明 細 書
樹脂組成物およびそれからなる成形品
技術分野
[0001] 本発明は、樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものであり、詳しくは、 透明性、耐熱性および流動性に優れ、好ましい態様においては耐衝撃性、耐加水 分解性にも優れるポリ乳酸系樹脂を含む樹脂組成物およびそれ力 なる成形品に関 するものである。
背景技術
[0002] 近年では、地球環境保全の見地から、土中や水中に存在する微生物の作用により 自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されており、様々な生分解性ポリ マーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例 えばポリヒドロキシブチレートやポリ力プロラタトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪 族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分と 力 なる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸樹脂などがよく知られている。これらの中 でも、ポリ乳酸樹脂は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料と して、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、透明性を有 し、融点もおよそ 170°Cと高ぐ溶融成形可能なバイオポリマーとして期待されている
[0003] し力 ながら、ポリ乳酸樹脂はガラス転移温度が 60°C付近にあり、この温度近傍で の熱変形や剛性低下が大きいため、各種成形品として用いる場合には、通常の使用 条件においても熱変形しやすく使用が困難になるという問題点があり、耐熱性に優れ るポリ乳酸系材料が望まれてレ、た。
[0004] さらに、射出成形品とする場合には、射出成形工程での成形加工性の点で、流動 性に優れることが重要であり、透明性、耐熱性および流動性のいずれにも優れるポリ 乳酸系材料が望まれていた。
[0005] また、ポリ乳酸樹脂は、脆く耐衝撃性が低いため、各種成形品として用いる場合に は、成形品が割れるなどの破損が発生しやすく使用が困難になるという問題点があり
、耐衝撃性に優れるポリ乳酸系材料が望まれていた。
[0006] 特許文献 1には、ポリ乳酸とアタリレートポリマーからなる樹脂組成物に関し、耐熱 性に優れる樹脂組成物が得られることが記載されてレ、るが、ポリ乳酸の透明性を維持 することについては、一切開示はなぐ実施例においても、耐熱性は向上するものの 透明性および流動性については例示がなぐ透明性、耐熱性および流動性のいず れにも優れる樹脂組成物を得るための解決手段について全く示唆されていない。
[0007] 特許文献 2には、ポリ乳酸を含むひ—ヒドロキシカルボン酸重合体とポリ(メタ)アタリ レートからなる樹脂組成物に関し、加水分解性に優れる樹脂組成物が得られることが 記載されており、特許文献 3には、ポリ乳酸とアクリル系化合物からなる樹脂組成物に 関し、成形カ卩ェ性に優れる樹脂組成物が得られることが記載されているが、いずれも 耐熱性および流動性については、一切開示はなぐ透明性、耐熱性および流動性の レ、ずれにも優れる樹脂組成物を得るための解決手段にっレ、て全く示唆されてレ、なレヽ
[0008] 特許文献 4には、ポリ乳酸系重合体とアクリル系重合体からなる樹脂組成物に関し 、透明性および耐熱性のレ、ずれにも優れる樹脂組成物が得られることが記載されて おり、特許文献 5には、ポリ乳酸とポリ(メタ)アタリレートからなる樹脂組成物に関し、 透明性および耐熱性のいずれにも優れる樹脂組成物からなる二軸延伸フィルムが得 られることが記載されており、特許文献 6には、ポリ乳酸とポリメチルメタタリレートから なる樹脂組成物に関し、透明性および耐熱性のレ、ずれにも優れる樹脂組成物が得ら れることが記載されており、非特許文献 1および 2には、ポリ乳酸とポリメチルメタクリレ ートを混合することにより、ガラス転移温度が向上することが記載されている力 いず れも流動性については、一切開示はな また、いずれも耐熱性向上効果が不十分 であり、さらなる改良が求められており、透明性、耐熱性および流動性のいずれにも 優れる樹脂組成物を得るための解決手段について全く示唆されていない。
[0009] 特許文献 7には、(メタ)アクリル酸エステル系重合体とゴム質重合体からなる樹脂 組成物により、透明性、耐熱性および耐衝撃性のいずれにも優れる樹脂組成物を得 られることが記載されているが、ポリ乳酸系樹脂を配合することについては、一切開 示がなぐポリ乳酸系樹脂を配合した場合に、透明性、耐熱性、流動性および耐衝撃
性のいずれにも優れる樹脂組成物を得るための解決手段について全く示唆されてい ない。
特許文献 1:米国特許第 5300576号公報 (第 1 _ 2頁)
特許文献 2 :特開平 8— 59949号公報 (第 1一 2頁)
特許文献 3:特開 2002— 155207号公報 (第 1 - 2頁)
特許文献 4:特開 2004— 269720号公報(第 1 - 2頁)
特許文献 5:国際公開特許第 2004Z87812号公報 (第 1 - 3頁)
特許文献 6:特開 2005— 171204号公報 (第 1 2頁)
特許文献 7:特開 2003 - 26891号公報 (第 1 2頁)
非特許文献 1 : Polymer Preprints Japan, 42 (3) , 1180 (1993)
非特許文献 2 : Polymer, 39 (26) , 6891 (1998)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 本発明は、透明性、耐熱性および流動性に優れ、好ましい態様においては耐衝撃 性、耐加水分解性にも優れるポリ乳酸系樹脂を含む樹脂組成物およびそれ力 なる 成形品を提供することを課題とする。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
[0012] すなわち、本発明は、
(1) (A)ポリ乳酸系樹脂および (B)メタクリル系樹脂を配合してなる樹脂組成物であ つて、(B)メタクリル系樹脂が下記条件の少なくとも一つを満たす 2種以上のメタクリル 系樹脂を含む樹脂組成物、
(a)ガラス転移温度の差が 10°C以上
(b)シンジオタクチシチ一の差が 3%以上
(2) (B)メタクリル系樹脂の少なくとも 1種力 重量平均分子量 5万〜 45万、ガラス転 移温度 110°C以上およびシンジオタクチシチー 40%以上であるメタクリル系樹脂で ある(1)に記載の樹脂組成物、
(3)さらに(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
を配合してなる(1)に記載の樹脂組成物、
(4) (C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体が、下 記条件の少なくとも一つを満たすものである(3)に記載の樹脂組成物、
(c)屈折率が 1. 45〜: 1. 50
(d)ガラス転移温度が 30°C以下の構成成分を含む
(5) (C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体の最外 層が、メタクリル酸メチル単位および/またはアクリル酸メチル単位を含む重合体から 構成される(3)に記載の樹脂組成物、
(6)樹脂組成物中における(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される 多層構造重合体の分散粒子径が、:!〜 lOOOnmである(3)に記載の樹脂組成物、
(7)樹脂組成物中における(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される 多層構造重合体の凝集粒子数 (1)と凝集してレ、なレ、粒子数 (m)との比 (1/m)力^〜 0. 5である(3)に記載の樹脂組成物、
(8)さらに(D)反応性化合物として、グリシジル基、酸無水物基、カルポジイミド基、ォ キサゾリン基から選択される少なくとも 1種の官能基を含有する反応性化合物を配合 してなる(1)に記載の樹脂組成物、
(9) (D)反応性化合物力 重量平均分子量 1000〜300000の重合体であり、グリシ ジル基含有ビニル系単位を含む重合体である(8)に記載の樹脂組成物、
( 10)さらに (E)無機粒子を配合してなる樹脂組成物であって、樹脂組成物中におけ る無機粒子の短軸の長さが:!〜 300nmであり、長軸の長さが:!〜 lOOOnmである(1
)に記載の樹脂組成物、
(11) (E)無機粒子が、ケィ素を含むものである(10)に記載の樹脂組成物、
(12) (A)ポリ乳酸系樹脂および (B)メタクリル系樹脂を配合してなる樹脂組成物であ つて、樹脂組成物中における(B)メタクリル系樹脂のシンジオタクチシチ一とアイソタ クチシチ一の比(シンジオタクチシチ一/アイソタクチシチ一)が、 3. 0〜8. 0である 樹脂組成物、
(13) (1)〜(: 12)に記載の樹脂組成物からなる成形品、
である。
発明の効果
[0013] 本発明によれば、透明性、耐熱性および流動性に優れ、好ましい態様においては 耐衝撃性、耐加水分解性にも優れるポリ乳酸系樹脂を含む樹脂組成物およびそれ 力 なる成形品を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明で用いられる (A)ポリ乳酸系樹脂とは、 L—乳酸および/または D—乳酸を 主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでレ、て もよレ、。力かる他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコ ール、ヒドロキシカルボン酸、ラタトンなどが挙げられ、具体的には、シユウ酸、マロン 酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸 、フマノレ酸、シクロへキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、 5_ナトリウムスルホイソフタ ル酸、 5—テトラブチルホスホニゥムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、ェ チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、へキサ ンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、 1, 4ーシクロへキ サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフエ ノール A、ビスフエノールにエチレンォキシドを付加反応させた芳香族多価アルコー ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコーノレ酸、
3—ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ吉草酸、 6—ヒドロキシカプロン 酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、 ε一力プロラ クトングリコリド、 ε一力プロラタトン、 β プロピオラタトン、 δ—プチ口ラタトン、 β または γ ブチロラタトン、ピバロラタトン、 δ バレロラタトンなどのラタトン類などを 使用すること力 Sできる。
[0015] 本発明においては、耐熱性の点で、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸を用いる ことが好ましい。すなわち、(Α)ポリ乳酸系樹脂の総乳酸成分の内、 L体が 80%以上 含まれる力または D体が 80%以上含まれることが好ましぐ L体が 90%以上含まれる 力または D体が 90%以上含まれることがさらに好ましぐ L体が 95%以上含まれるか
または D体が 95%以上含まれることが特に好ましぐ L体が 98%以上含まれる力また は D体が 98%以上含まれることが最も好ましい。また、 L体または D体の含有量の上 限は通常 100%以下である。
[0016] (A)ポリ乳酸系樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可 能であれば、特に限定されるものではないが、重量平均分子量としては、耐熱性の 点で、好ましくは 1万以上、より好ましくは 4万以上、さらに好ましくは 8万以上、特に好 ましくは 10万以上、最も好ましくは 13万以上であるのがよい。上限は特に制限されな レ、が、流動性の点で、好ましくは 50万以下、さらに好ましくは 30万以下、より好ましく は 25万以下、さらに好ましくは 20万以下であることが望ましい。ここでいう重量平均 分子量とは、溶媒としてへキサフルォロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーショ ンクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリメチルメタタリレート(PMMA)換算の重量 平均分子量である。
[0017] (A)ポリ乳酸系樹脂の融点については、特に限定されるものではないが、 120°C以 上であることが好ましぐ 150°C以上であることがさらに好ましい。ここでいう融点とは、 示差走査型熱量計 (DSC)で測定した吸熱ピークのピークトップの温度である。
[0018] (A)ポリ乳酸系樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳 酸からの直接重合法およびラクチドを介する開環重合法などを用いることができる。
[0019] 本発明において、(B)メタクリル系樹脂とは、メタクリル酸メチル成分単位を主成分、 好ましくは 70%以上含むものであればよぐ他のビュル系単量体成分単位を好ましく は 30%以下、より好ましくは 20%以下共重合した共重合体でもよい。その他のビニ ノレ系単量体としては、 ひ一メチルスチレン、 o—メチルスチレン、 p—メチルスチレン、 o—ェチルスチレン、 p—ェチルスチレン、 p_t—ブチルスチレンなどの芳香族ビニ ル系単量体、アタリロニトリノレ、メタタリロニトリル、エタタリロニトリルなどのシアン化ビニ ル系単量体、ィタコン酸グリシジル、ァリルグリシジルエーテル、スチレン _p_グリシ ジルエーテル、 p—グリシジルスチレン、マレイン酸無水物、マレイン酸モノエチルェ ステル、ィタコン酸、ィタコン酸無水物、ダルタル酸無水物、 N—メチルマレイミド、 N —ェチルマレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド、 N—フエニルマレイミドなどの N— 置換マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—メチルアクリルアミド、ブトキシメチ
ノレアタリノレアミド、 N—プロピルメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アタリノレ 酸ェチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸アミノエチル、ァ クリル酸プロピルアミノエチル、アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、アクリル酸 2—ヒドロキ シプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジシクロペンテニルォキシェチル、ァク リル酸ジシクロペンタニル、ジアクリル酸ブタンジオール、ジアクリル酸ノナンジオール 、ジアクリル酸ポリエチレングリコール、 2_ (ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、 2_ ( ヒドロキシメチル)アクリル酸ェチル、メタクリル酸、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸ブ チル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ェ チルァミノプロピル、メタクリル酸フエニルアミノエチル、メタクリル酸シクロへキシルアミ ノエチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、メタク リル酸グリシジル、メタクリル酸ジシクロペンテニルォキシェチル、メタクリル酸ジシクロ ペンタニル、メタクリル酸ペンタメチルピペリジル、メタクリル酸テトラメチルピペリジル、 メタクリル酸ベンジル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリ コール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、 N—ビニルジェチルァミン、 N—ァセ チルビニルァミン、ァリルァミン、メタァリルアミン、 N—メチルァリルァミン、 p—アミノス チレン、 2—イソプロぺニルーォキサゾリン、 2—ビュルーォキサゾリン、 2—ァクロイノレ ーォキサゾリンおよび 2—スチリルーォキサゾリンなどが挙げられ、これらのビュル系 単量体は単独または 2種以上を用いることができる。また、耐熱性、低吸湿性、表面 硬度の点で、ラタトン環、マレイン酸無水物、ダルタル酸無水物などの環構造単位を 主鎖に含有する共重合体が好ましい。さらに、環構造を主鎖に含有する共重合体を 用いる場合には、環構造を含有しなレ、メタクリル系樹脂を併用することがより好ましレヽ
[0020] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、下記条件の少なくとも一つを満 たす 2種以上のメタクリル系樹脂を含むものである。
