WO2007034533A1 - 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 - Google Patents

偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 Download PDF

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WO2007034533A1
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Sadahiko Nishina
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    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
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    • G02F1/133528—Polarisers
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    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, which are suitably used for the production of a liquid crystal display device, particularly for the production of a large liquid crystal display device.
  • the polarizing plate is attached after the end of the polarizing plate with an adhesive layer is attached to the liquid crystal cell. Is used to attach the entire polarizing plate to a liquid crystal cell.
  • Patent Document 1 aims to absorb and relieve the contraction stress of the polarizing plate, which is accompanied by a dimensional change such as contraction of the polarizing plate itself in a high temperature and high humidity environment, with the adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing a plasticizer such as phthalate has been developed.
  • Patent Document 1 does not discuss the influence of the stagnation of the adhesive layer due to the weight of the polarizing plate, which is noticeable when a large polarizing plate is attached. If The effect is said to be sufficient! ⁇ Difficult! ⁇ (see Comparative Example 4 in this specification).
  • Patent Document 8 describes an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing 5% by weight or more of an ionic liquid as an antistatic agent.
  • the adhesive strength of the acrylic adhesive composition (180 ° peeling adhesive strength after standing for 24 hours) is 25 N / dm or more (637 g /
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 3272921
  • Patent Document 2 JP 2004-67543 A
  • Patent Document 3 JP 2004-256461 A
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-256462
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 10-265673
  • Patent Document 6 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-217931
  • Patent Document 7 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-114665
  • Patent Document 8 Special Table 2004-536940
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, which can prevent remarkable adhesion failure when a large polarizing plate is attached to a liquid crystal cell, particularly peeling or floating of the polarizing plate in a high temperature and wet heat environment. It is an object of the present invention to provide a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the product and the pressure-sensitive adhesive composition.
  • an organic melt that is liquid at room temperature.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific amount of a salt (hereinafter also referred to as an ionic liquid), a specific (meth) acrylic polymer, and an isocyanate cross-linking agent.
  • the liquid causes an appropriate plasticization of the pressure-sensitive adhesive layer and an improvement in the conformability to the adherend, alleviating the stagnation due to its own weight that occurs when the polarizing plate is attached.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can follow the fine irregularities on the glass surface of the liquid crystal cell substrate (adhered body), and the polarizing plate can be prevented from peeling or floating even in high-temperature and wet heat environments. As a result, the present invention has been completed.
  • the present invention relates to the following matters.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates according to the present invention comprises:
  • (A) at least (al) a hydroxyl group-containing monomer; (a2) a monomer containing at least one of a carboxyl group, an amino group, and an amide group; and (a3) substitutions other than (al) and (a2) and / or Alternatively, a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100 million or more obtained by copolymerization with an unsubstituted alkyl (meth) acrylate (however, (a2) monomer charge is the amount of all monomers Of 100 parts by weight)
  • the (B) organic molten salt which is liquid at room temperature is an onium salt comprising a force thione having 6 to 50 carbon atoms containing a quaternary nitrogen atom and a fluorine atom-containing cation. Preferred.
  • the cation having 6 to 50 carbon atoms containing the quaternary nitrogen atom is selected from a quaternary ammonium cation, an imidazolium cation, a pyrrolidinium cation, a pyridinium cation, and a piberidinium cation force, and
  • the fluorine atom-containing cation is bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, trifluoromethanesulfonate ion, tetrafluoroborate ion, or hexafluorophosphate ion. .
  • the (al) monomer is a hydroxyalkyl (meth) acrylate
  • the (a3) monomer is an alkyl (meth) acrylate, an alkyl (meth) acrylate and an alkoxy.
  • Force that is a combination with alkyl (meth) atarylate, alkyl (meth) ataryl A combination of alkyl and allyloxyalkyl (meth) acrylate, or a combination of alkyl (meth) acrylate and aryl alkyl (meth) acrylate, and (a2) monomer charge U, which is preferably less than 0.2 wt%.
  • the alkyl (meth) acrylate comprises n-butyl acrylate.
  • the amount of the n-butyl acrylate be charged in the synthesis of the (meth) acrylic polymer (A) accounts for 70% by weight or more of the total monomer amount.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is characterized by having a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates on one side of the polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately plasticized and improved in conformability, and is remarkable in a large-sized polarizing plate. It reduces the stagnation caused by the weight of the polarizing plate at the time of pasting and eliminates peeling and floating over time due to stagnation, and the pressure-sensitive adhesive layer provides fine irregularities on the glass surface of the liquid crystal cell substrate. By following this, it is possible to reliably prevent the liquid crystal cell power polarizing plate from peeling or floating even under high-temperature and wet-heat environments.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a 180 ° tensile peel strength usually in the range of 400 to 600 g / 25 mm, and prevents adhesion and re-peeling over time without causing peeling or lifting. Satisfy the conflicting demands of sex at the same time.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention contains at least a specific amount of (A) a specific (meth) acrylic polymer, (B) an ionic liquid, and (C) an isocyanate cross-linking agent. It becomes.
  • the (meth) acrylic polymer that can be used in the present invention contains at least (al) a hydroxyl group-containing polymer.
  • A2 a monomer containing at least one of a carboxyl group, an amino group and an amide group, and (a3) a substituted and / or unsubstituted alkyl (meth) other than (al) and (a2) above (Wherein (a2) the monomer charge is 0.5% by weight or less of the total monomer amount), and its weight average molecular weight is usually 1 million or more, It is preferably 1.3 to 1.8 million.
  • the (meth) acrylic polymer uses (al) and (a 3) monomers as essential raw materials, and further uses (a2) monomers as optional raw materials and (a4) monomers described later as necessary. Can be obtained by copolymerization in a specific amount.
  • the weight average molecular weight of the polymer is 1,000,000 or more, preferably in the above range, when a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate is obtained and a pressure-sensitive adhesive layer is obtained from the pressure-sensitive adhesive composition, The cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and durability can be maintained even under high temperature and wet heat environments, while the effects of improving the plasticity and familiarity of the pressure-sensitive adhesive layer by blending the ionic liquid described later are also exhibited effectively. The As a result, foaming and peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented even under high temperature and wet heat environments.
  • the weight average molecular weight is determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • the (meth) acrylic polymer can be produced by copolymerizing the monomer by a known method, and is not particularly limited.
  • the monomer described later is introduced into a reaction solvent to remove air in the reaction system. After substitution with an inert gas such as nitrogen gas, it can be produced by heating and stirring in the presence of a reaction initiator, if necessary, for a polymerization reaction.
  • an organic solvent is used, specifically, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-xane, ethyl acetate and acetic acid. Mention may be made of esters such as butyl, aliphatic alcohols such as n -propyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as n-xane
  • ethyl acetate and acetic acid Mention may be made of esters such as butyl, aliphatic alcohols such as n -propyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.
  • reaction initiator for example, azobisisobutyro-tolyl, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide and tamenno, id-peroxide, etc. should be used. Can do.
  • the reaction temperature for the above polymerization reaction is usually 50 90 ° C, the reaction time is usually 220 hours , Preferably 4 to 12 hours.
  • the reaction solvent is used in an amount of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers, and the reaction initiator is usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight.
  • each monomer can be blended in accordance with the amount of each repeating unit in the (meth) acrylic polymer to be obtained. It should be used.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are more preferable among the above hydroxyalkyl (meth) acrylate.
  • hydroxyl group-containing monomers are usually in an amount of 0.3 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight when the total amount of all monomers used for copolymerization is 100% by weight. It is subjected to copolymerization to obtain a crylic polymer.
  • Use of a hydroxyl group-containing monomer in an amount within the above range is preferable when the obtained (meth) acrylic polymer reacts with the (C) isocyanate cross-linking agent described later to form a three-dimensional cross-linked structure.
  • B ionic liquid described later. do not do.
  • Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, crotonic acid, a-methylcrotonic acid, OC ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid and ungericic acid; fumaric acid, itaconic acid, maleic
  • a carboxyl group-containing monomer represented by an unsaturated carboxylic acid such as an acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid and hydromuconic acid;
  • Amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and jetylaminoethyl (meth) acrylate
  • Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, and jetyl (meth) acrylamide,
  • Examples thereof include monomers containing a combination of a carboxyl group, an amino group, and an amide group such as dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.
  • These monomers containing at least one of a carboxyl group, an amino group, and an amide group are used together with the component (a 1) and the component (a3), and the component (a4) used as necessary. It may be subjected to copolymerization to obtain a (meth) acrylic polymer. Specifically, when the total amount of all monomers used in the copolymerization is 100% by weight, it may be used usually in an amount of 0.5% by weight or less (0 to 0.5% by weight). It is more preferable not to use an amount of 0.2% by weight or less (0 to 0.2% by weight) (0% by weight). If it exceeds the upper limit, the effect of improving the plasticity and adaptability of the pressure-sensitive adhesive layer when an ionic liquid is blended may be hindered.
