WO2005110768A1

WO2005110768A1 - インクジェット被記録材料

Info

Publication number: WO2005110768A1
Application number: PCT/JP2005/009505
Authority: WO
Inventors: Kouji Nii; Miki Mukae; Toshiya Kobayashi; Takehiko Nishikawa
Original assignee: Zeon Kasei Co., Ltd.; Lintec Corporation
Priority date: 2004-05-19
Filing date: 2005-05-18
Publication date: 2005-11-24
Also published as: JPWO2005110768A1

Abstract

基材と、その一方の面に形成されたインク受理層を有し、前記インク受理層が、セルロースエステルと、その１００重量部当たり、可塑剤１０～１００重量部及びシリコーンオイル０.１～１０重量部とを含むことを特徴とするインクジェット被記録材料。グリコールエーテルを主成分とする非水系溶媒中に顔料を分散してなる非水系型の顔料系インクを用いたインクジェット記録方式による印字が可能であって、インクの乾燥性、定着性、印刷適性に優れる上、耐候性が良好で、特に印字画像に亀裂がなく、鮮明性に優れる高品質印刷画像を得ることができる特徴を有する。

Description

明細書インクジエツト¾|^材料技術分野

本発明は、インクジェット被材料に関し、さらに詳しくは、グリコールエーテルを分とする非水系溶媒中に顔料を分散してなる非水系型の顔料系ィンクを用いたィンクジェット言^^:による印字が可能であって、 'ィンクの乾燥性、定着 ft、印刷適性に優れる上、耐候性が良好で、特に印字画像に亀裂がな鮮明性に優れる高品質印刷画像を得ることができるィンクジェットネ膽^材料に関する。背景嫌

近年、コンピューター利用の普及により、コンピューターにより作成した資; js =画像をプリンターなどを用いてポスターゃプレゼンテ一ション資料を手軽にプリントアウトすることが頻繁に行われるようになつてきた。その際使用されるプリンタ一としては、ドットインパクトプリンター、レーザープリンター、サーマルプリンター又はインクジェットプリンターなどが挙げられるが、これらの中でインクジェットプリンタ一は、プリント時の機械騒音が少なレ、、フルカラー印刷ができる、プリントに伴うランニングコストが安レ、などの利点を有すること力広く禾 IJ用されてレ、る。

このインクジェットプリンターにおいては、コンピューターなどからの電気信号に応じて、プリントへッド又はスプレーノズルからィンクジェットネネ才料に向けてィンクの微小液滴を高速に噴射し、ネ材料のィンク受 ailに付着させて画像や文字などの言が亍われる。

このようなインクジェットにおレヽては、これまで、剤として染料を含む水系型の染料系インクが、主として使用されてきた。

し力しながら、近年、インクジェット記録方式が、 ^の用ポスター、ディスプレィ、広告掲示板などに使用されるようになってきたため、耐候性、インク定着性、而休性、光沢性、画像再現性などに優れる印字画像を得るべく、顔料をベースとした非水系型の顔料系インクジエツトインクが用いられるようになってきた。

ところが、ィンクジェット¾1己録材料のィンク受 ¾ϋは、一般に水系型の染料系ィンクに対応したもの、例えば水溶' ^性高分子化合物などを含む層であるため、非水系型の顔料系インクを用いた、顔料がインク受¾ ^に吸収されず、該インク受 a 上に置カ^た状態になるため、印字画像がこすれて消えたり、他のものにインクが付着するなど、インク定着が悪く、また耐水' I生や而 ί候十生も不十分であるなどの問題があった。そこで、このような問題に対処するために、グリコールエーテル類を主媒体とする非水系型の顔料系ィンクジヱットインクを用レヽて印刷するのに適したネ職材料として、例えば特定のセルロースァセテ—トブチレ一トからなるインク吸収層を有するものが提案されている（例えば、特許文献 1参照)。この公報によれば、該ネ己録材料は、インクの乾燥性、形成された印字画像の光沢性、画像再現性に優れ、プラスチックフィルムのラミネートなしでもでの使用に十分耐え得るとされている。

しかしながら、本発明者ら力 s検討したところ、上記ィンクジェット¾|凝材料にぉレヽては、印字画像の喿性が劣ることがあり、また、印字画像に亀裂が発生するがあることが分かった。そして、この傾向は、赚題の対応から、才として塩化ビニル系樹脂に代えてァクリノレ系樹脂を用レ、た^に著しいことが分かった。

[特許文献 1 ] 特開 2 0 0 2— 2 1 9 8 6 4号公報

本発明は、このような事情のもとで、グリコールエーテルを分とする非水系？某中に顔料を分散してなる非水系型の顔料系ィンクを用レヽたィンクジェット記録方式による印字が可能であって、インクの草喿性、定着性、印刷適性に優れる上、耐候性が良好で、特に印字画像に亀裂がなく、鮮明性に優れる高品質印刷画像を得ることができるインクジェット¾|2 ^材料を #1共することを目的としてなされたものである。発明の開示

