WO2006013946A1

WO2006013946A1 - 潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物

Info

Publication number: WO2006013946A1
Application number: PCT/JP2005/014342
Authority: WO
Inventors: Nobuaki Shimizu; Tadashi Katafuchi
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2004-08-04
Filing date: 2005-08-04
Publication date: 2006-02-09
Also published as: JP4878742B2; CN1993452B; CN1993452A; JP2006045335A; US20090292137A1; US20080045424A1; KR101216823B1; EP1785469A4; KR20070039122A; EP1785469A1

Abstract

　一般式（Ｉ）　R1OOC-CR3R4-CR5(COOR2)-S-S-CR10(COOR7)-CR8R9-COOR6 　　・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数１～３０のヒドロカルビル基、Ｒ3～Ｒ5及びＲ8～Ｒ10はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１～５のヒドロカルビル基である。）で表されるジスルフィド化合物を主成分とする潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに該添加剤を含む潤滑油組成物及び燃料油組成物を調製することにより、優れた耐荷重能と耐摩耗性を有する上、非鉄金属に対する腐食性が低く、潤滑油用及び燃料油用として用いられる硫黄系極圧添加剤、並びに該添加剤を含む潤滑油組成物及び燃料油組成物を提供する。

Description

明細書

潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物

技術分野

[0001] 本発明は、潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、摩擦調整剤、特に極圧添加剤ゃ耐摩耗剤として優れた機能を有する特定構造のジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに前記添加剤をそれぞれ含む潤滑油組成物及び燃料油組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリングなどの駆動系機器などには、その作動を円滑にするために潤滑油が用いられているが、高出力、高荷重のもとでは潤滑性能が不足し、潤滑面が摩擦'摩耗し、遂には焼付きを起こすことがよく知られている。したがって、極圧添加剤ゃ耐摩耗剤などを配合した潤滑油が用いられている。

し力しながら、従来の極圧添加剤は、他の添加剤との相互作用により、充分な焼付き防止効果が発揮されなかったり、金属を腐食したり、耐摩耗性に劣るなど、必ずしも充分に満足しうるものではなかった。

[0003] また、切削加工、研削加工あるいは塑性加工等の金属加工に用いられる金属加工油としては、鉱油や合成系炭化水素油に、アルコール類、脂肪酸エステル類、脂肪酸等の油性剤や極圧添加剤を配合することによって調製され、加工性を向上させることが試みられている。

し力しながら、このような金属加工油には、生産性の向上や省エネルギーの観点から、加工性をさらに向上させることができる新たな加工油が要望されている。同時に、従来から極圧添加剤として幅広く使用されてきた塩素系極圧添加剤は、人体にかぶれを生じさせたり、対象金属に鲭を発生させるなど、作業環境を悪化させる原因をなしているため、その使用を控える ί頃向にある。上記のような要望に応えた金属加工油として、基油に活性ィォゥを含有する硫化ォレフインと過塩基性スルホネートを添カ卩した油剤が市販されている。

[0004] 上記市販の金属加工油は、耐溶着性が良好で、工具の異常摩耗 (例えば欠けなど )ゃカ卩工面のむしれを防止できる性能を有している。しかし、比較的低負荷の摩擦が繰り返される加工では、活性ィォゥによる工具の腐食摩耗が進行し、工具の交換あるレ、は再研磨までの期間が短くなるため、生産能率を阻害する場合が多かった。逆に、始めから異常摩耗が問題にならない金属加工では、むしろ生産能率の低下を招くこともしばしばであった。

[0005] 次に、作動油は、例えば油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いられる動力伝達流体であり、摺動部分の潤滑の機能も果たしている。

このような作動油においては、特に荷重焼付防止性及び耐摩耗性に優れることが不可欠な基本的性能であり、したがって、鉱油や合成油などの基油に、極圧添加剤や摩耗防止剤などを配合することによって、上記性能が付与されている。しかしながら、従来の極圧添加剤は、荷重焼付防止効果は充分であっても、耐摩耗性が不充分であったり、腐食摩耗を発生させたりするなど、必ずしも充分に満足しうるものではなかった。

