WO2007029503A1

WO2007029503A1 - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: WO2007029503A1
Application number: PCT/JP2006/316496
Authority: WO
Inventors: Kazumasa Kobayashi; Chiaki Asano; Hiroshi Sato; Yasuyuki Takeda; Kazuhiko Yoshida
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co., Ltd.; Tohto Kasei Co., Ltd.
Priority date: 2005-09-02
Filing date: 2006-08-23
Publication date: 2007-03-15
Also published as: KR20080043381A; KR101297740B1; US20090215969A1; CN101313005B; CN101313005A; US7727426B2; JPWO2007029503A1; JP5037348B2; TW200720313A

Abstract

ＬＥＤ封止分野で有用な常温において固形で耐光性や耐熱性に優れ、硬化収縮の小さいエポキシ樹脂組成物に関する。このエポキシ樹脂組成物は、酸価が１００～２５０mgKOH/gの非芳香族多価カルボン酸(A)とエポキシ当量が１００～４００g/eqの非芳香族エポキシ樹脂(B)を反応して得られるエポキシ当量が３００～１０００g/eq、軟化点が６５°C～１１０°Cのエポキシ樹脂を必須成分として含有することを特徴とする。非芳香族多価カルボン酸(A)には、１，４-シクロヘキサンジメタノール、２，２-ビス（４-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は３，９-ビス（１，１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンと、メチルヘキサヒドロフタル酸又はヘキサヒドロフタル酸とを反応して得られるものがある。

Description

明細書

エポキシ樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、透明性、耐候性、耐熱性に優れる塗料用榭脂、コーティング剤、印刷ィンキ、レジストインキ、接着剤、半導体封止材、成型材料、注型材料及び電気絶縁材料分野に有用なエポキシ榭脂組成物に関し、特に、発光ダイオード（以下、 LEDという）封止に適したエポキシ榭脂組成物及びそれに使用されるエポキシ榭脂に関する。背景技術

[0002] エポキシ榭脂は、電気特性、接着性、耐熱性等に優れることから主に塗料分野、土木分野、電気分野の多くの用途で使用されている。特に、ビスフエノール Aのジグリシジルエーテル、ビスフエノール Fのジグリシジルエーテル、フエノールノボラック型ェポキシ榭脂、クレゾ一ルノボラック型エポキシ榭脂等の芳香族エポキシ榭脂は、耐水性、接着性、機械物性、耐熱性、電気絶縁性、経済性などが優れること種々の硬化剤と組み合わせて広く用いられている。しかし、これらの榭脂は芳香環を含むことから、紫外線等により劣化しやすぐ耐光性を求められる分野では使用上の制約があった。

[0003] 発展がめざまヽ LED装置の分野にぉヽても、紫外線や青色光を含まな!/ヽ装置の場合、耐熱性、接着性、耐光性などの点力ゝら封止材料に芳香族エポキシ榭脂組成物が用いられることがある。しかし、高出力化を目指し紫外光や青色光を用いた LED 装置が開発されつつあるが、これら装置の封止材に芳香族エポキシ榭脂組成物を用いた場合には、紫外光や青色光における耐光性等が不足するために劣化が生じ、経時的に黄変して輝度が低下するといつた問題がある。

[0004] 本発明に関連する先行文献としては、次の文献がある。

特許文献 1 :特許第 3537119号公報

特許文献 2：特許第 3415047号公報

特許文献 3：特開第 2003- 2774732号公報

[0005] 特許文献 1には、芳香族エポキシ榭脂を水素化して得られる水素化エポキシ榭脂及び硬化剤を含有する電気 ·電子材料用エポキシ榭脂組成物が提案されて!ヽる。特許文献 2には、芳香族エポキシ榭脂を水素化して得られる水素化エポキシ榭脂、環状脂肪族エポキシ榭脂及び硬化剤を含有する硬化性エポキシ榭脂組成物が提案されている。特許文献 3には、芳香族エポキシ榭脂を水素化して得られるエポキシ当量力 S230〜： LOOOg/eqの水素化エポキシ榭脂又は芳香族エポキシ榭脂を水素化して得られる水素化エポキシ榭脂と多価カルボン酸ィ匕合物を反応して得られるエポキシ当量が 230〜1000g/eqのエポキシ榭脂と環状ォレフィンをエポキシ化して得られる脂環式エポキシ榭脂、酸無水物硬化剤又はカチオン重合開始剤を含有する LED封止用エポキシ榭脂組成物が提案されている。これらの榭脂組成物は、耐光性や耐熱性には一定の効果が認められる力硬化収縮の軽減ゃ更なる耐光性の改善が求められており、また成型方法によっては常温において固形で加熱すると流動性を有し、硬化性、耐光性、耐熱性に優れる榭脂組成物が求められている。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、塗料、インキ、レジストインキ、接着剤、電子材料分野で、特に LED封止分野で有用な常温にぉ、て固形で耐光性や耐熱性に優れ、硬化収縮の小さ、ェポキシ榭脂組成物及びそれに使用されるエポキシ榭脂を提供することを目的とする。課題を解決するための手段