[0021] (a)ガラス転移温度の差が 10°C以上
(b)シンジオタクチシチ一の差が 3%以上
このような条件を満たすメタクリル系樹脂を用レ、ることで、ポリ乳酸系樹脂との分子 間相互作用が増大し親和性が向上するため、耐熱性向上効果が大きくなり、透明性
、耐熱性および流動性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
[0022] 本発明において、耐熱性および流動性の点で、ガラス転移温度の差が 15°C以上 であることが好ましぐ 20°C以上であることがより好ましい。ガラス転移温度の差が 10 °C未満であると、耐熱性改良効果が不充分である。また、ガラス転移温度の差の上 限は特に限定されなレ、が、透明性の点で、 60°C以下であることが好ましい。ここでレ、 うガラス転移温度は、 JIS K7121に記載されている方法に準じて測定した値であり、 DSC測定により、 20°CZ分で昇温した時の中間点ガラス転移温度である。
[0023] 本発明において、耐熱性および流動性の点で、シンジオタクチシチ一の差が 5%以 上であることが好ましぐ 7%以上であることがより好ましぐ 10%以上であることがさら に好ましい。シンジオタクチシチ一の差が 3%未満であると、耐熱性改良効果が不充 分である。また、シンジオタクチシチ一の差の上限は特に限定されなレ、が、透明性の 点で、 50%以下であることが好ましい。ここでいうシンジオタクチシチ一とは、溶媒とし て、重水素化クロ口ホルムを用いた 1H— NMR測定において、シンジオタクチシチー 、ヘテロタクチシチ一、ァイソタクチシチ一としてそれぞれ観察される 0· 9ppm、 1. 0 ppm、 1. 2ppmの直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度の合計を 100%として、 それぞれのピークの積分強度の割合を百分率で表すことにより算出できる値である。
[0024] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、耐熱性および流動性の点で、( B)メタクリル系樹脂の少なくとも 1種力 重量平均分子量 5万〜 45万であることが好ま しぐ 7万〜 20万力より好ましく、 9万〜 15万がさらに好ましレ、。ここでいう重量平均分 子量とは、溶媒としてへキサフルォロイソプロパノールを用いた GPCで測定したポリメ チルメタタリレート(PMMA)換算の重量平均分子量である。
[0025] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、耐熱性の点で、(B)メタクリル系 樹脂の少なくとも 1種力 ガラス転移温度 110°C以上が好ましぐ 115°C以上がより好 ましぐ 120°C以上がさらに好ましい。上限は特に限定されないが、流動性の点で、 1 50°C以下が好ましい。ここでいうガラス転移温度は、 JIS K7121に記載されている 方法に準じて測定した値であり、 DSC測定により、 20°CZ分で昇温した時の中間点 ガラス転移温度である。
[0026] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、耐熱性の点で、(B)メタクリル系
樹脂の少なくとも 1種力 シンジオタクチシチー 40%以上が好ましぐ 45%以上がより 好ましぐ 50。/o以上がさらに好ましぐ 60%以上が特に好ましぐ流動性の点で、 90 %以下が好ましぐ 80%以下がより好ましい。また、(B)メタクリル系樹脂のへテロタク チシチ一は、耐熱性の点で、 45%以下であることが好ましぐ 40。/o以下であることが より好まし 流動性の点で、 20。/o以上であることが好ましぐ 30%以上であることが より好ましい。また、(B)メタクリル系樹脂のアイソタクチシチ一は、耐熱性の点で、 20 %以下であることが好ましぐ 15%以下であることがより好ましぐ流動性の点で、 5% 以上であることが好ましぐ 8%以上であることがより好ましぐ 10%以上であることがさ らに好ましい。
[0027] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、流動性の点で、(B)メタクリル系 樹脂の少なくとも 1種力 s、 230°Cの温度かつ 37. 2Nの荷重でのメルトフローレート(M FR)が、 0.:!〜 40g/10分であることが好ましぐ:!〜 30g/10分であることがより好 ましぐ 2〜20g/10分であることがさらに好ましい。 MFRが 0. lg/10分未満では、 流動性が低下し、成形加工性に劣る傾向にあり、 40g/10分を越えると耐熱性向上 効果が低下する傾向にあるため、好ましくない。
[0028] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂としては、 2種以上のメタクリル系樹脂の組 成は、特に限定されないが、耐熱性および流動性の点で、ガラス転移温度もしくはシ ンジオタクチシチ一が最も高い値を示すメタクリル系樹脂をメタクリル系樹脂 1とし、ガ ラス転移温度もしくはシンジオタクチシチ一が最も低い値を示すメタクリル系樹脂をメ タクリル系樹脂 2として、メタクリル系樹脂 1とメタクリル系樹脂 2の重量比 (メタクリル系 樹脂 lZメタクリル系樹脂 2)が 10/90〜90/10であることが好ましぐ 60/40-4 0Z60であることがより好ましい。
[0029] 本発明で用いられる(B)メタクリル系樹脂の製造方法としては、塊状重合、溶液重 合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができる。重合時の温度 条件は特に限定されなレ、が、メタクリル系樹脂の耐熱性の点で、 100°C以下が好まし く、 70°C以下がより好まし 30°C以下がさらに好ましぐ一 10°C以下が特に好まし レ、。
[0030] 本発明において、(A)ポリ乳酸系樹脂および (B)メタクリル系樹脂の配合比は、特
に限定されるものではないが、耐熱性および流動性の点で、重量比((A)ポリ乳酸系 樹脂 Z (B)メタクリル系樹脂)が 99Zl〜lZ99であることが好まし 90/10〜: 10 /90であること力より好ましく、 80/20〜20/80であること力さらに好ましく、 70/3 0〜30/70であること力特に好ましく、 59/41〜35/65であること力 S最も好ましレ、。
[0031] 本発明において、耐衝撃性の点で、さらに(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェノレ 層から構成される多層構造重合体を配合することが好ましい。
[0032] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体とは、コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成され、また、隣接する 層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重 合体である。
[0033] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体としては、多層構造重合体を構成する層の数は、特に限定されるもので はなぐ 2層以上であればよぐ 3層以上または 4層以上であってもよい。
[0034] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体としては、内部に少なくとも 1層以上のゴム層を有する多層構造重合体で あることが好ましい。ここで、ゴム層の種類は、特に限定されるものではなぐゴム弾性 を有する重合体成分から構成されるものであればよい。例えば、(メタ)アクリル成分、 シリコーン成分、スチレン成分、二トリル成分、共役ジェン成分、ウレタン成分または エチレンプロピレン成分などを重合させたもの力 構成されるゴムが挙げられる。好ま しいゴムとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ェチル単位、(メタ)アクリル酸ブチル単位 、(メタ)アクリル酸— 2 _ェチルへキシル単位および(メタ)アクリル酸ベンジル単位な どの(メタ)アクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフエニルメチルシロキサン単位な どのシリコーン成分、スチレン単位やひ一メチルスチレン単位などのスチレン成分、ァ タリロニトリル単位やメタタリロニトリル単位などの二トリル成分またはブタンジェン単位 やイソプレン単位などの共役ジェン成分を重合させたもの力 構成されるゴムである 。また、これらの成分の他に、ジビュルベンゼン単位、(メタ)アクリル酸ァリル単位また はブチレングリコールジアタリレート単位などの架橋性成分を共重合し架橋させた架 橋ゴムも好ましい。これらの中でも、透明性および耐衝撃性の点で、ゴム層としては、
架橋ゴムが好ましぐガラス転移温度が o°c以下の架橋ゴムであることがより好まし このようなゴム層の種類としては、アクリル酸ェチル単位、アクリル酸— 2_ェチルへ キシル単位、アクリル酸ブチル単位、アクリル酸ベンジル単位、メタクリル酸ァリル単 位を適宜選択し併用して用いることがさらに好ましぐメタクリル酸ァリル単位をゴム層 構成単位の 0. 005〜3重量%の範囲で用いるのが特に好ましい。
[0035] 本発明において、多層構造重合体において、ゴム層以外の層の種類は、熱可塑性 を有する重合体成分から構成されるものであれば特に限定されるものではなレ、が、透 明性、耐熱性および耐衝撃性の点で、ゴム層よりもガラス転移温度が高い重合体成 分であることが好ましい。熱可塑性を有する重合体としては、不飽和カルボン酸アル キルエステル系単位、グリシジル基含有ビュル系単位、不飽和ジカルボン酸無水物 系単位、脂肪族ビニル系単位、芳香族ビュル系単位、シアン化ビュル系単位、マレ イミド系単位、不飽和ジカルボン酸系単位またはその他のビニル系単位などから選 ばれる少なくとも 1種以上の単位を含有する重合体が挙げられ、中でも、不飽和カル ボン酸アルキルエステル系単位、不飽和グリシジル基含有単位または不飽和ジカル ボン酸無水物系単位から選ばれる少なくとも 1種以上の単位を含有する重合体が好 ましぐさらに不飽和グリシジノレ基含有単位または不飽和ジカルボン酸無水物系単位 力も選ばれる少なくとも 1種以上の単位を含有する重合体がより好ましい。
[0036] 不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位としては、特に限定されるものではない 力 (メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく使用される。具体的には、(メタ)ァク リル酸メチル、(メタ)アクリル酸ェチル、(メタ)アクリル酸 n—プロピル、(メタ)アタリノレ 酸 n—ブチル、(メタ)アクリル酸 t—ブチル、(メタ)アクリル酸 n—へキシル、(メタ)ァク リル酸 2—ェチルへキシル、(メタ)アクリル酸シクロへキシル、(メタ)アクリル酸ステア リル、(メタ)アクリル酸ォクタデシル、(メタ)アクリル酸フエニル、(メタ)アクリル酸ベン ジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、 (メタ)アクリル酸 2_クロロェチル、(メタ)アタリノレ 酸 2—ヒドロキシェチル、(メタ)アクリル酸 3—ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸 2, 3, 4, 5, 6 _ペンタヒドロキシへキシル、(メタ)アクリル酸 2, 3, 4, 5—テトラヒドロキシ ペンチル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメ チルアミノエチル、メタクリル酸ェチルァミノプロピル、メタクリル酸フエニルアミノエチ
ルまたはメタクリル酸シクロへキシルアミノエチルなどが挙げられ、耐衝撃性を向上す る効果が大きいという観点で、(メタ)アクリル酸メチルが好ましく使用される。これらの 単位は単独なレ、し 2種以上を用いることができる。
[0037] グリシジル基含有ビュル系単位としては、特に限定されるものではなぐ(メタ)アタリ ル酸グリシジル、ィタコン酸グリシジル、ィタコン酸ジグリシジル、ァリルグリシジルエー テル、スチレン _ 4 _グリシジルエーテルまたは 4 -グリシジルスチレンなどが挙げら れ、耐衝撃性を向上する効果が大きいという点で、(メタ)アクリル酸グリシジルが好ま しく使用される。これらの単位は単独ないし 2種以上を用いることができる。
[0038] 不飽和ジカルボン酸無水物系単位としては、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無 水ダルタコン酸、無水シトラコン酸または無水アコニット酸などが挙げられ、耐衝撃性 を向上する効果が大きいという観点で、無水マレイン酸が好ましく使用される。これら の単位は単独なレ、し 2種以上を用いることができる。
[0039] また、脂肪族ビニル系単位としては、エチレン、プロピレンまたはブタジエンなど、芳 香族ビニル系単位としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 1—ビニルナフタレン、 4 —メチルスチレン、 4—プロピルスチレン、 4—シクロへキシルスチレン、 4—ドデシル スチレン、 2—ェチルー 4一べンジルスチレン、 4 (フエニルブチル)スチレンまたは ハロゲン化スチレンなど、シアン化ビニル系単位としては、アクリロニトリル、メタクリロ 二トリルまたはエタタリロニトリルなど、マレイミド系単位としては、マレイミド、 Ν—メチ ノレマレイミド、 Ν—ェチノレマレイミド、 Ν—プロピノレマレイミド、 Ν—イソプロピノレマレイミ ド、 Ν シクロへキシルマレイミド、 Ν フエニルマレイミド、 Ν— (ρ ブロモフエニル) マレイミドまたは Ν— (クロ口フエニル)マレイミドなど、不飽和ジカルボン酸系単位とし て、マレイン酸、マレイン酸モノェチルエステル、ィタコン酸、フタル酸など、その他の ビュル系単位としては、アタリノレアミド、メタクリノレアミド、 Ν メチルアクリルアミド、ブト キシメチルアクリルアミド、 Ν—プロピルメタクリルアミド、 Ν—ビニルジェチルァミン、 Ν —ァセチルビ二ルァミン、ァリノレアミン、メタァリルアミン、 Ν メチルァリルァミン、 ρ_ アミノスチレン、 2_イソプロぺニル一ォキサゾリン、 2—ビュル一ォキサゾリン、 2—ァ クロィル一ォキサゾリンまたは 2—スチリル一ォキサゾリンなどを挙げることができ、こ れらの単位は単独なレ、し 2種以上を用いることができる。
[0040] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体としては、シェル層の種類は、特に限定されるものではなぐ不飽和カル ボン酸アルキルエステル系単位、グリシジル基含有ビュル系単位、脂肪族ビュル系 単位、芳香族ビュル系単位、シアンィ匕ビュル系単位、マレイミド系単位、不飽和ジカ ルボン酸系単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単位および/またはその他のビニ ル系単位などを含む重合体が挙げられ、透明性および耐衝撃性の点で、メタクリノレ 酸メチル単位および zまたはアクリル酸メチル単位を含む重合体から構成される多 層構造重合体であることが好ましレ、。
[0041] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体としては、上述した条件を満たすものとして、市販品を用いてもよぐまた 、公知の方法により作製することもできる。
[0042] 市販品としては、例えば、三菱レイヨン製"メタプレン"、カネ力製"カネエース"、ロー ムアンドハース製"パラロイド"、ガンツ化成製"スタフイロイド"またはクラレ製"パラフエ イス"などが挙げられ、これらは、単独ないし 2種以上を用いることができる。
[0043] 公知の方法としては、乳化重合法がより好ましレ、。製造方法としては、まず所望の 単量体混合物を乳化重合させてコア粒子を作った後、他の単量体混合物をそのコア 粒子の存在下において乳化重合させてコア粒子の周囲にシェル層を形成するコアシ エル粒子を作る。さらに該粒子の存在下において他の単量体混合物を乳化重合させ て別のシェル層を形成するコアシェル粒子を作る。このような反応を繰り返して所望 のコア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体を得る。各層 の(共)重合体を形成させるための重合温度は、各層とも 0〜120°Cが好ましぐ 5〜9 0°Cがより好ましい。
[0044] 乳化重合において用いられる乳化剤は、特に限定されないが、重合安定性および 所望の平均一次粒子径などによって選択され、ァニオン界面活性剤、カチオン界面 活性剤、ノニオン界面活性剤などの公知の乳化剤を単独もしくは 2種以上で使用す ることが好ましぐァニオン界面活性剤がより好ましい。ァニオン界面活性剤としては、 例えばステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、 N—ラウロイルザルコシン酸ナト リウムなどのカルボン酸塩、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩 、モノ一 n_ブチルフエ二ルペンタォキシエチレンリン酸ナトリウムなどのリン酸エステ ル塩などが挙げられる。上記乳化剤の添加量は、用いる単量体の合計 100重量部に 対し、 0. 01〜: 15重量部が好ましい。
