WO2007007748A1 - 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物 - Google Patents

光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2007007748A1
WO2007007748A1 PCT/JP2006/313761 JP2006313761W WO2007007748A1 WO 2007007748 A1 WO2007007748 A1 WO 2007007748A1 JP 2006313761 W JP2006313761 W JP 2006313761W WO 2007007748 A1 WO2007007748 A1 WO 2007007748A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
optical recording
compound
recording medium
metal
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/313761
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Miyazawa
Yutaka Kurose
Hisashi Shoda
Kenichi Satake
Yukiko Takahashi
Mayumi Kimura
Naoyuki Uchida
Hideki Tamagawa
Original Assignee
Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. filed Critical Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
Priority to EP06768074A priority Critical patent/EP1903561A4/en
Priority to US11/995,205 priority patent/US8075976B2/en
Priority to CN2006800255409A priority patent/CN101238182B/zh
Publication of WO2007007748A1 publication Critical patent/WO2007007748A1/ja
Priority to US13/217,771 priority patent/US8309196B2/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/18—Monoazo compounds containing copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/20—Monoazo compounds containing cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/22—Monoazo compounds containing other metals
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2467—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2492—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds neutral compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2463—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azulene
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2475—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes merocyanine
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2531—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising glass
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2534—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycarbonates [PC]
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2535—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polyesters, e.g. PET, PETG or PEN
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2536—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polystyrene [PS]
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/258—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of reflective layers
    • G11B7/259—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of reflective layers based on silver

Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium and the like, and more particularly to an optical recording medium and the like excellent in light resistance that can cope with a blue laser.
  • CD-R information recording with a laser beam with a wavelength of about 780 nm is suitable for recording and reproduction.
  • DVD-R it is designed to be suitable for recording and reproducing information using laser light having a wavelength of about 600 nm to 700 nm.
  • a recording dye for CD-R and DVD-R for example, an azo compound is used (see Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3).
  • Patent Document 1 International Publication No. 91Z018950
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 09-277703
  • Patent Document 3 JP 2001-271001 A
  • an optical recording medium described in the above-mentioned Patent Document 1 As a recording dye, an azo compound having a coupler component having an N, N-dialkylaline skeleton is used. Used. By having such an N, N-dialkylaline skeleton, a dye having a very high molar absorption coefficient tends to be obtained. However, the absorption spectrum of the azo metal chelate compound solution which is a complex of such an azo compound and a metal is observed at a max force of 00 nm or more.
  • an azo compound having a pyridone skeleton coupler component is used as a recording dye.
  • the absorption spectrum of such an azo compound is a metal that is a force diazo component having a benzothiazole or thiazole skeleton as a diazo component and a metal of a metal.
  • the absorption spectrum of the chelate compound has little absorption around the laser wavelength of 405 nm! /.
  • the metal-containing azo complex compound which is a complex of an azo compound having a chain ⁇ -diketone skeleton containing a ⁇ -ketoester or the like as a coupler component and a metal, has a short wavelength side. It is reported that absorption spectrum absorption is observed.
  • an azo compound having such a chain j8-diketone skeleton as a coupler component is improved in production such as low yield in synthesis, difficulty in solidification, or low product purity. There are problems that need to be addressed and further examination is needed.
  • a metal azo dye of a azo compound having a diazo component such as isoxazole and a coupler component such as pyridone that is observed to absorb on the short wavelength side and a metal has a laser wavelength of 350 ⁇ .
  • a metal azo dye of a azo compound having a diazo component such as isoxazole and a coupler component such as pyridone that is observed to absorb on the short wavelength side and a metal has a laser wavelength of 350 ⁇ .
  • It has been reported to have absorption in the blue light region of ⁇ 530nm Japanese Patent Application 2005-95905.
  • this azo compound is limited in the optimal combination of coupler and diazo components, so the molecular design is limited, and it is difficult to further shorten the wavelength due to the molecular structure.
  • the present invention has a problem that has been highlighted when developing an optical recording medium in which high-density optical information recording and Z or reproduction is performed using blue laser light having a short wavelength. It was made to solve the problem.
  • an object of the present invention is to record high-density optical information using a short-wavelength laser beam and
  • An object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of Z or reproduction.
  • Another object of the present invention is to provide an optical recording material capable of recording optical information using a short wavelength laser beam.
  • Another object of the present invention is to provide a metal complex compound useful as an optical recording material.
  • diazo compounds having a cyclic ⁇ -diketone structure as a coupler component have high sensitivity absorption on the short wavelength side as a result of intensive studies. Was completed.
  • a substrate and a recording layer provided on the substrate directly or via another layer and capable of recording and reproducing or reproducing information when irradiated with light.
  • the recording layer includes an azo compound having a cyclic ⁇ 8-diketone structure coupler component and a diazo component having a nitrogen-containing heteroaromatic ring structure, and a metal complex compound composed of a metal ion coordinated with the azo compound.
  • An optical recording medium is provided.
  • the azo compound constituting the metal complex compound contained in the recording layer includes a cyclic
  • the compound is not limited as long as it has a diazo component of the structure, but a 5- to 7-membered ring is preferred as the coupler structure from the viewpoint of stability of the compound and ease of synthesis.
  • 8-diketone azo compound represented by the following general formula [I] or general formula [ ⁇ ] is preferable.
  • X ′, ⁇ , ⁇ , and X ′ and Y ′ in the general formula [ ⁇ ] are each independently a carbon atom, oxygen atom, sulfur atom, or nitrogen atom that may have a substituent. These form a 5- or 6-membered ring with a ⁇ -diketone structure. )
  • coupler component in the cyclic-diketone azo compound those having a cyclic-diketone structure having a saturated or unsaturated 5-membered to 7-membered hydrocarbon ring or heterocyclic condensed ring are preferred.
  • diazo component those having a nitrogen-containing heteroaromatic ring structure having a 5-membered or 6-membered monocyclic ring or a 5-membered or 6-membered 2-fused ring force are preferable.
  • metal ion a divalent metal ion selected from the 7th group, the 8th group, the 1B group, and the 2nd group of the periodic table is preferred, in particular, nickel, conoleto, zinc, copper, manganese power is selected at least I prefer a single metal ion.
  • the optical recording medium to which the present invention is applied includes such a complex compound of an azo compound having a cyclic ⁇ -diketone structure and a metal, and has a wavelength of 350 ⁇ by providing a recording layer. ! ⁇
  • Information can be recorded using a 530 nm laser beam.
  • an azo compound having a cyclic-diketone structure coupler component and a diazo component having a nitrogen-containing heteroaromatic ring structure, and a metal ion coordinated with the azo compound are included.
  • An optical recording material containing a metal cyclic j8-diketone azo compound and other components as required is provided.
  • Diketone structures include Meldrum's acid, tetronic acid, barbituric acid, thiobarbituric acid, hydroxycoumarin, hydroxycarbostyril, pyrazolidinedione, indandione
  • Cyclohexanedione and diketopyrimidine powers selected are preferably those having at least one skeleton.
  • an optical recording medium capable of recording and Z or reproducing high-density optical information using a short wavelength laser beam.
  • the “substituent” in the description “substituent”, “may be substituted”, and “may have a substituent” described later includes, for example, a strong lpoxyl group or a sulfonic acid group. Water-soluble groups such as are not included.
  • the cyclic j8-diketone azo compound (hereinafter sometimes simply referred to as “azo compound”) used in the present embodiment is a cyclic) coupler component of the 8-diketone structure and a nitrogen-containing complex aromatic ring structure.
  • azo compound a cyclic coupler component of the 8-diketone structure and a nitrogen-containing complex aromatic ring structure.
  • it is not limited as long as it is a compound having a diazo component, it is preferred that it has a structure represented by the following general formula [I] or general formula [ ⁇ ] as described above.
  • the nitrogen-containing heteroaromatic ring on the left side of the azo group one N) is called a diazo component
  • the right-side cyclic) 8-diketone structure is It is called the wig blur component.
  • keto-enol tautomeric structures For example, the structure of the general formula [I] can have the following structures. In the text, the tautomeric structure of keke) -enol (enol) is coordinated in the form of O because the enol hydrogen atom is removed and forms a complex with the metal ion. (Eno 1) type is unified. [0020] [Chemical 2]
  • X, X ′, ⁇ , ⁇ ′, and ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ in the coupler component of the azo compound represented by the general formula [I] or the general formula [ ⁇ ] each independently have a substituent other than a hydrogen atom.
  • R is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl represented by -COR.
  • R is a hydrogen atom, linear or
  • R 1 Represents a branched alkyl group or an aryl group.
  • R and R each represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a heterocyclic group.
  • the alkyl chain portion of the partial aralkyl group may be substituted with the same substituent as the above-described substituted alkyl chain.
  • Specific examples of the cyclic 13-diketone structure include, for example, cyclohexanedione, meldrum acid, cyclopentadione, pyrazolidinedione, tetronic acid, tetramic acid, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione, 4 Examples include structures representing —hydroxy-1-oc-pyrone, 4-hydroxy-1-apyridone, 4-hydroxycoumarin, and 4-hydroxycarbostyril.
  • X, X ', Y, Y', and ⁇ represent a carbon atom, it may further have an alkyl chain as a substituent other than a hydrogen atom.
  • one type of alkyl chain two types of the same type, and combinations with different types may be used. Further, it may be cyclic at the tip of the carbon atom to form a spiro ring.
  • an alkyl chain is introduced as a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkyl chain as the substituent is preferably about 1 to 16. If the length of the alkyl chain as a substituent is excessively long, the product tends to be difficult to solidify, and the gram extinction coefficient representing the absorbance per unit weight tends to decrease.
  • X, X ', Y, Y', and ⁇ are carbon atoms or nitrogen atoms represented by N—R
  • the adjacent bonds may be single bonds or double bonds. Also good. Examples of such a structure having an unsaturated bond include the following structures.
  • Adjacent ones may be condensed with each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring or heterocyclic ring.
  • Examples of such a structure include the following structures.
  • U is preferred, and the structure is a saturated or unsaturated 5-membered to 7-membered hydrocarbon ring or heterocyclic ring, and particularly preferred are adjacent X and X '. , Y, Y ′, and ⁇ are all carbon atoms to form a 6-membered saturated or unsaturated hydrocarbon ring.
  • cyclohexanedione meldrum acid
  • cyclopentadione virazolidinedione
  • te examples include thronic acid, tetramic acid, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione, 4-hydroxylate at pyrone, 4-hydroxy-at pyridone, diketopyrimidine, 4-hydroxycoumarin, and 4-hydroxycarbostyril.
  • ring A in the diazo component represents a nitrogen-containing heteroaromatic ring formed together with the carbon atom and the nitrogen atom to which ring A is bonded.
  • the structure of the nitrogen-containing heteroaromatic ring may be a single ring or a condensed ring as long as it has a nitrogen atom at a coordinateable position.
  • the nitrogen-containing heteroaromatic ring shown below is mentioned, for example.
  • D to D in the nitrogen-containing heteroaromatic ring described above are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
  • the structure of ring A is preferably a 5-membered to 6-membered monocyclic or bicondensed nitrogen-containing heteroaromatic ring from the viewpoint of absorption wavelength and solubility.
  • Especially preferred Preferred examples include isoxazole, triazole, oxazole, thiadiazole, pyrazole, pyridine, pyrimidine, imidazole, thiazole, isothiazole, benzothiazole, benzisoxazole, benzoxazole, and benzimidazole.
  • the ring A may have any substituent except a hydrogen atom.
  • substituents include the following. For example, a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-heptyl group, etc.
  • a branched alkyl group an optionally substituted cyclic alkyl group having 3 to 18 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group; a bur group, a propenyl group, A linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms which may be substituted, such as a xenyl group; a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.
  • a linear or branched alkoxy group having 3 to 18 carbon atoms methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, n-butylthio group, sec butylthio group, tert-butylthio group, etc.
  • a linear or branched alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted.
  • halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; nitro group; cyano group; mercapto group; hydroxy group; formyl group;
  • An acyl group represented by OR a force rubermoyl group represented by CONR R; —SO R A sulfonyl group represented by SOR; a sulfinyl group represented by SOR;
  • the number of substituents can be from unsubstituted to plural. When having a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • R, R, R, R, R, R, R, R, R 1, R 2, R 3 are charcoal.
  • Such hydrocarbon groups represented by R to R include, for example, a methyl group, an ethyl group, and a pro
  • C1-C18 linear or branched alkyl group such as pill group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-heptyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohex hexyl group, a cyclic alkyl group having a carbon number of 3 to 18 carbon atoms such as Adamanchiru group, Bulle group, Purobe - linear or branched Aruke the group, the number 2 carbon atoms, such as cyclohexenyl group of 18 - Le group , Cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, etc., C3-C18 cyclic alkenyl group, benzyl group, phenethyl group, etc., C7-C20 aralkyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group And allyl groups having 6 to 18 carbon
  • the heterocyclic groups represented by R to R are 4-piperidyl group, morpholino group, 2 morpholine group.
  • Saturated heterocycles such as linyl and piperazyl groups; and aromatic heterocycles such as 2-furyl, 2-pyridyl, 2-thiazolyl and 2-quinolyl. These may contain a plurality of heteroatoms, may further have a substituent, and may have any bonding position.
  • the heterocyclic ring a 5-membered to 6-membered saturated heterocyclic ring, a 5-membered to 6-membered monocyclic ring, and a double condensed aromatic heterocyclic ring are preferred.
  • acyl (-COR) examples include functional groups having the following structures.
  • Examples of ⁇ 3 ⁇ 4 13 include functional groups having the following structures.
  • Examples of the carbamate group include functional groups having the following structure.
  • Carboxylic acid ester group (one COOR includes a functional group having the following structure).
  • acyloxy group examples include functional groups having the following structures.
  • Examples of the strong rubermoyl group include functional groups having the following structures: c
  • Examples of the sulfonyl group include functional groups having the following structures.
  • Examples of the sulfiel group include functional groups having the following structures.
  • Examples of the sulfamoyl group include functional groups having the following structures.
  • Examples of the sulfonate group include functional groups having the following structures.
  • Examples of the sulfonamide group include functional groups having the following structure.
  • the alkyl chain portion of the alkyl group shown may further have a substituent.
  • substituents include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • Alkoxy group having 2 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, propoxymethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxyethoxy group, methoxybutoxy group; methoxymethoxymethoxy group, methoxymethoxy group Alkoxyalkoxyalkoxy groups having 3 to 15 carbon atoms, such as toxoxy group, methoxyethoxymethoxy group, and ethoxyethoxymethoxy group; aryloxy groups having 6 to 12 carbon atoms, such as phenoxy group, tolyloxy group, xylyloxy group, and naphthyloxy group Group; carbon number 2 to charcoal such as aryloxy group, vinyloxy group The number 12 of Aruke - Ruokishi group and the like.
  • heterocyclic groups such as 2-chael group, 2-pyridyl group, 4-piperidyl group, morpholino group; cyan group; nitro group; hydroxyl group; mercapto group; methyl mercapto group Group, alkylthio group such as ethyl mercapto group; amino group, N, N-dimethylamino group, N, N-jetylamino group, etc., alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms; methylsulfuramino group, ethylsulfo-luamino group Alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as n-propylsulfo-lumino group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; methylcarbole group, ethylcarbol group, isopropylcarbo group - Alkyl carbo groups such as thiol groups
  • alkoxy carbo group having 7 carbon atoms an alkyl having 2 to 7 carbon atoms such as a methyl carbo oxy group, an ethyl carbo oxy group, an n propyl carbo oxy group, an isopropyl carbo oxy group, and an n butyl carbo oxy group.
  • Carbonoxy group; alkoxy having 2 to 7 carbon atoms such as methoxycarbonyloxy group, ethoxycarbonyloxy group, n-propoxycarbonyloxy group, isopropoxycarboxoxy group, n-butoxycarboxoxy group, etc. Examples thereof include a carbonyloxy group.
  • the substituent of ring A in the diazo component is not particularly limited. However, from the viewpoint of ease of synthesis, solubility in a coating solvent, and the like, a hydrogen atom and a carbon number of 1 are preferable.
  • Aralkyl group straight chain or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, linear or branched alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, aryl group having 6 to 18 carbon atoms, saturated or unsaturated
  • Bamate group carboxylic acid ester group represented by COOR
  • Luoxy group Power ruberamoyl group represented by CONR R; Sulfo represented by SO R
  • the molecular weight of the azo compound represented by the general formula [I] or [ ⁇ ] is preferably 1000 or less, particularly preferably 700 or less. If the molecular weight is too high, the Gram extinction coefficient will decrease.
  • azo compound represented by the general formula [I] or the general formula [ ⁇ ] include the following compounds ((1) to (189)).
  • the metal that forms a metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compound that is a metal complex compound by coordination with the azo compound represented by the general formula [I] or [ ⁇ ] will be described.
  • the metal that forms a metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compound by coordinating with the azo compound represented by the general formula [I] or [II] is not particularly limited as long as it has coordination ability with the azo compound. Regardless of type, it may be a transition element or a typical element, and its oxidation number is not limited.
  • the ratio of the metal to the azo compound in the metal cyclic ⁇ -diketone azo compound is not particularly limited, and in addition to the azo compound and the metal, a complex may be formed including a counter ion having a charge.
  • a complex may be formed including a counter ion having a charge.
  • examples of such a metal include a metal selected from the 7th group, the 8th group, the 1B group, and the 2nd group of the periodic table. Among these, nickel, cobalt, copper, iron, zinc, mangan, platinum, palladium and the like are preferable.
  • the azo compound represented by the general formula [I] or the general formula [ ⁇ ] coordinates with a metal having coordination ability with the azo compound to form a metal complex compound.
  • a preferable structure is a divalent compound because the azo compound is likely to be a tridentate ligand having a (11) -valent charge.
  • a structure in which the transition metal is coordinated at a ratio of the azo compound 2 to the metal 1 (6-coordinate structure) is preferable.
  • a coordination structure with a divalent transition metal such as nickel, cobalt, copper, iron, zinc, or manganese is preferable.
  • 8-diketone azo compound in which a plurality of types of azo compounds are coordinated to the metal as a ligand may be used, and the recording layer may contain a plurality of types of metal-containing cyclic j8-diketone azo compounds. Moyo.
  • Examples of such a metal complex compound include the following. That is, it coordinates a azo compound comprising a Meldrum acid coupler component and a diazo component selected from isoxazole, benzisoxazole, pyrazole, triazole, imidazole, benzimidazole, thiazole, benzothiazole thiadiazole, and pyridine case.
  • a azo compound comprising a Meldrum acid coupler component and a diazo component selected from isoxazole, benzisoxazole, pyrazole, triazole, imidazole, benzimidazole, thiazole, benzothiazole thiadiazole, and pyridine case.
  • a metal complex compound as a child a tetronic acid coupler component and a diazo component selected from isoxazole, benzisoxa zonore, pyrazonole, triazonore, imidazonole, benzimidazole, thiazonole, benzothiazole thiadiazole, pyridine force,
  • a metal complex compound comprising a azo compound as a ligand; a hydroxycoumarin coupler component, and isoxazole, benzisoxazole, pyrazole, triazolole, imidazole, benzimi
  • a diazo component selected from sol, thiazole, benzothiazole thiadiazole, and pyridine; a metal complex compound having a powerful azo compound as a ligand; a hydroxycarbostyryl coupler component; and isoxazole; Benzisoxazole, pyrazole, triazole, imidazole, benzimidazo
  • the wavelength, absorbance, and solubility of the absorption band of the metal complex compound can be adjusted to the desired ones by appropriately combining the diazo component and the force coupler component.
  • the optical recording medium to which this embodiment is applied is a metal-containing cyclic j8-diketone azo compound in which a metal is coordinated to at least a substrate and an azo compound represented by the general formula [I] or [ ⁇ ]. (Hereinafter, simply referred to as "metal-containing cyclic
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a first embodiment (in this example, a CD-R) of an optical recording medium 100 to which this embodiment is applied.
  • An optical recording medium 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 10 made of a light transmissive material having guide grooves 11 and an information recording layer 20 provided on the substrate 10.
  • the information recording layer 20 includes a recording layer 21, and a reflective layer 22 and a protective layer 23 stacked on the recording layer 21 in order.
  • information is recorded and Z or reproduced by a laser beam that is also irradiated with the side force of the substrate 10.
  • the side where the protective layer 23 exists is the upper side
  • the side where the substrate 10 exists is the lower side
  • the surfaces of each layer corresponding to these directions are the upper surface and the lower surface of each layer, respectively.
  • the substrate 10 is basically made of a material that is transparent at the wavelengths of recording light and reproducing light.
  • Various materials can be used. Specifically, for example, acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polyolefin resin (especially amorphous polyolefin), polyester resin, polystyrene resin, epoxy resin, etc. ; Glass.
  • the structure which provided the resin layer which consists of radiation curable resin, such as photocurable resin, on glass is mentioned.
  • amorphous polyolefin is preferable from the viewpoint of polycarbonate resin used in the injection molding method, chemical resistance and moisture absorption resistance.
  • glass is preferable from the viewpoint of high-speed response and the like.
  • guide grooves and pits for recording / reproducing light are formed on the upper surface. May be.
  • the shape of the guide groove include a concentric shape and a spiral shape based on the center of the optical recording medium 100.
  • the groove pitch is preferably about 0.2 / ⁇ ⁇ 1.2 m.
  • the recording layer 21 is formed directly on the upper side of the substrate 10 or on the upper side of an undercoat layer or the like provided on the substrate 10 as necessary.
  • the recording layer 21 is represented by the general formula [I] or the general formula [ ⁇ ].
  • the metal-containing cyclic ⁇ 8-diketone azo compound in which the metal is coordinated is included.
  • Examples of a method for forming the recording layer 21 include various commonly used thin film forming methods such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, and an immersion method.
  • the vacuum evaporation method or the like is preferable to the coating method from the viewpoint of obtaining the recording layer 21 having a uniform thickness that is preferable for the spin coating method.
  • the number of revolutions is preferably 500 rpm to 15000 rpm. Further, if necessary, after the spin coat, a treatment such as heating or application to solvent vapor may be performed.
  • 8-diketone azo compound is dissolved and applied to the substrate 10
  • the coating solvent used for is not particularly limited as long as it is a solvent that does not attack the substrate 10.
  • ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone
  • cellosolve solvents such as methyl and cetyl sorb
  • chains such as n-xan and n-octane Hydrocarbon solvent
  • cyclohexane Cyclic hydrocarbon solvents such as methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, cyclooctane; tetrafluoropropanol, octafluoropentanol And perfluoroalkyl alcohol solvents such as hexafluorobutanol; and hydroxycarboxylic acid ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate, and methyl 2-hydroxyisobutyrate.
  • a metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compound and, if necessary, recording layer components such as other dyes and various additives are installed in a crucible installed in a vacuum vessel. put, this was evacuated in a vacuum vessel with an appropriate vacuum pump around 10 _ 2 Pa ⁇ 10 _5 Pa Nima, by heating the crucible to evaporate the recording layer components, on substrate placed facing the crucible The recording layer 21 is formed by vapor deposition.
  • the recording layer 21 includes, for example, a transition metal chelate compound (for example, a transition metal chelate compound (for example, for improving stability and light resistance).
  • a transition metal chelate compound for example, a transition metal chelate compound (for example, for improving stability and light resistance).
  • a recording sensitivity improver may be included.
  • the metal compound refers to a compound in which a metal such as a transition metal is included in the compound in the form of atoms, ions, clusters, etc., for example, an ethylenediamine complex, an azomethine complex, a phenylhydroxyamine complex, Such as phenantorphine complex, dihydroxyazobenzene complex, dioxime complex, nitrosaminophenol complex, pyridyltriazine complex, acetylacetate complex, metaguchisen complex, and vorphiline complex An organometallic compound is mentioned. Although it does not specifically limit as a metal atom, It is preferable that it is a transition metal.
  • a plurality of metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compounds may be used in combination as required.
  • other types of dyes can be used in the recording layer 21 as necessary.
  • Other dyes are not particularly limited as long as they have appropriate absorption mainly in the oscillation wavelength region of the recording laser beam.
  • dyes other than metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compounds include metal-containing azo dyes, benzophenone dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, Squarylium dyes, metal-containing indoor-phosphorus dyes, triarylmonomethane dyes, merocyanine dyes, azurenium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, indophenol dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, pyrylium dyes And pigments.
  • a binder if necessary, a binder, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like can be used in combination.
  • binders include polybutanol, polypyrrole pyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone series, acrylic series, polystyrene series, urethane series, polybutyral, polycarbonate, polyolefin, etc.
  • the film thickness of the recording layer 21 is not particularly limited because a suitable film thickness differs depending on the recording method or the like. However, a certain amount of film thickness is required to enable recording. Usually, it is at least 1 nm or more, preferably 5 nm or more. However, even if it is too thick, there is a possibility that recording cannot be performed satisfactorily, and it is usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less, and more preferably lOO nm or less.
  • the reflection layer 22 is formed on the recording layer 21.
  • the thickness of the reflective layer 22 is preferably 50 ⁇ m to 300 nm.
  • a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light for example, a metal such as Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Pd, alone or It can be used as an alloy.
  • Au, Al, and Ag are suitable as materials for the reflective layer 22 having high reflectivity.
  • other materials may be added.
  • the main component means that the content is 50% or more.