  • substituted and / or unsubstituted alkyl (meth) atalyl Ka3) other than the above (al) and (a2) that can be used for the synthesis of the (meth) acrylic polymer include methyl (meth) T) Atylate, Ethyl (meth) Atylate, n-Propyl (meth) Atalylate, Isopropyl (meth) Atalylate, n-Butyl (meth) Atalylate, Isobutyl (meth) Atylate, 2-Ethylhexyl Carbon number such as (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Alkoxy (meth) acrylate having an alkyl group of ⁇ 18; Alkoxy having
  • the adhesive layer does not interfere with the effect of improving the plasticity and familiarity of the pressure-sensitive adhesive layer when blended with an ionic liquid, and the Tg of the resulting (meth) acrylic polymer increases the adhesion.
  • alkyl (meth) acrylates n-butyl acrylate is more preferable among alkyl acrylates having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxyalkyl (meth) acrylate the methoxyethyl acrylate is more preferable among the alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • aryloxyalkyl (meth) acrylate a phenoxy alkyl (meth) acrylate having a phenoxy alkyl group having 7 to 20 carbon atoms is preferred. preferable.
  • benzyl acrylate is preferable.
  • substituted and / or unsubstituted alkyl (meth) acrylates can be subjected to copolymerization to obtain the above (meth) acrylic polymer as a main monomer component.
  • the total amount of monomers used for copolymerization is 100% by weight, it is usually 95 to 99.7% by weight, preferably 97 to 99% by weight.
  • n-butyl acrylate when n-butyl acrylate is used for copolymerization as the alkyl (meth) acrylate, it is desirable that the amount of n-butyl acrylate be 70% by weight or more of the total amount of monomers.
  • the polarity of the resulting (meth) acrylic polymer can be increased moderately without increasing the Tg, and compatibility with ionic liquids can be achieved. Can be improved.
  • (A) (meth) acrylic polymer other monomers other than the above (al;) to (a3) may be used as necessary.
  • Such other monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, dimethyl styrene, triethyl styrene, propino styrene, butyl styrene, hexinoless styrene, heptino styrene, and cutino styrene, Examples include styrene monomers such as chlorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibucc styrene and iodine styrene nitrostyrene, acetinol rubazole, dibulene benzene, butyl acetate and acrylonitrile
  • the other monomer (a4) should be used in an amount that does not impair the effects of the present invention. Can do.
  • An organic molten salt that is liquid at room temperature that can be used in the present invention is a known organic molten salt having a melting point of 25 ° C. or less at latm, and has a carbon number containing a quaternary nitrogen atom.
  • the salt is a cation salt having a force of 6 to 50, preferably 10 to 30 carbon atoms, and a fluorine atom-containing cation! /.
  • the cation having 6 to 50 carbon atoms containing a quaternary nitrogen atom is a quaternary ammonium cation, an imidazolium cation, a pyrrolidinium cation, a pyridinium cation, or a piberidinium cation. Power chosen and
  • the fluorine atom-containing cation is bis (trifluoromethylsulfonyl) imidate, trifluoromethanesulfonate, tetrafluoroborate ion, or hexafluorophosphate ion.
  • Examples of the quaternary ammonium cation include trihexylmethyl ammonium ion, trimethylhexyl ammonium ion, trimethyloctyl ammonium ion, jetylmethyl 2-methoxyethyl ammonium ion, and trioctylmethyl ammonium ion.
  • trihexylmethyl ammonium ion trimethylhexyl ammonium ion
  • trimethyloctyl ammonium ion trimethyloctyl ammonium ion
  • jetylmethyl 2-methoxyethyl ammonium ion jetylmethyl 2-methoxyethyl ammonium ion
  • trioctylmethyl ammonium ion For example, um ion.
  • imidazolium cation examples include 1-ethyl-3-methylimidazolium ion, 1-butyl-3-methylimidazolium ion, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium ion, 1-hexylol 3-methylimidazolium ion, 1-octyl 3-methyl imidazolium ion, 1 dodecyl 3-methyl imidazolium ion, and the like.
  • Examples of the pyrrolidinium cation include N-butyl-N-methyl-pyrrolidinium-ion, N-propyl N-N-methylpyrrolidinium-ion, N-hexyloo N-N-methylpyrrolidinium-ion, N-methoxyethyl-N-methylpyrrolidinium. -Um ion, N etoxychetilu N-methylpyrrolidinium-muon, N-propoxychetilu N-methylpyrrolidinium-muon, N- (2-hydroxyethyl) N-methylpyridium ion, and the like.
  • Examples of the pyridinium cation include N ethinorepyridinium ion, N- Examples include butyl pyridinium ion, N— (2-hydroxyethyl) pyridinium ion, and 1-hexyl 4 methylpyridium ion.
  • piberidinium cation examples include N-methyl-N-butyl-piperidinium ion, N octyl-N-methylpiberidinium ion, and N-hexylu N-methylbiberium ion.
  • preferred onium salts that are ionic liquids include:
  • Trihexylmethylammo-umbis (trifluoromethylsulfol) imide, trioctylmethylammo-umbis (trifluoromethylsulfurimide), jetylmethyl-2-methoxyethyl ammotetrafluoroborate;
  • 1-ethyl 3-methylimidazole tetrafluoroborate 1-ethyl 3-methyl imidazolium bis (trifluoromethylsulfol) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl 3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-octyl- 3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-dodecyl- 3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyluro 3-methylimidazolium Mutrifluoromethanesulfonate;
  • N-butylpyridium bis (trifluoromethylsulfol) imide 1 hexyl-4 —methylpyridyl-umbis (trifluoromethylsulfol) imide, N-butylpyridyl-dimethyltetrafluoroborate, 1 hexyl 4 methyl pyridinium hexafluorophos furate;
  • the ionic liquid is used so as to be contained in an amount of usually 0.1 to 8 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) (meth) acrylic polymer. .
  • the ionic liquid is contained in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates in an amount within the above range! /
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a polarizing plate having good compatibility with the (meth) acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition for optical plates, the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately plasticized and adhered. This improves the familiarity with the body, alleviates the sag due to the weight of the polarizing plate, which was a problem in the polarizing plate attaching process in the production of the liquid crystal display device, and eliminates peeling and floating over time.
  • the pressure-sensitive adhesive layer follows the fine irregularities on the surface of the glass substrate of the liquid crystal cell as the adherend, thereby improving the adhesion with the adherend and improving the durability. As a result, it is possible to prevent the polarizing plate from peeling off or floating from the liquid crystal cell even in a high temperature and wet heat environment.
  • the content of the ionic liquid is less than the lower limit, the above effect cannot be achieved.
  • the content exceeds the upper limit the pressure-sensitive adhesive layer is excessively plasticized, and the adhesiveness is greatly reduced.
  • the polarizing plate peels off or floats from the liquid crystal cell in a high temperature and humid environment.
  • Isocyanate-based crosslinking agents that can be used in the present invention include compounds having two or more isocyanate groups in the molecule. Specific examples thereof include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone.
  • polyols such as trimethylolpropane (for example, trimethylolpropane-added xylylene diisocyanate).
  • the isocyanate-based crosslinking agent is usually contained in an amount of 0.03 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the (A) (meth) acrylic polymer. It is used as
  • the isocyanate cross-linking agent when used in an amount within the above range, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the obtained pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates, an appropriate cohesive force due to crosslinking can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer, and its durability. Can improve sex.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention comprises other components other than the above components (A) to (C).
  • conventionally known solvents and various additives for example, the above-mentioned reaction solvent for (meth) acrylic polymer polymerization reaction, tackifier, plasticizer, Softeners, dyes, pigments, silane coupling agents, inorganic fillers, etc. may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprises (A) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more, (B) an ionic liquid, and (C) an isocyanate cross-linking agent in a specific amount.
  • the (A) (meth) acrylic polymer is usually obtained as a solution or dispersion containing 15 to 70% by weight in the reaction solvent by the polymerization reaction described above.
  • the obtained (meth) acrylic polymer can be mixed with other components, but the (meth) acrylic polymer without removing the reaction solvent. Is preferably mixed with other components in a state dispersed in the reaction solvent.
  • the (meth) acrylic polymer obtained by the polymerization reaction described above is stably dispersed in the reaction solvent, and by using such a dispersion as it is, it is possible to mix the components uniformly. This is because it can.
  • (A) The mixing method of the (meth) acrylic polymer and other components is not particularly limited, and a known method can be employed.
  • (C) Isocyanate-based crosslinking agent is reactive with (A) (meth) acrylic polymer, so it is preferable to mix it immediately before coating.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates on one side of the polarizing plate.
  • the polarizing plate that can be used is not particularly limited, and a power that can adopt a known one as appropriate. From the viewpoint that the effects of the present invention can be further exerted, a large polarizing plate, that is, a polarizing plate having a large area is adopted. Is preferred.
  • the polarizing plate usually has a thickness of 130 to 200 m.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the polarizing plate is not particularly limited, and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate can be obtained with a doctor blade, knife coater, comma coater, reverse roll coater or gravure coater.
  • an adhesive layer may be provided on one side of the polarizing plate in advance.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred onto a polarizing plate using a laminator roll or the like.