[0006] さらに、ギヤ油、特に自動車用ギヤ油は、近年積載量の増加、あるいは高速道路網の発達による長距離輸送などの運転条件の過酷化や、更油間隔の延長などに伴い、耐摩耗性及び酸化安定性の向上が急務となっている。

これまで、潤滑油基油に対し、硫化油脂、硫化ォレフィン、リン酸系ゃチォリン酸系化合物、ジチォリン酸亜鉛などの極圧添加剤又は耐摩耗添加剤を主として配合することが行われているが、さらなる耐摩耗性、酸化安定性、摩耗係数比 (低速 Z高速）の低減が求められている。

[0007] 一方、燃料油については、高度に水素化されるに従って、その潤滑性能が不足することが知られており、そして精製度の高い燃料を使用した燃料ポンプは摩耗をきたすことが指摘されている。したがって、最近の高性能タービン燃料には、高い潤滑性能が要求されており、燃料系統機器の金属表面に吸着されて極圧膜を形成し、潤滑性を向上させると共に摩耗を低減させる高性能の燃料油用添加剤が望まれている。

[0008] 従来、潤滑油の極圧添加剤として、硫黄系極圧添加剤がよく用いられている。この硫黄系極圧添加剤は、分子内に硫黄原子を有し、基油に溶解又は均一に分散して極圧効果を発揮するものであり、例えば硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、ポリスルフイド、硫化ォレフィン、チォカーバメート類、チォテルペン類、ジアルキルチォジプロピオネート類などが知られている。し力しながら、これらの硫黄系極圧添加剤は、金属を腐食したり、他の添加剤との相互作用により、焼付き防止効果が充分に発揮されなかったり、あるいは耐摩耗性が不充分であるなどの問題を有し、必ずしも満足し得るものではなかった。

発明の開示

[0009] 本発明は、このような状況下で、従来の硫黄系添加剤に比べて、優れた耐荷重能と耐摩耗性を有する上、非鉄金属に対する腐食性が低潤滑油用及び燃料油用として用いられる硫黄系極圧添加剤、並びに該添加剤を含む潤滑油組成物及び燃料油組成物を提供することを目的とするものである。

[0010] 本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用及び燃料油用添加剤により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、力かる知見に基づいて完成したものである。

[0011] すなわち、本発明は、

(1)一般式 (I)

R'OOC-CRV-CR^COORVS-S-CR'^COORVCRV-COOR⁶ · · · (I)

(式中、 R¹, R²、 R⁶及び R⁷は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数 1〜 30のヒドロカルビル基、 R³〜R⁵及び R⁸〜R^1Qはそれぞれ独立に、水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。）、

で表されるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤、

(2)—般式 (II)及び/又は一般式 (III)

R'OOC - CR³R⁴- CR⁵ (COOR²)— SH …（II)

(式中、 R¹および R²は酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数 1〜30のヒドロカルビル基、 R³〜R⁵はそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒド口カルビル基である。 )、

R⁶OOC - CR⁸R⁹ - CR¹⁰ (COOR⁷) - SH · · · (III)

(式中、 R⁶および R⁷は酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数 1〜30のヒドロカルビル基、 R⁸〜R^1Qはそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒド口カルビル基である。 )、

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸ジエステルを酸化カップリングすることにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤、

(3)一般式 (IV)及び/又は一般式 (V)

HOOC-CR³R⁴-CR⁵ (COOH) -SH · · · (IV)

(式中、 R³〜R⁵はそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )

HOOC-CR⁸R⁹-CR¹⁰ (COOH) -SH · · · (V)

(式中、 R⁸〜R^1Qはそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )、

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸を酸化カップリングし、っレ、で、一般式 (VI)

Rⁿ-OH - - - (VI)

(式中、 R¹¹は、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数 1〜3 0のヒドロカルビル基である。 )、

で表されるアルコールとエステル化することにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤、

(4)一般式 (I)

R'OOC-CRV-CR^COORVS-S-CR'^COORVCRV-COOR⁶ · · · (I)

で表されるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤、 (5)一般式 (II)及び Z又は一般式 (ΙΠ)