  • Examples of materials other than the main component include Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, and Re. Fe, Co, Rh, Ir, Cu, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, Ta, Ti, Pt, Pd, Nd, etc. Can be mentioned. Among them, those containing Ag as a main component are particularly preferred because they are low in cost, easily produce high reflectivity, and obtain a beautiful white background when a printing receiving layer described later is provided.
  • an alloy containing about 0.1 atomic% to 5 atomic% of one or more selected from Au, Pd, Pt, Cu, and Nd in Ag has high reflectivity, high durability, high sensitivity, and Low cost is preferable.
  • AgPdCu alloy, AgCuAu alloy, AgCuAuNd alloy, AgCuNd alloy and the like As a material other than metal, it is also possible to form a multilayer film by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film, and use this as the reflective layer 22.
  • Examples of the method for forming the reflective layer 22 include a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method.
  • a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate 10 or below the reflective layer 22 in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, and improve adhesion. it can.
  • the protective layer 23 is formed on the reflective layer 22.
  • the material of the protective layer 23 is not particularly limited as long as it can protect the reflective layer 22 from external force.
  • Examples of the organic material include thermoplastic resins, thermosetting resins, electron beam curable resins, and ultraviolet curable resins.
  • Examples of the inorganic substance include silicon oxide, silicon nitride, MgF, and SnO.
  • the protective layer 23 can be formed by applying a coating solution prepared by dissolving in an appropriate solvent on the reflective layer 22 and drying it. it can .
  • UV curable resin either apply directly on the reflective layer 22 or apply a coating solution prepared by dissolving in an appropriate solvent on the reflective layer 22 and cure by irradiating with UV light. By doing so, the protective layer 23 can be formed.
  • the ultraviolet curable resin for example, an acrylate resin such as urethane acrylate, epoxy acrylate, or polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture of plural kinds.
  • the protective layer may be formed as a single layer or a multilayer.
  • the protective layer 23 is formed by the same method as the recording layer 21, such as spin coating or casting. However, the spin coating method is preferred.
  • the film thickness of the protective layer 23 is generally 0.1 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more because a certain amount of thickness is required to fulfill its protective function. However, if it is too thick, not only the effect does not change, but also the formation of the protective layer 23 may take time and the cost may increase, so it is usually 100 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less.
  • the layer structure of the optical recording medium 100 has been described by taking the structure in which the substrate 10, the recording layer 21, the reflective layer 22, and the protective layer 23 are stacked in this order as an example.
  • Other layer structures may be used.
  • another substrate may be bonded to the upper surface of the protective layer 23 in the layer structure of the above example, or to the upper surface of the reflective layer 22 with the layer structure force of the above example omitted.
  • the substrate at this time may be the substrate itself without any layers, or may have an arbitrary layer such as a reflective layer on the bonding surface or the opposite surface.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a second embodiment (in this example, a film surface incidence type medium) of an optical recording medium 200 to which the present embodiment is applied. Portions common to the optical recording medium 100 of the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted.
  • An optical recording medium 200 shown in FIG. 2 has a substrate 30 having a predetermined guide groove 31 and an information recording layer 40 provided on the substrate 30.
  • the information recording layer 40 includes a reflective layer 42, and a recording layer 41 and a protective film 43 laminated on the reflective layer 42 in order.
  • information is recorded and reproduced by a laser beam irradiated from the protective film 43 side.
  • the protective film 43 may be a film or a sheet-like material bonded with an adhesive, and a coating liquid for film formation is applied using the same material as the protective layer 23 (Fig. 1). It may be formed by curing and drying.
  • the thickness of the protective coating 43 is generally 0.1 m or more because a certain thickness is required to perform its protective function. Or more than 3 m. However, if it is too thick, not only the effect does not change, but also the formation of the protective film 43 may take time and the cost may increase, so it is usually 300 ⁇ m or less, preferably 200 m or less.
  • the recording layer 41, the reflective layer 42, and the like can be generally used in the same manner as the optical recording medium 100 (FIG. 1) described above.
  • the substrate 30 does not have to be transparent. Therefore, in addition to the above-described materials, opaque resin, ceramic, metal (including alloy), and the like are used. Even in such a layer structure, an arbitrary layer may be provided between the above-described layers as necessary as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • NA numerical aperture
  • the numerical aperture (NA) of the objective lens is increased, the aberration of the light spot due to the warp of the optical recording medium 100, 200, etc., when irradiated with laser light for recording-reproduction is increased. Since it tends to be large, a good recording / reproducing signal may not be obtained stably. Such aberration tends to increase as the film thickness of the transparent substrate or protective film through which the laser beam passes increases.
  • the substrate and the protective film as thin as possible.
  • the substrates 10 and 30 usually require a certain thickness to ensure the strength of the optical recording medium 100, 200
  • the structure of the optical recording medium 200 (the substrate 30, the reflective layer 42, the recording layer)
  • an optical recording medium 200) having a basic layer structure 41 and a protective film 43.
  • the protective film 43 of the optical recording medium 200 is thinner and more preferably used.
  • the optical recording medium 100 (the optical recording medium 100 having a basic layer structure including the substrate 10, the recording layer 21, the reflective layer 22, and the protective layer 23), the recording laser beam for reproduction passes. Yes By reducing the thickness of the transparent substrate 10 to about 50 m to 300 m, the aberration can be reduced.
  • an ultraviolet curable resin layer or an inorganic thin film is used for the purpose of protecting the surface of the recording / reproducing laser beam incident surface (usually the lower surface of the substrate 10) to prevent adhesion of dust or the like.
  • printers such as inkjet and thermal transfer or various writing instruments are applied to the surface that is not the incident surface of the reproduction laser beam (usually the upper surface of the reflective layer 22 or the protective layer 23).
  • a print-receiving layer that can be filled in and printed May be.
  • the laser light used for recording and reproducing information is more preferable as the wavelength is shorter in view power to realize high-density recording.
  • Laser light having a wavelength of 350 nm to 530 nm is preferable.
  • Typical examples of such laser light include laser light having center wavelengths of 405 nm, 410 nm, and 515 nm.
  • Laser light having a wavelength of 350 nm to 530 nm is obtained by using a blue or green 515 ⁇ m high-power semiconductor laser light having a wavelength of 405 nm or 410 nm.
  • a semiconductor laser beam capable of continuous oscillation having a fundamental oscillation wavelength of 740 nm to 960 nm and (b) a fundamental oscillation wavelength 740 ⁇ excited by a semiconductor laser beam! It can also be obtained by converting the wavelength of any one of solid laser beams capable of continuous oscillation of up to 960 nm using a second harmonic generation element (SHG).
  • SHG second harmonic generation element
  • the SHG may be any piezo element lacking inversion symmetry, but KDP, ADP, BNN, KN, LBO, compound semiconductors, and the like are preferable.
  • KDP, ADP, BNN, KN, LBO, compound semiconductors, and the like are preferable.
  • the second harmonic in the case of a semiconductor laser beam having a fundamental oscillation wavelength of 860 nm, 430 nm, which is a double of the fundamental oscillation wavelength, and in the case of a solid-state laser beam excited by a semiconductor laser beam, C
  • 430 nm of the double wave from r-doped LiSrAlF crystal (fundamental oscillation wavelength 860 nm)
  • the substrate 10 side substrate and the substrate 10 are attached to the recording layer 21.
  • the laser is transmitted through the protective coating 43 from the protective coating 43 side to the recording layer 41, and is usually focused at about 0.4 / ⁇ ⁇ to 0.6 m. Irradiate light.
  • the portions of the recording layers 21 and 41 irradiated with the laser light undergo thermal deformations such as decomposition, heat generation, and dissolution by absorbing the energy of the laser light, so that the optical characteristics change.
  • the recording layers 21 and 41 are irradiated with laser beams having lower energy (usually from the same direction as during recording).
  • information is obtained by reading the difference between the reflectivity of the portion where the optical characteristics change (that is, the portion where information is recorded) and the reflectivity of the portion where no change occurs. Is played.
  • the method for synthesizing the metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compound is not particularly limited, but the following synthesis methods are usually mentioned. That is, first, an aromatic heterocyclic amine is synthesized by adding sodium nitrite or -trosylsulfuric acid in an acidic solution to synthesize the diazo component. Next, this diazo component is added dropwise to a solution in which the coupler component is dissolved at around 0 ° C. to synthesize an azo compound. Subsequently, a metal salt solution is dropped into a solution obtained by dissolving the synthesized azo compound in an appropriate solvent to synthesize a metal complex compound.
  • the following example shows the structure of a 2: 1 metal complex compound composed of a diazo compound and a divalent metal ion.
  • 3-45-methylisoxazole 2.45 g (0.025 mol—manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following structural formula [1] was stirred in 25 ml of acetic acid, 8.5 ml of propionic acid, and 1 ml of concentrated sulfuric acid. Dissolved and cooled to 0-5 ° C. Here, 8.85 g of 43% -trosylsulfuric acid was added dropwise so as to keep the temperature below 10 ° C. to prepare a diazo solution.
  • FIG. 3 shows a solution spectrum of the exemplary compound (115).
  • the metal complex compound (1) had a ⁇ max of 428 nm in the black mouth form and a molar extinction coefficient of 5.4 ⁇ 10 4 .
  • Figure 4 shows the spectrum of the metal complex compound (1) solution.
  • the metal complex compound (1) described above was dissolved in octafluoropentanol and adjusted to lwt%.
  • the solution obtained by filtering this solution is dropped onto an injection mold polycarbonate resin substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm, and is applied by spinner method (500 rpm). Dry for 30 minutes.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of this coating film was 427.5 nm.
  • FIG. 5 shows the spectrum of the coating film coated with the metal complex compound (1).
  • the Xe lamp at 63 ° C and 550mW was cut into a section of the disc coated with this metal complex compound (1). Irradiated for 40 hours. After that, the absorbance at ⁇ max before irradiation with the Xe lamp and the absorbance at ⁇ max after irradiation with the Xe lamp were measured with an ultraviolet ray measuring device, respectively, and after the irradiation with the Xe lamp with respect to the absorbance at ⁇ max before the irradiation with the Xe lamp. The ratio (%) of the absorbance at ⁇ max was 55.1%. In addition, light resistance is so favorable that the numerical value of a light absorbency is large.
  • an optical recording medium can be obtained by curing by irradiation to form a protective layer.
  • This optical recording medium is a semiconductor laser beam having a central wavelength of 405 nm, for example, from the value of ⁇ max of the coating film. Can be recorded and reproduced. That is, it can be seen that the metal-containing cyclic) 8-diketone azo compound is a compound having an effective structure for blue laser light recording.
  • the above-mentioned metal complex compound (1) was dissolved in tetrafluoropropanol and adjusted to 0.9 wt%.
  • the solution obtained by filtering this solution is dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate with a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm having a groove with a track pitch of 400 nm, a groove width of 220 nm, and a groove depth of 6 Onm. Applied.
  • the coating was performed by increasing the rotational speed from 800 rpm to 7000 rpm over 13 seconds and holding at 7000 rpm for 2 seconds.
  • the film was further dried at 75 ° C for 18 minutes to form a recording layer.
  • a silver alloy was formed to a thickness of 120 nm by sputtering to form a reflective layer.
  • a protective coating agent made of UV curable resin was applied by a spinner method, and UV light was irradiated to form a protective layer having a thickness of 5 m.
  • an optical recording medium for evaluation was prepared by adhering a polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm to the surface having the protective layer using a delayed curing adhesive.
  • T is the reference clock period corresponding to a frequency of 65 MHz.
  • the recording pulse strategy the number of divided pulses is nT ( ⁇ -1), the head recording pulse width is 2 ⁇ , the subsequent recording pulse width is 0.5 ⁇ , the bias power is 3. OmW, the reproduction power is 0.4mW, and the recording power is variable. It was. As a result, a signal with a modulation factor of 51% was recorded at 7.5 mW. The degree of modulation is expected to become larger by optimizing recording conditions such as pulse strategy.
  • 2-Aminothiazole represented by the following structural formula [4] 3.5 g (0.035 mol—manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was stirred and dissolved in a solution of 50 ml of acetic acid, 35 g of phosphoric acid and 5 g of concentrated sulfuric acid, and 0 ° C Cooled to ⁇ 5 ° C.
  • 43% -trosylsulfuric acid 12.39 g was added dropwise so as to keep the temperature at 10 ° C. or lower to prepare a diazo solution. Meanwhile, in a separate container, 5.3 g (l.
  • a metal complex compound (2) is dissolved in octafluoropentanol, The solution obtained by filtering this was dropped onto an injection-molded polycarbonate polycarbonate resin substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm, applied by a spinner method, and dried at 100 ° C for 30 minutes after application. .
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of this coating film was 423.5 nm.
  • FIG. 6 shows the spectrum of the coating film coated with the metal complex compound (2).
  • the optical recording medium was prepared as follows. Using a light resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd .: Suntest XLS +), cut the section of the disk coated with the metal complex compound (2) at 63 ° C. When the light resistance was evaluated by irradiating at 550 mW for 40 hours, it was 97.2%.
  • the above-mentioned metal complex compound (2) was dissolved in tetrafluoropropanol and adjusted to 0.9 wt%.
  • the solution obtained by filtering this solution is dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate with a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm having a groove with a track pitch of 400 nm, a groove width of 220 nm, and a groove depth of 6 Onm. Applied.
  • the coating was performed by increasing the rotational speed from 800 rpm to 7000 rpm over 13 seconds and holding at 7000 rpm for 2 seconds.
  • the film was further dried at 75 ° C for 18 minutes to form a recording layer.
  • a silver alloy was formed to a thickness of 120 nm by sputtering to form a reflective layer.
  • a protective coating agent made of UV curable resin was applied by a spinner method, and UV light was irradiated to form a protective layer having a thickness of 5 m.
  • delayed hardness An optical recording medium for evaluation was prepared by bonding a polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm to the surface having the protective layer using a chemical adhesive.
  • T is the reference clock period corresponding to a frequency of 65 MHz.
  • the recording pulse strategy the number of divided pulses is nT ( ⁇ -1), the head recording pulse width is 2 ⁇ , the subsequent recording pulse width is 0.5 ⁇ , the bias power is 3. OmW, the reproduction power is 0.4mW, and the recording power is variable. It was. As a result, a signal with a modulation factor of 51% was recorded at 6.5 mW. The degree of modulation is expected to become larger by optimizing recording conditions such as pulse strategy.
  • the above-mentioned metal complex compound (3) was dissolved in tetrafluoropropanol and adjusted to 0.9 wt%.
  • the solution obtained by filtering this solution is dropped onto an injection molded polycarbonate resin substrate with a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm having a groove with a track pitch of 400 nm, a groove width of 220 nm, and a groove depth of 6 Onm. Applied.
  • the coating was performed by increasing the rotational speed from 800 rpm to 7000 rpm over 13 seconds and holding at 7000 rpm for 2 seconds.
  • the film was further dried at 75 ° C for 18 minutes to form a recording layer.
  • a silver alloy was formed to a thickness of 120 nm by sputtering to form a reflective layer.
  • a protective coating agent made of UV curable resin was applied by a spinner method, and UV light was irradiated to form a protective layer having a thickness of 5 m.
  • an optical recording medium for evaluation was prepared by adhering a polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm to the surface having the protective layer by using a delayed curing adhesive.
  • T is the reference clock period corresponding to a frequency of 65 MHz.
  • the recording pulse strategy the number of divided pulses is nT ( ⁇ -1), the head recording pulse width is 2 ⁇ , the subsequent recording pulse width is 0.5 ⁇ , the bias power is 3. OmW, the reproduction power is 0.4mW, and the recording power is variable. It was. As a result, a signal with a modulation degree of 48.4% was recorded at 6.4 mW. The degree of modulation is expected to become larger by optimizing recording conditions such as pulse strategy.
  • Example 4 to Example 151 Thereafter, Exemplified Azoi Compound (115) to Exemplified Azoi Compound (189) were synthesized in the same manner as the synthesis method described above, then further metal complexed, and prepared in the same manner as Example 1.
  • the absorption spectrum of the coating film was measured. Maximum absorption wavelength, molar extinction coefficient of these metal complex compounds in solution (black mouth form), maximum absorption wavelength in coating film (coating solvent is selected from octafluoropentanol or tetrafluoropropanol as appropriate) ) was measured.
  • a light resistance test of these coating films was performed. The results are shown in Tables 1 to 7 together with Examples 1 to 3.
  • the wavelength of the metal-containing cyclic ⁇ -diketone azo compound is determined by the combination of a diazo component, a coupler component and a metal ion. If the same coupler component and metal are used, the longer the wavelength, the longer the compound is used. it can. Similarly, if the same diazo component and metal are used, a long-wavelength metal-containing cyclic-diketone azo compound can be synthesized even if a longer-wavelength coupler component is used. The order of these forces depends on the substituents and the like. When illustrated in the range of the examples, the following order is generally observed. [0163] [Chemical 47]
  • the coating film thus formed Ag or the like is formed by a sputtering method as necessary to form a reflective layer, and an ultraviolet curable resin is further applied by spin coating or the like. It can be cured by irradiation to form a protective layer to obtain an optical recording medium.
  • This optical recording medium can be recorded and reproduced by a semiconductor laser beam having a central wavelength of 405 nm, for example, from the value of ⁇ max of the coating film. That is, the metal-containing cyclic j8-diketone azo compound composed of the azo compound represented by the general formula [I] or the general formula [ ⁇ ] and a metal is a compound having a structure effective for blue laser light recording. Can be divided.
  • the light resistance of the metal complex compound tends to be influenced by the type of diazo component, coupler component or metal ion.
  • the maximum value of light resistance remains at 65.2%.
  • Examples using metal complex compounds having the same coupler component The light resistance in the case of 2 and Example 3 exceeds 90%, whereas in the case of Example 8 using a metal complex compound having a coupler component different from these, it remains at 42.9%.
  • the light complex of Example 25 which uses a metal complex compound with Co ions for the same azo compound, 65.2% of the light complex of Example 25, uses a metal complex compound with Zn ions.
  • the light resistance of Example 27 is reduced to 1.7%.
  • metal complex compound having low light resistance other metal complex compounds having good light resistance, for example, organic dye compounds conventionally used for CD-R, etc. By mixing, it is possible to improve the light fastness to the practical level of the optical recording medium.
  • a compound having a singlet oxygen quencher effect eg, acetyl acetyltonate chelate, bisphenol dithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio adiketone) Etc.
  • a compound having a singlet oxygen quencher effect eg, acetyl acetyltonate chelate, bisphenol dithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio adiketone
  • the following compound [9] was synthesized from 2-amino-6-methylbenzothiazole (Tokyo Chemical Co., Ltd.) represented by the following structural formula [8] and 1-n-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone.
  • Compound [9] had a ⁇ max of 453.5 nm and a molar extinction coefficient of 3.2 ⁇ 10 4 in chloroform.
  • Fig. 8 shows the absorption spectrum of the compound [10].
  • the spectrum of the nickel complex (Example 15) using Meldrum's acid as a coupler component is shown in an overlapping manner.
  • the compound [10] is a metal-containing azo compound using the same benzothiazole as a diazo component as compared with the complex compound of Example 15 having a large absorption at 405 nm. It can be seen that the different dye components are insufficient for the blue laser beam recording.
  • This compound [12] was dissolved in octafluoropentanol, and the force solubility adjusted to ⁇ % was low and it was almost insoluble. This was filtered, and the resulting solution was dropped onto an injection-molded polycarbonate resin substrate with a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm. It was applied (500rpm) and dried at 100 ° C for 30 minutes after application. However, the absorption spectrum of the coated film was not obtained due to poor solubility.
  • an azo compound was synthesized using a chain ⁇ -diketone coupler component.
  • 2-Amino-4-methylthiazole 1.4g (0. O13mol-Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following structural formula [13] is stirred and dissolved in a solution of 6 ml of acetic acid, 2 ml of propionic acid and 1.3 ml of concentrated sulfuric acid. And cooled to 0 ° C to 5 ° C. Here, 4.6 g of 43% -trosylsulfuric acid was added dropwise so as to keep the temperature at 10 ° C. or lower to prepare a diazo solution.
  • FIG. 10 shows an absorption spectrum of the chemical formula [15].
  • the compound represented by the chemical formula [15] had a maximum concentration of 399.5 nm in a black mouth form and a molar extinction coefficient of 1.0 ⁇ 10 4 .
  • the yield of the compound represented by the chemical formula [15] is low and the molar extinction coefficient is low.
  • ⁇ max in black mouth form of cyanine dye having the structural formula represented by [16] below (Nippon Photosensitizer Laboratories Inc. NK 1204) is 407.5 nm, and molar extinction coefficient is 8.2 X 1CT Met.
  • the solution spectrum is shown in FIG.
  • This compound [16] was dissolved in octafluoropentanol, adjusted to ⁇ %, and filtered, and the resulting solution was an injection-molded polycarbonate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm.
  • the solution was dropped onto a fat substrate, applied by spinner method (500 rpm), and dried at 100 ° C for 30 minutes after application.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of this coating film was 371.5 nm. This involvet Figure 12 shows this.
  • the ratio of the maximum absorbance of ⁇ (light resistance) was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, it was 18%.
  • This compound [17] was dissolved in methyl lactate, adjusted to 1% and filtered, and the resulting solution was placed on an injection-molded polycarbonate resin substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm.
  • the solution was dropped, applied by spinner method (500 rpm), and dried at 100 ° C for 30 minutes after application. However, the surface of the substrate became cloudy and crystallized, so that a good spectrum could not be obtained.
  • 8-diketone structure provides a compound with a good reaction yield and a high molar extinction coefficient.
  • the coupler component has a cyclic structure, the active methylene group, which is a reactive site, is fixed, so that the reactivity is improved and the product tends to have a more planar structure. It is conceivable that the is likely to extend.
  • Example 1 In order to evaluate the recording and playback characteristics of the optical recording medium obtained in Example 1, a method compliant with the HD DVD—R standard Verl. 0 defined by the DVD Forum was adopted, and PRSNR (Partial Response SNR) was evaluated.
  • PRSNR Partial Response SNR
  • the optical recording medium was evaluated using a tester with a laser wavelength of 405 nm and NA (numerical aperture) 0.65 (ODU-1000 manufactured by Pulstec), a linear velocity of 6.61 mZs, and a minimum mark length. Recording was performed at 204 nm, and the recording power was optimized to obtain the maximum value of PRSNR.
  • the recording mechanism was a Low To High type, and the optimum recording power was 7.8 mW.
  • the PRSNR of the optical recording medium was 32.8, which was well above the standard PRSNR value of 15.
  • An optical recording medium was produced under the same conditions as in Example 152 except that the compounds shown in Table 8 to Table 10 were used as the dye, and evaluation was performed in the same manner as in Example 152.
  • the recording sensitivity and recording properties can be affected depending on the thickness or the recording method of the dye film, so good recording characteristics can be obtained, the concentration of coating solution (0.9 to 1.2 wt 0/0) And spin coat program, disc groove shape, recording pulse width, etc. were optimized in a timely manner.
  • the values of recording sensitivity and recording characteristics vary depending on the structure of the dye, the spectral shape, the thermal decomposition initiation temperature of the dye, the type of metal forming the complex, and the like.
  • the same coupler component as in Example 153 As a result of comparison with Example 157 having a longer wavelength, the Example 157 showed a decrease in PRSNR.
  • the max of the coating film of the dye deviates more than 405 nm, the recording characteristics tend to deteriorate. This is because the recording principle is the Low To High type, and it is thought that a certain amount of absorption is required for the recording wavelength. Therefore, it is clear that a coupler component that absorbs at shorter wavelengths is required to improve recording characteristics.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a first embodiment (CD-R) of an optical recording medium to which the present embodiment is applied.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a second embodiment (film surface incidence type medium) of an optical recording medium to which the present embodiment is applied.
  • FIG. 3 is a solution spectrum of exemplary compound (115).
  • FIG. 5 This is the outer surface of the coating film coated with the metal complex compound (1).
  • FIG. 6 A coating film coated with a metal complex compound (2).
  • FIG. 7 A coating film coated with the metal complex compound (3).
  • FIG. 8 is an absorption spectrum of compound [10] (solid line) and the complex compound of Example 15 (dashed line).
  • FIG. 9 is an absorption spectrum of compound [12] (solid line) and the complex compound of Example 32 (dashed line).
  • FIG. 11 is an absorption spectrum of compound [16].
  • FIG. 12 is an absorption spectrum of a coating film of Compound [16].

