WO2006049228A1 - 眼鏡レンズおよび光学成形品用ポリカーボネート樹脂成形材料 - Google Patents

眼鏡レンズおよび光学成形品用ポリカーボネート樹脂成形材料 Download PDF

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WO2006049228A1
WO2006049228A1 PCT/JP2005/020253 JP2005020253W WO2006049228A1 WO 2006049228 A1 WO2006049228 A1 WO 2006049228A1 JP 2005020253 W JP2005020253 W JP 2005020253W WO 2006049228 A1 WO2006049228 A1 WO 2006049228A1
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polycarbonate resin
tert
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PCT/JP2005/020253
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Jiro Ariki
Seiichi Tanabe
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Teijin Chemicals Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a spectacle lens and a polycarbonate resin molding material for optical molded articles, which are formed from a polytonic resin resin composition having excellent transparency, ultraviolet absorbing ability and excellent hue. More specifically, it is a polycarbonate that has good releasability in molding optically molded products, excellent molding heat resistance, high repro performance (remelt moldability), and little yellowing of the resin even after heat history. This relates to resin molding materials.
  • repro performance refers to the property that there is little change in the hue of the resin even when a heat history such as re-extrusion is added in order to reuse the polycarbonate resin molded product or its molded product. In other words, even if a thermal history is applied to a resin molded product (or a part of it), there is little deterioration in hue, and the molded product can be reused.
  • Polycarbonate shelves have high refractive index, transparency and excellent impact resistance. Recently, they are widely used as materials for lenses, especially eyeglass lenses. Polycarbonate resin spectacle lenses are thinner and lighter than conventional glass lenses and cast-polymerized plastic lenses (hereinafter referred to as cast lenses), have a significantly higher impact strength, and are therefore safe and functional. Therefore, it has come to be used as a vision correction lens, sunglasses, and protective glasses as a spectacle lens. Recently, there has been a strong demand for spectacle lenses to absorb UV rays and protect the eyes from harmful UV rays. For example, cast lenses and glass lenses are provided with a coat layer that absorbs UV rays on the lens surface. In response to these demands.
  • the polycarbonate resin itself has an ultraviolet absorbing ability on the lower wavelength side to some extent, and since it is a thermoplastic resin, an ultraviolet absorber can be added when melt molding. Since it is possible to easily impart an arbitrary ultraviolet absorbing ability, it has been proposed to add an ultraviolet absorber on the long wavelength side.
  • the conventional polycarbonate resin itself is limited to absorbing ultraviolet rays up to 3 75 nm, and when trying to absorb longer wavelengths than this, the content of ultraviolet absorber is usually 2 to: L 0 times the amount must be added.
  • ultraviolet absorbers are sublimable, so if you add a large amount of ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber will sublimate and contaminate the mirror mold during the injection molding of polycarbonate resin, and the appearance of the resulting lens will be improved. It becomes significantly inhibited.
  • Japanese Patent Publication No. 0-6— 0 3 5 1 4 1 and Japanese Patent Publication No. 0 6— 0 4 1 1 6 2 disclose that an oligomer type ultraviolet absorber which is difficult to sublimate in a polyester resin resin is 0.1 to A method of adding 20 parts by weight and forming a surface layer at the time of extrusion molding of a multilayer laminated sheet or film is exemplified.
  • the purpose is to impart weather resistance to the sheet, not an optical purpose.
  • some UV absorbers have the ability to absorb longer wavelength UV rays.
  • the polystrength Ponate resin is markedly yellowish. It is necessary to add a large amount of bluing agent to eliminate the yellow color.
  • due to the large amount of the bluing agent the transparency is hindered in the lens application, and the luminous transmittance is lowered so that only a lens having a very dull tone can be provided.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-0092301 proposes a plastic lens that adds ultraviolet absorbers and infrared absorbers to block the transmission of ultraviolet rays and near infrared rays.
  • the lens obtained by this method has insufficient transparency.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-146951 discloses an alkylidene bis (benzotriazolylphenol) compound represented by a specific structural formula with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. . 0 0 1 to 5 parts by weight of poly with improved light resistance A carbonate resin composition is described.
  • a test piece is prepared by adding 0.35% by weight of each of the above five specific compounds to a polystrength Ponate resin, and irradiated with ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp. The result of measuring the yellowness and measuring the change ( ⁇ ) is shown. The result only shows that the yellowness change was reduced by the addition of the specific compound.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 04_292661 discloses an ultraviolet absorber having an absorption maximum at a wavelength of 280 to 360 nm and no absorption at a wavelength of 400 nm in 100 parts by weight of a transparent thermoplastic resin containing a polycarbonate resin. A resin composition containing 0.1 part by weight is described. This resin composition was developed as a camera lens having a light transmittance of 80% or more at a wavelength of 400 nm because the sensitivity peak of a silver salt film exists at a wavelength of 400 nm.
  • JP-A-2003-231803, JP-A-2003-231804 and JP-A-2003-231805 disclose that 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, a specific benzotriazole-based ultraviolet absorber and benzofurano 1
  • a resin composition containing 0.001 to 1 part by weight of a one-on type compound is described.
  • This composition is a resin composition with an improved balance of hydrolysis resistance, impact resistance, and mold contamination, but the hue is insufficient, and if a heat history such as re-extrusion is added, the hue The change is large and the molding heat resistance is insufficient.
  • WO03Z095557 pamphlet discloses a composition of (a) a polycarbonate resin, (b) a full ester of a specific aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid, and (c) an ultraviolet absorber. It is specifically described in this document However, the polycarbonate resin composition has a problem that the ultraviolet ray absorbing ability necessary for the spectacle lens is insufficient.
  • the first object of the present invention is to have a molding heat resistance when molding spectacle lenses such as injection molding or extrusion compression molding, in particular, a molding heat resistance that can withstand long-term high temperature retention. It is an object of the present invention to provide a spectacle lens formed from a poly-strength one-piece resin composition with small change and good releasability.
  • a second object of the present invention is to provide an eyeglass lens made of polypone-ponate tree J3 which is excellent in impact resistance and transparency and can almost completely cut off ultraviolet rays having a specific wavelength.
  • a third object of the present invention is to provide a spectacle lens made of a composition that hardly causes yellowing due to ultraviolet rays and that does not cause contamination due to sublimation of an ultraviolet absorber on a mold mirror surface during molding.
  • a fourth object of the present invention is to provide a spectacle lens that does not substantially transmit a wavelength of 385 nm and has a high total light transmittance.
  • a fifth object of the present invention is to provide a polycarbonate resin molding material for optical moldings such as the above spectacle lenses.
  • the present inventor has intensively studied ultraviolet absorbers, mold release agents, and heat stabilizers used in polystrengthen ponate resins, and as a result, found that two specific types of ultraviolet absorbers, specific mold release By combining these agents and, if desired, specific heat stabilizers, and using them in specific amounts, the molding performance is not impaired, the mold release effect is excellent, and the transparency of the lens is not impaired. Improved hue change due to heat, and The present inventors have found that a spectacle lens that absorbs ultraviolet rays of 385 nm almost completely can be obtained.
  • the following polycarbonate resin molding materials for spectacle lenses and optical molded articles are provided.
  • the UV absorber ( ⁇ ) is 2- (2'-hydroxy-5'-tert-year-octylphenyl) benzotriazole and the UV absorber (B) is 2, 2'-methylenebis [4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) 1 6- (2 H-benzotriazol 2-ylphenol)].
  • the aliphatic carboxylic acid contains a palmitic acid component and a stearic acid component
  • the peak area in the gas chromatograph-mass spectrometry (GCZMS method) shows the area of the palmitic acid component (Sp )
  • the area (S s) of the stearic acid component is 80% or more of the total aliphatic carboxylic acid component, and the area ratio (S sZSp) of both is 1.3 to 30.
  • Eyeglass lens 5.
  • poly-strength resin is a poly-strength resin that uses 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) puff bread as the main divalent phenol component.
  • the preceding paragraph 1 comprising 100 parts by weight of a polystrength Ponate resin and further containing a lactone heat stabilizer (f) of 0.005 to 0.1 parts by weight represented by the following formula (1): Eyeglass lenses.
  • R 1 R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 20 Or an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms. ]
  • the spectacle lens according to item 1 above further comprising a hindered phenolic antioxidant (g) 0.001 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • At least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of 2 ⁇ -benzotriazol ( ⁇ ) 0 01 to 0.3 parts by weight and (4) 4- to 8-valent aliphatic polyhydric alcohols having 5 to 30 carbon atoms And an aliphatic carboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms, a full ester having an acid value of 4 to 20 (C) containing 0.01 to 0.5 part by weight Polycarbonate resin molding material.
  • a poly-single-ponate resin molding material for optical molded articles comprising 0.01 to 0.5 parts by weight and (5) a phosphorus-based heat stabilizer in an amount of 0.001 to 0.2 parts by weight.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting a divalent phenol with a strong ponate precursor.
  • divalent phenol include, for example, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1, 1-bis (4 -Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenyl J Remethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) Propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-1,3,5-dibromophenol) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-1,3,5-dichlorophenol) 1,1 bis (hydroxyphen
  • divalent phenols 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propan (bisphenol A) is preferred as the main divalent phenol component, particularly 70 mol% or more of the total divalent phenol component. In particular, more than 80 mol% is bisphenol Those that are A are preferred. Most preferred is an aromatic polysaponified coconut resin in which the divalent phenol component is substantially bisphenol A.
  • a divalent phenol component is usually reacted with phosgene in the presence of an acid binder and an organic solvent.
  • an acid binder for example, a hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide or a hydroxide power or an amine compound such as pyridine is used.
  • the organic solvent include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and black benzene.
  • a catalyst such as tertiary amine or quaternary ammonium salt can be used, and as a molecular weight regulator, for example, an alkyl-substituted phenol such as phenol or p-tert-butylphenol is used. It is desirable to use a terminal terminator.
  • the reaction temperature is usually 0 to 40 ° (:, the reaction time is several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably kept at 10 or more.
  • Transesterification method using a carbonic diester as a carbonate precursor Is a method in which a divalent phenol component and a carbonic acid diester in a predetermined ratio are heated and stirred in the presence of an inert gas to distill the resulting alcohol or phenols. Although it varies depending on the boiling point of the alcohol, etc., it is usually in the range of 120 ° to 35 ° C. The reaction is carried out while distilling off the alcohol or phenols produced under reduced pressure from the initial stage.
  • a normal transesterification catalyst can be used, and examples of the carbonic acid diester used in the transesterification include diphenyl carbonate. Dinaphthyl carbonate, dimethyl Capo sulfonates, oxygenate chill Capo sulfonates, dibutyl carbonate and the like, in particular Jifue two Rukaponeto preferred.
  • the molecular weight of the polystrength Ponate resin used in the present invention is preferably 1 7, 0 00 to 30, 0, 0, preferably 2 0, 0 0 0 to 2 6, 0 0 0 in terms of viscosity average molecular weight. I like it. Eyeglass lenses are precision molded, and it is important to accurately transfer the mirror surface of the mold to give the specified curvature and frequency. A low-viscosity resin with good melt flow is desirable, but if it is too low A polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight in the above range is preferred because the impact strength characteristic of the polyone resin resin cannot be maintained.
  • the viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin was determined using a Ostwald viscometer with a specific viscosity ( sp determined from a solution of 0.7 g of a polyphonate resin in 20 ml of methylene chloride at 20 ° C. ) Is inserted into the following equation.
  • UV absorber (A) which is 2— (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzozolazole and 2— (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzene.
  • the ultraviolet absorber (A) has an absorption maximum around a wavelength of 340 nm.
  • the other is an ultraviolet absorber (B), which is 2— (3_ tert-petitu 5-methyl-2-hydroxyphenyl) 1-5-clobenzobenzotriazole, 2, 2, 1 methylenebis [4-(1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) 1 6- (2 H-benzotriazole) 1 2-yl) phenol] and 2-[2-hydroxy-1 3, 5-bis (a, 1 dimethylpentyl) phenyl ]
  • the ultraviolet absorber (B) has an absorption maximum in the wavelength range of 343 to 360 nm.
  • the absorption maxima of these two types of UV absorbers are both absorption spectra measured at a concentration of 1 Omg / liter in a black-hole form solution using a quartz cell with a layer thickness of 10 mm.
  • UV absorbers (A) and (B) when used alone, are insufficient in the absorption of UV light at a wavelength of 385 nm or in a large amount so that the absorption is sufficient. If added, the UV absorber will sublimate during molding, increasing the haze of the lens and reducing the hue.
  • a 385 nm spectrophotometer is formed on a 5 mm thick molded plate, even though each amount is relatively small. With a transmittance of less than 0.1%, it is possible to absorb UV light of this wavelength almost completely, and a 400 nm spectrum is obtained. The transmittance is 50% or less, the total light transmittance is maintained at 87% or more, and the hue of the lens is also good. In addition, it has the advantage that the rate of change to yellow by ultraviolet light is extremely small.
  • the ultraviolet absorber (A) is added in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight, preferably 0.1 to 0.4 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 0.35 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Is done. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the UV absorption performance is insufficient. Even if the amount exceeds 0.5 parts by weight, the UV absorption capacity is no longer improved, and conversely, the sublimation and haze of the haze are not improved. Increase, bad hue.
  • the ultraviolet absorber (B) is 0.01 to 0.3 parts by weight, preferably 0.01 to 0.27 parts by weight, particularly preferably 0.0 1 to 0.25 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Blended. If it is less than 0.01 part by weight, the UV absorption performance is insufficient, and if it exceeds 0.3 part by weight, the hue will be significantly deteriorated, resulting in a dull lens.
  • one of the advantages of using the ultraviolet absorbers (A) and (B) in combination is that the amount of each of them can be reduced, and the total use of the ultraviolet absorbers. The amount can also be reduced. That is, the ultraviolet absorbers (A) and (B) are each in the above-mentioned range, and the total amount is 0.1 to 0.3 parts by weight, preferably 0.15 to 0.25, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Part by weight, particularly preferably in the range of 0.15 to 0.23 part by weight. Even in such a small total range, it is possible to sufficiently absorb ultraviolet rays having a concentration of 385 xm.