本発明者らは、己の優れた機能を有するインクジエツト¾| 材料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、インク受 ¾ϋとして、セルロースエステルと可鍾 i」とシリコーンオイルを特定の割合で含むものを用いることにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づレ、て本発明を^するに至った。

すなわち、本発明は、

( 1 ) 謝と、その一方の面に形成されたインク受 a を有するインクジェット ¾1 材料において、嫌己インク受¾1が、セルロースエステルと、その 1 0 0重量部当たり、可塑剤 1 0〜1 0 0重量部及びシリコーンオイル 0 , ：!〜 1 0重量部とを含むことを糊教とするインクジエツト ¾f 材料、

(2) インク受¾)1に含まれるセルロースエステルが、セルロースアセテートブチレート、セルロースァセテ一トプロピオネート及びセルロースァセテ一トよりなる群から選ばれる少なくとも 1つの化合物である（ 1 )記載のィンクジェット¾|己録材料、

(3) インク受 a/iに含まれるセルロースエステルが、 10， 000〜70， 000の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ一トブチレ一トである、（2)記載のインクジェットネ材料、

(4)インク受理層に含まれるセルロースエステルが、 10， 000〜 80, 000の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ一トプロピオネートである、（2)記載のィンクジェット搬«才料、

(5)インク受¾1に含まれるセルロースエステルが、 30, 000〜 60，000の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ一トである、（ 2)記載のィンクジェットネ材料、

(6) インク受 ¾1に含まれるセルロースエステル力ブチリル化度 15〜55重量⁰ /₀のセルロースアセテートプチレートである（2)又は（3)言のインクジエツトネ材料、

(7) インク受 S に含まれるセルロースエステル力プロピオ二ルイ 40〜50重量 %のセルロースァセテ一トプロビオネ一トである（ 2 )又は（ 4 )記載のィンクジェットネ S 録材料、

(8) インク受¾ に含まれるセルロースエステルにおける水^ Sの含有量が 1〜 5重量 %である、（ 1 )乃至（ 7 )のレ、ずれかに記載のィンクジェットネ材料、

(9) インク受¾)1に含まれるセルロースエステルのガラス »点が、 80〜190°Cである、（ 1 )乃至（ 8 )のレ、ずれかに記載のィンクジェットネ材料、

(10)インク受 a に含まれるセルロースエステルのガラス享潘点が、 10 ο〜ι 50

°Cである、（ 1 )乃至（ 9 )のレ、ずれかに記載のィンクジェット¾| 材料、

(11) インク受¾1に含まれる可！^が、フタル酸エステル可鍾リである（1)乃至（1 0 )のレ、ずれ力に記載のィンクジェット¾12 ^材料、

(12) インク受蘭に含まれる可謹 ljが、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソノニノレ及びフタノレ酸ジ一 2—ェチルへキシルよりなる群から選ばれる少なくとも 1つのフタル酸エステルである（ 11 )記載のィンクジェットネ皮言材料、

(13)インク受¾1に含まれる可鍾 Uが、フタル酸ジイソデシルである、（12) のインクジエツト被言材料、

(14) インク受¾1に含まれるシリコーンオイノレが、ポリエーテノレ変性シリコーンオイルである（ 1 )乃至（ 13 )のレ、ずれ力 4こ記載のィンクジェット¾| 材料、

(15) インク受 a/1に含まれるシリコーンオイルの含有量力セルロースエステル 10 0重量部あたり、 0. ：!〜 7重量部である、（1)乃至（14)のいずれかに記載のインクジエツト搬己録材料、

(16) インク受 Si!に含まれるシリコーンオイルの含有量力、セルロースエステル 10 0重量部あたり、 0. 3〜 3重量部である、（15)記載のィンクジェット被言凝材料、

(1 7) インク受の厚さが 1 5〜7 Ο ΠΙである（1)乃至（1 6)のレ、ずれかに記載のィンクジェットネ材料、

(18) インク受 ¾ϋの厚さが 20〜40 μηιである（1 7)記載のインクジエツトネ材料、

(19) 謝が、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1つの合] ¾ 脂を素材とするものである（1)乃至（18)のレ、ずれかに記載のインクジェット ¾f己録材料、及び

(20) 毅才が、

(i) ポリエチレンテレフタレート

(ii) (a)ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチノレよりなる群より選ばれる少なくとも 1つのポリメタクリル酸エステル、（b)アタリル酸エステル、メタクリル酸エステルよりなる群より選ばれる少なくとも 1つの化合物と合成ゴムとの共重合体、 (c)ァクリル酸エステル一メタクリノレ酸エステル一スチレン共重合体及び (d)ァクリノレポリオールをポリイソシァネート架橋剤で架橋させることにより得られるアクリルウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1つのァクリル樹脂、

