WO2005108071A1 - ポリアミド系樹脂積層フィルム - Google Patents

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WO2005108071A1
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polyamide
laminated film
polyamide resin
fine particles
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Tadasi Nishi
Yoshinori Miyaguchi
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Toyo Boseki Kabushiki Kaisha
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated film formed of a polyamide-based resin, and more particularly, to a polyamide-based resin-laminated film that has good slipperiness under high humidity, has high transparency, and is suitable for packaging use and the like. It is about.
  • Polyamide-based resin-laminated films have good mechanical and thermal properties and high gas barrier properties, and are therefore widely used for packaging, especially for food packaging.
  • the conventional polyamide-based resin laminated film has a drawback that the slip property is deteriorated by absorbing moisture in a high-humidity environment, and therefore, especially in the rainy season, printing, vapor deposition, laminating, and the like.
  • troubles due to lack of lubrication may occur during processing operations such as bag making.
  • a method of forming protrusions on the surface by stretching a resin filled with fine particles such as silica and kaolin, a higher fatty acid, etc.
  • Patent Document 1 A method of filling an organic lubricant such as a bisamide compound into a resin has been proposed.
  • silica fine particles having a specific pore volume as in Patent Document 1, by providing surface irregularities while suppressing the generation of voids during stretching, good slippage under high humidity can be achieved.
  • Patent Document 2 discloses a technique for achieving good slipperiness under high humidity by adjusting the shape of the protrusions on the film surface and the microvoids on the surface layer of the film.
  • Patent Document 1 JP-A-9143283
  • Patent Document 2 JP-A-9-272748
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional polyamide-based resin laminated film, and to provide excellent handling and workability even in a high humidity environment such as the rainy season due to good slipperiness.
  • Another object of the present invention is to provide a polyamide resin laminated film having good transparency and suitable for packaging and the like.
  • the configuration of the invention described in claim 1 is a polyamide resin laminated film produced by a co-extrusion method, wherein the coating layer is laminated on at least one surface of the base material layer.
  • the dynamic friction coefficient measured under an atmosphere of 80% RH is 0.7 or less and the haze value is 5.0 or less.
  • the coating layer contains 0.2 to 1.0% by weight of inorganic fine particles having a pore volume of 0.3 to 1.0 OmlZg. It consists of the polyamide resin contained.
  • the structure of the invention described in claim 3 is the invention according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the entire base material layer is 0.01 to 0.4. That is.
  • a configuration of the invention described in claim 4 is that, in the invention described in any one of claims 1 to 3, the inorganic particles are silica particles.
  • the coating layer has a pore volume of 1.3 to 1.8 mlZg.
  • the second inorganic fine particles contain 0.3 to 0.5% by weight.
  • the polyamide-based resin laminated film of the present invention has good slipperiness even under high humidity conditions, and therefore has good workability when performing various kinds of processing such as laminating and bag making (processing characteristics). ) Is good. Further, since it has good transparency, it can be suitably used for packaging applications and the like. Further, the adhesiveness of the film surface is good, and it is possible to easily perform processing such as printing with various inks, vapor deposition of metal or the like, and lamination with another film.
  • the polyamide resin forming the base layer and the coating layer is a polymer having an amide group in a molecular chain.
  • strong polyamide resins include polyamide resins such as nylon 6, nylon 7, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 6T, nylon MXD6 and nylon 46, and copolymers of these polyamide resins.
  • a resin mixture, a polymer alloy, and the like are preferred.
  • the use of nylon 6 is preferable because it facilitates film production.
  • Nylon 6 can be easily produced by ring-opening polymerization of ⁇ -force prolatatam.