Description

光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物
技術分野
[0001] 本発明は、光学記録媒体等に関し、より詳しくは、青色レーザに対応が可能な耐光 性に優れた光学記録媒体等に関する。
背景技術
[0002] 現在、 CD-R/RW, DVD-R/RW, MO等の各種光学記録媒体は、大容量の 情報を記憶でき、また、 DVD— RAMのようにランダムアクセスが容易であるために、 コンピュータ等の情報処理装置における外部記憶装置として広く認知され普及して いる。これらの中で、追記型光記録媒体の CD— Rや DVD— Rは、有機色素化合物 が含有される記録層を設けた有機色素系光記録媒体として、低コストで且つ製造も 容易であると 、う点で、優位性を有するものと考えられて 、る。
一般に、 CD—Rや DVD—R等として市販されている光学記録媒体の場合、例え ば、 CD— Rの場合は、波長 780nm程度のレーザ光による情報の記録 '再生に適す るように、また、 DVD—Rの場合は、波長 600nm〜700nm程度のレーザ光による情 報の記録'再生に適するように設計されている。このような CD—Rや DVD—R用の 記録用の色素としては、例えば、ァゾィ匕合物が用いられている（特許文献 1、特許文 献 2、特許文献 3参照)。
[0003] 特許文献 1 :国際公開第 91Z018950号公報
特許文献 2：特開平 09 - 277703号公報
特許文献 3：特開 2001— 271001号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 一方、取り扱われる情報量の増大により、媒体の記録密度を高めることが望まれて いる。特に、近年、開発が著しい青色レーザ光等の発振波長の短いレーザ光を用い て、情報を高密度に記録再生可能な光学記録媒体が提唱されつつある。
このような要請に対し、従来の比較的長波長のレーザ光を用いて情報の光学的記 録 '再生を行う光記録媒体は、より短波長のレーザ光を用いて情報の記録'再生を試 みると、反射率が低下し、充分な記録 *再生が困難であるという問題を有している。
[0005] 例えば、前述の特許文献 1に記載されて!、る光学記録媒体にぉ 、ては、記録用の 色素としては、 N, N—ジアルキルァ-リン骨格のカップラー成分を有するァゾ化合物 を用いている。このような N, N—ジアルキルァ-リン骨格を有することにより、モル吸 光係数が非常に大きい色素が得られる傾向にある。しかし、このようなァゾィ匕合物と 金属との錯体であるァゾ金属キレートイ匕合物溶液の吸収スペクトルは、 え max力 00 nm以上で観察される。このため、このような含金属ァゾ錯体化合物からなる色素を含 む塗布膜の吸収スペクトルは、レーザ波長の 405nm付近には、ほとんど吸収スぺク トルが観察されず、青色レーザ光に対する感度が低い傾向があるという問題がある。
[0006] また、特許文献 2に記載されている光学記録媒体においては、記録用の色素として 、ピリドン骨格のカップラー成分を有するァゾィ匕合物を用いている。このようなァゾィ匕 合物の吸収スペクトルは、より短波長側に λ maxを持つことが知られている力 ジァ ゾ成分としてべンゾチアゾールやチアゾール骨格を有するァゾィ匕合物と金属との金 属キレート化合物の吸収スペクトルは、レーザー波長 405nm付近の吸収が少な!/、。
[0007] また、特許文献 3にお ヽては、 βーケトエステル等を含む鎖状 βージケトン骨格を カップラー成分として有するァゾ化合物と金属との錯体である含金属ァゾ錯体化合物 は、短波長側に吸収スペクトルの吸収が観察されることが報告されている。しかし、こ のような鎖状 j8—ジケトン骨格をカップラー成分として有するァゾィ匕合物は、合成の 際の収率が低い、固形ィ匕しにくい、あるいは生成物の純度が低い等の製造上改良す べき問題があり、さらに検討を要するという問題がある。
[0008] さらに、本発明者等らは、短波長側に吸収が観察されるイソキサゾール等のジァゾ 成分及びピリドン等のカップラー成分を有するァゾ化合物と金属との金属ァゾキレー ト色素が、レーザ波長 350ηπ！〜 530nmの青色光領域に吸収を有することを報告し た（特願 2005— 95905)。しかし、さらに検討を進めると、このァゾィ匕合物は、カップ ラー成分とジァゾ成分との最適な組み合わせに制限があるため分子のデザインが限 られ、分子構造上さらに短波長化することは難しい。また、ジァゾ成分としてイソキサ ゾールを用いたァゾィ匕合物の耐光性をさらに改良する必要があることが判明して 、る [0009] 本発明は、上述したように、短波長である青色レーザ光を用いて、高密度の光情報 の記録及び Zまたは再生が行われる光学記録媒体を開発する際に浮き彫りになつ た問題を解決すべくなされたものである。
即ち、本発明の目的は、短波長のレーザ光を用いて、高密度の光情報の記録及び
Zまたは再生が可能である光学記録媒体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、短波長のレーザ光を用いて光情報の記録が可能な光 記録材料を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、光記録材料として有用な金属錯体化合物を提供す ることにめる。
課題を解決するための手段
[0010] そこで本発明者等は鋭意検討の結果、環状 βージケトン構造をカップラー成分とし て有するジァソ化合物が短波長側に高感度の吸収が観察されることを見出し、协 る知見に基づき本発明を完成した。
カゝくして本発明によれば、基板と、基板上に直接又は他の層を介して設けられ、光 が照射されることにより情報の記録及び Ζ又は再生が可能な記録層と、を有し、記録 層は、環状 ι8—ジケトン構造のカップラー成分と含窒素複素芳香環構造のジァゾ成 分とを有するァゾ化合物及びァゾ化合物が配位する金属イオンから構成される金属 錯体化合物を含むことを特徴とする光学記録媒体が提供される。
[0011] ここで、本発明が適用される光学記録媒体は、記録層に含まれる金属錯体化合物 を構成するァゾ化合物としては、環状 |8—ジケトン構造のカップラー成分と含窒素複 素芳香環構造のジァゾ成分とを有する化合物であれば限定されな 、が、化合物の安 定性や合成の容易さの観点から、カップラー構造としては、 5員環〜 7員環が好まし い。中でも、下記一般式 [I]または一般式 [Π]で表される環状 |8—ジケトンァゾ化合 物であることが好ましい。このような環状 j8—ジケトンァゾィ匕合物が記録層に含まれる ことにより、短波長のレーザ光を用いて、高密度の光情報の記録及び Zまたは再生 が可能である光学記録媒体を得ることができる。
[0012] [化 1]
Figure imgf000006_0001
[0013] (一般式 [I]または一般式 [Π]中、環 Αは含窒素複素芳香環である。一般式 [I]中の
X、 Υ、 Ζ及び一般式 [Π]中の X'、 Y'は、各々独立に、置換基を有しても良い炭素原 子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子力 選ばれるいずれか 1種であり、これらは β ジケトン構造とともに 5員環または 6員環を形成する。 )
環状 ージケトンァゾィ匕合物におけるカップラー成分としては、飽和または不飽和 の 5員環〜 7員環の炭化水素環もしくは複素環の縮合環を有する環状 —ジケトン 構造を有するものが好まし ヽ。
[0014] また、ジァゾ成分としては、 5員環もしくは 6員環の単環、または、 5員環または 6員 環の 2縮合環力 なる含窒素複素芳香環構造を有するものが好ましい。
さらに、金属イオンとして、周期表の 7Α族、 8族、 1B族及び 2Β族から選ばれる 2価 の金属のイオンが好ましぐ特に、ニッケル、コノ レト、亜鉛、銅、マンガン力 選ばれ る少なくとも 1種の金属のイオンが好まし 、。
[0015] 本発明が適用される光学記録媒体は、このような環状 βージケトン構造を有するァ ゾィ匕合物と金属との錯体ィ匕合物を含み記録層をもうけることにより、波長が 350ηπ！〜
530nmのレーザ光を用いて、情報の記録を行うことができる。
[0016] また、本発明によれば、環状 —ジケトン構造のカップラー成分と含窒素複素芳香 環構造のジァゾ成分とを有するァゾ化合物と、ァゾ化合物が配位する金属イオンから 構成される含金属環状 j8—ジケトンァゾ化合物に、必要に応じて他の成分を含む光 記録材料が提供される。
また、ァゾ基に結合した環状 |8—ジケトン構造及び含窒素複素芳香環を有するァ ゾィ匕合物と 2価の金属イオンとから構成される金属錯体ィ匕合物において、環状 - ジケトン構造としては、メルドラム酸、テトロン酸、バルビツール酸、チォバルビツール 酸、ヒドロキシクマリン、ヒドロキシカルボスチリル、ピラゾリジンジオン、インダンジオン
、シクロへキサンジオン及びジケトピリミジン力 選ばれる 、ずれか 1種の骨格を有す るものが好ましい。
発明の効果
[0017] 本発明によれば、短波長のレーザ光を用いて、高密度の光情報の記録及び Zまた は再生が可能な光学記録媒体が提供される。
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下、本発明を実施するための最良の形態 (以下、実施の形態と記す）について詳 細に説明する。但し、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなぐその 要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、使用する図面は、本実施 の形態を説明するために使用するものであり、実際の大きさを表すものではない。 また、本実施の形態において、後述する構造式にて定義する R 〜R
1 25は、必要に 応じて置換基を有していてもよい。但し、その場合の「置換基」、後述する「置換され てもよい」、「置換基を有していてもよい」なる記載における「置換基」には、例えば、力 ルポキシル基ゃスルホン酸基等の水溶性基は含まれない。
[0019] (ァゾ化合物）
本実施の形態において使用する環状 j8—ジケトンァゾィ匕合物（以下、単に、「ァゾ 化合物」と記すことがある。）は、環状 )8—ジケトン構造のカップラー成分と含窒素複 素芳香環構造のジァゾ成分とを有する化合物であれば限定されな 、が、前述したよ うに、下記一般式 [I]または一般式 [Π]で表される構造を有するものであることが好ま しい。ここで、一般式 [I]または一般式 [Π]において、一般に、ァゾ基（一 N=N )の 左側の含窒素複素芳香環をジァゾ成分と呼び、右側の環状 )8—ジケトン構造はカツ ブラー成分と呼ばれる。これらの構造は、ケト (keto)—ェノール (enol)の互変異性 構造をとり、例えば、一般式 [I]の構造では下記の様な構造をとりうる。本文中では、 ケ Hketo)—ェノール (enol)の互変異性構造は、金属イオンとの錯体を形成する際 に、ェノール（enol)の水素原子が外れて O の形で配位するため、ェノール（eno 1)型で統一している。 [0020] [化 2]
Figure imgf000008_0001
[0021] [化 3]
Figure imgf000008_0002
'、'成分 カップラー
enol form keto rorm
[0022] (カップラー成分）
先ず、カップラー成分について説明する。
一般式 [I]または一般式 [Π]で表されるァゾィ匕合物のカップラー成分における X、X '、 Υ、 Υ'、 Ζは、各々独立に、水素原子を除く置換基を有していてもよい炭素原子、 酸素原子、硫黄原子、 N-Rで表される窒素原子、 C = 0、 C = S、 C=NRのいず
1 2 れカ 1種を表し、 βージケトン構造とともに 5員環構造または 6員環構造の環状 |8— ジケトン構造を形成する。ここで、 Rは、水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、 環状アルキル基、ァラルキル基、ァリール基、複素環基、 -CORで表されるァシル
3
基、 NR Rで表されるァミノ基のいずれか 1種を表す。 Rは、水素原子、直鎖また
4 5 2
は分岐のアルキル基、ァリール基を表す。 R
3は、炭化水素基または複素環基を表す
。 R、 Rは、水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。尚、これらのアルキル鎖
4 5
部分ゃァラルキル基のアルキル鎖部分は、前述した置換アルキル鎖と同様な置換基 で置換されてもよい。 [0023] 環状 13ージケトン構造の具体例としては、例えば、シクロへキサンジオン、メルドラム 酸、シクロペンタジオン、ピラゾリジンジオン、テトロン酸、テトラム酸、バルビツール酸 、チォバルビツール酸、インダンジオン、 4—ヒドロキシ一 oc—ピロン、 4—ヒドロキシ一 a ピリドン、 4ーヒドロキシクマリン、 4ーヒドロキシカルボスチリルを表す構造等が挙 げられる。
[0024] ここで、 X、 X'、 Y、 Y'、 Ζとして各々選ばれる組み合わせ、並び方は特に制限され るものではないが、各々単結合で結ばれる場合、例えば下記に示す構造が挙げられ る。
[0025] [化 4]
Figure imgf000010_0001
[0026] X、 X'、 Y、 Y'、 Ζが炭素原子を表す場合、水素原子を除く置換基として、さらにァ ルキル鎖を有していても良い。この場合、アルキル鎖は 1種、同種のものが 2種、異種 のものとの組み合わせでも良い。また、炭素原子の先で環状になり、スピロ環を形成 してもよい。このような構造の例として、下記に示すように、 X、 Ζを酸素原子、 Υを炭 素原子とした場合に、置換基としてアルキル鎖を導入した場合の例を示す。
[0027] [化 5]
Figure imgf000011_0001
[0028] 置換基としてのアルキル鎖の炭素数は 1〜 16程度が好ましい。置換基としてのアル キル鎖の長さが過度に長いと、生成物が固体ィ匕しにくい傾向があり、単位重量あたり の吸光度を表すグラム吸光係数が低下する傾向がある。
[0029] また、 X、 X'、 Y、 Y'、 Ζが炭素原子または N— Rで表される窒素原子の場合、隣 接する両者の結合は単結合であっても二重結合であってもよい。このように不飽和結 合を有する構造としては、例えば、下記に示すような構造が挙げられる。
[0030] [化 6]
Figure imgf000011_0002
[0031] また、 X、 X'、 Υ、 Υ'、 Ζが炭素原子、 N-Rで表される窒素原子、 C = NRの場合
1 2
、隣接するもの同士で互いに縮合し、飽和または不飽和の炭化水素環あるいは複素 環を形成してもよい。このような構造としては例えば、下記に示すような構造が挙げら れる。
[0032] [化 7]
Figure imgf000012_0001
[0033] これら縮合構造の中で好ま U、構造としては、飽和または不飽和の 5員環〜 7員環 の炭化水素環または複素環であり、中でも特に好ましいのは、隣接する X、 X'、 Y、 Y '、 Ζがいずれも炭素原子で、 6員環の飽和または不飽和の炭化水素環を形成する場 合が挙げられる。
[0034] このような X、 X'、 Υ、 Υ'、 Ζで表される構造として特に好ま 、構造は、下記に示さ れるシクロへキサンジオン、メルドラム酸、シクロペンタジオン、ビラゾリジンジオン、テ トロン酸、テトラム酸、バルビツール酸、チォバルビツール酸、インダンジオン、 4ーヒド 口キシー at ピロン、 4ーヒドロキシー at ピリドン、ジケトピリミジン、 4ーヒドロキシク マリン、 4ーヒドロキシカルボスチリルが挙げられる。
[0035] [化 8]
Figure imgf000013_0001
cyclopentadione pyrazolidinedione tetronic acid tetramic acid indandione
Figure imgf000013_0002
d ikc to yrira id in e
(ジァゾ成分）
次に、ジァゾ成分について説明する。
一般式 [I]または一般式 [Π]において、ジァゾ成分における環 Aは、環 Aが結合し て 、る炭素原子及び窒素原子とともに形成される含窒素複素芳香環を表す。含窒素 複素芳香環の構造は、配位可能な位置に窒素原子を有して 、れば単環でも縮合環 でも良い。芳香環としては、例えば、以下に示す含窒素複素芳香環が挙げられる。 [0037] [ィ匕 9]
Figure imgf000014_0001
[0038] 上述した含窒素複素芳香環中の D〜Dは、各々独立に、水素原子、炭素数 1〜
1 9
炭素数 6の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数 3〜炭素数 9の環状アルキル基、 炭素数 7〜炭素数 12のァラルキル基、一 CORで表されるァシル基のいずれ力 1種
3
を表す。
[0039] これらの構造にぉ 、て、環 Aの構造としては、吸収波長や溶解性の点から、 5員環 〜6員環の単環または 2縮合環の含窒素複素芳香環が好ましい。その中でも特に好 ましいものは、イソキサゾール、トリァゾール、ォキサゾール、チアジアゾール、ピラゾ ール、ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、チアゾール、イソチアゾール、ベンゾチアゾ ール、ベンズイソキサゾール、ベンズォキサゾール、ベンズイミダゾールが挙げられる
[0040] 一般式 [1]、一般式 [Π]において、環 Aは、水素原子を除く任意の置換基を有して いてもよい。これらの置換基の例としては、以下のようなものが挙げられる。例えば、メ チル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 sec ブチル基、 ter t ブチル基、 n—ヘプチル基等の置換されてもよい炭素数 1〜炭素数 18の直鎖ま たは分岐のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ァ ダマンチル基等の置換されてもよい炭素数 3〜炭素数 18の環状アルキル基;ビュル 基、プロぺニル基、へキセニル基等の置換されてもよい炭素数 2〜炭素数 18の直鎖 または分岐のァルケ-ル基；シクロペンテ-ル基、シクロへキセ -ル基等の置換され てもよ 、炭素数 3〜炭素数 18の環状アルケニル基； 2 チェニル基、 2 ピリジル基 、 4ーピペリジル基、モルホリノ基等の置換されてもよい飽和または不飽和の複素環 基;フエニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基等の置換されてもよい 炭素数 6〜炭素数 18のァリール基;ベンジル基、フエネチル基等の置換されてもよい 炭素数 7〜炭素数 20のァラルキル基;メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソ プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 sec ブトキシ基、 tert ブトキシ基等の置換されても よい炭素数 1〜炭素数 18の直鎖または分岐のアルコキシ基;プロぺニルォキシ基、 ブテニルォキシ基、ペンテニルォキシ基等の置換されてもよ ヽ炭素数 3〜炭素数 18 の直鎖または分岐のァルケ-ルォキシ基;メチルチオ基、ェチルチオ基、 n プロピ ルチオ基、 n—ブチルチオ基、 sec ブチルチオ基、 tert—ブチルチオ基等の置換さ れてもよい炭素数 1〜炭素数 18の直鎖または分岐のアルキルチオ基が挙げられる。
[0041] さらに、他の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子； ニトロ基；シァノ基;メルカプト基；ヒドロキシ基；ホルミル基； CORで表されるァシル
3
基； NR Rで表されるァミノ基；一 NHCORで表されるァシルァミノ基；一 NHCO
4 5 6
ORで表されるカーバメート基； COORで表されるカルボン酸エステル基； OC
7 8
ORで表されるァシルォキシ基； CONR R で表される力ルバモイル基；—SO R で表されるスルホニル基； SOR で表されるスルフィニル基； SO NR R で
12 13 2 14 15 表されるスルファモイル基； SO R で表されるスルホン酸エステル基； NHSO R
3 16 2 で表されるスルホンアミド基が挙げられる。これらの置換基の結合位置は特に限定
17
されず、置換基の数も無置換から複数個まで可能である。複数の置換基を有する場 合、同種でも異なってもよい。
[0042] ここで、前述した置換基において、 R、 R、 R、 R、 R、 R 、R 、R 、R は、炭
3 6 7 8 9 12 13 16 17 化水素基または複素環基を表し、 R、 R、 R 、R 、R 、R は、水素原子、炭化水
4 5 10 11 14 15
素基、複素環基のいずれか 1種を表す。これらは必要に応じて置換されてもよい。
[0043] このような R〜R で表される炭化水素基とは、例えば、メチル基、ェチル基、プロ
3 17
ピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基、 n—ヘプ チル基等の炭素数 1〜炭素数 18の直鎖または分岐のアルキル基、シクロプロピル基 、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ァダマンチル基等の炭素数 3〜炭素数 18の 環状アルキル基、ビュル基、プロべ-ル基、へキセニル基等の炭素数 2〜炭素数 18 の直鎖または分岐のァルケ-ル基、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基等の炭 素数 3〜炭素数 18の環状アルケニル基、ベンジル基、フエネチル基等の炭素数 7〜 炭素数 20のァラルキル基、フ ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の炭素数 6〜炭素数 18ァリール基が挙げられる。これらの基のアルキル鎖部分及びァリール 基部分は、後述する R〜Rのアルキル鎖部分が有し得る置換基でさらに置換されて
2 5
いてもよい。
[0044] また、 R〜R で表される複素環基は、 4ーピペリジル基、モルホリノ基、 2 モルホ
3 17
リニル基、ピペラジル基等の飽和複素環； 2—フリル基、 2—ピリジル基、 2—チアゾリ ル基、 2—キノリル基等の芳香族複素環が挙げられる。これらは複数のへテロ原子を 含んでいても、さらに置換基を有していてもよぐまた結合位置も問わない。複素環と しては、 5員環〜 6員環の飽和複素環、 5員環〜 6員環の単環及びその 2縮合環の芳 香族複素環が好ま 、構造である。
[0045] 次に、前述した、ァシル基、アミノ基、ァシルァミノ基、カーノメート基、カルボン酸ェ ステル基、ァシルォキシ基、力ルバモイル基、スルホ-ル基、スルフィエル基、スルフ ァモイル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基について、具体的な化合構造を /007748 15
Figure imgf000017_0001
ァシル (- COR )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
Figure imgf000017_0002