(iii) 熱可塑性ウレタン樹脂

よりなる群より選ばれる少なくとも 1つの合«脂を素材とするフィルムあるいはシートである（ 19 )記載のィンクジエツト被言材料、

を ¾f共するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明のィンクジェットネ材料は、 ¾r才と、その一方の面に形成されたィンク受理層を有するものである。

このィンクジェットネ E ^材料における ¾Wとしては、 ¾1才としての適当な «物†生を有するものであればよく、特に制限されず、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステノレ樹脂；ポリメチルメタクリレートなどのァクリノレ樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン Z プロピレン共重合体、ポリメチノレペンテンなどのポリオレフイン樹旨；さらにはウレタン樹脂；ポリ塩化ビュル樹脂；ポリ塩化ビニリデ^ [脂；ポリビュルアルコール樹脂；ェチレン一酢酸ビュル共重合体樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリエーテルィミド樹脂；ポリイミド樹月旨；フッ素樹脂；ポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂；などの合腿脂製フィルムゃ合成樹脂製シート、合成樹脂製板状体；セロファン、ジァセチノレセル口ース、トリァセチノルロース、ァセチノルロースブチレートなどのセルロース類よりなるフィルム、シ —ト又は板状体；あるいは上氣中^ ¾、アート紙、ボンド紙、再^!氏、バライタ紙、コート紙、段ボーノレなどの ¾¾t才；天辦難、合成鶴隹、再^!灘、半合難などからなる戦虫又は複数の ί難を併用した温钫 ·翻裁の織物、不織布などの布帛；これらの複合物などが挙げられる。中でも、合 j¾f脂からなるフィルム、シート又は板状体が好ましく、とりわけポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、あるいはポリ塩化ビニルなどのハロゲンィ匕ビニル樹脂、アタリル樹脂、ゥレタン樹脂を素材とするフィルムやシートが好適であり、特にポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ゥレタン樹脂を素材とするフィルムゃシー卜が好適である。

アタリノレ樹脂を素材とするフィルムゃシートとしては、特に制限はなレヽが、例えばポリメタタリノ!^メチノ ^ポリメタクリル酸ェチノ^のポリメタクリノレ酸エステル類、従知のァクリノレ酸エステノ^メタクリノレ酸エステルと合成ゴムとの共重合体、アタリノレ酸ェステルとメタクリノ!^エステルとスチレンとの共重合体又は、ァクリルポリオールをポリィソシァネート架橋剤で架橋させることにより得られるアクリルウレタ^脂などからなるフィルムゃシートが好ましく用いられる。

ゥレタ^脂を素材とするフィルムゃシートとしては、化性のものと熱可塑十生のものがあるが、本発明においては熱可塑性ウレタン樹脂を素材とするフィルムゃシー卜が好ましく用いられる。

廳 SSt才は、単層構造、積層構造のいずれであってもよい。また、透明、半透明、不透明のいずれであってもよい。また、されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適: i5i択すればよレ、。

謝に棚旨を用いるには、必要に応じて、光安リ、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安 IJを添することができる。またその表面に設けられる層との密着生を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化凸圏匕法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理 (湿 ΪΌ、火炎処理、 m m, オゾン.紫外線照 i処理などが挙げられ、凸凹化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は si才の■に応じて適宜選ばれるが、一般にはコ口ナ放理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー処理を施してもよレ、。

¾|才としては、市販の各種フィルムやシートなどを用いることができる。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを工程シートとして用い、その上にを構成するための糸滅物を塗工し、雄処理して毅才を形成することもできる。

の厚さは特に限定されなレ、が、通常 1 0〜2 0 0 m、好ましくは 3 0〜： Ι Ο Ο μ mでめ。。

本発明のインクジェットネ材料において、嫌己 ¾1才の一方の面に形成されるインク受 3 は、セルロースエステルと可誠 IJとシリコーンオイルを含む層である。

ffjlEセルロースエステルは、セルロースと種々の有機酸とのエステルであれば、特に限定はない。その具体例としては、セルロースアセテート（CA)、セルロースアセテートブチレート（C AB)、セルロースアセテートプロピオネート（C A P；)、カプロン酸エステノレ、ラウリル酸エステノのセルロースと月旨肪族カルボン酸とのエステルを挙げることができる。また、セルロースの安息香酸エステル、トルイノレ酸エステノの芳香族エステルを使用することも可能である。