  • the polyamide resin used in the present invention preferably has an oligomer content of 1% by weight or less. When the oligomer content is increased beyond 1 wt 0/0, when the winding melted polyamide ⁇ metal roll, because the oligomer tends to adhere, which is not preferable. Further, the polyamide resin used in the present invention preferably has a water content of 0.1% by weight or less. If the water content exceeds 0.1% by weight, it is not preferable because hydrolysis may occur during melting and breakage may occur during biaxial stretching. When nylon 6 is used as a polyamide resin, it is preferable that the relative viscosity of nylon 6 is 2.5 or more and 4.0 or less.
  • the polyamide resin laminated film of the present invention needs to be produced by a so-called coextrusion method. In other words, when obtaining an unstretched film, the polyamide resin is charged into two or three extruders, and this is laminated using a two- or three-layer multi-hold or feed block, and the die force is melted. It is necessary to adopt a method of extruding as a sheet and cooling and solidifying with a cooling roll.
  • the coating layer made of a polyamide resin contains inorganic fine particles having a predetermined pore volume.
  • inorganic particles include metal oxides such as silica, titanium dioxide, talc, and kaolinite; salts of metals such as calcium carbonate, calcium phosphate, and barium sulfate; and polyamide resins such as particles that also have organic polymer power.
  • the fine particles are not particularly limited as long as they are inert fine particles.
  • porous silica fine particles are also preferable in terms of the point at which the pore volume is easily adjusted.
  • a method of forming silica fine particles generally, a method of pulverizing and classifying synthetic silica is adopted, but a method of forming spherical fine particles directly at the time of synthesis can also be adopted.
  • the inorganic fine particles need to have a pore volume of 0.3 to 1.0 OmlZg, preferably 0.5 to 0.8 mlZg.
  • the pore volume in the present invention refers to the volume (mlZg) of pores contained per lg of inorganic fine particles. If the pore volume is less than 0.3 ml / g, after forming the polyamide resin blended into a film and then uniaxially or biaxially stretching it, many voids are generated, and the film becomes transparent. On the other hand, if the pore volume exceeds 1.OmlZg, it becomes difficult to form surface irregularities when the unstretched film is stretched, and it is not possible to obtain sufficient slipperiness. Therefore, it is not preferable.
  • the silica fine particles are aggregates formed by aggregating primary particles, and pores are formed in gaps between the primary particles. Further, silica fine particles having different pore volumes can be obtained by changing synthesis conditions.
  • the content of the inorganic fine particles in the coating layer needs to be 0.2% by weight or more and less than 1.0% by weight, and preferably 0.3 to 0.6% by weight. . If the content is less than 0.2% by weight, the surface roughness becomes insufficient, and good slipperiness under high humidity conditions is obtained. On the contrary, if the content exceeds 1.0% by weight, the transparency of the film deteriorates, which is not preferable.
  • silica fine particles are used as the inorganic fine particles
  • a method of adding the silica fine particles to the polyamide resin in a polymerization step of the polyamide resin can be suitably employed.
  • silica fine particles can be dispersed very easily and uniformly in the polyamide resin, and the occurrence of defects such as fishery in the stretched film can be prevented.
  • the method of adding silica fine particles in the polymerization reaction step of the polyamide resin is employed, about 5 to 20% by weight of silica fine particles flows out in the step of removing the monomer or the oligomer. It is necessary to add the silica fine particles in consideration of the amount.
  • the silica fine particles preferably have an average particle diameter of 1.5 to 1.9 ⁇ m, more preferably 1.6 to 1.8 m.
  • the average particle diameter is less than 1, the surface unevenness is not formed during stretching, and sufficient slipperiness cannot be obtained. It is not preferable because the roughness becomes too large and the appearance deteriorates.
  • examples of the layer structure of the polyamide resin laminated film of the present invention include a two-layer structure in which a coating layer is laminated on one side of a base layer, and a three- layer structure in which a coating layer is laminated on both sides of a base layer.
  • the thickness of the polyamide resin laminated film of the present invention is usually 10 to 200 ⁇ m, preferably 25 to 120 ⁇ m, which can be arbitrarily set depending on the specific application.
  • the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the base material layer is preferably 0.01 or more and less than 0.4, and more preferably 0.1 or more and less than 0.25.
