CN1200085A - 水活化聚合物和胶粘图象转印技术 - Google Patents

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Abstract

一种图象转印组合件(12)接受来自喷墨打印机喷出的图象。此组合件(12)提供一种将被打印的图象转印至接受图象表面上的手段。这种组合件(12)的一侧面上有一种柔性底物(16),和在另一侧面上有一层主要是可渗透喷墨打印机墨汁的和在打印之前为非粘性的上表面层(20)。在此组合件(12)的上表面层(20)和柔性底物(16)之间有一层粘结剂或聚合物层(14)。在用水基喷墨打印机喷墨打印之后,用户可将此组合件贴附在一种诸如玻璃窗或其它表面的底物上,再除去底层(16),就在该底物上留下承载图象的粘结剂层(14)。在另外几组实施方案之一中,该层(14)是被分割为沿边界彼此分隔的离散区域。

Description

水活化聚合物和胶粘图象转印技术
相关申请
这是对1995年8月25日登记美国专利申请号08/519,570的部分继续申请，本申请在此将其引述以作参照，本申请也涉及要与此申请同时提交的具有相同标题的美国-部分继续专利申请。
发明领域
本发明涉及可喷墨打印和可用于胶粘图象转印的材料，和涉及用这样材料制作的结构物。
发明背景
在现代社会中标签、胶带及其类似结构物都是很普遍的。许多这样的结构物都包括一种将其层压于一片纸面或薄膜面支撑上并涂布了粘结剂的防粘衬垫(release liner)，诸如涂布了压敏粘结剂(PSA)的防粘衬垫。取出这种防粘衬垫即可使该结构物粘附在底层上。此种面支撑和衬垫占据标签成本的主要部分。
许多粘结剂，诸如在标签结构物中普遍使用的那些，都不是可水分散的或可再浆化的。因此，这些标签产品难以循环回收，因为在再浆化过程中这些粘结剂趋于形成球滴。此外，大部分PSA在干燥时呈粘性状，而不易于与已为当今世界普及的喷墨打印机一起使用。而且这种PSA一般都不是亲水的，难以直接将喷墨打印机的水基墨汁即刻打印在它们的上面。然而，只有面支撑和衬垫才是墨汁可接受的。由于这种PSA粘结剂趋于阻塞打印机出口，所以它还不适用于喷墨打印机。
尽管曾经尝试过配制湿活化或水活化过的粘结剂，但生产的这些粘结剂许多都属于橡胶基的，因而都易遭受氧化和紫外线的降解作用。其它粘结剂也都是有溶剂的，由于环境、健康及安全方面的原因也是不能采用的。下述专利即属于典型的。USP No.3,681,179，Theissen披露了一种遮档阳光膜结构物，具有一种水可活化的粘结剂系统，包括覆盖了一层可水溶无粘性连续薄层的一种普通粘性及压敏性胶粘涂料。但未公开无粘性乳液丙烯酸型粘结剂。
欧洲专利EP 199,468和297,451描述了一种复合水可活化热熔胶粘剂的方法，其中包括多烯多胺或其它乙烯基杂环单体、羟基取代有机化合物，增塑剂，增稠剂，和填料，以及抗氧剂。但未描述制备水可活化的乳液丙烯酸粘结剂。
美国专利USP 4,331,576和4,325,581，Colon等人披露了基于含有乙烯基吡咯烷酮和其它杂环单体聚合物的普通水溶性热熔胶粘剂。但未披露乳液丙烯酸类。
Morrison在美国专利USP 4,052,368中和Harrington在USP4,172,824中描述了包括聚酯基粘结剂的水敏性热熔胶粘剂，它一般包含与增塑剂结合的共聚酯。这种系统不属于乳液丙烯酸类。
上述专利没有那一个披露或建议过制备一种干燥时为非粘性而水活化后又变成为粘结剂的亲水丙烯酸乳液聚合物，而且它还能用作为“无标签”或“无衬垫”的结构物，亦即一种无需面支撑或衬垫的结构物。
用于通过喷墨打印机转印图象的许多结构都是已知的。例如，图象，包括打印图象，都可打印在其上有压敏粘结剂的标签上，而这些标签又可敷贴到所需底物上，诸如贴到瓶子或其它产品上。
发明综述
按照本发明现已确认，将聚合物层涂布在作为基层的不透明或透明塑料片如Mylar上，采用喷墨打印机，在此聚合物层上进行成象，可获得一些特有的效果。
对于在优选为柔性和对喷墨打印机墨汁为非多孔性的基层上涂布的粘结剂层，可用传统喷墨打印机在图象转印片的这种粘结剂层上进行涂敷墨汁图象，优选涂敷彩色图象。该非多孔性的柔性层可以是透明或不透明的塑料片。
此粘结剂层要与喷墨打印机墨汁彼此配伍，并能吸收喷墨打印墨汁。大多数用于喷墨打印机的墨汁都是水基的，但这些墨汁也可以是基于适应墨汁染料及/或颜料的有机溶剂或载体的。因此，与所用喷墨打印机的墨汁相关，该粘结剂层可以或是亲水的，或是疏水的。如上所述，由于大多数喷墨打印的墨汁是水基的，只要粘结剂涂料或涂层是亲水的并可随成象时间吸收该水基墨汁，一般都是优选的。
有关喷墨打印机的水基墨汁在此领域是尽人皆知的，因而在此无需举例详加说明。这些水基墨汁均含足量水，能起到墨汁染料或颜料的载体作用。当然，水基喷墨打印机的墨汁可以包含水可混溶的有机液体，诸如在水基墨汁中常有的预防堵塞喷嘴的多元醇。此类墨汁也可含有各种其它的化合物如表面活性剂等。
在将此种墨汁打印到粘结剂层上及其之内形成图象之时，应使该粘结剂层消除粘性。粘结剂层在成象之后，就被活化，亦即此粘结剂层处于有粘性的状态，并粘附或结合于任何所需的底物上，诸如圆环活页夹、外罩、笔记本封皮、玻璃窗户、墙壁或任何需要看到图象之处。而在这一点上应当指出的是，如果将图象安排于或粘附于非透明的底物上，而基层又为不透明之时，该粘结剂层与基层之间的粘结应是易解脱开的，这样才易于脱除基层使观众能看见图象。显而易见地，这就是要从粘结剂涂层的上(即面向远离基层的表面)、下(面对基层的表面)两侧都能看见该图象。
用于本发明的吸收墨汁粘结剂层可以是压敏性的，特别是亲水压敏性的粘结剂。这样的粘结剂在此技术领域内均为已知的，包括可再打浆的压敏性粘结剂，诸如在美国专利USP 5,196,504和5,326,644中所披露的那些，这些披露在此引证均作参考。这些专利披露的粘结剂都是水可分散的和在室温下是粘性的，这一点对于本发明的应用也是较理想的。当然其它的亲水压敏性粘结剂在此领域也是已知的，也适用于本发明。
如果使用的粘结剂在成象时为粘性的，就要通过在成象转印片的粘结剂层表面上覆盖一层脱粘性外层的方法来脱除该粘结剂粘性。这样的脱粘性层对于成象墨汁应是多孔性的，以便足量墨汁能穿过多孔脱粘性层进入粘结剂层和在该粘结剂层上形成图象。一般说来，脱粘性层要允许至少30％，优选30％以上(如40％)的喷墨打印墨汁穿透进入该粘结剂层和构成图象。
各种类型的多孔脱粘性层均可使用。例如，可以使用一种网眼涂层如粗平布(chessecloth)，优选地是在网眼层与粘结剂之间要有一层非常薄的诸如硅氧烷的防粘材料层，优选地是在其被涂敷于粘结剂上之前将此防粘材料层涂布在该网眼材料上，这样可使该网眼层更易于取下。应当强调的是，硅氧烷层不要盖住网眼的孔，以便墨汁能穿过网孔进入压敏粘结剂中。其它变形较小及较粗平布稍细的网眼材料也可应用。甚至纸张，由于其对墨汁是多孔性的，也可以应用。
其它对本发明有用的多孔脱粘性外层，可采用将精细粉碎的颗粒均地匀分散或结合在粘性粘结剂层表面上的方法构成。这样的颗粒例如有纤维素颗粒和糊精颗粒。特别优选的是，只要精细粉碎的颗粒像淀粉颗粒(如玉米和土豆淀粉)和粉末聚乙烯醇那样呈园球形状的。这样的多孔层与压敏粘结剂一起使用是有利的，如在加热时，它就完全变成了只要一施加压力颗粒就能分散进入粘结剂层内的流体，从而可使粘性的粘结层接触并粘附在适宜的底物上。如果精细粉碎的颗粒具有基本与粘结剂层相同的折射指数(如淀粉颗粒和聚乙烯醇颗粒)，则这些颗粒像似消失，观察者是看不见的。非常适合与这种精细粉碎颗粒共用的压敏粘结剂实例是如上专利所述那些可再打浆的粘结剂。应当注意的是，粉末乙烯醇(或为园球形，或非园球形)通常在干燥时不是粘性的，却是可渗透水的，所以喷墨图象易被吸收进入到涂敷PVA的压敏粘结剂中。在使用这种脱粘性涂料之处，都是需要润湿或至少浸湿其上主要涂敷图象的底物或PVA表面，这样就起到了活化粘结剂和使PVA与之结合的作用。
