している。非球形状であるとレンズ効果による前記化合物から発光した光及び冷陰極管等のランプより放出した光の内の輝度に寄与する可視光領域の光の正面方向への変角が球状の場合と比較し減少すると推定している。ここで「球状」とは、必ずしも真球だけを意味するのではなく、粒子の断面形状が円形、楕円形、ほぼ円形、ほぼ楕円形等など曲面で囲まれているものを意味する。

ここで、粒子の「細孔」「形状」は以下のようにして求める。
サンプルを日本ミクトローム研究所（株）製ロータリー式ミクロトームを使用し、ナイフ傾斜角度３°にてフィルム平面に垂直な方向に切断する。得られたフィルム断面を、トプコン社製走査型電子顕微鏡ＡＢＴ−３２を用いて、１つの粒子が視野領域全体に亘って写し出されるように、例えば観察倍率２５００〜１００００倍にて、また、画像のコントラストを適宜調節して観察し、細孔の有無及び粒子の形状を判断する。

粒子が切断できない場合は、樹脂層を有機溶剤に浸漬して、樹脂層を剥離採取した後、スライドガラスに圧着・摺動することで粒子を樹脂層から脱落させ、充分量の粒子を採取する。次いで、得られた粒子を、トプコン社製走査型電子顕微鏡ＡＢＴ−３２を用いて、１つの粒子が視野領域全体に亘って写し出されるように、例えば観察倍率２５００〜１００００倍にて、また、画像のコントラストを適宜調節して観察し、細孔の有無及び粒子の形状を判断する。

尚、細孔の有無の判断は、観察した画像にて、粒子中に斑点や斑模様が存在するか否かで判断し、斑点や斑模様が存在する場合を細孔有り、存在しない場合を細孔なしとする。

尚、粒子の材質としては、前述したように多孔質であれば無機物、無機化合物、有機化合物、またそれらの複合物のいずれであっても良く、一義的に限定されるものではない。

本発明にかかる化合物としては、その同一分子内に骨格構造（１）及び（２）の両構造を有することがさらに好ましい。骨格構造（１）及び（２）の両骨格構造を有すると、骨格構造（１）〜（５）から選ばれた１種のみを有する場合に比して、さらに高い輝度向上効果が得られる。かかる両骨格構造を有することによって、輝度向上効果が更に得られる理由は明らかではないが、冷陰極管等のランプから放射される紫外線をより効率良く、また、広い波長領域において吸収することができ、発光がより長波長側においても発生し、幅広い波長領域の光を発することができるため、ひいては実質的な光エネルギーの利用効率がより向上したためと推定している。但し、骨格構造（１）及び（２）の両骨格構造を有する化合物を選択した場合、樹脂層中に共に混合する添加物やバインダー樹脂の種類や、また、特に樹脂層中の含有率によっては黄色化を引き起こしやすいため、液晶ディスプレイ用のバックライトに使用した際にバックライトから発生する光の色度変化が強く起こることがある。

一方、骨格構造（１）〜（５）から選ばれた１種のみを有する場合は、骨格構造（１）及び（２）の両骨格構造を有する場合よりも輝度向上効果は低いものの色度変化が少ない傾向にあるため、用途や重視する特性によりどちらか一方を選択したり、含有率を変更したり、また、両構造を有するものと１種のみを有するものとを混合するなどして使用することができる。

これら、骨格構造（１）〜（５）からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の骨格構造を分子内に有する化合物としては、具体的には、例えば、ＥａｓｔｏｂｒｉｔｅＯＢ−１（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製）、Ｋａｙａｌｉｇｈｔシリーズ（日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｐｈｏｒシリーズ（日本化薬（株）製）、Ｍｉｋａｗｈｉｔｅシリーズ（日本化薬（株）製）、ＵＶＩＴＥＸＯＢ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、Ｈｏｓｔａｌｕｘシリーズ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｈｉｇｅｎｏｘシリーズ（ハッコールケミカル（株）製）、Ｈａｋｋｏｌシリーズ（ハッコールケミカル（株）製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ＦＶｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ＦＢｌｕｅ６５０（ＢＡＳＦ社製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ＯＢ４３３（ＢＡＳＦ社製）等を使用することができるが、特にこれらに限定されるものではない。

本発明にかかる化合物や多孔質粒子は、樹脂層中での分散性向上、安定性保持、生産性等の観点から、発明の効果を阻害しない範囲で表面処理をしても良い。

本発明にかかる化合物は、波長３００〜４５０ｎｍ間に極大吸収波長を有することが好ましい。尚、ここでいう極大吸収波長とは、可溶な溶剤に溶解させた化合物の紫外可視分光光度法（ＵＶ−Ｖｉｓ）より求めた吸収スペクトルの極大値における波長のことであり、極大値が複数ある場合はいずれかの極大吸収波長が波長３００〜４５０ｎｍ間に存在すればよい。極大吸収波長が波長３００〜４５０ｎｍ間に存在する場合、たとえ冷陰極管等のランプから放射される近紫外領域以下の光の波長と極大吸収波長が必ずしも一致しなくとも、極大吸収波長前後の波長領域において吸収を有するので、充分に可視光領域の光に変換することができる。極大吸収波長が３００ｎｍより短波長側にある場合は、冷陰極管等のランプより放射される近紫外領域以下の短波長光を吸収することができない。また、極大吸収波長が４５０ｎｍより長波長側にある場合は、冷陰極管等のランプより放射される近紫外領域以下の短波長光を吸収することができないばかりか、冷陰極管等のランプの可視光領域の光までも吸収してしまい、逆に輝度低下やバックライト光の著しい色度変化を引き起こす恐れがある。

本発明にかかる化合物は、波長３５０〜６００ｎｍ間に発光を有することが好ましい。尚、ここでいう発光とは蛍光及び燐光どちらでもよく、吸収した光エネルギーを放出する際に発生する光のことであり、その発光スペクトル全体が波長３５０〜６００ｎｍ間に存在することを意味する。発光が波長３５０〜６００ｎｍ間に存在する場合、一般的な人間の目が知覚できる光の波長領域のうち、その知覚の感度が比較的高く、また、バックライト光の色度変化がそれほど大きくないため、ひいてはバックライトの輝度が向上し、画面の色度変化が少なく、且つ明るく表示することができる。