  • the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the base material layer is less than 0.05, sufficient slipperiness is not exhibited, which is not preferable. Conversely, the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the base material layer is 0.4. If the ratio exceeds the above, the transparency of the film is undesirably reduced. If the thickness of the coating layer in the unstretched film exceeds the force O / zm, it is difficult to form surface irregularities when the film is stretched, and it becomes impossible to develop sufficient slipperiness.
  • the polyamide-based resin laminated film of the present invention is formed by uniaxially stretching an unstretched film obtained by melt-extruding a mixture containing a polyamide-based resin and inorganic fine particles. Is manufactured by biaxial stretching. Specifically, a non-stretched sheet melt-extruded from a T-die is stretched in the machine direction by a roll-type stretching machine, stretched in the transverse direction by a tenter-type stretching machine, and then heat-set and relaxed. Etc. can be suitably adopted.
  • a preferable casting temperature in melt extrusion is 240 to 290 ° C
  • a longitudinal stretching condition is 40 to 60 ° C and 2.8 to 4. 0 times
  • the transverse stretching conditions are 3.5 to 4.5 times at 60 to 170 ° C
  • the conditions of heat setting and relaxation treatment performed after stretching are 3 to 15% at 180 to 220 ° C. Range.
  • stretching in the vertical and horizontal directions can be added as appropriate.
  • a so-called longitudinal-longitudinal-transverse stretching method can also be adopted.
  • the longitudinal-longitudinal-transverse stretching method when stretching a substantially unoriented polyamide sheet in the longitudinal direction, the first-stage stretching is performed, and then the second-stage stretching is performed without cooling to Tg or less. After performing and squeezing, it is a method of transverse stretching at a magnification of 3 times or more, preferably 3.5 times or more, and further heat fixing.
  • hot roll stretching, infrared radiation stretching, and the like can be employed as the longitudinal stretching methods.
  • the polyamide resin laminated film of the present invention is produced by the above-described longitudinal-longitudinal-transverse stretching method, it becomes possible to obtain a biaxially stretched polyamide film having a small difference in physical properties in the width direction. Further, when the polyamide resin laminated film of the present invention was produced by the longitudinal-to-vertical-to-horizontal stretching method, the stretching stress at the time of longitudinal stretching was reduced, and when the film was stretched, it was added to the polyamide resin. Since it is possible to suppress the occurrence of voids around inorganic fine particles (such as silica fine particles), it is possible to reduce haze.
  • inorganic fine particles such as silica fine particles
  • the first-stage longitudinal stretching is performed at a temperature of 65 to 75 ° C. for about 1. It is preferred that the film be stretched 3- to 1.7-fold. If the first-stage stretching ratio falls outside the above range and becomes low, the distortion when the film is boiled (so-called boil distortion) becomes large and is not practical. If the height is out of the range, the thickness unevenness in the longitudinal direction increases, which is not preferable. You can use the vertical, horizontal, and horizontal stretching methods When a polyamide-based resin laminated film is produced by using the film, the second-stage longitudinal stretching is preferably performed at a temperature of 80 to 90 ° C.
  • the first-stage longitudinal stretching ratio and the second-stage longitudinal stretching ratio are set so that the ratio of the first-stage longitudinal stretching ratio to the second-stage longitudinal stretching ratio is in the range of 0.6 to 0.9. It is preferable to set ⁇ .
  • the transverse stretching is performed at a temperature of 120 to 140 ° C by about 4.0 to 5.5 times. Stretching is preferred. If the transverse stretching ratio falls outside the above range and becomes low, the strength in the width direction (strength at 5% elongation, etc.) becomes low and becomes unpractical. If it is too high, the heat shrinkage in the width direction increases, which is not preferable. On the other hand, if the temperature of the lateral stretching is out of the above range and the temperature is lowered, the boil distortion becomes large and the practicability becomes unfavorable. (E.g., strength at 5% elongation) is low, which is not practical.