还要指出的是，防粘层可以用于粘结剂和非多孔性柔性的、优选为透明的支撑片之间，以便可取出此支撑片。例如，在使用亲水粘结剂及将图象片粘着在玻璃窗上时，可以先取下此透明塑料片，再洗涤除去粘结剂，接着再以常规方法用肥皂和水加以洗涤。
在另外一些情况下，例如也可能需要取下透明塑料层，它可以是Mylar片，以使粘结剂中的图象呈现更加光亮；和可在防粘层与压敏胶粘结剂层之间采用另外一种透明脱粘性层，例如可以是聚乙烯醇，以消除粘结剂表面增稠或发粘的现象，否则它就会直接暴露在外。但是，该脱粘性层并非必须透明，可以包括某些精细金属片状粉末、磷光材料、荧光材料、纤维、皮革及/或其它材料。如果是由脲烷、清漆，或其它耐水材料所组成的附加层，还可赋予其防水性能。
另外也要注意的是，压敏粘结剂层可以是一种有延迟作用的、活化过的热敏粘结剂，其中压敏粘结剂性能随着加热而提高和其粘结表面具有预定的开粘时间，然后再变为非粘性的。在采用这样的压敏粘结剂层时，就不需要脱粘性层。这种粘结剂的实例包括丙烯酸类和乙烯醋酸乙烯酯。
按照本发明的另一方面，图象片的上面层可以是一种水可活化的粘结剂。进一步按照本发明，还提供了亲水的可再打浆的丙烯酸聚合物，它干燥时为非粘性的、润湿时变为粘性的，且撕裂强度高，对不同系列的底物包括纸张、聚合物膜以及高极性底物诸如不锈钢和玻璃等都具有优异的粘结能力。在本发明的一组实施方案中，该组合物包括通过一种单体混合物经乳液聚合制备的一种丙烯酸基聚合物，以单体总重计，此种单体混合物包括：约40％～70％(重)的一种或数种丙烯酸烷基酯，其烷基基团有约4～8个碳原子；约10～20％(重)的丙烯酸甲酯；约2～15％(重)的醋酸乙烯；约10～25％(重)的甲基丙烯酸及/或丙烯酸以及余数补足量高至约30％(重)的甲基丙烯酸甲酯。在另一组实施方案中，此单体混合物另外包含有余数补足量高至约5％的甲基丙烯酸短链羟烷基酯，如甲基丙烯酸羟乙基酯。未曾料到的是，甲基丙烯酸甲酯的存在似乎加强了聚合物层的水活化区与非活化区之间“清晰剥离”的作用，一种如下所述的现象。
本发明的丙烯酸乳液聚合物的玻璃转变温度(Tg)相对较高---对于某些配方物，高达约40℃---，平均分子量约100,000～200,000。由于它们的玻璃转变温度高，该聚合物在室温下干燥之时不是粘性的。但是，该聚合物的极性高，暴露于湿气之中，如暴露于喷墨打印机的水成墨汁的水分之中，它们就变成为粘性的。这种聚合物是亲水和可再打浆的，水可活化并对可见光透明的。在用水基墨汁时，可直接打印其上，而在将其活化及粘附在底物上之后，又可用水将它们从底物上除去。它们作为可喷墨打印的聚合物是特别有用的，可将其转换为用于各式各样的结构物中，包括“无标签”或“无衬垫”标签、安全膜、遮挡阳光膜、酒瓶标签(在清洁瓶上需要有透明标签的地方)、装饰粘结图象片等上的粘结剂。
如果需要的话，可将这种粘结剂与中间防粘涂料一起贴敷在柔性基层上。所得到的图象转印片在干燥时就是非粘性的。但是，此粘结剂上面层是亲水的，并可吸收来自传统打印机的图象。在用喷墨打印机进行打印时，墨汁的溶剂渗入PCA和聚丙烯酸的混合物中，使得被打印墨汁之处的混合物又变成为粘性的。已打印墨汁的区域在溶剂蒸发之前始终保持是粘性的。需要的是，在打印区域仍保持粘性之时，将图象贴敷到底物上，因为一旦溶剂蒸发，此图象片会再次变成为非粘性的。但是，如果墨汁干了，仍可再喷水或弄湿此图象片或底物如玻璃窗，再将此粘结剂活化，使得图象片能粘结在底物之上。
按照本发明的一组改进实施方案，用于转印喷墨打印图象的组合件在非粘性的上表面和柔性底物之间有一层粘结剂层。此粘结剂层有沿其边界彼此分隔的离散区域。此粘结剂层或可打印成小网点状，或打印刻线形成离散区域的连续层。
用户先通过喷墨打印机将图象打印在该组合件上，再将该组合件的上面层正对放置在接受图象表面上。用户再从接受图象表面的背面扯下此组合件，於是在接受图象表面上就留下了该图象。在此粘结剂负载墨汁区域附着在接受图象表面上同时，未被打印进喷墨打印机墨汁的粘结剂区域仍然粘附在柔性底物之上。这样就可使图象清楚地与图象片分开，不然，由于丙烯酸粘结剂层的粘附力会使剥离受到防碍。
本发明另一方面，还提供了一种可喷墨打印的水活化过粘结剂结构物。在一组实施方案中，此结构物包括一层涂布在柔性底物上的水可活化丙烯酸聚合物，在某些实施方案中它属于防粘衬垫，诸如一种原有的可防粘膜或涂布硅氧烷或其它防粘材料的纸或膜支撑片。此水可活化层在干燥时是非粘性的，但暴露于水中时就变成为粘性的。因此，在用水基喷墨打印机墨汁进行打印时，在被打印图象的区域内的聚合物层就变成粘性的，而未打印上的区域却不是粘性的。所以，当贴敷于底物上时，就可使该粘结剂上成象的(打印的)与未成象(未打印的)区域之间分开清晰，也就能够形成一种“无标签”标签。
此结构物作为标签或装饰图象片是有用的，而且可通过将水活化过的聚合物(它现在是粘性的)粘附于目标物上和任选去除柔性底物的方法，将此结构物贴附于目标物或表面之上。在一组实施方案中，此结构物包括一层水不溶性的透明膜层，优选为一种聚合材料的膜层，放置在水可活化聚合物与防粘衬垫之间。另一方面，可采用此水不溶性层作为柔性底物替代防粘衬垫。
本发明的另外一些目的、特点及优点，通过下述详细说明和所附图都将变得更加明显。
附图简要说明
图1、为说明本发明原理的成象片示意断面图；
图2、为说明喷墨打印机正在接收如图1所示类型成象片；
图3、为说明本发明多孔筛网正在被取下原理的图片；
图4、说明图3中装在透明底物如看窗上的图象片，和其支撑层被扯下的过程；
图5、说明本发明采用淀粉涂料作为脱粘性涂料的进一步实施方案；
图6、说明本发明采用水活化过粘结剂成象层的一组实施方案；
图7、说明本发明另一组实施方案以打印网点限定的许多离散区域；
图8、说明类似于图7实施方案的另一组实施方案，但不同的是上、下面层都是连续的；
图9、说明与图7的实施方案类似的另一组实施方案，但不同的是离散区是用刻线或冲切线限定的；
图10、说明类似于图9实施方案的另一组实施方案，但不同的是上、下面层是连续的；
图11、表示说明图7至10透明底物实施方案的一种样式，说明组合件上载有限定星形图象墨汁的离散区粘附于接受图象表面上，而组合件上未载有墨汁的离散区并没有粘附在此接受图象表面上；
图12、是另一组实施方案，说明上面层为连续的，和说明在将图象转印至接受图象表面之后，于粘结剂与底物之间还有一层能起到保护粘结剂承载图象区的作用层；
图13、是图12实施方案的详细说明图，说明在用喷墨打印机将图象打印至粘结剂中之后，用户先将被打印组合件的上面侧贴在接受图象表面上，接着再将组合件从该接受图象表面上取下来，於是在该表面上留下了承载图象的离散区，而留在此组合件上的粘结剂区并没有承载图象；
图14、是类似于图7实施方案的另一组实施方案，但不同的是在粘结剂层和底物之间没有非粘性层；
图15、为示意说明一组按照本发明制备的可喷墨打印、水活化过结构物实施方案的结构及应用；
图16、为示意说明按照本发明制备的第二组可喷墨打印、水活化后结构物实施方案的结构及应用。
优选实施方案的详细说明