  • the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in durability without causing foaming of the pressure-sensitive adhesive layer and peeling or lifting of the liquid crystal cell force as an adherend even when used for a long time in a high temperature and wet heat environment.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer has an excellent adhesive force that is preferable from the viewpoint of removability as well as having excellent adhesion to the glass substrate of the liquid crystal cell as the adherend.
  • the 180 ° tensile peeling force of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer measured according to the procedure of the following example is usually in the range of 400 to 600 gZ25 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may have insufficient durability, and the polarizing plate may be peeled off or floated under a high temperature and humidity environment.
  • the tendency was remarkable in a large polarizing plate having a large shrinkage when heated.
  • it has excellent adhesion to the adherend due to the action of a specific amount of ionic liquid while ensuring removability by having an adhesive force in such a range. Even when used for large polarizing plates, peeling and lifting can be prevented even in high temperature and humid heat environments.
  • the weight average molecular weight (Mw) was measured under the following conditions using GPC (HLC-8120; manufactured by Tosoh Corporation) and polystyrene as a standard substance. Column used: G7000HXL x 1, GMHXL x 2, G2000HXL x 1
  • reaction vessel was heated to 60 ° C and reacted for 6 hours.
  • the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to obtain a BAZ4HBA polymer solution.
  • the weight average molecular weight of the BAZ4HBA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BAZ2HEA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) was used instead of 4HBA.
  • the weight average molecular weight of the B AZ2HEA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BA / MA / 4HBA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 79 parts by weight of BA, 20 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 1 part by weight of 4HBA were used.
  • the weight average molecular weight of the BA / MA / 4HBA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BA / MEA / 4HBA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 79 parts by weight of BA, 20 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA) and 1 part by weight of 4HBA were used.
  • the weight average molecular weight of the BA / MEA / 4HBA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BA / POA / 4HBA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 79 parts by weight of BA, 20 parts by weight of phenoxychetyl acrylate (POA), and 1 part by weight of 4HBA were used.
  • the weight average molecular weight of the BA / POA / 4HBA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BA / Bz / 4HBA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 89 parts by weight of BA, 10 parts by weight of benzyl acrylate (Bz), and 1 part by weight of 4HBA were used.
  • the weight average molecular weight of the BA / Bz / 4HBA polymer contained in the solution was 1.6 million.
  • a BA / 4HBA polymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that 150 parts by weight of ethyl acetate and 10 parts by weight of toluene were used instead of 100 parts by weight of ethyl acetate.
  • the weight average molecular weight of the BA / 4HBA polymer contained in the solution was 750,000.
  • a BA / 4HBA / AA polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 98 parts by weight of BA, 1 part by weight of 4HBA, and 1 part by weight of acrylic acid (AA) were used.
  • BA / 4 contained in the solution
  • the weight average molecular weight of the HBA / AA polymer was 1.6 million.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release agent layer of a polyester film (trade name: PET3811, manufacturer: Lintec Co., Ltd.) having a width of 550 mm and then dried at 90 ° C for 4 minutes to obtain a thickness. A 25 ⁇ m adhesive layer was provided.
  • the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is cut into a 19-inch size, and the peeled-off polyester film is peeled off.
  • the whole was stuck using a laminar roll. Subsequently, it was kept in an autoclave adjusted to 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes to prepare a test plate.
  • ⁇ Appearance defects such as peeling, floating, foaming, etc.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release agent layer of a polyester film (trade name: PET3811, manufacturer: Lintec Co., Ltd.) having a width of 550 mm and then dried at 90 ° C for 4 minutes to obtain a thickness.
  • a 25 m adhesive layer was provided. This was transferred to one side of a polarizing plate and aged for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% to obtain a polarizing plate with an adhesive layer.
  • the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was cut to 2.5 cm x 15 cm, and the peeled polyester film was peeled off. Then, the pressure-sensitive adhesive layer was placed on a 70 mm x 150 mm alkali glass plate (Asahi Glass Co., Ltd.). Were stuck so that they contacted each other.
  • the end of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off and pulled in the 180 ° direction at a speed of 300 cm / min, and the peel start force was measured (g / 25 mm). The value was taken as 180 ° tensile peel force.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release agent layer of a polyester film (trade name: PET3811, manufacturer: Lintec Co., Ltd.) having a width of 550 mm and then dried at 90 ° C for 4 minutes to obtain a thickness.
  • An adhesive layer of 25 / zm was provided.
  • a 500 mm wide polyester film (trade name: Lumirror 25, manufacturer: Toray Industries, Inc.) was bonded to the adhesive layer surface and aged for 7 days at a temperature of 23 ° C and a humidity of 65% to obtain an adhesive sheet. .
  • the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cut into 30 mm x 150 mm to prepare test pieces. After peeling the peeled polyester film from the prepared test piece, bend it so that the both ends in the longitudinal direction of the test piece are at the top, with the exposed adhesive layer on the outside. I put it together with my fingers. The adhesive layer at the center of the test piece (the lowest part when bent and clamped) is brought into contact with an alkali glass plate (Asahi Glass Co., Ltd.) and released, allowing time for the test piece to fit on the glass plate surface. It was measured.
  • an alkali glass plate Alkali Glass Co., Ltd.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1-butyl-3-methylimidazole tetrafluoroborate was used as the ionic liquid. ) To (4) were evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that trioctylmethylammo-umbis (trifluoromethylsulfol) imide was used as the ionic liquid.
  • the items (1) to (4) were evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the BA / MA / 4HBA polymer solution obtained in Synthesis Example 3 was used. ) Items were evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the BA / MEA / 4HBA polymer solution obtained in Synthesis Example 4 was used, and in the same manner as in Example 1, the above (1) to (4) This item was evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the BA / POA / 4HBA polymer solution obtained in Synthesis Example 5 was used, and in the same manner as in Example 1, the above (1) to (4) This item was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the BA / Bz / 4HBA polymer solution obtained in Synthesis Example 6 was used, and in the same manner as in Example 1, the above (1) to (4) The items were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1-ethyl 3-methylimidazolium hexafluorophosphate, which is a solid salt, was used instead of the ionic liquid.
  • the items (1) to (4) were evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ionic liquid was used, and the items (1) to (4) were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that dioctyl phthalate, which is a plasticizer, was used instead of the ionic liquid, and the same as in Example 1 above (1) to (4) The items were evaluated.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the BAZ4HBA polymer solution obtained in Synthesis Example 7 was used, and the items (1) to (4) were evaluated in the same manner as in Example 1. did. The results are shown in Table 1. [Comparative Example 6]
  • Comparative Examples I, 2, and 4 that used ionic liquids in a strong manner were used in a high-temperature environment or in a wet environment. It can be seen that, under a thermal environment, adhesion failure such as peeling or floating of the adhesive layer from the glass substrate occurred. Further, in Comparative Examples 1 and 2, the wettability with the glass substrate was also poor.
  • the present invention is suitably applied to the manufacture of liquid crystal display devices, particularly large liquid crystal display devices. Therefore, the present invention is particularly useful in the manufacturing industry of liquid crystal display devices.