これらのセルロースエステルの数平均分子量は、セルロースエステルの種類により異なる力例えば、セルロースアセテート（CA)では 3 0， 0 0 0〜6 0， 0 0 0、セルロースアセテートブチレート（C AB)では、 1 0， 0 0 0〜7 0 , 0 0 0、セノレロースアセテートプロピオネート（CAP)では、 1 0, 0 0 0〜 8 0， 0 0 0の範囲にあること力子ましレヽ。これらのセルロースエステルのァセチルイは、 A S TM 0 8 1 7に«して求められ、セルロースエステルの種類により異なる力 S、例えば、セルロースアセテート（CA)では 4 0重量⁰ /₀前後、セルロースアセテートブチレート（ C A B )では、 2〜 3 0重量⁰ /₀程度、セルロースアセテートプロピオネート（C A P)では 0. 5〜3 0重量⁰ /₀の範囲にあることが好ましレ、。また、セルロースアセテートブチレ一ト（C AB)におけるブチリルイは 1 5〜 5 5重量⁰ /₀であることが好ましく、セルロースアセテートプロピオネート（C A P)におけるプロピオ二ル化度は 4 0〜 5 0重量％であることが好ましい。更に、これらのセルロースエステルにおける水の含有量は、 1〜 5重量⁰ /₀であることが好ましい。プチリルイ L¾等のエステル化の度合レ、を上言 S|囲内とすることにより、インクジェットィンクの受理' 14¾ひ燥性を良好に保つことができ、印字画像における亀生を効果的に防止し、鮮明な画像を得ることができる。

セルロースエステルのガラス聿点は、 8 0〜1 9 0。Cであるの力子ましく、 1 0 0〜 1 5 0 °Cであるのがより好ましレ、。

ガラス転移点を上記範囲内にすることにより、インクの受理'^ ¾び乾燥性を良好に保ち、印字画像における亀生を効果的に防止し、鮮明な画像を得ることができる。

このセルロースエステルは、 1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

l己可膽 Uとして、その種類は、特に限定されないが、フタノ^エステル可謹 ij ； « エステル可塑剤；アジピン酸エステル可塑剤；セバシン酸エステル可塑剤；ジ安息香酸ジエチレンダリコール、ジ安息香酸ジプロピレンダリコ一ノ^のダリコール誘導体可塑剤；グリセローノレトリァセテ一ト、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体可塑剤；エポキシィ匕大豆油等のエポキシ锈導体可塑剤；等を例示することができる。

フタノレ酸エステノレ可猶リの具体例としては、フタル酸ジブチル、フタノ^ジへキシル、フタノ^ジ 2—ェチルへキシル、フタル酸ジイソノニル、フタノ^ジイソデシ Λ のフタル酸ジアルキノレ可麵 IJ；フタノレ酸ブチルベンジル、フタル酸ミリスチルベンジノ^のフタノレ酸アルキルベンジル可纏 IJ；フタノレ酸アルキルァリール可體 IJ；フタノジベンジル可

；フタノレ酸ジァリール可！^」などを挙げることができる。

燐酸エステル可麵 IJの具体例としては、賺トリクレジノ^の憐酸トリァリ一ル可謹リ；燐酸トリォクチノの燐酸トリアルキル可謹 U；燐酸アルキルァリ一ル可麵 IIを挙げることができる。

これらの可^^のうち、工業的に安価で入手しいこと、また^ 生、ィ生などの点から、フタノエステル可麵 IJが好ましい。中でも、フタル酸ジイソデシル、フタノレ酸ジィソノニル及びフタノジ 2—ェチルへキシルが好ましい。さらに高速印刷のは、特にフタノジィソデシル (以下、 D I D Pと略記することがある）力好ましレ、。

これらの可麵 IJは 1種を戦虫で用いてもよく、 2種以上を組み合 Hiて用いてもよレ、。可誠 ljは、嫌己セルロースエステル 1 0 0重量部当たり、 1 0〜： 1 0 0重量部、好ましくは 2 0〜8 0重量部、より好ましくは 3 0〜6 0重量部の範囲で、インク受 S 中に存在させる。

可塑剤を、上記範囲でさせることにより、インクの浸透性を向上させ、これにより、インクの乾喿十生及び定着 ["生を向上させ、印字画像における亀生を防止することができる。

可！^の配合量が少ないと、印字画像に亀裂が発生し^ 1 "くなり、多すぎると、ブリードの問題が生じるおそれがある。

なお、高速印刷のは、可賺 Uの配合量は、好ましくは 5 0〜 6 0重量部である。可猶 Uの配合量がこの範囲内であると、高速印刷によりインクの吐出 ¾ が速くなっても、観性に優れ、印字画像に亀裂が発生しない。なお、「高速印刷」の、単位面積当たりの印刷時間力 S標準の 2分の 1禾 1¾であり、インクの吐出は標準の 2倍である。シリコーンオイルとしては、その種類は特に限定はなく、ポリジメチノレシロキサンゃポリジフエニノレシロキサンなどの十生シリコーンオイノレ及び以下に示す変性シリコーンォィルのレ、ずれも用いることができる。変性シリコーンオイルの例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイノレ、メチルフェニル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、フエノール変 I"生シリコ一ンオイルなどが挙げられる。