発光がない場合は、輝度向上効果が得られず、発光波長が３５０ｎｍより短波長領域にも発光がある場合、一般的な人間の目が知覚できる感度が低くなり、発光が存在していてもあたかも明るさが変化していないと認識してしまうばかりか、高濃度で含有したり吸収波長の異なる２種以上の化合物を混合したりする際に、吸収波長の領域と発光波長の領域が重なりやすくなるため、発光した光が再度吸収されてしまい、輝度向上効果が低い場合がある。また、６００ｎｍより長波長領域にも発光がある場合、バックライト光の著しい色度変化を引き起こす恐れがある。発光波長はより好ましくは、３８０〜５５０ｎｍである。

本発明の白色反射フィルムは、バックライトとして使用すると、冷陰極管などのランプから出る光、特に紫外線によって基材の白色フィルムが劣化する場合があるので（例えば黄変などの光学的劣化、あるいは低分子化する分解劣化など）、基材の白色フィルム上に設ける樹脂層を形成するバインダー樹脂中に本発明の効果を阻害しない範囲内で、紫外線吸収剤および／あるいは光安定剤を含有するのが好ましい。尚、紫外線吸収剤は、分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種以上の骨格構造を有する化合物の紫外領域における吸収帯と重ならない領域での紫外線吸収帯を少しでも有しているものを選択すれば、輝度向上効果を発現しつつ、基材の白色フィルムと分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物の紫外線による劣化を防止する効果との、両効果を付与することが充分に可能である。

本発明にかかる樹脂層としては、特に限定されないが、有機成分を主体とするバインダー樹脂が好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。

これらの樹脂は単独で用いてもよく、あるいは２種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。中でもポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルもしくはメタクリル樹脂が耐熱性、添加物の分散性、生産性、光沢度の点から好ましく使用される。樹脂層の耐光性という点では、バインダー樹脂中においても、紫外線吸収剤、光安定化剤が含まれていることがさらに好ましい。

かかる紫外線吸収剤、光安定剤としては、無機系と有機系に大別されるが、含有する形態に関しては特に限定されるものではなく、かかる樹脂層を形成するバインダー樹脂と混合する等の方法でも良く、かかる樹脂層よりブリードアウトすることを防ぎたい場合は、例えば該樹脂層を形成するバインダー樹脂と共重合する等の方法でも良い。

かかる無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などが一般的に知られており、中でも酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種類がブリードアウトせず、経済性、耐光性、紫外線吸収性、光触媒活性に優れるという点から好ましく用いられる。かかる紫外線吸収剤は、必要に応じて数種類併用する場合もあり、さらに、それら無機系紫外線吸収剤自体が多孔質粒子の形態として存在してもよい。中でも酸化亜鉛が経済性、紫外線吸収性、光触媒活性という点で最も好ましい。かかる酸化亜鉛としては、ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ、ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ（堺化学工業（株）製）などを使用することができる。

また、かかる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、紫外線を吸収するのみであり、紫外線照射により発生する有機ラジカルを捕捉することができないため、このラジカルにより連鎖的に基材の白色フィルムが劣化することがある。

これらのラジカル等を捕捉するために光安定化剤が好適に併用され、かかる光安定化剤としてはヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物が好ましく使用される。

ここで、かかる有機系紫外線吸収剤および／または光安定化剤を固定させる共重合モノマーとしては、アクリル系、スチレン系などのビニル系モノマーが汎用性が高く、経済的にも好ましい。かかる共重合モノマーのなかでも、スチレン系ビニルモノマーは芳香族環を有しているため、黄変しやすいため、耐光性という点では、アクリル系ビニルモノマーとの共重合が最も好ましく使用される。

なお、前記ベンゾトリアゾールに反応性ビニルモノマーが置換されたものとして、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：ＲＵＶＡ−９３）；大塚化学（株）製）を使用することができ、また、ヒンダードアミン系化合物に反応性ビニルモノマーが置換されたものとして、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（「アデカスタブＬＡ−８２」；（株）ＡＤＥＫＡ製）を使用することができる。

本発明においては、かかる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどの有機紫外線吸収剤を含有する樹脂、あるいはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系反応性モノマーを共重合した樹脂、さらにはこれらにヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系反応性モノマーなどの光安定剤を含有及び／又は共重合した樹脂を、本発明の効果を阻害しない範囲内で使用することができる。

かかるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系反応性モノマーを共重合した樹脂、さらにはこれらにヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系反応性モノマーを共重合した樹脂などを含む有機紫外線吸収樹脂は薄層で紫外線吸収効果が高く、より好ましい。

これらの製造方法等については、特開２００２−９０５１５の〔００１９〕〜〔００３９〕に詳細に開示されている。中でもアクリルモノマーと紫外線吸収剤の共重合物を有効成分として含むハルスハイブリッド（登録商標）（（株）日本触媒製）などを使用することができる。

本発明にかかる樹脂層中における分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物の含有率は、輝度向上が得られれば特に限定されず、また、この化合物や多孔質粒子の種類、分散性、生産性等にも依存するため、一義的に限定することはできないが、この化合物を含む樹脂層全体に対して０．２重量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％、特に好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは３０重量％以上である。化合物の含有率は、輝度向上効果とバックライト光の色度変化とのバランスが良好な量を選択すればよい。

該化合物の含有率が０．２重量％より少ない場合は、輝度向上効果が得られない場合がある。また、上限は特に限定されるものではないが、７５重量％を超えると生産性が劣ったり、バックライト光の色度変化が極端に大きくなる場合があるので、７５重量％以下に制御するのが好ましい。

本発明にかかる分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層の厚みは、化合物や多孔質粒子の種類や含有率にも依存するため一義的に限定することはできないが、０．０５〜５０μｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５μｍ、特に好ましくは１〜５μｍである。

かかる樹脂層の厚みが０．０５μｍ未満であると、輝度向上効果が得られなかったり、耐光性が不足する場合がある。逆に厚みが５０μｍを越えると、輝度が低下したりバックライト光の色度変化が極端に大きくなる場合があり、また経済性の面からも好ましくない。