[0045] また、乳化重合に用いられる重合開始剤は、特に限定されないが、過硫酸カリウム 、過硫酸アンモニゥムなどの無機過酸化物、過酸化水素一第一鉄塩系、過硫酸カリ ゥム—酸性亜硫酸ナトリウム系、過硫酸アンモニゥム—酸性亜硫酸ナトリウム系などの 水溶性レドックス系開始斉 IJ、クメンハイド口パーォキシドーナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート系、 tert ブチルハイド口パーォキシドーナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート系などの水溶 油溶レドックス系の開始剤などが挙げられ、この中 でも、無機過酸化物系開始剤、水溶 油溶レドックス系の開始剤が好ましい。上記 重合開始剤の添加量は、用いる単量体の合計 100重量部に対し、 0. 001〜5重量 部が好ましい。
[0046] 本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層 構造重合体としては、透明性および耐衝撃性の点で、下記条件の少なくとも一つを 満たすものであることが好ましい。
[0047] (c)屈折率が 1 · 45〜: 1. 50
(d)ガラス転移温度が 30°C以下の構成成分を含む
さらに、透明性に優れるという点で、(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力も構 成される多層構造重合体の屈折率は、 1. 465-1. 495であることがより好ましい。ま た、 (A)ポリ乳酸系樹脂および (B)メタクリル系樹脂からなるマトリックス樹脂相の屈 折率と(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体の屈 折率との差が、 0. 05以下であることが好ましぐ 0. 02であることがより好ましぐ 0. 0 1以下であることがさらに好ましい。なお、本発明において、上記屈折率は、アッベ屈 折計を用い、 23°C、 589nmの波長で測定した値である。また、(A)ポリ乳酸系樹脂 および (B)メタクリル系樹脂からなるマトリックス樹脂相の屈折率は、(A)ポリ乳酸系 樹脂および (B)メタクリル系樹脂の合計 100重量部中の(B)メタクリル酸系樹脂の配 合量を X重量部としたときに、 0. 03 X x/100+ l . 46により求めることができる。
[0048] さらに、本発明で用いられる(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成され る多層構造重合体としては、耐衝撃性の点で、ガラス転移温度が 0°C以下の構成成 分を含むものであることがより好まし _ 30°C以下の構成成分を含むものであること がさらに好ましく、 _40°C以下の構成成分を含むものであることが特に好ましい。な お、本発明において、上記ガラス転移温度は、示差走查熱量計を用い、昇温速度 2 0°CZ分で測定した値である。
[0049] 本発明において、(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される多層構 造重合体の平均一次粒子径は、特に限定されるものではないが、透明性および耐衝 撃性の点で、 10〜: !OOOOnmであること力 S好ましく、さらに、 20〜: !OOOnmであること 力より好ましく、 50〜700nmであること力 S特に好ましく、 100〜500nmであること力 S 最も好ましい。なお、本発明において、上記平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用い 、 2万倍で観察し、任意の 100個について、一次粒子径を測定し、平均した数平均一 次粒子径であり、具体的には、樹脂組成物中の多層構造重合体の分散形態を電子 顕微鏡により観察することにより求めることができる。
[0050] 本発明において、(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される多層構 造重合体の配合量は、特に限定されるものではなレ、が、耐衝撃性の点で、(A)ポリ 乳酸系樹脂および (B)メタクリル系樹脂の合計 100重量部に対し、 0. :!〜 200重量 部が好ましぐ 1〜: 100重量部がより好ましぐ 5〜50重量部がさらに好まし 10〜3 0重量部が特に好ましい。
[0051] 本発明においては、透明性、耐熱性および耐衝撃性の点で、樹脂組成物中にお ける(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体の分散 粒子径は、 1〜: !OOOnmであることが好まし 50〜750nmであること力 り好ましく 、 100〜500nmであることがさらに好ましい。なお、本発明において、分散粒子径と は、電子顕微鏡を用い、 2万倍で樹脂組成物を観察し、任意の分散粒子 100個につ いて、分散粒子径を測定し、平均した数平均分散粒子径である。なお、分散粒子と は、下記に示す判断基準により求めた凝集粒子数 (1)と凝集してない粒子数 (m)を 合計した値である。
[0052] 本発明においては、透明性、耐熱性および耐衝撃性の点で、樹脂組成物中にお
ける(c)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体の凝集 粒子数 (1)と凝集していない粒子数 (m)との比(lZm)が 0〜0. 5であることが好ましく 、 0〜0. 4であることがより好ましい。なお、本発明において、凝集粒子数および凝集 していない粒子数は、電子顕微鏡を用い、 2万倍で樹脂組成物を観察し、任意の分 散粒子 100個について、 (C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される多 層構造重合体の分散粒子が接触している場合を凝集粒子と判定した。また、 1は、凝 集に関与する分散粒子の総数を示すものであり、すなわち、 3個の分散粒子が凝集 し一つの凝集体を形成してレ、る場合は、 1= 3として計算する。
[0053] 本発明におレ、ては、透明性、耐熱性および耐衝撃性を向上でき、耐加水分解性を 向上できるという点で、さらに(D)反応性化合物として、グリシジル基、酸無水物基、 カルポジイミド基、ォキサゾリン基から選択される少なくとも 1種以上の官能基を含有 する反応性化合物を配合することが好ましい。また、本発明において、(C)コア層と それを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体を配合する場合には、 多層構造重合体の分散性が向上し、耐衝撃性改良効果が大きくなるため、(D)反応 性化合物を配合することが好ましレ、。
[0054] 本発明において、グリシジル基を含有する反応性化合物としては、グリシジルエー テル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルァミン化合物、グリシジルイミドィ匕 合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。これらを配合すること で、機械特性、成形性、耐熱性および耐久性に優れた成形品を得ることができる。
[0055] グリシジルエーテル化合物の例としては、ブチルダリシジルエーテル、ステアリルグ リシジルエーテル、ァリルグリシジルエーテル、フヱニルダリシジルエーテル、 o—フエ ユルフェニルダリシジルエーテル、エチレンォキシドラウリルアルコールグリシジルェ 一テル、エチレンォキシドフヱノールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシ ジノレエーテノレ、ポリエチレングリコーノレジグリシジノレエーテノレ、プロピレングリコーノレジ グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチノレ グリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル 、シクロへキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエー テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ノレエーテル、 2, 2—ビス一(4—ヒドロキシフエ二ノレ)プロパン、 2, 2—ビス一(4—ヒド ロキシフエニル)メタン、ビス(4—ヒドロキシフエニル)スルホンなどのビスフエノール類 とェピクロルヒドリンとの縮合反応から得られるビスフエノール Aジグリシジルエーテル 型エポキシ樹脂、ビスフエノール Fジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフエノ ール Sジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでも、ビ スフヱノール Aジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
[0056] グリシジルエステル化合物の例としては、安息香酸グリシジルエステル、 p—トルイ ル酸グリシジルエステル、シクロへキサンカルボン酸グリシジルエステル、ステアリン 酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステ ル、バーサティック酸グリシジルエステル、ォレイン酸グリシジルエステル、リノール酸 グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステ カルボン酸ジグリシジルエステル、ビ安息香酸ジグリシジノレエステル、メチルテレフタ ル酸ジグリシジルエステル、へキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフ タル酸ジグリシジルエステル、シクロへキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ァ ジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジ ルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、ォクタデカンジカルボン酸ジグ リシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジル エステルなどのを挙げることができる。なかでも、安息香酸グリシジルエステルやバー サテイツク酸グリシジルエステルが好ましレ、。
[0057] グリシジルァミン化合物の例としては、テトラグリシジルアミノジフヱニルメタン、トリグ リシジル一パラアミノフエノール、トリグリシジル一メタアミノフエノール、ジグリシジルァ ブロモア二リン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロへキサン、トリグリシジルシアヌ レート、トリグリシジルイソシァヌレートなどを挙げることができる。
[0058] グリシジルイミド化合物の例としては、 N—グリシジルフタルイミド、 N—グリシジル一 4_メチルフタルイミド、 N—グリシジル一4, 5—ジメチルフタルイミド、 N—グリシジノレ 3—メチルフタルイミド、 N グリシジノレー 3, 6—ジメチルフタルイミド、 N グリシジ
ル _4 _エトキシフタルイミド、 N—グリシジル一 4 _クロルフタルイミド、 N—グリシジ ノレ一 4, 5—ジクロルフタルイミド、 N—グリシジル一 3, 4, 5, 6—テトラブロムフタルイ ミド、 N—グリシジノレ一 4 _n—ブチノレ一 5 _ブロムフタルイミド、 N—グリシジルサクシ ンイミド、 N—グリシジルへキサヒドロフタルイミド、 N—グリシジル一1 , 2, 3, 6—テトラ ヒドロフタルイミド、 N—グリシジルマレインイミド、 N—グリシジル一 a , β—ジメチノレ サクシンイミド、 Ν—グリシジル一 a—ェチルサクシンイミド、 N—グリシジル一 α—プ 口ピルサクシンイミド、 Ν—グリシジルベンズアミド、 Ν—グリシジル— ρ _メチルベンズ アミド、 Ν グリシジルナフトアミド、 Ν グリシジルステラミドなどを挙げることができる 。なかでも、 Ν グリシジルフタルイミドが好ましい。
[0059] 脂環式エポキシ化合物の例としては、 3, 4 エポキシシクロへキシルメチルー 3, 4 エポキシシクロへキシルカルボキシレート、ビス(3, 4—エポキシシクロへキシルメ チノレ)アジペート、ビニノレシクロへキセンジエポキシド、 Ν メチノレー 4, 5—エポキシ シクロへキサン一 1 , 2 ジカルボン酸イミド、 Ν ェチルー 4, 5 エポキシシクロへキ サン 1 , 2—ジカルボン酸イミド、 Ν—フエ二ルー 4, 5—エポキシシクロへキサン一 1 , 2 ジカルボン酸イミド、 Ν—ナフチルー 4, 5 エポキシシクロへキサン一 1 , 2 ジ カルボン酸イミド、 Ν—トリルー3—メチルー 4, 5—エポキシシクロへキサン一 1 , 2— ジカルボン酸イミドなどを挙げることができる。また、エポキシ化大豆油、エポキシ化ァ マ二油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フエノールノボラック 型エポキシ樹脂、クレゾ一ルノゾラック型エポキシ樹脂などを用いることができる。
[0060] 本発明において、酸無水物基を含有する反応性化合物の例としては、無水コハク 酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などを挙げることができる。さらには、上記した化 合物をモノマー単位として含む重合体なども挙げることができる。
[0061] 本発明において、カルポジイミド基を含有する反応性化合物とは、分子内に少なく ともひとつの( _ Ν = C = Ν _ )で表されるカルポジイミド基を有する化合物であり、例 えば適当な触媒の存在下に、有機イソシァネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる
[0062] カルボジイミド化合物の例としては、ジフエ二ルカルボジイミド、ジ一シクロへキシル カルボジイミド、ジー 2, 6 ジメチルフエニルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、ジォクチルデシルカルポジイミド、ジ _ o _トルィルカルボジイミド、ジ— p—トル ィルカルボジイミド、ジ— p—ニトロフヱニルカルボジイミド、ジ— p—アミノフヱ二ルカ ノレボジイミド、ジ一 p—ヒドロキシフヱニルカルボジイミド、ジ一 p—クロルフヱニルカル ボジイミド、ジ _ o _クロルフヱニルカルボジイミド、ジ— 3, 4—ジクロルフヱ二ルカル ボジイミド、ジ一 2, 5—ジクロルフエ二ルカルボジイミド、 p—フエ二レン一ビス一 o—ト ルイルカルポジイミド、 p _フヱニレン一ビス一ジシクロへキシルカルボジイミド、 p—フ ェニレン一ビス一ジ一 p—クロルフエ二ルカルボジイミド、 2, 6 , 2' , 6' —テトライソ プロピルジフエニルカルポジイミド、へキサメチレン ビスーシクロへキシルカルボジィ ミド、エチレン ビスージフエニルカルボジイミド、エチレン ビス ジーシクロへキシ ルカルボジイミド、 N, N' ジー o トリィルカルボジイミド、 N, N' ジフヱニルカル ボジイミド、 N, Ν'—ジォクチルデシルカルポジイミド、 Ν, Ν'—ジ— 2, 6 ジメチル フエニルカルボジイミド、 Ν トリイルー N'—シクロへキシルカルボジイミド、 Ν, Ν' - ジ一 2, 6 ジイソプロピルフエニルカルボジイミド、 Ν, Ν'—ジ一 2, 6 ジ一 tert - ブチルフエニルカルボジイミド、 N トルイルー —フヱニルカルボジイミド、 N, N' —ジ一 p ニトロフエニルカルボジイミド、 N, Ν'—ジ一 p ァミノフエニルカルボジイミ ド、 Ν, Ν'—ジ一 ρ ヒドロキシフエニルカルボジイミド、 Ν, Ν'—ジ一シクロへキシノレ カルボジイミド、 Ν, N' ジー ρ トルィルカルボジイミド、 Ν, N' —べンジルカルボ ジイミド、 Ν—ォクタデシノレ一 N' —フエ二ルカルボジイミド、 Ν—ベンジル一 N' —フ ェニルカルボジイミド、 Ν—ォクタデシル一N' —トリノレカノレボジイミド、 Ν—シクロへキ シル —トリルカルボジイミド、 Ν—フエニル —トリルカルボジイミド、 Ν— ベンジル一N' —トリノレカノレボジイミド、 Ν, N' —ジ _ ο _ェチルフエニルカルボジィ ミド、 Ν, Nr —ジ _ p _ェチルフエニルカルボジイミド、 N, N' —ジ _ o _イソプロピ ルフエニルカルボジイミド、 N, Nr —ジ— p—イソプロピルフヱニルカルボジイミド、 N , Ν' —ジ _ ο _イソブチルフエニルカルボジイミド、 N, N' —ジ一 ρ—イソブチルフ ェニルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ— 2, 6 _ジェチルフヱ二ルカルボジイミド、 Ν, Ν ' —ジ _ 2 _ェチル _ 6 _イソプロピルフエニルカルボジイミド、 N, N' —ジ— 2—ィ ソブチル一 6 _イソプロピルフエ二ルカルボジイミド、 Ν, Nr —ジ一 2, 4, 6 _トリメチ ルフヱニルカルボジイミド、 N, N' —ジー 2, 4, 6—トリイソプロピルフヱニルカルボジ