[0007] 本発明は、酸価が 100〜250mgKOH/gの非芳香族多価カルボン酸 (A)とエポキシ当量が 100〜400g/eqの非芳香族エポキシ榭脂 (B)を反応して得られるエポキシ当量が 300〜1000g/eq、軟化点が 65°C〜110°Cのエポキシ榭脂及びこのエポキシ榭脂を必須成分として含有するエポキシ榭脂組成物及びこのエポキシ榭脂組成物を硬化してなる硬化榭脂である。このエポキシ榭脂組成物はエポキシ榭脂硬化剤を含むことが好ましぐエポキシ榭脂硬化剤としては酸無水物が適する。

[0008] 非芳香族多価カルボン酸 (A)としては、 1, 4シクロへキサンジメタノール及び 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、 3, 9-ビス（1, 1-ジメチル- 2-ヒドロキシェチル) -2, 4, 8, 10-テトラオキサスピロ〔5, 5〕ゥンデカンより選ばれる 1種以上を主体とするアルコールと、メチルへキサヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸及びそれらの酸無水物より選ばれる 1種以上を主体とする酸とを反応して得られる多価カルボン酸が好ましく例示される。

[0009] 非芳香族エポキシ榭脂 (B)としては、エポキシ当量が 100〜400g/eqの範囲にある 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパンジグリシジルエーテル及び 1, 4メトキシシクロへキサンジグリシジルエーテルより選ばれる 1種以上 0〜80重量％と環状ォレフインをエポキシィ匕して得られる脂環式エポキシ榭脂 20〜： LOO重量％を含有するエポキシ榭脂が好ましく例示される。

[0010] 本発明のエポキシ榭脂 (エポキシ榭脂 (E)とヽぅ）は、非芳香族多価カルボン酸 (A)とエポキシ当量が 100〜400g/eqの非芳香族エポキシ榭脂 (B)を反応させて得られ、エポキシ当量が 300〜1000g/eq、軟化点が 65°C〜110°Cのエポキシ榭脂（ェポキシ榭脂 (E)という）である。本発明のエポキシ榭脂組成物は、エポキシ榭脂 (E)を必須成分として含有する。

[0011] 以下、エポキシ榭脂 (E)について説明する。

非芳香族多価カルボン酸 (A)は、酸価 100〜250mgKOH/gを有するものであれば、脂肪族多価カルボン酸 (脂環式多価カルボン酸を含む)又は水素化芳香族多価力ルボン酸を使用することができるが、炭素-炭素二重結合を有しない。好ましくは、脂肪族多価カルボン酸 (A2)と脂肪族アルコール (脂環式アルコールを含む）を反応させて得られる部分エステル化非芳香族多価カルボン酸 (非芳香族多価カルボン酸 (A1) という）であり、エステル結合により分子量を高め、酸価を調整したものである。なお、非芳香族と!/ヽぅ用語は炭素-炭素二重結合を有しな!/ヽと!ヽぅ意味と理解され、脂肪族 (脂環式を含む)も同様な意味を有する。好ましくは、脂環式である。