尚、ここでいう樹脂層の厚みとは、分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層の総厚みのことで、１層以上有する場合は、各樹脂層の厚みの合計値のことである。ただし、樹脂層中に粒子を含んでいる場合は、厚み方向に粒子が存在しない場所を選んで各層の厚みを求める。

本発明における多孔質粒子は、樹脂層を形成するバインダー樹脂とその多孔質粒子との屈折率差の絶対値（以後屈折率差とする）を適宜変更することによって、輝度向上効果もしくは色度変化の抑制を制御することができる。輝度向上効果をより得たい場合は、冷陰極管等のランプより放出した光の内の輝度に寄与する可視光領域の光が、白色フィルム面で反射して樹脂層内を透過するうちに、多孔質粒子とバインダー樹脂との界面で過剰に反射や拡散が発生して樹脂層表面に達する光が減る、つまり内部拡散光ロスが多くなり、反射率が向上せずに逆に低下してしまうことを防ぐため、バインダー樹脂と多孔質粒子との屈折率差は出来るだけ小さい方がよく、好ましくは樹脂層を形成するバインダー樹脂と多孔質粒子との屈折率差が０．３０以下であり、更に好ましくは０．１０以下、特に好ましくは０．０５以下である。一方、色度変化をより抑制したい場合は、分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物から変換・放出した光が樹脂層通過時の多孔質粒子内に入射した際に発生する細孔内での多重反射、散乱の光量や回数を増やすことによって色度変化を抑制する効果がさらに得られるため、バインダー樹脂と多孔質粒子との屈折率差は出来るだけ大きい方がよく、好ましくは樹脂層を形成するバインダー樹脂と多孔質粒子との屈折率差が０．０３より大きいことが好ましく、更に好ましくは０．１０以上である。すなわち、樹脂層を形成するバインダー樹脂の種類にもよるため一義的には限定できず、用途、目的、輝度向上効果と色度変化の抑制効果の性能バランス等を考慮して適宜屈折率差を前記範囲より選択すればよい。

本発明における多孔質粒子は、樹脂層の厚みや本発明における特定の骨格構造を分子内に有する化合物の含有量によるため特には限定しないが、平均体積粒子径が０．０５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上である。すなわち、樹脂層の厚みよりも大きい平均体積粒子径の粒子を使用して樹脂層の最表面に凸構造を形成しても良く、また樹脂層の厚みよりも小さい平均体積粒子径の粒子を使用して、樹脂層表面をできるだけ平滑にしてもよい。平均体積粒子径が０．０５μｍより小さい場合はバックライト輝度向上効果が得られない場合がある。また、上限は特に限定されるものではないが、１００μｍを超えると加工性に劣る場合があるので、１００μｍ以下が好ましい。尚、前記平均体積粒子径に対しその粒度分布が狭い、すなわち均一で揃った粒子径であっても良いし、粒度分布が広い、すなわち平均体積粒子径を中心に大小様々な不揃いの粒子径であっても良い。

本発明における多孔質粒子の含有量は、共に含有する化合物の含有率、粒子種、加工性性等にも依存するため一義的に限定することはできず、輝度の向上効果や色度変化の抑制効果が得られれば特に限定はされないが、多孔質粒子を含有する樹脂層全体に対して３重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは１５重量％以上である。３重量％より少ない場合はバックライト輝度向上効果が得られなかったり、色度変化が抑制されない場合がある。また、上限は特に限定されるものではないが、樹脂層中の多孔質粒子以外の成分１００重量部に対し３００重量部、すなわち樹脂層全体の７５重量％を超えると耐光性の低下や粒子の脱落をまねいたり、生産性に劣る場合があるので、樹脂層中の多孔質粒子以外の成分１００重量部に対し３００重量部、すなわち樹脂層全体の７５重量％以下が好ましい。

本発明における多孔質粒子には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機および／または無機の微粒子、紫外線吸収剤、光安定化剤、架橋剤、難燃剤、難燃助剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、染料、充填剤、分散剤およびカップリング剤などを用いることができる。

本発明にかかる基材の白色フィルムは、可視光線反射率が高ければ高い方が良く、このためには内部に気泡を含有する白色フィルムが好ましくは使用される。これらの白色フィルムとしては限定されるものではないが、多孔質の未延伸、あるいは二軸延伸ポリプロピレンフィルム、多孔質の未延伸あるいは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが例として好ましく用いられる。これらの製造方法等については特開平８−２６２２０８の〔００３４〕〜〔００５７〕、特開２００２−９０５１５の〔０００７〕〜〔００１８〕、特開２００２−１３８１５０の〔０００８〕〜〔００３４〕等に詳細に開示されている。中でも特開２００２−９０５１５の中に開示されている多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムや、耐熱性と反射率の点からポリエチレンナフタレートとの混合及び／又は共重合した多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、前述の理由で本発明にかかる白色フィルムとして特に好ましい。

本発明にかかる基材の白色フィルムの構成は、使用する用途や要求する特性により適宜選択すれば良く、特に限定されるものではないが、少なくとも１層以上の構成を有する単層及び／又は２層以上の複合フィルムが好ましく、その少なくとも１層以上に気泡、無機粒子、有機粒子のいずれか１種以上を含有していることが好ましい。

単層構成（＝１層）の例としては、たとえば単層のＡ層のみの基材の白色フィルムであり、前記Ａ層に気泡、無機粒子、有機粒子のいずれか１種以上を含有させた構成のものが挙げられる。また、２層構成の例としては、前記Ａ層にＢ層を積層した、Ａ層／Ｂ層の２層構成の基材の白色フィルムであり、これらＡ、Ｂ層少なくともどちらか１層中に、気泡、無機粒子、有機粒子のいずれか１種以上を含有させた構成のものが挙げられる。さらに、３層構成の例としては、前記同様に、Ａ層／Ｂ層／Ａ層やＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層を積層してなる３層積層構造の基材の白色フィルムであり、各層の内少なくとも１層中に、気泡、無機粒子、有機粒子のいずれか１種以上を含有させた構成のものが挙げられる。３層構成の場合、生産性の観点からＢ層が気泡を含有する層であることが最も好ましい。