イミド、 N, Nr —ジ一 2, 4, 6 _トリイソブチルフエ二ルカルボジイミドなどのモノ又は ジカルボジイミド化合物、ポリ(1 , 6 _へキサメチレンカルボジイミド)、ポリ(4, 4' - メチレンビスシクロへキシルカルボジイミド)、ポリ(1 , 3—シクロへキシレンカルボジィ ミド)、ポリ(1 , 4—シクロへキシレンカルボジイミド)、ポリ(4, A' —ジフエニルメタン力 ルボジイミド)、ポリ(3, 3' —ジメチル _ 4, 一ジフエニルメタンカルボジイミド)、 ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(p _フエ二レンカルポジイミド)、ポリ(m_フエ二 レンカルポジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルカルポジイミド)、 ポリ(メチルージイソプロピルフエ二レンカルボジイミド)、ポリ(トリェチルフエ二レン力 ルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフエ二レンカルボジイミド)などのポリカルボジイミド などが挙げられる。なかでも N, —ジ 2, 6 ジイソプロピルフエニルカルボジイミ ド、 2, 6 , 2' , 6; ーテトライソプロピルジフエニルカルボジイミドおよびポリカルボジ イミドが好ましい。
本発明において、ォキサゾリン基を含有する反応性化合物の例としては、 2—メトキ シー 2—ォキサゾリン、 2—エトキシー 2—ォキサゾリン、 2—プロポキシ 2—ォキサゾ リン、 2—ブトキシー2—ォキサゾリン、 2—ペンチルォキシー2—ォキサゾリン、 2—へ キシルォキシ 2—ォキサゾリン、 2—へプチルォキシー 2—ォキサゾリン、 2—ォクチ ルォキシー 2—ォキサゾリン、 2—ノニルォキシ 2—ォキサゾリン、 2—デシルォキシ _ 2—ォキサゾリン、 2—シクロペンチルォキシ _ 2—ォキサゾリン、 2—シクロへキシ ルォキシ一 2—ォキサゾリン、 2—ァリルォキシ _ 2—ォキサゾリン、 2 _メタァリルォキ シ一 2—ォキサゾリン、 2 _クロチルォキシ一 2—ォキサゾリン、 2—フエノキシ _ 2—ォ キサゾリン、 2—クレジル _ 2—ォキサゾリン、 2 _o _ェチルフエノキシ _ 2—ォキサゾ リン、 2 _ o _プロピルフエノキシ _ 2—ォキサゾリン、 2 _ o _フエユルフェノキシ _ 2 _ ォキサゾリン、 2 _m_ェチルフエノキシ _ 2—ォキサゾリン、 2 _m—プロピルフエノキ シ一 2—ォキサゾリン、 2 _p—フエユルフェノキシ _ 2—ォキサゾリン、 2—メチノレ _ 2 —ォキサゾリン、 2 _ェチル _ 2—ォキサゾリン、 2 _プロピル一 2—ォキサゾリン、 2 _ ブチル _ 2—ォキサゾリン、 2 _ペンチル一 2—ォキサゾリン、 2 _へキシル _ 2—ォキ サゾリン、 2 _ヘプチル一 2—ォキサゾリン、 2—ォクチル _ 2—ォキサゾリン、 2—ノニ ルー 2—ォキサゾリン、 2—デシルー 2—ォキサゾリン、 2—シクロペンチルー 2—ォキ
サゾリン、 2—シクロへキシル _ 2—ォキサゾリン、 2—ァリル _ 2—ォキサゾリン、 2—メ タァリル _ 2—ォキサゾリン、 2_クロチル _ 2—ォキサゾリン、 2_フエニル _ 2—ォキ サゾリン、 2 _o_ェチルフエニル _ 2—ォキサゾリン、 2_o_プロピルフエニル一 2_ ォキサゾリン、 2_o_フエユルフェニル _ 2—ォキサゾリン、 2_m_ェチルフエ二ノレ —2—ォキサゾリン、 2— m—プロピルフエニル一 2—ォキサゾリン、 2— p フエニルフ ェニル _ 2—ォキサゾリン、 2, 2^ —ビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2^ —ビス(4 メチ ル一 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —ビス(4, 一ジメチル _ 2—ォキサゾリン)、 2, 2 ' 一ビス(4ーェチルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —ビス(4, 4' ジェチルー 2—ォ キサゾリン)、 2, 2' ビス(4 プロピル 2—ォキサゾリン)、 2, 2' ビス(4ーブ チル一 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —ビス(4—へキシル 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —ビス(4—フエ二ルー 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —ビス(4—シクロへキシル 2—ォ キサゾリン)、 2, 2' ビス(4一べンジルー 2 ォキサゾリン)、 2, 2' —p—フエニレ ンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' — m フエ二レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' — o フエ二レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' —p フエ二レンビス(4—メチノレ一 2— ォキサゾリン)、 2, 2' —p—フエ二レンビス(4, ージメチノレー 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —m フエ二レンビス(4—メチル 2—ォキサゾリン)、 2, 2' — m—フエニレ ンビス(4, ジメチ /レー 2—ォキサゾリン)、 2, 2 —エチレンビス(2—ォキサゾリ ン)、 2, 2' —テトラメチレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' —へキサメチレンビス(2 —ォキサゾリン)、 2, 2' —オタタメチレンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' —デカメチ レンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' —エチレンビス(4 メチル _ 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —テトラメチレンビス(4, 一ジメチル _ 2—ォキサゾリン)、 2, 2' —9, 9' —ジフエノキシェタンビス(2—ォキサゾリン)、 2, 2' —シクロへキシレンビス(2—ォ キサゾリン)、 2, 2' —ジフエ二レンビス(2—ォキサゾリン)などが挙げられる。さらに は、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物なども挙げるこ とがでさる。
本発明において、(D)反応性化合物としては、ブリードアウトを抑制できるという点 で、重量平均分子量 1000〜300000の重合体であることが好まし 重量平均分子 量は 5000〜250000がより好ましレ、。このような(D)反応性化合物としては、分子内
の主鎖中または側鎖にグリシジノレ基、酸無水物基、カルポジイミド基、ォキサゾリン基 力 選択される少なくとも 1種類以上の官能基を導入した重合体であることが好ましく 、重合体としては、単独重合体でも共重合体でもいずれでもよぐ共重合体としては、 ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体などのいずれも用いる こと力 Sできる。
[0065] 本発明において、透明性、耐熱性および耐衝撃性の点で、(D)反応性化合物とし ては、グリシジノレ基含有ビュル系単位を含む重合体であることが好ましレ、。
[0066] 本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を形成する原料モノマーの具体 例としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、 p—スチリルカルボン酸グリシジルなどの不 飽和モノカルボン酸のグリシジルエステル、マレイン酸、ィタコン酸などの不飽和ポリ カルボン酸のモノグリシジルエステルあるいはポリグリシジルエステル、ァリルグリシジ ルエーテル、 2—メチルァリルグリシジルエーテル、スチレンー4ーグリシジルエーテ ルなどの不飽和グリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中では、ラジカル重
。これらは、単独ないし 2種以上を用いることができる。
[0067] 本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体には、グリシジル基 含有ビニル系単位以外のビュル系単位を共重合成分として含むことが好ましぐその 選択により重合体の融点、ガラス転移温度などの特性を調節することができる。グリシ ジル基含有ビュル系単位以外のビュル系単位としては、アクリル系ビュル単位、カル ボン酸ビニルエステル単位、芳香族系ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物系単 位、不飽和ジカルボン酸系単位、脂肪族系ビニル単位、マレイミド系単位またはその 他のビニル系単位などが挙げられる。
[0068] アクリル系ビュル単位を形成する原料モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタク リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、 アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸 n—ブ チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸 t—ブチル、メタクリノレ 酸 t—ブチル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、ァク リル酸シクロへキシル、メタクリル酸シクロへキシル、アクリル酸イソボルニル、メタタリ
ル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ タクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシェチル、メタクリル酸ヒドロキシェチル、ァク リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールや ポリプロピレングリコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル、アクリル
、メタタリロニトリノレ、 N, N—ジアルキルアクリルアミド、 N, N—ジアルキルメタタリルァ ミド、 aーヒドロキシメチルアクリル酸エステル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク リル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有するアクリル系ビニル単位を形成する 原料モノマーなどが挙げられ、中でも、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ タクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、メタタリ ル酸プロピル、アクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸 n—ブチル、アクリル酸イソブチル、 メタクリル酸イソブチル、アクリル酸 tーブチル、メタクリル酸 tーブチル、アクリル酸 2— ェチルへキシル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸シクロへキシル、メタァ クリル酸シクロへキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アタリ口 二トリル、メタタリロニトリルが好ましぐさらにアクリル酸、メタクリノレ酸、アクリル酸メチル 、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸 n—ブチル、メ タクリル酸 n—ブチル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸 2 _ェチルへキシ ル、アクリロニトリル、メタタリロニトリルが使用される。これらは単独ないし 2種以上を用 レ、ることができる。
カルボン酸ビュルエステル系単位を形成する原料モノマーの具体例としては、ギ酸 ビュル、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、酪酸ビュル、カプロン酸ビュル、力プリル 酸ビュル、力プリン酸ビュル、ラウリン酸ビュル、ミリスチン酸ビュル、パルミチン酸ビ ニル、ステアリン酸ビュル、酢酸イソプロぺニル、酢酸 1—ブテュル、ピバル酸ビュル 、 2—ェチルへキサン酸ビュルおよびシクロへキサンカルボン酸ビュルなどの単官能 脂肪族カルボン酸ビニル、安息香酸ビニルおよび桂皮酸ビニルなどの芳香族カルボ ン酸ビュル、モノクロル酢酸ビュル、アジピン酸ジビュル、メタクリル酸ビュル、クロトン 酸ビニルおよびソルビン酸ビュルなどの多官能カルボン酸ビュルなどが挙げられ、中
でも、酢酸ビュルが好ましく使用される。これらは単独ないし 2種以上を用いることが できる。
[0070] 芳香族系ビュル単位を形成する原料モノマーの具体例としては、スチレン、 ひ一メ チルスチレン、 p—メチルスチレン、 ひ一メチル _p—メチルスチレン、 p—メトキシスチ レン, o—メトキシスチレン、 2, 4_ジメチルスチレン、 1—ビュルナフタレン、クロロス チレン、ブロモスチレン、ジビュルベンゼン、ビュルトルエンなどが挙げられ、中でも、 スチレン、 ひ一メチルスチレンが好ましく使用される。これらは単独ないし 2種以上を 用レ、ることができる。
[0071] 不飽和ジカルボン酸無水物系単位を形成する原料モノマーとしては、無水マレイン 酸、無水ィタコン酸、無水ダルタコン酸、無水シトラコン酸または無水アコニット酸など が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好ましく使用される。これらは単独ないし 2種 以上を用いることができる。
[0072] 不飽和ジカルボン酸系単位を形成する原料モノマーとして、マレイン酸、マレイン酸 モノェチルエステル、ィタコン酸、フタル酸などが挙げられ、中でも、マレイン酸、イタ コン酸が好ましく使用される。これらは単独ないし 2種以上を用いることができる。
[0073] 脂肪族ビニル系単位を形成する原料モノマーとしては、エチレン、プロピレンまたは ブタジエンなど、マレイミド系単位を形成する原料モノマーとしては、マレイミド、 N—メ チノレマレイミド、 N—ェチノレマレイミド、 N—プロピノレマレイミド、 N—イソプロピノレマレ イミド、 N—シクロへキシルマレイミド、 N—フエニルマレイミド、 N— (p—ブロモフエ二 ノレ)マレイミドまたは N— (クロ口フエニル)マレイミドなど、その他のビュル系単位を形 成する原料モノマーとしては N—ビニルジェチルァミン、 N—ァセチルビニルァミン、 ァリノレアミン、メタァリノレアミン、 N—メチノレアリノレアミン、 p—アミノスチレンなどが挙げ られ、これらは単独ないし 2種以上を用いることができる。
[0074] 本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体のガラス転移温度 は、特に限定されるものではなレ、が、ハンドリング性に優れるという点で、 30〜: 100°C の範囲であることが好ましぐ 40〜70°Cの範囲であることがより好ましぐ 50〜65°C の範囲であることが最も好ましい。ここでいうガラス転移温度とは DSCで測定した値 である。なお、グリシジル基含有ビニル系単位を含む重合体のガラス転移温度は、共
重合成分の組成を調節することにより制御することができる。ガラス転移温度は通常、 スチレンなどの芳香族系ビュル単位を共重合することにより高くすることができ、アタリ ル酸ブチルなどのアクリル酸エステル単位を共重合することにより低くすることができ る
本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体は、未反応の原料 モノマーや溶媒などが残存するために通常、揮発成分を含む。その残部となる不揮 発成分量は、特に限定されるものではないが、ガスの発生を抑制するという観点で、 不揮発成分量が多い方が好ましい。具体的には、 95重量%以上であることが好まし く、中でも 97重量%以上であることが好ましぐさらに 98重量%以上であることがより 好ましぐ特に 98. 5重量%以上であることが最も好ましい。なお、ここでレ、ぅ不揮発 成分とは、試料 10gを窒素雰囲気下、 110°Cで 1時間加熱した場合の残量割合を表 す。
[0075] 本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体は、低分子量体を 得るために連鎖移動剤 (分子量調整剤)として硫黄化合物を使用することがあるが、 その場合には重合体は通常硫黄を含む。ここで、硫黄含有量は、特に限定されるも のではなレ、が、不快な臭レ、を抑制するとレ、う観点で、硫黄含有量が少なレ、方が好ま しレ、。具体的には、硫黄原子として lOOOppm以下が好ましぐ中でも lOOppm以下 が好ましぐさらに lOppm以下が好ましぐ特に lppm以下であることが最も好ましい
[0076] 本発明において、グリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体の製造方法として は、本発明で規定する条件を満たす限り特に限定されるものではなぐ塊状重合、溶 液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合方法を用いることができる。これらの 方法を用いる場合には、重合開始剤、連鎖移動剤および溶媒などを使用することが あるが、これらは最終的に得られるグリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体の 中に不純物として残存することがある。これら不純物量は特に限定されるものではな レ、が、耐熱性ゃ耐候性などの低下を抑制するとレ、う観点で、不純物量は少なレ、方が 好ましレ、。具体的には、不純物量が最終的に得られる重合体に対して 10重量%以 下が好ましぐ中でも 5重量%以下が好ましぐさらに 3重量%以下が好ましぐ特に 1
