CN105408408B - 颜色稳定的热塑性组合物 - Google Patents
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Abstract
一种由包含具有根据式(I)的重复结构碳酸酯单元的聚碳酸酯的热塑性组合物形成的塑料制品:其中,R1基团总数目的至少60%包含芳香族部分,并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。该组合物还包含具有至少两个环氧基团每分子的环氧添加剂以及衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯。该热塑性组合物在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO 11664‑4:2008(E)/CIES 014‑4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的小于1.5的dE(2000hrs.)值。
Description
技术领域
本公开涉及聚碳酸酯组合物,并且更具体地,涉及具有增强的光学性质的聚碳酸酯组合物、制备方法及其用途。
背景技术
聚碳酸酯可以提供许多有益的性质,并且用于制造宽范围应用的制品和组件,从汽车零件到电子器具。然而,聚碳酸酯当其老化时,特别是在热和/或光暴露下,可以经受光吸收和/或传输性质(透射性质,transmitting properties)的改变,导致降低光传输和/或颜色的改变。例如,当聚碳酸酯加工为制品时以及当其在热和/或光的影响下老化时,聚碳酸酯可以发展成淡黄色的色调并且变得更深。
因此在本领域仍然需要在各种老化条件下可以提供所需光吸收和/或传输性质的聚碳酸酯组合物,包括当聚碳酸酯组合物加工成制品(例如,通过注射模制)和/或当在提升的温度或延长的持续时间下老化时,具有低黄度和高透光性的聚碳酸酯组合物。
众所周知某些添加剂可以改善原始聚碳酸酯(virgin polycarbonate)的颜色特征。主要的抗氧化剂诸如受阻酚可以添加至聚碳酸酯中以降低老化期间所形成制品的变色。这些添加剂防止在固体状态的材料随时间的变色。次要的抗氧化剂诸如亚磷酸酯可以保护高温加工期间在熔融状态(诸如利用注射模制)的材料,导致所形成制品更佳的颜色。这两种类型的抗氧化剂可以组合以优化形成之后的制品以及在它的寿命期间的颜色;然而,这种组合不可以在各种应用中有效达到所需的变色性能,诸如长路径长度照明应用,诸如厚透镜、光导等。尽管某些次要的抗氧化剂,例如基于季戊四醇的那些,在模制期间可以是有效的,但是它们降低更长时期的颜色稳定性以及因此不能以高水平添加。
多官能环氧化物可以作为用于聚合物树脂的添加剂使用,具有增加粘度、改善水解稳定性以及再可利用性的目的。然而,对于许多聚碳酸酯组合物,诸如具有大于150ppm的游离羟基含量和/或由具有大于按重量计2ppm的硫含量的双酚制备的那些,环氧添加剂可以实际上增加模制品的黄度(yellowness)。
EP 0 320 658 A1显示季戊四醇(pentaerythrol)类亚磷酸酯稳定剂作为加工稳定剂用于聚碳酸酯组合物是有用的,但是没有研究(热)老化的效果。该专利显示了环氧添加剂不应添加至组合物。
EP 0 885 929 A1公开了包含季戊四醇类二亚磷酸酯和环氧添加剂的组合物具有改善可成型加工性,降低张口(splay)以及改善水解稳定性的目的。没有探究热老化。没有描述使用有机纯度高于99.7%和/或限制BPA中的羟基含量的BPA制作聚碳酸酯。
US 4,076,686公开了当以环氧添加剂部分地代替二烷基氢亚磷酸酯时,包含环氧和亚磷酸酯的聚碳酸酯组合物的显示出优势。在颜色稳定性上示出的优势较小,并且似乎是由于降低了亚磷酸酯水平。
US 7,297,381公开了用于光扩散(光漫射,light-diffusing)膜和制品的包含环氧和亚磷酸酯的聚碳酸酯组合物。这些材料包含光扩散颗粒使其不适合用于透镜、光导、显示面板和其他透明度关键的应用。
US2013/0035441A1公开了界面聚合透明的聚碳酸酯,其中聚碳酸酯具有低于150ppm的羟基基团以及小于2ppm的硫化合物,其具有有利的光学性质,诸如低起始颜色以及在热老化中的良好颜色稳定性。US2013/0108820A1公开了制作BPA和具有降低的硫含量的聚碳酸酯的方法以及由这种聚碳酸酯制作的容器。根据这些发明制作的聚碳酸酯表现出优于其他聚碳酸酯的改善的颜色稳定性,但是对于长光路径长度的应用或涉及紧靠光源的应用,需要进一步的改善。
除了在以上参考中描述的进展,仍然存在实现进一步改善用于光传输应用的聚碳酸酯的起始颜色和颜色稳定性的需要。
发明内容
本领域的以上描述和其他缺陷通过包含具有根据式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚碳酸酯的热塑性组合物解决:
其中,R1基团总数目的至少60百分比包含芳香族部分以及其余量是脂肪族、脂环族、或芳香族;通过界面聚合方法由有机纯度高于99.70%以及具有低于150ppm的羟基含量的BPA单体制备;基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的具有至少两个环氧基团每分子的环氧添加剂;以及基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯(phenolic diphosphite)。该热塑性组合物还具有基于热塑性组合物的总重量的少于2份每百万(ppm)的硫含量。热塑性组合物在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源(发光体,illuminant)D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的小于2.0的dE值。
在另一个实施方式中,制备方法包括共混以上描述的组分以形成热塑性组合物,以及模制,挤出,或成型以上描述的热塑性组合物成制品。
通过以下附图和具体描述来进一步说明以上描述的和其他的特征。
附图说明
本发明的前述和其他特征和优势将通过以下结合附图的详细描述来说明,其中:
图1和图2是本文所描述的热塑性组合物的测试饰板的dE(2000hrs)值的曲线图(plots)。
具体实施方式
如本文所描述,具有所需光学性质的制品可以由上述的包含聚碳酸酯的热塑性组合物,也称为聚碳酸酯组合物来形成。热塑性组合物表现出小于2.0的dE(2000小时)值,更具体地小于1.5,并且甚至更具体地,在130℃热老化2000小时之后小于0.95,基于未老化样品和经受130℃热老化2000小时的样品之间的比较计算dE,根据ISO 11664-4:2008(E)/CIES 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板(moldedplaque)测量。通过以上描述的dE(2000hrs)值显示的颜色稳定性可以对具有通过各种CIELAB颜色空间值描述的如由ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的初始颜色的组合物有益。初始颜色或起始颜色是指模制不久之后,任何可能改变饰板的颜色的老化(热、光)发生之前的模制饰板的颜色。在一些示例性的实施方式中,根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量,该热塑性树脂表现出b*<0.56和L*>95.65的CIELAB 1976颜色空间值。在一些示例性实施方式中,该热塑性树脂表现出如以上描述所确定的b*<0.54和L*>95.75的CIELAB 1976颜色空间值。在一些示例性实施方式中,该热塑性树脂表现出如以上描述所确定的b*<0.52和L*>95.85的CIELAB 1976颜色空间值。在一些示例性实施方式中,热塑性组合物的饰板表现出如以上描述所确定的b*<0.56和L*>95.85的CIELAB 1976颜色空间值。除非另有说明,dE(2000hrs)值和CIELAB 1976颜色空间值,全都基于使用具有D65光源、10°观测角(observer)、以传输模式、包括镜面、排除紫外线组件、以及透镜和光圈都设置为大的Macbeth 7000A分光光度计进行的光测定所确定,其中dE是根据ISO 11664-4:2008(E)/CIES 014-4/E:2007计算的。这个标准还是已知的LAB 1976标准,并且根据这个标准确定的dE值还可以被称为本文的dE1976或dE76。
如以上提及的,热塑性组合物包含聚碳酸酯。“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的组合物