かかる基材の白色フィルムに含有する無機微粒子及び／又は有機粒子の数平均粒子径は、０．３〜２．０μｍであるのが好ましい。かかる有機粒子のとして、高融点である架橋高分子成分を主体とする樹脂が好ましく、例えばポリエステル樹脂、ベンゾグアナミンのようなポリアミド系樹脂粒子、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂粒子、及びそれらの中空粒子などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、あるいは２種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。白色フィルムの耐光性という点では、含有する球状粒子に紫外線吸収剤、光安定化剤が含まれていることが好ましい。また、かかる無機粒子としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等を用いることができる。

かかる基材白色フィルムの例としては、まず、単層構成の白色フィルムとしては、ルミラー（登録商標）Ｅ２０（東レ（株）製）、ＳＹ６４、ＳＹ７０（ＳＫＣ製）、ホワイトレフスター（登録商標）ＷＳ−２２０（三井化学（株）製）などが挙げられ、２層構成の白色フィルムとしては、テトロン（登録商標）フィルムＵＸＺ１、ＵＸＳＰ（帝人デュポンフィルム（株）製）、ＰＬＰ２３０（三菱樹脂（株）製）などが挙げられ、３層構成の白色フィルムとしては、ルミラー（登録商標）Ｅ６０Ｌ、Ｅ６ＳＬ、Ｅ６ＳＲ、Ｅ６ＳＱ、Ｅ６Ｚ（東レ（株）製）、テトロン（登録商標）フィルムＵＸ（帝人デュポンフィルム（株）製）などが挙げられる。また、これら以外の構成である白色シートの例として、ＯｐｔｉｌｏｎＡＣＲ３０００、ＡＣＲ３０２０（デュポン（株）製）、ＭＣＰＥＴ（登録商標）（古河電気工業（株）製）が挙げられる。

本発明にかかる白色フィルム及び／或いは樹脂層には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機および／または無機の微粒子、架橋剤、難燃剤、難燃助剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、染料、充填剤、分散剤およびカップリング剤などを用いることができる。

本発明の白色反射フィルムは、樹脂層を設けた面から測定した波長４００〜７００ｎｍの波長における平均反射率が８５％以上であることが好ましく、より好ましくは８７％以上、さらに好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であるのがよい。

この平均反射率が８５％未満の場合には、適用する液晶ディスプレイによっては輝度が不足する場合がある。なお、両面に樹脂層を設けている場合には、いずれかの樹脂層から測定した平均反射率が８５％以上であればよい。かかる波長４００〜７００ｎｍの波長における平均反射率を８５％以上にする方法としては、例えば、基材の白色フィルム内もしくは樹脂面の、光を反射する界面の絶対量を増やす方法がある。特に、前述した基材の白色フィルム内のボイド構造をより多く形成したり、ボイド構造を有する部分の厚みをより厚くする等の方法が挙げられる。

本発明において、樹脂層を設ける面は特に限定されるものではなく、Ａ層／Ｂ層の２層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層もしくはＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構造である場合、どちら側に設けてもよい。

本発明においては、分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層を、白色フィルムの少なくとも片面に形成するにあたり、任意の方法で形成することができるが、例えば、化合物と多孔質粒子とを含有した塗液をグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコートよびディッピングなどの各種塗布方法を用いて、基材の白色フィルム製造時に塗布（インラインコーティング）したり、結晶配向完了後の白色フィルム上に塗布（オフラインコーティング）するなどで塗布層を設ける方法で形成したり、分子内に骨格構造（１）〜（５）から選ばれた少なくとも１種の骨格構造を有する化合物と多孔質粒子とを含有したフィルムやシートをラミネートなどにより貼り合わせる方法が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

このようにして得られる本発明の白色反射フィルムは、液晶バックライトの輝度向上を図ることでき、さらに好ましい態様によれば、長時間使用しても反射率の低下が少ない。したがって、本発明の白色反射フィルムは液晶ディスプレイ用のエッジライト方式のバックライトのリフレクター、およびエッジライト型方式或いは直下型方式バックライトの反射板好適に使用することができる。その他にも、各種面光源の反射板や、反射特性が要求される太陽電池モジュールの封止フィルムとしても好適に使用することができる。

測定方法および評価方法を以下に示す。

（１）化合物の構造同定
化合物の構造が不明な場合、樹脂層の形態により以下の方法を選択して行う。

（ｉ）塗布層などのフィルムを有しない樹脂層
先ず、サンプルの樹脂層を有機溶剤に浸漬して樹脂層を剥離採取する。その後、樹脂層を浸漬した後の有機溶剤を濾過する。濾物がある場合は、濾物に対する溶解度の高い溶剤を選択し再度溶解する。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー、ゲル浸透クロマトグラフィー、液体高速クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等に代表される一般的なクロマトグラフィーのうち分離可能な方法を選択し、濾液及び再溶解した濾物溶液をそれぞれ単一物質に分離精製する。樹脂層中の他成分と結合して分離が困難な場合はそのまま用いた。その後各物質について適宜濃縮及び希釈を行い、核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ）、二次元核磁気共鳴分光法（２Ｄ−ＮＭＲ）、赤外分光光度法（ＩＲ）、質量分析法（Ｍａｓｓ）、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）、中性子回折法（ＮＤ）、低速電子線回折法（ＬＥＥＤ）、高速反射電子線回折法（ＲＨＥＥＤ）、原子吸光分析法（ＡＡＳ）、紫外光電子分光法（ＵＰＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、蛍光Ｘ線元素分析法（ＸＲＦ）、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）、その他元素分析、から方法を適宜選択・組み合わせて構造同定を行った。

（ｉｉ）フィルム同士の貼り合わせ等による樹脂層
貼り合わせを伴う場合は、接着樹脂層と樹脂層フィルムに分けて評価を行う。先ず、樹脂層を形成するフィルムを剥離する。次いで、剥離した基材の白色フィルムと樹脂層を形成するフィルムの双方を有機溶剤に浸漬して、樹脂接着層を剥離採取した後の有機溶剤を濾過する。濾物がある場合は、濾物に対する溶解度の高い溶剤を選択し、再度溶解する。