重量%以下であることが最も好ましレ、。
[0077] 以上のような、分子量、ガラス転移温度、不揮発成分量、硫黄含有量、不純物量な どを満足させるグリシジル基含有ビュル系単位を含む重合体の製造方法としては、 1 50°C以上の高温で、かつ加圧条件 (好ましくは IMPa以上)で、短時間(好ましくは 5 分〜 30分)で連続塊状重合する方法が、重合率が高い点、不純物や硫黄含有の原 因となる重合開始剤や連鎖移動剤および溶媒を使用しない点でより好ましい。
[0078] 本発明において、(D)反応性化合物の配合量は、(A)ポリ乳酸系樹脂および (B) メタクリル系樹脂の合計 100重量部に対し、 0. 01〜30重量部が好ましぐ 0. 05〜2 0重量部がより好ましぐ 0.:!〜 10重量部がさらに好ましぐ 0. 5〜3重量部が特に好 ましい。 (D)反応性化合物の配合量が、 0. 01重量部未満では、樹脂組成物の耐衝 撃性改良効果が不充分な傾向にあり、 30重量部を越える場合には、ゲルィ匕などによ り、流動性の低下を招く恐れがある。
[0079] 本発明において、耐熱性の点で、さらに (E)無機粒子を配合することが好ましぐ榭 脂組成物中における無機粒子の短軸の長さが 1〜 300nmであり、長軸の長さが 1〜 lOOOnmであることが好ましレ、。透明性の点で、(E)無機粒子の短軸の長さは、 5〜 200nmであること力 Sより好ましく、 10〜: !OOnmであることがさらに好ましぐ長軸の長 さは、 10〜900nmであることがより好ましぐ 50〜800nmであることがさらに好まし レ、。本発明において、無機粒子の短軸の長さおよび長軸の長さとは、電子顕微鏡を 用レ、、 2万倍で樹脂組成物を観察し、任意の無機粒子 20個、好ましくは 100個につ いて、その形状を観察測定し、最も短い長さを短軸方向とし、最も長い長さを長軸方 向とし、それぞれを平均した値である。
[0080] 本発明において、(E)無機粒子としては、粒状、球状、板状および繊維状のいずれ でもよいが、耐熱性の点で、板状であることが好ましい。
[0081] 本発明において、粒状もしくは球状の無機粒子としては、酸化亜鉛、酸化マグネシ ゥム、酸化鉄、酸化チタン、チタニア、ジルコユア、セリア、ァノレミナ、シリカ、炭酸カル シゥム、タルク、マイ力、カオリン、グラフアイト粉末、カーボンブラックなどを用いること ができ、中でもシリカが好ましい。
[0082] 本発明において、板状の無機粒子としては、タルク、マイ力、ガラスフレーク、モンモ
リロナイト、スメクタイトなど珪酸塩などを用いることができ、中でも珪酸塩が好ましい。
[0083] 本発明において、繊維状の無機粒子としては、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化亜 鉛、ァノレミナ、チタン酸カルシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、ホウ酸アルミ 二ゥム、ホウ酸マグネシウム、マグネシウムォキシサルフェート繊維などを用いることが できる。
[0084] 本発明において、(E)無機粒子としては、ケィ素を含むものであることがより好ましく 、具体的には、シリカおよび珪酸塩などを挙げることができ、中でも層状珪酸塩である ことがより好ましぐ有機変性層状珪酸塩であることがさらに好ましい。なお、本発明に ぉレ、て、電子顕微鏡 エネルギー分散型 X線分析計 (EDX)を用いて元素分析を行 うことにより、無機粒子であることを判別することができ、また、ケィ素を検出することが できる。
[0085] 本発明において、シリカとは、粉末であっても、水もしくは有機溶媒分散型ゾノレ (コロ ィダルシリカ)であってもよいが、透明性の点で、コロイダルシリカが好ましい。さらに、 透明性の点で、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、グリシジル基、酸無水 物基、カルポジイミド基、ォキサゾリン基から選択される少なくとも 1種以上の官能基 で表面処理されていることが好ましい。表面処理されたシリカを用いることにより、マト リックス樹脂との親和性が向上し、無機粒子の凝集抑制および分散性向上に効果が あり、樹脂組成物中に均一に分散させることができるようになり、透明性に優れる樹脂 組成物を得ることができる。
[0086] 本発明において、有機変性層状珪酸塩とは、層間に存在する交換性陽イオンまた は陰イオンが有機ォニゥムイオンまたは有機ァニオンで交換された層状珪酸塩であり 、特に交換性陽イオンが有機ォニゥムイオンで交換された層状珪酸塩が好ましい。
[0087] 交換性のイオンを層間に有する層状珪酸塩は、幅 0. 05〜0. 5 z m、厚さ 6〜: 15ォ ングストロームの板状物が積層した構造を持ち、その板状物の層間に交換性のィォ ンを有している。そのイオン交換容量は 0. 2〜3meqZgのものが挙げられ、好ましく はイオン交換容量が 0. 8〜: 1. 5meqZgのものである。
[0088] 層状珪酸塩の具体例としてはモンモリロナイト、ノ イデライト、ノントロナイト、サポナ イト、ヘクトライト、ソーコナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、バーミキユライト、ハロイ
サイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジノレコニゥム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱 物、 Li型フッ素テニオライト、 Na型フッ素テニオライト、 Na型四珪素フッ素雲母、 Li型 四珪素フッ素雲母等の膨潤性雲母、ハイド口タルサイト等が挙げられ、天然のもので あっても合成されたものであっても良レ、。これらのなかでもモンモリロナイト、ヘクトライ トなどのスメクタイト系粘土鉱物や Na型四珪素フッ素雲母、 Li型フッ素テニオライトな どの膨潤性合成雲母が好ましレ、。
[0089] 有機ォニゥムイオンとしてはアンモニゥムイオンやホスホニゥムイオン、スルホニゥム イオンなどが挙げられる。これらのなかではアンモニゥムイオンとホスホニゥムイオンが 好ましぐ特にアンモニゥムイオンが好んで用いられる。アンモニゥムイオンとしては、 1級アンモニゥム、 2級アンモニゥム、 3級アンモニゥム、 4級アンモニゥムのいずれで ち民い。
[0090] 1級アンモニゥムイオンとしてはデシルアンモニゥム、ドデシルアンモニゥム、ォクタ デシルアンモニゥム、ォレイルアンモニゥム、ベンジルアンモニゥムなどが挙げられる
[0091] 2級アンモニゥムイオンとしてはメチルドデシルアンモニゥム、メチルォクタデシルァ ンモニゥムなどが挙げられる。
[0092] 3級アンモニゥムイオンとしてはジメチルドデシルアンモニゥム、ジメチルォクタデシ ルアンモニゥムなどが挙げられる。
[0093] 4級アンモニゥムイオンとしてはべンジルトリメチルアンモニゥム、ベンジルトリェチル ム、ベンジルジメチルォクタデシルアンモニゥム、ベンザルコニゥムなどのベンジルトリ アルキルアンモニゥムイオン、トリメチルォクチルアンモニゥム、トリメチルドデシルアン モニゥム、トリメチルォクタデシルアンモニゥムなどのアルキルトリメチルアンモニゥムィ オン、ジメチルジォクチルアンモニゥム、ジメチルジドデシルアンモニゥム、ジメチルジ ォクタデシルアンモニゥムなどのジメチルジアルキルアンモニゥムイオン、トリオクチル ニゥムイオン、ベンゼン環を 2個有するベンゼトニゥムイオンなどが挙げられる。
[0094] また、これらの他にもァニリン、 p—フエ二レンジァミン、 α —ナフチノレアミン、 ρ—アミ
ノジメチルァ二リン、ベンジジン、ピリジン、ピぺリジン、 6 _アミノカプロン酸、 11—アミ ノウンデカン酸、 12—アミノドデカン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコ ールなどから誘導されるアンモニゥムイオンなども挙げられる。
[0095] これらのアンモニゥムイオンの中でも、好ましい化合物としては、トリオクチルメチル アンモニゥム、ベンジルジメチルドデシルアンモニゥム、ベンジルジメチルォクタデシ ルアンモニゥム、ベンザルコニゥムなどが挙げられる。これらのアンモニゥムイオンは、 一般的には、混合物として入手可能であり、前記の化合物名称は少量の類縁体を含 む代表化合物の名称である。これらは、 1種類で使用しても良いし、 2種類以上を混 合して使用しても良い。
[0096] また、反応性の官能基を持つものや親和性の高いものが好ましぐ 12—アミノドデ カン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコールなどから誘導されるアンモ ニゥムイオンなども好ましい。
[0097] 有機ァニオンとしては、長鎖のカルボン酸などがあり、ラウリン酸、デカン酸、ステア リン酸、ドデカジカルボン酸、ダイマー酸などをあげることができる。
[0098] 本発明において、有機変性層状珪酸塩としては、交換性の陽イオンまたは陰イオン を層間に有する層状珪酸塩と有機ォニゥムイオンまたは有機ァニオンを公知の方法 で反応させることにより製造することができる。具体的には、水、メタノール、エタノー ルなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法力、層状珪酸塩に液状あるいは 溶融させた有機塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。
[0099] 本発明において、層状珪酸塩に対する有機イオンの量は、層状珪酸塩の分散性、 溶融時の熱安定性、成形時のガス、臭気の発生抑制などの点で、層状珪酸塩の陽ィ オン交換容量に対し通常、 0. 4〜2. 0当量の範囲であるが、 0. 8〜: 1. 2当量である ことが好ましい。
[0100] また、有機変性層状珪酸塩を反応性官能基を有するカップリング剤で予備処理し て使用することは、より優れた機械的強度を得るために好ましい。かかる反応性官能 基を有するカップリング剤としては、イソシァネート系化合物、有機シラン系化合物、 有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシィ匕合物などが挙げられる。
[0101] 本発明において、有機変性層状珪酸塩は、樹脂組成物中に均一に分散しているこ
とが好ましい。ここでいう均一な分散とは、層状珪酸塩が 5層以下の積層状態で局所 的な固まりを持たずに分散していることをいう。
[0102] 本発明において、(E)無機粒子の配合量は、 (A)ポリ乳酸系樹脂と(B)メタクリノレ 系樹脂の合計 100重量部に対して、 0.:!〜 50重量部が好ましぐ 0. 5〜20重量部 力 り好ましぐ 1〜: 10重量部が特に好ましい。
[0103] 本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤(ガ ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、天然繊維、有機繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ 、セラミックスフアイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレイ、 マイ力、セリサイト、ゼォライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケィ酸、長石粉 、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリゥ ム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、酸化ケィ素、 石膏、ノバキユライト、ドーソナイトおよび白土など)、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸 収剤等)、滑剤、離形剤、難燃剤、染料および顔料を含む着色剤、結晶核剤、可塑 剤、帯電防止剤などを添加することができる。中でも、機械特性、成形性、耐熱性お よび透明性などに優れた樹脂組成物が得られるという点で、離型剤を配合することが 好ましい。離型剤としては、通常熱可塑性樹脂の離型剤に用いられるものを用いるこ とができる。具体的には、脂肪酸、脂肪酸金属塩、ォキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、 脂肪族部分鹼化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフイン、脂肪酸アミド、アル キレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多 価アルコールエステル、脂肪酸ポリダリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げる こと力できる。離型剤の配合量は、(A)ポリ乳酸系樹脂と (B)メタクリル系樹脂の合計 100重量部に対して、 0. 0:!〜 3重量部が好ましぐ 0. 03〜2重量部がさらに好まし レ、。
[0104] また、本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲 で、他の熱可塑性樹脂(例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチル ペンテン樹脂、環状ォレフィン系樹脂、アクリロニトリル 'ブタンジェン 'スチレン (ABS )樹脂、アクリロニトリル 'スチレン (AS)樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹 脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリ
ブチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフエ 二レンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフエ二レンサルファ イド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂な ど)および熱硬化性樹脂 (例えばフエノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シ リコーン樹脂、エポキシ樹脂など)などの少なくとも 1種以上をさらに配合することがで きる。
[0105] 本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、(A )ポリ乳酸系樹脂、(B)メタクリル系樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予め ブレンドした後、融点以上において、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する 方法、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが用いられるが、生産性の点で、 一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましぐ透明性、耐熱性およ び流動性に優れた樹脂組成物を得られるとレ、う点で、二軸押出機で均一に溶融混 練する方法がより好ましい。
[0106] 本発明の樹脂組成物について、樹脂組成物中におけるメタクリル系樹脂のシンジ オタクチシチ一とアイソタクチシチ一の比(シンジオタクチシチ一/アイソタクチシチ 一)が、 2. 5〜8· 0であることを特徴とする。さらに、耐熱性および流動性の点で、 3. 0〜8. 0であること力 Sより好ましく、 3. 0〜5. 5であること力 Sさらに好ましく、 3. 0〜5. 0 であることが特に好ましレ、。ここでいうシンジオタクチシチ一、ヘテロタクチシチ一、ァ イソタクチシチ一とは、溶媒として、重水素化クロ口ホルムを用いた 1H— NMR測定 において、シンジオタクチシチ一、ヘテロタクチシチ一、アイソタクチシチ一としてそれ ぞれ観察される 0. 9ppm、 1. Oppm、 1. 2ppmの直鎖分岐のメチル基のピークの積 分強度の合計を 100%として、それぞれのピークの積分強度の割合を百分率で表す ことにより算出できる値である。
[0107] 本発明の樹脂組成物について、耐熱性の点で、ガラス転移温度が、 70°C以上であ ることが好ましぐ 75°C以上であることがより好ましぐ 80°C以上であることがさらに好 ましぐ 90°C以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、流動性の 点で、 150°C以下であることが好ましぐ 120°C以下であることがより好ましい。ここで レ、うガラス転移温度は、 JIS K7121に記載されている方法に準じて DSCにより測定
した値であり、中間点ガラス転移温度もしくは補外転移終了温度のレ、ずれでもよレ、。 DSC測定においては、比熱容量の変化により DSC曲線が屈曲し、ベースラインが平 行移動する形状によりガラス転移温度領域を検出できる。中間点ガラス転移温度とは 、屈曲点以下および屈曲点以上のそれぞれのベースラインの接線を並行になるよう に引き、各ベースライン間の高さ、すなわち、比熱容量変化が半分となる位置に各べ ースラインと並行になるように直線を引き、その直線と屈曲する DSC曲線の交点のこ とをいう。また、補外転移終了温度とは、屈曲点以上での温度のベースラインの接線 と、屈曲した部分で傾きが最大となる点の接線との交点のことをいう。
[0108] 本発明の樹脂組成物について、耐熱性の点で、 ASTM D648に準じて、荷重 0.