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Abstract

　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、（Ａ）特定の（メタ）アクリル系ポリマーと（Ｂ）イオン性液体と（Ｃ）イソシアネート系架橋剤とを、それぞれ特定量で含有してなり、 　該偏光板用粘着剤組成物から得られた粘着剤層を偏光板の片面に設けた場合には、該粘着剤層が適度に可塑化するとともに被着体に対する粘着剤層の馴染み性が向上し、大型の偏光板を液晶セルに貼り合せる際に顕著な偏光板の自重による撓みに起因するハガレや浮きを解消できる上に、粘着剤層が液晶セル基板であるガラス表面の微細な凹凸に追従するため、高温および湿熱環境下でも液晶セルからの偏光板のハガレや浮きを確実に防止でき、液晶セルとの密着性にも優れる。                                                                               

Description

偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板
技術分野
[0001] 本発明は、偏光板用粘着剤組成物および該粘着剤組成物から得られた粘着剤層 を有する粘着剤層付き偏光板に関する。
より詳しくは、本発明は、液晶表示装置の製造、とくに大型の液晶表示装置の製造 に好適に用いられる偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板に関する。 背景技術
[0002] 液晶表示装置の製造工程のうち、液晶セルに偏光板を貼り付ける工程では、偏光 板の貼り付けは、粘着剤層付き偏光板の端部を液晶セルに貼り付けた後、ラミネータ 一を用いて偏光板全体を液晶セルに貼り付けることによって行われている。
し力しながら、このような方法で偏光板を液晶セルに貼り付けると、貼り付け時に偏 光板の自重によって粘着剤層に橈み（内部応力）が発生する。そして、貼り付け完了 直後には外観上の変化が無くとも、高温あるいは湿熱環境下で使用された場合に、 粘着剤層の橈みに起因する偏光板のハガレや浮きが生じるという問題があった。とく にこの問題はモニター、パーソナルコンピューターのディスプレイ、テレビ等によく使 用される 14インチ以上の大型の液晶セルに貼り付けるための大型の偏光板 (たとえ ば、液晶セルとの接着面積が 300mm X 380mm以上の偏光板）において顕著であ つた o
[0003] また、このような偏光板の接着不良の他の要因として、液晶セル基板であるガラスと 、偏光板に設けられた粘着剤層との馴染み性 (濡れ性)の悪さも挙げられる。
これに対して、特許文献 1には、高温高湿環境下での偏光板自体の収縮といった 寸法変化に伴 ヽ発生する、偏光板の収縮応力を粘着剤層で吸収および緩和させる ことを目的として、フタル酸エステルなどの可塑剤を配合した粘着剤組成物カゝら得ら れた粘着剤層を有する粘着シートが開発されたことが記載されている。しかしながら、 特許文献 1では、大型の偏光板を貼り付けた場合に顕著な、偏光板の自重による粘 着剤層の橈みの影響については何ら検討されておらず、本発明者の検討によれば その効果は充分とは言!ヽ難!ヽ (本明細書の比較例 4参照)。
[0004] ところで、近年、常温で液体の有機溶融塩、 V、わゆるイオン性液体が開発され、榭 脂との相溶性の良さやイオン伝導度の高さ (導電性の良さ)などに着目して、帯電防 止剤として各種榭脂組成物に配合されて 、る (特許文献 2〜8)。
たとえば、特許文献 8には、イオン性液体を帯電防止剤として 5重量％以上配合し たアクリル系粘着剤組成物が記載されている。しカゝしながら、該アクリル系粘着剤組 成物の粘着力（24時間静置後の 180° 引き剥がし粘着力）は 25N/dm以上（637g/
25mm)であり、偏光板の貼り付け工程の際に求められる再剥離性 (貼り付けに失敗 した場合に液晶セルに残渣を残したり損傷を与えたりすることなぐ粘着剤層ごと偏 光板を剥がせること)を考慮すると好ましくない。
[0005] し力も、上記特許文献 2〜8では、上述した粘着剤層の橈みに起因する問題に関す る検討は何らなされて 、な 、。
特許文献 1：特許第 3272921号公報
特許文献 2：特開 2004-67543号公報
特許文献 3：特開 2004-256461号公報
特許文献 4：特開 2004-256462号公報
特許文献 5：特開平 10-265673号公報
特許文献 6：特開 2004-217931号公報
特許文献 7：特開 2004-114665号公報
特許文献 8：特表 2004-536940号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、液晶セルに大型の偏光板を貼り付けた際に顕著な接着不良、とくに高 温および湿熱環境下での偏光板のハガレや浮きを防止しうる偏光板用粘着剤組成 物、ならびに該粘着剤組成物から得られた粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板を 提供することを課題として 、る。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者は、上記課題を解決すベぐ鋭意検討した結果、常温で液体の有機溶融 塩 (以下、イオン性液体ともいう。）と特定の (メタ)アクリル系ポリマーとイソシァネート 系架橋剤とを特定量で含有してなる粘着剤組成物から得られる粘着剤層では、ィォ ン性液体によって、粘着剤層の適度な可塑化と被着体に対する馴染み性の向上とが 起こり、偏光板の貼り付け時に生じる自重による橈みを緩和して、橈みに起因する経 時でのハガレや浮きを抑制できること、また、液晶セル基板 (被着体)であるガラス表 面の微細な凹凸に粘着剤層が追従することにより、高温および湿熱環境下でも偏光 板のハガレや浮きを防止できることを見出して本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち、本発明は以下の事項に関する。
本発明に係る偏光板用粘着剤組成物は、
(A)少なくとも、（al)水酸基含有モノマーと、（a2)カルボキシル基、アミノ基、アミド基 の少なくとも 1つを含有するモノマーと、（a3)前記 (al)および (a2)以外の置換および/ま たは無置換のアルキル (メタ）アタリレートとを、共重合して得られた重量平均分子量 1 00万以上の (メタ）アクリル系ポリマー（ただし、（a2)モノマーの仕込み量は全モノマー 量の 0. 5重量％以下である） 100重量部に対して、
(B)常温で液体の有機溶融塩を 0. 1〜8重量部の量で、
(C)イソシァネート系架橋剤を 0. 03〜1重量部の量で、
含有してなることを特徴として 、る。
[0009] 前記 (B)常温で液体の有機溶融塩は、 4級窒素原子を含有する炭素数 6〜50の力 チオンと、フッ素原子含有ァ-オンとからなるォ -ゥム塩であることが好ま 、。
さらに、前記 4級窒素原子を含有する炭素数 6〜50のカチオンは、 4級アンモ-ゥ ムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニゥムカチオン、ピリジニゥムカチオン、 ピベリジ-ゥムカチオン力 選ばれ、かつ
前記フッ素原子含有ァ-オンは、ビス（トリフルォロメチルスルホニル)イミダートィォ ン、トリフルォロメタンスルホネートイオン、テトラフルォロボラートイオン、またはへキサ フルォロホスファートイオンであることがより好まし 、。
[0010] さらに、本発明では、前記 (al)モノマーはヒドロキシアルキル (メタ)アタリレートであり 、前記 (a3)モノマーは、アルキル (メタ）アタリレートである力、アルキル (メタ）アタリレー トとアルコキシアルキル (メタ）アタリレートとの組合せである力、アルキル (メタ）アタリレ 一トとァリールォキシアルキル (メタ）アタリレートとの組合せである力 あるいはアルキ ル (メタ）アタリレートとァリールアルキル (メタ）アタリレートとの組合せであり、かつ (a2) モノマーの仕込み量が 0. 2重量％以下であることが好ま U、。
[0011] また、前記アルキル (メタ）アタリレートは n—ブチルアタリレートを含有してなり、前記
(メタ)アクリル系ポリマー (A)の合成の際における該 n—ブチルアタリレートの仕込み 量は全モノマー量の 70重量％以上を占めることが望ましい。
なお、本発明に係る粘着剤層付き偏光板は、偏光板の片面に前記偏光板用粘着 剤組成物から得られた粘着剤層を有してなることを特徴としている。
発明の効果
[0012] 本発明によれば、偏光板の片面に設けられた粘着剤層にお 、て、粘着剤層の適度 な可塑化と馴染み性の向上とが起こり、大型の偏光板で顕著な、貼り付け時における 偏光板の自重による橈みを緩和して、橈みに起因する経時でのハガレや浮きを解消 できる上に、粘着剤層が、液晶セル基板であるガラス表面の微細な凹凸に追従する ことによって、高温および湿熱環境下でも液晶セル力 の偏光板のハガレや浮きを 確実に防止できる。
[0013] また、本発明の粘着剤層付き偏光板は、 180° 引張り剥離強度が通常 400〜600 g/25mmの範囲にあり、経時でのハガレや浮きを生じさせな 、密着性と再剥離性と いう相反する要求を同時に満たす。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、少なくとも、（A)特定の (メタ)アクリル系ポリマ 一と (B)イオン性液体と (C)イソシァネート系架橋剤とを、それぞれ特定量で含有し てなる。
まず、（A)〜(C)の各成分について説明し、その後、偏光板用粘着剤組成物の調 製ならびに該粘着剤組成物から得られた粘着剤層付き偏光板について順を追って 説明する。
[0015] < (A) (メタ）アクリル系ポリマー >
本発明に用いることのできる (メタ)アクリル系ポリマーは、少なくとも、（al)水酸基含 有モノマーと、（a2)カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも 1つを含有するモノ マーと、（a3)前記 (al)および (a2)以外の置換および/または無置換のアルキル (メタ)ァ タリレートとを、共重合して得ることができ（ただし、（a2)モノマーの仕込み量は全モノ マー量の 0. 5重量％以下である）、その重量平均分子量は、通常 100万以上、好ま しくは 130万〜 180万である。すなわち、該 (メタ）アクリル系ポリマーは、（al)および (a 3)モノマーを必須原料とし、さらに必要に応じて任意原料としての (a2)モノマーや後述 する (a4)モノマーを用いて、これらを特定量で共重合して得ることができる。
[0016] 該ポリマーの重量平均分子量が 100万以上、好ましくは上記範囲内にあると、偏光 板用粘着剤組成物を得て、該粘着剤組成物から粘着剤層を得た場合に、該粘着剤 層の凝集力が向上し、高温および湿熱環境下でも耐久性を保持できる一方、後述す るイオン性液体の配合による粘着剤層の可塑ィ匕および馴染み性向上の効果も好適 に発揮される。その結果、高温および湿熱環境下でも粘着剤層の発泡およびハガレ を防止できる。
