CN1562987A - 短波长金属螯合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种短波长金属螯合物及其制备方法,该金属螯合物是一种α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4′,4′-二甲基环己二酮)金属螯合物,具有以下结构通式:其中:C和N分别为碳和氮:所说的烷基用R表示,R代表甲基、或叔丁基的1至4个碳原子的直链或支链烷基基团;所说的金属用M2+表示,M2+代表二价金属离子Ni2+,或Zn2+,或Cu2+。本发明的化合物具有吸收波长短(400-500nm)、在许多有机溶剂中溶解度大(≥3wt%)、适合用于旋涂法制膜以及稳定性高等优点,可望与工作波长为450-550nm的蓝绿光激光器相匹配,成为新一代高密度蓝绿光可录型光盘的有机存储介质。

Description

短波长金属螯合物及其制备方法
技术领域:
本发明涉及有机光存储材料,特别是一种α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)短波长金属螯合物及其制备方法。本发明的化合物具有吸收波长短、在许多有机溶剂中溶解度大、适合用于旋涂法制膜以及稳定性高等优点,可望与工作波长位于450-550nm的蓝绿光半导体激光器相匹配,成为新一代高密度蓝绿光可录型光盘的有机存储介质。
背景技术:
目前,光盘存储技术研究和发展的主要方向有二:一是光盘的功能不断提升,即从只读型到可录型或可擦型;二是存储密度不断提高。其中,为了提高光盘存储密度,必须缩短伺服道间距和记录点长度。在远场记录中,记录点的尺寸与激光器的工作波长成正比。所以要缩短记录点长度,就要减少激光器的工作波长。一般地,有机材料薄膜的最大吸收波长与激光器的工作波长相匹配一般有以下的要求(参考文献[1]Derek D.Chapman,Ramanuj Goswami,Csaba AndrasKovacs.EP0649884,Apr.26,1995;参考文献[2]Derek D.Chapman,RamanujGoswami,Csaba Andras Kovacs.U.S.Patent5821346,Oct.13,1998):对CD-R(Compact Disc-Recordable)光盘而言,在780nm激光处的复折射率N的实部n值不小于1.8,虚部k值在0.02-0.3之间,最好不高于0.15,因此,与780nm半导体激光器相匹配的有机染料薄膜的最大吸收波长应在710nm附近,这样才可以得到较高的反射率,满足光盘驱动器对反射率的要求;对DVD-R(Digital VersatileDisc-Recordable)光盘而言,在630/650nm激光处的复折射率N的实部n值不小于1.8,虚部k值最好不高于0.3,因此,与630/650nm半导体激光器相匹配的有机材料薄膜的最大吸收波长应在600nm附近。对于新一代高密度可录光盘而言,假设其光盘的格式与DVD-R系列光盘兼容,以此类推,与工作波长位于450-550nm之间的蓝绿光半导体激光器相匹配的新型有机材料薄膜的最大吸收波长应在400-500nm之间。目前开发出可录光盘记录层有机材料按激光器的工作波段主要分有两类,一类工作波段在780-800nm之间,只能用于CD-R光盘的记录层;另一类的工作波段在630-650nm之间,只能用于DVD-R的光盘记录层。然而,这些有机材料都不能用于激光器工作波长为450-550nm的光盘。
发明内容:
本发明要解决的技术问题在于克服上述现有技术的缺陷,为激光器工作波长在450-550nm的光盘记录层提供一种短波长金属螯合物及其制备方法。
本发明的技术解决方案如下:
本发明的短波长金属整合物的名称为α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4,4-二甲基环己二酮)类金属螫合物,其分子结构式如下:
Figure A20041001738300051
其中:C和N分别为碳和氮;
所说的烷基用R表示,R代表甲基、或叔丁基的1至4个碳原子的直链或支链烷基基团;
所说的金属用M2+表示,M2+代表二价金属离子Ni2+,或Zn2+,或Cu2+。上述的螯合物可用作工作波长在450-550nm的光盘记录层材料。
上述分子结构式的金属螯合物的合成方法如下:在甲醇钠的催化下,用溶于四氢呋喃中的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物与乙酸金属盐反应,可生成金属螯合物。反应历程如下:
Figure A20041001738300052
所说的烷基用R1和R2表示,R1代表甲基、或叔丁基的1至4个碳原子的直链或支链烷基基团;R2代表甲基或乙基。
所说的金属用M2+表示,M2-代表二价金属离子Ni2+,或Zn2+,或Cu2+
具体的合成步骤是:
(1)称取如下重量百分比的原料:
α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物:2-6%
四氢呋喃:65-70%
醇钠:10-20%
乙酸镍(或乙酸锌、或乙酸铜):2-4%
醇:5-10%