  • R weight ratio
  • composition of the present invention aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic strength reporter are used as mold release agents.
  • the full ester (C) with acid is used.
  • the full ester (C) is a fatty acid full ester of a 4 to 8 valent aliphatic polyhydric alcohol having 5 to 30 carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms, the acid value thereof Is characterized by being 4-20.
  • the full ester does not necessarily have an esterification rate of 100%, may be 80% or more, and preferably 85% or more.
  • the present invention by satisfying the acid value of the full ester (C) in the range of 4 to 20, it is possible to reduce the mold release force (improve the mold releasability) over the conventional full ester and to improve the molding heat resistance. It is possible to obtain a poly-strength one-piece resin composition having excellent resistance.
  • the acid value is more preferably in the range of 4 to 18 and further preferably in the range of 5 to 15.
  • the main component that expresses the strength and the acid value is a free aliphatic carboxylic acid contained in the fatty acid full ester (hereinafter sometimes simply referred to as free fatty acid), and therefore the fatty acid full ester (C ) Are present in amounts corresponding to their acid values, such as free fatty acids.
  • the acid value is the number of mg of hydroxyammonium hydroxide required to neutralize the free fatty acid contained in the sample lg, and can be determined by the method specified in JISK 0 0 70 .
  • the full ester (C) has a 5% weight loss temperature (hereinafter sometimes simply referred to as “weight loss temperature”) in the TGA (thermogravimetric analysis) measurement of 2 5 0 to 3 60 ° C. It is preferable to satisfy.
  • weight reduction temperature exceeds 3600 ° C, it is difficult to reduce the mold release force. If the weight reduction temperature is too low, the molding heat resistance is insufficient, which may cause discoloration or reduced crack resistance. It is preferably 2500 ° C or higher.
  • the range of weight loss temperature is more preferably in the range of 2 80 to 3600 ° C, more preferably in the range of 3 00 to 3500 ° C, and in the range of 3 10 to 3400 ° C. Particularly preferred.
  • the weight loss temperature is 5% under the measurement conditions where the temperature is increased from 23 ° C in a nitrogen gas atmosphere to 60 ° C at a temperature increase rate of 2 O t: minutes in the TGA measurement device. It is calculated as an acceptable temperature.
  • the reason why the fatty acid full ester (C) satisfying the above conditions can reduce the releasing force (improving the releasing property) and improve the molding heat resistance is not clear, but is considered as follows.
  • the object to be measured by the acid value is mainly unreacted free carboxylic acid, which is easily gasified at the time of molding processing due to its relatively low molecular weight. It is thought that it contributes to improvement of moldability.
  • the volatile content will increase to some extent, but these are relatively small in proportion, and since the proportion remaining on the mold side at the time of mold release is small, the generation of mold deposits will not increase. Conceivable.
  • the weight loss temperature is within a range corresponding to the melt processing temperature of polycarbonate if fat of 3600 ° C or less, the aliphatic full ester (C) has good molding heat resistance but has some volatile content. Is produced. It is considered that the volatile matter is easily gasified at the time of molding process and tends to be biased toward the front end of the fountain flow that occurs when the resin mold is filled. . Thereby, the further improvement of mold release property is achieved. Therefore, there is a certain correlation between the acid value and the weight loss temperature. (Comparing fatty acid full esters of the same species, the weight loss temperature decreases as the acid value increases).
  • the gasification component may cause a non-uniform frictional force between the resin fluidized layers, and thus the distortion inside the molded product may increase.
  • the slipperiness between polycarbonate molecules is improved as compared with half esters.
  • the resin flow becomes smooth, and it is considered that the distortion inside the molded product is reduced due to this effect.
  • the reason why the strain due to the disturbance of the resin flow does not increase is that the ratio of the volatile matter is moderate and it is not a chain-increasing component such as cracked gas.
  • the full ester (C) itself has a good chemical resistance and is weak in attacking the polycarbonate fat. This is considered to improve the cracking resistance of the molded product. In addition, it reduces the aggressiveness to poly force resin resin, polycarbonate The effect of suppressing the deterioration of the resin is considered to be more effective when used in combination with a lactone-based heat stabilizer, a phosphorus-based heat stabilizer, or a hindered phenol-based antioxidant described later.
  • the fatty acid full ester (C) referred to in the present invention is a general term for not only the ester compound itself but also a mixture of the ester compound and a free aliphatic sulfonic acid compound. Furthermore, by utilizing the fact that the value of the acid value and the weight reduction temperature varies depending on the ratio of the free aliphatic carboxylic acid as described above, the fatty acid full ester having a low acid value or a high weight reduction temperature is separately added to the aliphatic carboxylic acid. It is also possible to adjust the fatty acid ester having the desired acid value and weight reduction temperature by adding. Similarly, it is possible to prepare a fatty acid full ester satisfying the conditions of the present invention by mixing two or more fatty acid esters having different acid values and weight reduction temperatures.
  • the method for producing the specific fatty acid full ester (C) is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used for aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic carboxylic acids.
  • a slight excess of aliphatic carboxylic acid is required rather than complete reaction of a theoretical equivalent of aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic carboxylic acid over a sufficient time. It is preferable to react with an acid and complete the reaction at a relatively early stage.
  • reaction catalyst examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and 2-ethylhexyltin. These organic tin compounds are listed.
  • the polyhydric alcohol used in the production of the fatty acid full ester is an aliphatic polyhydric alcohol having a valence (oxalic acid group) of 4 to 8 and a carbon number of 5 to 30.
  • the valence of the aliphatic polyhydric alcohol is preferably 4 to 6, and the number of carbon atoms is preferably 5 to 12, more preferably 5 to 10.
  • the aliphatic polyhydric alcohol may contain an ether bond in the carbon chain.
  • Specific examples of the aliphatic polyhydric alcohol include pen erythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polyglycerol (triglycerol to hexaglycerol), ditrimethy.
  • Examples thereof include roll propane, xylyl 1 ⁇ l, sorbitol, and mannitol. Among them, pen erythritol and dipen erythritol are preferable, and pen erythritol is particularly preferable.
  • Examples of the aliphatic carbonic acid having 10 to 22 carbon atoms used for the production of the fatty acid full ester include decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pendecanoic acid, hexadecane.
  • Saturated aliphatic carboxylic acids such as acid (palmitic acid), heptodecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), nonadecanoic acid, icosanoic acid, and docosanoic acid, and palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid And unsaturated aliphatic carboxylic acids such as eicosenoic acid, eicosapentaenoic acid, and cetreic acid.
  • aliphatic carboxylic acids having 14 to 20 carbon atoms are preferable.
  • saturated aliphatic carboxylic acids are preferred.
  • stearic acid and palmitic acid or mixed aliphatic carboxylic acids thereof are preferred.
  • Aliphatic carboxylic acids such as stearic acid and palmitic acid are usually produced from natural fats such as animal fats (such as beef tallow and pork fat) and vegetable fats (such as palm oil).
  • natural fats such as animal fats (such as beef tallow and pork fat) and vegetable fats (such as palm oil).
  • aliphatic carboxylic acids such as stearic acid are usually mixtures containing other carboxylic acid components having different numbers of carbon atoms.
  • stearic acid and palmitic acid which are produced from such natural fats and oils and comprise a mixture containing other carboxylic acid components are preferably used.
  • a preferred embodiment of the composition ratio of each component in the mixture is as follows.
  • the aliphatic carboxylic acid constituting the full ester (C) includes a palmitic acid component and a mixture of stearic acid components, and in the peak area in the pyrolysis methylated GC / MS (gas chromatography-mass spectrometry) method,
  • the sum of the area (S p) of the palmitic acid component and the area (S s) of the stearic acid component is 80% or more of the total aliphatic carboxylic acid, and the area ratio (S s ZS p) of the two is 1. Those having 3 to 30 are preferred.
  • pyrolysis methylation GC / MS is a method in which a fatty acid full ester as a sample is reacted with methyl ammonium hydroxide as a reaction agent on a pyrofil to react with fat.
  • a fatty acid full ester is decomposed and a methyl ester derivative of a fatty acid is produced, and G CZM S measurement is performed on the derivative.
  • the total of S p and S s is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 91% or more of the total aliphatic carboxylic acid component.
  • the total of S p and S s may be 100%, but is preferably 98% or less and more preferably 96% or less from the viewpoint of manufacturing cost.
  • the area ratio (S s / S p) is preferably in the range of 1.3 to 30.
  • the range of 1.3 to 10 is more preferable, the range of 1.3 to 4 is more preferable, and the range of 1.3 to 3 is particularly preferable.
  • animal fats and oils are preferable in view of containing more stearic acid, and beef tallow is more preferable.
  • oleostearin containing a lot of saturated components such as stearic acid and palmitic acid is preferable.
  • the hydroxyl value of the fatty acid full ester (C) is preferably low from the viewpoints of molding heat resistance and reduction in mold release force, while too low is not preferable because the cost increases due to an increase in production time.
  • the hydroxyl value of the fatty acid full ester (C) is suitably in the range of 0.1 to 30, preferably in the range of 1 to 30 and more preferably in the range of 2 to 20.
  • the hydroxyl value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize acetic acid bonded to a hydroxyl group when 1 g of a sample is acetylated, and is obtained by the method prescribed in JISK 0 0 70 be able to.
  • the iodine value of the fatty acid full ester (C) is preferably low from the viewpoint of molding heat resistance.
  • the iodine value of the fatty acid full ester (C) is preferably 10 or less, more preferably 1 or less. Such iodine value is obtained when halogen is reacted with 100 g of sample.
  • the amount of halogen to be bound is the amount converted to the number of g of iodine, and can be determined by the method specified in JISK 0 0 70.
  • the blending amount of the fatty acid full ester (C) is from 0.1 to 0.5 parts by weight, preferably from 0.02 to 0.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 0 to 0.3 parts by weight are more preferable. If the amount of the fatty acid full ester exceeds the above range and is too small, the releasability is not sufficiently improved, and the crack resistance is also lowered. On the other hand, when the amount of the fatty acid full ester exceeds the above range, the transparency of the molded product is impaired, and the cracking resistance may be decreased due to a decrease in molding heat resistance.
  • the polystrength monoponate resin composition of the present invention has an effect of reducing a small amount of carbides generated in the molded product. Since such carbides scatter light depending on the intensity of the light source and the angle of light, they may be observed as white bands in the molded product. Also in terms of strength and strength, the polystrength monoponate resin composition of the present invention has suitable characteristics.
  • the timing and method of blending the above-mentioned two UV absorbers and fatty acid full ester (C) into the polycarbonate resin and blending into a solution during or after polymerization of polycarbonate resin, or It can be mixed and melt-kneaded by mixing with powder, pellets or bead-like polystrength Ponate resin in an optional mixer such as an evening blur, a repon blender, a high speed mixer or the like.
  • the ultraviolet absorber ( ⁇ ) and the ultraviolet absorber ( ⁇ ) may be added simultaneously or in any order.
  • phosphorus-based heat stabilizer (d) may be added in an amount of 0.01 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • Phosphorous heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof. Specific examples include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris.
  • Ludiphosphite bis (2,4-G-ter t-butylphenyl) Pen evening Erisri 1 ⁇ Ludiphosphite, distearyl pen evening erythritol diphosphine,
  • Tributyl phosphate triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, dipropyl benzenephosphonate, tetrakis (2,4-Di-t-butylphenyl) 1,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 1,3'-biphenyl dirange phosphonite, bis (2,4-ji tert-butylphenyl) —4-phenyldiphenyl phosphonite and bis (2
  • Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) —4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) —3-phenylphenylphosphonite are used, Particularly preferred is tetrakis (2, 4-ji tert-buty
  • the phosphorus-based heat stabilizer (d) is preferably phosphonite, particularly tetrakis (2,4-di-tert-butylphenol 4,4,1 bisphenol di-phosphonite is an all-phosphorus heat.
  • the stabilizer (d) should contain 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more.
  • a brewing agent (e) when molded into a spectacle lens, can be blended in order to counteract the yellowishness of the lens based on the polycarbonate resin or UV absorber.
  • the bluing agent (e) can be used without any problem as long as it is used for the polycarbonate resin.
  • anthraquinone dyes are preferred because they are readily available.
  • the blueing agent include, for example, the general name S o 1 V ent V io 1 et 13 [CA. No (Karaichi Index No) 60725; trade name “Macrolex Violet B” manufactured by Bayer, Mitsubishi Chemical Corporation ) “Dia Resin Blue G” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Sumiplast Violet B”], generic name So 1 ven nt V io 1 et 31 [CA. No 68210; trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “Dia Resin Biolet D”], generic name S o 1 V ent V io 1 et 33 [C A.
  • Carre one queuing agent is formulated in a poly force one Poneto resin at a ratio of the polycarbonate resin 100 parts by weight per 0. 1 X 10- 4 ⁇ 6 X 10- 4 parts by weight. If a too large amount of bluing agent is added, the absorption of the bluing agent will be strong and the luminous transmittance will be reduced. In particular, in the case of an ophthalmic lens for vision correction, there are thick and thin parts, and the lens thickness changes greatly. —If absorption of the inging agent is strong, a hue difference due to a difference in thickness occurs between the center and the outer periphery of the lens, resulting in a lens with a significantly inferior appearance.
  • a lactone heat stabilizer (f) represented by the following formula (1) can be blended with the polystrength Ponate resin composition of the present invention.
  • a lactone-based heat stabilizer (f) when molding a spectacle lens from a polycarbonate resin composition by injection molding, extrusion compression molding, etc., the molding heat resistance that can withstand long-term high temperature retention is obtained. Even if heat history is added, there is an excellent effect that the change in hue becomes smaller.