[0012] 非芳香族多価カルボン酸 (A1)を製造するために使用される多価カルボン酸 (A2)としては、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸の炭素-炭素二重結合を水素化した多価カルボン酸が例示される。好ましくは、メチルへキサヒドロフタル酸及びへキサヒドロフタル酸が挙げられる。このような多価カルボン酸 (A2)としては、非芳香族多価カルボン酸の他、酸無水物、酸ハライド等の誘導体も使用できる。なお、メチルへキサヒドロフタル酸無水物はリカシッド MH (新日本理化社製)や HN-5500 (日立化成工業社製）として、へキサヒドロフタル酸無水物はリカシッド HH (新日本理化社製)として入手可能である。 [0013] 非芳香族多価カルボン酸 (Al)を製造するために使用される脂肪族アルコールとしては、一価又は多価のアル力ノールやビスフノール類の炭素-炭素二重結合を水素化したアルコールが例示される。好ましくは、 1, 4-シクロへキサンジメタノール及び 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、 3, 9-ビス（1, 1-ジメチル- 2-ヒドロキシェチル） -2, 4, 8, 10-テトラオキサスピロ〔5, 5〕ゥンデカンが挙げられる。なお、 1, 4シクロへキサンジメタノールは、 SKY CHDM (新日本理化社製）として、 2, 2- ビス (4-ヒドロキシシクロへキシル)プロパンはリカピノール HB (新日本理化社製）として、 3, 9-ビス（1, 1-ジメチル- 2-ヒドロキシェチル） -2, 4, 8, 10-テトラオキサスピロ〔5, 5〕ゥンデカンはスピログリコール（日本ファインケム社製）として、入手可能である

[0014] 非芳香族多価カルボン酸 (A1)を構成する好まし、脂肪族アルコール及び多価カルボン酸 (A2)の例を次に示す。

[0015] 非芳香族多価カルボン酸 (Al)は、多価カルボン酸又はその酸無水物等の脂肪族多価カルボン酸 (A2)と脂肪族アルコールを反応させることにより得られるが、製法は特に限定されない。この多価カルボン酸は、光学特性と硬化物の耐熱性ゃ榭脂の性状が常温において固形であること満足する上で、シクロへキサン構造を有する 1, 4シクロへキサンジメタノール、 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、 3, 9-ビス（1, 1-ジメチル- 2-ヒドロキシェチル） -2, 4, 8, 10-テトラオキサスピロ〔5, 5〕ゥンデカン又はこれらを 30重量％以上、好ましくは 50重量％以上含有するアルコールと、メチルへキサヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸又はそれらの酸無水物より選ばれる 1種以上を 30重量％以上、好ましくは 50重量％以上含有する酸を反応して得られる多価カルボン酸であることが有利である。反応におけるアルコールと酸の官能基比（OH : COOHのモル比。酸無水物基の場合は COOH基 2モルとして計算する）は、硬化物の耐熱性及び耐光性の観点から 1 : 1. 8〜1 : 2. 2であることが好ましい。すなわち、酸を理論量より過剰に使用して、エステル結合を有し末端にカルボキシ基を有する構造の多価カルボン酸として、上記酸価とする。なお、非芳香族多価カルボン酸 (A1)の代わりに又は非芳香族多価カルボン酸 (A1)と共に、通常のエステル化されて V、な、多価カルボン酸を非芳香族多価カルボン酸 (A)として使用してもょ、。非芳香族多価カルボン酸 (A)が混合物である場合、平均としての酸価が上記範囲を満足すればよい。

[0016] 非芳香族多価カルボン酸 (A)と反応させる非芳香族エポキシ榭脂 (B)は、炭素-炭素二重結合を有しな、エポキシ榭脂であって、エポキシ当量が 100〜400g/eqの範囲にある。非芳香族エポキシ榭脂 (B)としては、脂肪族多価アルコールから誘導される脂肪族エポキシ榭脂ゃ環状ォレフィンをエポキシィ匕して得られるエポキシ榭脂ゃビスフエノール類の炭素-炭素二重結合を水素化したアルコール力誘導される脂肪族エポキシ榭脂が例示される。これらはこのような構造を有すればよぐ製法は限定されない。好ましくは、 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパンジグリシジルエーテル及び 1, 4メトキシシクロへキサンジグリシジルエーテルより選ばれる 1種以上のェポキシ榭脂 (Bl)0〜80重量％と環状ォレフィンをエポキシィ匕して得られる脂環式ェポキシ榭脂 (B2)20〜： L00重量％を含有するエポキシ榭脂である。

[0017] 非芳香族エポキシ榭脂 (B)が、エポキシ榭脂 (B1)と脂環式エポキシ榭脂 (B 2)の混合物である場合、その比率はエポキシ榭脂 (B1)が 2〜80重量％で、脂環式エポキシ榭脂 (B2)が 20〜98重量％であることが好ま、。脂環式エポキシ榭脂 (B2)の比率が 20 %未満では耐熱性が低下し、 98%を超えると溶融粘度が高く硬化時の取扱性が不良となる。非芳香族エポキシ榭脂 (B)が、 2種以上の非芳香族エポキシ榭脂の混合物である場合、そのエポキシ当量は平均として 100〜400g/eqの範囲にあればよい。