其中,至少60%的R1基团总数目包含芳香族部分,并且其余量是脂肪族、脂环族、或芳香族。聚碳酸酯是由各自基于BPA单体的总重量的有机纯度高于99.70wt%以及具有低于150ppm的羟基含量的BPA单体通过界面聚合方法制备的。在一些实施方式中,每个R1是C6-30芳香族基团,即,包含至少一个芳香族部分。R1可以是衍生自式HO-R1-OH,具体地是式(2)的二羟基化合物
HO–A1–Y1–A2–OH (2)
其中,每个A1和A2是单环二价的芳香族基团,并且Y1是具有分隔A1和A2的一个或多个原子的单键或桥连基团。在一些实施方式中,一个原子分隔A1和A2。具体地,每个R1可以是衍生自式(3)的二羟基芳香族化合物
其中,Ra和Rb各自独立地是卤素、C1-12烷氧基、或C1-12烷基;并且p和q各自独立地是0至4的整数。应当理解的是,当p是0时,Ra是氢;并且同样地,当q是0时,Rb是氢。同样在式(3)中,Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥接基团,其中,每个C6亚芳基基团的桥接基团和羟基取代基在C6亚芳基基团上彼此相邻、相间、或相对(尤其是相对)布置。在一些实施方式中,桥连基Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基团可以是环状的或非环状的、芳香族的或非芳香族的,并且可以进一步包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以排列C1-18有机基团使得连接至其上的C6亚芳基基团各自连接至共同的烷叉基碳或连接至C1-18有机桥连基的不同碳。在一种实施方式中,p和q各自是1,并且Ra和Rb各自是C1-3烷基基团,特别地,甲基,布置在每个亚芳基基团上羟基基团的间位。
在一些实施方式中,Xa是取代或未取代的C3-18环烷叉基(环亚烷基,cycloalkylidene)、式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价的C1-12烃基。这类基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基,以及2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、和金刚烷叉基。
在一些实施方式中,Xa可以是C1-18亚烷基基团、C3-18环亚烷基基团、稠合的C6-18环亚烷基基团,或式–B1–G–B2–的基团,其中B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基基团以及G是C3-12环烷叉基团或C6-16亚芳基基团。例如,Xa可以是式(4)的取代的C3-18环烷叉基
其中Rr、Rp、Rq、和Rt各自独立地是氢、卤素、氧或C1-12烃基;Q是直键、碳、或二价的氧、硫、或–N(Z)–,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;r是0至2,t是1或2,q是0或1,以及k是0至3,前提条件是Rr、Rp、Rq、和Rt中的至少两个合起来是稠合的脂环族的、芳香族的、或杂芳香族的环。应该理解的是,其中,稠合环是芳香族的,式(4)中示出的环具有不饱和碳-碳键,其中,环是稠合的。当k是1以及i是0时,如式(4)所示的环包含4个碳原子,当k是2时,如式(4)所示的环包含5个碳原子,以及当k是3时,环包含6个碳原子。在一个实施方式中,两个相邻的基团(例如,Rq和Rt一起)形成芳族基团,以及在另一个实施方式中,Rq和Rt一起形成一个芳族基团且Rr和Rp一起形成第二芳族基团。当Rq和Rt在一起形成芳香族基团时,Rp可以是双键氧原子,即酮。
双酚(4)可以用于制备包含式(4a)的苯并吡咯酮碳酸酯单元的聚碳酸酯
其中,Ra、Rb、p、和q是如在式(4)中的,R3各自独立地是C1-6烷基基团,j是0至4,以及R4是C1-6烷基、苯基、或被至多达5个C1-6烷基基团取代的苯基。特别地,苯并吡咯酮碳酸酯单元为式(4b)
其中R5是氢或C1-6烷基。在一种实施方式中,R5是氢。其中R5是氢的碳酸酯单元(4a)可以衍生自2-苯基-3,3'-双(4-羟苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚,或“PPPBP”)(也称为3,3-双(4-羟苯基)-2-苯基异二氢吲哚-1-酮)。
这种类型的其他双酚碳酸酯重复单元是式(4c)和(4d)的靛红衍生的碳酸酯单元
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及Ri是C1-12烷基、苯基,可选地被1至5个C1-10烷基取代,或苄基,可选地被1至5个C1-10烷基取代。在一种实施方式中,Ra和Rb各自是甲基,p和q各自独立地是0或1,并且Ri是C1-4烷基或苯基。
衍生自双酚(4)的双酚碳酸酯单元的实例,其中,Xa是取代的或未取代的C3-18环烷叉基,包含式(4e)的环己叉基桥连的烷基取代的双酚
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及t是0至10。在一种具体的实施方式中,每个Ra和Rb中的至少一个位于环己叉基桥连基的间位。在一个实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-4烷基,Rg是C1-4烷基,p和q各自是0或1,以及t是0至5。在另一具体的实施方式中,Ra、Rb和Rg各自是甲基,r和s各自是0或1,并且t是0或3,确切地是0。例如,
衍生自其中Xa是取代或未取代的C3-18环烷叉基的双酚(4)的其他双酚碳酸酯单元的实例包括单元(4f)(也被称为金刚烷基单元)和单元(4g)
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,并且p和q各自独立地是1至4。在一种具体的实施方式中,每个Ra和Rb中的至少一个位于环烷叉基桥连基的间位。在一个实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,并且p和q各自是0或1。在另一具体的实施方式中,Ra、Rb各自是甲基,p和q各自是0或1。包含单元(4a)至(4g)的碳酸酯用于制作具有高玻璃转化温度(Tg)和高热变形温度的聚碳酸酯。
其他有用的式HO-R1-OH的芳香族二羟基化合物包括式(6)的化合物
其中Rh各自独立地是卤素原子、C1-10烃基诸如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基,或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。该卤素通常是溴。
特定的芳香族二羟基化合物的一些说明性实例包括以下:4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二豆香酮、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物诸如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;对苯二酚;取代的对苯二酚诸如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等、或包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP),和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物中至少一种的组合。在一种具体实施方式中,聚碳酸酯是衍生自双酚A的直链均聚物,其中在式(3)中A1和A2各自是对亚苯基以及Y1是异亚丙基。
在一些实施方式中,聚碳酸酯是衍生自诸如双酚A的双酚。例如,在式(1)中至少90%的R1基团可以衍生自诸如双酚A的双酚。在一些实施方式中,所有的R1基团是衍生自诸如双酚A的双酚。在更具体的实施方式中,双酚具有如在US2013/0035441 A1和US 2013/0108820 A1中所描述的硫含量和/或游离羟基含量,该公开以其全部内容作为参考并入本文。在一些示例性实施方式中,基于双酚的重量,双酚具有小于或等于按重量计150ppm的游离羟基基团。在一些示例性实施方式中,基于双酚的重量,双酚包含小于按重量计2ppm的硫。在一些示例性实施方式中,基于双酚的重量,双酚包含按重量计从大于0至2ppm,例如,0.5ppm至2ppm的硫,并且在一些示例性实施方式中,双酚包含小于按重量计0.5ppm的硫。