  • R 1 R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an aryl having 6 to 15 carbon atoms. Indicates a group.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be a linear or branched alkyl group.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include benzyl group, 2,6-divalent monobutyl, 4-methylbenzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, naphthylmethyl group, and 2_phenylisopropyl group. Is mentioned.
  • Examples of the aryl group having 6 to 15 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group.
  • R 1 and R 2 hydrogen atom and carbon number in these?
  • a combination of ⁇ 20 aryl groups is preferred. Among them, hydrogen atoms and 3,4-dimethylphenyl A combination of groups is particularly preferred.
  • R 3 and R 4 are preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a tert-butyl group.
  • the lactone heat stabilizer (f) is used in an amount of 0.0005 to 0.1 parts by weight, preferably 0.0005 to 0.05 parts by weight, more preferably 0.0005 to 100 parts by weight of the polycarbonate shelf. Used in the range of 0.12 parts by weight. If the amount is less than 0.005 parts by weight, the effect is small and sufficient molding heat resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 0.1 parts by weight, the molding heat resistance of the shelf will deteriorate, which is not preferable.
  • a hindered phenol antioxidant (g) generally known for the purpose of antioxidant can be used in the polystrengthen resin composition of the present invention.
  • Hindphenol antioxidant include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), glycerol-3-stearylthiopropionate, Triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-1-5-methyl_4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3-((3,5-di-tert-butyl-1-thiol) 4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol rutetrakis [3- (3,5-di-tert-petit-l 4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di- tert-butyl
  • the amount of the antioxidant (g) used is preferably 0.001 to 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polystrength Ponate resin.
  • the spectacle lens formed from the polystrengthen resin composition of the present invention is extremely excellent in transparency, and the total light transmittance is 87% or more, preferably 88% or more in its 5 mm-thick molded plate. Is maintained.
  • the 5 mm-thick molded plate has a spectral transmittance of 385 nm of 1% or less, preferably 0.1% or less, and can absorb UV light of this wavelength almost completely, and a spectral transmittance of 400 nm is 50%. In the following, it is preferably 40% or less, and it has an advantage that the ratio of yellowing due to ultraviolet rays is extremely small.
  • the spectacle lens formed from the polystrength Ponate resin composition of the present invention has a high degree of transparency and a low yellowness, and a yellowness b * of a molded plate having a thickness of 5 mm is preferably 0.3 to 1. 6, More preferably, it is in the range of 0.4 to 1.4. If the yellowness (b *) value is less than 0.3, the transmitted light will be bluish when the lens is molded, and if the yellowness exceeds 1.6, it will be yellowish.
  • the yellowness (b 1 () *) of the 5 mm molded plate is preferably 1.5 or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in repro performance and excellent in retention heat resistance, and has little change in hue due to heat.
  • the release load is preferably 2 OMpa or less, and more preferably 15 Mpa or less, in the evaluation of Examples described later. Since the spectacle lens of the present invention is based on a polycarbonate resin, it has a high impact strength and a high refractive index, as well as an ultraviolet absorption effect, particularly 385 mm to 40 Omm. Excellent absorption of harmful ultraviolet rays.
  • the eyeglass lens of the present invention is molded by various molding methods such as injection molding, compression molding, extrusion molding, or injection compression molding of a molding material (such as pellets) obtained by melt extrusion of the polycarbonate resin composition.
  • injection compression molding is a preferable method because it can mold a lens with little optical distortion with high productivity.
  • the cylinder temperature is preferably 250 to 320 ° C, and the mold temperature is preferably 80 to 140 ° C.
  • the spectacle lens formed from the polycarbonate resin composition of the present invention can have a protective layer such as a hard coat layer, an antireflection coating layer or an antifogging coating layer formed on the surface thereof.
  • a protective layer such as a hard coat layer, an antireflection coating layer or an antifogging coating layer formed on the surface thereof.
  • the spectacle lens obtained from the polycarbonate resin composition of the present invention has a good releasability at the time of molding, and has a heat history while maintaining impact resistance, transparency, and ultraviolet blocking performance. There is almost no yellowing, high reproducibility, and excellent molding heat resistance, so the industrial effect is exceptional. ' Example
  • Molding heat resistance (residence heat resistance): Sample plate obtained by molding after 1 minute retention at a cylinder temperature of 300 ° C with an injection molding machine using the virgin pellets (first extrusion) obtained in each example. And the hue (b 1 () *) of a sample plate (length 7 Omm ⁇ width 5 Omm ⁇ thickness 5 mm) obtained after molding for 10 minutes was measured using Co 1 or -Ey e 70 OA manufactured by Greta Macbeth. The degree of The smaller b 1 () * is, the better the smaller the degree of discoloration.
  • UV— 2 component 2, 2, —methylenebis [4— (1, 1, 3, 3, tetramethylbutyl) 1-6— (2 H-benzotriazol-2-yl) phenol]
  • Full of pentaerythritol and aliphatic carboxylic acid (mainly stearic acid and palmitic acid) Esters (Riken Vitamin Co., Ltd .: Riquesta EW-400, hydroxyl value 6, iodine value 0.4, the aliphatic carboxylic acid is derived from animal fats and oils)
  • C_3 component (for comparison); acid value 1, TGA 5% weight loss temperature 390, and the sum of S s and Sp is 91% of the total aliphatic carboxylic acid component, and the area ratio (S s / Sp) is 1.11, full ester of pen erythritol and aliphatic carboxylic acid (mainly stearic acid and palmitic acid) (manufactured by Cognis Japan): Roxyol VP G-861, hydroxyl value 7. Iodine value 0, the aliphatic carboxylic acid is derived from vegetable oil
  • HS— 1 component lactone-based heat stabilizer; 5, 7-di-tert-petite 3- (3, 4 1 dimethyl-phenol 2 H 3-benzofuran 1 2-one)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is a 3,4-dimethylphenyl group
  • R 3 and R 4 are tert-butyl groups
  • HS— 2 component Phosphorus heat stabilizer
  • Phosphorus heat stabilizer (d) Mixture of the following d-1 component, d-2 component and d-3 component 71:15:14 (weight ratio) d—1 component: Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) —4,4, -biphenyl diphosphonate, Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 1-4,3, bibidirange A mixture of phosphonite and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 1,3,3-piphene dirange phosphonite 1 0 0: 5 0: 1 0 (weight ratio)
  • Example 1 a sample plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet absorber and the release agent were changed to the types and addition amounts shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
  • UV absorber Release agent Molding heat resistance hue Retention heat resistance hue Haze Total light transmittance Spectral transmittance Release type kind Type b * b * ⁇ b * bio * (%) Tt (%) Yanagi nm 385nm Mpa