本発明においては、 ffJt己シリコーンオイルは、 1種を戰虫で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、これらの中で、ポリエーテル変性シリコーン才ィル 1 効果の点で好適である。

シリコーンオイルは、前記セルロースエステル 1 0 0重量部当たり、通常、 0 . 1〜 1 0重量部、好ましくは 0 ·：！〜 7重量部、より好ましくは 0 · 3〜 3重量部の範囲でィンク受 ail中にさせる。

シリコーンオイルを、上言囲でさせることにより、インクの乾燥性を損なうことなく、印字画像における亀裂の発生を、さらに効果的に防止することができる。シリコーンオイルの配合量が少ないと亀裂の発生防止効果が小さく、多すぎると！^性が悪くなる。

インク受 a の形成は、編己のセルロースエステル、可麵 ij及びシリコーンオイルを所定の割合で、雄翻リに均一に溶解し、濃度を調整した塗工液を、謝の一方の面に塗布し、次いで乾燥することによって行われる。

インク受 3ϋの厚さは、通常 1 5〜 7 Ο μ πιの範囲である。インク受 gjfの厚さが上記範囲にあれば、インク受糊としての機能を十分に発揮することができる。好ましい厚さは 2 0〜4 O z mの範囲である。

有機溶剤は、セルロースエステル、可塑剤及びシリコーンオイルを均一に溶解できるものであれば特に限定はなく、具体的には、メチルェチルケトン等のケト容媒；酢酸ェチノ I ^のエステル溶媒；トルエン等の芳香； ^ィ素溶媒；等を使用することができる。塗ェ液の濃度も特に限定されなレ、が、通常、 1 0〜3 0重量％禾1 ^である。

また、必要に応じて、各種の添カロ剤を塗工液に添カロすることができる。そのような添剤の例としては、各種界面活'隨 IJ；紫外線吸収剤；帯電防止剤；レベリング剤；酸化防止剤；充填剤；等が挙げられる。

at才への上記塗工液のコーティングは、のコーティング; ^去、例えば、フィルムァプリケータ—、グラビアローノレコーター、リノく一スローノレコーター、エアナイフコータ一、ノくーコーター、ブレードコーター、スプレーコーター、カーテンコーター等により行うことができる。

塗工液の件は、上記の ¾|才及びインク受■の劣化を引き起こさない限り、特に限定はなレ、。

本発明のィンクジェットネ廳材料は、特に非水系型の顔料系ィンクジェットインクによる印字画像の形成に適してレヽる。

非水系型の顔料系ィンクにおける媒体としては、グリコールエーテル系が好ましレヽ。グリコールエーテルとして、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリェチレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコーノレモノブチルエーテル、モノプロピレンダリコールモノェチルエーテル、モノプロピレンダリコーノレモノプロピルェーテノレ、モノプロピレングリコ一ノレモノメチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジェチレングリコールモノへキシノレエーテノレ、プロピレングリコールモノエチレングリコールモノプチ/レエ一テル、プロピレンダリコールジエチレングリコールモノへキシノレエーテノレ、エチレングリコールモノプロピレングリコールモノぺンチノレエーテノレ、エチレングリコーノレジプロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコールジプロピレンダリコールモノペンチルエーテルなどのグリコールエーテル類が挙げられる。これらの媒体は 1種を駒虫で用レ、てもよく、 2種以上を組み合^:て用レ、てもよレ、。また、非水系型の顔料系インクにおける顔料としては、例えぱ簡匕チタン、ロ、筆、酸ィ匕鉄、群青、紺青、カーボンブラック、コバルトブルー、黄鉛などの^ «料；ァユリド系、ァセト醉酸ァニリドビスァゾ系、ビラゾロン系などの不溶性ァゾ顔料；同フタ口シァニンブルー、キナタリドン系、チォインジゴ系、インダスロン系などの有機顔料；が挙げられる。これらの顔料は 1種を戦虫で用レヽてもよく、 2種以上を糸且み合わせて用レ、てもよい。

さらに、染料系インクを用いて印刷することもできる。該染料系インクにおける染料としては、例えばァゾ染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジコ料、シァニン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、ニトロ染料、錯料などが挙げられる。

また、上記ィンクジェットインクのパインダーとしては、前記のグリコーノレエーテノレ類を含有する溶剤に混合分散できる^ 0のィンクジェット用ィンクのバインダ一であればレヽかなるものでもさしつかえない。該インクのバインダーとしては、例えば、スチレン一ァクリノレ樹脂、口ジン変个生フェノ一ノレ樹脂、テルペン樹脂、ポリエステノレ樹脂、ポリアミド樹脂、ェポキ、旨、塩化ビュル一酢酸ビニル共重合樹脂、隱素樹脂などが挙げられ、必要に応じて、可謹リ、分散剤、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、 ^ i 消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの^^口の添剤を添 Ρしたものも使用することができる。