在一些实施方式中,以上描述的双酚硫水平可以使用如在以上引用的US 2013/0108820A1中描述的熔融晶体纯化技术来完成。在一些示例性实施方式中,制作纯的双酚的方法包括在含硫促进剂存在下将苯酚与丙酮反应以获得包含诸如双酚A的双酚、苯酚和促进剂的反应混合物,然后冷却反应混合物以形成包含双酚和苯酚的晶体的晶体流,以及从晶体流中分离晶体。然后熔融分离的晶体以形成双酚、苯酚和硫的熔融流;并且这种熔融流与碱接触以降低在熔融流中的硫浓度以及形成降低的硫流。然后通过从这种降低的硫流中解吸而移除苯酚,剩余低硫含量双酚的产品流。在一些示例性实施方式中,促进剂包括以下催化剂,其选自3-巯基丙酸、甲基硫醇、乙基硫醇、2,2-二(甲硫基)丙烷、巯基羧酸、以及包括前述促进剂的至少一种的组合。在一些示例性实施方式中,促进剂包含3-巯基丙酸。在一些示例性实施方式中,碱是碱性溶液。在一些示例性实施方式中,碱是阴离子交换树脂诸如叔胺二乙烯基苯/苯乙烯离子交换共聚物。在一些示例性实施方式中,在将额外的苯酚添加到熔融流之后使该流与碱接触。
在一些实施方式中,使用附连促进剂离子交换树脂催化剂系统制备在制备用于本文所描述的组合物的聚碳酸酯中有用的高纯度的双酚,可选地,与溶剂结晶步骤结合。在US2014/0051802A1和US 2014/0051803A1中描述了这种高纯度双酚的制备,其两个公开以其全部内容作为参考并入本文。在一些示例性实施方式中,通过在包括二甲基噻唑烷促进剂的附连离子交换树脂催化剂存在下使苯酚与酮、醛、或其组合中的至少一种接触来制备双酚,而没有利用苯酚、酮、和/或醛的预处理和/或纯化步骤。从反应器流出物中闪蒸出苯酚之后,溶剂结晶可以在以上描述的反应中的反应器流出物上进行。
如本文所用的“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中所描述聚合物中的每个R1是相同的)、碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)、包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元如酯单元的共聚物、以及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯中的至少一种的组合。
具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯,还被称为聚酯-聚碳酸酯。除式(1)的重复的碳酸酯链单元以外,这样的共聚物还进一步包含式(7)的重复单元
其中,J是衍生自二羟基化合物的二价基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基,C6-20环亚烷基,C6-20亚芳基,或聚氧亚烷基基团,其中包含2至6个碳原子、具体地2、3、或4个碳原子的亚烷基基团;以及T是衍生自二羧酸的二价的基团,并且可以是,例如,C2-10亚烷基,C6-20环亚烷基,或C6-20亚芳基。可以使用含有不同T和/或J基团的组合的共聚酯。聚酯可以是支链或直链的。在另一个实施方式中,J是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基基团。J可以是衍生自上式(3)的芳香族二羟基化合物,或上式(4)的芳香族二羟基化合物,或上式(6)的芳香族二羟基化合物。
可用于制备聚酯单元的芳香族二羧酸包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二苯甲酸、或包括前述酸的至少一种的组合。含稠环的酸还可以以诸如1,4-、1,5-、或2,6-萘二羧酸存在。具体的二羧酸包括对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或包含前述酸的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的重量比为91:9–2:98。在另一具体的实施方式中,J是C2-6亚烷基基团以及T是对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团、或其组合。这种类型的聚酯包括聚(对苯甲酸亚烷基酯)。
共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化,例如1:99至99:1,具体地10:90至90:10,更具体地25:75至75:25,取决于最终组合物的所需性质。
在一个实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚的反应。在另一实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合与双酚A的组合。在另一实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自双酚A。在另一实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自以间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的1:99至99:1的摩尔比的间苯二酚和双酚A。
本文所描述的聚碳酸酯是通过界面聚合制备的。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但该方法通常包括在苛性钠或苛性钾水溶液中溶解或分散二元酚反应物,将产生的混合物加入水不混溶的溶剂介质,并且在催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂存在的条件下,在受控pH(例如,8至12)条件下,使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的水不混溶性溶剂包含二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
碳酸酯前体包括碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯,或卤代甲酸酯如二元酚的双卤代甲酸酯(例如,双酚A、氢醌的双氯甲酸酯等)或二醇的双卤代甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤代甲酸酯等)。也可以使用包含至少一种前述类型碳酸酯前体的组合物。在用于形成碳酸酯键的界面聚合反应中,光气也可以是碳酸酯前体,其被称为光气化反应。
可以使用的相转移催化剂是式(R3)4Q+X的催化剂,其中,每个R3是相同或不同的,并且是C1-10烷基基团;Q是氮或磷原子;并且X是卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。相转移催化剂包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。基于聚合反应混合物中双酚的重量,可以以0.1-10wt%,更具体地0.5-2wt%的量使用相转移催化剂。
设想所有类型的聚碳酸酯端基可用于聚碳酸酯组合物,条件是这样的端基不显著不利地影响所期望的组合物的性能。
在聚合期间,通过添加支化剂可以制备支链聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括含有选自以下的至少三种官能团的多官能有机化合物:羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苯基)酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三甲酸(trimesicacid)、以及二苯甲酮四羧酸。基于聚合物的总重量,可以以0.05至2wt%的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。
在聚合中,可以包括链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速率,从而控制聚碳酸酯的分子量。链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯、和/或单氯甲酸酯。通过以下各项举例说明单酚链终止剂:单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代酚如对-枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、以及对丁基苯酚和叔丁基苯酚;以及二元酚的单醚如对甲氧基苯酚。可特别地提及具有具有8至9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代酚。某些单酚UV吸收剂也可以用作封端剂,例如4-取代-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪和它们的衍生物等。