45MPaにて測定した荷重たわみ温度(DTUL)力 60°C以上であることが好ましぐ 70°C以上であることがより好ましぐ 80°C以上であることがさらに好ましい。
[0109] 本発明の樹脂組成物としては、透明であることが好ましい。ここで、透明とは、新聞 など文字が印刷されている印刷物に成形品を重ねたときに、その文字を読みとること ができる部分があることをいう。具体的には、厚み 20 x m以上、好ましくは lmmの成 形品とした時のヘイズが 30%以下であることが好ましぐ透明性に優れるという点で、 ヘイズが 10%以下であることがより好ましぐヘイズが 5%以下であることがさらに好ま しい。本発明において、ヘイズは、 JIS K7105に準じて測定した値である。また、透 明性については、 JIS K6714に準じて測定される全光線透過率でも判定することが 可能であり、全光線透過率が 80%以上であることが好ましぐ 85%以上であることが より好まし 90%以上であることがさらに好ましい。
[0110] 本発明の樹脂組成物について、メルトフローレート(MFR)は特に限定されなレ、が、 耐熱性の点で、 JIS K7210に準じて、 190°C、 21. 2N荷重にて測定した MFRが、 30g/l0分以下であることが好ましぐ 20g/l0分以下であることがより好ましぐ 15 gZlO分以下であることがさらに好ましい。 MFRが 30gZlO分を越えると耐熱性が 低下する傾向にある。また、流動性の点で、 0. lg/10分以上であることが好ましぐ lgZlO分以上であることがより好まし 3g/l0分以上であることがさらに好ましい。 MFRが 0. lgZlO分より小さいと流動性が低下し、射出成形時の加工性が低下す る ί頃向にある。
[0111] 本発明の樹脂組成物について、表面硬度は特に限定されなレ、が、 JIS K-5600 に準じて測定した鉛筆硬度力 HB以上であることが好ましぐ F以上であることがより 好ましぐ H以上であることがさらに好ましい。鉛筆硬度が HBより低いと、表面に傷が つきやすくなるため好ましくない。本発明の樹脂組成物を光記録媒体として使用する 場合には、基板に加工した際に傷が付きにくぐ読みとりエラーなどが発生しに《な るという点で、 HB以上であることが好まし H以上であることがより好ましぐまた、落 下などの衝撃に対して光記録媒体が破壊されに《なるという点で、 3H以下であるこ と力 S好ましく、 2H以下であることがより好ましい。
[0112] 本発明の樹脂組成物について、衝撃強度は特に限定されなレ、が、耐衝撃性の点 で、 ASTM D256に準じて測定したアイゾット衝撃強度が 50j/m以上であることが 好ましぐ 75j/m以上であることがより好ましぐ 100j/m以上であることがさらに好 ましい。アイゾット衝撃強度が 50j/mより低いと、落下などの衝撃により破損しやすく なるため好ましくない。
[0113] 本発明の樹脂組成物について、飽和吸水率は特に限定されなレ、が、 ASTM D5 70に準じて測定した飽和吸水率力 0. 4重量%以下であることが好ましぐ 0. 3重量 %以下であることがより好ましぐ 0. 2重量%以下であることがさらに好ましぐ 0. 1重 量%以下であることが特に好ましい。下限は特に制限されない。飽和吸水率が 0. 4 重量%を越えると吸湿による変形が発生しやすぐ使用できなくなる可能性が大きく なるため好ましくない。
[0114] 本発明の樹脂組成物について、レターデーシヨン (複屈折量)は特に限定されない 力 市販のエリプソメーターを用い 23°C、 405nmのレーザー光を基板面に対して 30 °Cの角度で照射して測定したレターデーシヨンが 50nm以下であることが好ましぐ 3 Onm以下であることがより好ましぐ 20nm以下であることがさらに好ましぐ 10nm以 下であることが特に好ましぐ 5nm以下であることが最も好ましい。本発明の樹脂組成 物を光記録媒体として使用する場合には、レターデーシヨンが 50nmを越えると読み とりエラーなどが発生しやすくなるため好ましくない。
[0115] 本発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成形などの方法によって、各種成形品 に加工し利用することができる。
[0116] 本発明の樹脂組成物からなる成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー 成形品、フィルム、シートなどが挙げられる。本発明においては、耐熱性に優れると レ、う点で、厚みが 20 x m以上の部分を有する成形品であることが好ましぐ 1mm以 上の部分を有する成形品であることがより好ましい。さらに、耐熱性および耐衝撃性 に優れるという点で、厚みが 50mm以下の部分を有する成形品であることが好ましく 、 10mm以下の部分を有する成形品であることがより好ましぐ 5mm以下の部分を有 する成形品であることがさらに好ましい。
[0117] 本発明の樹脂組成物からなる成形品は、透明性に優れるという点で、成形品の厚 みが 20 /i m以上、好ましくは厚み力 Slmmで、ヘイズが 30%以下である部分を有す ることが好ましぐヘイズが 10%以下である部分を有することがより好ましぐ 5%以下 である部分を有することがさらに好ましい。本発明において、ヘイズは、 JIS K7105 に準じ、ヘイズメーターを用いて測定した値である。
[0118] 本発明の樹脂組成物からなる成形品は、電気 ·電子部品、建築部材、自動車部品 、各種容器、 日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができ る。
[0119] 具体的には、リレーケース、コイルボビン、光ピックアップシャーシ、モーターケース 、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、 CRTディスプレーハウジングおよび内部 部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モパイルパソコン、ハンドへ ルド型モパイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、記録媒体(CD、 DVD、 PD、 FDDなど)ドライブのハウジングおよび内部部品、コピー機のハウジングおよび 内部部品、ファクシミリのハウジングおよび内部部品、パラボラアンテナなどに代表さ れる電気 ·電子部品を挙げることができる。更に、 VTR部品、テレビ部品、アイロン、 ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、プロジヱ クタ一などの映像機器部品、レーザーディスク(登録商標)、コンパクトディスク(CD) 、 CD-ROM, CD-R, CD-RW, DVD-ROM, DVD-R, DVD— RW、 DVD -RAM,ブルーレイディスクなどの光記録媒体の基板、照明部品、冷蔵庫部品、ェ アコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、などに代表される家庭'事 務電気製品部品を挙げることができる。また電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲ
ーム機などのハウジングや内部部品、各種ギヤ一、各種ケース、センサー、 LEPラン プ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スィッチ、コイルボビン、コンデンサー 、ノ リコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配 線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドホン、小型モーター、磁気へッ ドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、 FDDキャリッジ、 FDDシャーシ、モータ 一ブラッシュホルダー、トランス部材、コイルボビンなどの電気'電子部品、サッシ戸車 、ブラインドカーテンパーツ、配管ジョイント、カーテンライナー、ブラインド部品、ガス メーター部品、水道メーター部品、湯沸かし器部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャ スター、ブラ束、天井釣り具、階段、ドア一、床などの建築部材、釣り糸、漁網、海藻 養殖網、釣り餌袋などの水産関連部材、植生ネット、植生マット、防草袋、防草ネット 、養生シート、法面保護シート、飛灰押さえシート、ドレーンシート、保水シート、汚泥 •ヘドロ脱水袋、コンクリート型枠などの土木関連部材、エアフローメーター、エアポン プ、サーモスタットハウジング、エンジンマウント、ィグニッシヨンホビン、ィグニッシヨン ケース、クラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピードコントロールバルブ、 バキュームスイッチングバルブ、 ECUハウジング、バキュームポンプケース、インヒビ タースィッチ、回転センサー、加速度センサー、ディストリビューターキャップ、コイル ベース、 ABS用ァクチユエ一ターケース、ラジェータタンクのトップ及びボトム、クーリ ングファン、ファンシュラウド、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、オイノレキヤッ プ、オイノレノ ン、オイノレフイノレター、フューェノレキャップ、フューエノレストレーナ一、デ イストリビューターキャップ、ベーハ0—キヤニスターハウジング、エアクリーナーノヽウジ ング、タイミングベルトカバー、ブレーキブースター部品、各種ケース、各種チューブ 、各種タンク、各種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなどの自動車用ァ ンダーフード部品、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、 ウォッシャーレバー、ウィンドレギュレーターハンドノレ、ウィンドレギュレーターハンドノレ のノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、各種モーターハウジングな どの自動車用内装部品、ルーフレール、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ドアミ ラーステー、スポイラ一、フードノレーノ 一、ホイ一ノレカノく一、ホイ一ノレキャップ、グリノレ エプロンカバーフレーム、ランプリフレタター、ランプべゼル、ドアハンドルなどの自動
車用外装部品、ワイヤーハーネスコネクター、 SMJコネクター、 PCBコネクター、ドア グロメットコネクターなど各種自動車用コネクター、歯車、ねじ、パネ、軸受、レバー、 キーステム、カム、ラチヱット、ローラー、給水部品、玩具部品、ファン、テグス、パイプ 、洗浄用治具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などの機械部品、マル チフィルム、トンネル用フィルム、防鳥シート、植生保護用不織布、育苗用ポット、植 生杭、種紐テープ、発芽シート、ハウス内張シート、農ビの止め具、緩効性肥料、防 根シート、園芸ネット、防虫ネット、幼齢木ネット、プリントラミネート、肥料袋、試料袋、 土嚢、獣害防止ネット、誘因紐、防風網などの農業部材、紙おむつ、生理用品包材、 綿棒、おしぼり、便座ふきなどの衛生用品、医療用不織布 (縫合部補強材、癒着防 止膜、人工器官補修材)、創傷被服材、キズテープ包帯、貼符材基布、手術用縫合 糸、骨折補強材、医療用フィルムなどの医療用品、カレンダー、文具、衣料、食品等 の包装用フィルム、トレイ、ブリスター、ナイフ、フォーク、スプーン、チューブ、プラス チック缶、バウチ、コンテナー、タンク、カゴなどの容器'食器類、ホットフィル容器類、 電子レンジ調理用容器類化粧品容器、ラップ、発泡緩衝剤、紙ラミ、シャンプーボト ル、飲料用ボトル、カップ、キャンディ包装、シュリンクラベル、蓋材料、窓付き封筒、 果物かご、手切れテープ、イージーピール包装、卵パック、 HDD用包装、コンポスト 袋、記録メディア包装、ショッピングバック、電気'電子部品等のラッピングフィルムな どの容器 ·包装、天然繊維複合、ポロシャツ、 Tシャツ、インナー、ユニホーム、セータ 一、靴下、ネクタイなどの各種衣料、カーテン、イス貼り地、カーペット、テーブルクロ ス、布団地、壁紙、ふろしきなどのインテリア用品、キャリアーテープ、プリントラミ、感 熱孔版印刷用フィルム、離型フィルム、多孔性フィルム、コンテナバッグ、クレジット力 ード、キャッシュカード、 IDカード、 ICカード、紙、皮革、不織布等のホットメルトバイン ダー、磁性体、硫化亜鉛、電極材料等粉体のバインダー、光学素子、導電性ェンボ ステープ、 ICトレイ、ゴルフティー、ゴミ袋、レジ袋、各種ネット、歯ブラシ、文房具、水 切りネット、ボディタオル、ハンドタオル、お茶パック、排水溝フィルター、クリアフアイ ル、コート剤、接着剤、カバン、イス、テーブル、クーラーボックス、クマデ、ホースリー ル、プランター、ホースノズル、食卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネット、ペン キャップ、ガスライターなどとして有用である。
[0120] 特に、本発明の樹脂糸且成物は、 CD、 CD-ROM, CD-R, CD-RW, DVD-ROM 、 DVD-R, DVD_RW、 DVD-RAM,レーザーディスク(登録商標)、ブルーレイデ イスクなどの光記録媒体の基板として有用である。
[0121] 本発明において、光記録媒体の基板の製造方法は特に限定されることなく公知の 方法を用いることができ、例えば、射出成形法、押出成形法、射出プレス成形法等が 挙げられ、良好な特性を有する製品を安定して大量に製造できる点で、射出成形法 が好ましい。また、基板の上に形成される反射層、記録層、接着層、誘電体層、保護 層などの種々の層は、公知の方法を用いて形成させることができる。なお、接着層に 用いる接着剤としては、耐熱性の点で、ポリイミド系などの高耐熱性の接着剤を用い ること力 S好ましい。また、基板上に形成させる層の種類や積層数などを変えることによ り、再生専用型、追記型、書き換え型などをそれぞれ製造することができる。
[0122] 本発明において、光記録媒体の強度とは、光記録媒体の破壊強度、すなわち、割 れにくさのことをいう。本発明においては、光記録媒体の一端を万力などで固定した 状態で、他端を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度で判定することができ、 1 5度以上であれば割れにくいといえる。好ましくは 20度以上、より好ましくは 30度以 上であれば強度がさらに向上したといえる。
[0123] 本発明の樹脂組成物およびそれからなる成形品は、リサイクルすることが可能であ る。例えば、樹脂組成物およびそれからなる成形品を 80°C以上、好ましくは 100°C以 上で熱処理した後、粉砕し、好ましくは粉末状とした後、アセトンもしくはテトラヒドロフ ランなどの溶媒を用いて、(B)メタクリル系樹脂を単離し、その後、クロ口ホルムなどの 溶媒を用いて、残留物から (A)ポリ乳酸系樹脂を単離することができる。単離した樹 脂は、それぞれ単独で用いることができ、さらにそれぞれを配合して得られる樹脂組 成物は、本発明の樹脂組成物と同じように使用でき、成形品とすることも可能である。 実施例