  • the heat setting treatment is performed at a temperature of 180 to 230 ° C. If the temperature of the heat setting decreases outside the above range, the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction increases, which is not preferable.Conversely, if the temperature of the heat setting increases outside the above range, the biaxial stretching occurs. It is not preferable because the impact strength of the film becomes low.
  • the polyamide-based resin-laminated film of the present invention includes a lubricant, an anti-blocking agent, a heat stabilizer, an anti-oxidant, an anti-static agent, a light-proofing agent, and an impact-resistance improving agent as long as the properties are not impaired. It is also possible to include various additives. In particular, it is preferable to add an organic lubricant such as ethylenebisstearic acid which exhibits an effect of lowering the surface energy, since the film can further improve its slipperiness. If the amount of the added organic lubricant is less than 0.05, it does not contribute to the improvement of the slipperiness. Conversely, if the amount of the organic lubricant exceeds 0.30% by weight, the transparency of the film or the surface of the film is not improved. It is not preferable because the adhesiveness is deteriorated.
  • an organic lubricant such as ethylenebisstearic acid which exhibits an effect of lowering the surface energy
  • the polyamide resin laminated film of the present invention can be subjected to a heat treatment or a humidity control treatment in order to improve dimensional stability depending on the application.
  • a heat treatment or a humidity control treatment in order to improve dimensional stability depending on the application.
  • the polyamide-based resin-laminated film of the present invention obtained in the above-mentioned embodiment needs to have a dynamic friction coefficient of 0.7 or less in an atmosphere of 80% RH, and 0.4 or less. Is more preferable. If the coefficient of kinetic friction exceeds 0.7, the workability in the case of performing bag-forming or the like deteriorates, which is not preferable. On the other hand, if the coefficient of kinetic friction in an atmosphere of 80% RH is less than 0.3, unwinding tends to occur when the film is wound on a roll, which is not preferable.
  • the polyamide resin laminated film of the present invention needs to have a haze value of 5.0 or less, more preferably 3.0 or less. If the haze value exceeds 5.0, the transparency becomes poor and the film becomes unsuitable as a film for food packaging.
  • Nylon 6 chips were obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -force prolatatam using a batch polymerization vessel (hereinafter referred to as coated resin).
  • coated resin a batch polymerization vessel
  • silica fine particles SY530, manufactured by Fuji Silicon Chemicals Co., Ltd.
  • silica fine particles were dispersed in nylon 6.
  • the obtained nylon 6 chips are subjected to extraction treatment with hot water using a batch extraction kettle to reduce the content of monomers and oligomers in the nylon 6 chips to 1% by weight or less. After that, it was dried until the water content became 0.1% by weight or less.
  • the relative viscosity of the obtained nylon 6 chip was about 3.0 as measured at 20 ° C. (when a 96% concentrated sulfuric acid solution was used).
  • the pore volume and average particle size of the silica fine particles added during the polymerization were measured by the following methods, respectively.
  • the pore volume between the prescribed pore diameters (17 to 3000 A) is determined by the BJH method using adsorption and desorption of nitrogen. (For details, see Shimadzu Review, Vol. 48, No. 1, pp. 35-49.)
  • the silica fine particles were dispersed in ion-exchanged water stirred at a predetermined rotation speed (about 5000 rpm) using a high-speed stirrer, and the dispersion was added to Isoton (saline) and further dispersed with an ultrasonic disperser. Thereafter, the particle size distribution was determined by a Coulter counter method, and the particle size at 50% of the weight cumulative distribution was calculated as the average particle size.
  • a nylon 6 chip was obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -one-open-mouth ratatum using a batch polymerization vessel (hereinafter referred to as “base resin”). In the polymerization of nylon 6, no inorganic particles were added. Further, in the same manner as in the case of producing the resin for forming the coating layer, the obtained nylon 6 chip was subjected to extraction treatment and then dried. The relative viscosity of the obtained nylon 6 chip was about 3.0 as measured at 20 ° C.