ァ、、ノ基 (- R )
ι¾ 13としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
Figure imgf000017_0003
Figure imgf000018_0001
[0051] カーバメート基（一 NHCOOR )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
[0052] [化 13]
Figure imgf000018_0002
[0053] カルボン酸エステル基（一 COOR としては、以下の構造の官能基等が挙げられ る。
[0054] [化 14]
H2
—— C— OCH3 ― C— OCj C— 0— C— CH
\
0
Figure imgf000018_0003
[0055] ァシルォキシ基（一 OCOR )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
[0056] [化 15]
Figure imgf000019_0001
[0057] 力ルバモイル基（一 CONR R )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる c
18 19
[0058] [化 16]
Figure imgf000019_0002
[0059] スルホニル基（一 SO R )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
2 20
[0060] [化 17]
Figure imgf000020_0001
[0061] スルフィエル基（一 SOR2i)としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
[0062] [化 18]
Figure imgf000020_0002
[00631 スルファモイル基（一 SO NR R )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる
[0064] [化 19] O
Figure imgf000021_0001
[0065] スルホン酸エステル基（一 SO R )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる
[0066] [化 20]
Figure imgf000021_0002
[0067] スルホンアミド基（一 NHSO R )としては、以下の構造の官能基等が挙げられる。
2 25
[0068] [化 21]
Figure imgf000022_0001
[0069] 前述した一般式 [I]または一般式 [Π]において、置換基としての直鎖または分岐の アルキル基、環状アルキル基、直鎖または分岐のアルケニル基、環状アルケニル基 、直鎖または分岐のアルコキシ基、直鎖または分岐のアルキルチオ基と、 R〜R が
3 17 示すアルキル基のアルキル鎖部分とは、さらに置換基を有することがある。このような 置換基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基 、 n—ブトキシ基、 sec—ブトキシ基、 tert—ブトキシ基等の炭素数 1〜炭素数 10のァ ルコキシ基;メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロボキシメトキシ基、エトキシエト キシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシブトキシ基等の炭素数 2〜炭素数 12のアルコ キシアルコキシ基;メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシェトキシ基、メトキシエト キシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基等の炭素数 3〜炭素数 15のアルコキシァ ルコキシアルコキシ基;フエノキシ基、トリルォキシ基、キシリルォキシ基、ナフチルォ キシ基等の炭素数 6〜炭素数 12のァリールォキシ基;ァリルォキシ基、ビニルォキシ 基等の炭素数 2〜炭素数 12のァルケ-ルォキシ基等が例示される。
[0070] さらに、他の置換基として、 2—チェ-ル基、 2—ピリジル基、 4ーピペリジル基、モ ルホリノ基等の複素環基；シァノ基；ニトロ基；ヒドロキシル基;メルカプト基;メチルメル カプト基、ェチルメルカプト基等のアルキルチオ基;アミノ基、 N, N—ジメチルァミノ 基、 N, N—ジェチルァミノ基等の炭素数 1〜炭素数 10のアルキルアミノ基;メチルス ルホ -ルァミノ基、ェチルスルホ -ルァミノ基、 n—プロピルスルホ -ルァミノ基等の炭 素数 1〜炭素数 6のアルキルスルホ -ルァミノ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子 等のハロゲン原子；メチルカロボ-ル基、ェチルカルボ-ル基、イソプロピルカルボ- ル基等のアルキルカルボ-ル基；メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、 n— プロポキシカルボ-ル基、イソプロポキシカルボ-ル基、 n—ブトキシカルボ-ル等の 炭素数 2〜炭素数 7のアルコキシカルボ-ル基；メチルカルボ-ルォキシ基、ェチル カルボ-ルォキシ基、 n プロピルカルボ-ルォキシ基、イソプロピルカルボ-ルォキ シ基、 n ブチルカルボ-ルォキシ基等の炭素数 2〜炭素数 7のアルキルカルボ- ルォキシ基；メトキシカルボニルォキシ基、エトキシカルボニルォキシ基、 n プロポキ シカルボニルォキシ基、イソプロポキシカルボ-ルォキシ基、 n ブトキシカルボ-ル ォキシ基等の炭素数 2〜炭素数 7のアルコキシカルボニルォキシ基等が挙げられる。
[0071] ジァゾ成分における環 Aが有する置換基としては、特に限定されるものではないが 、合成の容易さや塗布溶媒への溶解性等の点から、好ましいものとしては、水素原子 、炭素数 1〜炭素数 12の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数 3〜炭素数 10の環 状アルキル基、炭素数 2〜炭素数 12の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数 7〜 炭素数 18のァラルキル基、炭素数 1〜炭素数 12の直鎖または分岐のアルコキシ基、 炭素数 1〜炭素数 12の直鎖または分岐のアルキルチオ基、炭素数 6〜炭素数 18の ァリール基、飽和または不飽和の複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、メル カプト基、ヒドロキシ基、ホルミル基、—COR で表されるァシル基、—NR Rで表さ
11 4 5 れるァミノ基；一 NHCORで表されるァシルァミノ基；一 NHCOORで表されるカー
6 7
バメート基； COORで表されるカルボン酸エステル基； OCORで表されるァシ
8 9
ルォキシ基； CONR R で表される力ルバモイル基； SO R で表されるスルホ
10 11 2 12
ニル基； SOR で表されるスルフィエル基； SO NR R で表されるスルファモイ
13 2 14 15 ル基； SO R で表されるスルホン酸エステル基； NHSO R で表されるスルホ
3 16 2 17 ンアミド基が挙げられる。
[0072] 一般式 [I]または一般式 [Π]で表されるァゾィ匕合物の分子量は、 1000以下が好ま しぐ 700以下が特に好ましい。分子量が過度に大きいと、グラム吸光係数が減少し
、色素の量に対して吸収が小さくなるのであまり好ましくはない。
一般式 [I]または一般式 [Π]で表されるァゾィ匕合物の好ましい例としては、下記に 示す化合物（（1)〜（189) )が挙げられる。
[0073] [化 22]
Figure imgf000024_0001
[0074] [化 23]
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000025_0002
[0075] [化 24] [S2^ ] [9Z00]
Figure imgf000026_0001
l9L£l£/900ZdT/13d 8 LL00/L00Z OAV
Figure imgf000027_0001
32, HC0S
\IZ \ [8Ζ00]
Figure imgf000028_0001
91
T9.ClC/900Zdf/X3d 817..00/.00Ζ OAV
Figure imgf000029_0001
[0079] [化 28]
Figure imgf000030_0001
[0080] [化 29] § SSsO
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
[0082] [化 31]
[Z£^] [S800]
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
l9L£i OOZd£/13d »tLLOO/LOOZ OAV
Figure imgf000034_0001
(125) (126)
[0084] [化 33]
Figure imgf000035_0001
]
Figure imgf000036_0001
(144)
Figure imgf000036_0002
[9S^ ] [ 800]
Figure imgf000037_0001
l9L£l£/900ZdT/13d 8 LL00/L00Z OAV
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000038_0003
Figure imgf000038_0004
Figure imgf000038_0005
[0088] [化 37]
Figure imgf000039_0001
(178)
(179)
[0089] [化 38]
Figure imgf000040_0001
(184) (185)
Figure imgf000040_0002
(188) (189) (金属）
次に、一般式 [I]または一般式 [π]で示すァゾィ匕合物と配位して金属錯体ィ匕合物 である含金属環状 βージケトンァゾィ匕合物を形成する金属について説明する。 一般式 [I]または一般式 [II]で示すァゾ化合物と配位して含金属環状 βージケトン ァゾ化合物を形成する金属としては、ァゾ化合物との配位形成能力があれば特に種 類は問わず、遷移元素でも典型元素でもよぐまたその酸化数も問わない。また、含 金属環状 βージケトンァゾィ匕合物における金属とァゾィ匕合物との比も特に限定され ず、ァゾ化合物及び金属以外に、電荷を有する対イオンを含む形で錯体を形成して もよい。このような金属としては、例えば、周期表の 7Α族、 8族、 1B族及び 2Β族から 選ばれる金属が挙げられる。これらの中でも、ニッケル、コバルト、銅、鉄、亜鉛、マン ガン、白金、パラジウム等が好ましい。
[0091] (金属錯体化合物）
前述したように、一般式 [I]または一般式 [Π]で示すァゾィ匕合物は、ァゾ化合物との 配位形成能力を有する金属と配位して、金属錯体化合物を形成する。ァゾ化合物と 金属とが形成する錯体構造において、好ましい構造としては、ァゾ化合物が（一 1)価 の電荷を有する 3座配位子となりやすいため、錯体の形成しやすさから、 2価の遷移 金属 1に対しァゾィ匕合物 2の割合で配位した構造 (6配位構造)が好ましい。中でも特 に、ニッケル、コバルト、銅、鉄、亜鉛、マンガン等の 2価の遷移金属との配位構造が 好ましい。また、配位子として複数種のァゾ化合物が金属に配位した含金属環状 |8 ージケトンァゾィ匕合物でもよぐまた記録層に複数種の含金属環状 j8—ジケトンァゾ 化合物を含有して 、てもよ 、。
[0092] このような金属錯体ィ匕合物としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。即ち、 メルドラム酸系カップラー成分と、イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、ピラゾール 、トリァゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールチ アジアゾール、ピリジンカゝら選ばれるジァゾ成分と、から成るァゾ化合物を配位子とす る金属錯体化合物；テトロン酸系カップラー成分と、イソキサゾール、ベンズイソキサ ゾーノレ、ピラゾーノレ、 トリァゾーノレ、イミダゾーノレ、べンズイミダゾーノレ、チアゾーノレ、ベ ンゾチアゾールチアジァゾール、ピリジン力 選ばれるジァゾ成分と、から成るァゾィ匕 合物を配位子とする金属錯体ィ匕合物;ヒドロキシクマリン系カップラー成分と、イソキ サゾール、ベンズイソキサゾール、ピラゾール、トリァゾーノレ、イミダゾール、ベンズイミ ダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールチアジァゾール、ピリジンから選ばれるジァ ゾ成分と、力 成るァゾィ匕合物を配位子とする金属錯体ィ匕合物；ヒドロキシカルボスチ リル系カップラー成分と、イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、ピラゾール、トリァゾ ール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールチアジァゾ ール、ピリジンカゝら選ばれるジァゾ成分と、から成るァゾ化合物を配位子とする金属錯 体化合物；インダンジオン系カップラー成分と、イソキサゾール、ベンズイソキサゾ一 ル、ピラゾール、トリァゾール、ベンズイミダゾールから選ばれるジァゾ成分と、力 成 るァゾ化合物を配位子とする金属錯体化合物；バルビツール酸系カップラー成分と、 イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、ピラゾール、トリァゾーノレ、ベンズイミダゾー ルカゝら選ばれるジァゾ成分と、から成るァゾ化合物を配位子とする金属錯体化合物； チォバルビツール酸系カップラー成分と、イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、ピ ラゾール、トリァゾール、ベンズイミダゾールカ 選ばれるジァゾ成分と、力 成るァゾ 化合物を配位子とする金属錯体化合物等が挙げられる。このように、ジァゾ成分と力 ップラー成分とを適宜組み合わせることにより、金属錯体ィヒ合物の吸収帯の波長や 吸光度、溶解性を所望のものに調整することができる可能性がある。
[0093] (光学記録媒体）
次に、本実施の形態が適用される光学記録媒体について説明する。本実施の形態 が適用される光学記録媒体は、少なくとも、基板と、一般式 [I]または一般式 [Π]で表 されるァゾ化合物に金属が配位した含金属環状 j8—ジケトンァゾィ匕合物（以下、単に 、「含金属環状 |8—ジケトンァゾ化合物」と記すことがある。）を含む記録層とを有する 。尚、必要に応じて、さらに下引き層、反射層、保護層等を設けても良い。
[0094] 図 1は、本実施の形態が適用される光学記録媒体 100の第 1の実施の形態 (この例 では、 CD— Rを示す。）を説明する図である。図 1に示される光学記録媒体 100は、 案内溝 11を有する光透過性材料カゝらなる基板 10と、基板 10上に設けられた情報記 録層 20とを有している。また、情報記録層 20は、記録層 21と、記録層 21上に積層さ れた反射層 22及び保護層 23とが順番に積層されている。光学記録媒体 100は、基 板 10側力も照射されるレーザ光により、情報の記録及び Zまたは再生が行われる。 尚、説明の便宜上、光学記録媒体 100において、保護層 23が存在する側を上方、 基板 10が存在する側を下方とし、これらの方向に対応する各層の各面を、それぞれ 各層の上面及び下面として!、る。
[0095] (基板 10)
基板 10は、基本的に記録光及び再生光の波長において透明な材料であれば、様 々な材料を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル系榭脂、メタクリル 系榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリオレフイン系榭脂 (特に、非晶質ポリオレフイン)、 ポリエステル系榭脂、ポリスチレン榭脂、エポキシ榭脂等の榭脂;ガラスが挙げられる 。また、ガラス上に光硬化性榭脂等の放射線硬化性榭脂からなる榭脂層を設けた構 造が挙げられる。中でも、高生産性、コスト、耐吸湿性等の観点からは、射出成型法 にて使用されるポリカーボネート榭脂、耐薬品性及び耐吸湿性等の観点からは、非 晶質ポリオレフインが好ましい。さらに、高速応答等の観点からは、ガラスが好ましい。 榭脂製の基板 10を使用した場合または記録層 21と接する側 (上側）に榭脂層を設け た基板 10を使用した場合には、上面に、記録再生光の案内溝やピットを形成しても よい。案内溝の形状としては、光学記録媒体 100の中心を基準とした同心円状の形 状やスパイラル状の形状が挙げられる。スパイラル状の案内溝を形成する場合には、 溝ピッチが 0. 2 /ζ πι 1. 2 m程度であることが好ましい。
[0096] (記録層 21)
記録層 21は、基板 10の上側に直接または必要に応じて基板 10上に設けた下引き 層等の上側に形成され、一般式 [I]または一般式 [Π]で表されるァゾィ匕合物に金属 が配位した含金属環状 ι8—ジケトンァゾィ匕合物が含まれる。記録層 21の成膜方法と しては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート 法、浸漬法等、一般に行なわれている様々な薄膜形成法が挙げられる。量産性ゃコ ストの観点からは、スピンコート法が好ましぐ均一な厚さの記録層 21が得られるとい う観点からは、塗布法よりも真空蒸着法等の方が好ましい。スピンコート法による成膜 の場合、回転数は 500rpm 15000rpmが好ましい。また、必要に応じて、スピンコ ートの後に、加熱する、溶媒蒸気にあてる等の処理を施しても良い。
[0097] ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布法により記録層 21 を形成する場合に、含金属環状 |8—ジケトンァゾィ匕合物を溶解させて基板 10に塗布 するために使用する塗布溶媒は、基板 10を侵食しな ヽ溶媒であれば特に限定され ない。具体的には、例えばジアセトンアルコール、 3—ヒドロキシー3—メチルー 2—ブ タノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等のセロソ ルブ系溶媒； n キサン、 n—オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロへキサン、 メチルシクロへキサン、ェチルシクロへキサン、ジメチルシクロへキサン、 n—ブチルシ クロへキサン、 tert—ブチルシクロへキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶 媒；テトラフルォロプロパノール、ォクタフルォロペンタノール、へキサフルォロブタノ ール等のパーフルォロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸ェチル、 2—ヒ ドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
[0098] 真空蒸着法を用いる場合には、例えば、含金属環状 βージケトンァゾ化合物と、必 要に応じて他の色素や各種添加剤等の記録層成分とを、真空容器内に設置された るつぼに入れ、この真空容器内を適当な真空ポンプで 10_ 2Pa〜10_5Pa程度にま で排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれ た基板上に蒸着させることによって、記録層 21を形成する。
[0099] また、記録層 21には、含金属環状 β—ジケトンァゾィ匕合物に加えて、安定性ゃ耐 光性の向上のために、様々な添加剤として、例えば、遷移金属キレート化合物（例え ば、ァセチルァセトナートキレート、ビスフエ-ルジチオール、サリチルアルデヒドォキ シム、ビスジチォ aージケトン等)等の一重項酸素クェンチヤ一を含有させたり、記 録感度の向上のために、金属系化合物等の記録感度向上剤を含有させたりしても良 い。ここで、金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスタ一等の形 で化合物に含まれるものを言い、例えばエチレンジアミン系錯体、ァゾメチン系錯体 、フエ-ルヒドロキシアミン系錯体、フエナント口リン系錯体、ジヒドロキシァゾベンゼン 系錯体、ジォキシム系錯体、ニトロソァミノフエノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯 体、ァセチルァセトナート系錯体、メタ口セン系錯体、ボルフイリン系錯体のような有機 金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属である ことが好ましい。
[0100] なお、記録層 21には、必要に応じて、含金属環状 β—ジケトンァゾィ匕合物を複数 種類併用しても良い。さらに、記録層 21には、含金属環状 j8—ジケトンァゾ化合物に 加え、必要に応じて他系統の色素を併用することもできる。他系統の色素としては、 主として記録用レーザ光の発振波長域に適度な吸収を有するものであればよぐ特 に制限されない。また、 CD— R等に使用され、 770nm〜830nmの波長帯域中に発 振波長を有する近赤外レーザ光を用 V、た記録 ·再生に適する色素や、 DVD R等 に使用され、 620ηπ！〜 690nmの波長帯域中に発振波長を有する赤色レーザ光を 用いた記録'再生に適する色素等を、含金属環状 |8—ジケトンァゾィ匕合物と併用し て記録層 21に含有させることにより、異なる波長帯域に属する複数種のレーザ光を 用いた記録'再生に対応する光学記録媒体 100を製造することもできる。
[0101] 含金属環状 βージケトンァゾィ匕合物以外の他系統の色素としては、含金属ァゾ系 色素、ベンゾフエノン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シァ ニン系色素、ァゾ系色素、スクァリリウム系色素、含金属インドア-リン系色素、トリァリ 一ノレメタン系色素、メロシアニン系色素、ァズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、ァ ントラキノン系色素、インドフエノール系色素、キサンテン系色素、ォキサジン系色素 、ピリリウム系色素等が挙げられる。
[0102] さらに、必要に応じて、バインダー、レべリング剤、消泡剤等を併用することもできる 。好ましいバインダーとしては、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ニトロセ ルロース、酢酸セルロース、ケトン系榭脂、アクリル系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ウレ タン系榭脂、ポリビュルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフイン等が挙げられる