本発明のインクジヱットネ^^材料においては、 it己インク受¾)1への印刷は、通常のインクジェットプリンター及びプロッターを使用して、上記のグリコールエーテル類、顔料、染料などの着色剤、ノくィンダー及 ¾種添眩リを含 tf^flのィンクジェットインク、好ましくは顔料系ィンクを用い、通常のィンクジェット印刷条件で実施することができる。また、高速印刷を行う齢には、高速モードあるいは高速印刷用プリンターを使用する。実施例次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によつてなんら限定されるものではなレ、。

なお、列で得られたインクジェット ¾1 フィルムの言權は、以下に示す方?去で行つた。

( 1 ) 印字画像における亀裂の有無

された画像の品質を目視により下記の 3段階で Wfffiする。

〇：ベタ印刷部分に全く亀裂がない。

X ：ベタ印刷部分に亀裂が多く認められる。

( 2 ) 繊生

雄された画像を印字 1 0分後に指で軽く擦った際の画像の変ィ匕を目視で観察し、下記の 3段階で讓する。

〇：変化なし。

△：指にインク力 S移るが画像自体に変ィ匕なし。

X ：指にィンク力 S移り、画像が擦てレ、る。

実施例 1

下記に示す塗工液の各成分を混合し、ディスノ、°ーを用いて 1 4 0 0 r p mで 1 5分間分散させ、對才用塗工液を調製した。

アタリノレ樹脂（メタクリル酸メチルスチレン Zァクリノ！^ブチル共重合体、共重合比率 1 0 0重量部

メチルェチルケトン (ME K) 2 0 0重量部

N, N-ジメチルホノレムアミド（DMF) 1 0 0重量部

紫外線吸収剤 ½電化工業会社製、「アデカスタブ 1 4 1 3」〕 1重量部ポリエステル可塑剤〔大日本ィンキ化学工業株式会社製、「モノサイザ一 W— 2 6 0」〕 5重量部

着色剤 1 0重量部

次に、上用塗工液を、工程シートである厚さ 5 0 mのポリェチレンテレフタレ一トフイルム〔帝人デュポンフィルム株式会社製、「G I I— 5 0」〕の上にフィルムァプリケ一ターを用いて乾燥-翻 ϋ¥さが 5 Ο μ πιとなるように塗工、乾燥し、 S ^層を得た。次に、インク受¾8としてセルロースエステル〔イーストマンケミカルネ ± 、「CA B— 3 8 1— 2」、数平均分子量 4 0， 0 0 0、ァセチノレィ 1 3. 5重量％、ブチリル化度 38.0重量⁰ん、含有量 1.3重量⁰ん、ガラス^^点 133°C〕 100重量部、可麵としてのフタノジイソデシル〔大八化学工^^;会鶴〕 40重量部、及びポリェ —テル変性シリコーンオイル〔大日精化工業株式会社製、「レザロイド LU— 222 8」〕 0.5重量部を MEK200重量部及び DMF 100重量部からなる混合溶媒に十分に分散'溶解させたものを塗工液とし、フィルムアプリケーター用いて Ιίΐ の凝才層の上に阜»喿 '翻さが 25μπιとなるように塗工、喿し、インクジェットネ^ ¾フィルムを得た。

このインクジエツト¾¾フィルムのインク受 ¾ϋに、市販のインクジエツトプリンタ一〔ローランドディー.ジー.株式会ネ環、「SOLJET SC— 500」〕と、ダリコールエーテルを¾*分とする非水系灘中に顔料を分散してなる顔料系インク〔ローランドディー.ジー.株式会社製、「SOL INK」〕を使用してシアン、マゼンタ、ィエロ一及びブラックの 4色のフルカラーベタ印刷を行レ、、印字画像における亀裂の有無と乾燥性を Ϊ した。結果を第 1表に示す。

実施例 2

セルロースエステル〔イーストマンケミカル社製、「CAB_381_2」〕に代えてセルロースエステル〔イーストマンケミカル半環、「CAB—381— 0.5」、数平均分子量 30， 000、ァセチルイ 13.5重量⁰ /₀、ブチリルイ 38.0重量⁰ /₀、 τ酸基含有量 1.3重量⁰んガラス転移点 130°C〕を用いたほかは実施例 1と同様にして、ィンクジェットネ録フィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の評価を行った。結果を第 1表に示す。

実施例 3

フタル酸ジイソデシルに代えてフタル酸ジイソノニル〔大八化学ェ会ネ: fc$a を用レ、たほかは実施例 1と同様にして、ィンクジェット¾1 ^フィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の諮 ffiを行った。結果を第 1表に示す。