现请参阅附图，附图1是成象片12的横截面图，其中图象是被固定在墨汁吸收剂压敏粘结剂层14上。此成象片12可有一层支撑层16，优选为透明的支撑层，也可用诸如Mylar的塑性材料来构成。例如，此MylarTM层16可厚约0.0005～0.003英寸。在此支撑层16上涂布的是通常为诸如硅氧烷材料的防粘层18，厚度约1/10密尔，或约0.0001英寸。可以提供任选一种诸如聚乙烯醇的脱粘性层42，其厚度约0.05～1.5密尔。例如，压敏粘结剂层14可厚度在约1/2至2密尔之间。脱粘性层20可在成象片12的上表面，而且这种层可以为多孔筛网材料，如粗平布，或精细开孔网眼状物。为了便于取下多孔层20，在贴附构成完整的复合成象片12之前可先将其喷涂上一层防粘涂料22。这样的筛网，例如，可能厚1至5密尔，而此防粘层也可仍由硅氧烷构成，并且是非常薄而厚约为万分之一英寸的涂层。
附图2表示一种传统的喷墨打印机32，正在对它送入复合成象片12。顺便一说的是，图2所示成象片上的网眼状物是被表现得比实际粗得更多的网眼状物或筛网。例如，网眼状物或筛网的线丝在各方向跨越间隔空间有约千分之一或几千分之一英寸，而不是如图2所示那样非常粗的网眼状物。
现参阅附图3。网眼状物20正处于被取出的过程，使已成象的压敏粘结剂层14处在该图象片12的上表面。而此粘结剂层14仍受到下面塑料片的支撑，如标记号16所指。
图4表示装在框架38中玻璃片36之上的压敏粘结剂层14的示意说明，例如此框架38可以是其中装着玻璃片36的一种窗框。图4表示透明片16正在被取下的过程。对这一点，应当注意的是，从该玻璃片的另一侧看，此压敏粘结剂层14上的图象是清楚可见的，但要通过MylarTM层16来看时，就不太清楚。因此，为了更清楚地看到压敏粘结剂层14中的图象，只要该图象片已经粘附在玻璃片36上，就要取下保护底物或透明塑料层16。此外，在取下对亲水层14起防水作用的保护层16之后，整个玻璃窗也易于用肥皂和水洗净。
顺便一提，在取下保护层16后，有时也优选压敏粘结剂层14不发粘或不是粘性的。因此，如图1所示，可以提供一层附加脱粘性层42。这种脱粘性层例如可以是聚乙烯醇的。这种脱粘性层也可以包括精细金属片状粉末、或磷光材料、或荧光材料、或纤维、或皮革等，以便终端用户可以简单地打印需被转印的图象，而且在转印图象时，此脱粘性层(由前述材料所组成)就会是用户当时唯一可见层。这样就使直接用户可扩展一般喷墨打印机的用途，从二维可见墨汁图象到在前述物体中的可见图象。此附加层如果是用脲烷、清漆或其它耐水材料所构成，它也可具备防水性能。如图4所示，由于有这一层，在取下基层16时承载图象的压敏粘结剂层14不会直接外露，因此不致令人感觉发粘。
可采用具有延迟作用热活化压敏粘结剂，作为另外一种通常的粘结性相当经久的压敏材料使用。一种这样的粘结剂商品牌号为BM-4，Nashua Company(Nashua，New Hampshire)公司可提供的。使用这种粘结剂的墨汁应当含有极性溶剂或载体，如甲乙酮。这种粘结剂属于热活化过的，而且在涂敷于底物上时有一段开封期或粘结期，超过这个时期它就会变成无粘性的。在使用这样的粘结剂时，无需附加的脱粘性层42，可采用一种完全简化如图6所示的结构物，。
至于图1中的各层，图象片12的基本成分包括支撑层16，墨汁吸收压敏粘结剂层14和脱粘性层20。对于防粘层18和脱粘性层42，在不需要取下透明支撑层17时，在该图象片中就不包括这些层。此外，在某些情况下，在没有防粘层22即可剥离粘结剂层与网眼状物时，或采用此后所述的各种类型的脱粘性层时，也可不要此防粘层22。
另外，对于其它类型要与有机溶剂基墨汁结合一起使用的压敏粘结剂，在有机溶剂基墨汁能被所用特定压敏粘结剂吸收并能使图象渗入其中时，也可用来替代亲水粘结剂作为压敏粘结剂层14。
对于特殊的实施例，可以使用溶剂铸塑的丙烯酸压敏粘结剂或热熔压敏粘结剂。对于这样的粘结剂，含有极性溶剂如正丁醇或甲乙酮的墨汁是优选的。橡胶基的压敏粘结剂如Avery S-246可以与极性相对较低的如庚烷或甲苯溶剂中的墨汁一起应用。
现参照附图5，图5表示图象片12’。图5中基层或支撑层16’，防粘层18’，脱粘性层42’，和墨汁吸收压敏粘结剂层14’均同上所述。
但是，图5公开的是以淀粉颗粒作为脱粘性涂料54，而不是在上表面的网眼型脱粘性层。采用淀粉作为脱粘性层54时，墨汁溶剂使淀粉颗粒溶解并与其下的粘结剂层混合。其结果使只有已被打印喷墨图象的区域变成粘性的。而该图象片的其余部分保持非粘性和不转印。但是，为使淀粉与粘结剂结合一起，也可加热和加压，从而活化粘结剂层14’，使之成为粘性的和粘附于所用表面之上。如前所述，淀粉颗粒基本上具有与该粘结剂相同的折射指数，因此在与粘结剂结合(分散其中)时不能看见这些颗粒。
再参照附图1，脱粘性层可以是非常薄的聚乙烯醇(PVA)薄层，优选厚度为千分之零点几英寸，或甚至约0.0001英寸厚，或约2g/m2。PVA在干燥时是非粘性的，但却是亲水的，所以涂敷的喷墨图象将渗透进入至下面的亲水粘结剂层。打印喷墨墨汁将会使PVA层与下面的粘结剂层混合，而只使被打印的图象变粘。在将图象片贴附于底物上时，该底物或该图象片即被润湿，使PVA进一步与压敏粘结剂结合，并在成象压敏粘结剂与底物之间粘结附着牢固。
现再参看附图图6，本发明的一组比较简单的实施方案包括基层62、薄的防粘涂层64和水可活化粘结剂层66。粘结剂层66可厚约千分之几英寸，例如0.002～0.005英寸。水活化过的粘结剂层可以由聚乙烯醇(PVA)和聚丙烯酸所构成。它可作为一种含10％有约75％PVA及25％聚丙烯酸的固体的水溶液用于涂敷。此涂料在干燥时不发粘。但它是亲水的，而且通过喷墨打印机接受图象良好。例如，在成象之后可将图象片粘附于底物之上，如粘附于已经喷过水的玻璃窗上，则在将图象片贴附于湿玻璃窗上时，此粘结剂即被活化，此图象片就被粘附在玻璃窗上。此后，即可撕下基层，底物上就留下了成象的粘结剂层。
本发明提供了干燥时非粘性、亲水、水可再打浆的和并可水活化--甚至只用少量水分即可活化--再变成粘性的丙烯酸聚合物。在用水活化时，此聚合物变成粘性的。在贴敷于底物上时，此活化过的粘结剂撕裂强度高，但再加水是也可取下的。有利地是，该粘结剂是可喷墨打印和对可见光透明的。
在本发明的一组实施方案中，此可活化组合物包括一种由单体混合物形成的乳液聚合物，此种单体混合物按单体总重量计，包括(a)约40～70％重的至少一种丙烯酸烷基酯，烷基基团有约4～8个碳原子；(b)约10％～20％重的丙烯酸甲酯：(c)约2～15％重的醋酸乙烯；(d)约10～25％重的甲基丙烯酸、丙烯酸，或甲基丙烯酸与丙烯酸的混合物；和(e)余数补足量高达约30％重的甲基丙烯酸甲酯-以单体总重量计。在另一组实施方案中，此单体混合物还包括(f)余数补足量高达约5％重的一种甲基丙烯酸短链羟烷基酯。此两实施方案都属于高极性的，该聚合物属于亲水的。
用于构成此聚合物的单体鉴别及其相对量，按照聚合物有足够高的玻璃转变温度Tg及/或在室温下干燥时该聚合物为非粘性等其它性能(如平坦区模量高)加以选择。最终优选的是，按相对于丙烯酸烷基酯的用量计，要使甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、及/或酸单体的相对量达到最大。
因此，在一组实施方案中，此单体混合物包括至少5％、优选10％(重)的甲基丙烯酸甲酯，和聚合物的Tg能够高达约40℃。在另一组实施方案中，为提高聚合物的Tg和改善水活化粘结剂的“干净剥离”的特性，则甲基丙烯酸甲酯可包括20％(重)或甚至30％(重)之多。但在其它一些实施方案中，甲基丙烯酸甲酯的量则可以是非常低的---甚至为0.1％(重)---和通过其它单体的影响来提高聚合物的Tg。