[0018] 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパンジグリシジルエーテルとしては、丸善石油化学社製の HBPADGEや東都化成社製 ST- 3000を用いることができ、メトキシシクロへキサンジグリシジルエーテルとしては東都化成社製 ZX-1658を用いることができる。

[0019] 好ま、エポキシ榭脂 (B1)の例を次に示す。

[0020] 脂環式エポキシ榭脂 (B2)としては、シクロへキセン環等を有する化合物を酸ィ匕して得られるエポキシ基を 1つ以上有するエポキシ榭脂であり、エポキシ当量が 100〜30 Og/eq、好ましくは 100〜200g/eqのエポキシ榭脂がよい。脂環式エポキシ榭脂 (B2) としては、下記式（1)〜（2)で表されるエポキシ榭脂等を用いることができる。式（1) に示すエポキシ榭脂としてはセロキサイド 2021P (ダイセル社製)を、式（2)に示すェポキシ榭脂としてはセロキサイド 3000がある力シクロへキセン環等の不飽和脂肪族環を有する化合物を酸ィ匕して得られるエポキシ基を有するエポキシ榭脂であればこれら以外のエポキシ榭脂も用いることができる。

[0021]

[0022] 非芳香族多価カルボン酸 (A)と非芳香族エポキシ榭脂 (B)を反応して得られるェポキシ榭脂 (E)は、エポキシ当量が 300〜1000g/eq、軟化点が 65°C〜110°Cであり、好ましくはエポキシ当量が 350〜700g/eqである。エポキシ当量が 300g/eq未満の場合は、硬化時の収縮が大きぐ硬化物の靱性も低下する。また、 1000g/eqを超えると硬化物のガラス転移温度が低ぐ耐熱性が低下する。エポキシ榭脂 (E)のエポキシ当量は、非芳香族多価カルボン酸 (A)と非芳香族エポキシ榭脂 (B)の種類と官能基比を調整することで比較的任意に調整することができる。

[0023] エポキシ榭脂 (E)の軟ィ匕点は、多価カルボン酸 (A)の種類、エポキシ榭脂 (B)の種類及び多価カルボン酸 (A)とエポキシ榭脂 (B)を反応させる際のモル比（酸とエポキシ基の比）等により変化するので、これらを調整することにより容易に制御できる。エポキシ榭脂 (E)の軟ィ匕点が 65°C未満では榭脂がブロッキングしゃすぐ軟ィ匕点が 110°Cを超えると加温時の流動性が低く成形性が得られにくい。

[0024] 非芳香族多価カルボン酸 (A)と非芳香族エポキシ榭脂 (B)の反応は、触媒存在下で 120〜180°Cの雰囲気で容易に行うことができる。用いる触媒に特に制限は無いが、リン化合物、 1. 8-ジァザビシクロ（5. 4. 0) -ゥンデセン- 7及びその塩等を用いることができる。リン化合物としては、トリフエ-ルホスフエイト、トリ tert-ブチルホスフィン、 n- ブチルトリフエ-ルホスホ -ゥムブロマイド、テトラ- n-ブチルホスホ-ゥム、 o, o-ジェチルホスホロジチォネートなどを用いることができる。この反応では、非芳香族多価力ルボン酸 (A)の COOH基と非芳香族エポキシ榭脂 (B)のエポキシ基が反応して、式 (I) に示すような反応が生じる。そして、反応後においてもエポキシ基が残留して、ェポキシ当量が 300〜1000mgZeqであるエポキシ榭脂 (E)となる必要がある。そのためには、エポキシ基/ COOH基のモル比は、 2/1〜5/1の範囲とすることが好ましい。したがって、式 (I)の反応では一部のエポキシ基が反応し、過剰のエポキシ基はそのまま残ることになる。なお、式 (I)は主反応を説明するためのもので簡素化されている力多価カルボン酸と多価エポキシ榭脂との反応は、式 (I)力も類推可能である。 R)— COOH + ^R2― CH ,CH R₂

O

i—— COO HC CH—— R₂

R₂ OH ( i )

[0025] 本発明のエポキシ榭脂組成物は、エポキシ榭脂 (E)を必須成分として含むが、通常エポキシ榭脂の硬化に用いられる硬化剤が配合される。その他、カチオン重合開始剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。

[0026] エポキシ榭脂用硬化剤としては、公知の硬化剤を用いることができる力酸無水物が好ましぐ具体的には無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水水素化メチルナジック酸などの非芳香族酸無水物が耐光性、耐熱性の観点力好ましい。また、無機物や着色剤等を添加して耐熱性、光学特性等を向上することができる。