  • EBS N, N, -ethylenebis (stearylamide)
  • the content of the silica fine particles in the coating resin layer was adjusted to be about 0.30% by weight.
  • the content of the silica fine particles in the coating resin layer and the base resin layer was measured by X-ray fluorescence analysis.
  • the thickness of the coating layer was adjusted to be about 0.071 times the thickness of the base material layer. Further, the Tg of the obtained film was 40 ° C and the Tc was 68 ° C.
  • the obtained unstretched film was first longitudinally stretched about 1.6 times at a stretching temperature of about 70 ° C, and then stretched at about 80 ° C while maintaining the temperature at 70 ° C.
  • the sheet is continuously stretched about 2.0 times in the second direction, and the sheet is continuously guided to a stenter, horizontally stretched four times at about 130 ° C, heat-set at about 210 ° C, and 5% transverse relaxation.
  • the film was cooled and both edges were cut off to obtain a biaxially stretched polyamide film of Example 1.
  • the thickness of the coating layer was about 1.0 m and the thickness of the base layer was about 14.0 / zm (therefore, the biaxially stretched polyamide film was In the above, the thickness of the coating layer was about 0.071 times the thickness of the base material layer).
  • Dynamic friction coefficient at 20 ° C and 80% RH was measured according to ASTM-D1894. If the dynamic friction coefficient is 1.2 or less, it is considered that the slipperiness under high humidity is good and the workability is excellent.
  • the haze value of the film was measured using a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. in accordance with JIS-K6714. If the haze value is 5.0 or less, use it as a film for packaging. It is said that it has the transparency necessary for
  • Example 2 The biaxial stretching of Examples 2 to 4 was performed in the same manner as in Example 1 except that the pore volume of the silica fine particles added to ⁇ -force prolatatam during polymerization in the production of the coating resin was changed as shown in Table 1. A polyamide film was obtained. The properties of the obtained biaxially stretched polyamide films of Examples 2 to 4 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • a coating resin composed of nylon 6 was obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -force prolatatum using a batch polymerization kettle.
  • silica particles having a pore volume of 1.6 mlZg and an average particle diameter of 1.9 m (SY350 manufactured by Fuji Silicon Chemical Co., Ltd.) were used in an aqueous solution of ⁇ -caprolactam.
  • a predetermined amount of silica fine particles SY530, manufactured by Fuji Silica Chemical Co., Ltd. having a pore volume of 0.8 mlZg and an average particle diameter of 1.9 m, and dispersed with a high-speed stirrer to form pores in nylon 6.
  • silica fine particles having different volumes were dispersed.
  • the content of the silica fine particles having a pore volume of 1.6 mlZg was adjusted so as to be about 0.41% by weight, and the silica fine particles having a pore volume of 0.8 mlZg were adjusted.
  • a base resin composed of nylon 6 was obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -force prolatatam using a batch polymerization kettle.
  • a predetermined amount of silica fine particles with a pore volume of 1.6 mlZg and an average particle size of 1.9 m are added to an aqueous solution of ⁇ -force prolatatam, and the mixture is stirred at high speed.
  • the silica fine particles were dispersed in nylon 6 by dispersing the silica fine particles in a nylon machine.
  • the content of the silica fine particles in the base resin layer was adjusted to about 0.41% by weight.
  • a biaxially stretched polyamide film of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained coated resin and base resin.
  • the characteristics of the obtained biaxially stretched polyamide film of Example 5 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 6 When polymerizing the coated resin, the content of silica fine particles having a pore volume of 0.8 mlZg Power was adjusted to about 0.15% by weight, and when polymerizing the base resin, the content of silica fine particles in the base resin layer was adjusted to about 0.42% by weight.