采用丙烯酸烷基酯的混合物作为第一单体组分也是优选的。可用的丙烯酸烷基酯包括丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异辛基酯等。丙烯酸-2-乙基己基酯和丙烯酸丁基酯的混合物是优选的。同样，采用丙烯酸和甲基丙烯酸酯的混合物作为该聚合物的第四单体成分也是优选的。
在这些应用甲基丙烯酸羟烷基酯单体的实施方案中，此种单体含有2至约6个碳原子的短链烷基基团，而以甲基丙烯酸羟乙基酯(HEMA)是优选的。HEMA可用量受到它对黏度及预乳液稳定性影响的限制。一般来说，按单体总重量计其浓度保持在约5％以下，更优选为约4％。
本发明丙烯酸聚合物是用传统方法进行制备的，采用了无反应活性的表面活性剂或，更优选为无反应活性与有反应活性的表面活性剂的混合物，后者经与这类单体共聚合并变为部分的乳液聚合物。有代表性的常用表面活性剂包括如Polystep B-27的阴离子表面活性剂，一种壬基酚氧基聚乙烯氧乙醇硫酸钠盐水溶液，由Stepan Company公司(位于Winnetka，Illinois)提供；非离子表面活性剂如AR 150，一种苍木材树脂的非离子氧乙烯加成物，由Hercules，Inc.，公司(位于Wilmington，Delaware)提供；和混合的阴离子/非离子表面活性剂，如Polystep J-927，一种Polystep B-27与Polystep F-9(乙氧化壬基酚)的混合物，也是由Stepen Chemicals公司销售的。一般添加量高至约表面活性剂的10％(重)。按照TAPPI UM 213法测定，用8％的表面活性剂已达到较高的再浆化能力。
优选的有反应活性的表面活性剂是阴离子乙烯基官能团的表面活性剂，如乙烯基磺酸钠和苯乙烯磺酸钠。有反应活性的表面活性剂有助于增强所得共聚物的粘着强度，和促进共聚合过程。在使用时，有反应活性的表面活性剂一般用量在约0.5～1.5％(重)之间，优选约为1％，按单体总重量计。
添加聚合引发剂或催化剂均有利于加速单体共聚合过程。适用的聚合引发剂包括，但不局限于，特丁基过氧化氢(t-BPH)和过硫酸钾(KPS)。在某些实施方案中，向单体混合物中添加分子量调节剂可控制聚合物平均链长度。适用的调节剂包括正十二烷基硫醇(n-DDM)及其同系化合物。为有助于更有效的控制乳液聚合过程，还可添加其它一些试剂和添加剂，包括氧化剂如过氧化氢和乙二胺四乙酸铁(Fe EDTA)，还原剂如次硫酸甲醛钠(由Henkel Company公司提供)，和二次聚合剂如抗坏血酸。抗坏血酸与t-BHP(是一种氧化剂)构成一种氧化还原系统，有利于脱出聚合后的残余单体)。过滤反应混合物之前，可加入一种如KathonLX(由Rohm &Haas公司提供的一种1.5％的溶液)的杀虫剂以防止细菌生长。
制备此乳液聚合物能得到最好转化率的条件是，反应温度约70℃左右，按单体重量计有约0.5～1％(重)的过硫酸盐或等量催化剂存在和在约2～4小时期间内加入该单体混合物。反应pH优选地是用添加碳酸氢钠或类同试剂的方法调节在约4.0～6.0的范围内。
虽然实际生产方法还可根据具体单体组合物、已有设备及其它考虑加以变化，但一般乳液聚合的制备是首先在去离子化水中混合一种或数种含有常规表面活性剂、碳酸氢钠及某些或所有单体的预乳液；在氮气保护下往反应器中添加有反应活性的表面活性剂及其它反应器的成分(如Fe EDTA、AR 150、过氧化氢)；加热反应器至70℃±2℃，接着超时(优选按分步的或混合加料的顺序)加入预乳液进料；添加含有例如过硫酸钾的引发剂配料；继续预乳液的加料和添加任何促进剂；添加任何后反应配料(如t-BHP，抗坏血酸，及更多水)；冷却反应器内的反应混合物至温度35℃以下，再添加杀虫剂；以及过滤乳液聚合物等。
本发明的几个示范性实施方案是采用上述乳液聚合方法制定的。乳液聚合物的单体组成列于表1。1A～1H实施例包含丙烯酸烷基酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸与丙烯酸的混合物，和甲基丙烯酸甲酯。实施例2另外包含甲基丙烯酸羟乙基酯。实施例1E中间放大得到一种PSA的乳液聚合物，其固含量约58％、粘度约200cps，及pH约5.5。取百分之一重的n-DDM用作在制备该聚合物所用预乳液中的链传递剂。表1    丙烯酸乳液聚合物的单体组成％(重)左右
    单体   1A   1B   1C   1D   1E   1F   1G   1H   2
    丙烯酸丁酯   22   24   23   24   24   26   24   24   24
    丙烯酸2-乙基己酯   40   38   36   36   36   22   21   16   16
    丙烯酸甲酯   14   15   14   15   15   16   14   15   15
    醋酸乙烯   6   6   6   6   6   7   6   7   6
    甲基丙烯酸   9   8   9   10   10   10   9   10   9
    丙烯酸   5   5   7   -   0.4   1   1   1   2
    甲基丙烯酸甲酯   2   4   4   10   10   18   25   28   28
    甲基丙烯酸羟乙基酯   -   -   -   -   -   -   -   -   2
采用标准压敏粘胶带委员会(Pressure-Sensitive Tape Council)(PSTC)检测方法，对实施例2F(在用水活化之后)涂敷每平方米20克重的涂料，测定其90℃剥离性能、成卷粘性和剪应力。用一块1/2×1/2试验面积的较长试样条，测定其从不锈钢上剥离的静态剪应力。测定从不锈钢、高密度聚乙烯(HDPE)、玻璃、及波纹纸板表面上90℃剥离性能及成卷粘性。所得结果列于表2中，其中在括号内给出了粘结破坏状态观察---材面破坏(FS)和面板破坏(P)。
表2  实施例1E样品水活化后的剥离、粘性及剪切应力数据
  材料  90℃剥离(lb/in.)20分后，Dwell.  90℃剥离(lb/in.)24小时后，Dwell.  成卷粘性(lb/in) 剪应力(从不锈钢)(分钟)
  不锈钢     0.32(FS)     0.55(FS)  0.03(P)   ＞20,000
  HDPE     0.05(P)     0.03(P)  0.05(P)   -
  玻璃     0.23(FS)     0.08(P)  0.07(P)   -
  波纹纸板     0.05(P)     0.03(P)  -   -
另一类的实施方案利用了一种被分隔为若干单独区域和彼此又能从防粘涂料支撑片上单独取下的粘结剂层。图7说明的是这样一种实施方案，其结构如下：用一层防粘涂料118覆盖在底物116上。将PVOH的薄层142置于其下的涂布防粘涂料的底物116之上，并呈小网点状或区域状170，再加以干燥。接着再将一层乳液粘结剂114涂敷于此呈小网点状并经干燥过的PVOH层142上。最后，再将PVOH外层112涂敷于该呈网点状和经干燥过的粘结剂层114上。
PVOH外层112构成了一层非粘性的外表面，打印时能防止该组合件粘附于喷墨打印机之内。此PVOH外层112应当非常地薄，以保证打印时有尽可能地多的墨汁穿过此PVOH层，同时又能保持外层表面的非粘性。