[0017] なお、本明細書中、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC)によつ てポリスチレン換算で求められる。
上記 (メタ)アクリル系ポリマーは、公知の方法で前記モノマーを共重合することによ り製造でき、特に限定されないが、たとえば、後述するモノマーを反応溶媒に投入し て、反応系内の空気を窒素ガス等の不活性ガスで置換した後、必要により反応開始 剤の存在下で、加熱攪拌し重合反応させることにより製造できる。
[0018] ここで用いられる反応溶媒としては、有機溶媒が使用され、具体的には、トルエンお よびキシレンなどの芳香族炭化水素類、 n キサンなどの脂肪族炭化水素類、酢 酸ェチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、 n—プロピルアルコールおよびイソプ 口ピルアルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルェチルケトン、メチルイソブチル ケトンおよびシクロへキサノンなどのケトン類を挙げることができる。
[0019] また、反応開始剤を使用する場合には、反応開始剤として、例えばァゾビスイソブ チロ-トリル、ベンゾィルパーオキサイド、ジー tert—ブチルパーオキサイドおよびタメ ンノ、イド口パーオキサイドなどを使用することができる。
上記の重合反応の反応温度は通常は 50 90°C、反応時間は通常は 2 20時間 、好ましくは 4〜 12時間である。また、反応溶媒はモノマーの合計量 100重量部に対 して 50〜300重量部の量で使用され、反応開始剤は、通常は 0.01〜10重量部の 量で使用される。
[0020] 上記の重合反応において、各モノマーは、得ようとする (メタ)アクリル系ポリマー中に おける各繰り返し単位の量に対応して配合することができる力 具体的には後述する 特定量で用いられることが望まし ヽ。
« (al)水酸基含有モノマー》
上記 (メタ）アクリル系ポリマーの合成に使用可能な水酸基含有モノマーとしては、 具体的には、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）ァ タリレート、 4ーヒドロキシブチル (メタ)アタリレートなどの炭素数 2〜18、好ましくは炭 素数 2〜 12のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート；クロ ロー 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレートなどの炭素数 2〜 18、好ましくは炭素数 2〜 12のハロゲン化ヒドロキシアルキル基を有するハロゲン化ヒドロキシアルキル (メタ )アタリレート；およびァリルアルコールなどが挙げられる。これらは、 1種単独でも 2種 以上組み合わせて用いてもょ 、。
[0021] これらのうちでは、上記ヒドロキシアルキル (メタ）アタリレートが好ましぐなかでも 2 —ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレートがより好 ましい。
これら水酸基含有モノマーは、共重合に使用する全モノマーの合計量を 100重量 %としたときに、通常 0. 3〜5重量％、好ましくは 1〜3重量％の量で、上記 (メタ)ァク リル系ポリマーを得るための共重合に供される。上記範囲内の量で、水酸基含有モノ マーを使用すると、得られた (メタ）アクリル系ポリマーが後述する（C)イソシァネート 系架橋剤と反応して、 3次元架橋構造を形成した際に、好適な凝集力を発現して、高 温および湿熱環境下において発泡を抑制することができ、さらに後述する（B)イオン 性液体の配合による粘着剤層の可塑ィ匕および馴染み性向上の効果を阻害しない。
[0022] なお、本明細書では、水酸基とともに、カルボキシル基、アミノ基、アミド基を有する 化合物は (al)成分ではなぐ後述の (a2)成分として分類される。
《(a2)カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも 1つを含有するモノマー》 上記 (メタ）アクリル系ポリマーの合成に使用可能な、カルボキシル基、アミノ基、アミ ド基の少なくとも 1つを含有するモノマーとして、具体的には、
(メタ）アクリル酸、 β—カルボキシェチルアタリレート、クロトン酸、 a—メチルクロト ン酸、 OC ェチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸およびゥンゲリカ酸などの不 飽和モノカルボン酸；フマル酸、ィタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グ ルタコン酸およびヒドロムコン酸などの不飽和ジカルボン酸；などの不飽和カルボン酸 で代表されるカルボキシル基含有モノマー、
ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレートなど のァミノ基含有モノマー、
(メタ）アクリルアミド、ジメチル (メタ)アクリルアミド、ジェチル (メタ)アクリルアミドなど のアミド基含有モノマー、
ジメチルァミノプロピル (メタ）アクリルアミドなどのカルボキシル基、アミノ基、アミド基 のうち複数を組み合わせて含有するモノマーが挙げられる。
[0023] これらのモノマーは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて使用することがで きる。
これらカルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも 1つを含有するモノマーは、（a 1)成分および (a3)成分、さらに必要に応じて使用される (a4)成分と共に必要に応じて、 上記 (メタ)アクリル系ポリマーを得るための共重合に供されてもよい。具体的には、共 重合に使用する全モノマーの合計量を 100重量％としたときに、通常 0. 5重量％以 下（0〜0. 5重量％)の量で用いてもよいが、 0. 2重量％以下（0〜0. 2重量％)の量 が好ましぐ使用しないこと (0重量％)がより好ましい。上記上限値を超えて使用する と、イオン性液体を配合した際の粘着剤層の可塑ィ匕および馴染み性向上の効果が 阻害される恐れがある。つまり、該 (a3)成分が上記上限値を超えて共重合されると、ィ オン性液体を配合した場合に、イオン性液体の分布が不均一になり、可塑化および 馴染み性向上の効果を打ち消してしまう可能性がある。
[0024] 《(a3)置換および/または無置換のアルキル (メタ）アタリレート》
上記 (メタ）アクリル系ポリマーの合成に使用可能な前記 (al)および (a2)以外の置換 および/または無置換のアルキル (メタ)アタリレー Ka3)として、具体的には、メチル (メ タ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 n—プロピル (メタ）アタリレート、イソプロピ ル (メタ）アタリレート、 n—ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 2- ェチルへキシル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル (メタ )アタリレート、ラウリル (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ）アタリレート、シクロへキシ ル (メタ）アタリレートなどの炭素数 1〜18のアルキル基を有するアルキル (メタ)アタリレ ート；メトキシェチル (メタ）アタリレート、エトキシェチル (メタ）アタリレート、ブトキシェ チル (メタ）アタリレートなどの炭素数 3〜18のアルコキシアルキル基を有するアルコキ シアルキル (メタ）アタリレート；ブトキシジエチレングリコール (メタ）アタリレート、メトキ シトリエチレンダリコール (メタ）アタリレートなどの炭素数 6〜20のアルコキシエチレン グリコール残基を有するアルコキシエチレングリコール (メタ）アタリレート；フエノキシェ チル (メタ）アタリレートなどの炭素数 7〜20のァリールォキシアルキル基を有するァリ ールォキシアルキル (メタ）アタリレート；フエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリ レート；ベンジル (メタ）アタリレートなどの炭素数 7〜20のァリールアルキル基を有す るァリールアルキル (メタ）アタリレート；などを挙げることができる。
[0025] これらのモノマーは、得られる（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移点（Tg)が 0°C 以下、好ましくは一 20°C以下になるように、また、得られる (メタ)アクリル系ポリマーと 後述するイオン性液体との良好な相溶性を確保すベぐ該 (メタ)アクリル系ポリマー の極性を向上できるように、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて使用するこ とがでさる。
[0026] これらのうち、イオン性液体を配合した際の粘着剤層の可塑ィ匕および馴染み性向 上の効果を阻害することなぐまた、得られる (メタ）アクリル系ポリマーの Tg上昇によ つて粘着剤層の柔軟性および粘着力を損なうことなぐ（メタ)アクリル系ポリマーの極 性を向上できる点からは、アルキル (メタ）アタリレートを用いる力、アルキル (メタ）ァク リレートとアルコキシアルキル (メタ）アタリレート、アルキル (メタ）アタリレートとァリール ォキシアルキル (メタ）アタリレート、あるいはアルキル (メタ）アタリレートとァリールアル キル (メタ）アタリレートとを組み合わせて用いることが好まし!/、。
[0027] 上記アルキル (メタ）アタリレートとしては、炭素数 3〜8のアルキル基を有するアルキ ルアタリレートが好ましぐなかでも n—ブチルアタリレートがより好ましい。 上記アルコキシアルキル (メタ）アタリレートとしては、炭素数 3〜12のアルコキシァ ルキル基を有するアルコキシアルキルアタリレートが好ましぐなかでもメトキシェチル アタリレートがより好ましい。
[0028] 上記ァリールォキシアルキル (メタ）アタリレートとしては、炭素数 7〜20のフエノキシ アルキル基を有するフエノキシアルキル (メタ）アタリレートが好ましぐなかでもフエノ キシェチルアタリレートが好ましい。
上記ァリールアルキル (メタ）アタリレートとしては、ベンジルアタリレートが好ましい。