  • a biaxially stretched polyamide film of Example 6 was obtained. The properties of the obtained biaxially stretched polyamide film of Example 6 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • An unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the base layer in the biaxially stretched film was adjusted as shown in Table 1. Thereafter, each of the obtained unstretched films was subjected to longitudinal stretching at a stretching temperature of about 75 ° C so that the stretching ratio became 3.15 times. C, and then heat-set at about 210 ° C and subjected to a 5% transverse relaxation treatment, followed by cooling, and cutting off both edges to obtain the biaxially stretched polyamide film of Example 7. Obtained . Then, the characteristics of the obtained biaxially stretched polyamide film of Example 7 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • Biaxially stretched polyamide films of Examples 7 and 8 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of the silica fine particles in the coating resin layer was adjusted as shown in Table 1.
  • the properties of the obtained biaxially stretched polyamide films of Examples 7 and 8 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • the unstretched films of Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the pore volume of the silica fine particles added to ⁇ -force prolatatam during polymerization was changed as shown in Table 1.
  • each of the obtained unstretched films was longitudinally stretched at a stretching temperature of about 75 ° C so that the stretching ratio became 3.15 times, and the sheet was continuously led to a stenter continuously.
  • the film was stretched four times at about 130 ° C, heat-set at about 210 ° C and subjected to a 5% transverse relaxation treatment, then cooled, and both edges were cut and removed.
  • An axially stretched polyamide film was obtained.
  • the properties of the obtained biaxially stretched polyamide films of Comparative Examples 1 and 2 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. [Comparative Examples 3, 4]
  • the ratio of the thickness of the coating layer to the thickness of the substrate layer in the biaxially stretched film was adjusted so as to be as shown in Table 1, and the method of biaxially stretching the unstretched film was as described in Comparative Examples 1 and 2.