可采用其上已被刻蚀网点的凹印轮(Gravure wheel)方法打印出此粘结剂和PVOH上的网点。在此领域用其上已刻蚀出线的凹印轮打印方法来打印粘结剂上线纹均属已知。要打印网点而非线纹时，只需把网点刻蚀到此凹印轮中去，而不刻蚀线纹。
图8是一种目前优选的实施方案，其底物116是用一层防粘涂料118加以覆盖的。将一层薄而连续的PVOH涂层142’置于在下面的已涂布防粘涂料的底物116之上，并加以干燥。接着将一层呈小网点状的乳液粘结剂层涂布在PVOH层上，优选直径小于1毫米，再加以干燥。最后，将一层PVOH的连续外层112’涂敷于此粘结剂层114上，并加以干燥。此实施方案仍然具有一层被分隔为单个区域的粘结剂层，各区域均可相互从该防粘涂料支撑片上取下。这就克服了该粘结剂层具有的粘附力，允许承载打印图象的区域转印到底物上，而同时未被喷墨打印机墨汁活化的区域仍然保留在该组合件上。
图8实施方案目前另一种优选的形式，具有连续的PVOH层142’和其密度在约2g/m2(gsm)。下一层114由非常侵蚀性的亲水再浆化粘结剂组成，并将通过凹槽被打印成为涂料重约35～45g/m2的网点状170。外层112’是连续的，并由一层尽可能薄的，优选为2g/m2的非粘性再浆化粘结剂层组成。
图9表示图7的另一种实施方案，其中PVOH层112和142，和粘结剂层114初期都是涂敷为连续层。而后再通过刻线、冲切或其它低强度线法将PVOH层和粘结剂层分割为离散区170。
在使用此组合件时，用户将此组合件送入喷墨打印机，喷墨打印机将图形打印在PVOH层112上。大部分墨汁通过非粘性PVOH层112进入墨汁吸收剂的再浆化粘结剂层114。液体墨汁活化了该粘结剂，使被打印了图象区域上的粘结剂成为粘性的。
图10表示图8的另一实施方案，其中粘结剂层114是先涂敷成连续层，而不呈网点状。再通过刻线、冲切或其它低强度线法将连续粘结剂层分割为离散区170。上、下面层142’和112’分别均是连续层。
现再参照图11，在打印之后，用户将图象片紧压在接受图象表面172上，再剥去涂敷过防粘涂料的底物116。在粘结剂层114上的低强度刻线(未示出)容许此粘结剂的现为粘性(now-tacky)的部分174与PVOH层112和142相应的部分一起保留在表面上(未示出，但可参见图7)。但是，没有承载打印图象粘结剂的176部分，以及PVOH层112和142相应的部分，也不会粘附在接受图象的表面上，因为在粘结剂层176打印了图象以外的区域并未变成粘性的。
请参照图12，优选的是，由在该组合件上面层形成的PVOH外层被涂敷成平坦连续的涂层112’。不然，喷墨打印机墨汁会有渗过在网点边界或低强度线处的PVOH外层的趋势，使打印图象出现阴影模糊外观。但采用连续上面层112’，也可称之为外层，这样打印的图象线可渗到粘结剂层而不致造成损害，从而使图象得以明显改善。
图13表明尽管在上面层112’是连续的而未分区时，也只有最邻近粘结剂承载图象区上层面112’的部分转移至接受图象表面上。亦即上面层是薄而弱的，它并不防碍粘结剂与该区域内组合件的分离。此外，尽管上层面112’是非粘性的，喷墨打印机墨汁液体活化了粘结剂的承载图象区，也就使之粘附于接受图象表面上。
PVOH的底面层142’是一种非粘性层，能防止尘粒和其它颗粒附着在粘性粘结剂层上。这样，例如用户可通过此组合件将图象转印至比其它活页封皮及/或书籍和文件都用得频繁的三眼活页夹封皮外表面上。此非粘性PVOH表面可防止图象粘附在其它活页夹封皮及/或书籍及文件上。
PVOH的底层142也有保护打印图象免受磨损的作用。此PVOH是水溶性的，如果需要，用户还可洗去该接受图象表面172上的图象。
但是，替代在粘结剂和底物间的PVOH层142，还可采用诸如丙烯酸或其它材料的耐水化合物层来防水。这对于防止承载图象的粘结剂层免受水溢、雨淋等是有用的。另一方面，也可使用高光泽化合物替代PVOH层142，使图象更加光亮。
图14表示离散区型组合件的又一另外的实施方案，其中没有底面非粘性层142。图14的实施方案目前并非优选的，因为，一旦粘结剂贴附于表面上，该粘结剂承载图象区域就没有保护层了。但是，此实施方案由于少了一层PVOH层，生产费用不高，这种结构物在某些应用场合是有用的。
理想的是，图7～14实施方案的离散区要尽可能地小。例如，图7中的网点直径一般在1/2密尔或更小。同样，形成图9中精细网格的刻线或边界一般彼此间距1/2密尔或更小。但是，网点必须有适宜的尺寸，以便于保持有足够的粘结剂密度。经检测发现，在粘结剂少于10g/m2时图象质量非常不好；在20g/m2时才勉强令人满意；而在35g/m2时质量最好。所以，实际上，粘结剂的密度应当至少10g/m2，优选为25～35g/m2。
底物116一般是聚苯乙烯。另外，尽管聚酯目前还比聚苯乙烯贵一些，诸如MylarTM的聚酯也可使用。采用聚苯乙烯在喷墨打印机中也易于取得较好打印效果。例如底物也清洁，如图11的实施方案那样。
还有另一实施方案采用了一种不同于PVOH的脱粘性层112，诸如精细粉碎的颗粒经过均匀分散并结合在粘性粘结剂层的表面上。这样的颗粒实例有纤维素颗粒和糊精颗粒。目前优选地是，精细粉碎的颗粒呈园球形状，如淀粉颗粒(如玉米或土豆淀粉)和粉末聚乙烯醇的情况一样。多孔筛网材料，如粗平布，或细微开孔网状物也可用作另外一种PVOH层112的替代物。
图15和16示意说明按照本发明制备的可打印和水活化粘结剂结构物两种不同实施方案的结构及应用。按照图15(a)，可打印的粘结剂结构物212包括涂敷或贴敷在防粘衬垫216上的水可活化的聚合物层214。该聚合物层214有一内侧214a和一外侧214b，和优选包括一层如上所述的水活化过的丙烯酸乳液聚合物。此聚合物层干燥时是非粘性的，但却是亲水的和水可活化的，而且是墨汁吸收剂---亦即可打印的。另一方面，此聚合物层214又是某些其它水活化过的材料，如一种约75％聚乙烯醇(PVOH)和25％聚丙烯酸的混合物。对于每种情况，此聚合物都是用传统方法涂敷于防粘衬垫上，再经干燥形成像似薄膜的层214。
此防粘衬垫216具有常规的性能，可包括例如纸张或其它柔性塑料等支撑，如MylarTM膜，再涂敷诸如聚二甲基硅氧烷的材料、另外的硅氧烷，或非硅氧烷材料如聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯。另一方面，该防粘衬垫可包括本身即为防粘材料的膜。某些聚合物膜具有足够低剪应力模数，可用于作为防粘衬垫而无需使用防粘涂层。(参阅如USP 4,339,485，在此引出以资参考)。该防粘衬垫216具有一内侧或“正”面216a(有时称之为“防粘面”)和一外侧或“背”面216b。
应当看到，图中214和216各层厚度都是大大夸张了的。实际上此结构物可以制备成为薄片或薄卷，如像一片标签其上聚合物214厚度在0.5～2密尔之间，而防粘衬垫或其它防粘载体也是同样小的厚度尺寸。
当结构物212在干燥时是非粘性的。但它又同时是亲水的和水可活化的，水可活化则意味着当它暴露于水分之中时，它也会变成粘性的---即使暴露于少量如水基墨汁中的水分中。图15中水基墨汁220是从打印机口218处喷出的，并在聚合物层的外侧214b上形成了打印图象225。墨汁中的水分活化了该聚合物，又使其在打印图象区域内的成为粘性的。这一点表示于图15(b)中，其上描绘的是该结构物的横截面图，而在图15(c)中，则表示的是该打印结构物的透视图。此聚合物层未暴露于墨汁下的部分仍保持非粘性，在图中并被标记为非粘性区或未活化区222。打印图象225的形成使此聚合物层内形成了粘性区224。由于聚合物层214是薄而又亲水的，它使跨越横截面厚度的整个区域从外侧214b至内侧214a都变成为被活化过的。因此尽管打印的是在其外侧，但它所穿越内侧的整个路径都变成为粘性的。