次いで、樹脂接着層を剥離した後の樹脂層を形成するフィルムにおいて、その樹脂を溶解する有機溶剤に浸漬した後の有機溶剤を濾過する。樹脂接着層と同様に濾物がある場合は、濾物に対する溶解度の高い溶剤を選択し再度溶解する。接着樹脂層中及び樹脂層を形成するフィルム中の他成分と結合して分離が困難な場合はそのまま用いた。各成分を（ｉ）と同様の方法にて適宜、分離精製と濃縮及び希釈を経て、核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ）、二次元核磁気共鳴分光法（２Ｄ−ＮＭＲ）、赤外分光光度法（ＩＲ）、質量分析法（Ｍａｓｓ）、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）、中性子回折法（ＮＤ）、低速電子線回折法（ＬＥＥＤ）、高速反射電子線回折法（ＲＨＥＥＤ）、原子吸光分析法（ＡＡＳ）、紫外光電子分光法（ＵＰＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、蛍光Ｘ線元素分析法（ＸＲＦ）、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）、その他元素分析、から方法を適宜選択・組み合わせて構造同定を行った。

（２）樹脂層中の粒子の細孔様態、粒子の形状
サンプルを日本ミクトローム研究所（株）製ロータリー式ミクロトームを使用し、ナイフ傾斜角度３°にてフィルム平面に垂直な方向に切断した。得られたフィルム断面を、トプコン社製走査型電子顕微鏡ＡＢＴ−３２を用いて、１つの粒子が実質的に視野領域全体に亘って写し出されるように、例えば観察倍率２５００〜１００００倍にて、また、画像のコントラストを適宜調節して観察し、細孔の有無及び粒子の形状を判断した。

粒子が切断できない場合は、樹脂層を有機溶剤に浸漬して、塗布層を剥離採取した後、スライドガラスに圧着・摺動することで粒子を樹脂層から脱落させ、充分量の粒子を採取した。次いで、得られた粒子を、トプコン社製走査型電子顕微鏡ＡＢＴ−３２を用いて、１つの粒子が実質的に視野領域全体に亘って写し出されるように、例えば観察倍率２５００〜１００００倍にて、また、画像のコントラストを適宜調節して観察し、細孔の有無及び粒子の形状を判断した。
尚、細孔の有無の判断は、観察した画像にて、粒子中に斑点や斑模様が存在するか否かで判断し、斑点や斑模様が存在する場合を細孔有り、存在しない場合を細孔なしとした。

（３）樹脂層中の化合物の吸収波長
（１）と同様のいずれかの方法にて化合物を離精製後、各種可溶な溶剤に溶解させた。次いで、この溶液を石英セル中に入れ、紫外可視分光光度計（ＵＶ−ＢｉｓＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、日本分光(株)製Ｖ−６６０型）を用いて波長２００〜９００ｎｍにおける吸収スペクトルを測定した。濃度は各極大吸収波長が観察でき得る範囲で適宜調節し、極大吸収波長が波長３００〜４５０ｎｍ間にある場合は合格、波長３００ｎｍ未満の短波長側にある場合を不合格１、波長４５０ｎｍより長波長側にある場合を不合格２とした。

（４）樹脂層中の化合物の発光波長
（１）と同様のいずれかの方法にて化合物を分離精製後、各種可溶な溶剤に溶解させた。次いで、この溶液を石英セル中に入れ、分光蛍光光度計（日本分光(株)製ＦＰ−６５００型）を用いて、（３）より求めたいずれかの極大吸収波長を励起波長として照射し、波長２５０〜７５０ｎｍにおける発光スペクトルを測定した。濃度は光路長１ｃｍとしたときの励起波長における吸光度が１となるよう調整し、発光スペクトル全体が波長３５０〜６００ｎｍ間にある場合は合格１、波長３８０〜５５０ｎｍ間にある場合は合格２とし合格２がより好ましく、発光がない場合もしくは発光スペクトルの一部が波長３５０ｎｍ未満の短波長領域にある場合を不合格Ａ、発光スペクトルの一部が波長６００ｎｍより長波長領域にある場合を不合格Ｂとした。

（５）樹脂層中の化合物、粒子の含有率
樹脂層の形態により、以下の方法を選択して行う。

（ｉ）塗布層などのフィルムを有しない樹脂層
先ず、サンプルを３０ｃｍ四方に切断し重量を測定する。次いで、樹脂層を有機溶剤に浸漬して、樹脂層を剥離採取した後のサンプルの重量を測定し、樹脂層剥離前後のサンプル重量の差を算出し、その値を樹脂層樹脂層全体の重量とする。さらに（１）の（ｉ）と同様の方法にて濾液及び再溶解した濾物溶液ごとにそれぞれ単一物質に分離精製する。化合物及び粒子に該当する分離物を濃縮しそれぞれの総重量を測定した。各総重量の値を樹脂層全体の重量で除した値を求めた。同様の方法にて５箇所の測定を行い、５箇所の各平均値を「化合物の含有率」「粒子の含有率」とした。

（ii）フィルム同士の貼り合わせ等による樹脂層
貼り合わせを伴う場合は、粘着樹脂層と樹脂層フィルムに分けて評価を行う。先ず、（１）の（ii）と同様の方法にて、サンプルの樹脂粘着層及び樹脂層を形成するフィルムのどちらか一方もしくは双方に化合物が含有しているかを特定する。
次いで、サンプルを３０ｃｍ四方に切断し重量を測定した後に、樹脂層を形成するフィルムを剥離後、剥離した基材の白色フィルムと樹脂層を形成するフィルムの双方を有機溶剤に浸漬して、基材の白色フィルム、樹脂層を形成するフィルムの各重量をそれぞれ測定する。樹脂層剥離前のサンプル全重量から基材の白色フィルムと樹脂層を形成するフィルムの各重量を引いて樹脂粘着層の重量を求める。さらに、（１）の（ii）と同様の方法にて樹脂粘着層の成分及び樹脂層を形成するフィルムの成分ごとにそれぞれ単一物質に分離精製し、化合物及び粒子に該当する分離物を濃縮しそれぞれの総重量を測定する。各総重量の値を、樹脂層を形成するフィルムの重量と樹脂粘着層の重量の和で除した値を求めた。この際、樹脂層を形成するフィルムもしくは樹脂粘着層のうちどちらかに化合物が含有していない場合は、その重量を０として算出する。同様の方法にて５箇所の測定を行い、５箇所の各平均値を「化合物の含有率」「粒子の含有率」とした。