R'OOC - CR R⁴- CR⁵ (COOR²) _SH · · · (II)

R⁶〇OC - CR⁸R⁹ - CR¹⁰ (COOR⁷) _ SH · · · (III)

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸ジエステルを酸化カップリングすることにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤、

(6)一般式 (IV)及び/又は一般式 (V)

HOOC— CR³R⁴— CR⁵ (COOH)— SH · · · (IV)

HOOC-CR⁸R⁹-CR¹⁰ (COOH) -SH …（V)

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸を酸化カップリングし、っレ、で

一般式 (VI)

Rⁿ-OH , · ·(νΐ)

で表されるアルコールとエステル化することにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤、

(7) (Α)潤滑油基油と、（Β)前記（1)〜（3)のいずれかに記載の潤滑油用添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物、

(8) (Β)成分の含有量が 0. 01〜50質量％である前記（7)に記載の潤滑油組成物、 (9) (X)燃料油と、（Y)前記 (4)〜（6)のいずれかに記載の燃料油用添加剤を含むことを特徴とする燃料油組成物、及び

(10) (Υ)成分の含有量が 0. 01〜： 1000質量 ppmである前記（9)に記載の燃料油組成物、

を提供するものである。

[0012] 本発明によれば、優れた耐荷重性能と耐摩耗性を有する上、非鉄金属に対する腐食性が低ぐ潤滑油用及び燃料油用として用いられる硫黄系極圧添加剤、並びに該添加剤を含む潤滑油組成物及び燃料油組成物を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明の潤滑油用及び燃料油用添加剤に用いられる一般式 (I)で表される化合物は、下記の構造を有するジスルフイド化合物である。

R'OOC-CRV-CR^COORVS-S-CR'^COORVCRV-COOR⁶ · · (I) 前記一般式 (I)において、 R¹, R²、 R⁶及び R⁷はそれぞれ独立に炭素数 1〜30のヒド口カルビル基であり、好ましくは炭素数 1〜20、さらには炭素数 2〜18、特には炭素数 3〜： 18のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよぐまた、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよレ、。この R¹ R²、 R⁶及び R⁷は、たがいに同一であってもよぐ異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。

次に、 R³〜R⁵及び R⁸〜R^1Qはそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。原料の入手が容易なことから、水素が好ましい。

[0014] 本発明においては、前記ジスルフイド化合物を、例えば以下に示す 2つの方法に従つて製造するのが好ましい。すなわち,第一の製造方法としては、原料として、一般式

(11)及び/又は一般式 (III)

R OOC— CR³R⁴— CR⁵ (COOR²)— SH · · · (II)

R⁶OOC - CR⁸R⁹ - CR¹⁰ (COOR⁷)— SH · · · (III)

(式中、 R^R¹"は前記と同じである。）、

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸ジエステルを用レ、、酸化カップリングする方法である。具体的には、

V V V V

2)- CRS ¹,及びが製造される。

この場合の酸化剤としては酸素、過酸化水素、ハロゲン (ヨウ素、臭素）、次亜ハロゲン酸（塩）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド、ジイソプロピルスルホキシド）、酸化マンガン（等がある。これらの酸化剤の中で酸素、過酸化水素、ジメチルスルホキシドが安価であり、かつジスルフイドの製造が容易であることから好ましい。

また、前記ジスルフイド化合物の第二の製造方法は、原料として、一般式及び /又は一般式

(式中、〜及び〜は前記と同じである。 )

酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数〜のヒドロカルビル基力成る価のアルコールでエステル化する方法である。酸化カップリングでは具体的には、

、及びが製造される。この場合の酸化剤としては前記のものが使用できる。

酸化カップリングに続いて、一般式 (式中、は前記と同じである。 )