[0124] 以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに詳細に説明する。ここで、実施例 中の配合比は重量部を示す。また、使用した原料および表中の符号を以下に示す。
[0125] (A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 1)ポリ L乳酸樹脂 (D体 1. 2%、重量平均分子量 12万)
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂 (D体 1. 2%、重量平均分子量 15万)
(A 3)ポリ L乳酸樹脂 (D体 1. 2%、重量平均分子量 21万)
(B)メタクリル系樹脂
(B_ l)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス LG21"重量平均分子量 8万、ガ ラス転移温度 105。C、シンジオタクチシチー 41%、 MFR21gZlO分(230°C、 37. 2N) )
(B_ 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラぺッド 'HR_L、重量平均分子量 9万、ガラス転 移温度 117°C、シンジオタクチシチー 56%、 MFR2g/10分(230°C、 37. 2N) ) (B— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、重量平均分子量 10万、ガ ラス転移温度 90°C、シンジオタクチシチー 39%、 MFR35g/10分(230°C、 37. 2 N) )
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C- 1)製造例 1により得られた重合体
(C 2)製造例 2により得られた重合体
(C - 3)クラレ製"パラフェイス" ME— 120 (コア:アクリル系重合体、シェル:メタクリル 酸メチル共重合体、屈折率 1. 468、ゴム層のガラス転移温度 50°C)
(C— 4)三菱レイヨン製"メタプレン" S2001 (コア:シリコーン/アクリル重合体、シェ ル:メタクリル酸メチル重合体、屈折率 1. 448)
(C - 5)カネ力製"カネエース" M511 (コア:ブタジエン Zスチレン重合体、シェル:メ タクリル酸メチル重合体、屈折率 1. 518、ゴム層のガラス転移温度— 100°C) (D)反応性化合物
(D_ 1)グリシジノレ基含有アクリル/スチレン系共重合体 (東亞合成製" ARUFON "UG4040,重量平均分子量 1万)
(D— 2)グリシジノレ基含有アクリル系共重合体(日本油脂製"マープノレーフ" G205 0M、重量平均分子量 21万)
(D- 3)ォキサゾリン基含有スチレン系重合体(日本触媒製"ェポクロス" RPS - 100 0、重量平均分子量 14万)
(D— 4)テレフタル酸ジグリシジルエステル(ナガセケムテックス製"デナコール EL
一 711"、重量平均分子量 260)
(D- 5)ポリカルボジイミド(日清紡製 "カルポジライド' HMV_8CA、重量平均分 子量 2000)
(E)無機粒子
(E—1)製造例 3により得られた 12—アミノドデカン酸塩酸塩で交換されたモンモリ ロナイト (有機変性層状珪酸塩)
(E— 2)コロイダルシリカ(触媒化成工業製" OSCAL")
[製造例 1] ( (C 1)の製造例)
環流冷却器付きの反応容器に、脱イオン水 120重量部、炭酸カリウム 0. 2重量部 、スルホコハク酸ジォクチル 0. 2重量部および過硫酸カリウム 0. 005重量部を仕込 み、窒素雰囲気下で撹拌後、アクリル酸ブチル 56重量部、メタクリル酸メチル 12重量 部およびメタクリル酸ァリル 1重量部からなる混合物を 60分かけて連続的に添加した 後、 70°Cで 30分間保持して、コア層重合体を得た。次いで、過硫酸カリウム 0. 005 重量部を添加した後、メタクリル酸メチル 19重量部およびアクリル酸メチル 10重量部 からなる混合物を 60分かけて連続的に添加し、 70°Cで 60分間保持して、シェル層( 第 2層)を重合させた。このラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和した後、 50 °C温水で水洗脱水を 3回繰り返し、固形分を 80°C12時間乾燥して、 2層構造の多層 構造重合体(C-1)の粉体を得た。 C—1に関し、屈折率は 1. 472、ゴム層のガラス 転移温度は— 30°Cであった。
[製造例 2] ( (C— 2)の製造例)
還流冷却器付き反応容器に、脱イオン水 300重量部、ステアリン酸ナトリウム 1. 0 重量部および N—ラウロイルザルコシン酸ナトリウム 0. 1重量部を仕込み、 70°Cで 30 分間撹拌した後、過硫酸カリウム 0. 01重量部を添加し、窒素雰囲気下で撹拌後、メ タクリル酸メチル 50重量部、アクリル酸メチル 2重量部およびメタクリル酸ァリル 0. 15 重量部からなる混合物を 60分かけて連続的に添加し、 80°Cで 60分間保持して、コ ァ層重合体を得た。次いで、過硫酸カリウム 0. 01重量部を添加した後、アクリル酸ブ チル 58重量部、スチレン 12重量部およびメタクリル酸ァリル 1重量部からなる混合物 を 60分かけて連続的に添加し、 70°Cで 30分間保持して、シェル層(第 2層)を重合さ
せた。次いで、過硫酸カリウム 0. 01重量部を添加した後、メタクリル酸メチル 29重量 部およびアクリル酸メチル 1重量部からなる混合物を 60分かけて連続的に添加し、 7 0°Cで 60分間保持して、シェル層(第 3層)を重合させた。このラテックスを硫酸で凝 固し、苛性ソーダで中和した後、 50°C温水で水洗脱水を 3回繰り返し、固形分を 80 °C12時間乾燥して、 3層構造の多層構造重合体 (C-2)の粉体を得た。 C_ 2に関し 、屈折率は 1. 485、ゴム層のガラス転移温度は _ 34°Cであった。
[製造例 3] ( (E— 1)の製造例)
Na型モンモリロナイト(クニミネ工業:"クニピア F"、陽イオン交換容量 120m当量/ 100g) 100gを温水 10リットルに攪拌分散し、ここに 12 アミノドデカン酸塩酸塩 30 . 2g (陽イオン交換容量と等量)を溶解させた温水 2Lを添加して 1時間攪拌し、生じ た沈殿の濾別、温水洗浄を 3回行い、得られた固体を 80°Cで真空乾燥することで E 1を得た。
また、本発明で用いた測定方法および判定方法を以下に示す。
(1)重量平均分子量 (Mw)
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー(GPC)により測定した標準 PMMA換算の 重量平均分子量の値である。溶媒にへキサフルォロイソプロパノールを用い、流速 0 . 5mL/minとし、試料濃度 lmg/mLの溶液を 0. lmL注入して測定した。
(2)シンジオタクチシチ一およびアイソタクチシチー
1H— NMR測定により測定した値である。 1H— NMR測定は、 日本電子 ¾[NM_ AL400を用いて、溶媒として重水素化クロ口ホルムを用レ、、試料濃度 20mgZmLと して測定した。シンジオタクチシチ一、ヘテロタクチシチ一、アイソタクチシチ一として それぞれ観察される 0. 9ppm、 1. 0ppm、 1. 2ppmの直鎖分岐のメチル基のピーク の積分強度の合計を 100%として、それぞれのピークの積分強度の割合を百分率で 表した値をそれぞれシンジオタクチシチ一、ヘテロタクチシチ一、アイソタクチシチー とした。
(3)ガラス転移温度 (Tg)
JIS K7121に準じて、示差走查型熱量計(セイコー電子製 RDC220)により測定 した。測定条件は、試料 10mg、窒素雰囲気下中、昇温速度 20°C/分である。
(4)耐熱性 (DTUL)
ASTM D648に準じて、 12. 7mm X 127mm X 3mmの成形品の荷重たわみ温 度(荷重 0. 45MPa)を測定した。
(5)透明性
日本電色工業製ヘイズメーター NDH— 300Aを用いて、 JIS— K7105に準じ、 5c m X 5cm X 1mmの板状成形品のヘイズを測定した。
(6)流動性 (MFR)
樹脂組成物の流動性について、 JIS K7210に準じて、 190°C、 21. 2N荷重にお いて測定した。
(7)引張強度
ASTM法 D638に準じて、 ASTM1号ダンベル成形品を用いて、引張試験を行つ た。
(8)鉛筆硬度
JIS K5600— 5— 4に準じて、 5cm X 5cm X lmmの板状成形品の鉛筆硬度を測 定した。
(9)衝撃特性
ASTM D256に準じて、 3mm厚ノッチ付き短冊状成形品のアイゾット衝撃強度を 測定した。
(10)屈折率
樹脂組成物もしくは(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構成される多層構 造重合体を 150°Cでプレス成形し、厚さ 0. 5mmのシートとした後、幅 5mm、長さ 20 mmの大きさの試験片を切り出し、アッベ屈折計(ァタゴ製 DR—M2)によって、 23°C 、 589nm波長における屈折率を測定した。
(11)樹脂組成物中における(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力も構成される 多層構造重合体の分散状態
透過型電子顕微鏡 (TEM)を用い、 2万倍で観察し、任意の 100個の分散粒子に ついて、一次粒子径を測定し、平均値を分散粒子径とした。また、コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体の凝集粒子数 (1)と凝集していない
粒子数 (m)との比 (lZm)に関しては、透過型電子顕微鏡を用い、 2万倍で観察し、 任意の 100個の分散粒子について、 (C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層力 構 成される多層構造重合体の分散粒子が接触してレ、る場合を凝集粒子と判定し、 1/ mを求めた。なお、 12. 7mm X I 27mm X 3mmの成形品中心部を観察した。
(12)樹脂組成物中における (E)無機粒子の分散状態
透過型電子顕微鏡 (TEM)—エネルギー分散型 X線分析計 (EDX)を用レ、、 2万倍 で観察し、 EDXにてケィ素含有粒子と判定できた任意の 20個の粒子について、短 軸の長さおよび長軸の長さを測定し、平均値を求めた。
(13)耐加水分解性
ASTM 1号ダンベル成形品を、 70°C、相対湿度 95 %の恒温恒湿槽中で 100時間 処理した後、引張強度を測定し引張強度保持率を求めた。引張強度保持率が大き レ、ほど、耐加水分解性に優れると言える。
[実施例:!〜 5、比較例:!〜 8]
表 1,表 2に示すようにポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂を配合し、 30mm径のニ 軸押出機を用い、シリンダー温度 200°C、回転数 200rpmの条件で溶融混練を行い ペレット状の樹脂組成物を得た。
[0127] 得た樹脂組成物を住友重工業製射出成形機 SG75H— MIVを用い、シリンダー温 度 200°C、金型温度 40°Cで射出成形を行レ、、 3mm厚のノッチ付き成形品、 12. 7m m X 127mm X 3mmの成开品、 3mm厚の ASTM1号ダンべノレ成开品および 5cm
X 5cm X 1mmの板状成形品を得た。
[0128] 得た成形品を用いて、各種評価を行った結果を表 1 ,表 2に示す。
[0129] [表 1]
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 1 )ポリ L乳酸樹脂(D体 1. 2%、 Mw12万)
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1. 2%、 Mwl 5万)
(A— 3)ポリし乳酸樹脂(D体 1.2%、 Mw21万)
(B)メタクリル系樹脂
(8—1)メタクリル樹脂(住友化学製"スミぺックス"1_621、1\1«8万、丁§105¾、シンジォタクチシチー41%、1\1 21§ 10分(230¾、 37.2N))
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラベッド' HR—し Mw9万、 Tg117°C、シンジオタクチシチ一 56%、MFR2gZ10分(230°C、37. 2N))
(B— 3)メタクリノレ樹月旨(住友 ί匕学製"スミペックス" LG35、 Mwl 0万、 Tg90°C、シンジ才タクチシチ一 39%、 MFR35g/10分(230°C、 37.2N) )
表 2
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 1 )ポリ L乳酸樹脂(D体 1 . 2%、 Mwl 2万)
(A—2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1 · 2%、 Mwl 5万)
(A— 3)ポリし乳酸樹脂(D体 1■ 2%. Mw21万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 1 )メタクリノレ樹月旨(住友 1匕学製 "スミペックス" LG21、 Mw8万、 Tgl 05。C、シンジオタクチシチー 41 "¼、 MFR21 gZl 0分(230°C、 37. 2N) ) (B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラぺッド 'HR—し Mw9万、 Tg1 1フ。 C、シンジオタクチシチー 56%、 MFR2g/1 0分(230°C、 37. 2N) ) (B-3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、 Mwl 0万、 Tg90°C、シンジオタクチシチー 39%、 MF 35g/1 0分(230°C、 37. 2N) )
[0131] 表 1,表 2の結果より以下のことが明らかである。
[0132] 実施例:!〜 5と比較例:!〜 8との比較から、ポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂として、 ガラス転移温度の差が 10°C以上、もしくはシンジオタクチシチ一の差が 3%以上のい ずれか一つ以上の条件を満たす 2種のメタクリル系樹脂を配合してなる樹脂組成物 は、耐熱性、透明性、流動性、強度、鉛筆硬度に優れることがわかる。
[実施例 6〜: 14、比較例 9〜: 12]
表 3,表 4に示すようにポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂および多層構造重合体を 配合する以外は、全て実施例 1と同様に樹脂組成物および成形品を得た。各種評価 を行った結果を表 3,表 4に示す。
[0133] [表 3]
〔〕 表 3