[0103] 記録層 21の膜厚は、記録方法等により適した膜厚が異なる為、特に限定するもの ではないが、記録を可能とするためにはある程度の膜厚が必要とされるため、通常、 少なくとも lnm以上であり、好ましくは 5nm以上である。但しあまり厚すぎても記録が 良好に行えなくなるおそれがあり、通常 300nm以下、好ましくは 200nm以下、より好 ましくは lOOnm以下である。
[0104] 反射層 22は、記録層 21上に形成されている。反射層 22の膜厚は、好ましくは 50η m〜300nmである。反射層 22の材料としては、再生光の波長において充分高い反 射率を有する材料、例えば、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Cr、 Ni、 Pt、 Ta、 Pd等の金属を 、単独あるいは合金にして用いることができる。これらの中でも Au、 Al、 Agは反射率 が高ぐ反射層 22の材料として適している。また、これらの金属を主成分とした上で、 加えて他の材料を含有させても良い。ここで主成分とは、含有率が 50%以上のもの をいう。
[0105] 主成分以外の他の材料としては、例えば、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 Mn、 Re 、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Cu、 Zn、 Cd、 Ga、 In、 Si、 Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi、 Ta、 Ti、 P t、 Pd、 Nd等の金属及び半金属を挙げることができる。中でも Agを主成分とするもの は、コストが安い点、高反射率が出やすい点、後述する印刷受容層を設けた場合に 地色が白く美しいものが得られる点等から、特に好ましい。
[0106] 例えば、 Agに Au、 Pd、 Pt、 Cu、及び Ndから選ばれる一種以上を 0. 1原子％〜5 原子％程度含有させた合金は、高反射率、高耐久性、高感度且つ低コストであり好 ましい。具体的には、例えば、 AgPdCu合金、 AgCuAu合金、 AgCuAuNd合金、 A gCuNd合金等である。金属以外の材料としては、低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を 交互に積み重ねて多層膜を形成し、これを反射層 22として用いることも可能である。
[0107] 反射層 22を形成する方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティン グ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板 10の上や反射層 22の 下に、反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために、公知の無機系 または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
[0108] 保護層 23は、反射層 22の上に形成される。保護層 23の材料は、反射層 22を外力 力も保護するものであれば、特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性 榭脂、熱硬化性榭脂、電子線硬化性榭脂、紫外線硬化性榭脂等を挙げることができ る。
[0109] また、無機物質としては、酸化ケィ素、窒化ケィ素、 MgF、 SnO等が挙げられる。
2 2
熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂等を用いる場合は、適当な溶剤に溶解して調製した 塗布液を反射層 22の上に塗布して乾燥させれば、保護層 23を形成することができる 。紫外線硬化性榭脂を用いる場合は、そのまま反射層 22の上に塗布するか、または 適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を反射層 22の上に塗布し、紫外線光を照射 して硬化させることによって、保護層 23を形成することができる。
[0110] 紫外線硬化性榭脂としては、例えば、ウレタンアタリレート、エポキシアタリレート、ポ リエステルアタリレート等のアタリレート系榭脂を用いることができる。これらの材料は、 単独で用いても、複数種を混合して用いても良い。また、保護層は、単層として形成 しても、多層として形成してもよい。
[0111] 保護層 23の形成方法としては、記録層 21と同様に、スピンコート法やキャスト法等 の塗布法や、スパッタリング法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、中でもスピン コート法が好ましい。保護層 23の膜厚は、その保護機能を果たすためにはある程度 の厚みが必要とされるため、一般に 0. 1 μ m以上であり、好ましくは 3 μ m以上である 。但しあまり厚すぎると、効果が変わらないだけでなく保護層 23の形成に時間がかか つたりコストが高くなる虞があるので通常 100 μ m以下であり、好ましくは 30 μ m以下 である。
[0112] 上述したように、光学記録媒体 100の層構造として、基板 10、記録層 21、反射層 2 2、保護層 23をこの順に積層して成る構造を例に採って説明したが、この他の層構 造を採っても構わない。例えば、上例の層構造における保護層 23の上面に、または 上例の層構造力も保護層 23を省略して反射層 22の上面に、さらに別の基板を貼り 合わせてもよい。この際の基板は、何ら層を設けていない基板そのものであってもよく 、貼り合わせ面またはその反対面に反射層等任意の層を有するものでも良い。また、 同じく上例の層構造を有する光学記録媒体や、上例の層構造から保護層を省略した 光学記録媒体を、それぞれの保護層及び Zまたは反射層の上面を相互に対向させ て 2枚貼り合わせてもよい。
[0113] 次に、光学記録媒体の第 2の実施の形態について説明する。
図 2は、本実施の形態が適用される光学記録媒体 200の第 2の実施の形態 (この例 では、膜面入射型の媒体)を説明する図である。第 1の実施の形態の光学記録媒体 100と共通する部分は同じ符号を付し、説明を省略する。
[0114] 図 2に示される光学記録媒体 200は、所定の案内溝 31を有する基板 30と、基板 30 上に設けられた情報記録層 40とを有している。また、情報記録層 40は、反射層 42と 、反射層 42上に積層された記録層 41及び保護被膜 43とが順番に積層されている。 光学記録媒体 200は、保護被膜 43側から照射されるレーザ光により、情報の記録- 再生が行われる。
[0115] 保護被膜 43は、フィルムまたはシート状のものを接着剤によって貼り合わせてもよく 、また、前述の保護層 23 (図 1)と同様の材料を用い、成膜用の塗液を塗布し硬化ま たは乾燥することにより形成しても良い。保護被膜 43の厚さは、その保護機能を果た すためにはある程度の厚さが必要とされるため、一般に、 0. 1 m以上であり、好ま しくは 3 m以上である。但しあまり厚すぎると、効果が変わらないだけでなく保護被 膜 43の形成に時間が力かったりコストが高くなるおそれがあるので通常 300 μ m以 下であり、好ましくは 200 m以下である。尚、記録層 41、反射層 42等の各層は通 常、前述の光学記録媒体 100 (図 1)と同様のものが用い得る。但し、本層構成では 基板 30は透明である必要はなぐ従って、前述の材料以外にも、不透明な榭脂、セ ラミック、金属 (合金を含む)等が用いられる。このような層構成においても、上記各層 間には、本発明の特性を損なわない限り、必要に応じて任意の層を有してよい。
[0116] ところで、光学記録媒体 100, 200の記録密度を上げるための一つの手段として、 対物レンズの開口数 (NA)を上げることがある。これにより情報記録面に集光される 光スポットを微小化できる。し力しながら、対物レンズの開口数 (NA)を上げると、記 録-再生を行うためにレーザ光を照射した際に、光学記録媒体 100, 200の反り等に 起因する光スポットの収差が大きくなりやすいため、良好な記録再生信号が安定して 得られない場合がある。このような収差は、レーザ光が透過する透明基板や保護被 膜の膜厚が厚いほど大きくなりやすいので、収差を小さくするためには基板や保護被 膜をできるだけ薄くするのが好ましい。ただし、通常、基板 10, 30は光学記録媒体 1 00, 200の強度を確保するためにある程度の厚みを要するので、この場合、光学記 録媒体 200の構造 (基板 30、反射層 42、記録層 41、保護被膜 43なる基本的層構 成の光学記録媒体 200)を採用するのが好ましい。光学記録媒体 100の基板 10を 薄くするのに比べると、光学記録媒体 200の保護被膜 43は薄くしゃすいため、好ま しくは光学記録媒体 200を用いる。
[0117] 但し、光学記録媒体 100の構造 (基板 10、記録層 21、反射層 22、保護層 23なる 基本的層構成の光学記録媒体 100)であっても、記録'再生用レーザ光が通過する 透明な基板 10の厚さを 50 m〜300 m程度にまで薄くすることにより、収差を小さ くして使用できるようになる。また、他の各層の形成後に、記録'再生レーザ光の入射 面 (通常は、基板 10の下面）に、表面の保護ゃゴミ等の付着防止の目的で、紫外線 硬化榭脂層や無機系薄膜等を成膜形成してもよぐ記録'再生レーザ光の入射面で はない面 (通常は、反射層 22や保護層 23の上面）に、インクジェット、感熱転写等の 各種プリンタあるいは各種筆記具を用いて記入や印刷が可能な印刷受容層を設け てもよい。
[0118] 本実施の形態が適用される光学記録媒体 100, 200において、情報の記録 '再生 のために使用するレーザ光は、高密度記録を実現する観点力 波長が短いほど好ま しいが、特に波長 350nm〜530nmのレーザ光が好ましい。かかるレーザ光の代表 例として、中心波長 405nm、 410nm、 515nmのレーザ光が挙げられる。
[0119] 波長 350nm〜530nmのレーザ光は、波長 405nm、 410nmの青色または 515η mの青緑色の高出力半導体レーザ光を使用することによって得られる。また、その他 にも、例えば、（a)基本発振波長が 740nm〜960nmの連続発振可能な半導体レー ザ光、及び (b)半導体レーザ光によって励起される基本発振波長 740ηπ！〜 960nm の連続発振可能な固体レーザ光の何れかの発振レーザ光を、第二高調波発生素子 (SHG)により波長変換することによつても得られる。
[0120] 尚、 SHGとしては、反転対称性を欠くピエゾ素子であればいかなるものでもよいが 、 KDP、 ADP、 BNN、 KN、 LBO、化合物半導体等が好ましい。第二高調波の具体 例として、基本発振波長が 860nmの半導体レーザ光の場合には、その基本発振波 長の倍波である 430nm、また、半導体レーザ光励起の固体レーザ光の場合には、 C rドープした LiSrAlF結晶（基本発振波長 860nm)からの倍波の 430nm等が挙げ
6
られる。
[0121] 本実施の形態が適用される光学記録媒体 100, 200に、情報の記録を行なう際、 光学記録媒体 100の場合は、記録層 21に対して、基板 10側カゝら基板 10を透過させ 、また、光学記録媒体 200の場合は、記録層 41に対して、保護被膜 43側から保護 被膜 43を透過させ、通常、 0. 4 /ζ πι〜0. 6 m程度に集束したレーザ光を照射する 。記録層 21, 41のレーザ光が照射された部分は、レーザ光のエネルギーを吸収する ことによって分解、発熱、溶解等の熱的変形を起こすため、光学的特性が変化する。 記録層 21, 41に記録された情報の再生を行なう際には、同じく記録層 21, 41に対し て（通常は、記録時と同じ方向から）、よりエネルギーの低いレーザ光を照射する。記 録層 21, 41において、光学的特性の変化が起きた部分 (すなわち、情報が記録され た部分)の反射率と、変化が起きていない部分の反射率との差を読みとることにより、 情報の再生が行なわれる。 実施例
[0122] 以下に実施例に基づき、本実施の形態をさらに具体的に説明するが、尚、本実施 の形態はその要旨を越えない限り、これら実施例によって限定されるものではない。
[0123] (合成方法）
含金属環状 βージケトンァゾィ匕合物の合成方法については特に限定されないが、 通常、次のような合成方法が挙げられる。即ち、先ず、芳香族複素環ァミンを、酸性 溶液中で、亜硝酸ナトリウムや-トロシル硫酸を添カ卩してジァゾィ匕してジァゾ成分を 合成する。次に、このジァゾ成分を 0°C付近でカップラー成分を溶解した溶液に滴下 してァゾィ匕合物を合成する。続いて、合成したァゾィ匕合物を適当な溶媒に溶カゝした 溶液中に金属塩の溶液を滴下し、金属錯体化合物を合成する。下記の例では、ジァ ゾ化合物と 2価の金属イオンとの、 2 : 1の金属錯体化合物を合成した場合の構造を 示している。
[0124] [化 39]
Couuler
Figure imgf000050_0001
(実施例 1)
(a)合成例
下記構造式 [1]で示される 3—アミノー 5—メチルイソキサゾール 2. 45g (0. 025m ol—東京化成株式会社製)を酢酸 25ml、プロピオン酸 8. 5ml,濃硫酸 lml溶液中 に撹拌溶解させ、 0°C〜5°Cに冷却した。ここに 43%-トロシル硫酸 8. 85gを 10°C以 下を保つように滴下してジァゾ液を調製した。一方、別の容器に下記 [2]で表される 1, 3—ジェチルー 2—チォバルビツール酸 5g (0. 025mol—Aldrich品）、酢酸ナト リウム 7. 5g、尿素 lgをメタノール 100ml、水 20ml中に撹拌溶解させ、塩酸で pHを 5 に調整して 0°C〜5°Cに冷却した。
[0126] [化 40]
Figure imgf000051_0001
[0127] この溶液に、前述したジァゾ液を、 5°C以下で、 14%アンモニア水溶液で pH4〜p H5に保ちながら滴下した。滴下終了後、 30分撹拌を行い、反応液を濾過した。濾過 物は無機塩を除くために水 500mlに懸濁させ、 30分程度撹拌後濾過した。さらに濾 過物をメタノール 200mlに懸濁させ撹拌、濾過してこれを真空中で加熱乾燥させ、ァ ゾ化合物 6. 847g (収率 88. 5%)を得た。このァゾ化合物の MS測定 (EI)を行い、 目的化合物と一致する mZz = 309を確認した (例示化合物（115) )。
[0128] また、例示化合物（115)の1 H—NMR(CDC1 ( δ =ppm) MHz)を測定したところ
3
、 1. 31 (6H、 t、 1, 3N-CH CH )、 2. 46 (3H、 s、 5， 一 CH )、4. 55 (4H、 m、 1
2 3 3
, 3N-CH CH )、 6. 51 (1H、 s、 4， 一 H)となり、 目的の化合物と一致するピークで
2 3
あった。例示化合物（115)のクロ口ホルム中での max= 383. 5nm、モル吸光係 数は 3. 9 X 104であった。図 3に、例示化合物（115)の溶液スペクトルを示す。
[0129] [化 41]
Figure imgf000051_0002
次に、 ί列示ィ匕合物（115) 1. 86g (0. 006モノレ）をテ卜ラノヽイド口フラン 46mlに携枠 溶解し、不溶物が混ざらないように濾過した後、濾液に酢酸ニッケル 0. 896g (0. 00 36モル) Zメタノール 15ml溶液を滴下した。反応液は 1時間撹拌後、エバポレータ 一で真空にして溶媒を留去し固体を析出させ、水 50mlを加えて撹拌、濾過を行った 。濾過物はイソプロピルエーテルで洗浄し、真空中で加熱乾燥させ、下記構造式 [3] で示される化合物 1. 66g (収率 81. 7%)を得ることができた (金属錯体ィ匕合物（1)と する)。
金属錯体化合物（1)のクロ口ホルム中の λ max=428nm、モル吸光係数は 5. 4 X 104であった。図 4に、金属錯体化合物（1)溶液のスペクトルを示す。
[0131] [化 42]
Figure imgf000052_0001
[0132] (b)光学記録媒体の評価
前述した金属錯体化合物（1)をォクタフルォロペンタノールに溶解し、 lwt%に調 整した。これを濾過して出来た溶解液を直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポ リカーボネート榭脂基板上に滴下し、スピナ一法により塗布（500rpm)し、塗布後 10 0°Cで 30分間乾燥した。この塗布膜の最大吸収波長（λ max)は 427. 5nmであつ た。図 5に、金属錯体化合物（1)を塗布した塗布膜のスペクトルを示す。
[0133] この金属錯体化合物（1)を塗布したディスクの切片を、耐光性試験機 (株式会社東 洋精機製作所製:サンテスト XLS + )を使用して、 Xeランプを 63°C、 550mWで 40時 間照射した。その後、 Xeランプの照射前の λ maxの吸光度と、 Xeランプの照射後の λ maxの吸光度とを紫外線測定器でそれぞれ測定し、 Xeランプの照射前の λ max の吸光度に対する Xeランプの照射後の λ maxの吸光度の割合（％)は、 55. 1%で あった。尚、吸光度の数値が大きいほど耐光性が良好である。
[0134] また、このように形成した塗布膜上に、必要に応じてスパッタリング法にて Ag等を製 膜して反射層を形成し、さらに紫外線硬化榭脂をスピンコート等にて塗布'紫外線照 射により硬化させて保護層を形成して光学記録媒体とすることができる。この光学記 録媒体は、塗布膜の λ maxの値より、例えば、中心波長 405nmの半導体レーザ光 による記録再生が可能である。即ち、含金属環状 )8—ジケトンァゾィ匕合物が、青色レ 一ザ光の記録に対して、有効な構造の化合物であることが分かる。
[0135] (光記録媒体の調製方法及び記録例）
前述の金属錯体ィ匕合物（1)をテトラフルォロプロパノールに溶解し、 0. 9wt%に調 整した。これを濾過してできた溶解液をトラックピッチ 400nm、溝幅 220nm、溝深さ 6 Onmの溝を持つ直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成型ポリカーボネート榭脂基板 に滴下し、スピナ一法により塗布した。なお、塗布は、回転数 800rpmから 7000rpm へ 13秒かけて回転数を上げ、 7000rpmで 2秒間保持して行った。更に 75°Cで 18分 間乾燥し、記録層とした。次いで、スパッタリング法にて銀合金を 120nmの厚さで成 膜し、反射層を形成した。その後、 UV硬化性榭脂からなる保護コート剤をスピナ一 法により塗布し、 UV光を照射して厚さ 5 mの保護層を形成させた。更に、遅延硬 化型接着剤を用いて、保護層のある面に、厚さ 0. 6mmのポリカーボネート製基板を 接着して、評価用の光学記録媒体を調製した。
[0136] (c)記録例
前述した評価用の光学記録媒体を線速度 6. 61mZsecで回転させながら、波長 4 05nm (対物レンズの開口数 NA=0. 65)のレーザ光で、 8Tマーク Z8Tスペースの 単一周波数信号を溝上に記録した。なお、 Tは、周波数 65MHzに対応する基準クロ ック周期である。記録パルスストラテジーとして、分割パルス数はマーク長を nTとして (η— 1)、先頭記録パルス幅 2Τ、後続記録パルス幅 0. 5Τ、バイアスパワー 3. OmW 、再生パワー 0. 4mW、記録パワーを可変とした。その結果、 7. 5mWで変調度 51 %の信号が記録できた。変調度は、パルスストラテジー等記録条件の最適化によつ て、より大きくなると考えられる。
[0137] (実施例 2)
(a)合成例
下記構造式 [4]で示される 2—ァミノチアゾール 3. 5g (0. 035mol—株式会社東 京化成製)を酢酸 50ml、リン酸 35g、濃硫酸 5g溶液中に撹拌溶解させ、 0°C〜5°C に冷却した。ここに 43%-トロシル硫酸 12. 39gを 10°C以下を保つように滴下してジ ァゾ液を調製した。一方、別の容器に下記 [5]で表される化合物 5. 3g (l. 05等量 —株式会社東京化成製）、酢酸ナトリウム 10. 5g、尿素 1. 4gをメタノール 140ml、水 35ml中に溶解させ、塩酸で pHを 5に調整して 0°C〜5°Cに冷却した。
[0138] [化 43]
Figure imgf000054_0001
[0139] この溶液に先ほどのジァゾ液を 5°C以下で、 14%アンモニア水溶液で pH4〜5に 保ちながら滴下した。滴下終了後、 30分撹拌を行い、反応液を濾過した。濾過物は 無機塩を除くために水 500mlに懸濁させ、 30分程度撹拌、濾過した。さらに濾過物 をメタノール 150mlに懸濁させ撹拌、濾過してこれを真空中で加熱乾燥させ、ァゾィ匕 合物 6. 458g (収率 72. 3%)を得た。このァゾ化合物のクロ口ホルム中の λ max= 3 84. 5nm、モル吸光係数は 1. 7 X 104であった。
[0140] このァゾィ匕合物の MS測定 (EI)を行い、目的化合物と一致する mZz = 255を確認 した。 NMR(CDC1 ( δ =ppm) MHz)を測定したところ、 1. 83 (6H、 s、 2、 2
3
— CH )、7. 12 (1H、 d、 5， 一 H)、 7. 55 (1H、 d、 4， 一 H)、 13. 76 (1H、 s、 6— O
3
H)となり、目的の化合物と一致するピークであった (例示化合物（116) )。
[0141]
Figure imgf000054_0002
[0142] 例示化合物（116)で示される化合物 1. 53g (0. 006モル）をテトラハイド口フラン 2 8mlに撹拌溶解し、不溶物が混ざらないように濾過した後、濾液に酢酸ニッケル 4水 和物 0. 9g (0. 0036モル) Zメタノール 16ml溶液を滴下した。反応液は 1時間撹拌 し、その後濾過をして生成物を除いた。得られた固体は水で洗い、真空中で加熱乾 燥させ、下記構造式 [6]で示される化合物 1. 552g (収率 91. 2%)を得ることができ た (金属錯体化合物（2)とする)。金属錯体例示化合物（141)の化合物のクロ口ホル ム中の max=420. 5nm、モル吸光係数は 3. 9 X 104であった。
[0143] [化 45]
Figure imgf000055_0001
[0144] (b)光学記録媒体の評価
金属錯体ィ匕合物（2)をォクタフルォロペンタノールに溶解し、
Figure imgf000055_0002
こ れを濾過して出来た溶解液を直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボ ネート榭脂基板上に滴下し、スピナ一法により塗布し、塗布後 100°Cで 30分間乾燥 した。この塗布膜の最大吸収波長（λ max)は 423. 5nmであった。図 6は、金属錯 体化合物（2)を塗布した塗布膜のスペクトルを示す。
[0145] 尚、光学記録媒体は以下のとおり調製した。金属錯体化合物（2)を塗布したデイス クの切片を、実施例 1と同様にして耐光性試験機 (株式会社東洋精機製作所製：サ ンテスト XLS + )を使用して、 Xeランプを 63°C、 550mWで 40時間照射して耐光性 を評価したところ、 97. 2%であった。