のアルコールとエステル化する。エステル化は酸触媒を使用して脱水縮合する通常の方法が使用できる。この方法により、具体的には及び

が製造される。

[0018] 前記一般式 (I)で表されるジスルフイド化合物の具体例としては、ジチォリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチォリンゴ酸テトラ _ 1 _プロピル、ジチォリンゴ酸テトラ _ 2 _プロピル、ジチォリンゴ酸テトラ一 1—ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ _ 2—ブチル、ジチォリンゴ酸テトライソブチル、ジチォリンゴ酸テトラ _ 1 _へキシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ーォクチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—ェチル)へキシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（3, 5, 5—トリメチル）へキシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1 デシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ードデシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一へキサデシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ーォクタデシル、ジチォリンゴ酸テトラべンジル、ジチォリンゴ酸テトラー α （メチル)ベンジル、ジチォリンゴ酸テトラ α , a ジメチルベンジル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—メトキシ）ェチル、ジチォリンゴ酸テトラ 1 （2—エトキシ)ェチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—ブトキシ）ェチル、ジチオリンゴ酸テトラ 1一（ 2—エトキシ)ェチノレ、ジチオリンゴ酸テトラ 1一（2—ブトキシ)ェチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—フエノキシ)ェチルなどを挙げることができる。

[0019] これらのジスルフイド化合物は、硫黄系極圧添加剤として、耐荷重能及び耐摩耗性に優れており、潤滑油用及び燃料油用添加剤として用レ、られる。

本発明の潤滑油用及び燃料油用添加剤においては、前記一般式 (I)で表されるジスルフイド化合物を一種含んでレ、てもよく、二種以上含んでレ、てもよレ、。

次に、本発明の潤滑油組成物は、（A)潤滑油基油と、（B)前述のジスルフイド化合物を含む潤滑油用添加剤を含有するものである。なお、本発明でレ、う潤滑油組成物には、内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリングなどの駆動系機器、ギャなどに用いられる自動車用潤滑油、切削加工、研削加工、塑性カ卩ェなどの金属加ェに用いられる金属加工油、油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いる動力伝達流体でもある作動油などとして用いられるものなどを含む。 [0020] 本発明の潤滑油組成物にぉレ、て、 (A)成分として用いられる潤滑油基油としては特に制限はなぐ該組成物の使用目的や使用条件などに応じて鉱油や合成油の中から適宜選ばれる。ここで、鉱油としては、例えばパラフィン基系原油、中間基系原油又はナフテン基系原油を常圧蒸留する力、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、又はこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油などが挙げられる。

また、合成油としては、例えば低分子量ポリブテン、低分子量ポリプロピレン、炭素数 8〜： 14の α—ォレフインオリゴマー及びこれらの水素化物、さらにはポリオールェステル（トリメチロールプロパンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステルなど）や二塩基酸エステル、芳香族ポリカルボン酸エステル、リン酸エステルなどのエステル系化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどのアルキルァロマチック系化合物、ポリアルキレングリコールなどのポリダリコール油、シリコーン油などが挙げられる。

これらの基油は、一種を用いてもよぐ二種以上を適宜組み合せて用いてもよい。

[0021] 本発明の潤滑油組成物における（Β)成分の潤滑油用添加剤の含有量は、該組成物の使用目的や使用条件などに応じて適宜選定されるが、一般に 0. 01〜50質量 %の範囲である。そして、自動車用潤滑油や作動油の場合、通常 0. 0：!〜 30質量％、好ましくは 0. 01〜： 10質量％の範囲であり、金属加工油の場合、添加剤単独でも使用することができる力通常 0. ：!〜 60質量％、好ましくは 0.：!〜 50質量％の範囲で選定される。

本発明の潤滑油組成物においては、使用目的に応じ、各種添加剤、例えば他の摩擦調整剤（油性剤、他の極圧添加剤)ゃ耐摩耗剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防鲭剤、金属腐食防止剤、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤などを適宜含有させることができる。

[0022] 他の摩擦調整剤ゃ耐摩耗剤としては、例えば硫化ォレフィン、ジアルキルポリスルフイド、ジァリールアルキルポリスルフイド、ジァリールポリスルフイドなどの硫黄系化合物、リン酸エステル、チォリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスフアイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などのリン系化合物、塩素化油脂、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸などの塩素系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸エステル、アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステルなどのエステル系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸、アルキル若しくはアルケニルコハク酸などの有機酸系化合物、ナフテン酸塩、ジチォリン酸亜鉛（ZnDTP)、ジチォカルバミン酸亜鉛（ZnDTC)、硫化ォキシモリブデンオルガノホスホロジチォエート（MoDTP)、硫化ォキシモリブデンジチォ力ルバメート（MoDTC)などの有機金属系化合物などが挙げられる。