実施例 4

シリコーンオイノレとして、変性シリコーンオイノレであるポリジメチルシロキサン [¾ レ.ダウコ一二ング ·シリコー会ネ懷、「 S Η 200」〕を用レ、たほかは実施例 1 と同様にして、インクジェットフィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1 と同様の言鞭を行つた。結果を第 1表に示す。

実施例 5 シリコーンオイルとして、アルキル変 I·生シリコーンオイル〔信越化学ェ¾«会ネ ±ϋ 「Κ Ρ— 3 2 4」〕を用レ、たほかは実施例 1と同様にして、インクジェットネ^ Μフィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の評価を行った。結果を第 1表に示す。

実施例 6

シリコーンオイルとして、メチルフエ-ル変性シリコーンオイル〔信謝匕学工^ «会 ± , 「K P— 3 2 2」〕を用レ、たほかは実施例 1と同様にして、ィンクジェットネフィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の Hffiを行った。結果を第 1表に示す。

実施例 7

シリコーンオイルとして、ポリグリセリン変性シリコーンオイル〔信謝匕学ェ会據、「X— 2 4— 1 1 0 0」〕を用レ、たほ力は実施例 1と同様にして、ィンクジェットネフィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の言權を行った。結果を第 1表に示す。

実施例 8

ゥレタン樹脂鎌〔大日精化工難式会機、「レザミン N E 8 8 2 1」〕を、工程シートである厚さ 5 0 /i mのポリエチレンテレフタレートフィルム〔ュニチカ株式会ネ ±H 「ェンブレット S 5 0」〕の上にフィルムアプリケーターにて翻！/¥さが 5 0 mとなるように塗工、鎌して層を得た以外は実施例 1と同様にして、ィンクジェット被言 fi^フィルムを得た。このフィルムについて、例 1と同様の f fffiを行つた。結果を第 1表に示す。

実施例 9

才として、厚さ 5 0 μ ηιのポリエチレンテレフタレートフィルム〔帝人デュポンフィルム! ^会ネ環、「メリネックス Α— 5 4 2」〕を用いて、この上に実施例 1と同様ィンク受 ¾ϋをフィルムアプリケ—ターにて乾燥翻 Iffさが 2 5 となるように塗工し、ィンクジェットネ己録フィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の評価を行つ結果を第 1表に示す。

比較例 1

可謹 I」として、フタノジィソデシル 4 0重量部に変えてフタノレ酸ジィソデシル 5重量部を用いたほかは実施例 1と同様にして、ィンクジェットネ己録フィルムを得た。このフィルムについて、実施例 1と同様の言稿を行った。結果を第 1表に示す。

比較例 2

ポリェ一テノレ変十生シリコーンオイルを用レ、なかったほかは実施例 1と同様にして、ィンクジェット¾1 フィルムを得た。このフィルムにつレ、て、実施例 1と同様の言面を行つた。結果を第 1表に示す。

比較例 3

ポリエ一テル変性シリコーンオイルの使用量を 0. 5重量部から 1 5重量部に変更したほ力は実施例 1と同様にして、インクジェットネ e^フィルムを得た。このフィルムにつレ、て、実施例 1と同様の議を行った。結果を第 1表に示す。

^ 1 A

第 1表から明ら力なように、シリコーンオイルを用いなレ、 (比較例 2)には、印字画像に亀裂が発生することが分かる。また、イ

本発明で規定する範囲より少ない (比較例 1 )も、印字画像に亀裂が発生し、性も十分でないことが分かる。

また、シリコーンオイルの含有量が、本発明で規定する範囲より多い (比較例 3 ) は、亀裂の発生はないが、乾燥性が悪く、インクが滲んでしまう現象が見られた。これに対して、インク受¾)1が、セルロースエステルに対し、可！^及びシリコーンォィルを本発明で規定する範囲で含有する (実施例 1〜 9 )は、印字画像に亀裂がなく、 ¾ ^性もよいことが分かる。産業上の利用可能性

本発明のインクジエツト¾1 材料は、ダリコールエーテルを i ^分とする非水系溶媒中に顔料を分散してなる非水系型の顔料系ィンクを用レヽたィンクジェット記録方式による印字が可能であって、インクの車 «喿性、定着性、印刷適性に優れる上、耐候性が良好で、特に印字画像に亀裂がなく、鮮明性に優れる高品質印刷画像を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1 . 謝と、その一方の面に形成されたインク受¾ を有するインクジェット搬材料において、 ffjf己インク受 a が、セノレロースエステノレと、その l o o重量部当たり、可塑剤 1 0〜1 0 0重量部及びシリコーンオイル 0. ：!〜 1 0重量部とを含むことを敷とするィンクジェットネ皮 ¾ ^ネオ Ϋ斗。