[0146] 前述の金属錯体ィ匕合物（2)をテトラフルォロプロパノールに溶解し、 0. 9wt%に調 整した。これを濾過してできた溶解液をトラックピッチ 400nm、溝幅 220nm、溝深さ 6 Onmの溝を持つ直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成型ポリカーボネート榭脂基板 に滴下し、スピナ一法により塗布した。なお、塗布は、回転数 800rpmから 7000rpm へ 13秒かけて回転数を上げ、 7000rpmで 2秒間保持して行った。更に 75°Cで 18分 間乾燥し、記録層とした。次いで、スパッタリング法にて銀合金を 120nmの厚さで成 膜し、反射層を形成した。その後、 UV硬化性榭脂からなる保護コート剤をスピナ一 法により塗布し、 UV光を照射して厚さ 5 mの保護層を形成させた。更に、遅延硬 化型接着剤を用いて、保護層のある面に、厚さ 0. 6mmのポリカーボネート製基板を 接着して、評価用の光学記録媒体を調製した。
[0147] (c)記録例
前述した評価用の光学記録媒体を線速度 6. 61mZsecで回転させながら、波長 4 05nm (対物レンズの開口数 NA=0. 65)のレーザ光で、 8Tマーク Z8Tスペースの 単一周波数信号を溝上に記録した。なお、 Tは、周波数 65MHzに対応する基準クロ ック周期である。記録パルスストラテジーとして、分割パルス数はマーク長を nTとして (η— 1)、先頭記録パルス幅 2Τ、後続記録パルス幅 0. 5Τ、バイアスパワー 3. OmW 、再生パワー 0. 4mW、記録パワーを可変とした。その結果、 6. 5mWで変調度 51 %の信号が記録できた。変調度は、パルスストラテジー等記録条件の最適化によつ て、より大きくなると考えられる。
[0148] (実施例 3)
(a)合成例
実施例 2で合成した例示化合物（116) 1. 53g (0. 006モル)をテトラノ、イド口フラン 28mlに撹拌溶解し、不溶物が混ざらないように濾過した後、濾液に酢酸コバルト 0. 9g (0. 0036モル) Zメタノール 16ml溶液を滴下した。反応液は 1時間撹拌し、その 後濾過をして生成物を濾別した。得られた固体は水で洗い、真空中で加熱乾燥させ 、下記構造式 [7]で示される化合物 1. 22g (収率 71. 6%)を得ることができた。この 化合物のクロ口ホルム中の max=417. 5nm、モル吸光係数は 3. 3 X 104であつ た (金属錯体化合物 (3)とする。 )
[0149] [化 46]
Figure imgf000056_0001
[0150] (b)光学記録媒体の評価
金属錯体ィ匕合物（3)をォクタフルォロペンタノールに溶解し、 こ れを濾過して出来た溶解液を、直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボ ネート榭脂基板上に滴下し、スピナ一法により塗布し、塗布後 100°Cで 30分間乾燥 した。この塗布膜の最大吸収波長（λ max)は 420. 5nmであった。図 7に、金属錯 体化合物（3)を塗布した塗布膜のスペクトルを示す。
[0151] この金属錯体化合物（3)を塗布したディスクの切片を、実施例 1と同様にして耐光 性試験機 (株式会社東洋精機製作所製：サンテスト XLS + )を使用して、 Xeランプを 63°C、 550mWで 40時間照射して耐光性を評価したところ、 94. 1%であった。
[0152] (光記録媒体の調製方法及び記録例）
前述の金属錯体ィ匕合物（3)をテトラフルォロプロパノールに溶解し、 0. 9wt%に調 整した。これを濾過してできた溶解液をトラックピッチ 400nm、溝幅 220nm、溝深さ 6 Onmの溝を持つ直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成型ポリカーボネート榭脂基板 に滴下し、スピナ一法により塗布した。なお、塗布は、回転数 800rpmから 7000rpm へ 13秒かけて回転数を上げ、 7000rpmで 2秒間保持して行った。更に 75°Cで 18分 間乾燥し、記録層とした。次いで、スパッタリング法にて銀合金を 120nmの厚さで成 膜し、反射層を形成した。その後、 UV硬化性榭脂からなる保護コート剤をスピナ一 法により塗布し、 UV光を照射して厚さ 5 mの保護層を形成させた。更に、遅延硬 化型接着剤を用いて、保護層のある面に、厚さ 0. 6mmのポリカーボネート製基板を 接着して、評価用の光学記録媒体を調製した。
[0153] (c)記録例
前述した評価用の光学記録媒体を線速度 6. 61mZsecで回転させながら、波長 4 05nm (対物レンズの開口数 NA=0. 65)のレーザ光で、 8Tマーク Z8Tスペースの 単一周波数信号を溝上に記録した。なお、 Tは、周波数 65MHzに対応する基準クロ ック周期である。記録パルスストラテジーとして、分割パルス数はマーク長を nTとして (η— 1)、先頭記録パルス幅 2Τ、後続記録パルス幅 0. 5Τ、バイアスパワー 3. OmW 、再生パワー 0. 4mW、記録パワーを可変とした。その結果、 6. 4mWで変調度 48. 4%の信号が記録できた。変調度は、パルスストラテジー等記録条件の最適化によつ て、より大きくなると考えられる。
[0154] (実施例 4〜実施例 151) 以下、前記の合成法と同様の方法で、例示ァゾィ匕合物（115)〜例示ァゾィ匕合物（ 189)を合成した後、さらに金属錯体ィ匕し、実施例 1と同様にして調製した塗布膜の 吸収スペクトルを測定した。これらの金属錯体化合物の溶液中（クロ口ホルム)での最 大吸収波長、モル吸光係数、塗布膜での最大吸収波長（塗布溶媒はォクタフルォロ ペンタノールまたはテトラフルォロプロパノールを適宜選択して使用）を測定した。ま た、これらの塗布膜の耐光性試験を行った。結果を、実施例 1〜実施例 3と共に表 1 〜表 7に示す。
[表 1]
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000060_0002
i9L//:c900aTI£寸 OAV
Figure imgf000061_0001
0 〔^〕〔a
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000063_0002
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0002
Figure imgf000065_0001
含金属環状 βージケトンァゾィ匕合物の波長は、ジァゾ成分、カップラー成分及び金 属イオンの組み合わせで決まり、同一のカップラー成分及び金属であれば、波長が 長いジァゾ成分を使うほどより長波長の化合物ができる。また、同様に同一のジァゾ 成分及び金属であれば、より長波長のカップラー成分を用いても、長波長の含金属 環状 ージケトンァゾィ匕合物を合成できる。これらの順番は置換基などにより前後す る力 実施例の範囲で図示すると、概ね以下のような順番が見られる。 [0163] [化 47]
(Ni 2+イオンの場合)
Figure imgf000066_0001
[0164] カップラー成分との組み合わせや金属の種類により変動する力 およその傾向とし ては耐光性はジァゾ成分に由来する割合が高く、波長的に短 、ジァゾ成分であるィ ソキサゾール、トリァゾールが低めでの傾向が見られ、波長的に長いチアゾールやべ ンゾチアゾールの方が耐光性のょ ヽ結果が得られて!/、る。そのためより短!ヽカップラ 一成分と波長の長 、ジァゾ成分をを用いることでこれらの耐光性の強 、化合物を合 成することができる。これらのジァゾ成分とカップラー成分の組み合わせ以外にも、ジ ァゾ成分の置換基や金属の種類により、 目的の波長に適した化合物を合成すること ができる。以上のようにして、例えば、表 1に示す含金属環状 j8—ジケトンァゾ化合物 は、波長 368. 5nm〜482nmの広い範囲をカバーすることができる。
[0165] また、このように形成した塗布膜上に、必要に応じてスパッタリング法にて Ag等を製 膜して反射層を形成し、さらに紫外線硬化榭脂をスピンコート等にて塗布'紫外線照 射により硬化させて保護層を形成し、光学記録媒体とすることができる。この光学記 録媒体は、塗布膜の λ maxの値より、例えば、中心波長 405nmの半導体レーザ光 による記録再生が可能である。即ち、前記一般式 [I]または一般式 [Π]で示されるァ ゾ化合物と金属とからなる含金属環状 j8—ジケトンァゾ化合物が、青色レーザ光の 記録に対して、有効な構造の化合物であることが分力る。
[0166] また、表 1〜表 7に示す結果から、金属錯体ィ匕合物の耐光性は、ジァゾ成分、カツ ブラー成分または金属イオンの種類に影響される傾向がある。例えば、イソキサゾ一 ルをジァゾ成分とする場合 (実施例 1、 5、 8、 23〜27、 38、 41)、耐光性の最大値は 65. 2%に留まる。また、カップラー成分が同一の金属錯体ィ匕合物を使用した実施例 2及び実施例 3の場合の耐光性が 90%を超えるのに対して、これらとは異なるカップ ラー成分を有する金属錯体化合物を使用した実施例 8の場合は 42. 9%に留まる。 さらに、同一のァゾィ匕合物に対して Coイオンとの金属錯体ィ匕合物を使用する実施例 25の耐光性 65. 2%に対して、 Znイオンとの金属錯体ィ匕合物を使用する実施例 27 の耐光性は 1. 7%に低下する。
[0167] 尚、耐光性が低い金属錯体ィ匕合物については、耐光性が良好な他の金属錯体ィ匕 合物や、例えば、従来 CD— R等に使用されている有機色素化合物等を混合するこ とにより、耐光性光を光学記録媒体の実用レベルに向上させることが可能である。
[0168] また、耐光性が低い金属錯体ィ匕合物については、一重項酸素クェンチヤ一効果を もつ化合物（例えば、ァセチルァセトナートキレート、ビスフエ-ルジチオール、サリチ ルアルデヒドォキシム、ビスジチォ aージケトン等）を含有させることも効果的である
[0169] (比較例 1)
比較のため、下記に示される化合物 [8]を合成し、光学記録媒体としての評価を行 つた o
(a)製造例
下記構造式 [8]で示される 2 ァミノ 6 メチルベンゾチアゾール（ (株)東京化成 品）と 1— n ブチル 3 シァノ 4 メチル 6 ヒドロキシ一 2 ピリドンとから下 記化合物 [9]を合成した。化合物 [9]のクロ口ホルム中での λ maxは 453. 5nm、モ ル吸光係数は 3. 2 X 104であった。
[0170] [化 48]
Figure imgf000067_0001
[0171] [化 49]
Figure imgf000068_0001
[0172] この化合物 [9]を酢酸ニッケルで含金化し下記化合物 [10]を得た。化合物 [10]の クロ口ホルム中でのえ maxは 524nm、モル吸光係数は 7. 4 X 104であった。
[0173] [化 50]
Figure imgf000068_0002
[0174] (b)光学記録媒体例
この化合物 [10]をォクタフルォロペンタノールに溶解し、 ^％に調整した力 溶 解性が低く半分ほど解け残りがあった。これを濾過し、出来た溶解液を直径 120mm 、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボネート榭脂基板上に滴下し、スピナ一法によ り塗布（500rpm)し、塗布後 100°Cで 30分間乾燥した。この塗布膜の最大吸収波長 ( λ max)は 542. 5nmであった。し力し、波長 405nmには吸収がわずかしかなく、 中心波長 405nmのレーザ光に対して記録が期待できないことが分かる。
[0175] 図 8に、化合物 [10]の吸収スペクトルを示す。尚、カップラー成分としてメルドラム 酸を用いたニッケル錯体 (実施例 15)のスペクトルと重ねて示した。図 8に示すように 、化合物 [10]は、 405nmの吸収が大きい実施例 15の錯体ィ匕合物と比べ、ジァゾ成 分として同一のベンゾチアゾールを用いた含金属ァゾ化合物であっても、カップラー 成分が異なることにより青色レーザ光の記録に対して不充分な色素化合物であること が分かる。
[0176] (比較例 2)
比較のため、下記に示される化合物 [11]を合成し、光学記録媒体としての評価を 行った。
(a)製造例
2—アミノー 5—メチルー 1, 3, 4ーチアジアゾール（(株)東京化成品）を類似の方 法でジァゾィ匕し、実施例 1と同様の条件でカップリングして下記化合物 [11]を合成し た。化合物 [11]は、クロ口ホルム中での λ maxは 409. 5nm、モル吸光係数は 3. 0 X 104であった。
[0177] [化 51]
Figure imgf000069_0001
[0178] この化合物 [11]を、比較例 1と同様に酢酸ニッケルで含金化して下記化合物 [12] を合成した。化合物 [12]は、クロ口ホルム中での maxは 494nm、モル吸光係数は 7. 1 X 104であった。図 9に、化合物 [12]の吸収スペクトルを示す。尚、カップラー成 分としてノ レビツール酸を用いたニッケル錯体（実施例 32)のスペクトルと重ねて示し た。図 9に示すように、化合物 [12]は、 405nmの吸収が大きい実施例 32の金属錯 体化合物と比べ、青色レーザ光の記録に対して不充分な色素化合物であることが分 かる。
[0179] [化 52]
Figure imgf000069_0002
(b)光学記録媒体例
この化合物 [12]をォクタフルォロペンタノールに溶解し、 ^％に調整した力 溶 解性が低くほとんど溶解しなカゝつた。これを濾過し、出来た溶解液を直径 120mm、 厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボネート榭脂基板上に滴下し、スピナ一法により 塗布（500rpm)し、塗布後 100°Cで 30分間乾燥した。しかし、溶解性が悪いため塗 布膜の吸収スペクトルは得られな力つた。
以上の結果から、カップラー成分としてピリドン骨格を用いると、ジァゾ成分としては 1, 3, 4ーチアジアゾールでも十分に長ぐ前項のベンゾチアゾールや、チアゾール も使用できないことが明らかである。
[0181] (比較例 3)
比較のため、鎖状の βージケトンのカップラー成分を用いたものを使用してァゾィ匕 合物の合成を行った。
(a)製造例
下記構造式 [13]で示される 2—アミノー 4ーメチルチアゾール 1. 4g (0. O13mol - (株)東京化成品）を、酢酸 6ml、プロピオン酸 2ml、濃硫酸 1. 3ml溶液中に撹拌 溶解させ、 0°C〜5°Cに冷却した。ここに 43%-トロシル硫酸 4. 6gを 10°C以下を保 つように滴下してジァゾ液を調製した。
[0182] 一方、別の容器に下記化学式 [14]で表されるテノィルトリフルォロアセトン 2. 8g (l 等量—株式会社東京化成品）、酢酸ナトリウム 4. 3g、尿素 0. 43gをメタノール 50ml 、水 5ml中に溶解させ、 20%NaOH水溶液で pHl lに調整して 0°C〜5°Cに冷却し た。この溶液に、前述のジァゾ液を 5°C以下で、アンモニア水溶液で pHIOに保ちな 力 滴下した。滴下終了後、 30分撹拌を行い、反応液を濾過した。濾液は水にあけ て濃塩酸を滴下して溶液を酸性にして反応物を析出させた。これを濾過、水洗いし、 真空中で加熱乾燥させ、下記化学式 [15]で示される化合物 0. 96gを、収率 21%で 得た。
[0183] 図 10に、化学式 [15]の吸収スペクトルを示す。この化学式 [15]で示される化合物 のクロ口ホルム中のえ max= 399. 5nm、モル吸光係数は 1. 0 X 104であった。この ように、化学式 [15]で示される化合物の収率は低ぐモル吸光係数も低いことが分か る。
[0184] [化 53]
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000071_0002
[0186] (比較例 4)
比較のため、同程度え maxに吸収を持ち、下記に示される化合物 [16]の光学記 録媒体としての評価を行った。
下記 [16]で表される構造式を持つシァニン色素（(株）日本感光色素研究所品 N K— 1204)のクロ口ホルム中の λ maxは 407. 5nm、モル吸光係数は 8. 2 X 1CTで あった。この溶液スペクトルを図 11に示す。
[0187] [化 55]
Figure imgf000071_0003
[0188] この化合物 [16]をォクタフルォロペンタノールに溶解し、 ^％に調整してこれを 濾過し、出来た溶解液を直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボネート 榭脂基板上に滴下し、スピナ一法により塗布（500rpm)し、塗布後 100°Cで 30分間 乾燥した。この塗布膜の最大吸収波長（λ max)は 371. 5nmであった。このスぺタト ルを図 12に示す。
溶液のスペクトル図 11と比較してみると明らかなように、塗布膜のスペクトルが著しく 変形している。これは目視では観測できな力つたが、ディスク表面上に部分的に結晶 化している可能性がある。
この色素を塗布したディスクの切片を用い、実施例 1と同様な方法で λ の max 吸光度 の割合 (耐光性)を評価したところ、 18%であった。
[0189] (比較例 5)
同様の比較のため下記に示される化合物 [ 17]の光学記録媒体としての評価を行 つた o
下記 [17]で表される 2— [ 2 - f uran - 2 - yl] vinyl]—4, 6— bis— (trichlorome thyl) - 1, 3, 5—1；1¾2^16 ( (株）東京化成品）のクロロホルム中のぇ111& は37511111 、モル吸光係数は 3. 5 X 104であった。
[0190] [化 56]
Figure imgf000072_0001
[0191] この化合物 [17]を乳酸メチルに溶解し、 1 ％に調整してこれを濾過し、出来た溶 解液を直径 120mm、厚さ 0. 6mmの射出成形型ポリカーボネート榭脂基板上に滴 下し、スピナ一法により塗布（500rpm)し、塗布後 100°Cで 30分間乾燥した。しかし 基板表面が白濁して結晶化を起こしてしまい良好なスペクトルは得られな力つた。
[0192] 比較例 4および比較例 5の結果から明らかなように、たとえ同程度の領域に吸収を もつ色素であっても、光学記録媒体として必要とされる塗布膜の生成しやすさや耐光 性は大きく異なる。一般的に、塗布膜形成時の結晶化は小さい分子や平面性の高い 分子ほど顕著に表れる傾向が見られるが、本発明の実施例で用いた含金属ァゾ錯 体化合物は、 2分子のァゾ色素と 1つの金属イオン力 なり、立体的に嵩高い分子構 造をもっため、基板表面で結晶化しにくい特徴が見られる。また錯体を形成すること によりァゾ色素単体に比べ耐光性が向上している。以上のことからも本発明が光学記 録媒体の色素として非常に有用であることは明らかである。
[0193] 以上のことから、カップラー成分としては、鎖状 |8—ジケトン構造より、環状 |8—ジケ トン構造のものが、反応収率が良ぐまた高いモル吸光係数の化合物が得られること が分かる。この理由としては、カップラー成分が環状構造の場合、反応部位である活 性メチレン基が固定ィ匕されるため、反応性が向上し、また生成物がより平面的な構造 をとりやすいので共役系が延びやすくなること等が考えられる。
[0194] (実施例 152)
実施例 1で得られた光学記録媒体について、記録、再生特性を評価するために、 D VDフォーラムにより定められた HD DVD—R規格 Verl. 0に準拠した方式で、同 規格にある PRSNR (Partial Response SNR)の評価を行なった。
評価は、得られた光学記録媒体に対し、レーザー波長 405nm、 NA (開口数) 0. 6 5のテスター（パルステック社製 ODU— 1000)を用い、線速度 6. 61mZs、最短マ ーク長 204nmで記録を行なって、 PRSNRの最大値が得られるよう記録パワーを最 適化した。
その結果、記録メカニズムは Low To High型であり、最適記録パワーは 7. 8m Wであった。光学記録媒体の PRSNRは 32. 8と、規格とされる PRSNR値である 15 を大きく上回る結果であった。
[0195] (実施例 153〜実施例 198)
色素として表 8〜表 10に示すィ匕合物を使用した以外は、実施例 152と同様の条件 で光学記録媒体を作製し、実施例 152と同様の方法で評価を行なった。なお、記録 感度や記録特性は、色素薄膜の厚さや記録方法にも左右されるので、良好な記録 特性が得られるように、塗布溶液の濃度 (0. 9〜1. 2重量0 /0)やスピンコートのプログ ラム、ディスクの溝形状、記録パルス幅等を適時最適化して実施した。
[0196] 実施例 152の結果と共に、実施例 153〜実施例 198の最適記録パワーおよび PR SNRの値を表 8〜表 10に示す。表 8〜表 10から明らかなように、多くの例で、 HD DVD— Rの規格においても、感度 10mW以下、 PRSNR= 15を上回るものであった 。なお、記録メカニズムは Low To High型であった。
[表 8]
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
[0199] [表 10]
Figure imgf000077_0001
[0200] 記録感度や記録特性の値は、色素の構造、スペクトル形状、色素の熱分解開始温 度、錯体を形成する金属の種類などでも変化するが、例えば、実施例 153と同じカツ ブラー成分を用 、てより長波長化した実施例 157とを比較してみると、実施例 157の 方が PRSNRの低下が見られた。このこと力ら、色素の塗布膜の maxが 405nmより 大きく外れると記録特性が低下する傾向が見られる。これは記録原理が Low To High型であるためのものであり、記録波長にある程度の吸収が必要とされるためで あると考えられる。そのため、記録特性を向上させるために、より短波長に吸収を与え るカップラー成分が必要とされることが明らかである。
図面の簡単な説明
[0201] [図 1]本実施の形態が適用される光学記録媒体の第 1の実施の形態 (CD— R)を説 明する図である。
[図 2]本実施の形態が適用される光学記録媒体の第 2の実施の形態 (膜面入射型の 媒体)を説明する図である。
[図 3]例示化合物（115)の溶液スペクトルである。
[図 4]金属錯体ィ匕合物（1)溶液のスペクトルである。
[図 5]金属錯体ィ匕合物（1)を塗布した塗布膜のスぺ外ルである。
[図 6]金属錯体化合物（2)を塗布した塗布膜のスぺ外ルである。
[図 7]金属錯体化合物（3)を塗布した塗布膜のスぺ外ルである。
[図 8]化合物 [10] (実線）と実施例 15の錯体化合物 (破線)の吸収スペクトルである。 [図 9]化合物 [12] (実線)と実施例 32の錯体化合物 (破線)の吸収スペクトルである。
[図 10]化学式 [15]の吸収スペクトルである。
[図 11]化合物 [16]の吸収スペクトルである。
[図 12]化合物 [16]の塗布膜の吸収スペクトルである。
符号の説明
10, 30…基板、 11, 31…案内溝、 20, 40…情報記録層、 21, 41…記録層、 22, 4 2…反射層、 23· ··保護層、 43· ··保護被膜、 100， 200…光学記録媒体