[0023] 無灰系分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルァミン類、ホウ素含有ペンジノレアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコノ、ク酸で代表される一価又は二価のカルボン酸のアミド類などが挙げられ、金属系清浄剤としては、例えば中性金属スルホネート、中性金属フエネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フエネート、塩基性サリチレート、塩基性ホスホネート、過塩基性スルホネート、過塩基性フエネート、過塩基性サリチレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタタリレート、分散型ポリメタタリレート、ォレフィン系共重合体 (例えば、エチレンプロピレン共重合体など）、分散型ォレフィン系共重合体、スチレン系共重合体 (例えば、スチレン一ジェン水素化共重合体など）などが、流動点降下剤としては、例えば、ポリメタタリレートなどが挙げられる。

防鲭剤としては、例えば、ァルケニルコハク酸やその部分エステルなど力金属腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチァゾール系、チアジアゾール系などが、消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアタリレートなど力界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルなどが用いられる。

[0024] 酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフエニルァミン、フエ二ノレ—ひ—ナフチノレァミン、アルキル化一ナフチルァミンなどのアミン系酸化防止斉 lj、 2, 6—ジ _T_ ブチルタレゾール、4， 4 '—メチレンビス（2， 6—ジ _Τ_ブチルフエノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。本発明の潤滑油組成物は、例えば内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステァリングなどの駆動系機器、ギヤなどに用いられる自動車用潤滑油、切削加工、研削加工、塑性カ卩ェなどの金属加工に用いられる金属加工油、油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いる動力伝達流体である作動油などとして用いられる。

一方、本発明の燃料油組成物は、（X)燃料油と、（Y)前述のジスルフイド化合物を含む燃料油用添加剤を含有するものである。

[0025] 本発明の燃料油組成物において、（X)成分である燃料油としては、高度に水素化精製された燃料油、例えば高性能タービン燃料油などが好ましく用いられる。

本発明の燃料油組成物における（Y)成分の燃料油用添加剤の含有量は、通常 0. 01〜： 1000質量 ppm、好ましくは 0· 01〜： 100質量 ppmの範囲である。

本発明の燃料油組成物においては、必要に応じて、各種の添加剤を適宜配合すること力 Sできる。このような添加剤としては、例えば、フエ二レンジアミン系、ジフエニルァミン系、アルキルフエノール系、ァミノフエノール系などの酸化防止斉 IJ、ポリエーテノレァミン、ポリアルキルァミンなどの清浄剤、シッフ型化合物ゃチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、多価アルコールゃェ一テルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、高級ァルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、ァルケニルコハク酸のエステルなどの鲭止剤、キニザリン、クマリンなどの識別剤、天然精油、合成香料などの着臭剤、ァゾ染料などの着色剤など公知の燃料油添加剤が挙げられる。

実施例

[0026] 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によつてなんら限定されるものではない。

なお、潤滑油組成物の摩擦係数、摩耗痕幅及び腐食性は、以下に示す方法に従つて求めた。

( 1 )摩擦係数及び摩耗痕幅

下記の条件で曾田式四球試験を行った。回転数 500rpm、油温 80。Cにて、各油圧荷重 [0. 5、 0. 7、 0. 9、 1. 1、 1. 3、 1. 5kgf/cm² ( X 0. 09807MPa) ]で 180秒間保持しながら、荷重を段階的に上げていき、 1080秒間試験を行い、各荷重における摩擦係数を求めると共に、試験終了後に摩擦痕幅を測定した。

(2)腐食性

JIS K一 2513「石油製品銅板腐食試験方法」に従って、試験温度 100°C、試験時間 3時間、及び試験管法により腐食性の試験を行い、「銅板腐食標準」に従って銅板の変色状態を観察し細分記号 la〜4cで腐食性を評価した。なお、細分記号の数字の小さいほど腐食性が小さぐアルファベット順に腐食性が順次大きくなる。