只要取下防粘衬垫，并把该脱层合的结构物(现在即仅由粘结剂层214所组成)紧压在如在图15(e)中所示看窗230的表面上，即可将此打印图象225直接转印到目标物上。另一方面，在此粘结剂层粘附于表面或目标物上之后，就可取下防粘层。在一组实施方案中，只有在成象(打印的)区被固定在该目标物上，也就是说，该聚合物层(基本上是与成象区共存的)的水活化区224粘附着于该目标物上后，才易于撕下和除去该聚合物层其余的未活化(非粘性)区222。这种效果与应用冲切标签相同，但肉眼看上去似乎是在该目标物上或底物上的一种“无标签”打印。例如，这可能是由于聚合物本征内聚力的结果，及/或由于这种将粘结剂涂敷于防粘衬垫上的方法的结果。
在一组实施方案中，该聚合物只具有很低的内聚力或整体性，足以使未活化区易于与活化区脱离。例如，这一点在用聚合物骨架包括甲基丙烯酸甲酯的配方物构成的结构物中就已经观察到，如上述实施例1A～1H及实施例2。未预料到的是，在单体组成中有甲基丙烯酸甲酯存在时，似乎使图象转印过程中聚合物活化区与未活化区之间的清洁剥离得以改善，使未活化区仍保持附在柔性底物上或衬垫上，或去除简单。另一方面，如果结构物212是采用以稍加分隔的滴状物或网点物微阵列方式将聚合物214涂敷在防粘衬垫216上的方法构成的，就易于使未活化区222脱离活化区。
在另一实施方案中(见图15(e)中的视图)，粘结剂层的未活化区222仍保持粘附于活化区224上(是与该图象共扩展的)。此图象225是通过活化粘结剂区224粘附于目标物上，但未活化区222仍然保持固定得很好，尽管它并非通过粘结剂结合于目标物上的。
此粘结剂一旦涂敷在表面上，就形成一种剥离强度高的结合。此外，因为此粘结剂是水可分散、可再浆化和亲水的，也就易于用水将它脱除。
现参照图16，此图示意说明水活化过可打印结构物的一种不同结构及其应用。此结构物212’多处都与图15的结构物212相同，对相同组分也均按图15的做法进行编号。但是，在图16的结构物212’中还有一层水不溶层或耐水材料层226，其内侧为226a和外侧为226b，且被夹在水活化聚合物层214与防粘衬垫216之间。这种结构物大部分都类似于图15所示内容，例如，其组分也有同样薄的厚度。
此耐水层226可以是不透明的，但更优选的是透明的，例如可以是由诸如MylarTM的聚合物材料或同样柔性、耐用和水不溶的材料所构成。多层结构物212’的制备，例如，可以按照常规方法将防粘衬垫216叠压在耐水层226之上和将粘结剂层214涂敷在耐水层226的外侧226b上。在某些实施方案中，此种水不溶性透明膜层甚至可以用来替代防粘衬垫。如图15所述实施方案中，此粘结剂结构物在干燥时是非粘性的。但是，当它暴露于即使少量的水份中之时，诸如暴露于水基墨汁的水分中，此聚合物层就变成粘性的(压敏的)。因此，可以按如上所述和图15所示的同样方法，对其进行打印和活化。然而，在许多实施方案中，它却是有利于逆向打印图象的(如图16(c)所示)，其理由现将描述于下。
在图象打印于结构物上之后，可取下防粘衬垫，再将余下的双层夹心层粘附于目标物上。在这些耐水层226透明的实施方案中，逆向打印的重要性更为明显。如图16(e)所示，采用粘结剂使聚合物层的活化区224直接与瓶子接触的方法，将打印了图象的结构物228粘着在瓶子240上，并使该耐水层226安置向外。图象225’通过透明耐水层226是可以看见的，从而也受其保护。此图象若未被逆向打印，一旦打印的图象结构物228贴附在瓶子上，就会是“倒”的，至少直接看上去而非透过瓶子去看是“倒”的。采用逆向图象打印即可纠正这个问题。有关使正文和图画逆向的软件商业上一般可从Adobe公司处得到，商标为PhotoDeluxe。图象逆向软件的备份件(share ware)，如“L-View”，可从英特网(internet)上输入。
现已通过几组实施例和实施方案对本发明进行了描述和说明，但又并非对其加以限制。一般熟悉本发明相关领域的技术人员都会理解，这里所述的组合物、原材料、尺寸及其它要素均可加以变化或改进，而不致偏离本发明。例如，在粘结剂层214b的外侧可涂敷一层薄的(0.1～0.3微米)聚乙烯醇层、聚甲基丙烯酸羟基乙基酯(p-HEMA)层，或类似的亲水聚合物层，以增强粘结剂对墨汁的吸收能力。(如果应用了p-HEMA，就应当采用其稀释溶液(5％以下)进行涂敷，以免与乳液聚合物不相匹配)。这样一种涂料在干燥时也提供了一层对结构物的保护层，尤其是在此结构物属于自绕型的(self-wound)时候。
采用双轴定向的聚丙烯(BOPP)作为透明而水不溶性的薄膜层和防粘衬垫，和采用相当于上述1E的丙烯酸聚合物，已制备出一种涂敷PVOH的自绕型结构物。更具体地说，用此粘结剂涂敷一层50微米厚的具有高能面侧(38达因/厘米的表面张力)和低能面侧(32达因/厘米的表面张力)的BOPP膜，其涂料重为25克/平方米(g/m2)，或大约有25微米厚。
两个样品(I和II)的制备，采用的是在BOPP膜低表面能的一侧上涂敷丙烯酸聚合物的方法。高表面能的一侧(即“背”面)属于冠状形，是用一层薄(＜0.1微米厚)聚乙烯氨基甲酸十八烷基酯(PVODC)层，即一种非硅氧烷的防粘材料进行覆盖和处理的。特别是，聚乙烯氨基甲酸十八烷基酯，(PVODC)，一种非硅氧烷防粘材料。另一方面其它的防粘材料也可使用。在丙烯酸聚合物干燥之后，样品I是用一层固含量1％、涂料重不足0.24g/m2的PVOH薄层覆盖的。样品II是用一层固含量3％、涂料重量不足0.12g/m2的PVOH的薄层覆盖的。
其它两个样品(III和IV)的制备，采用的是在BOPP膜高表面能的一侧涂敷丙烯酸聚合物的方法。在BOPP膜的背面一侧不需防粘涂料，因为其表面能低。在此聚合物干燥之后，样品III是用3％固含量(涂料重量＜0.24g/m2)的PVOH涂布的，而样品IV是用1.5％固含量(涂料重量＜0.12g/m2)的PVOH涂布的。
将所有四个样品输送通过喷墨打印机，直接在此PVOH表面上成象。由于墨汁吸收进入此PVOH及水可活化的聚合物层，该聚合物变成为粘性的，从而使图象能够转印至底物上成为“无标签”标签，与未成象的部分分离开来。此透明水不溶性BOPP膜保护了图象，又可对其在粘结到底物上时进行观察。
应当理解，本发明在这方面并不局限于采用双轴定向聚丙烯制备结构物，而且还可涉及更广范围，一般包括聚合物膜，优选为透明水不溶性膜，包括其它聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯等。所有这些膜都有正面和背面。两侧的相对表面能可以相等或不等，即对某一给定膜可以有低能侧和高能侧。同样，其它防粘涂料也可用来替代聚乙烯氨基甲酸十八烷基脂。在此领域这些涂料均为已知，和包括硅氧烷和其它材料。
在某些实施方案中，对防粘衬垫及/或水不溶性层进行刻线或冲切是有些好处的，这时除去(剥离)粘结剂上的防粘层就没必要了。
各种不偏离本发明精神和范围的进一步改进或变化均可采用。因比，如上所述，可以采用疏水压敏粘结剂、或热活化过或水活化过的粘结剂作为成象层，并通过适宜墨汁溶剂使墨汁能渗入到该成象粘结剂层中的方法，以替代亲水或再浆化的粘结剂。