[0029] これら置換および/または無置換のアルキル (メタ）アタリレートは、主たるモノマー成 分として、上記 (メタ)アクリル系ポリマーを得るための共重合に供することができる。 具体的には、共重合に使用するモノマーの合計量を 100重量％としたときに、通常 9 5〜99. 7重量％、好ましくは 97〜99重量％の量で用いられる。
このうち、上記アルキル (メタ）アタリレートとして n—ブチルアタリレートを共重合に供 する場合には、 n—ブチルアタリレートの仕込み量は全モノマー量の 70重量％以上 を占めることが望ましい。このような量で n—ブチルアタリレートを共重合に供すると、 得られる (メタ）アクリル系ポリマーの Tgを上昇させることなぐその極性を適度にあげ ることができ、イオン性液体との相溶性を向上できる。
[0030] 《(a4)その他のモノマー》
なお、上記 (A) (メタ)アクリル系ポリマーの製造に際しては、必要に応じて、上記 (al ；)〜 (a3)以外のその他のモノマーを使用してもよい。このような他のモノマーとしては、 スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ェチルスチレン、ジ ェチルスチレン、トリェチルスチレン、プロピノレスチレン、ブチルスチレン、へキシノレス チレン、ヘプチノレスチレンおよび才クチノレスチレン、フノレ才ロスチレン、クロロスチレン 、ブロモスチレン、ジブ口モスチレンおよびョードスチレンニトロスチレン、ァセチノレス ルバゾール、ジビュルベンゼン、酢酸ビュルおよびアクリロニトリルなどのビュル系モ ノマーなどを挙げることができる。これらのモノマーは、 1種単独であるいは 2種以上を 組み合わせて使用することができる。
[0031] 上記 (a4)他のモノマーは、本発明の効果を損なわない範囲内の量で使用すること ができる。
< (B)常温で液体の有機溶融塩 >
本発明に用いることのできる常温で液体の有機溶融塩、 、わゆるイオン性液体は、 latmにおいて 25°C以下の融点を有する公知の有機溶融塩であり、 4級窒素原子を 含有する炭素数 6〜50、好ましくは炭素数 10〜30のカチオンと、フッ素原子含有ァ ユオンと力もなるォ -ゥム塩であることが望まし!/、。
[0032] 具体的には、前記 4級窒素原子を含有する炭素数 6〜50のカチオンは、 4級アンモ ニゥムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニゥムカチオン、ピリジニゥムカチォ ン、ピベリジ-ゥムカチオン力 選ばれ、かつ
前記フッ素原子含有ァ-オンは、ビス（トリフルォロメチルスルホニル)イミダートィォ ン、トリフルォロメタンスルホネート、テトラフルォロボラートイオン、またはへキサフル ォロホスファートイオンであることがより好まし 、。
[0033] 前記 4級アンモ-ゥムカチオンの例としては、トリへキシルメチルアンモ -ゥムイオン 、トリメチルへキシルアンモ -ゥムイオン、トリメチルォクチルアンモ -ゥムイオン、 ジェチルメチル 2—メトキシェチルアンモ -ゥムイオン、トリオクチルメチルアンモ-ゥ ムイオンなどが挙げられる。
また、前記イミダゾリウムカチオンの例としては、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリウ ムイオン、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムイオン、 1ーェチルー 2, 3 ジメチル イミダゾリゥムイオン、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムイオン、 1ーォクチルー 3 ーメチルイミダゾリゥムイオン、 1 ドデシルー 3—メチルイミダゾリゥムイオンなどが挙 げられる。
[0034] また、前記ピロリジユウムカチオンの例としては、 N ブチルー N—メチルーピロリジ -ゥムイオン、 N—プロピル N— N—メチルピロリジ -ゥムイオン、 N へキシルー N —Nメチルピロリジ -ゥムイオン、 N—メトキシェチルー N—メチルピロリジ -ゥムイオン 、 N ェトキシェチルー N—メチルピロリジ -ゥムイオン、 N—プロポキシェチルー N —メチルピロリジ -ゥムイオン、 N— (2—ヒドロキシェチル） N—メチルピリジ-ゥム イオンなどが挙げられる。
[0035] また、前記ピリジニゥムカチオンの例としては、 N ェチノレピリジニゥムイオン、 N— ブチルピリジ-ゥムイオン、 N— (2—ヒドロキシェチル) ピリジ-ゥムイオン、 1一へキ シルー 4 メチルピリジ-ゥムイオンなどが挙げられる。
また、前記ピベリジ-ゥムカチオンの例としては、 N—メチルー N ブチルーピペリ ジ -ゥムイオン、 N ォクチルー N—メチルピベリジ-ゥムイオン、 N へキシルー N ーメチルビベリジ-ゥムイオンなどが挙げられる。
[0036] より具体的には、イオン性液体である好ましいォ -ゥム塩としては、
トリへキシルメチルアンモ -ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)イミド、トリオクチ ルメチルアンモ -ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル）イミド、ジェチルメチル— 2 ーメトキシェチルアンモ-ゥムテトラフルォロボレート；
1 ェチル 3 メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレ一ト、 1 ェチル 3—メチ ルイミダゾリゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル）イミド、 1ーェチルー 3 メチルイミ ダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラ フルォロボレート、 1ーォクチルー 3—メチルイミダゾリゥムへキサフルォロホスフアート 、 1ードデシルー 3—メチルイミダゾリゥムへキサフルォロホスフアート、 1一へキシルー 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネート；
N—ブチル—N—メチルピロリジ -ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル）イミド、 N プロピル N— N—メチルピロリジ -ゥムトリフルォロメタンスルホネート、 N へキ シルー N— N—メチルピロリジ -ゥムへキサフルォロホスフアート；
N ブチルピリジ-ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)イミド、 1 へキシル—4 —メチルピリジ -ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)イミド、 N ブチルピリジ-ゥ ムテトラフルォロボレート、 1一へキシルー 4 メチルピリジ-ゥムへキサフルォロホス フアート；
N ブチルー N—メチルピベリジ-ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル）イミド、 N ォクチル N—メチルピベリジ-ゥムへキサフルォロホスフアート、 N へキシル —N—メチルビベリジ-ゥムトリフルォロメタンスルホネート；などが挙げられる。
[0037] 該イオン性液体は、 (A) (メタ）アクリル系ポリマー 100重量部に対して、通常 0. 1〜 8重量部、好ましくは 1〜4重量部の量で含まれるように用いられる。
該イオン性液体が上記範囲内の量で偏光板用粘着剤組成物に含まれて！/、ると、偏 光板用粘着剤組成物中の上記 (メタ)アクリル系ポリマーとの相溶性が良ぐ偏光板の 片面に粘着剤層を形成した場合には、該粘着剤層を適度に可塑化するとともに被着 体に対する馴染み性を向上し、液晶表示装置の製造における偏光板貼り付け工程 の問題点であった、偏光板の自重による橈みを緩和し、経時でのハガレや浮きを解 消できる。さらに、粘着剤層が被着体である液晶セルのガラス基板表面の微細な凹 凸に追従することで、被着体との密着性が向上し、耐久性があがる。その結果、高温 および湿熱環境下でも液晶セルからの偏光板のハガレや浮きを防止できる。
[0038] イオン性液体の含有量が、上記下限値未満では上記効果が達成できず、その一方 、上記上限値を超えると粘着剤層が過度に可塑化され、密着性が大幅に低下し、高 温および湿熱環境下で液晶セルからの偏光板のハガレや浮きが生じる。
< (C)イソシァネート系架橋剤〉
本発明に使用することができるイソシァネート系架橋剤としては、分子中にイソシァ ネート基を 2個以上有する化合物が挙げられ、具体的には、たとえば、トリレンジイソ シァネート、へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、キシリレン ジイソシァネート、水添キシリレンジイソシァネート、ジフエ-ルメタンジイソシァネート 、水添ジフエ-ルメタンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジイソシァネート、ナ フタレンジイソシァネート、トリフエ-ノレメタントリイソシァネート、ポリメチレンポリフエ- ルイソシァネートおよびこれらとトリメチロールプロパンなどのポリオールとのァダクト体 (たとえば、トリメチロールプロパン付加キシリレンジイソシァネート）を挙げることができ る。
[0039] 該イソシァネート系架橋剤は、（A) (メタ)アクリル系ポリマー 100重量部に対して、 通常 0. 03〜1重量部、好ましくは 0. 1〜0. 5重量部の量で含まれるように用いられ る。
上記範囲内の量でイソシァネート系架橋剤を使用すると、得られる偏光板用粘着剤 組成物から粘着剤層を形成した場合に、粘着剤層に架橋による適度な凝集力を付 与でき、その耐久性を改善することができる。
[0040] < (D)その他 >
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、上記 (A)〜 (C)成分以外のその他の成分と して、本発明の効果を損なわない範囲内の量で、従来公知の溶剤や各種添加剤、た とえば、上述した (メタ)アクリル系ポリマー重合反応の反応溶媒、タツキフアイヤー、 可塑剤、軟化剤、染料、顔料、シランカップリング剤および無機フィラーなどを 1種単 独であるいは 2種以上組み合わせて含有して 、てもよ 、。
[0041] <偏光板用粘着剤組成物の調製 >
上記粘着剤組成物は、少なくとも (A)重量平均分子量 100万以上の (メタ）アクリル 系ポリマーと、（B)イオン性液体と、（C)イソシァネート系架橋剤とを特定量で含有し てなるが、該 (A) (メタ)アクリル系ポリマーは、上述した重合反応によって、通常、反 応溶媒中に 15〜70重量％の量で含有される溶液または分散液として得られる。
[0042] したがって、この分散液力 溶媒を除去した後、得られた (メタ)アクリル系ポリマー を他の成分と混合することもできるが、反応溶媒を除去することなぐ該 (メタ)アクリル 系ポリマーをこの反応溶媒に分散させた状態で他の成分と混合することが好ましい。 一般に、上述した重合反応によって得られた (メタ）アクリル系ポリマーは、反応溶媒 中に安定に分散しており、このような分散液をそのまま用いることにより、各成分を均 一に混合することができるためである。