2. インク受理層に含まれるセルロースエステルが、セルロースアセテートブチレート、セルロースァセテ一トプロピオネート及びセルロースァセテ一トよりなる群から選ばれる少なくとも 1つの化^である請求の範囲 1記載のィンクジェットネネ才料。

3 . インク受に含まれるセルロースエステルが、 1 0， 0 0 0〜7 0， 0 0 0の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ一トブチレ一トである、請求の範囲 2|¾のィンクジェット ¾K ^材料。

4. インク受¾11に含まれるセルロースエステルが、 1 0 , 0 0 0〜 8 0，0 0 0の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ—トプロピオネートである、請求の範囲 2記載のィンクジェットネ e ^材料。

5. インク受¾11に含まれるセルロースエステノレが、 3 0, 0 0 0〜6 0， 0 0 0の範囲の数平均分子量を有するセルロースァセテ一トである、請求の範囲 2 のィンクジェット搬»才料。

6 . インク受 gliに含まれるセルロースエステルが、ブチリルイ 1 5〜5 5重量⁰んのセルロースァセテ一トブチレ一トである請求の範囲 2又は 3記載のィンクジェット被材料。

7. インク受 a に含まれるセルロースエステルが、プロピオ二ルイ 4 0〜5 0重量⁰ /。のセルロースァセテ一トプロピオネートである請求の範囲 2又は 4記載のインクジエツト材料。

8. ィンク受 3 に含まれるセルロースエステルにおける水酸基の含有量が 1〜 5重量⁰ /₀ である、請求の範囲 1乃至 7のレヽずれかに言識のィンクジェット被言材料。

9. インク受に含まれるセルロースエステルのガラス $ ^点が、 8 0〜1 9 0° でぁる、請求の範囲 1乃至 8のレヽずれかに記載のィンクジェット被 te 材料。

1 0. インク受理層に含まれるセルロースエステルのガラス転移点が、 1 0 0〜1 5 0°C である、請求の範囲 1乃至 9のレ、ずれかに言織のィンクジェット¾|5^材料。 ι ι · インク受 aiに含まれる可賺 uが、フタノエステル可謹 uである請求の範囲 1乃至 1 0のレ、ずれかに記載のィンクジェット ¾i 材料。

1 2 . インク受¾)1に含まれる可麵 IJが、フタノジイソデシル、フタノ!^ジイソノニル及びフタノジ一 2—ェチルへキシルょりなる群から選ばれる少なくとも 1つのフタル酸エステノレである請求の範囲 1 1記載のィンクジェットネ皮記録材料。

1 3 . インク受 3ϋに含まれる可體 I」が、フタノ!^ジイソデシルである、請求の範囲 1 2 記載のィンクジェット被言^材料。

1 4 . インク受¾ に含まれるシリコーンオイノレが、ポリエーテル変性シリコーンオイルである請求の範囲 1乃至 1 3のレ、ずれかに記載のィンクジェットネ材料。

1 5 . インク受 agに含まれるシリコーンオイルの含有量力セルロースエステノレ 1 0 0 重量部あたり、 0. 1〜 7重量部である、請求の範囲 1乃至 1 4のレ、ずれかに記載のィンクジエツト¾1 卞才料。

1 6 . インク受 ¾ϋに含まれるシリコーンオイルの含有量力、セルロースエステル 1 0 0 重量部あたり、 0. 3〜 3重量部である、請求の範囲 1 5記載のインクジエツトネ材料。

1 7. ィンク受 ¾1の厚さが 1 5〜 7 0 t mである請求の範囲 1乃至 1 6のレ、ずれ力に記載のィンクジェットネ^^材料。

1 8 . インク受 Silの厚さが 2 0〜4 0 /z mである請求の範囲 1 7言 2¾のインクジエツト搬»才料。

1 9. ¾ί才が、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂及びウレタン樹脂よりなる群力ら選ばれる少なくとも 1つの合 i«旨を素材とするものである請求の範囲 1乃至 1 8のレヽずれかに記載のィンクジェットネ^^材料。

2 0 . 謝が、

(i) ポリエチレンテレフタレート

(ii) (a)ポリメタクリノメチル、ポリメタクリル酸ェチノレよりなる群より選ばれる少くとも 1つのポリメタクリノレ酸エステル、（b)ァクリノレ酸エステル、メタクリノレ酸エステルよりなる群より選ばれる少なくとも 1つの化合物と合成ゴムとの共重合体、 (c)ァクリノエステル一メタクリノ！^エステル一スチレン共重合体及び (d)ァクリノレポリオールをポリイソシァネート»剤で架橋させることにより得られるァクリルゥレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1つのァクリノレ樹脂、 (iii) 熱可塑性ウレタン樹脂

よりなる群より選ばれる少なくとも 1つの合)^脂を素材とするフィルムあるいはシートである請求の範囲 19記載のインクジエツトネ ^材料。