[0027] 製造例 1 ジチォリンゴ酸テトラー 1-ォクチルの製造

チォリンゴ酸ジ 1ーォクチルを、以下に示す方法に従ってジメチルスルホキシドで酸化し、ジチォリンゴ酸テトラ— 1—ォクチルを製造した。

200mlナス型フラスコにチオリンゴ酸 1 ォクチル 36. 4gとジメチルスルホキシド 39gを入れ、 100°Cの油浴で 8時間加熱した。減圧下に水及びジメチルスルホキシドを留去した。冷却後、トリェンに溶解し、 5%水酸化ナトリウム水溶液ついで水で洗浄した。減圧下にトルエンを留去し、ジチォリンゴ酸テトラ— 1—ォクチル 34. lgを得た

[0028] 製造例 2 ジチォリンゴ酸テトラ— 1 _ (2—ェチル)へキシルの製造

チオリンゴ酸ジ— 1—ォクチルに代えてチォリンゴ酸ジ— 1― (₂—ェチル）へキシルを用いた以外は製造例 1と同様に操作し、ジチォリンゴ酸テトラ _ 1 _ (2—ェチル)へキシノレを製造した。

[0029] 製造例 3 ジチォリンゴ酸テトラメチルの製造

チォリンゴ酸ジ _ 1—ォクチルに代えて蒸留精製したチォリンゴ酸ジメチルを用いた以外は製造例 1と同様に操作し、ジチォリンゴ酸テトラメチルを製造した。

[0030] 製造例 4 ジチォリンゴ酸テトラ— 1—へキシルの製造

200mlナス型フラスコに製造例 3で得られたジチォリンゴ酸テトラメチル 30. 0g、 1 —へキサノール 69. 2g及びパラトルエンスルホン酸一水和物 1. 2gをカロえ 12時間力けてメタノールを留去した。冷却後、トルエンに溶解し、 5%水酸化ナトリウム水溶液ついで水で洗浄した。減圧下にトルエンおよび 1 _へキサノールを留去し、ジチオリンゴ酸テトラ一 1 へキシル 108gを得た。

[0031] 製造例 5 ジチォリンゴ酸テトラ— 1 _ (2_エトキシ)ェチルの製造

1—ブタノールに代えて 2_エトキシエタノールを用いた以外は製造例 4と同様に操作し、ジチォリンゴ酸テトラ— 1 _ (2—エトキシ)ェチルを製造した。

[0032] 製造例 6 ジチォリンゴ酸テトラ _ 1 _ブチルの製造

攪拌器をつけた 21四つ口フラスコにチオリンゴ酸 200g及び水 900mlを加え、攪拌下、温度を 25 35°Cに保ちながら 35%過酸化水素水 61. Ogを 2時間かけて小量ずつ加えた。温度を 60°Cまで昇温し、 1時間攪拌した。反応液を 21ナス型フラスコに移し、減圧下に水を留去した。トルエン 600ml 1—ブタノール 237g及びパラトルェンスルホン酸一水和物 8gをカ卩えた。ディーン 'スターク脱水器を取り付け、 10時間加熱還流した。冷却後、 5%水酸化ナトリウム水溶液ついで水で洗浄した。減圧下にトルェン及び 1ーブタノールを留去し、ジチォリンゴ酸テトラー 1 ブチル 317gを得た。

[0033] 製造例 7 ジチォリンゴ酸テトラー 1 キシルの製造

1ーブタノールに代えて 1一へキサノールを用いた以外は製造例 6と同様に操作し、ジチォリンゴ酸テトラー 1 キシを製造した。

[0034] 製造例 8 ジチォリンゴ酸テトラー 1一才クチルの製造

1—ブタノールに代えて 1—ォクタノールを用いた以外は製造例 6と同様に操作し、ジチォリンゴ酸テトラ一 1—ォクチルを製造した

[0035] 実施例 1

製造例 1で得られたジチォリンゴ酸テトラ— 1—ォクチルを、 500ニュートラル留分の鉱油（P500N)に、組成物全量に基づき、 1質量％になるように添加して、潤滑油組成物を調製し、性能を評価した。結果を第 1表に示す。