  • a biaxially stretched polyamide film of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the method was changed to the transverse stretching method. Then, characteristics of the obtained biaxially stretched polyamide film of Comparative Example 5 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 in which the pore volume, the content, the dynamic friction coefficient at 80% RH, and the haze value of the inorganic fine particles contained in the coating layer are included in the numerical ranges defined in claim 1 of the present invention. It can be seen that the films No. to No. 9 have good sliding properties, transparency and processing characteristics of the film. Further, the ratio of the pore volume, the content, the dynamic friction coefficient at 80% RH, and the haze value of the inorganic fine particles contained in the coating layer outside the numerical ranges defined in claim 1 of the present invention. It can be seen that the films of Comparative Examples 1 to 5 have disadvantages in any of slipperiness, transparency, and processing characteristics of the film.
  • the polyamide resin laminated film of the present invention has excellent performance as described above, it can be suitably used as a film for packaging.

Abstract

【課題】滑り性が良好で高湿度環境下においても優れた取扱い作業性を有しているとともに、透明性が良好で包装用途等に好適なポリアミド系樹脂積層フィルムを提供する。 【解決手段】本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、共押出法により製造されている。そして、ポリアミド系樹脂からなる基材層の少なくとも片面に、細孔容積が０．３～１．０ｍｌ／ｇである無機微粒子を０．２～１．００重量％含有したポリアミド系樹脂からなる被覆層が、基材層に積層されており、一軸あるいは二軸に延伸されている。また、８０％ＲＨにおける動摩擦係数が０．７以下で、ヘイズ値が５．０以下となるように調整されている。

Description

明 細 書
ポリアミド系樹脂積層フィルム
技術分野
[0001] 本発明は、ポリアミド系榭脂によって形成された積層フィルムに関するものであり、 詳しくは、高湿度下での滑り性が良好で透明度が高く包装用途等に好適なポリアミド 系榭脂積層フィルムに関するものである。
背景技術
[0002] ポリアミド系榭脂積層フィルムは、良好な機械的特性および熱的特性と高!ヽガスバ リア性とを有しているため、包装用途、特に食品包装用途に広く用いられている。しか しながら、従来のポリアミド系榭脂積層フィルムは、高湿度環境下で吸湿により軟ィ匕し て滑り性が悪ィ匕するという難点があり、そのため、特に梅雨期においては印刷、蒸着 、ラミネート、製袋等の加工作業時に滑り性の欠如に起因したトラブルが生じることが ある。そのようなトラブルを防止すベぐ表面の滑り性を改善するための手段として、シ リカやカオリン等の微粒子を充填した榭脂を延伸することにより表面に突起を形成す る方法や、高級脂肪酸のビスアミド化合物等の有機滑剤を榭脂に充填する方法等が 提案されている。また、特許文献 1の如ぐ特定の細孔容積を有するシリカ微粒子を 充填することによって、延伸時におけるボイドの発生を抑制しつつ表面凹凸を付与す ることにより、高湿度下での良好な滑り性と高い透明性を発現させる方法も知られて いる。さらに、特許文献 2には、フィルム表面の突起形状やフィルム表層のミクロボイド を調整することにより、高湿度下で良好な滑り性を発現させる技術が開示されている
[0003] 特許文献 1 :特開平 9 143283号公報
特許文献 2：特開平 9 - 272748号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] し力しながら、微粒子を充填した榭脂を延伸することによって表面に突起を形成す る方法では、微粒子を大量に充填しなければ良好な滑り性を得ることができな 、ため 、それに伴って透明度が低下してしまい、包装用途に用いることができなくなってしま う。また、有機滑剤を榭脂に充填する方法は、透明度の低下は起こらないものの、他 の材料との接着性や表面の濡れ性が悪ィ匕してしまい、印刷、蒸着、ラミネート等の加 工を施しにくくなる、という不具合がある。一方、特開平 9— 143283号公報に開示さ れた方法は、薄い二軸延伸フィルムを製造する場合には、ある程度の透明性と高い 滑り性を同時に発現させることができるものの、厚い二軸延伸フィルムを製造する場 合には、どうしても透明性が悪くなつてしまう。また、特開平 9— 272748号に開示さ れた方法によれば、ある程度湿度が高い雰囲気下でも良好な滑り性を発現するポリ アミドフィルムが得られるものの、力かる方法によるポリアミドフィルムも、梅雨期等の 極端に湿度が高い雰囲気下では良好な滑り性を維持することができない。