单羧酸氯化物也可用作链终止剂。这些包括单环的单羧酸氯化物如苯甲酰氯,C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯,4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride),以及其组合;多环的单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,以及萘甲酰氯;以及单环和多环单羧酸氯化物的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是有用的。脂肪族单羧酸的官能化氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。还有用的是单氯甲酸酯,其包括单环、单氯甲酸酯,如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯、甲苯氯甲酸酯、以及它们的组合。
聚酯-聚碳酸酯可以是由如上所描述的通常用于聚碳酸酯的技术和材料制备的。不是采用二羧酸或二醇本身,可以使用酸或二醇的反应性衍生物,如相应的酰卤(acidhalide),尤其是二酰基氯和二酰基溴。因此,例如,代替使用间苯二酸、对苯二酸、或包含前述酸的至少一种的组合,可以使用间苯二酰氯、对苯二酰氯、或包含前述二氯化物的至少一种的组合。
如上所提及的,热塑性组合物还包括具有至少两个环氧基每分子的环氧添加剂。在一些实施方式中,环氧添加剂是具有至少两个环氧基每分子以及分子量低于600g/mol的脂肪族环氧化物。可用作添加剂的环氧化合物包括环氧改性的丙烯酸低聚物或聚合物(诸如苯乙烯-丙烯酸酯-环氧聚合物,由例如以下的组合制备:取代或未取代的苯乙烯,诸如苯乙烯或4-甲基苯乙烯;C1-22烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等;以及环氧官能化丙烯酸酯,诸如丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、2-(3,4-环氧环己基)乙基丙烯酸酯、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基丙烯酸酯等),或基于脂环族环氧化物的环氧羧酸酯低聚物(诸如,例如,3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯等)。
环氧添加剂可以包含额外的官能团诸如羟基、羧酸、羧酸酯等。可以存在多于一种官能团。环氧稳定剂的具体实例包括环氧化大豆油、环氧化亚麻子油、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4'-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3',4'-环氧-6'-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3',4'-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基氧化乙烯、环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6'-甲基环己基羧酸酯、双酚A缩水甘油基醚、四溴双酚A缩水甘油基醚、二缩水甘油基邻苯二甲酸酯、二缩水甘油基六氢邻苯二甲酸酯、双-环氧二环戊二烯基醚、双-环氧乙二醇、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯双环氧化物、四苯乙烯环氧化物、辛基环氧邻苯二甲酸酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3',4'环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4,5-环氧-顺-1,2-环己二羧酸酯、以及二正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺-1,2-环己羧酸二乙酯。可以单独或者结合使用环氧化合物。在这些之中,可以使用这些环氧羧酸酯诸如脂环族环氧羧酸酯(例如,3,4环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己基羧酸酯)。
在一些实施方式中,环氧添加剂是根据下式的包含羧酸酯二环氧化物的羧酸酯环氧树脂:
具体的商业可获得的示例性环氧官能化稳定剂包括由Union CarbideCorporation(Dow Chemical的子公司),Danbury,CT供应的Cycloaliphatic EpoxideResin ERL-4221;以及环氧官能化丙烯酸(共)聚合物诸如ADR-4300和ADR-4368,从BASF Corporation,Sturtevant,WI获得。环氧添加剂可以以不同的量使用,例如,基于热塑性组合物的重量,从0.01至0.25wt%,更具体地从0.02wt%至0.10wt%。
如上提及的,热塑性组合物还包括衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯(phenolicdiphosphite)。在一些实施方式中,酚醛二亚磷酸酯是根据下式的化合物:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自独立地表示氢或C1-20有机基团。在一些实施方式中,在附连氧的酚醛苯基上的位置受阻,例如在邻位和对位。关于上式,例如,在一些实施方式中,R2、R5、R5、R7、R9、和R10是H,以及R1、R2、R6、和R8各自独立地表示C1-20有机基团,更具体地4至13个碳原子的烷芳基基团诸如枯基(例如,双(2,4-二枯基)季戊四醇二亚磷酸酯)。酚醛二亚磷酸酯的实例在US专利号5,364,895;5,438,086;6,613,823中公开,通过参考其全部将其并入本文。酚醛二磷酸酯也是商业可获得的,例如,在Doverphos*商标下,例如,Doverphos*S-9228以及来自ADK palmarole(例如,ADK STAB PEP-36)。酚醛二亚磷酸酯在热塑性组合物中可以以不同的水平存在,例如,基于热塑性组合物的重量,0.02wt%至0.30wt%,更具体地从0.05wt%至0.15wt%。
热塑性组合物可以进一步包括如下所描述的另外的添加剂,条件是对添加剂进行选择从而使得不会显著不利影响热塑性组合物的所需性质,特别是上述的光学性质。可以在混合用于形成组合物的组分期间,在合适的时间混合这些添加剂。添加剂包括增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂(包括紫外线(UV)光稳定性)、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂和抗滴落剂。还可以使用添加剂的组合。
抗氧化添加剂包括除了衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯之外的另外的有机亚磷酸酯,诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化的单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,诸如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或双环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化对苯二酚;羟基化硫代二苯基醚;烷叉基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺、或包含至少一种前述抗氧化剂的组合。基于100重量份的总组合物,抗氧化剂的使用量是0.01至0.1重量份。
热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三(混合的单-和二-壬基苯基)酯;膦酸酯,如膦酸二甲基苯酯;磷酸酯,如磷酸三甲酯,或包括前述热稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物,热稳定剂的使用量是0.01至0.1重量份。
还可以使用光稳定剂(包括紫外光(UV)吸收剂)。光稳定剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,或包括前述光稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物,光稳定剂的使用量是0.01至5重量份。