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 1)ポリ L乳酸樹脂(D体 1.2%、Mw12万)
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1.2%、Mw15万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 1 )メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG21、 Mw8万、 Tg105°C、シンジオタクチシチー 41 %、 MFR21 g/10分(230°C、 37.2N))
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラベッド 'HR—し Mw9万、 Tg117°C、シンジオタクチシチー 56%、MFR2g 10分(230°C、 37.2N))
(B— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、 Mw10万、 Tg90°C、シンジオタクチシチー 39%、 MFR35gZ10分(230°C、 37.2N))
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C— 1)製造例 1により得られた重合体(コア:アクリル酸ブチル メタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メチル メタクリル酸メチル共重合体、 屈折率 1.472、ゴム層の Tg— 30°G)
(C一 2)製造例 2により得られた重合体(コア:アクリル酸メチル メタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メチル /メタクリル酸メチル共重合体、 屈折率"! .485.ゴム層の Tg— 34°C)
一 クラレ製"パラフェイス' コア:アクリル系重合体、シ ル:メタクリル酸メチル共重合体、屈折率 、ゴム層の
(C— 三菱レイヨン製"メタブレン" S2001 (コア:シリコーン/アクリル重合体、シェル:メタクリル酸メチル重合体、屈折率 1- 448)
(C— 5)カネ力製' 'カネエース" M511 コア:ブタジエン ,Ζスチレン重合体、シェル:メタクリル酸メチル重合体、屈折率 1.518.zfAg0Tg-1OO°C)
〔〕
表 4
«1: 重 の 粒子 (0と していない 子 (m)との :
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1.2%、 Mw15万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラベッド' HR—し、 Mw9万、 Tgl 17°C、シンジオタクチシチー 56%、 MFR2gZ10分(230°C、 37.2N))
(B— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、 MwlO万、 Tg90°C、シンジオタクチシチー 39%、 MFR35gZ10分(230°C、 37. 2N))
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C一 1 )製造例 1により得られた重合体(コア:アクリル酸ブチル Zメタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メチルノメタクリル酸メチル共重合体、 屈折率 1.472、ゴム層の Tg— 30°C)
[0136] 実施例 6〜: 14と比較例 9〜: 12の比較から、ポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂およ び多層構造重合体を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性、透明性、流動性、耐衝撃 性、強度に優れることがわかる。中でも、多層構造重合体として、屈折率が 1. 45〜1 . 50、もしくはガラス転移温度が 30°C以下の構成成分を含む多層構造重合体を用 レ、ることにより、耐熱性、透明性および耐衝撃性に優れることがわかる。
[実施例 15〜23、比較例 13〜: 17]
表 5,表 6に示すようにポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂、反応性化合物および/ もしくは多層構造重合体を配合する以外は、全て実施例 1と同様にして樹脂組成物 および成形品を得た。各種評価を行った結果を表 5,表 6に示す。
[0137] [表 5]
〔〕
¾tt 表 5
※"!: 層 造重合 の凝集粒子 (I)と凝集していない粒子 (m)との比
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 2)ポ UL乳酸樹脂(D体 1 . 2%、 Mw1 5万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラベッド' HR—し Mw9万、 Tg1 1 7°C、シンジオタクチシチー56%、 MFR2g/1 0分(230°C、 37. 2N) )
(B— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス LG35、 Mw1 0万、 Tg90°C、シンジオタクチシチー39½、 MFR35gノ 1 0分(230°C、 37. 2N) )
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C一 1 )製造例 1により得られた重合体(コア:アクリル酸ブチルノメタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メチル /メタクリル酸メチル共重合体、 屈折率 1 . 472、ゴム層の Tg— 30°C)
(D)反応性化合物
(D— 1 )ゲリシジル基含有アクリル Zスチレン系共重合体(東亞合成製" ARUFON"UG4040、重量平均分子量 1万)
(D— 2)グリシジル基含有アクリル系共重合体(日本油脂製"マープルーフ" G2050M、重量平均分子量21万)
(D— 3)ォキサゾリン基含有スチレン系重合体(日本触媒製"ェポクロス" RPS— "1 000、重量平均分子量 "1 4万)
(D— 4)亍レフタル酸ジグリシジルエステル(ナガセケムテックス製' 'デナコール" EX— 71 1、重量平均分子暈 260)
(D— 5)ボリカルボジイミド '(曰清紡製 "カルポジライト" HMV— 8CA、重量平均分子量 2000)
〕s ^s^^
表 6
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1. 2% Mw15万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラぺッに HR—し、 Mw9万、 Tgl 17°C、シンジオタクチシチ一 56% MFR2g 10分(230°C 37. 2N))
(C)コア層とそれを覆う1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C—1 )製造例 1により得られた重合体(コア:アクリル酸ブチル メタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メチル /メタクリル酸メチル共重合体、 屈折率 1. 472、ゴム層の Tg— 30¾)
(C— 3)クラレ製"パラフェイス" ME— 120(コア:アクリル系重合体、シェル:メタクリル酸メチル共重合体、屈折率 1. 468、ゴム層の Tg— 50°C)
(D)反応性化合物
(D— 1 )グリシジル基含有アクリル/スチレン系共重合体(東亞合成製" ARUFON"UG4040、重量平均分子量 1万)
よび反応性化合物を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性、透明性および流動性に 優れることがわかる。また、実施例 18〜23と比較例 16〜: 17の比較から、さらに多層 構造重合体を配合してなる樹脂組成物は、耐衝撃性にも優れることがわかる。中でも 、反応性化合物として、重量平均分子量が 1000〜300000の重合体であり、グリシ ジル基含有ビュル系単位を含む重合体、もしくはカルポジイミド基を含有する化合物 を用いることにより、耐熱性、耐衝撃性および耐加水分解性に優れることがわかる。
[実施例 24〜28、比較例 18〜21]
実施例 24〜27および比較例 18〜21については、表 7,表 8に示すようにポリ乳酸 系樹脂、メタクリル系樹脂、無機粒子および/もしくは多層構造重合体、反応性化合 物を配合する以外は、全て実施例 1と同様にして樹脂組成物および成形品を得た。 実施例 28については、ポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂、コロイダルシリカをテトラヒ ドロフラン 500重量部中で、 3時間撹拌混合し、大過剰のエタノールに投入後得られ る沈殿物を 70°Cで乾燥させ樹脂組成物を得た。各種評価を行った結果を表 7,表 8 に示す。
[表 7]
表フ
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 2)ポリ L乳酸横脂(D体 1 . 2%、Mw1 5万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラベッド' HR—し、 Mw9万、 Tg1 1 7¾、シンジオタクチシチー 56%、MFR2g 10分(230ΐ、37. 2Ν) ) (Β— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、Mw10万、 Tg90°C、シンジオタクチシチ一 39%、MFR35g/1 0分(230°C、37. 2N) )
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C— 1 )製造例 1により得られた璽合体 (コア:アクリル酸ブチル /メタクリル酸メチル共重合体、シェル:アクリル酸メテル/メタクリル酸メチル共重合体、 屈折率 1 . 472.ゴム層の Tg— 30¾)
(D)反応性化合物
(D— 1 )グリシジル基含アクリル/スチレン系共重合体(東亞合成製" ARUFON"UG4040、重量平均分子量 1万)
(Ε) β機粒ェ
(Ε— 1 )製造例 3により得られた 1 2—アミノドデカン酸塩酸塩で交換されたモンモリロナイト (有機変性層状珪酸塩)
(Ε— 2)コロイダルシリカ(触媒化成工業製" OSCAじ)
表 8 0
0
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A—2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1 . 2%、 Mw1 5万)
(B)メタクリル系樹脂
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラぺッに HR—し Mw9万、 Tg1 1 7¾、シンジオタクチシチ _56%、 MFR2g/10分(230 、 37. 2N) )
(C)コア層とそれを覆う 1以上のシェル層から構成される多層構造重合体
(C—1 )製造例 1により得られた重合体 (コア:アクリル酸ブチル /メタクリル酸メチル共重合体.
シェル:アクリル酸メチル メタクリル酸メチル共重合体、屈折率 1 . 472、ゴム gの Tg— 30°C)
(D)反応性化合物
(D— 1 )グリシジル基含アクリル/スチレン系共重合体 (東亞合成製" ARUFON UG4040、重 ¾平均分子量 1万)
(E、無機粒子
製造例 3により得られた 1 2—アミノト'デカン酸塩酸塩で交換されたモンモリロナイト (有機変性層状珪酸塩)
脂を配合する以外は、全て実施例 1と同様にして樹脂組成物および成形品を作成し 、ガラス転移温度、ヘイズ、 MFRを求めた。
[0145] 続いて、得られた樹脂組成物を用いて射出成形により、凹凸のピットが形成された ディスク基板を作成した。得たディスク基板にアルミニウムの反射膜をスパッタ蒸着さ せた後、その上に紫外線硬化型樹脂(大日本インキ工業社製 SD-1700)をスピンコ ートし、保護層を形成させ、再生専用型の光記録媒体であるコンパクトディスクを作成 した。
[0146] 作成した光記録媒体の強度について、半円部を万力で固定した後、もう一方の半 円部の頂点を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度を測定し、下記基準により 判定した。
[0147] (§) : 30度以上
〇:20〜30度
△ : 15〜20度
X: 15度以下
作成した光記録媒体の再生特性について、熱風乾燥機を用いて 70°C、 200時間 処理した後、もしぐ恒温恒湿槽を用いて温度 50°C、相対湿度 95% (95%RH)の条 件で 200時間処理した後、プレーヤーで音声を再生できるかどうか、下記基準により 判断した。また、未処理品についても同様に再生特性を確認した。
[0148] ◎:問題なく再生することができる。
[0149] 〇:やや変形してレ、るものの、再生することができる。
[0150] △:読みとりエラーが一部あり、再生が不充分である。
[0151] X:全く再生できない。
[0152] 結果を表 9に示す。
[0153] [表 9]
表 9
(A)ポリ乳酸系樹脂
(A— 1)ポリし乳酸樹脂(D体 1. 2%、 Mw12万)
(A— 2)ポリ L乳酸樹脂(D体 1. 2%、 Mw15万)
(A— 3)ポリ L乳酸樹脂(D体 1. 2%、 Mw21万)
(B)メタクリル系樹脂
(B-1)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG21、 Mw8万、 Tg105°C、シンジオタクチシチ一 41 %、 MFR21 g/10分(230°C、 37.2N) )
(B— 2)メタクリル樹脂(クラレ製"パラペット" HR—し Mw9万、 Tg117°C、シンジオタクチシチ一 56%、 MFR2g 10分(230°C、 37.2N))
(B— 3)メタクリル樹脂(住友化学製"スミペックス" LG35、 MwlO万、 Tg90°C、シンジオタクチシチー39<½、 MFR35gZ10分(230°C、 37.2N))
[0154] 表 9の結果より以下のことが明らかである。
[0155] 実施例 29〜30から、ポリ乳酸系樹脂、メタクリル系樹脂として、ガラス転移温度の 差が 10°C以上、もしくはシンジオタクチシチ一の差が 3%以上のいずれか一つ以上 の条件を満たす 2種のメタクリル系樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性、透明 性および流動性に優れており、それを基板に用いた光記録媒体は、問題なく使用で きること力わ力る。
産業上の利用可能性
[0156] 本発明の樹脂組成物は、透明性、耐熱性、流動性に優れることから、電気'電子部 品、建築部材、 自動車部品、各種容器、 日用品、生活雑貨および衛生用品など各種 用途に利用可能である。