  • Example 1 7-di-tert-butyl _ 3-((3,4-dimethyl-phenyl _3H-benzofuran-2-one) (HS-1 component) as a lactone-based heat stabilizer
  • HS-1 component 7-di-tert-butyl _ 3-((3,4-dimethyl-phenyl _3H-benzofuran-2-one) (HS-1 component) as a lactone-based heat stabilizer
  • Example 7 a sample plate was obtained in the same manner as in Example 7, except that the ultraviolet absorber and the release agent were changed to the types and addition amounts shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2.
  • UV absorber Stabilizer Release agent Haze Total light transmittance 'Sword' light; El excess rate Release stress Hue Hue
  • Type Type M Type Sato b ⁇ b '* ⁇ b * bio * (%) Tt (%) 400nm 385nm Mpa e) (Part) (Part) (Ha's Shin) (Lihelet)
  • Example 1 5,7-di_tert-butyl-3- (3,4-dimethyl monophenyl 1 3 H-benzofuran-2-one) (HS-1 component) 0.0 0 0 5 parts added Then, a sample plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of full ester (C 1 component) of pentaerythritol and aliphatic carboxylic acid was changed to 0.2 part. The evaluation results are shown in Table 3.
  • a sample plate was obtained in the same manner as in Example 13 except that the ultraviolet absorbers and stabilizers were changed to the types and addition amounts shown in Table 3 in Example 13. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 1 2- (2'-hydroxy-5'-tert 1-year-old cutylphenyl) benzotriazol (UV-1 component) 0.3 parts and 2- (3-tert-butyl _ as UV absorber 5-Methyl-2-hydroxyphenyl) —5-Chlorobenzotriazol (UV—3 component) 0.02 part, Full ester of pen erythritol and aliphatic carboxylic acid as release agent (C—1) Ingredient) Use 0.2 part, and add 5, 7-di tert butyl _3— (3,4_dimethyl-phenyl — 3H-benzofuran-2-one) (HS—1 component) 0.0027 parts A sample plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that. The evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 22 a sample plate was obtained in the same manner as in Example 22 except that the ultraviolet absorbers and stabilizers were changed to the types and addition amounts shown in Table 4. The evaluation results are shown in Table 4.

Abstract

(1)ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、(2)2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2-(2'-ヒドロキシ-5'-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールからなる群より選ばれた少なくとも1種の紫外線吸収剤(A)0.05～0.5重量部、(3)2-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール)-2-イルフェノール]および2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾールからなる群より選ばれた少なくとも1種の紫外線吸収剤(B)0.01～0.3重量部および(4)4～8価の炭素数5～30の脂肪族多価アルコールと炭素数10～22の脂肪族カルボン酸とのフルエステルであって、その酸価が4～20であるフルエステル(C)0.01～0.5重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物より形成された眼鏡レンズ。本発明によれば、押出し圧縮成形等のレンズ成形時の長期高温保持に耐えうる成形耐熱性を有し、製品屑等を再利用するために再押出し等の熱履歴を加えても色相の変化が小さく、離型性に優れるポリカーボネート樹脂製眼鏡レンズが提供される。

Description

明 細 書 眼鏡レンズおよび光学成形品用ポリカーボネート樹脂成形材料 技術分野
本発明は、 透明性、 紫外線吸収能に優れ且つ色相に優れたポリ力一ポネート樹 脂組成物より形成された眼鏡レンズおよび光学成形品用ポリカーポネ一ト樹脂成 形材料に関する。 さらに詳しくは光学成形品の成形において離型性が良好で、 成 形耐熱性に優れ且つリプロ性能 （再溶融成形性） が高く熱履歴を経ても樹脂の黄 色化が殆んどないポリカーポネ一ト樹脂成形材料に関する。
ここで "リプロ性能" とは、 ポリカーボネート樹脂成形品もしくはその成形宵 を再利用するために、 再押出しなどの熱履歴を加えても榭脂の色相の変化が少な い性質をいう。 すなわち樹脂成形品 （もしくはその宵） に熱履歴を加えても色相 の低下が少なく、 成形品の再利用が可能な性質を云う。 背景技術
ポリカーボネート棚旨は高屈折率で透明性ゃ耐衝撃性に優れた特性を有し、 最 近はレンズの素材、 なかでも眼鏡レンズの素材として幅広く使用されている。 ポ リカーボネート樹脂製の眼鏡レンズは、 従来のガラスレンズや注型重合によるプ ラスチックレンズ (以下注型レンズという） より薄くて、 軽くて、 衝撃強度が著 しく高く、 したがって安全で、 かつ機能性が高いため、 眼鏡レンズとして視力補 正用レンズ、 サングラスおよび保護眼鏡等に用いられるようになつてきた。 最近では、 眼鏡レンズに紫外線吸収能を付与し、 有害な紫外線から目を保護し ようとする要望が強くなり、 例えば注型レンズやガラスレンズでは、 レンズ表面 に紫外線吸収能を有するコート層を付与して、 これらの要望に応えている。 しか しながら、 かかるコート方法では高価になり、 かつレンズ自身が微黄色化すると いう欠点があった。 また注型レンズでは重合させる際に、 紫外線吸収剤を添加す ることも行われている。 しかしながら、 かかる方法では重合性の阻害や、 レンズ 自身が著しく黄色化するという欠点があつた。
これに対しポリカーボネート觀皆製眼鏡レンズでは、 ポリカーボネート樹脂自 身がある程度低波長側の紫外線吸収能を有しており、 また熱可塑性樹脂であるた め溶融成形する際に紫外線吸収剤を配合すれば、 容易に任意の紫外線吸収能を附 与させることができるので、 長波長側の紫外線吸収剤を配合することが提案され ている。 しかしながら、 従来のポリカーボネート樹脂自体では、 3 7 5 nm迄の 紫外線を吸収するのが限度であり、 これ以上の長波長を吸収しょうとすると、 紫 外線吸収剤の含有量を通常の 2〜： L 0倍量添加しなければならない。 一般に紫外 線吸収剤は昇華性であるため、 紫外線吸収剤を多量添加すると、 ポリカーボネー ト樹脂の射出成形時に、 紫外線吸収剤が昇華して鏡面金型を汚染し、 得られるレ ンズの外観を著しく阻害するようになる。
特公平 0 6— 0 3 5 1 4 1号公報および特公平 0 6— 0 4 1 1 6 2号公報には、 ポリ力一ポネート樹脂中に昇華し難いオリゴマー型紫外線吸収剤を 0 . 1〜2 0 重量部添加し、 多層積層シートまたはフィルムの押出成形時に、 その表面層を形 成させる方法が例示されている。 しかしながら、 その目的はシートの耐候性付与 であり、 光学的な目的ではない。 また、 紫外線吸収剤の種類によっては更に長波 長の紫外線を吸収する能力を有するものもあるが、 これらの長波長吸収用紫外線 吸収剤を添加するとポリ力一ポネート樹脂は著しく黄色ィ匕するため、 多量のブル 一イング剤を添加して黄色味を消す必要がある。 しかしながら、 かかる方法では 多量のブルーィング剤のためにレンズ用途では透明性が阻害され、 視感透過率が 低下して著しくくすんだ色調のレンズしか提供できなかった。
更に、 特開平 0 7— 0 9 2 3 0 1号公報には、 紫外線吸収剤および赤外線吸収 剤を添加して、 紫外線および近赤外線の透過を阻止するプラスチックレンズが提 案されている。 しかしながら、 この方法で得られるレンズは透明性が不充分であ つた。
一方、 特開昭 6 2— 1 4 6 9 5 1号公報には、 ポリカーボネート樹脂 1 0 0重 量部に対して特定の構造式で表されるアルキリデンビス （ベンゾトリアゾリルフ ェノール） 化合物を 0 . 0 0 1〜 5重量部含有させて、 耐光性の改善されたポリ カーポネ一ト樹脂組成物が記載されている。 この公報には、 前記特定の 5種の化 合物をそれぞれポリ力一ポネート樹脂に対して、 0. 30重量％添加した試験片 を作成し、 高圧水銀灯により紫外線を照射し、 その試験片の黄色度を測定し、 そ の変化 （ΔΥΙ) を測定した結果が示されている。 その結果は、 前記特定の化合 物の添加により黄色度変ィヒが低下したことを示しているに過ぎない。
特開平 04_292661号公報には、 ポリカーボネート樹脂を含む透明性熱 可塑性樹脂 100重量部に、 波長 280〜 360 nmに吸収極大を有し、 波長 4 00 nmに吸収のない紫外線吸収剤を 0. 01〜 0. 15重量部配合した樹脂組 成物が記載されている。 この樹脂組成物は、 銀塩フィルムの感度ピークが波長 4 00 nmに存在するために、 400 nmの波長の光線透過率が 80 %以上を有す るカメラ用レンズとして開発されたものである。
また、 特開平 09— 263694号公報および特開平 09— 291205号公 報には、 ポリ力一ポネート删皆を含む透明性熱可塑性樹脂 100重量部に、 波長 300〜345 nm及び波長 346〜400 nmに吸収極大を有する 2種の紫外 線吸収剤を配合した樹脂組成物が記載されている。 この組成物は透明性に優れ、 且つ紫外線吸収能が高い眼鏡レンズ用として開発されたものであるが、 製品屑等 を再利用するために再押出し等の熱履歴を加えると、 色相変化が大きく、 成形耐 熱性が不十分である。
さらに、 特開 2003— 231803号公報、 特開 2003— 231804号 公報及び特開 2003— 231805号公報には、 芳香族ポリカーボネート樹脂 100重量部に、 特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びべンゾフラノ一 2一オン型化合物 0. 003〜 1重量部配合した樹脂組成物が記載されている。 この組成物は、 耐加水分解性， 耐衝撃性， 金型汚染性のバランスが改善された樹 脂組成物であるが、 色相が不十分であり、 再押出し等の熱履歴を加えると、 色相 変化が大きく、 成形耐熱性も不十分である。
また、 WO03Z095557号パンフレツトには、 （a)ポリカーボネート榭 脂、 （b)特定の脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸のフルエステルおよび (c) 紫外線吸収剤の組成物が開示されているが、 この文献で具体的に記載され ているポリカーボネート樹脂組成物では、 眼鏡レンズに必要な紫外線吸収能が不 十分となる問題があった。
なお、 眼鏡レンズの品質上、 金型から成形物を抜き取る時、 成形品表面に引つ かき傷等の発生しないスムーズな離型性を必要とするが、 離型剤を多く添加する と成形品表面に残存する離型剤の影響で成形品と成形品表面の傷付きを防止する 保護コートとの密着性が悪くなり保護コートが剥がれ易くなるため、 少量で離型 効果のある離型剤が望まれている。 発明の開示
本発明の第 1の目的は、 射出成形又は押出し圧縮成形等の眼鏡レンズ成形時の 成形耐熱性、 殊に長期高温保持に耐えうる成形耐熱性を有し、 長い熱履歴を加え ても色相の変化が小さく、 且つ離型性の良好なポリ力一ポネ一ト樹脂組成物より 形成された眼鏡レンズを提供することにある。
本発明の第 2の目的は、 耐衝撃性および透明性に優れ、 かつ特定波長の紫外線 をほぼ完全にカットし得るポリ力一ポネート樹 J3旨製眼鏡レンズを提供することに ある。
本発明の第 3の目的は、 紫外線により黄変がほとんど起こらず、 しかも成形加 ェにおいて金型鏡面に紫外線吸収剤の昇華による汚染が発生しない組成物による 眼鏡レンズを提供することにある。
本発明の第 4の目的は、 3 8 5 nmの波長を実質的に透過せず、 かつ全光線透 過率が高い眼鏡レンズを提供することにある。
本発明の第 5の目的は、 上記眼鏡レンズなどの光学用成形品のためのポリカー ポネ一ト樹脂成形材料を提供することにある。
本発明者は、 前記目的を達成するため、 ポリ力一ポネート樹脂に用いる紫外線 吸収剤、 離型剤および熱安定剤について鋭意研究した結果、 特定の 2つのタイプ の紫外線吸収剤、 特定の離型剤及び所望により特定の熱安定剤を組合わせて、 こ れらを特定量で用いることにより、成形性を阻害することなく、離型効果に優れ、 レンズの透明性を損なうことなく、 成形時の熱による色相変化が改善され、 且つ 385 nmの紫外線をほぼ完全に吸収する眼鏡レンズを得ることができることを 見出し、 本発明に到達した。
すなわち、 本発明によれば、 下記眼鏡レンズおよび光学成形品用のポリカーボ ネート樹脂成形材料が提供される。
1. (1) ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2- (2' ーヒ ドロキシ— 5， 一メチルフエニル） ベンゾトリアゾ一ルおよび 2 _ (2' ーヒド 口キシ— 5， - t e r tーォクチルフエニル) ベンゾトリアゾ一ルからなる群よ り選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤 （A) 0. 05〜0. 5重量部、 （3) 2- (3— t e r t—ブチル—5—メチル—2—ヒドロキシフエニル） —5—ク ロロべンゾトリァゾール、 2, 2， 一メチレンビス [4一 (1, 1, 3, 3—テ 卜ラメチルブチル) —6— ( 2 H—ベンゾトリァゾ一ル) 一 2—ィルフエノール] および 2— [2—ヒドロキシ一 3， 5—ビス (α, α—ジメチルペンジル） フエ ニル] — 2 Η—ベンゾトリアゾ一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫 外線吸収剤 （Β) 0. 01〜0. 3重量部および （4) 4〜8価の炭素数 5〜3 0の脂肪族多価アルコールと炭素数 10〜22の脂肪族カルボン酸とのフルエス テルであって、 その酸価が 4〜 20であるフルエステル （C) 0. 01〜0. 5 重量部を含有してなるポリカーポネ一ト樹脂組成物より形成された眼鏡レンズ。
2. 前記紫外線吸収剤 (Α) および前記紫外線吸収剤 (Β) との割合が （Β) Ζ (Α) (重量比） で表して 0. 05〜4の範囲である前項 1記載の眼鏡レンズ。