此外，其它透明的塑料或不透明层也可用作为支撑层替代Mylar。对于脱粘性外层，则可采用网眼编织非常精细的金属或布筛网；和采用具有适合性能的其它物件来替代上述那些材料。还要注意的是，消除喷墨打印吸收层对于喷墨打印机的粘性，可以采用敷贴面层的粘结剂为硅氧烷涂料的纸条和轴向延长纸条适应打印机驱动轮的空间的方法；和撕去纸条，将该喷墨图象涂敷到此粘结剂层未被纸条覆盖区域上，即可使比粘结剂层充分活化。
此外，本发明并不局限于与喷墨打印机一起使用，也可与类似的打印机和墨汁一起使用。其它有关往墨汁吸收层灌注墨汁以确定图象以及使墨汁透过其路径上非粘性层再进入到粘结剂层中的方法均可采用。例如，用户可以采用触点(felt-tip)式或其它充填喷墨打印机用型号水基墨汁的笔头将图象直接描绘在图象转印组合件上。因此，术语“喷墨打印机”并不严格地局限于喷墨打印机类，也包括其它利用喷墨打印机型墨汁的打印方法。
图7-14实施方案的进一步应用是作为双面粘胶带的替代品。例如，可以设想某人试图将星形物件粘贴于看窗上。一般都采用双面粘胶带将星形物件粘贴至玻璃窗的方法。但是，这种方法是麻烦的，因为这种胶带呈条带状而不是呈星形。用户可能要用剪刀把此种胶带剪成星形，或可能要很小心地将彼此相邻的几个不同长度的胶带排列成为大致的星形，但是这两种方法既费时，而且又会经常失误。
为防止这样失误，用户可用另外一种替代方法，即将星形打印在由图7-14说明的实施方案中之一的成象层上。再将星形转移至看窗上，如图11所示。在限定星形的墨汁保持湿状态时，此种星形的外表面仍然是粘性的。接着用户可像使用双面胶带一样使用此星形，和将星形目标物直接粘着在星形图象上。
作为对粘结剂进行刻线或冲切的另一种实施方案，可将玻璃微球添加到粘结剂层中。此粘结剂一般都具有非常高的粘合力，而由玻璃球产生的一些其中无粘结剂的空隙则起到了将此种粘结分割为许多细小区域的作用。因此，当用户在将新打印的粘结剂敷贴到底物上时，只有打印有粘结剂的区域会粘着在该底物上。在用户从底物上扯下支撑片时，这些玻璃球就可以使被打印的粘结剂与未被打印的粘结剂干净地分开，在该底物上留下的仅仅是被打印的粘结剂。此玻璃球大小一般均在100微米至1/2密尔直径的范围内，甚至也许还可更小。其它类型的细颗粒，诸如淀粉、盐及/或其它颗粒也均可使用，而不用玻璃颗粒。
因此，本发明并非仅局限于如上详述和附图明确所示的结构。
还应当理解的是，这些附图并非描绘生产过程，而是仅仅用以说明概念的，图中的相对尺寸也未必与真实的相对尺寸相对应。另一方面，本文中某些诸如“上”、“下”、“内”及“外”侧等词汇都是用于说明彼此相关的某部件相对位置之目的。而在使用中，该组合件会被来回移动，图中在特定的某一时刻所指的“上”实际上会有不同方向。因此，要理解这些相对术语表示的是相对的而非绝对的。

Claims (73)

1、一种喷墨打印的图象转印方法包括：
(a)用喷墨打印墨汁将图象打印在图象转印片上脱去粘性的粘结剂层上，该图象转印片基本上是由在喷墨打印墨汁非多孔性柔性层上涂敷了吸收喷墨打印墨汁的脱去粘性的粘结剂层所组成；
(b)使所述的粘结剂层活化为粘性状态和
(c)通过将此粘性的粘结剂层贴附在所述底物上的方法将所述图象转印片粘着在底物上。
2、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是亲水的。
3、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是疏水的。
4、按照权利要求2的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是一种压敏粘结剂。
5、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是采用在此粘结剂层上覆盖一层对喷墨打印墨汁为多孔性外层的方法使之脱去粘性的，所述外层允许至少10％来自打印机的墨汁穿过此多孔性层进入到所述粘结剂中，和通过取下所述多孔性层的方法使此脱去粘性的粘结剂层活化。
6、按照权利要求5的喷墨转印的方法，其中所述的多孔性外层是水可渗透的。
7、按照权利要求5的喷墨转印的方法，其中在所述多孔性外层和所述粘结剂层之间有一层防粘衬垫。
8、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述粘结剂层是通过热和压力进行活化的。
9、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是通过在此粘结剂层上铺盖一层对喷墨打印墨汁为多孔性外层的方法使之脱去粘性的，所述多孔性层是由精细粉碎的颗粒均匀分散在所述粘结剂层上所形成的。
10、按照权利要求9的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的颗粒是园球形的。
11、按照权利要求9的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的颗粒具有与粘结剂层相同的折射指数。
12、按照权利要求11的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的颗粒为淀粉颗粒或聚乙烯醇颗粒。
13、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的粘结剂层是通过添加水使之活化为粘性状态的。
14、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的柔性基层是透明的。
15、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中所述的柔性基层是不透明的。
16、按照权利要求1的喷墨打印图象转印的方法，其中在所述柔性基层与所述粘结剂层之间安放有一层防粘衬垫。
17、按照权利要求16的喷墨打印图象转印的方法包括在将所述图象转印片粘附至底物上后，除去所述粘结剂层上柔性基层的另外步骤。
18，一种用于喷墨打印机的图象转印片包括：
一层对喷墨打印墨汁为非多孔性的柔性基层；
一层涂布在所述基层上的喷墨打印墨汁吸收粘结剂层；和
一层喷墨打印墨汁多孔性脱粘性外层，所述多孔性层允许至少10％的喷墨打印墨汁穿过该多孔性层进入所述粘结剂层。
19、按照权利要求18的图象转印片其中的粘结剂层是亲水的。
20、按照权利要求19的图象转印片其中的粘结剂是压敏的。
21、按照权利要求19的图象转印片其中的所述亲水粘结剂是一种再浆化粘结剂。
22、按照权利要求18的图象转印片，该转印片在所述多孔性层和所述粘结剂层之间还包括一层防粘涂料。
23、按照权利要求18的图象转印片其中所述的基层是透明的。
24、按照权利要求18的图象转印片其中所述的基层是不透明的。
25、按照权利要求18的图象转印片，该图象转印片在所述柔性基层与所述粘结剂层之间还包括一层防粘涂料。
26、按照权利要求25的图象转印片，该图象转印片在所述柔性基层与所述防粘层之间进一步包括一层透明脱粘性层。
27、按照权利要求18的图象转印片其中所述的粘结剂层是疏水的。
28、按照权利要求18的图象转印片，其中所述的粘结剂层是通过将一层对喷墨打印墨汁为多孔性层覆盖在此粘结剂层上的方法脱去粘性的，所述多孔性层是通过均匀粉碎的颗粒均匀分散在所述粘结剂层上而形成的。
29、按照权利要求28的图象转印片，其中所述的颗粒是圆球形的。
30、按照权利要求28的图象转印片，其中所述的颗粒具有与该粘结剂层相同的折射指数。
31、按照权利要求30的图象转印片，其中所述的颗粒是淀粉颗粒或聚乙烯醇颗粒。