Claims

請求の範囲
[1] 基板と、
前記基板上に直接又は他の層を介して設けられ、光が照射されることにより情報の 記録及び Z又は再生が可能な記録層と、を有し、
前記記録層は、
環状 βージケトン構造のカップラー成分と含窒素複素芳香環構造のジァゾ成分と を有するァゾ化合物及び当該ァゾ化合物が配位する金属イオンから構成される金属 錯体化合物を含むことを特徴とする光学記録媒体。
[2] 前記ァゾ化合物が、下記一般式 [I]または一般式 [Π]で表される環状 βージケトン ァゾ化合物であることを特徴とする請求項 1記載の光学記録媒体。
[化 1]
Figure imgf000079_0001
(一般式 [I]または一般式 [Π]中、環 Αは含窒素複素芳香環である。一般式 [I]中の X、 Υ、 Ζ及び一般式 [Π]中の X'、 Y'は、各々独立に、置換基を有しても良い炭素原 子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子力 選ばれるいずれか 1種であり、これらは β ジケトン構造とともに 5員環または 6員環を形成する。 )
[3] 前記カップラー成分が、飽和または不飽和の 5員環〜 7員環の炭化水素環もしくは 複素環の縮合環を有する環状 ISージケトン構造を有することを特徴とする請求項 1記 載の光学記録媒体。
[4] 前記ジァゾ成分が、 5員環もしくは 6員環の単環、または、 5員環または 6員環の 2縮 合環からなる含窒素複素芳香環構造を有することを特徴とする請求項 1記載の光学 記録媒体。
[5] 前記金属イオンが、周期表の 7A族、 8族、 1B族及び 2B族から選ばれる金属のィ オンであることを特徴とする請求項 1記載の光学記録媒体。
[6] 前記金属イオンは、ニッケル、コノ レト、亜鉛、銅、マンガン力 選ばれる少なくとも
1種の金属のイオンであることを特徴とする請求項 1記載の光学記録媒体。
[7] 前記光は、波長が 350ηπ！〜 530nmのレーザ光であることを特徴とする請求項 1記 載の光学記録媒体。
[8] 環状 βージケトン構造のカップラー成分と含窒素複素芳香環構造のジァゾ成分と を有するァゾ化合物と、当該ァゾ化合物が配位する金属イオンから構成される含金 属環状 βージケトンァゾィ匕合物を含むことを特徴とする光記録材料。
[9] ァゾ基に結合した環状 βージケトン構造及び含窒素複素芳香環を有するァゾ化合 物と 2価の金属イオンとから構成される金属錯体化合物。
[10] 前記環状 βージケトン構造が、メルドラム酸、テトロン酸、バルビツール酸、チォバ ルビツール酸、ヒドロキシクマリン、ヒドロキシカルボスチリル、ピラゾリジンジオン、イン ダンジオン、シクロへキサンジオン及びジケトピリミジン力も選ばれる!/、ずれか 1種の 骨格を有することを特徴とする請求項 9記載の金属錯体化合物。
PCT/JP2006/313761 2005-07-14 2006-07-11 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物 WO2007007748A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06768074A EP1903561A4 (en) 2005-07-14 2006-07-11 OPTICAL RECORDING MEDIUM, OPTICAL RECORDING MATERIAL AND METAL COMPLEX COMPOSITE
US11/995,205 US8075976B2 (en) 2005-07-14 2006-07-11 Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound
CN2006800255409A CN101238182B (zh) 2005-07-14 2006-07-11 光学记录介质、光记录材料及金属络合物
US13/217,771 US8309196B2 (en) 2005-07-14 2011-08-25 Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-205830 2005-07-14
JP2005205830 2005-07-14

Related Child Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US11/995,205 A-371-Of-International US8075976B2 (en) 2005-07-14 2006-07-11 Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound
US13/217,771 Division US8309196B2 (en) 2005-07-14 2011-08-25 Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound
US13/217,771 Continuation US8309196B2 (en) 2005-07-14 2011-08-25 Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007007748A1 true WO2007007748A1 (ja) 2007-01-18

Family

ID=37637139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/313761 WO2007007748A1 (ja) 2005-07-14 2006-07-11 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US8075976B2 (ja)
EP (1) EP1903561A4 (ja)
CN (1) CN101238182B (ja)
TW (1) TWI367235B (ja)
WO (1) WO2007007748A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102027071A (zh) * 2008-05-30 2011-04-20 三菱化学媒体股份有限公司 偶氮金属螯合物染料和光记录介质
US20110244164A1 (en) * 2008-12-22 2011-10-06 Taiyo Yuden Co., Ltd. Dye for optical information recording medium and optical information recording medium
JP2012018755A (ja) * 2011-10-24 2012-01-26 Toshiba Corp 光記録材料、光記録媒体、情報記録方法、情報再生方法
CN102741056A (zh) * 2010-01-18 2012-10-17 太阳诱电株式会社 光信息记录媒体用色素及使用该光信息记录媒体用色素的光信息记录媒体
US8339916B2 (en) 2006-06-02 2012-12-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Optical recording medium, information recording method, and information reproducing method
US8394481B2 (en) 2006-09-28 2013-03-12 Fujifilm Corporation Optical information recording medium and azo metal complex dye

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080081286A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Fujifilm Corporation Optical information recording medium and azo-metal complex dye
JP5139708B2 (ja) * 2006-09-28 2013-02-06 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体及びアゾ金属錯体色素
JP5160330B2 (ja) * 2008-07-25 2013-03-13 太陽誘電株式会社 光情報記録媒体用色素及び光情報記録媒体
US20130344350A1 (en) * 2011-02-24 2013-12-26 Takuo Kodaira Recordable optical recording medium
WO2012114884A1 (ja) 2011-02-24 2012-08-30 太陽誘電株式会社 光記録媒体
CN103380459A (zh) * 2011-02-24 2013-10-30 太阳诱电株式会社 包括含有机色素的记录层的追记型光记录媒体
JPWO2012114885A1 (ja) 2011-02-24 2014-07-07 太陽誘電株式会社 追記型光記録媒体
TW201342372A (zh) 2012-01-24 2013-10-16 Taiyo Yuden Kk 光記錄媒體
TW201331936A (zh) 2012-01-24 2013-08-01 Taiyo Yuden Kk 光記錄媒體
TW201340102A (zh) 2012-01-24 2013-10-01 Taiyo Yuden Kk 光記錄媒體

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB876815A (en) * 1958-02-06 1961-09-06 Ciba Ltd Copper complexes of monoazo-dyestuffs and process for their manufacture
CN1456555A (zh) * 2003-04-25 2003-11-19 中国科学院上海光学精密机械研究所 异噁唑－偶氮基－环己二酮类金属螯合物及其制备方法
WO2004007620A1 (ja) * 2002-07-17 2004-01-22 Mitsubishi Chemical Corporation 水溶性錯体色素、記録液および記録方法
CN1562987A (zh) * 2004-04-01 2005-01-12 中国科学院上海光学精密机械研究所 短波长金属螯合物及其制备方法
WO2006013214A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Clariant International Ltd Antipyrine based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2006061398A2 (en) * 2004-12-08 2006-06-15 Clariant International Ltd Pyridine n-oxide based azo dyes and their metal complexes for use in optical layers for optical data recording

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2822359A (en) * 1954-10-01 1958-02-04 Eastman Kodak Co Benzothiazole azo cyclohexanedione-1, 3 compounds
US3964862A (en) * 1969-06-03 1976-06-22 Ciba-Geigy Ag Process for dyeing and printing textile materials of synthetic organic fibers
DE3424899A1 (de) * 1984-07-06 1986-02-06 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
EP0483387B1 (en) 1990-05-25 1995-08-23 Mitsubishi Chemical Corporation Dye composition and optical recording medium
JPH08295811A (ja) 1995-04-24 1996-11-12 Mitsubishi Chem Corp 金属キレート化合物およびそれを用いた光学的記録媒体
JP3641874B2 (ja) 1996-04-16 2005-04-27 三菱化学株式会社 光学記録媒体及び記録方法
JPH10297097A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Ricoh Co Ltd 光記録媒体
JP2001271001A (ja) 1999-12-06 2001-10-02 Mitsubishi Chemicals Corp アゾ系色素及びこれを用いた光学記録媒体
WO2003082593A1 (fr) * 2002-03-29 2003-10-09 Mitsui Chemicals, Inc. Support optique d'enregistrement et chelates de dipyrromethene/metal
US7025815B2 (en) 2002-07-17 2006-04-11 Mitsubishi Chemical Corporation Water-soluble complex dye, recording fluid and recording method
AU2003252217A1 (en) 2002-07-17 2004-02-02 Mitsubishi Chemical Corporation Water-soluble complex dye, recording fluid, and method of recording
JP2006518718A (ja) 2003-02-13 2006-08-17 ランクセス ドイチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての金属錯体
DE10305925A1 (de) 2003-02-13 2004-08-26 Bayer Ag Optischer Datenträger enthaltend in der Infromationsschicht einen Azometallfarbstoff als lichtabsorbierende Verbindung
US20070042152A1 (en) 2003-04-04 2007-02-22 Jean-Marie Adam High-capacity optical storage media
TW200537479A (en) 2004-02-26 2005-11-16 Mitsubishi Chem Corp Optical recording material and optical recording medium
KR100766764B1 (ko) * 2004-07-16 2007-10-17 미츠비시 가가쿠 메디아 가부시키가이샤 광기록 매체 및 광기록 매체의 광기록 방법
EP1864822A4 (en) * 2005-03-29 2012-10-17 Mitsubishi Kagaku Media Corp Ltd Optical recording medium, metal complex compound and organic dye compound
WO2006136493A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-28 Clariant Finance (Bvi) Limited Antipyrine-indandione based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
JP2007196661A (ja) 2005-12-27 2007-08-09 Mitsubishi Kagaku Media Co Ltd 光学記録媒体及びアザシアニン色素
DE602007010092D1 (de) * 2006-01-13 2010-12-09 Mitsubishi Kagaku Media Co Ltd Optisches aufzeichnungsmedium
WO2009145097A1 (ja) 2008-05-30 2009-12-03 三菱化学メディア株式会社 アゾ金属キレート色素及び光記録媒体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB876815A (en) * 1958-02-06 1961-09-06 Ciba Ltd Copper complexes of monoazo-dyestuffs and process for their manufacture
WO2004007620A1 (ja) * 2002-07-17 2004-01-22 Mitsubishi Chemical Corporation 水溶性錯体色素、記録液および記録方法
CN1456555A (zh) * 2003-04-25 2003-11-19 中国科学院上海光学精密机械研究所 异噁唑－偶氮基－环己二酮类金属螯合物及其制备方法
CN1562987A (zh) * 2004-04-01 2005-01-12 中国科学院上海光学精密机械研究所 短波长金属螯合物及其制备方法
WO2006013214A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Clariant International Ltd Antipyrine based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
WO2006061398A2 (en) * 2004-12-08 2006-06-15 Clariant International Ltd Pyridine n-oxide based azo dyes and their metal complexes for use in optical layers for optical data recording

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MASOUD M.S. ET AL.: "STEREOCHEMISTRY AND THERMAL BEHAVIOUR OF NEW COBALT(II), NICKEL(II) AND COPPER(II) COMPLEXES OF 5-(2-THIAZOLYLAZO)-BARBITURIC AND THIOBARBITURIC ACIDS AT DIFFERENT TEMPERATURES", JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY, vol. 38, 1992, pages 1365 - 1376, XP003007250 *
See also references of EP1903561A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8339916B2 (en) 2006-06-02 2012-12-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Optical recording medium, information recording method, and information reproducing method
US8355306B2 (en) 2006-06-02 2013-01-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Optical recording medium, information recording method, and information reproducing method
US8394481B2 (en) 2006-09-28 2013-03-12 Fujifilm Corporation Optical information recording medium and azo metal complex dye
CN102027071A (zh) * 2008-05-30 2011-04-20 三菱化学媒体股份有限公司 偶氮金属螯合物染料和光记录介质
US20110244164A1 (en) * 2008-12-22 2011-10-06 Taiyo Yuden Co., Ltd. Dye for optical information recording medium and optical information recording medium
US9135941B2 (en) * 2008-12-22 2015-09-15 Taiyo Yuden Co., Ltd. Dye for optical information recording medium and optical information recording medium
CN102741056A (zh) * 2010-01-18 2012-10-17 太阳诱电株式会社 光信息记录媒体用色素及使用该光信息记录媒体用色素的光信息记录媒体
CN102741056B (zh) * 2010-01-18 2014-09-03 太阳诱电株式会社 光信息记录媒体用色素及使用该色素的光信息记录媒体
JP2012018755A (ja) * 2011-10-24 2012-01-26 Toshiba Corp 光記録材料、光記録媒体、情報記録方法、情報再生方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20090263611A1 (en) 2009-10-22
EP1903561A1 (en) 2008-03-26
TWI367235B (en) 2012-07-01
TW200712132A (en) 2007-04-01
EP1903561A4 (en) 2010-07-21
CN101238182B (zh) 2013-09-11
CN101238182A (zh) 2008-08-06
US20110311752A1 (en) 2011-12-22
US8075976B2 (en) 2011-12-13
US8309196B2 (en) 2012-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4818000B2 (ja) 光学記録媒体および金属錯体化合物。
WO2007007748A1 (ja) 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物
KR100905689B1 (ko) 광학 기록 매체, 금속 착체 화합물 및 유기 색소 화합물
JP4439574B2 (ja) 光学記録媒体及び光学記録方法
WO2007074861A1 (ja) 光学記録媒体及びアザシアニン色素
JP4519795B2 (ja) 光学記録媒体及び金属錯体化合物
JP4178783B2 (ja) 光学記録媒体
JP2000309722A (ja) 金属キレート色素及び該色素を使用した光学記録媒体
JP2001214084A (ja) 金属キレート色素及びこれを用いた光学記録媒体
JP2005271587A (ja) 光記録材料及び光学記録媒体
WO2005082637A1 (ja) 光記録材料及び光学記録媒体
JP4334859B2 (ja) 新規化合物、光学記録媒体及び光学記録方法
JP3876970B2 (ja) 光学記録媒体の記録層形成用色素、及びそれを用いた光学記録媒体、その光学記録媒体の記録方法
JP2001287466A (ja) 光学記録媒体
JP4120340B2 (ja) 光学記録媒体および光学記録方法
JP4145529B2 (ja) 光学記録媒体及び記録方法
JP4158553B2 (ja) 光学記録方法
JP3960276B2 (ja) 光学記録媒体および光学記録方法
JP5352986B2 (ja) 金属錯体化合物、光学記録媒体及び光記録材料
JP3879166B2 (ja) 金属キレートアゾメチン化合物及びこれを用いた光学的記録媒体
JP2003170662A (ja) 光学記録媒体及び記録方法
JP2001348501A (ja) 含金属アゾ化合物および該化合物を使用する光記録媒体
WO2005014300A1 (ja) 光学記録媒体および光学記録方法
JP2005205907A (ja) 光学記録媒体および色素
JP2009114345A (ja) 金属錯体化合物、光学記録媒体、光記録材料及び色素

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680025540.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 56/KOLNP/2008

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006768074

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11995205

Country of ref document: US