(2)按上述比例,先将α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物溶于四氢呋喃中,使之充分溶解,接着将醇钠加入四氢呋喃溶液中,然后,将溶于醇中的乙酸镍(或乙酸锌、或乙酸铜、或乙酸钴)溶液加入到四氢呋喃溶液中,室温下反应1小时-3小时。
(3)反应完全后,得沉淀物,洗涤,干燥。
本发明的技术效果如下:
(1)本发明采用醇钠作为催化剂,使配体结构中只有偶氮式烯醇体结构,而不存在腙式二酮体式结构(参考文献[3]:V.Bertolasi;P.Gilli;V.Ferreti;G.Gilli.Acta Crystallogr.Sect.B1994,50,617.;参考文献[4]:J.Albert;A.Gonzalez;J.Granell.J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1998,1781.),因此在螯合反应中有利于目标产物的生成,而不会引起其它异构体或副产物产生。
(2)本发明提供的上述分子结构的金属螯合物薄膜的吸收峰在400-500nm之间,在四氟丙醇中的溶解度大于3%(质量体积比),适宜于旋涂法成膜。
(3)本发明的金属螯合物有优良的光热稳定性。该化合物可望适合作为记录/读出波长为450-550nm一次记录型数字光盘的有机记录层材料。
(4)本发明具有反应条件易于控制,产率高,对反应体系无特殊要求等优点,本发明的制备方法是一种高效实用的制备金属螯合物的方法,既适合用于实验室制备,又适合工业化生产。所以,此项技术具有先进性。
附图说明
图1:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-环己二酮类铜螯合物旋涂在K9玻璃片上的薄膜吸收光谱图
具体实施方式:
下面通过实施例对本发明作详细说明,但不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)镍螯合物的合成
其合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、甲醇钠、乙酸镍和甲醇的重量百分比分别为:6%∶66%∶15%∶3%∶10%;
②将α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物加入到四氢呋喃中,搅拌使之溶解,然后加入甲醇钠溶液并于室温下搅拌10分钟,接着再慢慢加入乙酸镍、甲醇溶液,反应约1-3小时;
③反应完毕,加入一定量的水,搅拌片刻后静置30min,过滤得大量沉淀物,过滤,干燥。
产率:80%
实施例2:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)铜螯合物的合成
合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、乙醇钠、乙酸铜和乙醇的重量百分比分别为:2%∶65%∶10%∶2%∶5%;
②步骤同例1②,不同的是将乙酸镍改为乙酸铜;
③步骤同例1③。
产率:85%。
实施例3:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)铜螯合物的合成
其合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、甲醇钠、乙酸铜和甲醇的重量百分比分别为:3%∶70%∶15%∶3%∶9%;
②步骤同例1②,不同的是将乙酸镍改为乙酸铜;
③步骤同例1③。
产率:86%。
实施例4:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)镍螯合物的合成
其合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、甲醇钠、乙酸镍和甲醇的重量百分比分别为:5%∶66%∶20%∶2%∶7%;
②,③步骤分别同例1②,③;
产率:81%。
实施例5:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)锌螯合物的合成
其合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-叔丁基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、甲醇钠、乙酸锌和甲醇的重量百分比分别为:4%∶65%∶20%∶3%∶8%;
②步骤同例1②,不同的是将乙酸镍改为乙酸锌;
③步骤同例1③。
产率:75%。
实施例6:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)锌螯合物的合成
其合成步骤如下:
①按下列重量百分比称量物质:α-(4-甲基-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物、四氢呋喃、乙醇钠、乙酸锌和乙醇的重量百分比分别为:6%∶68%∶17%∶3%∶6%;
②步骤同例1②,不同的是将乙酸镍改为乙酸锌;
③步骤同例1③。
产率:72%。
实施例7:
将30mg的样品(实施例2样品)溶于1ml的四氟丙醇中,采用旋涂法均匀地涂布在K9玻璃片上,待溶剂挥发后即得稳定的薄膜。该薄膜的最大吸收波长为462nm,见图1。