[0027] 本発明のエポキシ榭脂硬化物は、本発明のエポキシ榭脂組成物を加熱硬化することにより得られる。

実施例

[0028] 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

略号を次に示す。

HH：リカシッド HH (新日本理化社製）

MH：リカシッド MH (新日本理化社製）

HB：リカピノール HB (新日本理化社製）

SKY CHDM：新日本理化社製

HBPADGE :エポキシ当量 207g/eq、加水分解性塩素 170ppm、全塩素含有量 14 50ppm、粘度 780mPa's/25°C (丸善石油化学社製）

2021P：セロキサイド 2021P (ダイセル社製）

ST- 3000 :東都化成社製

ZX-1658 :東都化成社製

YD- 012：ビスフエノール A型エポキシ榭脂 (東都化成社製） SG：スピログリコール（日本ファインケム社製）

TPP：トリフエ二ノレフォスフェイト

[0029] 合成例 1

温度計、冷却管、撹拌器、連続滴下装置を取り付けた 1Lフラスコに窒素ガスパージを施しながら、 HB96重量部と HH123重量部を仕込み 160°Cで 3時攪拌混合して酸価 206mgKOH/gのポリカルボン酸を得た（第一反応）。次いで、 HBPADGE280 重量部と 2021Pを 75重量部及び TPP0. 1重量部を仕込み 160°Cで 4時間攪拌混合して 570重量部の固形エポキシ榭脂（E1)を得た (第二反応)。得られたエポキシ榭脂（E1)は、エポキシ当量 530g/eq、軟ィ匕点 72°Cであった。

[0030] 合成例 2

合成例 1において、 HBに替えて SKY CHDM57重量部を、 HHに替えて MH13 3重量部を使用し、 160°Cで 3時攪拌混合して酸価 177mgKOH/gのポリカルボン酸を得た。次ヽで、 ST— 3000を 150重量咅と 2021Pを 150重量咅及び TPPを 0. 1重量部仕込み、 160°Cで 4時間攪拌混合して 480重量部の固形エポキシ榭脂（E2)を得た。

[0031] 合成例 3

合成 f列: Uこおヽて、 HBPADGE280重量咅^ 2021P75重量咅を、 ZX— 1658を 8 0重量部、 2021P170重量部に替えて、他は同様にして 460重量部の固形エポキシ榭脂 (E3)を得た。

[0032] 合成例 4

合成例 1において、 HBPADGE280重量部と 2021Pを 75重量部に替えて、 HBP ADGEを 20重量部と 2021Pを 310重量部用い、他は同様にして 540重量部の固形エポキシ榭脂（E4)を得た。

[0033] 合成例 5

合成例 1において、 HBPADGE280重量部と 2021Pを 75重量部に替えて 2021P を 310重量部を用い、他は同様にして 520重量部の固形エポキシ榭脂（E5)を得た。

[0034] 合成例 6

合成例 1において、 HHに替えて MH134重量部を、 HBPADGE280重量部と 20 21P75重量咅に替えて ZX— 1658を 200重量咅と 2021Pを 20重量咅用ヽ、他は同様にして 440重量部の固形エポキシ榭脂（E6)を得た。

[0035] 合成例 7

合成例 1において、 HBに替えて SG122重量部用い、 HBPADGEと 2021Pの使用量をそれぞれ 168重量部、 208重量部とし、他は同様にして 600重量部の固形ェポキシ榭脂 (E7)を得た。得られたエポキシ樹脂 (E7)は、エポキシ当量 403g /eq、軟化点 75°Cであった。

合成例 1〜7の反応条件及びエポキシ榭脂の性状を表 1に示す。反応原料 (モノマ一）の単位は重量部である。

[0036] [表 1]

実施例 1〜6、比較例 1〜5

表 2及び表 3に示す様に、エポキシ榭脂（E1)〜（E7)、 YD- 012、 ST- 3000、 HBP ADGE又は 2021Pについて、 110°Cにカロ熱し、 HHをモル比が 1/1の割合になるようによく混合脱法し、更に酸ィ匕防止剤（三光社製 SANKO-HCA) 0. 2重量部、硬化促進剤（サンァプロ社製 U- CAT SA- 102) 0. 5重量部を添加してエポキシ榭脂組成物とした。これを、金型内で、 100°Cで 4時間、更に 140°Cで 12時間硬化して厚さ 4mmの榭脂板を作成した。