3. 前記紫外線吸収剤 (Α) が 2— (2' —ヒドロキシー 5' — t e r t—才 クチルフエニル） ベンゾトリアゾールでありかつ前記紫外線吸収剤 （B) が 2, 2' —メチレンビス [4— (1, 1, 3， 3—テトラメチルブチル） 一 6— （2 H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィルフエノ一ル) ]である前項 1記載の眼鏡レンズ。
4. 前記フルエステル （C) は、 脂肪族カルボン酸がパルミチン酸成分とステ アリン酸成分とを含み、 そのガスクロマトグラフ一質量分析法 （GCZMS法） におけるピーク面積において、 パルミチン酸成分の面積 （Sp) とステアリン酸 成分の面積 （S s) との合計が全脂肪族カルボン酸成分中 80%以上であり、 か つ両者の面積比 （S sZSp) が 1. 3〜 30である前項 1記載の眼鏡レンズ。 5. 前記フルエステル （C) は、 TGA (熱重量解析） における 5%重量減少 温度が 250〜 360 °Cである前項 1記載の眼鏡レンズ。
6. 前記フルエステル （C) は、 酸価が 4〜18である前項 1記載の眼鏡レン ズ。
7. 前記フルエステル （C) は、 ペンタエリスリトールとパルミチン酸および ステアリン酸の混合脂肪族カルボン酸とのフルエステルである前項 1記載の眼鏡 レンズ。
8.前記フルエステル（C)は、ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 0. 02〜0. 4重量部含有する前項 1記載の眼鏡レンズ。
9. ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、 さらにリン系熱安定剤 (d) 0. 001〜0. 2重量部を含有してなる前項 1記載の眼鏡レンズ。
10. 前記リン系熱安定剤 (d) が、 ホスホナイトである前項 9記載の眼鏡レ ンズ。
11.ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、さらにブルーインク剤（e) を、 0. 1 X 10_4〜6X 10— 4重量部含有する前項 1記載の眼鏡レンズ。
12. ポリ力一ポネ一ト樹脂は、 2, 2—ビス （4ーヒドロキシフエニル） プ 口パンを主たる二価フエノール成分とするポリ力一ポネート樹脂である前項 1記 載の眼鏡レンズ。
13. ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 さらに下記式 （1) で示 されるラクトン系熱安定剤 （f) 0. 0005〜0. 1重量部を含有してなる前 項 1記載の眼鏡レンズ。
Figure imgf000007_0001
[式中 R1 R2、 R3および R4はそれぞれ独立して、 水素原子、 炭素数 1〜20 のアルキル基、 炭素数 7〜 20のァラルキル基または炭素数 6〜15のァリ一ル 基を示す。]
14. ポリカーポネ一ト樹脂 100重量部に対して、 さらにヒンダードフエノ ール系の酸化防止剤 （g) 0. 001〜0. 1重量部を含有してなる前項 1記載 の眼鏡レンズ。
15. (1) ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2- (2' ― ヒドロキシー 5' —メチルフエニル） ベンゾトリアゾ一ルおよび 2— (2 ' —ヒ ドロキシ _ 5' - t e r t—ォクチルフエニル） ベンゾトリアゾールからなる群 より選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤（A) 0. 05-0. 5重量部、 （3) 2— (3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—ヒドロキシフエニル） 一 5—ク ロロべンゾトリァゾール、 2, 2， ーメチレンビス [4一 （1, 1, 3, 3—テ トラメチルブチル) -6- ( 2 H_ベンゾ卜リアゾ一ル) —2—ィルフエノール] および 2— [2—ヒドロキシー 3， 5—ビス （α， α—ジメチルペンジル） フエ ニル] — 2 Η—べンゾトリアゾ一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫 外線吸収剤 （Β) 0. 01〜0. 3重量部および （4) 4〜8価の炭素数 5〜3 0の脂肪族多価アルコールと炭素数 10〜22の脂肪族カルボン酸とのフルエス テルであって、 その酸価が 4〜 20であるフルエステル （C) 0. 01〜0. 5 重量部を含有してなる光学成形品用ポリカーボネート樹脂成形材料。
16. (1) ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2— (2' ― ヒドロキシ一 5， 一 t e r t—ォクチルフエニル） ベンゾトリアゾール 0. 05
〜0. 5重量部、 （3) 2, 2， ーメチレンビス [4一 （1, 1, 3, 3—テトラ メチルプチル） -6- (2H—ベンゾトリァゾール）—2—ィルフエノール] 0. 01〜0. 3重量部、 （4)ペン夕エリスリ 1 ^一ルとパルミチン酸およびステアリ ン酸の混合脂肪族カルボン酸とのフルエステルであって、 その酸価が 4〜 20で あるフルエステル（C) 0. 01〜0. 5重量部および（5) リン系熱安定剤 0. 001〜0. 2重量部を含有してなる光学成形品用ポリ力一ポネート樹脂成形材 料。
以下、 本発明ついてさらに詳細に説明する。 発明を実施するための最良の形態
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、 二価フエノールと力一ポネート前駆 体を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。 ここで用いる二価 フエノールの具体例としては、 例えば 2， 2—ビス （4—ヒドロキシフエニル） プロパン（通称ビスフエノール A)、ビス（4ーヒドロキシフエニル）メタン、 1， 1—ビス （4ーヒドロキシフエニル） ェタン、 2， 2—ビス （4—ヒドロキシフ ェニル） ブタン、 2， 2—ビス （4—ヒドロキシフエニル） オクタン、 2 , 2— ビス （4ーヒドロキシフエニル） フエ二 Jレメタン、 2 , 2—ビス （4—ヒドロキ シ一 3—メチルフエニル） プロパン、 1 , 1一ビス （4—ヒドロキシー 3— t e r t _ブチルフエニル） プロパン、 2， 2—ビス （4ーヒドロキシ— 3—ブロモ フエニル） プロパン、 2， 2—ビス （4—ヒドロキシ一 3， 5—ジブロモフエ二 ル） プロパン、 2， 2—ビス （4—ヒドロキシ一 3， 5—ジクロロフエ二レ） プ 口パン等のビス （ヒドロキシァリール） アルカン類； 1 , 1 一ビス （ヒドロキシ フエニル） シクロペンタン、 1 , 1 _ビス （ヒドロキシフエニル） シクロへキサ ン等のビス （ヒドロキシフエニル） シクロアルカン類； 4， 4 ' —ジヒドロキシ ジフエニルエーテル、 4， 4， ージヒドロキシー 3， 3 ' —ジメチルジフエニル ェ一テル等のジヒドロキシァリールエーテル類； 4， 4 ' ージヒドロキシジフエ ニルスルフイド、 4， 4 ' ージヒドロキシ一 3， 3 ' ージメチルジフエニルスル フイド等のジヒドロキシジァリールスルフイド類； 4 , 4 ' ージヒドロキシジフ ェニルスルホキシド、 4， 4 ' ージヒドロキシー 3 , 3 ' ージメチルジフエニル スルホキシド等のジヒドロキシジァリールスルホキシド類； 4， 4 ' ージヒドロ キシジフエニルスルホン、 4 , 4 ' ージヒドロキシ一 3 , 3 ' —ジメチルジフエ ニルスルホン等のジヒドロキシジァリールスルホン類等があげられる。 これら二 価フエノールは単独で用いても、 二種以上併用してもよい。
前記二価フエノールのうち、 2， 2—ビス （4—ヒドロキシフエニル） プロパ ン （ビスフエノール A) を主たる二価フエノール成分とするのが好ましく、 特に 全二価フエノール成分中 7 0モル％以上、 特に 8 0モル％以上がビスフエノール Aであるものが好ましい。 最も好ましいのは、 二価フエノール成分が実質的にビ スフエノール Aである芳香族ポリ力一ポネート榭脂である。
ポリカーポネ一ト樹脂を製造する基本的な手段を簡単に説明する。 カーポネ一 ト前駆体としてホスゲンを用いる溶液法では、 通常酸結合剤および有機溶媒の存 在下に二価フエノール成分とホスゲンとの反応を行う。 酸結合剤としては例えば 水酸化ナトリゥムゃ水酸化力リゥム等のアル力リ金属の水酸化物またはピリジン 等のアミン化合物が用いられる。 有機溶媒としては例えば塩化メチレン、 クロ口 ベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。 また反応促進のために例えば第 三級アミンゃ第四級アンモニゥム塩等の触媒を用いることができ、 分子量調節剤 として例えばフエノールや p— t e r t一ブチルフエノールのようなアルキル置 換フエノ一ル等の末端停止剤を用いることが望ましい。 反応温度は通常 0〜 4 0 ° (：、 反応時間は数分〜 5時間、 反応中の p Hは 1 0以上に保つのが好ましい。 カーボネート前駆体として炭酸ジエステルを用いるエステル交換法 （溶融法） は、 不活性ガスの存在下に所定割合の二価フエノール成分と炭酸ジエステルとを 加熱しながら撹拌し、 生成するアルコールまたはフエノール類を留出させる方法 である。 反応温度は生成するアルコールまたはフエノール類の沸点等により異な るが、 通常 1 2 0〜3 5 0 °Cの範囲である。 反応はその初期から減圧にして生成 するアルコールまたはフエノール類を留出させながら反応させる。 また反応を促 進するために通常のエステル交換反応触媒を用いることができる。 このエステル 交換反応に用いる炭酸ジエステルとしては例えばジフエ二ルカーポネート、 ジナ フチルカーボネート、 ジメチルカーポネート、 ジェチルカーポネート、 ジブチル カーボネート等があげられ、 特にジフエ二ルカーポネートが好ましい。
本発明で用いるポリ力一ポネート樹脂の分子量は、 粘度平均分子量で表して 1 7 , 0 0 0〜 3 0， 0 0 0が好ましく、 2 0 , 0 0 0〜 2 6 , 0 0 0が特に好ま しい。 眼鏡レンズは精密成形であり、 金型の鏡面を正確に転写して規定の曲率、 度数を付与することが重要であり、溶融流動性のよい低粘度の樹脂が望ましいが、 あまりに低粘度過ぎるとポリ力一ポネート樹脂の特徴である衝搫強度が保持でき ないことから上記範囲の粘度平均分子量のポリカーポネ一卜樹脂が好ましい。 こ こで、'ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量 （M) は、 ォストワルド粘度計を 用いて塩化メチレン 10 Omlにポリ力一ポネート樹脂 0. 7 gを 20°Cで溶解 した溶液から求めた比粘度 （ sp) を次式に挿入して求めたものである。
s,/c= [77] +0. 45X ί ] 2c (但し [77] は極限粘度）
[7?] =1. 23X 10"4Μ°- 83
c = 0. 7
本発明における樹脂組成物は、 前記ポリ力一ポネ一ト樹脂中に波長の吸収特性 が異なる 2つのタイプの紫外線吸収剤が配合されている。 1つは紫外線吸収剤 (A) であり、 2— (2' —ヒドロキシ一 5' —メチルフエ二ル） ベンゾ卜リア ゾ一ルおよび 2— (2 ' ーヒドロキシー 5' - t e r t—ォクチルフエ二ル) ベ ンゾトリァゾ一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤である。 紫外線吸収剤 (A) は波長 340 nm近辺に吸収極大を有する。 他の 1つは紫外 線吸収剤 （B) であり、 2— (3_ t e r t—プチルー 5—メチル _2—ヒドロ キシフエニル） 一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2, 2， 一メチレンビス [4 - (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル) 一 6— （ 2 H—べンゾトリァゾール） 一 2—ィル） フエノール] および 2— [2—ヒドロキシ一 3, 5—ビス （a, 一ジメチルペンジル） フエニル] 一 2 H—ベンゾトリアゾールからなる群より選 ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤である。 紫外線吸収剤 (B) は波長 343 〜 360 nmの範囲に吸収極大を有する。 これら 2つのタイプの紫外線吸収剤の 吸収極大は、 いずれも層厚 10mm石英セルを用いてクロ口ホルム溶液にて濃度 1 Omg/リツトルで測定された吸収スぺクトルである。
これら 2つのタイプの紫外線吸収剤 （A) および （B) は、 いずれも単独で使 用した場合、 385 nmの波長の紫外線の吸収が不充分であるか、 あるいは吸収 が充分になる程度多量に添加すると成形時に紫外線吸収剤が昇華し、 レンズの曇 価 （ヘイズ） が増大したり、 色相の低下を招く。 前記特定の 2つのタイプの紫外 線吸収剤 （A) および （B) を組み合わせて使用することにより、 それぞれの量 は比較的少ない量であっても、 5 mm厚の成形板において 385 nmの分光透過 率が 0. 1 %以下でこの波長の紫外線をほぼ完全に吸収でき、 400 nmの分光 透過率が 50%以下であり、 しかも全光線透過率は 87%以上を維持し、 レンズ の色相も良好である。 その上紫外線によって黄色に変化する割合は極めて小さい という利点を有している。
前記紫外線吸収剤 (A) は、 ポリカーボネート樹脂 100重量部当り 0. 05 〜0. 5重量部、好ましくは 0. 1〜0. 4重量部、特に好ましくは 0. 1〜0. 35重量部配合される。 0.05重量部未満では紫外線吸収性能が不充分であり、 0. 5重量部を越える量配合しても、 もはや紫外線吸収能力は向上せず、 逆に成 形時の昇華、 曇価 （ヘイズ） の増大、 色相の悪ィ匕が著しくなる。
前記紫外線吸収剤 (B) は、 ポリカーボネート樹脂 100重量部当り 0. 01 〜0. 3重量部、 好ましくは 0. 01〜0. 27重量部、 特に好ましくは 0. 0 1〜0. 25重量部配合される。 0. 01重量部未満では紫外線吸収性能が不充 分であり、 0. 3重量部を越える量配合すると、 色相が著しく悪化し、 くすんだ レンズになる。
前述したように、 本発明において、 紫外線吸収剤 （A) および （B) を組合せ て使用することによる利点の 1つは、それぞれの使用量を少なくすることができ、 また紫外線吸収剤の合計使用量も少なくすることができることである。 すなわち 紫外線吸収剤 （A) および （B) は、 それぞれ前記範囲であり、 その合計量は、 ポリカーボネート樹脂 100重量部当り、 0. 1〜0. 3重量部、好ましくは 0. 15-0. 25重量部、特に好ましくは 0. 15〜0. 23重量部の範囲である。 このような合計量が少ない範囲であっても、 充分に 385 xmの濃度の紫外線を 吸収することが可能となる。
また、 紫外線吸収剤 (A) と紫外線吸収剤 （B) とは、 式 R= (B) Z (A) で表される配合比 （重量比） Rを好ましくは 0. 05〜4の範囲、 より好ましく は 0. 05〜3の範囲、 さらに好ましくは 0. 05〜2の範囲、 特に好ましくは 0. 05〜1. 5の範囲に設定することが望ましい。 配合比 Rが 0. 05未満で は紫外線吸収性能が不充分であり、 配合比 Rが 4を越すと色相の悪化が著しくな り実用に適さない。
本発明の組成物においては離型剤として脂肪族多価アルコールと脂肪族力ルポ ン酸とのフルエステル （C) が使用される。
該フルエステル （C) は、 4〜8価の炭素数 5〜3 0の脂肪族多価アルコール と炭素数 1 0〜 2 2の脂肪族カルボン酸との脂肪酸フルエステルであって、 その 酸価が 4〜 2 0であることを特徴とするものである。本発明でフルエステルとは、 そのエステル化率が必ずしも 1 0 0 %である必要はなく、 8 0 %以上であればよ く、 好ましくは 8 5 %以上である。
本発明において、 該フルエステル (C) の酸価が 4〜 2 0の範囲を満足するこ とにより、 従来のフルエステル以上の離型力の低減 （離型性の向上） とともに、 成形耐熱性に優れたポリ力一ポネ一ト樹脂組成物を得ることができる。 かかる酸 価が 4未満では離型力の低減が困難となり、 酸価が 2 0を超えるものは成形耐熱 性の点が好ましくない。 かかる酸価は 4〜1 8の範囲がより好ましく、 5〜1 5 の範囲がさらに好ましい。 力、かる酸価を発現する主成分は、 脂肪酸フルエステル 中に含まれる遊離の脂肪族カルボン酸 (以下単に遊離脂肪酸と称する場合がある） であり、 したがって本発明で使用する脂肪酸フルエステル （C) 中には、 遊離脂 肪酸などの酸成分がその酸価に対応する量存在する。 ここで酸価は試料 l g中に 含まれる遊離脂肪酸などを中和するのに必要とする水酸ィ匕カリゥムの m g数であ り、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。