Claims (5)

1.一种短波长金属螯合物,其特征在于所述的短波长金属螯合物为α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)金属螯合物,具有以下结构通式:
其中:C和N分别为碳和氮;
所说的烷基用R表示,R代表甲基、或叔丁基的1至4个碳原子的直链或支链烷基基团;
所说的金属用M2+表示,M2+代表二价金属离子Ni2+,或Zn2+,或Cu2+
2.根据权利要求1所述的金属螯合物的制备方法,其特征在于所述的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)金属螯合物的制备是在醇钠的催化下,用溶于四氢呋喃中的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物与溶于少量醇中的金属乙酸盐反应,生成金属螯合物。反应历程如下:
Figure A2004100173830002C2
所说的烷基用R1和R2表示,R1代表甲基、或叔丁基的1至4个碳原子的直链或支链烷基基团;R2代表甲基或乙基。
所说的金属用M2+表示,M2+代表二价金属离子Ni2+,或Zn2+,或Cu2+
3、根据权利要求2所述的金属螯合物的制备方法,其特征在于所述的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4,4-二甲基环己二酮)类金属螯合物的具体合成步骤是:
(1)按如下重量百分比的称取原料:
α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物:2-6%
四氢呋喃:65-70%
醇钠:10-20%
乙酸镍(或乙酸锌、或乙酸铜):2-4%
醇:5-10%
(2)按上述比例,先将α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4’,4’-二甲基环己二酮)化合物溶于四氢呋喃中,使之充分溶解,接着将醇钠加入四氢呋喃溶液中,然后,将溶于醇中的乙酸镍(或乙酸锌、或乙酸铜、或乙酸钴)溶液加入到四氢呋喃溶液中,室温下反应1小时-3小时;
(3)反应完全后,得沉淀物,洗涤,过滤,干燥。
4、根据权利要求2或3所述的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4,4-二甲基环己二酮)类金属螯合物的制备方法,其特征在于所说的醇类溶剂为无水甲醇或无水乙醇。
5、根据权利要求2、3或4所述的α-(4-取代-2-偶氮基噻唑环)-β-(4,4-二甲基环己二酮)类金属螯合物的制备方法,其特征在于所说的醇钠为甲醇钠或乙醇钠。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1724765A2 (en) * 2005-04-14 2006-11-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Storage medium, reproducing method, and recording method
WO2007007748A1 (ja) * 2005-07-14 2007-01-18 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物
EP1921115A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 Clariant International Ltd. Use of 3-hydroxy-cyclohex-2-enone azo based dyes in optical layers
EP1925642A1 (en) * 2006-11-27 2008-05-28 Clariant International Ltd. 3-hydroxy-cyclohex-2-enone based azo dyes, and their use with anionic azo metal complex dyes

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1724765A2 (en) * 2005-04-14 2006-11-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Storage medium, reproducing method, and recording method
WO2007007748A1 (ja) * 2005-07-14 2007-01-18 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. 光学記録媒体、光記録材料および金属錯体化合物
US8075976B2 (en) 2005-07-14 2011-12-13 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound
US8309196B2 (en) 2005-07-14 2012-11-13 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Optical recording medium, optical recording material and metal complex compound
EP1921115A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 Clariant International Ltd. Use of 3-hydroxy-cyclohex-2-enone azo based dyes in optical layers
EP1925642A1 (en) * 2006-11-27 2008-05-28 Clariant International Ltd. 3-hydroxy-cyclohex-2-enone based azo dyes, and their use with anionic azo metal complex dyes

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