（６）樹脂層の厚み
先ず、（１）のいずれかと同様の方法にて、サンプルの化合物が含有している層を特定する。次いで、サンプルを、日本ミクロトーム研究所（株）製ロータリー式ミクロトームを使用し、ナイフ傾斜角度３°にてフィルム平面に垂直な方向に切断する。得られたフィルム断面をトプコン社製走査型電子顕微鏡ＡＢＴ−３２を用いて観察し、基材の白色フィルム上に積層している樹脂層のうちバインダー樹脂のみの部分、もしくは、化合物のみが含有するバインダー樹脂部分の層の総厚みを各片面５箇所測定しその平均値を「樹脂層の厚み」とする。

（７）樹脂層中のバインダー樹脂と粒子の屈折率差
バインダー樹脂、球状粒子の屈折率の値が不明な場合は、次の手順により求めた。
（ｉ）樹脂層より有機溶剤を用いてバインダー樹脂を抽出後、（１）のいずれかと同様の方法にて濾液及び再溶解した濾物溶液ごとにそれぞれ単一物質に分離精製し、バインダー樹脂に該当する精製物を適宜溶剤留去した後、エリプソメトリー法によって、２５℃における５８９．３ｎｍの波長の光に関して測定を行う。これを異なる５箇所において実施し、５箇所の平均値を本実施例における「バインダー樹脂の屈折率」とする。
（ii）白色反射フィルムの樹脂層を有機溶剤に浸漬して、白色フィルムから樹脂層を剥離採取した後、スライドガラスに圧着・摺動することで粒子を樹脂層から脱落させる。ここで得られた粒子をベッケ線検出法により、各液体有機化合物の屈折率既知の温度に於いて、粒子の輪郭が見えなくなることを確認し、このとき用いた液体有機化合物の屈折率を求める。これを異なる５箇所において実施し、５箇所の平均値を本実施例における「粒子の屈折率」とする。
（iii）（ｉ）より求めたバインダー樹脂の屈折率の値と（ii）より求めた粒子の屈折率の値との差を求め、その値を「バインダー樹脂と粒子の屈折率差」とした。

（８）耐光性（黄色味変化量Δｂ値）
紫外線劣化促進試験機アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１３１（岩崎電気（株）製）を用い、下記条件で強制紫外線照射試験を行った後、ｂ値を求めた。３サンプルについて促進試験を実施し、それぞれ試験前後のｂ値を測定し、その差の平均値を耐光性（黄色味変化量Δｂ値）とした。
「紫外線照射条件」
照度：１００ｍＷ／ｃｍ^２、温度：６０℃、相対湿度：５０％ＲＨ、照射時間：４８時間
耐光性評価結果を下記により判定し、Ａ、Ｂ級であれば合格であり、Ａ級が最も好ましい。
Ａ級：黄色味変化量Δｂ値が５未満
Ｂ級：黄色味変化量Δｂ値が５以上１５未満
Ｃ級：黄色味変化量Δｂ値が１５以上。

（９）平均輝度、色度変化（Δｘ値、Δｙ値）
２１インチ直下型バックライト（冷陰極管使用、波長４５０ｎｍ以下における冷陰極管の極大発光波長：３１３ｎｍ３６５ｎｍ４０５ｎｍ４３６ｎｍ、ランプ管径：３ｍｍΦ、ランプ本数：１２本、ランプ間距離：２５ｍｍ、白色反射フィルムとランプ中心間距離：４．５ｍｍ、拡散版とランプ中心間距離：１３．５ｍｍ）を使用し、下記２モデルでの光学シート構成にて輝度及び色度測定を行った。
モデル１：拡散版ＲＭ８０３（住友化学（株）製、厚み２ｍｍ）／拡散シートＧＭ３（（株）きもと製、厚み１００μｍ）２枚
モデル２：拡散版ＲＭ８０３（住友化学（株）製、厚み２ｍｍ）／拡散シートＧＭ３（（株）きもと製、厚み１００μｍ）／プリズムシートＢＥＦ−II（３Ｍ社製、厚み１３０μｍ）／偏光分離シートＤＢＥＦ（３Ｍ社製、厚み４００μｍ）。

測定は冷陰極線管を６０分間点灯して光源を安定させた後に、色彩輝度計ＢＭ−７ｆａｓｔ（株式会社トプコン製）を用いて輝度（ｃｄ／ｍ^２）、色度（ｘ値、ｙ値）を測定した。各値とも３サンプルについて平均値を算出し、これを平均輝度、平均色度（ｘ値、ｙ値）とした。次いで、求めた平均色度と樹脂層を設けない基材の白色フィルムの平均色度との差をとり、これを色度変化（Δｘ値、Δｙ値）とした。