また、 該フルエステル （C) は、 その T GA (熱重量解析） 測定における 5 % 重量減少温度 （以下単に "重量減少温度" と称する場合がある） が 2 5 0〜3 6 0 °Cを満足することが好ましい。
重量減少温度が 3 6 0 °Cを超える場合は離型力の低減が困難となり、 また重量 減少温度はあまりに低いと成形耐熱性が不足し、 変色や割れ耐性の低下などの原 因となり得るため 2 5 0 °C以上であることが好ましい。 重量減少温度の範囲は 2 8 0〜3 6 0 °Cの範囲がより好ましく、 3 0 0〜3 5 0 °Cの範囲がさらに好まし く、 3 1 0〜3 4 0 °Cの範囲が特に好ましい。
重量減少温度は、 T GA測定装置において窒素ガス雰囲気中における 2 3 °Cか ら 2 O t: 分の昇温速度で 6 0 0 °Cまで昇温する測定条件において 5 %の重量減 少が認められる温度として求められる。 上記条件を満足する脂肪酸フルエステル （C) が、 離型力の低減 （離型性の向 上)、成形耐熱性の改善を可能とする理由は明らかではないが次のように考えられ る。 酸価によって測定される対象は主として未反応の遊離カルボン酸であり、 こ れはその比較的低い分子量を原因として成形加工時にガス化し易く、 上記と同様 成形品表面への偏斥が生じ、 離型性の向上に寄与すると考えられる。 当然揮発分 がある程度増加することになるが、 これらは、 その割合が比較的少量であり、 か つ離型時に金型側に残留する割合が少ないことから金型付着物生成が増加しない ものと考えられる。 また、 重量減少温度が 3 6 0 °C以下というポリカーボネート if脂の溶融加工温度に相当する範囲内にある場合、 脂肪族フルエステル （C) は 成形耐熱性が良好である一方、 ある程度の揮発分を生ずる。 該揮発分は成形加工 時にガス化することにより、 樹脂の金型充填時に生ずるファゥンテンフローの先 端に偏斥しやすくなり、 結果として成形品表面に高濃度で偏斥されると考えられ る。 これにより離型性の更なる向上が達成される。 したがって酸価と重量減少温 度とはある程度の相関を有する。 （同一種の脂肪酸フルエステルで比較すれば、酸 価が高くなるほど重量減少温度は低下する）。
一方、ガス化成分は樹脂流動層間の不均一な摩擦力の要因となる可能性があり、 したがって成形品内部の歪みが増加する可能性がある。 しかしながら本発明では フルエステルであることにより、 ポリカーボネート分子間の滑り性をハーフエス テル類などと比較して向上させる。 これにより金型内部の樹脂流動が複雑となる 場合にも、 樹脂流動はスムースなものとなり、 かかる効果が勝ることにより成形 品内部の歪みが低減されるものと考えられる。 すなわち分子間の摩擦力が高い場 合には、 局所的に生じた不均一な摩擦力が樹脂の流動を乱すが、 全体の摩擦力が 低い場合にはその影響が出にくいものと予想される。 さらに揮発分の割合が適度 であり、 分解ガスのような連鎖的に増加する成分でないことも樹脂流動の乱れに よる歪みが増加しない理由ではないかと推測される。
また、 該フルエステル （C) は、 それ自身良好な耐薬品性を有し、 ポリカーボ ネート 脂への攻撃性は弱い。 これにより成形品の割れ耐性が改善されると考え られる。 また、 ポリ力一ポネート樹脂への攻撃性を低下させ、 ポリカーボネート 樹脂の劣化を抑制する効果は後述するラクトン系熱安定剤、 リン系熱安定剤また はヒンダ一ドフエノール系酸化防止剤と併用することでより効果的になると考え られる。
本発明でいう脂肪酸フルエステル（C)とは、エステル化合物自体のみならず、 該エステル化合物と遊離の脂肪族力ルポン酸化合物との混合物をも総称するもの である。 さらに上記の如く酸価や重量減少温度の値が遊離脂肪族カルボン酸の割 合によって変化することを利用して、 低い酸価または高い重量減少温度を有する 脂肪酸フルエステルに、 別途脂肪族カルボン酸を添加して、 目的とする酸価や重 量減少温度を有する脂肪酸エステルを調整することも可能である。 同様に酸価や 重量減少温度の異なる 2種以上の脂肪酸エステルを混合して本発明の条件を満足 する脂肪酸フルエステルを調整することも可能である。
上記の特定の脂肪酸フルエステル （C) の製造方法は、 特に限定されるもので はなく、 脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とを従来公知の各種方法を利 用することができる。 また本発明の特定の条件を満足するためには、 理論当量の 脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とを十分な時間をかけて反応を完全に 完結するよりも、 やや過剰の脂肪族カルボン酸とを反応させ、 比較的早い段階で 反応を終了することが好ましい。
反応触媒としては、 例えば水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 水酸化バリウ ム、 水酸化カルシウム、 酸化カルシウム、 酸化バリウム、 酸化マグネシウム、 酸 化亜鉛、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 並びに 2—ェチルへキシル錫などの有 機錫化合物が挙げられる。
該脂肪酸フルエステルの製造に使用される多価アルコールは、 その価数 冰酸 基数） が 4〜8で、 炭素原子数が 5〜 3 0の脂肪族多価アルコールである。 脂肪 族多価アルコールの価数は、 好ましくは 4〜 6であり、 また炭素原子数は、 好ま しくは 5〜1 2、 より好ましくは 5〜1 0である。 脂肪族多価アルコールは、 炭 素鎖中にエーテル結合を含んでいてもよい。 脂肪族多価アルコールの具体例とし ては、 ペン夕エリスリトール、 ジペンタエリスリト一ル、 トリペンタエリスリト ール、ポリグリセロール（トリグリセロール〜へキサグリセロール)、 ジトリメチ ロールプロパン、 キシリ 1 ^一ル、 ソルビトール、 およびマンニトールなどが挙げ られ、 中でもペン夕エリスリトールおよびジペン夕エリスリトールが好ましく、 特にペン夕エリスリトールが好ましい。
該脂肪酸フルエステルの製造に使用される炭素原子数 1 0〜2 2の脂肪族カル ボン酸としては、 例えばデカン酸、 ゥンデカン酸、 ドデカン酸、 トリデカン酸、 テトラデカン酸、 ペン夕デカン酸、 へキサデカン酸（パルミチン酸)、 ヘプ夕デカ ン酸、 ォクタデカン酸（ステアリン酸)、 ノナデカン酸、 ィコサン酸、 およびドコ サン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、 並びにパルミトレイン酸、 ォレイン酸、 リ ノール酸、 リノレン酸、 エイコセン酸、 エイコサペンタエン酸、 およびセトレイ ン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。 上記の中でも脂肪族 カルボン酸は、 炭素原子数 1 4〜2 0であるものが好ましい。 なかでも飽和脂肪 族カルボン酸が好ましい。 特にステアリン酸およびパルミチン酸或いはこれらの 混合脂肪族カルボン酸が好ましい。
ステアリン酸やパルミチン酸などの脂肪族カルボン酸は通常、 動物性油脂 （牛 脂および豚脂など） や植物性油脂 （パーム油など） などの天然油脂類から製造さ れる。 したがってステアリン酸などの脂肪族カルボン酸は通常炭素原子数の異な る他のカルボン酸成分を含む混合物である。 本発明のフルエステル （C) の製造 においてもかかる天然油脂類から製造され、 他のカルボン酸成分を含む混合物の 形態からなるステアリン酸やパルミチン酸が好ましく使用される。 かかる混合物 における各成分の組成割合の好ましい態様は次のとおりである。
すなわち、 フルエステル （C) を構成する脂肪族カルボン酸はパルミチン酸成 分とステアリン酸成分の混合物とを含み、 その熱分解メチル化 G C/M S (ガス クロマト一質量分析） 法におけるピーク面積において、 パルミチン酸成分の面積 (S p ) とステアリン酸成分の面積 （S s ) との合計が全脂肪族カルボン酸中 8 0 %以上であり、 かつ両者の面積比 （S s ZS p ) が 1 . 3〜3 0であるものが 好ましい。
ここで熱分解メチル化 G C/M S法とは、 パイロフィル上において試料である 脂肪酸フルエステルと反応試剤である水酸化メチルアンモニゥムを反応させて脂 肪酸フルエステルを分解すると共に脂肪酸のメチルエステル誘導体を生成させ、 かかる誘導体に対して G CZM S測定を行う方法である。
かかる S pおよび S sの合計は、 全脂肪族カルボン酸成分中 8 5 %以上が好ま しく、 9 0 %以上がより好ましく、 9 1 %以上がさらに好ましい。 また一方で上 記の S pおよび S sの合計は 1 0 0 %とすることも可能であるが、 製造コストな どの観点から 9 8 %以下が好ましく、 9 6 %以下がより好ましい。 また上記の面 積比 （S s /S p ) は、 1 . 3〜3 0の範囲が好ましい。 1 . 3〜1 0の範囲が より好ましく、 1 . 3〜4の範囲がさらに好ましく、 1 . 3〜3の範囲が特に好 ましい。 なお、 これらの混合比率は単独の脂肪族カルボン酸で満足する必要はな く、 2種以上の脂肪族カルボン酸を混合することにより満足するものであっても よい。
また、上記の混合比率を満足する脂肪族カルボン酸の原料となる油脂としては、 例えば牛脂および豚脂などの動物性油脂、 並びにアマ二油、 サフラワー油、 ヒマ ヮリ油、 大豆油、 トウモロコシ油、 落花生油、 綿実油、 ゴマ油、 およびオリーブ 油などの植物性油脂を挙げることができる。 上記の中でもステアリン酸をより多 く含む点で動物性油脂が好ましく、 さらに牛脂がより好ましい。 さらに牛脂の中 でもステアリン酸およびパルミチン酸などの飽和成分を多く含むォレオステアリ ンが好ましい。
該脂肪酸フルエステル （C) の水酸基価は、 成形耐熱性および離型力低減の点 からは低いことが好ましく、 一方あまりに低いことは製造時間の増大によりコス 卜が増大するため好ましくない。該脂肪酸フルエステル（C)の水酸基価は、 0 . 1〜 3 0の範囲が適切であり、 1〜3 0の範囲が好ましく、 2〜2 0の範囲がよ り好ましい。 ここで水酸基価は試料 1 gをァセチル化させたとき、 水酸基と結合 した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムの m g数であり、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。
該脂肪酸フルエステル （C) のヨウ素価は、 成形耐熱性の点から低いことが好 ましい。 該脂肪酸フルエステル （C) のヨウ素価は 1 0以下が好ましく、 1以下 がより好ましい。 かかるヨウ素価は試料 1 0 0 gにハロゲンを反応させたとき、 結合するハロゲンの量をヨウ素の g数に換算した量であり、 J I S K 0 0 7 0に規定された方法により求めることができる。
該脂肪酸フルエステル （C) の配合量は、 ポリカーボネート樹脂 1 0 0重量部 に対して 0 . 0 1〜0 . 5重量部であり、 0 . 0 2〜0 . 4重量部が好ましく、 0 . 0 5〜0 . 3重量部がより好ましい。 該脂肪酸フルエステルが上記範囲を超 えて少なすぎる塲合には離型性の改善が十分でなく、割れ耐性も低下する。一方、 該脂肪酸フルエステルが上記範囲を超えて多すぎる場合には成形品の透明性を損 ない、 成形耐熱性の低下によって割れ耐性も逆に低下する場合がある。
さらに、 本発明のポリ力一ポネート樹脂組成物は、 その成形品中に生ずる微量 な炭化物も低減できる効果がある。 かかる炭化物は光源の強さや光の角度によつ て光を散乱するため、 成形品中に白い帯状 （白モャ） となって観察される場合が ある。 力、かる点においても本発明のポリ力一ポネート樹脂組成物は、 好適な特性 を有する。
ポリカーボネート樹脂に上記 2種の紫外線吸収剤及び脂肪酸フルエステル（C) を配合する時期や配合する方法については特に制限はなく、 ポリカーポネ一ト樹 脂の重合途中や重合後の溶液への配合、 あるいはパウダー、 ペレットまたはビー ズ状のポリ力一ポネート樹脂と共に任意の混合機、 例えば夕 ブラー、 リポンブ レンダー、 高速ミキサー等で混合し、 溶融混練することができる。 なお、 紫外線 吸収剤 (Α) および紫外線吸収剤 （Β) は、 同時に添加しても、 任意の順序で添 加してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、 リン系熱安定剤 （d) をポリカー 'ポネート樹脂 1 0 0重量部当り 0 . 0 0 1〜0 . 2重量部配合してもよい。 リン 系熱安定剤としては、 亜リン酸、 リン酸、 亜ホスホン酸、 ホスホン酸およびこれ らのエステル等が挙げられ、具体的には、 トリフエニルホスファイト、 トリス（ノ ニルフエニル） ホスファイト、 トリス （2， 4ージー t e r t —ブチルフエニル） ホスフアイト、 トリス（2 , 6—ジ一 t e r t—プチルフエニル）ホスフアイト、 トリデシルホスファイト、 トリオクチルホスファイト、 トリオクタデシルホスフ アイト、 ジデシルモノフエニルホスファイト、 ジォクチルモノフエニルホスファ イト、 ジイソプロピルモノフエニルホスファイト、 モノブチルジフエニルホスフ アイト、 モノデシルジフエニルホスファイト、 モノォクチルジフエニルホスファ イト、 ビス （2， 6—ジ一 t e r t—ブチル一 4—メチルフエニル） ペン夕エリ スリト一ルジホスファイト、 2, 2—メチレンビス （4, 6—ジー t e r t—ブ チルフエニル） ォクチ»レホスファイト、 ビス （ノニ>レフエニル） ペンタエリスリ
] ^一ルジホスフアイト、 ビス （2， 4—ジー t e r t—ブチルフエニル） ペン夕 エリスリ 1 ^一ルジホスフアイト、 ジステアリルペン夕エリスリトールジホスファ ィ卜、
トリブチルホスフェート、トリェチルホスフェート、トリメチルホスフェート、 トリフエニルホスフェート、 ジフエニルモノオルソキセニルホスフェート、 ジブ チルホスフェート、 ジォクチルホスフェート、 ジイソプロピルホスフェート、 ベ ンゼンホスホン酸ジメチル、 ベンゼンホスホン酸ジェチル、 ベンゼンホスホン酸 ジプロピル、 テトラキス （2， 4—ジ— t—ブチルフエニル） 一 4， 4' —ビフ ェニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー t—プチルフエ二ル） -4, 3' —ビフエ二レンジホスホナイト、 テトラキス （2， 4ージ— t—ブチルフエ ニル） 一 3, 3' —ビフエ二レンジホスホナイト、 ビス （2， 4ージー t e r t —ブチルフエニル） —4—フエ二ルーフェニルホスホナイトおよびビス （2， 4 —ジ— t e r t—ブチルフエニル） 一 3—フエ二ルーフェニルホスホナイト等が 挙げられる。
なかでも、 トリス （2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル） ホスファイト、 トリス（2， 6—ジ一 t e r t _ブチルフエニル）ホスファイト、テトラキス（ 2 , 4—ジー t—ブチルフエニル） 一 4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、 テト ラキス （2， 4ージ— t—ブチルフエニル） 一 4， 3 ' ービフエ二レンジホスホ ナイト、 テトラキス （2, 4—ジー t—ブチルフエニル） 一 3, 3' —ビフエ二 レンジホスホナイト、 ビス （2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） —4—フ ェニル—フエニルホスホナイトおよびビス （2, 4—ジー t e r t—ブチルフエ ニル） —3—フエ二ルーフェニルホスホナイトが使用され、 特に好ましくはテト ラキス （2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル） 一 4, 4' —ビフエ二レンジ ホスホナイトが使用される。
前記したリン系熱安定剤 (d) は、 ホスホナイトであることが好適であり、 特 にテトラキス （2, 4—ジー t e r t—ブチルフエ二ルー 4， 4， 一ビスフエ二 レンジホスホナイトが全リン系熱安定剤 （d) 中、 30重量％以上、 より好まし くは 40重量％以上含まれるものが望ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物中には、 眼鏡レンズに成形した場合、 ポ リカーポネ一ト樹脂や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブ ルーイング剤 (e) を配合することができる。 ブルーイング剤 (e) としてはポ リカーポネート樹脂に使用されるものであれば、 特に支障なく使用することがで きる。 一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