[0036] 実施例 2 7

第 1表に示すように製造例 2及び 4 8で得られた添加剤をそれぞれ、 500 トラル留分の鉱油（HG500)に、組成物全量に基づき、 1質量％になるように添加して、潤滑油組成物を調製し、性能を評価した。結果を第 1表に示す。

[0037] 比較例 1 500ニュートラル留分の鉱油（P500N)に添加剤を添加せずに実施例 1と同様に評価した。結果を第 1表に示す。

[表 1]

[0039] 上記実施例及び比較例から明らかなように、本発明の添加剤を用いた潤滑油組成物は摩擦係数が低ぐ摩耗痕幅が小さいことから、耐荷重性能及び耐摩耗性能が極めて高いことがわかる。

産業上の利用可能性

[0040] 本発明の潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに該添加剤を含む潤滑油組成物及び燃料油組成物は、優れた耐荷重性能と耐摩耗性を有するため、各種潤滑油及び燃料油の分野で有用に利用できる。

Claims

請求の範囲

[1] 一般式 (I)

R'OOC-CRV-CR^COORVS-S-CR'^COORVCRV-COOR⁶ · · · (I)

で表されるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤。

[2] 一般式 (II)及び/又は一般式 (III)

R'OOC - CR R⁴- CR⁵ (COOR²)— SH …（II)

(式中、 R¹及び R²は酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数：!〜 30のヒドロカノレビノレ基、 R³〜R⁵はそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )、

R⁶OOC - CR⁸R⁹ - CR¹⁰ (COOR⁷) - SH · · · (III)

(式中、 R⁶及び R⁷は酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数：!〜 30のヒドロカルビル基、 R⁸〜R^1C>はそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )、

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸ジエステルを酸化カップリングすることにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤。

[3] 一般式 (IV)及び/又は一般式 (V)

HOOC-CR³R⁴-CR⁵ (COOH) - SH · · · (IV)

HOOC-CR⁸R⁹-CR¹⁰ (COOH) -SH · · · (V)

R¹¹— OH - - - (VI) (式中、 R¹¹は、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数 1〜3 0のヒドロカルビル基である。 )、

で表されるアルコールとエステル化することにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤。

[4] 一般式 (I)

R'OOC-CRV-CR^COORVS-S-CR'^COORVCRV-COOR⁶ · · · (I)

で表されるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤。

[5] 一般式 (II)及び/又は一般式 (III)

R'OOC - CR³R⁴- CR⁵ (COOR²)— SH …（II)

(式中、 R¹及び R²は酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい炭素数：!〜 30のヒドロカルビノレ基、 R³〜R⁵はそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )、

R⁶〇OC— CR⁸R⁹ CR¹⁰ (COOR⁷) SH · · · (III)

で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸ジエステルを酸化カップリングすることにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤。

[6] 一般式 (IV)及び/又は一般式 (V)

HOOC-CR R⁴-CR⁵ (COOH) - SH · · · (IV)

HOOC-CR⁸R⁹-CR¹⁰ (COOH) -SH · · · (V)

(式中、 R⁸〜R^1Qはそれぞれ独立に水素又は炭素数 1〜5のヒドロカルビル基である。 )、で表されるメルカプトアルカンジカルボン酸を酸化カップリングし、っレ、で

一般式 (VI)

Rⁿ-OH , · · (νΐ)

で表されるアルコールとエステル化することにより得られるジスルフイド化合物を主成分とする燃料油用添加剤。

[7] (Α)潤滑油基油と、（Β)請求項:!〜 3のいずれかに記載の潤滑油用添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物。

[8] (Β)成分の含有量が 0. 01〜50質量％である請求項 7に記載の潤滑油組成物。

[9] (X)燃料油と、（Υ)請求項 4〜6のいずれかに記載の燃料油用添加剤を含むことを特徴とする燃料油組成物。

[10] (Υ)成分の含有量が 0. 01〜： 1000質量 ppmである請求項 9に記載の燃料油組成物