32、一种用于将其上打印的图象转印至接受图象表面上的转印组合件，包括：
一层柔性底物；
一层基本上可渗透喷墨打印机墨汁和打印之前为非粘性的上表面层；和
一层吸收喷墨打印机墨汁的粘结剂层，所述的粘结剂是在所述上表面层和所述柔性底物之间，所述粘结剂层包括离散区域和边界，这样所述离散区可沿边界彼此分割开来；
其中用户可以用喷墨打印机将图象打印进入所述粘结剂层，再将所述上表面层贴附在接受图象的表面上，於是保留了在其接受图象表面上承载该打印图象的粘结剂层的离散区，但却将所述粘结剂层的其它区域不保留在该组合件上。
33、按照权利要求32所定义的图象转印组合件，其中所述的上表面包括一层PVOH的薄层。
34、按照权利要求32所定义的图象转印组合件，其中所述粘结剂离散区是被打印成粘结剂网点状，所述边界为所述网点的边缘。
35、按照权利要求32所定义的图象转印组合件，其中所述的粘结剂离散区是由低强度线所限定，和其中所述的边界是所述的低强度线。
36、按照权利要求32所定义的图象转印组合件还包括在所述粘结剂层与所述底物之间的一层非粘性层，一旦在该粘结剂层被转印到接受图象表面上时，所述非粘性层就起到保护该粘结剂层的作用。
37、按照权利要求36所定义的图象转印组合件，其中在该粘结剂层和该底物之间的所述非粘性层是一种高光泽层。
38、按照权利要求36所定义的图象转印组合件，其中在该粘结剂层和该底物之间的所述非粘性层是疏水的。
39、按照权利要求36所定义的图象转印组合件，其中在该粘结剂层和该底物之间的所述非粘性层是PVOH的。
40、按照权利要求32所定义的图象转印组合件其中所述上表面基本上是连续的。
41、按照权利要求1所定义的图象转印组合件，其中所述上表面包括沿边界彼此隔离的离散区域。
42、按照权利要求1所定义的图象转印组合件，其中所述粘结剂层均密度大约在20～35(g/m2)。
43、按照权利要求32所定义的图象转印组合件，其中所述边界是按照精细网格状进行排列的。
44、按照权利要求32所定义的图象转印组合件，其中所述粘结剂是亲水的。
45、一种将图象打印在组合件上，接着再将图象转印至图象接受表面上的方法，此方法包括的步骤：
制备一种按照权利要求32中所定义的组合件；
将图象打印在所述组合件上；
将所述组合件的所述上表面层正对放置在接受图象表面上；和
从接受图象表面的背面撕下所述组合件，从而在该接受图象表面上留下所述图象。
46、按照权利要求45所定义的方法，其中所述的撕下该组合件背面的步骤包括将所述承载图象的粘结剂层部分粘附于所述接受图象表面上，而该粘结剂层的其余部分仍然保持附着在该组合件上。
47、按照权利要求45所定义的方法，其中所述将所述组合件上面层正对放置在接受图象表面上的步骤还包括向所述组合件加压使之正对接受图象表面紧贴。
48、按照权利要求45所定义的方法，其中所述的粘结剂离散区是被打印成粘结剂网点，而所述边界则是所述网点的边缘。
49、按照权利要求45所定义的方法，其中所述的打印步骤是用喷墨打印机来实现的。
50、按照权利要求45所定义的方法，其中所述的打印图象的步骤是用水基墨汁笔实现的。
51、一种用于将其上喷墨打印的图象转印至接受图象表面上转的印组合件，包括：
一层柔性底物；
一层基本上可渗透喷墨打印机墨汁和打印前为非粘性的，而且也基本上是连续的上表面层；
一层在所述上表面层和所述柔性底物之间的亲水粘结剂层，所述粘结剂层包括许多沿边界彼此分隔的离散区，所述粘结剂层密度至少大约10(g/m2)；
一层在所述粘结剂层与所述底物之间的非粘性层，在所述粘结剂层已经被转印到接受图象表面上后所述非粘性层起到保护该粘结剂层的作用；
其中用户可以用喷墨打印机将图象打印进入所述粘结剂层，再将所述上表面层贴附于接受图象的表面上，从而在其接受图象表面上留下承载该打印图象的粘结剂层的离散区，但却将所述粘结剂层的其它区域保留在该组合件上的。
52、按照权利要求51所定义的图象转印组合件，其中所述粘结剂的离散区是打印为粘结剂网点状，和所述边界为所述网点的边缘。
53、按照权利要求51所定义的图象转印组合件，其中所述上表面层包括一层PVOH的薄层。
54、按照权利要求51所定义的图象转印组合件，其中所述边界是按精细网格模式排列的低强度线，这样使所述离散区是按精细阵列排列的。
55、按照权利要求51所定义的图象转印组合件，其中所述区域宽不大于约1密尔。
56、一种水可活化的丙烯酸组合物包括；
一种由单体混合物构成的乳液聚合物，该单体混合物(以单体总重计)包括：
(a)约40～70％(重)的一种或数种丙烯酸烷基酯，其烷基基团为约4～8个碳原子的；
(b)约10～20％(重)的丙烯酸甲酯；
(c)约2～15％(重)的醋酸乙烯；
(d)约10～25％(重)的甲基丙烯酸、丙烯酸，或甲基丙烯酸与丙烯酸的混合物；
(e)余数补足量至约30％(重)的甲基丙烯酸甲酯，按单体总重量计；和
所述聚合物在室温下干燥时是非粘性的，但是在润湿时是粘性的。
57、按照权利要求56所述的组合物，其中的单体混合物进一步包括余数补足量高至5％(重)的甲基丙烯酸羟烷基酯，按单体总重量计。
58、按照权利要求57所述的组合物，其中甲基丙烯酸羟烷基酯包括甲基丙烯酸羟乙基酯。
59、按照权利要求56所述的组合物，其中丙烯酸烷基酯是选自由丙烯酸丁基酯、丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸异辛基酯及其混合物所组成的基团。
60、一种适用于喷墨打印机的可打印的结构物包括：一种按照权利要求56～59中之一所述的涂布在防粘衬垫上的水可活化丙烯酸组合物。
61、按照权利要求60所述的可打印结构物还包括一种夹在此丙烯酸组合物与该防粘衬垫之间的水不溶的柔性膜。
62、按照权利要求61所述的可打印结构物，其中的水不溶性膜是透明的。
63、一种适用于喷墨打印机的可打印结构物包括：
一种按照权利要求56～59中之一所述涂布在透明、柔性及水不溶性底物上的水可活化丙烯酸组合物。
64、按照权利要求63所述的可打印结构物，其中的水不溶性底物是一种聚合物膜。
65、一种可喷墨打印的结构物包括：
一种具有正面及背面的聚合物膜；和
一层涂布在此聚合物膜正面的水可活化的丙烯酸材料，所述丙烯酸材料在干燥时是非粘性的，而在润湿时是粘性的。
66、按照权利要求65所述的结构物，其中的聚合物膜包括双轴定向的聚丙烯。
67、按照权利要求65所述的结构物，进一步包括涂布于丙烯酸材料之上的一层聚乙烯醇层或聚甲基丙烯酸羟乙基酯层。
68、按照权利要求65所述的结构物，进一步包括在聚合物膜背面的一层防粘涂料。
69、按照权利要求65所述的结构物，其中聚合物膜的正面和背面具有均不相等的表面能。
70、一种可喷墨打印的结构物包括：
一层正面表面能高和背面表面能低的聚合物膜，和
一层涂布于聚合物膜正面的水可活化的丙烯酸材料，所述丙烯酸材料在干燥时是非粘性的，而在润湿时是粘性的。
71、按照权利要求70所述的结构物，其中的丙烯酸材料是按照权利要求56～59中之一所述的组合物。
72、一种可喷墨打印的粘结剂结构物，包括：
一层正面表面能低及背面表面能高的聚合物膜；
一层涂布于此聚合物膜正面的水可活化的丙烯酸材料，所述的材料在干燥时为非粘性的和在润湿时是粘性的；和
一层在该膜背面的防粘涂料。
73、按照权利要求72所述的结构物，其中丙烯酸材料包括一种按照权利要求56～59中之一所述的组合物。
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