具体的なブルーィング剤としては、 例えば一般名 S o 1 V e n t V i o 1 e t 13 [CA. No (カラ一インデックス No) 60725 ;商標名 バイエル 社製「マクロレックスバイオレット B」、三菱化学（株） 製「ダイァレジンブルー G」、 住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレット B」]、 一般名 So 1 ve n t V i o 1 e t 31 [CA. No 68210 ;商標名 三菱化学 （株） 製 「ダイァレジンバイオレツト D」]、一般名 S o 1 V e n t V i o 1 e t 33 [C A. No 60725 ;商標名 三菱化学 （株） 製 「ダイァレジンブルー】」]、 一般名 So l ven t B l ue 94 [CA. No 61500 ；商標名 三菱 化学 （株） 製 「ダイァレジンブルー N」]、 一般名 S o 1 V e n t V i o l e t 36 [CA. No 68210 ;商標名 バイエル社製 「マクロレックスバイオ レツト 3 R」]、 一般名 S o l ven t B 1 u e 97 [商標名バイエル社製 「マ クロレックスブルー RR」] および一般名 S o 1 V e n t B l ue 45 [CA. No 61110 ;商標名 サンド社製「ポリシンスレンブルー RL S」]が代表 例として挙げられる。 これらカレ一イング剤は通常ポリカーボネート樹脂 100 重量部当り 0. 1 X 10— 4〜6 X 10— 4重量部の割合でポリ力一ポネート樹脂中 に配合される。 あまりに多量のブルーィング剤を配合するとブル一ィング剤の吸 収が強くなり、 視感透過率が低下してくすんだレンズとなる。 特に視力補正用眼 鏡レンズの場合、 厚肉部と薄肉部がありレンズの厚みの変ィヒが大きいので、 ブル —ィング剤の吸収が強いと、 レンズの中央部と外周部に肉厚差による色相差が生 じ、 外観が著しく劣るレンズとなる。
本発明のポリ力一ポネート樹脂組成物には、 下記式 （1 ) で示されるラクトン 系熱安定剤 （f ) を配合することができる。 ラクトン系熱安定剤 ( f ) を使用す ることにより、 ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形や押出し圧縮成形等によ り眼鏡レンズを成形する際に、 殊に長期高温保持に耐えうる成形耐熱性を与え、 熱履歴を加えても色相の変化がより小さくなるという優れた効果がある。
Figure imgf000021_0001
[式中 R 1 R 2、 R 3および R4はそれぞれ独立して、 水素原子、 炭素数 1〜2 0 のアルキル基、 炭素数 7〜2 0のァラルキル基または炭素数 6〜1 5のァリール 基を示す。]
炭素数 1〜2 0のアルキル基としては、 直鎖または分岐状のアルキル基であつ てよい。例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、イソプロピル基、 プチル基、 イソブチル基、 ペンチル基、 2 _ェチルブチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォ クチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノエル基、 デシル基、 ドデシル基、 テトラデ シル基、 ォク夕デシル基、 エイコシル基などが挙げられる。
炭素数 7〜2 0のァラルキル基としては、 ベンジル基、 2 , 6—ジ夕一シャリ 一プチルー 4一メチルベンジル基、 フエネチル基、 フエニルプロピル基、 ナフチ ルメチル基および 2 _フエニルイソプロピル基などが挙げられる。
炭素数 6〜1 5のァリール基としては、 フエニル基、 トリル基およびナフチル 基などが挙げられる。
R 1および R 2としては、 これらの中で水素原子と炭素数？〜 2 0のァリール基 の組み合わせが好ましい。 更にその中でも水素原子と 3 , 4—ジメチルフエニル 基の組み合わせが特に好ましい。
R3および R4としては、 これらの中で炭素数 1〜20のアルキル基が好ましレ^ 更にその中でも t e r t—ブチル基が好ましい。
ラクトン系熱安定剤 (f) は、 前記ポリカーボネート棚旨 100重量部に対し て 0. 0005〜0. 1重量部、 好ましくは 0. 0005〜0. 05重量部、 よ り好ましくは 0. 0005〜0. 012重量部の範囲で使用される。 0. 000 5重量部未満では効果が小さく、 充分な成形耐熱性が得られず、 また 0. 1重量 部を越えると逆に棚旨の成形耐熱性が悪化するため好ましくない。
本発明のポリ力一ポネ一ト樹脂組成物には、 酸化防止の目的で通常知られたヒ ンダードフエノール系の酸化防止剤 （g) を使用することができる。 かかるヒン ダードフエノール系の酸化防止剤としては、 例えばペンタエリスリトールテトラ キス （3—メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス (3- ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール一 3—ステアリルチオプロピオネ一 ト、 トリエチレングリコール—ビス [3— (3— t e r t—ブチル一 5—メチル _4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート]、 1， 6—へキサンジオール一ビス [3— （3， 5—ジ一 t e r t _ブチル一4—ヒドロキシフエニル） プロピオネ ―ト]、 ペンタエリスリト一ルーテトラキス [3— （3, 5—ジ— t e r t—プチ ルー 4ーヒドロキシフエニル） プロピオネート]、 ォクタデシルー 3— （3， 5— ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート、 1, 3, 5 —トリメチル—2， 4, 6—トリス （3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4ーヒド ロキシベンジル） ベンゼン、 N， N—へキサメチレンビス （3, 5—ジ一 t e r tーブチルー 4—ヒドロキシ一ヒドロシンナマイド）、 3， 5—ジ— t e r t—ブ チル— 4ーヒド口キシ—ベンジルホスホネートージェチルエステル、トリス（ 3 , 5—ジ— t e r tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル） イソシァヌレートおよび 3， 9一ビス U, 1—ジメチルー 2— [ 3— （3— t e r t—プチル一 4—ヒ ドロキシ— 5—メチルフエニル） プロピオニルォキシ] ェチル } -2, 4, 8， 10—テトラオキサスピロ （5, 5) ゥンデカンなどが挙げられ、 ォク夕デシル —3— (3, 5—ジー t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル） プロビオネ ートが特に好ましく用いられる。 これら酸化防止剤 （g) の使用量は、 ポリ力一 ポネート樹脂 100重量部に対して 0. 001〜0. 1重量部が好ましい。
本発明のポリ力一ポネート樹脂組成物から形成された眼鏡レンズは、 極めて透 明性に優れており、 その 5 mm厚の成形板において全光線透過率が 87 %以上、 好ましくは 88%以上を維持している。 また、 その 5 mm厚の成形板において 3 85 nmの分光透過率が 1%以下、 好ましくは 0. 1 %以下でこの波長の紫外線 をほぼ完全に吸収でき、 400 nmの分光透過率が 50 %以下、好ましくは 40 % 以下であり、 紫外線によつて黄色に変ィヒする割合は極めて小さいという利点を有 している。
また、 本発明のポリ力一ポネート樹脂組成物から形成された眼鏡レンズは高度 の透明性とともに黄色度が低く、 厚さ 5mmの成形板における黄色度 b*が好ま しくは 0. 3〜1. 6、 より好ましくは 0. 4〜1. 4の範囲である。 この黄色 度 （b*) の値が 0. 3未満ではレンズを成形した際、 透過光が青味を帯び、 ま た黄色度が 1. 6を越えると黄色味を帯びることになる。
さらに、 後述する実施例の評価において、 バ一ジンペレット （押出し 1回目） 及びリベレット （繰返し押出し 3回目） を用いて射出成形機によりシリンダー温 度 300°Cで連続的に成形して得た厚さ 5 mmの成形板におけるの黄色度 （b*、 b' *) の差 Ab* (=b， *-b*) が 0. 5以下であることが好ましい。
また、 後述する実施例の評価において、 バージンペレット （押出し 1回目） を 用いて射出成形機によりシリンダ一温度 300°Cで連続的に成形した後、 10分 滞留放置後に成形して得た厚さ 5 mmの成形板の黄色度 （b1()*) が 1. 5以下 であることが好ましい。
このように本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、 リプロ性能に優れかつ滞 留耐熱性に優れており、 熱による色相の変化が少ないものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の離型性は、 後述する実施例の評価にお いて、 離型荷重が 2 OMp a以下が好ましく、 15Mp a以下がより好ましい。 本発明の眼鏡レンズは、 ポリカーボネート樹脂を基体としているので高い衝撃 強度および高い屈折率とともに、 紫外線吸収効果殊に 385mm〜40 Ommの 有害紫外線の吸収効果が優れている。
前記ポリカーボネート樹脂組成物を使用して眼鏡レンズを成形するには、 それ 自体公知の方法を採用することができる。 具体的には、 本発明の眼鏡レンズは、 前記ポリカーボネート樹脂組成物を溶融押出した成形材料 （ペレツ卜等） を射出 成形、 圧縮成形、 押出成形または射出圧縮成形等各種の成形方法により成形され るが、 射出圧縮成形が光学歪みの少ないレンズを生産性良く成形でき好ましい方 法である。 射出圧縮成形において、 シリンダー温度は 250〜320°C、 金型温 度は 80〜140°Cが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から形成された眼鏡レンズはその表面に ハードコート層、 反射防止コート層または防曇コート層などの保護層を形成させ ることができる。 発明の効果
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られる眼鏡レンズは、 成形時に良 好な離型性を有しており、 耐衝撃性、 透明性、 紫外線遮断性能を維持したまま、 熱履歴を有しても黄色化がほとんどなく、 リプロ性が高ぐ 成形耐熱性に優れる ため、 その奏する工業的効果は格別なものである。 ' 実施例
以下、 本発明について実施例を挙げて更に詳しく説明する。 なお部は重量部で あり、 評価は下記の方法によった。
(1) 分光透過率：各実施例で得たバージンペレットを成形し、 得られた見本 板 (縦 7 OmmX横 50111111ズ厚み5111111) を、 日立製作所 （株） 製 U— 410
0を用いて 300n m〜 500 nmの波長領域で測定した。
(2) 全光線透過率および Ha z e ：各実施例で得たバージンペレツトを成形 し、 得られた見本板（縦 7 OmmX横 5 OmmX厚み 5 mm) を、 日本電色 （株） 製 NDH— 2000を用いて、 C光源にて J I S K— 7361に従って測定し た。 (3) 黄色度 （b*)：各実施例で得たバージンペレットを成形し、 得られた見 本板 （縦 7 OmmX横 5 OmmX厚み 5 mm) を、 グレタマクベス製 Co 1 o r — Eye 70 OAを用いて C光源、 視野角 2 ° の透過にて測定した。
(4)成形耐熱性 （リプロ性）：各実施例で得たバージンペレット （押出し 1回 目） 及びリベレット （繰返し押出し 3回目） を用いて射出成形機によりシリンダ 一温度 300°Cで連続的に成形して得た見本板 （縦 7 OmmX横 5 OmmX厚み 5 mm) の色相 （b*、 b， *) をグレタマクベス製 Co 1 o r -Ey e 70 OA を用いて測定し、 変色の度合いを Ab* (=b' *— b*) で示した。 Ab*は小さ いほど色相の変化が小さく良好である。
(5)成形耐熱性 （滞留耐熱性）：各実施例で得たバージンペレツト （押出し 1 回目） を用いて射出成形機によりシリンダー温度 300°Cで 1分滞留後に成形し て得た見本板と 10分滞留後に成形して得た見本板 （縦 7 OmmX横 5 OmmX 厚み 5mm) の色相 （b1()*) をグレタマクベス製 Co 1 o r -Ey e 70 OA を用いて測定し、 変色の度合いを示した。 b1()*は小さいほど変色の度合が小さ く良好である。
(6) 離型性：射出成形機を用いて、 コップ型の成形片を成形し、 離型時の突 き出し荷重 （離型応力） を 1 t onロードセル ·メモライザ一により測定した。 この値が小さいほど離型性に優れていることを示す。
なお実施例および比較例において使用された紫外線吸収剤、 離型剤、 熱安定剤 およぴ被ィ匕防止剤を略号と共に下記に示す。
紫外線吸収剤
UV—1成分； 2— (2' —ヒドロキシー 5， - t e r t—ォクチルフエエル） ベンゾトリアゾール
UV— 2成分； 2, 2， —メチレンビス [4— (1, 1， 3, 3—テトラメチ ルブチル） 一6— （ 2 H—ベンゾトリアゾ一ル—2—ィル） フエノール]
UV— 3成分； 2— （3— t e r t _プチルー 5—メチル _ 2—ヒドロキシフ ェニル） 一 5—クロ口べンゾトリアゾール
離型剤 C一 1成分；酸価 9、 TG A 5%重量減少温度 322° (：、 並びに GC/MS法 におけるステアリン酸成分の面積 （S s) とパルミチン酸成分の面積 (Sp) と の合計が全脂肪族カルボン酸成分中 94%であり、それらの面積比（S sZS p) が 1. 44である、 ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸 （ステアリン酸お よびパルミチン酸を主成分とする） とのフルエステル （理研ビタミン （株） 製： リケスター EW— 400、 水酸基価 6、 ヨウ素価 0. 4、 該脂肪族カルボン酸は 動物性油脂を原料とする。）
C— 2成分（比較用）；ステアリン酸ステアレート （理研ビタミン （株） 製：リ ケマール SL— 900、 酸価 1. 8、 水酸基価 4、 ヨウ素価 0. 6および TGA 5%重量減少温度 243°C)
C _ 3成分（比較用）；酸価 1、 TGA5 %重量減少温度 390で、並びに S s と Spとの合計が全脂肪族カルボン酸成分中 91%であり、 それらの面積比 （S s/Sp) が 1. 11である、 ペン夕エリスリトールと脂肪族カルボン酸 （ステ アリン酸およびパルミチン酸を主成分とする） とのフルエステル （コグニスジャ パン （株） 製：ロキシオール VP G— 861、 水酸基価 7、 ヨウ素価 0、 該脂肪 族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。）
C— 4成分 （比較用） ；グリセリンモノ脂肪酸エステル （理研ビタミン （株） 製：リケマール S_ 100 A、 酸価 0. 8、 水酸基価 327、 ヨウ素価 1. 8お よび T GA5 %重量減少温度 205°C)
熱安定剤およぴ谢匕防止剤
HS— 1成分（ラクトン系熱安定剤）； 5， 7—ジ— t e r t—プチルー 3—（3, 4一ジメチルーフエ二ルー 3H—べンゾフラン一 2—オン） （前記式（1)におい て、 R1は水素原子、 R2は 3, 4—ジメチルフエニル基、 R3および R4は t e r t一ブチル基で示される化合物）
HS— 2成分（リン系熱安定剤）； トリス （2， 4ージー t e r t—ブチルフエ ニル） ホスファイト
H S— 3成分（ヒンダ一ドフエノール系酸化防止剤）；ォクタデシル— 3—（ 3， 5—ジ一 t e r t一 4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート 実施例 1
常法によりビスフエノ一ル Aとホスゲンを界面重合法で重合して得た粘度平均 分子量 22, 400のポリカーボネート樹脂粉末 100部に、 紫外線吸収剤とし て 2_ (2， ーヒドロキシー 5' - t e r t—ォクチルフエニル) ベンゾトリア ゾール （UV— 1成分、 吸収極大が 340 nm) 0. 3部、 紫外線吸収剤として 2， 2' ーメチレンビス [4一 （1, 1， 3， 3—テトラメチルブチル） ー6— (2H—ベンゾトリアゾール _2—ィル）フエノール] (UV— 2成分、吸収極大 が 349 nm) 0. 04部、 離型剤としてペンタエリスリトールと脂肪族力ルポ ン酸 （ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする） とのフルエステル （C ー1成分） 0. 05部、 下記リン系熱安定剤 （d) 0. 03部およびブルーイン グ剤として下記式 （2)