各実施例に使用したバインダー樹脂、化合物を以下に示す。
（１）バインダー樹脂Ａ：アクリル系樹脂（綜研化学（株）製フォレットＧＳ−１０００濃度３０％溶液）
（２）バインダー樹脂Ｂ：ベンゾトリアゾール含有アクリル系共重合体樹脂（（株）日本触媒製ハルスハイブリッド（登録商標）ＵＶ−Ｇ７２０Ｔ濃度４０％溶液）
（３）化合物Ａ：ＫａｙａｐｈｏｒＳＮ（日本化薬（株）製、構造式：下記構造式（６）（構造式（１）を含む化合物））
（４）化合物Ｂ：ＵＶＩＴＥＸＯＢ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、構造式：下記構造式（７）（構造式（２）を含む化合物））
（５）化合物Ｃ：Ｓｈｉｇｅｎｏｘ１０２（ハッコールケミカル（株）製、構造式：下記構造式（８）（構造式（３）構造を含む化合物））
（６）化合物Ｄ：ＨａｋｋｏｌＰＳＲ（ハッコールケミカル（株）製、構造式：下記構造式（９）（構造式（３）構造を含む化合物））
（７）化合物Ｅ：１，８−ナフタルイミド（東京化成工業（株）製、構造式：下記構造式（１０）（構造式（４）を含む化合物））
（８）化合物Ｆ：アントラセン（東京化成工業（株）製、構造式：下記構造式（１１）（構造式（５）を含む化合物））
（９）化合物Ｇ：ＥａｓｔｏｂｒｉｔｅＯＢ−１（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製、構造式：下記構造式（１２）（構造式（１）及び構造式（２）構造を含む化合物））
（１０）化合物Ｈ：ＨｏｓｔａｌｕｘＫＳ（クラリアントジャパン（株）製、構造式：下記構造式（１３）（構造式（１）及び構造式（２）構造を含む化合物））
（１１）化合物Ｉ：ナフタレン（東京化成工業（株）製、構造式：下記構造式（１４）（構造式（１）〜構造式（５）のいずれの構造も含まない化合物））
（１２）化合物Ｊ：キナクリドン（東京化成工業（株）製、構造式：下記構造式（１５）（構造式（１）〜構造式（５）のいずれの構造も含まない化合物））
（１３）粒子Ａ：多孔質不定形酸化ケイ素（シリカ）粒子（富士シリシア化学（株）製サイロホービック１００、屈折率１．４５、平均体積粒子径２．５μｍ）
（１４）粒子Ｂ：多孔質不定形リン酸カルシウム粒子（丸尾カルシウム（株）製ＨＡＰ、屈折率１．６３、平均体積粒子径１．２μｍ）
（１５）粒子Ｃ：多孔質球状アクリル粒子（積水化成品工業（株）製“ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ”ＭＢＰシリーズ、ＭＢＰ−８、屈折率１．４９、平均体積粒子径８．０μｍ）
（１６）粒子Ｄ：多孔質球状ナイロン−６粒子（宇部興産（株）製ＰＯＭＰ、屈折率１．５３、平均体積粒子径１１．４μｍ）
（１７）粒子Ｅ：多孔質球状酸化ケイ素（シリカ）粒子（富士シリシア化学（株）製サイロスフェアＣ−１５０４、屈折率１．４５、平均体積粒子径４．５μｍ）
（１８）粒子Ｆ：多孔質球状ポリスチレン粒子（積水化成品工業（株）製“ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ”、ＳＢＰ−８、屈折率１．５９、平均体積粒子径８．０μｍ）
（１９）粒子Ｇ：無孔質球状アクリル粒子（積水化成品工業（株）製“ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ”ＭＢＸシリーズ、ＭＢＸ−８、屈折率１．４９、平均体積粒子径８．０μｍ）
（２０）粒子Ｈ：無孔質球状酸化ケイ素（シリカ）粒子（扶桑化学工業（株）製クォートロン（登録商標）ＳＰシリーズ、ＳＰ−４Ｂ、屈折率１．４５、平均体積粒子径５．０μｍ）
（２１）粒子Ｉ：無孔質球状ポリスチレン粒子（積水化成品工業（株）製“ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ”ＳＢＸシリーズ、ＳＢＸ−８、屈折率１．５９、平均体積粒子径８．０μｍ）

（実施例１）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：１０．１６ｇ
化合物Ａ：０．５６ｇ
粒子Ａ：０．７３ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

基材の白色フィルムとして多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートで構成された３層構成の熱可塑性樹脂フィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｅ６ＳＲ、厚み２２５μｍ）を準備した。前記塗布液を、この基材白色フィルムの片面に、メタリングバー＃１３を使用して塗布し、１２０℃、１分間で加熱乾燥して、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例２）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：１６．０８ｇ
化合物Ａ：１．７９ｇ
粒子Ａ：０．９８ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

基材の白色フィルムとして多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートで構成された３層構成の熱可塑性樹脂フィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｅ６ＳＲ、厚み２２５μｍ）を準備した。前記塗布液を、この基材白色フィルムの片面に、メタリングバー＃４４を使用して塗布し、１２０℃、１分間で加熱乾燥して、乾燥後の塗布量が１３．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例３）
使用する化合物を化合物Ｂとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例４）
使用する化合物を化合物Ｃとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例５）
使用する化合物を化合物Ｄとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例６）
使用する化合物を化合物Ｅとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例７）
使用する化合物を化合物Ｆとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例８）
使用する化合物を化合物Ｇとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例９）
使用する化合物を化合物Ｈとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１０）
使用する粒子を粒子Ｂとしたこと以外は、実施例８と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１１）
バインダー樹脂Ｂ：１０．０ｇ
トルエン：１６．８４ｇ
化合物Ｇ：０．７４ｇ
粒子Ｃ：０．９７ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（実施例１２）
使用する粒子を粒子Ｄとしたこと以外は、実施例８と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１３）
使用する粒子を粒子Ｅとしたこと以外は、実施例８と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１４）
使用する粒子を粒子Ｆとしたこと以外は、実施例８と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１５）
使用する粒子を粒子Ｅとしたこと以外は、実施例１と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１６）
バインダー樹脂Ｂ：１０．０ｇ
トルエン：１２．２ｇ
化合物Ｇ：０．３２ｇ
粒子Ｅ：０．２３ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

基材の白色フィルムとして多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートで構成された３層構成の熱可塑性樹脂フィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｅ６ＳＲ、厚み２２５μｍ）を準備した。前記塗布液を、この基材白色フィルムの片面に、メタリングバー＃２０を使用して塗布し、１２０℃、１分間で加熱乾燥して、乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（実施例１７）
バインダー樹脂Ｂ：１０．０ｇ
トルエン：１２．６４ｇ
化合物Ｇ：０．１９ｇ
粒子Ｅ：０．４７ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（比較例１）
多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートで構成された３層構成の熱可塑性樹脂フィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｅ６ＳＲ、厚み２２５μｍ）を、樹脂層を設けずに白色反射フィルムとした。

（比較例２）
バインダー樹脂Ｂ：１０．０ｇ
トルエン：１０．０ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