[0043] (A) (メタ)アクリル系ポリマーと他の成分との混合手法は特に限定されることなぐ 公知の手法を採用することができる。なお、（C)イソシァネート系架橋剤は、（A) (メタ )アクリル系ポリマーと反応性を有することから、塗工直前に混合することが好ま U、。
<粘着剤層付き偏光板 >
本発明の粘着剤層付き偏光板は、偏光板の片面に前記偏光板用粘着剤組成物か ら得られた粘着剤層を有してなる。
[0044] 使用できる偏光板としては、特に限定されず、公知のものを適宜採用できる力 本 発明の効果をより発揮できる点からは大型の偏光板、すなわち大面積を有する偏光 板を採用するのが好ましい。たとえば、 2枚のトリァセチルセルロースフィルムで、ポリ ビュルアルコール系、ポリエステル系ある 、はポリビュルプチラール系の偏光子を挟 持した 3層構造の偏光板であって、液晶セルとの接着面積が 300mm X 380mm以 上であるものなどが挙げられる。近年の液晶表示装置の大型化に伴い、液晶セルお よび偏光板も大型化の傾向にある力 現在、その大きさの上限は偏光板では、液晶 セルとの接着面積が 1000mm X 1340mm以下程度である。なお、該偏光板は、通 常 130〜200 mの厚さを有している。
[0045] 粘着剤層を偏光板の片面に形成する方法は、特に限定されず、上記偏光板用粘 着剤組成物をドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコー ターまたはグラビアコーターなどで偏光板に塗布し、溶剤を除去することにより、偏光 板の片面に粘着剤層を設けてもよぐ予め別の支持体に上記手段で粘着剤組成物 を塗布し溶剤を除去して粘着剤層を該支持体上に設けた後、該粘着剤層を偏光板 上にラミネーターロールなどを用いて転写することによってもよ 、。
[0046] このようにして、通常5〜50 111、好ましくは 15〜30 /z mの厚さの粘着剤層を偏光 板上に形成し、粘着剤層付き偏光板を得ることができる。
得られた粘着剤層付き偏光板は、高温および湿熱環境下で長時間使用した場合 でも、粘着剤層の発泡、被着体である液晶セル力 のハガレや浮きが生じず耐久性 に優れる。
さらに、該粘着剤層付き偏光板は、被着体である液晶セルのガラス基板との優れた 密着性を有するとともに、再剥離性の観点からも好ましい、適度な粘着力を有してい る。具体的には、下記実施例の手順に従い測定した粘着剤層付き偏光板の 180° 引張り剥離力は、通常 400〜600gZ25mmの範囲にある。
[0047] 従来の粘着剤組成物の場合、粘着力を上記範囲内に調整すると、粘着剤層の耐 久性が不充分となり、高温および湿熱環境下で偏光板のハガレや浮きを生じるおそ れがあり、熱時の収縮が大きい大型の偏光板ではその傾向が顕著であった。しかし ながら、本発明では、このような範囲の粘着力を有することで再剥離性を確保しつつ も、特定量のイオン性液体の働きにより被着体との優れた密着性をも有するため、大 型の偏光板用途に用いた場合であっても、さらに高温および湿熱環境下であっても ハガレや浮きを防止できる。
[0048] 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する力 本発明はこれらの 実施例に限定されるものではな 、。
なお、以下の例中、重量平均分子量 (Mw)は、 GPC (HLC-8120 ;東ソー (株)製） を用い、ポリスチレンを標準物質として、下記の条件で測定した。 使用カラム； G7000HXL X 1本、 GMHXL X 2本、 G2000HXL X 1本
溶媒； THF (テトラヒドロフラン）
； 1. Omレ mm
測定温度; 40°C
[合成例 1]
BAZ4HBAポリマーの合成 1
n—ブチルアタリレート（BA) 99重量部、 4ーヒドロキシブチルアタリレート（4HBA) 1重量部、酢酸ェチル 100重量部、ァゾビスイソブチ口-トリル (AIBN) O. 2重量部を 反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。
[0049] その後、窒素雰囲気中で撹拌しながら、この反応容器を 60°Cに昇温させ、 6時間 反応させた。
反応終了後、酢酸ェチルで希釈し、 BAZ4HBAポリマー溶液を得た。該溶液に含 まれる BAZ4HBAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
[合成例 2]
BAZ2HEAポリマーの合成
4HBAの代わりに 2—ヒドロキシェチルアタリレート（2HEA)を 1重量部使用したほ かは合成例 1と同様にして、 BAZ2HEAポリマー溶液を得た。該溶液に含まれる B AZ2HEAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
[0050] [合成例 3]
BA/MA/4HBAポリマーの合成
BAを 79重量部、メチルアタリレート（MA)を 20重量部、 4HBAを 1重量部使用した ほかは合成例 1と同様にして、 BA/MA/4HBAポリマー溶液を得た。該溶液に含ま れる BA/MA/4HBAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
[0051] [合成例 4]
BA/MEA/4HBAポリマーの合成
BAを 79重量部、メトキシェチルアタリレート（MEA)を 20重量部、 4HBAを 1重量 部使用したほかは合成例 1と同様にして、 BA/MEA/4HBAポリマー溶液を得た。 該溶液に含まれる BA/MEA/4HBAポリマーの重量平均分子量は 160万であった [0052] [合成例 5]
BA/POA/4HBAポリマーの合成
BAを 79重量部、フエノキシェチルアタリレート（POA)を 20重量部、 4HBAを 1重 量部使用したほかは合成例 1と同様にして、 BA/POA/4HBAポリマー溶液を得た。 該溶液に含まれる BA/POA/4HBAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
[0053] [合成例 6]
BA/Bz/4HBAポリマーの合成
BAを 89重量部、ベンジルアタリレート（Bz)を 10重量部、 4HBAを 1重量部使用し たほかは合成例 1と同様にして、 BA/Bz/4HBAポリマー溶液を得た。該溶液に含ま れる BA/Bz/4HBAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
[0054] [合成例 7]
BA/4HBAポリマーの合成 2
酢酸ェチル 100重量部の代わりに、酢酸ェチル 150重量部およびトルエン 10重量 部を用いたほかは実施例 1と同様にして、 BA/4HBAポリマー溶液を得た。該溶液 に含まれる BA/4HBAポリマーの重量平均分子量は 75万であった。
[0055] [合成例 8]
BA/4HBA/AAポリマーの合成
BAを 98重量部、 4HBAを 1重量部、アクリル酸 (AA)を 1重量部使用したほかは合 成例 1と同様にして、 BA/4HBA/AAポリマー溶液を得た。該溶液に含まれる BA/4
HBA/AAポリマーの重量平均分子量は 160万であった。
実施例 1
[0056] 合成例 1で得た BAZ4HBAポリマー溶液の固形分 100重量部に対して、イオン性 液体として 1一へキシルー 4 メチルピリジ-ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル） イミド 2重量部、イソシァネート架橋剤としてトリメチロールプロパン付加キシリレンジィ ソシァネート (XDI) O. 15重量部を混合し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の方法で、（1)高温環境下での耐久性、 (2 )湿熱環境下での耐久性、（3) 180° 引張り剥離力、（4)濡れ性について評価した。 [0057] 結果を表 1に示す。
(1)高温環境下での耐久性および (2)湿熱環境下での耐久性
得られた粘着剤組成物を、 550mm幅の剥離処理したポリエステルフィルム（商品 名； PET3811、製造元；リンテック株式会社)の剥離剤層上に塗工後、 90°Cで 4分間 乾燥させ、厚さ 25 μ mの粘着剤層を設けた。
[0058] これを偏光板の片面に転写し、温度 23°C、湿度 65%の条件で 7日間熟成させて粘 着剤層付き偏光板を得た。
得られた粘着剤層付き偏光板を 19インチサイズに裁断し、剥離処理したポリエステ ルフィルムを剥離した後、 315mm X 390mmのアルカリガラス板 (旭硝子社製）上に 粘着剤層が接触するようにして、まず粘着剤層の端部を貼着した後、全体をラミネ一 ターロールを用いて貼着した。次いで、 50°C、 5気圧に調整されたオートクレープ内 で 20分間保持して、試験板を作成した。
[0059] 試験板は 2枚作成し、 85°C (高温環境下）、 60°C X RH95% (湿熱環境下）の条件 で 500時間放置し、ハガレ、浮き、発泡の発生を目視で観察し、下記の評価基準で 評価した。
〇： ハガレ、浮き、発泡などの外観不良がな 、
Δ : ハガレ、浮き、発泡が僅かに見られる
X： ハガレ、浮き、発泡が明らかに見られる
(3) 180° 引張り剥離力
得られた粘着剤組成物を、 550mm幅の剥離処理したポリエステルフィルム（商品 名； PET3811、製造元；リンテック株式会社)の剥離剤層上に塗工後、 90°Cで 4分間 乾燥させ、厚さ 25 mの粘着剤層を設けた。これを偏光板の片面に転写し、温度 23 °C、湿度 65%の条件で 7日間熟成させて粘着剤層付き偏光板を得た。
[0060] 得られた粘着剤層付き偏光板を 2. 5cm X 15cmに裁断し、剥離処理したポリエス テルフィルムを剥離した後、 70mm X 150mmのアルカリガラス板 (旭硝子社製）上に 粘着剤層が接触するようにして、貼着した。
貼着 20分後に粘着剤層付き偏光板の方端を引き剥がし速度 300cm/minで 180 ° 方向に引っ張り、剥離開始力 剥離完了までの力（g/25mm)を測定し、その平均 値を 180° 引張り剥離力とした。
[0061] (4)濡れ性
得られた粘着剤組成物を、 550mm幅の剥離処理したポリエステルフィルム（商品 名； PET3811、製造元；リンテック株式会社)の剥離剤層上に塗工後、 90°Cで 4分間 乾燥させ、厚さ 25 /z mの粘着剤層を設けた。この粘着剤層面に 500mm幅のポリェ ステルフィルム（商品名；ルミラー 25、製造元;東レ株式会社)を貼り合せて、温度 23 °C、湿度 65%の条件で 7日間熟成させて粘着シートを得た。