UV吸收剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;丙烯酸氰酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB**5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB**531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB**1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB**UV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL*3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)-(TINUVIN*234);来自Clariant的BCAP双丙二酸酯;纳米尺寸的无机材料诸如氧化钛,氧化铈和氧化锌,所有的粒度小于或等于100纳米;或包含至少一种前述UV吸收剂的组合。基于100重量份的总组合物,UV吸收剂的使用量是0.01至5重量份。通过γ辐射稳定变色的添加剂也可以在组合物中使用。这种稳定剂的实例是聚醚多元醇、聚醚多元醇酯、芳香族二硫化物、己二醇、聚(烷基二醇)。基于100重量份的总组合物,γ稳定添加剂可以以0.01至1.0重量份的水平存在。
还可以使用增塑剂、润滑剂,和/或脱模剂。在这些类型的材料中存在大量的重叠,其包括苯二甲酸酯诸如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能的芳香族磷酸酯诸如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯诸如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯,硬脂酸硬脂基酯,四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸甲酯与亲水的和疏水的非离子表面活性剂的组合,其包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物,或包含至少一种前述二醇聚合物的组合,例如,在溶剂中硬脂酸甲酯和聚乙烯-聚丙二醇共聚物;蜡诸如蜂蜡,褐煤蜡,和石蜡。基于100重量份的总组合物,以0.1至1重量份的量使用这些物质。
有用的阻燃剂包括含磷、溴和/或氯的有机化合物。非溴化和非氯化的含磷阻燃剂由于管制原因在特定的应用中可以是优选的,例如有机磷酸酯和包括磷氮键的有机化合物。
阻燃剂芳香族磷酸酯包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯、苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、和2-乙基己基二苯基磷酸酯。还有用的是二-或多官能芳香族含磷化合物,例如分别是间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯,和它们低聚物和聚合物对应物。含磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(氮丙啶基)氧化膦。当使用时,基于100重量份的总组合物,含磷阻燃剂以0.1至30重量份,更具体地1至20重量份的量存在。
还可以将卤化物质用作阻燃剂,例如以下代表性的双酚:2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷;双-(2-氯苯基)-甲烷;双(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷;和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。其他的卤化物质包括1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,1,3-二氯-4-羟基苯,和联苯如2,2'-二氯联苯,多溴化是1,4-二苯氧基苯,2,4'-二溴联苯,及2,4'-二氯联苯以及十溴二苯基氧化物,以及低聚的和聚合的卤化芳香族化合物,诸如双酚A和四溴双酚A以及碳酸酯前体,例如,光气的共聚碳酸酯。金属增效剂,例如,氧化锑,还可以连同阻燃剂一起使用。当使用时,基于100重量份的总组合物,含卤素阻燃剂以1至25重量份,更具体地2至20重量份的量存在。可替代地,该热塑性组合物可以基本上不含氯和溴。“基本上不含氯和溴”定义为基于组合物的总重量份,具有小于或等于按重量计100份每百万份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。
还可以使用无机阻燃剂,例如C1-16烷基磺酸盐的盐,诸如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐),全氟辛烷钾磺酸钾,全氟己烷磺酸四乙基铵,和二苯砜磺酸钾;诸如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3的盐,或氟阴离子复合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6。当使用时,基于100重量份的总组合物,无机阻燃盐以0.01至10重量份,更具体地0.02至1重量份的量存在。
着色的着色剂可以添加到热塑性组合物以实现具体目标的颜色空间值,使其符合本文或其他处所描述的L*规格或其他规格。着色剂包括,例如,蒽醌、苝、紫环酮、靛蒽醌、喹吖啶酮、氧杂蒽、噁嗪、噁唑啉、噻吨、靛蓝、硫靛蓝、萘酰亚胺、花青、氧杂蒽、次甲基、内酯、香豆素、双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)、萘四羧酸衍生物、单偶氮和双偶氮颜料、三芳基甲烷、氨基酮、双(苯乙烯基)联苯衍生物等、以及包含至少一种前述着色剂的组合。着色剂的量取决于制品的目标颜色性质、着色剂的光谱吸收性质、和热塑性组合物中的聚碳酸酯和任何其他物质或添加剂的固有颜色性质。该量可以改变,条件是其保持在低于其中L*低于目标规定的水平,在一些实施方式中,L*值为95.65,在一些实施方式中,L*值为95.75,以及在一些实施方式中,L*值为98.85。示例性的量的范围可以为0.00005至0.01重量份每100重量份的聚碳酸酯树脂。
特定的示例性着色剂包括有机染料诸如香豆素460(蓝色),香豆素6(绿色),尼罗红等;稀土复合物;烃和取代的烃染料;多环芳香烃;闪烁染料(优选地噁唑和噁二唑);芳基-或杂芳基取代的聚(2-8烯烃);羰花青染料;酞菁染料和颜料;噁嗪染料;喹诺酮染料(carbostyryl dyes);卟啉染料;吖啶染料;蒽醌染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料,紫环酮染料;双-苯并噁唑基噻吩(BBOT);和氧杂蒽染料;荧光基团如吸收近红外波长并且发射可见波长的反斯托克斯频移染料(anti-stokes shift dye)等;发光染料,诸如5-氨基-9-二乙基亚氨基苯并(a)酚噁嗪鎓高氯酸盐;7-氨基-4-甲基喹诺酮;7-氨基-4-甲基香豆素;7-氨基-4-三氟甲基香豆素;3-(2'-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙氨基;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑;2-(4-联苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;2-(4-联苯基)-6-苯基苯并噁唑-1,3;2,5-双-(4-联苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)-噁唑;4,4'-双-(2-丁基辛氧基)-对-四联苯;对-二(邻甲基苯乙烯基)-苯;5,9-二氨基苯并(a)苯氧重氮鎓高氯酸盐;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;1,1'-二乙基-4,4'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫杂三羰花青碘化物;1,1'-二乙基-4,4'-二羰花青碘化物;1,1'-二乙基-2,2'-二羰花青碘化物;3,3'-二乙基-9,11-亚新戊基硫三羰花青碘化物;1,3'-二乙基4,2'-喹啉基氧杂羰花青碘化物;1,3'-二乙基-4,2'-喹啉基硫杂羰花青碘化物;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基苯氧氮鎓高氯酸盐;7-二乙基氨基-4-甲基香豆素;7-二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素;7