Figure imgf000027_0001
の化合物 0. 5 ppmを添加し、 タンブラ一にて充分混合した後 30mmベント 式押出成形機により 260〜280°Cでペレツト化した（バージンペレツト）。さ らにリペレツトによる色相を調査する為に同様の押出し条件で連続してさらに 2 回べレット化を実施しリペレットを得た。 これらのペレットを上記評価方法で射 出成形機によりシリンダ一温度 300°Cで成形し見本板 （縦 7 OmmX横 5 Om 01ズ厚み5]11111) を得た。 この見本板を用いて b*値、 b' *値、 Ab*、 b10* 値、 H a z e、全光線透過率、 385 nmおよび 400 nmにおける分光透過率、 離型応力を測定し、 その評価結果を表 1に示した。
リン系熱安定剤（d):以下の d— 1成分、 d— 2成分および d— 3成分の 71： 15 : 14 (重量比） の混合物 d— 1成分：テトラキス （2 , 4—ジー t—ブチルフエニル） —4， 4， ービ フエ二レンジホスホナイト、 テトラキス （2 , 4—ジ一 t一ブチルフエニル） 一 4 , 3， 一ビフエ二レンジホスホナイト、 およびテトラキス （2 , 4—ジ一 t— ブチルフエニル） 一 3 , 3， ーピフエ二レンジホスホナイトの 1 0 0 : 5 0 : 1 0 (重量比） 混合物
d— 2成分：ビス （2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） 一 4—フエニル —フエニルホスホナイトおよびビス （2， 4ージ— t e r t—ブチルフエニル） 一 3—フエ二ルーフェニルホスホナイトの 5 ： 3 (重量比） 混合物
d— 3成分： トリス （2， 4—ジー t e r t—ブチルフエニル） ホスフアイト 実施例 2〜 6および比較例 1〜 1 1
実施例 1において、 紫外線吸収剤および離型剤を表 1記載の種類および添加量 とする以外は、 実施例 1と同様の方法で見本板を得た。 その評価結果を表 1に示 した。
表 1
紫外線吸収剤 離型剤 成形耐熱性 (リプロ性)色相 滞留耐熱性色相 Haze 全光線透過率 分光透過率 離 力 種類 量 種類 b* b * △b* bio* (%) Tt(%) 柳 nm 385nm Mpa
(部） (部） (ハーシ'ン) (リ レット)
UV-1 0.3 C - 1 0.050 0.60 1.09 0.49 0.80 0.09 88.5 33.0 0.02 12.4 実施例 1
UV-2 0.04
UV-1 0.3 C-1 0.200 0.62 1.33 0.71 0.87 0.09 88.4 33.2 0.02 7.0 実施例 2
UV-2 0.04
UV-1 0.1 C-1 0.050 0.74 1.25 0.51 1.24 0.17 88.5 29.3 0.01 12.6 実施例 3
UV-2 0.1
UV-1 0.1 C-1 0.200 0.80 1.53 0.73 1.32 0.21 88.3 29.3 0.01 7.3 実施例 4
UV-2 . 0.1
UV-1 0.3 C-1 0.050 0.63 1.18 0.55 0.82 0.11 88.2 15.3 0.01 12.1 実施例 5
UV-3 0.02
UV-1 0.3 C-1 0.200 0.67 1.40 0.73 0.89 0.12 87.6 15.6 0.01 7.1 実施例 6
UV-3 0.02
表 1 (つづき)
Figure imgf000030_0001
実施例 7
実施例 1にラクトン系熱安定剤として 5, 7—ジ一 t e r t—ブチル _ 3—（3, 4—ジメチルーフェニル _3H—べンゾフラン— 2—オン） （HS— 1成分） 0. 0027部を添加する以外は実施例 1と同様にして見本板を得た。 その評価結果 を表 2に示した。
実施例 8〜 12および比較例 12〜 17
実施例 7において、 紫外線吸収剤および離型剤を表 2記載の種類および添加量 とする以外は、 実施例 7と同様の方法で見本板を得た。 その評価結果を表 2に示 した。
表 2
成形耐熱性 (リプロ性） 滞留耐熱性
紫外線吸収剤 安定剤 離型剤 Haze 全光線透過率 '刀'光; el過率 離型応力 色相 色相
種類 種類 M. 種類 里 b氺 b'* △b* bio* (%) Tt(%) 400nm 385nm Mpa ほ) (部） (部） (ハ'一シン) (リへ。レット）
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C - 1 0.050 0.55 0.89 0.34 0.72 0.09 88.5 33.0 0.02 12.4 実施例 7
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C - 1 0.200 0.60 0.92 0.32 0.79 0.09 88.3 33.0 0.02 7.0 実施例 8
UV-2 0.04
UV-1 0.1 HS-1 0.0027 C-1 0.050 0.71 1.07 0.36 1.22 0.16 88.6 29.3 0.01 12.6 実施例 9
UV-2 0.1
UV-1 0.1 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.75 1.18 0.43 1.28 0.19 88.5 29.3 0.01 7.3 実施例 10
UV-2 0.1
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-1 0.050 0.60 0.96 0.36 0.81 0.10 88.2 15.3 0.01 12.1 実施例 1 1
UV-3 0.02
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.65 1.02 0.37 0.85 0.10 88.0 15.3 0.01 7.1 実施例 1 2
UV-3 0.02
表 2 (つづき)
成形耐熱性 (リプロ性） 滞留耐熱性
紫外線吸収剤 安定剤 離型剤 haze 全光線透過率 分光透過率 離型応力 色相 色相
種類 種類 種類 b* b'* Ab* bio* (%) 丁 400nm 385nm Mpa ほ) (部） (部） (ハ、 '一 yン) (リへ"レット）
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-2 0.050 0.57 0.91 0.34 0.76 0.09 88.5 33.0 0.02 19.0 比較例 1 2
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-2 0.200 0.71 1.16 0.45 0.93 0.18 87.6 33.0 0.02 9.0 比較例 1 3
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-3 0.050 0.57 0.92 0.35 0.91 0.19
比較例 14 87.7 33.0 0.02 24.0
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-3 0.200 0.61 1.06 0.45 1.03 0.12 87.6 33.0 0.02 13.0 比較例 1 5
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-4 0.050 0.60 1.22 0.62 1.56 0.15 88.4 33.0 0.02 1 1.6 比較例 1 6
UV-2 0.04
UV-1 0.3 HS-1 0.0027 C-4 0.200 0.69 1.58 0.89 2.03 0.23 87.5 33.0 0.02 6.1 比較例 1 7
UV-2 0.04
実施例 1 3
実施例 1において、 5 , 7—ジ _ t e r t—ブチル— 3— （3， 4—ジメチル 一フエニル一 3 H—ベンゾフラン一 2—オン） （H S— 1成分） 0 . 0 0 0 5部を 添加し、 ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル （C一 1成 分） の添加量を 0 . 2部に変更する以外は実施例 1と同様にして見本板を得た。 その評価結果を表 3に示した。
実施例 1 4〜 2 1および比較例 1 8
実施例 1 3において、 紫外線吸収剤および安定剤を表 3記載の種類および添加 量とする以外は、 実施例 1 3と同様の方法で見本板を得た。 その評価結果を表 3 に示した。
表 3
Figure imgf000035_0001
表 3 (つづき)
Figure imgf000036_0001
実施例 22
実施例 1において、 紫外線吸収剤として 2— (2' —ヒドロキシ— 5' - t e r t一才クチルフエ二ル） ベンゾトリアゾ一ル （UV—1成分） 0. 3部および 2- (3— t e r t—ブチル _ 5—メチルー 2—ヒドロキシフエニル） —5—ク ロロべンゾトリアゾ一ル （UV—3成分） 0. 02部、 離型剤としてペン夕エリ スリトールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル （C—1成分） 0. 2部を使用 し、 さらに 5， 7—ジー t e r t _ブチル _3— (3, 4_ジメチルーフェニル — 3H—ベンゾフラン— 2—オン） （HS— 1成分） 0. 0027部を添加する以 外は実施例 1と同様にして見本板を得た。 その評価結果を表 4に示した。
実施例 23〜 26および比較例 19
実施例 22において、 紫外線吸収剤および安定剤を表 4記載の種類および添加 量とする以外は、 実施例 22と同様の方法で見本板を得た。 その評価結果を表 4 に示した。
Figure imgf000038_0001

Claims

請 求 の 範 囲
1. (1) ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2— (2' ーヒ ドロキシー 5' —メチルフエニル） ベンゾトリアゾールおよび 2— (2 ' ーヒド 口キシ— 5， 一 t e r t—ォクチルフエニル） ベンゾトリアゾールからなる群よ り選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤 （A) 0. 05〜0. 5重量部、 （3) 2— （3— t e r t—ブチル一5—メチル一2—ヒドロキシフエニル） 一5—ク ロロべンゾトリァゾール、 2， 2， 一メチレンビス [4— (1， 1, 3, 3—テ トラメチルプチル） 一 6— （2H—べンゾトリァゾ一ル） 一 2—ィルフエノール] および 2— [2—ヒドロキシ— 3， 5—ビス （《， ひ—ジメチルベンジル） フエ ニル] — 2 H—べンゾトリアゾ一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫 外線吸収剤 （B) 0. 01〜0. 3重量部および （4) 4〜8価の炭素数5〜3 0の脂肪族多価アルコールと炭素数 10〜 22の脂肪族カルボン酸とのフルエス テルであって、 その酸価が 4〜 20であるフルエステル （C) 0. 01〜0. 5 重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物より形成された眼鏡レンズ。
2. 前記紫外線吸収剤 (A) および前記紫外線吸収剤 （B) との割合が （B) /(A) (重量比)で表して 0.05〜4の範囲である請求項 1記載の眼鏡レンズ。 3. 前記紫外線吸収剤 (A) が 2— (2， ーヒドロキシ— 5' — t e r t—ォ クチルフエ二ル） ベンゾトリアゾ一ルでありかつ前記紫外線吸収剤 (B) が 2, 2' —メチレンビス [4— (1, 1,
3， 3—テトラメチルプチル） -6- (2 H—ベンゾトリァゾールー 2 _ィルフエノ一ル)]である請求項 1記載の眼鏡レン ズ。
4. 前記フルエステル （C) は、 脂肪族カルボン酸がパルミチン酸成分とステ アリン酸成分とを含み、 そのガスクロマトグラフ—質量分析法 （GCZMS法） におけるピーク面積において、 パルミチン酸成分の面積 (Sp) とステアリン酸 成分の面積 （S s) との合計が全脂肪族カルボン酸成分中 80%以上であり、 か つ両者の面積比（S s/Sp)が 1. 3〜 30である請求項 1記載の眼鏡レンズ。
5. 前記フルエステル （C) は、 TGA (熱重量解析） における 5%重量減少 温度が 25.0〜360°Cである請求項 1記載の眼鏡レンズ。
6. 前記フルエステル （C) は、 酸価が 4〜18である請求項 1記載の眼鏡レ ンズ。
7. 前記フルエステル （C) は、 ペンタエリスリトールとパルミチン酸および ステアリン酸の混合脂肪族カルボン酸とのフルエステルである請求項 1記載の眼 鏡レンズ。
8. 前記フルエステル（C)は、ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、 0. 02〜0. 4重量部含有する請求項 1記載の眼鏡レンズ。
9. ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 さらにリン系熱安定剤 (d) 0. 001〜0. 2重量部を含有してなる請求項 1記載の眼鏡レンズ。
10. 前記リン系熱安定剤 (d) が、 ホスホナイトである請求項 9記載の眼鏡 レンズ。
11. ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、さらにブルーイング剤（e) を、 0. 1X 10_4〜6 X I 0— 4重量部含有する請求項 1記載の眼鏡レンズ。
12. ポリカーボネート樹脂は、 2， 2_ビス （4—ヒドロキシフエニル） プ 口パンを主たる二価フエノール成分とするポリカーボネート樹脂である請求項 1 記載の眼鏡レンズ。
13. ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、 さらに下記式 （1) で示 されるラクトン系熱安定剤 （f) 0. 0005〜0· 1重量部を含有してなる請 求項 1記載の眼鏡レンズ。
Figure imgf000041_0001
[式中 R R2、 R3および R4はそれぞれ独立して、 水素原子、 炭素数 1〜20 のアルキル基、 炭素数 7〜 20のァラルキル基または炭素数 6〜15のァリール 基を示す。]
14. ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 さらにヒンダードフエノ ール系の酸化防止剤 （g) 0. 001〜0. 1重量部を含有してなる請求項 1記 載の眼鏡レンズ。
15. (1) ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2- (2' - ヒドロキシ— 5' —メチルフエニル） ベンゾトリアゾールおよび 2 _ (2' —ヒ ドロキシ—5' - t e r t—ォクチルフエニル） ベンゾトリアゾールからなる群 より選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤（ A) 0. 05〜 0. 5重量部、 （ 3 ) 2— (3_ t e r t—ブチルー 5—メチル—2—ヒドロキシフエニル） 一 5—ク ロロべンゾトリァゾ一ル、 2, 2， ーメチレンビス [4一 (1, 1, 3, 3—テ トラメチルプチル） —6— (2 H—べンゾトリァゾール） 一2—ィルフエノール] および 2— [2—ヒドロキシー 3， 5—ビス （α, ひージメチルベンジル） フエ ニル] — 2 Η—べンゾトリアゾールからなる群より選ばれた少なくとも 1種の紫 外線吸収剤 (Β) 0. 01〜0. 3重量部および （4) 4〜8価の炭素数5〜3 0の脂肪族多価アルコールと炭素数 10〜22の脂肪族カルボン酸とのフルエス テルであって、 その酸価が 4〜20であるフルエステル （C) 0. 01〜0. 5 重量部を含有してなる光学成形品用ポリカーボネー卜樹脂成形材料。
16. (1) ポリ力一ポネート樹脂 100重量部に対して、 （2) 2— (2' 一 ヒドロキシ— 5' — t e r t—ォクチルフエ二ル） ベンゾトリアゾール 0. 05 〜0. 5重量部、 (3) 2, 2， 一メチレンビス [4— (1， 1， 3, 3—テトラ メチルプチル） -6- ( 2 H—べンゾトリァゾール）一 2—ィルフエノール] 0. 01-0. 3重量部、 （4)ペン夕エリスリ 1 ルとパルミチン酸およびステアリ ン酸の混合脂肪族カルボン酸とのフルエステルであって、 その酸価が 4〜20で あるフルエステル（C) 0. 01〜0. 5重量部および（5) リン系熱安定剤 0. 001〜0. 2重量部を含有してなる光学成形品用ポリ力一ポネート樹脂成形材 料。
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