[0038] この榭脂板を使用して硬化物のガラス転移温度 (Tg)、光線透過度、耐熱性、耐候性及び硬化収縮の各種試験を行った。

[0039] 1) 硬化物のガラス転移温度をパーキンエルマ一社製示差操作熱量測定装置 DEL TA SERIES DSC7を用いて測定した。昇温速度は 10°CZ分とした。

2) 日立製作所製自記分光光度計 U-3410を用いて、厚さ 4mm硬化物の 400應の初期透過度を測定した。

3) 硬化物を空気中で 150°C72時間保持したのち、初期透過度と同様にして 400η mの透過度を測定した。

4) 硬化物を Qパネル社製耐候性試験機 QUVを用いて、 600時間 UV照射した後の 400nmの透過度を、初期透過度と同様にして測定した。 QUVのランプには UVA 340nmを用い、ブラックパネル温度は 55°Cとした。

5) 硬化物の金型内での収縮量を金型の厚さと硬化物厚さ及び収縮を生じた面積から硬化収縮量を算出した。

[0040] [表 2]

実施例

1 2 3 4 5 6 エポキシ樹脂（E l) 100

(E2) 100

(E3) 100

(E4) 100

(E5) 100

(E7) 100

HH 29.1 30.8 32.2 38.4 34.2 38.2 硬化物 Tg °C 140 1 35 150 170 180 160 透過嶽(％) 初期 92 91 92 93 91 93 耐熱後 70 80 8 84 80 81 耐 UV後 75 74 73 76 65 78 硬化収縮量（％) 0.2 0.2 0.2 0.2 0. 0.2 [表 3]

産業上の利用可能性本発明のエポキシ榭脂組成物は、常温にお!、て固形である他、透明で耐光性、耐熱性、耐硬化収縮性に優れる硬化物を与え、塗料、インキ、レジストインキ、接着剤、電子材料分野で有用であり、特に LED分野で有用である。

Claims

請求の範囲

[1] 酸価が 100〜250mgKOH/gの非芳香族多価カルボン酸 (A)とエポキシ当量が 100 〜400g/eqの非芳香族エポキシ榭脂 (B)を反応して得られることを特徴とするェポキシ当量が 300〜1000g/eq、軟化点が 65°C〜110°Cのエポキシ榭脂。

[2] 酸価が 100〜250mgKOH/gの非芳香族多価カルボン酸 (A)とエポキシ当量が 100 〜400g/eqの非芳香族エポキシ榭脂 (B)を反応して得られるエポキシ当量が 300〜1 000g/eq、軟ィ匕点が 65°C〜110°Cのエポキシ榭脂を必須成分として含有することを特徴とするエポキシ榭脂組成物。

[3] 非芳香族多価カルボン酸 (A)が、 1, 4-シクロへキサンジメタノール、 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパン及び 3, 9-ビス（1, 1-ジメチル- 2-ヒドロキシェチル ) -2, 4, 8, 10-テトラオキサスピロ〔5, 5〕ゥンデカンより選ばれる 1種以上を主体とするアルコールと、メチルへキサヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸及びそれらの酸無水物より選ばれる 1種以上を主体とする酸とを反応して得られる多価カルボン酸である請求項 2記載のエポキシ榭脂組成物。

[4] 非芳香族多価カルボン酸 (A)力 1, 4シクロへキサンジメタノール及び 2, 2—ビス（ 4ーヒドロキシシクロへキシル）プロパンより選ばれる 1種以上を主体とするアルコールと、メチルへキサヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸及びそれらの酸無水物より選ばれる 1種以上を主体とする酸とを反応して得られる多価カルボン酸である請求項 2記載のエポキシ榭脂組成物。

[5] 非芳香族エポキシ榭脂 (B)が、 2, 2-ビス（4-ヒドロキシシクロへキシル）プロパンジグリシジルエーテル及び 1, 4-メトキシシクロへキサンジグリシジルエーテルより選ばれる 1種以上 0〜80重量％と環状ォレフィンをエポキシ化して得られる脂環式エポキシ榭脂より選ばれる 1種以上 20〜： L00重量％を含有するエポキシ榭脂である請求項 2 記載のエポキシ榭脂組成物。

[6] 酸無水物力なるエポキシ榭脂硬化剤を含有する請求項 2記載のエポキシ榭脂組成物。

[7] 請求項 6記載のエポキシ榭脂組成物を硬化して得られる硬化榭脂。