-二乙氨基香豆素;3,3'-二乙基氧杂二羰花青碘化物;3,3'-二乙基硫杂羰花青碘化物;3,3'-二乙基硫杂二羰花青碘化物;3,3'-二乙基硫杂三羰花青碘化物;4,6-二甲基-7-乙基氨基香豆素;2,2'-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹啉-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹啉-2;7-二甲基氨基-4-三氟甲基香豆素;2-(4-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐;2-(6-(对-二甲基氨基苯基)-2,4-亚新戊基-1,3,5-己三烯基)-3-甲基苯并噻唑高氯酸盐;2-(4-(对二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯)-1,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐;3,3'-二甲基氧杂三羰花青碘化物;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基茋;1-乙基-4-(4-(对二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯)-吡啶高氯酸盐;1-乙基-2-(4-(对二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯)-吡啶高氯酸盐;1-乙基-4-(4-(对二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯)-喹啉高氯酸盐;3-乙基氨基-7-乙基亚氨基-2,8-二甲基吩嗪-5-鎓高氯酸盐;9-乙氨基-5-乙基氨基-10-甲基-5H-苯并(a)吩噁嗪高氯酸盐(phenoxazonium perchlorate);7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟代甲基香豆素;7-乙基氨基-4-三氟代甲基香豆素;1,1',3,3,3',3'-六甲基-4,4',5,5'-二苯并-2,2'-吲哚三羰花青碘化物;1,1',3,3,3',3'-六甲基吲哚二羰花青碘化物;1,1',3,3,3',3'-六甲基吲哚三羰花青碘化物;2-甲基-5-叔丁基-对-四联苯;N-甲基-4-三氟代甲基哌啶基-<3,2-g>香豆素;3-(2'-N-二甲基苯并咪唑基)-7-N,N-二乙氨基香豆素;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);3,5,3"",5""-四叔丁基-对六联苯;3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯;2,3,5,6-1H,4H-四氢-9-乙酰基喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氢-9-羰基乙氧基喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氢-8-甲基喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氢-9-(3-吡啶基)-喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氢-8-三氟甲基喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氢喹嗪-<9,9a,1-gh>香豆素;3,3',2",3'"-四甲基-对四联苯;2,5,2"",5'"-四甲基-对五联苯;对三联苯;对四联苯;尼罗红;罗丹明700;噁嗪750;罗丹明800;IR 125;IR 144;IR 140;IR 132;IR 26;IR5;二苯基己三烯;二苯基丁二烯;四苯基丁二烯;萘;蒽;9,10-二苯基蒽;芘;草屈(chrysene);红荧烯;晕苯;菲等,诸如在US 2009/0054586 A1中公开的3-羟基黄酮,或包括至少一种前述染料的组合。
该热塑性组合物可以通过各种方法生产。例如,粉状的聚碳酸酯、冲击改性剂、环氧添加剂、酚醛二亚磷酸酯,和/或其他可选的组分可以在HENSCHEL-Mixer*高速搅拌机中首先共混。其他低剪切工艺,包括但不限于人工混合,也可以进行此次共混。随后经由漏斗装入共混物至双螺杆挤出机的进料口(料斗,throat)。可替代地,组分中的至少一种可以通过在进料口和/或在下游通过侧进料口直接进料给挤出机而引入组合物。添加剂也可以与所需聚合物树脂混炼成母料并进料给挤出机。挤出机通常在高于使组合物流动所必须的温度下操作。紧接着在水浴中将挤出物骤冷和制粒。这样制备的粒料,当剪切挤出物时可以根据需要剪为四分之一英寸长或更少。这种粒料可以用于随后的模制、成形或成型。
还提供了包含聚碳酸酯组合物的成型、成形或模制品。可以通过多种方式如注射模制、挤出、旋转模制、吹塑和热成型将聚碳酸酯组合物模制成有用的成型制品以形成制品。制品可以构造成用于几乎任何应用,例如,计算机和商业机器壳体诸如用于监视器的外壳,手持电子设备外壳诸如用于手机、电连接器的外壳,和照明灯具、饰品、家电、屋顶、温室、太阳房、游泳池罩等的部件。可替代地,热塑性组合物的有益光学性质有助于其适用于如光源透镜或盖(例如,发光二级管(LED)光源)、光导、边缘照明显示面板、光纤、透明片、扩散片、显示膜或家具制品。
在一些实施方式中,制品是光导或光传输的设备。光导利用聚碳酸酯组合物和周围环境(例如,空气)之间的折射率差异以保持其中光传播通过聚碳酸酯是在聚碳酸酯/空气界面内部反射的条件。光导或光传输设备可以具有各种距离的光传输路径,诸如至少3mm、至少5mm、至少10mm、或至少20mm。在一些实施方式中,制品构造成具有观察表面(viewing surface)并且如垂直于观察表面测量的至少0.5cm的厚度。在一些实施方式中,制品是构造为具有可视边缘表面的薄片。
通过以下非限制性实例进一步示出热塑性组合物。
实施例
在实施例中使用了以下成分。根据US2013/0035441 A1和US2013/0108820 A1,使用具有硫含量小于按重量计2ppm以及小于150ppm羟基含量的双酚制备PC1。除非另有特定说明,基于组合物总重量的每种组分的量在下列实施例中是按重量百分比的。
表1
除特别说明的所有热塑性组合物混合于啮合同向旋转双螺杆挤出机,使用280℃至300℃的温度以及约30秒的加热停留时间,以形成组合物的粒料。随后使用具有AXXICON插入模具系统的ENGEL 75T注射模制机,在约290℃的温度和约5分钟的停留时间的标准模制条件下,将组合物模制成60mm x 60mm x 2.5mm的颜色测试饰板。
饰板首先是在Macbeth 7000A分光光度计上以传输模式和排除UV用于颜色的测量。CIELAB 1976颜色值(L*,a*,b*)(ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007由2.5mm厚的颜色饰板在400nm和700nm之间的吸收光谱测定。黄度指数(YI)值可以根据ASTM D1925-E313计算。饰板还可以根据ASTM D1003-00使用BYK Gardner Haze-gard dual用于传输和浊度的测量。初始颜色测量之后,饰板经受在130℃的循环空气烘箱中老化至多达2000小时。定期地(老化50小时、250小时、500小时、750小时、1000小时、和2000小时之后),样品从烘箱移出,测量如上所描述的颜色,并且返回至烘箱。老化之后颜色的变化表现为dE(2000hrs)。
实施例1-4和比较例1-10
饰板由如在表2、3和4中列出的热塑性组合物制备并且进行老化及如上所描述的颜色测量。基于初始颜色测量与在130℃老化2000小时之后所获得的颜色测量的比较,表2、3和4示出了CIELAB 1976L*、a*、和b*值,连同dE(2000hrs)值。
表2
表3
表4
如表2所示,亚磷酸酯稳定剂以及三苯基膦(CE3至CE14)在加工之后与不含稳定剂的聚碳酸酯(CE1)相比,显示出更好的起始颜色(较低的b*)。季戊四醇类亚磷酸酯在减少颜色方面比其他稳定剂更有效。所有这些含P稳定剂导致更差的颜色稳定性(更高的ΔE)。对于季戊四醇类亚磷酸酯这种效果再次是最强的。表2还示出了PC1比PC2导致更低的颜色以及改善的颜色稳定性。表2还示出了对于许多聚碳酸酯组合物,诸如具有大于150ppm的游离羟基含量和/或由具有大于按重量计2ppm的硫含量的双酚制备的那些,环氧添加剂可以实际上增加模制品的黄度。参见,例如,表2和3中的CE15和CE37的比较。