[0062] 得られた粘着シートを 30mm X 150mmに裁断し、試験片を作成した。作成した試 験片から剥離処理されたポリエステルフィルムを剥離した後、露出した粘着剤層を外 側にして試験片の長手方向の両端が最上部となるように曲げ、長手方向の両端を 1 箇所にまとめて指で挟持した。試験片の中央部（曲げて挟持した場合の最下部)の 粘着剤層をアルカリガラス板 (旭硝子社製）に当接させて、手を離し、試験片がガラス 板表面になじむまでの時間を測定した。
実施例 2
[0063] イオン性液体として、 1ーブチルー 3—メチルイミダゾリゥムテトラフルォロボレートを 使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（ 1)〜（4)の項目につ 、て評価した。
結果を表 1に示す。
実施例 3
[0064] イオン性液体として、トリオクチルメチルアンモ -ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)イミドを使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、実施例 1と 同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価した。
結果を表 1に示す。
実施例 4
[0065] 合成例 2で得た BA/2HEAポリマー溶液を使用し、イオン性液体として、 1―へキシ ルー 4 メチルピリジ-ゥムへキサフルォロホスフアートを使用し、イソシァネート架橋 剤として XDIを 0. 30重量部使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物を 得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。 結果を表 1に示す。
実施例 5
[0066] 合成例 2で得た BA/2HEAポリマー溶液を使用し、イオン性液体として、 1—ォクチ ル— 3—メチルイミダゾリゥムへキサフルォロホスフアートを使用し、イソシァネート架 橋剤として XDIを 0. 30重量部使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物 を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。
結果を表 1に示す。
実施例 6
[0067] 合成例 2で得た BA/2HEAポリマー溶液を使用し、イオン性液体として、 1―へキシ ル一 3—メチルイミダゾリゥムトリフルォロメタンスルホネートを使用し、イソシァネート 架橋剤として XDIを 0. 30重量部使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成 物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。
結果を表 1に示す。
実施例 7
[0068] 合成例 3で得た BA/MA/4HBAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様に して粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価し た。
結果を表 1に示す。
実施例 8
[0069] 合成例 4で得た BA/MEA/4HBAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様 にして粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価 した。
結果を表 1に示す。
実施例 9
[0070] 合成例 5で得た BA/POA/4HBAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様 にして粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価 した。 結果を表 1に示す。
実施例 10
[0071] 合成例 6で得た BA/Bz/4HBAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様にし て粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価した。 結果を表 1に示す。
[比較例 1]
イオン性液体の代わりに固体塩である 1 ェチル 3 メチルイミダゾリゥムへキサ フルォロホスフェートを使用したほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、 実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。
[0072] 結果を表 1に示す。
[比較例 2]
イオン性液体を使用しなかったほかは実施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、 実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。
結果を表 1に示す。
[0073] [比較例 3]
1一へキシルー 4 メチルピリジ-ゥムビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)イミドを 2 重量部から 10重量部に変えたほかは、実施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、 実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目について評価した。
結果を表 1に示す。
[0074] [比較例 4]
イオン性液体の代わりに、可塑剤であるジォクチルフタレートを使用したほかは実 施例 1と同様にして粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目に ついて評価した。
結果を表 1に示す。
[0075] [比較例 5]
合成例 7で得た BAZ4HBAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様にして 粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価した。 結果を表 1に示す。 [比較例 6]
合成例 8で得た BA/4HBA/AAポリマー溶液を使用したほかは実施例 1と同様に して粘着剤組成物を得て、実施例 1と同様に上記（1)〜 (4)の項目につ 、て評価し た。
[0076] 結果を表 1に示す。
[0077] [表 1]
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
[0078] 表 Iより、イオン性液体を用いな力つた比較例 I, 2, 4では、高温環境下あるいは湿 熱環境下において、粘着剤層がガラス基板カゝら剥がれたり浮きが生じるなどの接着 不良が起こっていることがわかる。さらに、比較例 1, 2では、ガラス基板との濡れ性も 劣っていた。
一方、イオン性液体を用いた比較例 3, 5, 6でも、イオン性液体の配合量過多ある いは (メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量不足の場合には、高温環境下およ び湿熱環境下で接着不良が観察され、（メタ)アクリル系ポリマーの原料であるカルボ キシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも 1つを含有するモノマー量過多の場合には、 ガラス基板との濡れ性が悪い上に、高温環境下での接着不良が生じていることがわ かる。さらに、イオン性液体の配合量が過多の場合には、ガラス基板との濡れ性は良 V、ものの密着性が著しく劣って 、た。
[0079] これに対して、実施例 1〜10は、高温環境下および湿熱環境下でも接着不良は観 察されず、優れた耐久性を有しており、ガラス基板との濡れ性および密着性について も優れていることがわ力る。
産業上の利用可能性
[0080] 本発明は、液晶表示装置の製造、とくに大型の液晶表示装置の製造に好適に適 用される。従って、本発明は、液晶表示装置の製造業にとくに有用である。

Claims

請求の範囲
[1] (A)少なくとも、（al)水酸基含有モノマーと、（a2)カルボキシル基、アミノ基、アミド基 の少なくとも 1つを含有するモノマーと、（a3)前記 (al)および (a2)以外の置換および/ま たは無置換のアルキル (メタ）アタリレートとを、共重合して得られた重量平均分子量 1 00万以上の (メタ）アクリル系ポリマー（ただし、（a2)モノマーの仕込み量は全モノマー 量の 0. 5重量％以下である） 100重量部に対して、
(B)常温で液体の有機溶融塩を 0. 1〜8重量部の量で、
(C)イソシァネート系架橋剤を 0. 03〜1重量部の量で、
含有してなることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
[2] 前記 (B)常温で液体の有機溶融塩が、 4級窒素原子を含有する炭素数 6〜50の力 チオンと、フッ素原子含有ァ-オンとからなるォ -ゥム塩であることを特徴とする請求 項 1に記載の偏光板用粘着剤組成物。
[3] 前記 4級窒素原子を含有する炭素数 6〜50のカチオン力 4級アンモ-ゥムカチォ ン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジユウムカチオン、ピリジ-ゥムカチオン、ピベリジ- ゥムカチオン力 選ばれ、かつ
前記フッ素原子含有ァ-オンが、ビス（トリフルォロメチルスルホニル)イミダートィォ ン、トリフルォロメタンスルホネートイオン、テトラフルォロボラートイオン、またはへキサ フルォロホスファートイオンであることを特徴とする請求項 2に記載の偏光板用粘着剤 組成物。
[4] 前記 (al)モノマーがヒドロキシアルキル (メタ)アタリレートであり、前記 (a3)モノマーが アルキル (メタ）アタリレートである力、アルキル (メタ）アタリレートとアルコキシアルキル (メタ）アタリレートとの組合せである力 アルキル (メタ）アタリレートとァリールォキシァ ルキル (メタ）アタリレートとの組合せである力、あるいはアルキル (メタ）アタリレートとァ リールアルキル (メタ）アタリレートとの組合せであり、かつ (a2)モノマーの仕込み量が 0 . 2重量％以下であることを特徴とする請求項 3に記載の偏光板用粘着剤組成物。
[5] 前記アルキル (メタ）アタリレートが n—ブチルアタリレートを含有してなり、前記 (メタ） アクリル系ポリマー (A)の合成の際における該 n—ブチルアタリレートの仕込み量が 全モノマー量の 70重量％以上を占めることを特徴とする請求項 4に記載の偏光板用 粘着剤組成物。
偏光板の片面に請求項 1〜5のいずれかに記載の偏光板用粘着剤組成物力 得 られた粘着剤層を有してなることを特徴とする粘着剤層付き偏光板。
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