基材の白色フィルムとして多孔質の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートで構成された３層構成の熱可塑性樹脂フィルム（東レ（株）製ルミラー（登録商標）Ｅ６ＳＲ、厚み２２５μｍ）を準備した。前記塗布液を、この基材白色フィルムの両面に、メタリングバー＃１３を使用して塗布し、１２０℃、１分間で加熱乾燥して、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２のバインダー樹脂のみの樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（比較例３）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：７．４４ｇ
粒子Ｅ：０．６１ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（比較例４）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：６．８ｇ
化合物Ａ：０．４５ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（比較例５）
使用する化合物を化合物Ｇとしたこと以外は、比較例４と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（比較例６）
使用する化合物を化合物Ｉとしたこと以外は、実施例１５と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（比較例７）
使用する化合物を化合物Ｊとしたこと以外は、実施例１５と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

（比較例８）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：１０．１６ｇ
化合物Ｇ：０．５６ｇ
粒子Ｇ：０．７３ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（比較例９）
バインダー樹脂Ａ：１０．０ｇ
トルエン：１０．１６ｇ
化合物Ａ：０．５６ｇ
粒子Ｈ：０．７３ｇ
を攪拌しながら添加して塗布液を作った。

（比較例１０）
使用する粒子を粒子Ｉとしたこと以外は、比較例８と同様に作成し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けて、本発明の白色反射フィルムを得た。

実施例１〜１７のいずれにおいても、輝度向上効果を有しつつ色度変化を抑制することができた。中でも化合物がその構造内に構造式（１）及び構造式（２）の構造を有し、且つ、粒子が多孔質の球状であるものは、いずれも高い輝度向上効果を得ることができ、粒子が無孔質である場合（比較例９、１１）と比して色度変化の抑制効果を発現した。また、それら多孔質粒子の屈折率を変えることで輝度向上率や色度変化の調整が可能であった（実施例１１〜１４）。

化合物が構造式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）のいずれかの構造を有する場合（実施例１、３、４、６、７）、輝度向上効果が確認でき、化合物が構造式（１）及び構造式（２）の構造を有するもの（実施例８、９）は、より大きな輝度向上効果が得られた。樹脂層中の化合物の含有率が高く、且つ、その樹脂層が厚い場合は、それに比例して色度変化が大きくなるものの輝度向上効果はより高いものとなった（実施例２）。添加する粒子の形状が球状に限らず不定形（実施例１０）であっても、また、粒子の種類や屈折率が異なっても（実施例１１〜１４）、多孔質であれば色度変化の抑制効果が得られ、さらに球状である場合は、その多孔質粒子の含有率、化合物の種類や含有率、樹脂層厚みを容易に変更・調整が可能であった（実施例１５〜１７）。化合物が構造式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）のいずれかの構造を有する、または、構造式（１）及び構造式（２）の構造を有する場合どちらにおいても、置換基が結合していても同様の輝度向上効果と多孔質粒子のよる色度変化の抑制効果が得られた（実施例４と５、実施例８と９）。加えて、樹脂層中のバインダー樹脂中に紫外線吸収剤及び光安定化剤を含有した場合（実施例１０、１６、１７）は、耐光性も良好であった。

樹脂層を設けない場合（比較例１）、輝度向上効果が得られなかった。樹脂層を設けても、化合物を含有しない場合（比較例２）、たとえ多孔質粒子のみを含有したとしても化合物を含有しない場合（比較例３）、輝度向上効果は得られなかった。一方、化合物のみを含有した場合（比較例４、５）や粒子が無孔質である場合（比較例８〜１０）、輝度向上効果は得られるものの色度変化が大きくなってしまった。

樹脂層中に含有する化合物が、その構造中に構造式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）のいずれかの構造も有さない場合、極大吸収波長が極端に短波長領域にあり発光しないものは輝度向上効果が得られず（比較例６）、また、極大吸収波長及び発光領域が極端に長波長領域にある場合は（比較例７）、光源より発した可視領域の光を吸収してしまい輝度が低下してしまうばかりか、色度変化も極端に大きくなってしまった。

本発明の白色反射フィルムの断面模式図の一例である。樹脂層に多孔質粒子を含有した本発明の白色反射フィルムの断面模式図の一例である。本発明にかかる基材の白色フィルムの断面模式図の一例である。

符号の説明

１：白色反射フィルム
２：３層構成の基材白色フィルム
３：化合物を含有した樹脂層
４：化合物を含有した塗布層
５：化合物を含有した接着層
６：化合物を含有した樹脂フィルム
７：無機粒子及び／又は気泡を含有した層
８：化合物を含有した塗布層厚みより大きい多孔質粒子
９：化合物を含有した塗布層厚みより小さい多孔質粒子
１０：化合物を含有した接着層厚みより大きい多孔質粒子
１１：化合物を含有した接着層厚みより小さい多孔質粒子
１２：化合物を含有した樹脂フィルム厚みより大きい多孔質粒子
１３：化合物を含有した樹脂フィルム厚みより小さい多孔質粒子

Claims

白色フィルムの少なくとも片面に、下記骨格構造（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）からなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格構造を分子内に有する化合物と多孔質粒子とを含有する樹脂層が少なくとも１層以上積層された白色反射フィルム。
前記多孔質粒子の形状が、球状である請求項１に記載の白色反射フィルム。
前記化合物が、同一分子内に前記骨格構造（１）及び（２）の構造を有するものである請求項１又は２に記載の白色反射フィルム。
前記化合物が、波長３００〜４５０ｎｍ間に極大吸収波長を有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の白色反射フィルム。
前記化合物が、波長３５０〜６００ｎｍ間に発光を有するものである請求項１〜４のいずれかに記載の白色反射フィルム。
前記樹脂層中に、紫外線吸収剤および／または光安定化剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の白色反射フィルム。
請求項１〜６のいずれかに記載の白色反射フィルムを、その樹脂層が積層された面を光源側に向けて設けられて構成されているバックライト用ランプリフレクター。
請求項１〜６のいずれかに記載の白色反射フィルムを、その樹脂層が積層された面を導光板側に向けて設けられて構成されているエッジライト型方式のバックライト。
請求項１〜６のいずれかに記載の白色反射フィルムを、その樹脂層が積層された面を光源側に向けて設けられて構成されている直下型方式のバックライト。
請求項１〜６のいずれかに記載の白色反射フィルムを、太陽電池モジュールを封止するために用いた太陽電池封止用フィルム。