抗氧化剂1076的添加在颜色稳定性上具有积极效果,如由实施例CE16至CE25所示,但是与较高水平的季戊四醇类稳定剂组合,变色保持高于2.0的目标值。与另一亚磷酸酯稳定剂诸如I-168组合中,颜色稳定性是良好的,但是初始颜色太黄(CE16、CE17)b*>0.56。
如由表2和3中的样品所示,使用环氧化物通常不导致改善的颜色稳定性。CE26和CE27与CE1比较,示出了较高水平的环氧降低颜色稳定性。然而出人意料地,当环氧化物与亚磷酸酯组合使用时,特别地基于季戊四醇诸如Doverphos S-9228和ADK STB PEP-36的那些,发现环氧化物可以改善颜色稳定性。这是通过比较EX1和EX2与CE7和CE8、比较EX3和CE32与CE10和CE11、以及比较EX4和EX5与CE20和CE23来说明的。该比较图解地示于图3和图4中,其中对于组合物含有或不含环氧化物,曲线图dE作为D S-9882亚磷酸酯的函数。该曲线图示出了对于不含环氧化物的组合物,当Doverphos水平超过0.1wt%时,dE(2000hrs)急剧增加,但是对于含有环氧添加剂的组合物,在Doverphos水平超过0.1wt%的dE是稳定的。
表4示出了不是所有的含环氧化物的物质都是有效的。环氧化大豆油和DER 671环氧化物不导致颜色稳定性改善。
以下列出的是照明设备以及制作和使用照明设备的方法的一些实施方式。
实施方式1:一种由包含具有根据下式的重复结构碳酸酯单元的聚碳酸酯的热塑性组合物形成的塑料制品:
其中,至少60百分比的R1基团总数目包含芳香族部分以及其余量是脂肪族、脂环族、或芳香族;通过界面聚合法由具有有机纯度高于按重量计99.70%以及具有低于按重量计150ppm的羟基含量的BPA单体制备;基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的具有至少两个环氧基团每分子的环氧添加剂;以及基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯;其中热塑性组合物具有低于2ppm的硫含量,以及其中热塑性组合物在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的小于2.0的dE(2000hrs)值。
实施方式2:实施方式1的塑料制品,其中热塑性组合物在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的小于1.50的dE76值。
实施方式3:实施方式2的塑料制品,其中热塑性组合物在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的小于0.95的dE76值。
实施方式4:实施方式1-3任一项的塑料制品,其中热塑性组合物显示出使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的b*<0.56和L*>95.85。
实施方式5:实施方式4的塑料制品,其中热塑性组合物显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的根据ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的b*<0.56和L*>95.65。
实施方式6:实施方式5的塑料制品,其中热塑性组合物显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的根据ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的b*<0.54和L*>95.75。
实施方式7:实施方式1-3任一项的塑料制品,其中热塑性组合物显示出根据ISO11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的热塑性组合物的模制饰板测量的根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的b*<0.52和L*>98.85。
实施方式8:实施方式1-7任一项的塑料制品,其中环氧添加剂是具有至少两个环氧基团每分子以及分子量低于600g/mol的脂肪族环氧化物。
实施方式9:实施方式8的塑料制品,其中环氧添加剂是羧酸酯环氧树脂。
实施方式10:实施方式9的塑料制品,其中环氧添加剂是包含根据下式的羧酸酯二环氧化物的羧酸酯环氧树脂:
实施方式11:实施方式1-10任一项的塑料制品,其中酚醛二亚磷酸酯是根据下式:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自独立地表示氢或C1-20有机基团。
实施方式12:实施方式11的塑料制品,其中R2、R5、R5、R7、R9和R10是H并且R1、R2、R6和R8各自独立地表示C1-20有机基团。
实施方式13:实施方式12的塑料制品,其中R1、R3、R6和R8各自独立地表示4至13个碳原子的烷芳基基团。
实施方式14:实施方式13的塑料制品,其中R1、R3、R6和R8各自是枯基。
实施方式15:实施方式11的塑料制品,至少40%的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是枯基。
实施方式16:实施方式1-15任一项的塑料制品,其中至少90%的R1基团衍生自双酚。
实施方式17:实施方式15的塑料制品,其中所有的R1基团衍生自双酚。
实施方式18:实施方式15或16的塑料制品,其中双酚是双酚A。
实施方式19:实施方式16-18任一项的塑料制品,其中双酚包含按重量计0.5ppm至2ppm的硫。
实施方式20:实施方式16-19任一项的塑料制品,其中,双酚包含低于按重量计0.5ppm的硫。
实施方式21:实施方式1-20任一项的塑料制品,其中热塑性组合物包含0.01wt%至0.25wt%的环氧添加剂。
实施方式22:实施方式21的塑料制品,其中热塑性组合物包含0.02wt%至0.10wt%的环氧添加剂。
实施方式23:实施方式1-22的塑料制品,其中热塑性组合物包含0.02wt%至0.30wt%的酚醛二亚磷酸酯。
实施方式24:实施方式23的塑料制品,其中热塑性组合物包含0.05wt%至0.20wt%的酚醛二亚磷酸酯。
实施方式25:实施方式1-24任一项的塑料制品,其为光源透镜或盖、准直器透镜、光导、边缘照明显示面板、光波导、光纤、透明片、显示膜、手电筒或激光器(light sword orsaber)、或家具制品。
实施方式26:实施方式25的塑料制品,其为光源透镜或盖。
实施方式27:实施方式26的塑料制品,其中光源是发光二极管。
实施方式28:实施方式1-27任一项的塑料制品,其被构造为具有观察表面(viewing surface)以及垂直于观察表面所测量的至少0.5cm的厚度。
实施方式29:实施方式1-24任一项的塑性材料,其为具有至少3mm的光传输路径的光导或光传输设备。
实施方式30:实施方式29的塑料制品,其中光传输路径为至少5mm。
实施方式31:实施方式29的塑料制品,其中光传输路径为至少10mm。
实施方式32:实施方式29的塑料制品,其中光传输路径为至少20mm。
实施方式33:实施方式1-24任一项的塑料制品,其为构造为具有可视边缘表面的片材。
实施方式34:实施方式1-33任一项的塑料制品,其中,硫含量为大于0至小于2ppm。
实施方式35:实施方式34的塑料制品,其中硫含量是0.5ppm至2ppm。
实施方式36:实施方式34的塑料制品,其中硫含量小于0.5ppm。
实施方式37:一种用于制作塑料制品的试剂,所述塑料制品具有所需dE值使得该试剂的2.5mm厚的模制饰板在130℃热老化2000小时之后显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S014-4/E:2007使用CIE光源D65测定的小于2.0的dE(2000hrs)值,所述试剂包括热塑性组合物,其包含具有根据下式的重复结构碳酸酯单元的聚碳酸酯:
其中,至少60百分比的R1基团总数目包含芳香族部分以及其余量是脂肪族、脂环族、或芳香族;该聚碳酸酯已通过界面聚合法由具有有机纯度高于按重量计99.70%以及具有低于按重量计150ppm的羟基含量的BPA单体制备;基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的具有至少两个环氧基团每分子的环氧添加剂;以及基于热塑性组合物的总重量,0.01wt%至0.30wt%的衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯;其中热塑性组合物具有低于2ppm的硫含量。
实施方式38:实施方式37的试剂,其中硫含量是大于0至小于2ppm。
实施方式39:实施方式38的试剂,其中硫含量是0.5ppm至2ppm,或小于0.5ppm。
单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数的指示物,除非在上下文中另外明确规定。“或”指的是“和/或”。与数量相关联使用的修饰语“约”包括所述值,并具有上下文所表示的含义(例如,包括与特定数量的测量有关的误差程度)。符号“±10%”是指指示的测量可以是从设定值的负10%的量至设定值的正10%的量。除非另外指出,本文中使用的术语“前部”、“后部”、“底部”、和/或“顶部”仅用于便于描述,而不限于任一位置或空间取向。针对相同组分或性质的所有范围的端点是包括在内的并且可独立地结合(例如,“小于或等于25wt%、或5wt%至20wt%”的范围包括“5wt%至20wt%”的范围的端点和所有中间值等)。后缀“(s)”是指包括其修饰的术语的单数和复数两者,因此包括该术语的至少一种(如,“着色剂”包括一种着色剂或两种或更多种着色剂,即,至少一种着色剂)。“可选的”或“可选地”指的是可以发生或可以不发生的随后描述的事件或情况,和包括事件发生的实例和事件不发生的实例的描述。“组合物”包括掺混物、混合物、合金、反应产物等在内。除非另有规定,在2.5mm厚的饰板上测量所有的光学参数以及份每百万(ppm)是按重量计的。
如本文使用的,术语“烃基”和“烃”广泛地指包括碳和氢的取代基,可选地具有1至3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫、或其组合;“烷基”是指直链或支链,饱和的一价烃基团;“亚烷基”是指直链的或支链的、饱和的二价烃基团;“烷叉基”是指直链的或支链的、饱和的二价烃基团,在单个共同的碳原子上具有两个化合价;“烯基”是指具有至少两个通过碳-碳双键连接的碳的直链或支链一价烃基基团;“环烷基”是指非芳香族的一价单环或多环的烃基团,具有至少三个碳原子,“环烯基”是指非芳香族的环状二价烃基团,具有至少三个碳原子,具有至少一个不饱和度;“芳基”是指在一个或多个芳环中仅包含碳的芳香族一价基团;“亚芳基”是指在一个或多个芳环中仅包含碳的芳香族二价基团;“烷芳基”是指已经用上面定义的烷基基团取代的芳基基团,4-甲基苯基作为示例性的烷芳基基团;“芳烷基”是指已经用上面定义的芳基基团取代的烷基基团,苄基作为示例性的芳烷基基团;“酰基”是指带有指示数的通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的碳原子的如上面定义的烷基基团;“烷氧基”是指带有指示数的通过氧桥(-O-)连接的碳原子的如上面定义的烷基基团;以及“芳氧基”是指如上面定义的具有指示数的通过氧桥(-O-)连接的碳原子的芳基基团。
除非另有说明,前述每一个基团均可以是未取代的或取代的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。如在本文中使用的术语“取代的”指的是用另一个基团代替在指定的原子或基团上的至少一个氢,条件是未超过指定的原子的正常化合价。当取代基是氧代(即,=O)时,则替换原子上的两个氢。取代基和/或变量的组合是允许的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成或应用。可以存在于“取代的”位置上的示例性基团包括,但不限于,氰基;羟基;硝基;重氮;烷酰基(诸如C2-6烷酰基如酰基);甲酰胺;C1-6或C1-3烷基,环烷基,烯基和炔基(包括具有至少一个不饱和键和2至8个、或2至6个碳原子的基团);C1-6或C1-3烷氧基基团;C6-10芳氧基诸如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚磺酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;具有至少一个芳香族环的C6-12芳基(例如,苯基,联苯基,萘基等,每个环是取代的或者未取代的芳香族的)的烷磺酰基;具有1至3个独立或稠合的环以及从6至18个环碳原子的C7-19亚烷芳基,苄基为示例性的芳烷基基团;或具有1至3个独立或稠合的环和6至18个环碳原子的芳基烷氧基,苄氧基为示例性的芳基烷氧基基团。
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献以其全部内容作为参考并入本文。然而,如果本申请中的术语与引用的参考文献中的术语相矛盾或冲突,来自本申请的术语优先于来自引用的参考文献中冲突的术语。
尽管为了例证的目的,已经阐明了典型的实施方式,前述的描述不应当被认为是在本文中的范围上的限制。相应地,在不离开在本文中的精神和范围的情况下,对于在本领域技术人员而言可以发生各种修饰,适应和其他选择。
Claims (22)
1.一种塑料制品,由包含具有根据下式的重复结构碳酸酯单元的聚碳酸酯的热塑性组合物形成:
其中,R1基团总数目的至少60%包含芳香族部分以及其余量是脂肪族、脂环族或芳香族;已通过界面聚合法由具有高于按重量计99.70%的有机纯度以及具有低于按重量计150ppm的羟基含量的BPA单体制备所述聚碳酸酯;
基于所述热塑性组合物的总重量,0.01wt.%至0.30wt.%的具有至少两个环氧基团每分子的环氧添加剂;以及
基于所述热塑性组合物的总重量,0.01wt.%至0.30wt.%的衍生自季戊四醇的酚醛二亚磷酸酯;
其中,所述热塑性组合物具有低于2ppm的硫含量,以及
其中,所述热塑性组合物在130℃.热老化2000小时之后,显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的所述热塑性组合物的模制饰板测量的小于2.0的dE(2000hrs.)值。
2.根据权利要求1所述的塑料制品,其中所述热塑性组合物在130℃.热老化2000小时之后,显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的所述热塑性组合物的模制饰板测量的小于1.50的dE76值。
3.根据权利要求1所述的塑料制品,其中所述热塑性组合物显示出使用CIE光源D65以及2.5mm厚的所述热塑性组合物的模制饰板由ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的<0.56的b*和>95.85的L*。
4.根据权利要求1所述的塑料制品,其中,所述热塑性组合物显示出根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007使用CIE光源D65以及2.5mm厚的所述热塑性组合物的模制饰板测量的由ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007规定的<0.52的b*和>98.85的L*。
5.根据权利要求1所述的塑料制品,其中,所述环氧添加剂是具有至少两个环氧基团每分子以及小于600g/mol的分子量的脂肪族环氧化物。
6.根据权利要求5所述的塑料制品,其中,所述环氧添加剂是羧酸酯环氧树脂。
7.根据权利要求6所述的塑料制品,其中所述环氧添加剂是包含根据下式的羧酸酯二环氧化物的羧酸酯环氧树脂:
8.根据权利要求1所述的塑料制品,其中所述酚醛二亚磷酸酯为根据下式:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自独立地表示氢或C1-20有机基团。
9.根据权利要求8所述的塑料制品,其中R1、R3、R6和R8各自是枯基。
10.根据权利要求8所述的塑料制品,其中,至少40%的R1、
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10基团是枯基。
11.根据权利要求1所述的塑料制品,其中,至少90%的R1基团衍生自双酚。
12.根据权利要求10所述的塑料制品,其中,所有的R1基团都衍生自双酚。
13.根据权利要求12所述的塑料制品,其中,所述双酚是双酚A。
14.根据权利要求1所述的塑料制品,其中,所述热塑性组合物包含0.01wt.%至0.25wt.%的所述环氧添加剂。
15.根据权利要求1所述的塑料制品,其中所述热塑性组合物包含0.02wt.%至0.30wt.%的所述酚醛二亚磷酸酯。
16.根据权利要求1所述的塑料制品,其中,光透射制品为光源透镜、光源盖、光导或者光学片材。
17.根据权利要求16所述的塑料制品,其为光源透镜或盖。
18.根据权利要求17所述的塑料制品,其中,所述光源是发光二极管。
19.根据权利要求1所述的塑料制品,其被构造为具有观察表面以及垂直于所述观察表面测量的至少0.5cm的厚度。
20.根据权利要求1所述的塑料制品,其为具有至少3mm的光传输路径的光导或光传输设备。
21.根据权利要求20所述的塑料制品,其中,所述光传输路径为至少10mm。
22.根据权利要求1所述的塑料制品,其为被构造成具有可视边缘表面的片材。
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