[0005] 本発明の目的は、上記従来のポリアミド系榭脂積層フィルムが有する問題を解決し 、滑り性が良好で梅雨期等の高湿度環境下にお 、ても優れた取扱 、作業性を有し ているとともに、透明性が良好で包装用途等に好適なポリアミド系榭脂積層フィルム を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0006] かかる本発明の内、請求項 1に記載された発明の構成は、共押出法により製造され るポリアミド系榭脂積層フィルムであって、被覆層が、基材層の少なくとも片面に積層 されており、 80%RHの雰囲気下で測定した場合の動摩擦係数が 0. 7以下であり、 ヘイズ値が 5. 0以下であることにある。
請求項 2に記載された発明の構成は、請求項 1に記載された発明において、被覆 層が細孔容積が 0. 3〜1. OmlZgである無機微粒子を 0. 2〜1. 00重量％含有し たポリアミド系榭脂からなることにある。
[0007] 請求項 3に記載された発明の構成は、請求項 1、または 2に記載された発明におい て、全基材層の厚みに対する被覆層の厚みの割合が 0. 01〜0. 4であること〖こある。
[0008] 請求項 4に記載された発明の構成は、請求項 1〜3のいずれかに記載された発明 にお 、て、無機粒子がシリカ粒子であることにある。
[0009] 請求項 5に記載された発明の構成は、請求項 1〜4のいずれかに記載された発明 において、エチレンビスステアリン酸アミドを 0. 05-0. 30重量0 /0含有していることに ある。
[0010] 請求項 5、 6に記載された発明の構成は、請求項 1〜5のいずれかに記載された発 明において、被覆層が、 1. 3〜1. 8mlZgの細孔容積を有する第二の無機微粒子 を 0. 3〜0. 5重量％含有したものであることにある。
発明の効果
[0011] 本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、高い湿度条件下においても滑り性が良 好であるため、ラミネート加工、製袋加工等の各種の加工を施す際の作業性 (加工特 性)が良好である。また、透明性が良好であるため、包装用途等に好適に用いること ができる。さらに、フィルム表面の接着性が良好であり、各種のインキによる印刷、金 属等の蒸着、他のフィルムとのラミネート等の加工を容易に施すことができる。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本発明において、基材層および被覆層を形成するポリアミド系榭脂とは、分子鎖中 にアミド基を有する高分子のことである。力かるポリアミド系榭脂としては、ナイロン 6、 ナイロン 7、ナイロン 11、ナイロン 12、ナイロン 66、ナイロン 6T、ナイロン MXD6、ナ ィロン 46等のポリアミド榭脂、およびそれらのポリアミド榭脂の共重合体、榭脂混合物 、ポリマーァロイ等を挙げることができる力 ナイロン 6を用いるとフィルムの製造が容 易なものとなるので好ましい。なお、ナイロン 6は、 ε—力プロラタタムの開環重合によ り容易に製造することができる。
[0013] また、本発明に用いるポリアミド榭脂は、オリゴマー含有量が 1重量％以下であると 好ましい。オリゴマー含有量が 1重量0 /0を超えて多くなると、溶融したポリアミド榭脂を 金属ロールに巻き付ける場合に、オリゴマーが付着し易くなるため、好ましくない。さ らに、本発明に用いるポリアミド榭脂は、水分率が 0. 1重量％以下であることが好まし い。水分量が 0. 1重量％を超えて多くなると、溶融させる際に加水分解を生じて、二 軸延伸時に破断を起こす虞れがあるので好ましくない。カロえて、ポリアミド系榭脂とし てナイロン 6を使用する場合には、ナイロン 6の相対粘度が 2. 5以上 4. 0以下である と好ましい。相対粘度が 2. 5未満となると二軸延伸後のフィルムのインパクト強度が 低くなるため好ましくなぐ反対に、相対粘度が 4. 0を上回ると未延伸フィルムを二軸 延伸しにくくなるので好ましくない。 [0014] 本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、いわゆる共押出法により製造する必要 がある。すなわち、未延伸フィルムを得る際に、ポリアミド系榭脂を 2台ないし 3台の押 出し機に仕込み、これを 2または 3層のマルチマ-ホールド、またはフィードブロックを 用いて積層し、ダイス力 溶融シートとして押し出し、冷却ロールで冷却固化する方 法を採用する必要がある。なお、力かる方法により未延伸フィルムを得る場合、シート 平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電 印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好まし ヽ。
[0015] また、本発明においては、ポリアミド系榭脂からなる被覆層に、所定の細孔容積を 有する無機微粒子を含有させることが必要である。無機粒子の種類は、シリカ、二酸 化チタン、タルク、カオリナイト等の金属酸ィ匕物、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、 硫酸バリウム等の金属の塩または有機ポリマー力もなる粒子等のポリアミド系榭脂に 対して不活性の微粒子であれば特に限定されな 、が、細孔容積の調整し易さの点 力も多孔質のシリカ微粒子であると好ましい。なお、シリカ微粒子を形成する方法とし ては、一般には合成シリカを粉砕し分級する方法が採用されるが、合成時に直接に 球状微粒子を形成する方法を採用することも可能である。
[0016] また、無機微粒子は、細孔容積が 0. 3〜1. OmlZgであることが必要であり、 0. 5 〜0. 8mlZgの範囲であると好ましい。なお、本発明における細孔容積とは、無機微 粒子 lg当たりに含まれる細孔の容積 (mlZg)のことである。細孔容積が 0. 3ml/g 未満であると、これを配合したポリアミド系榭脂をフィルム状に成形した後、それを一 軸あるいは二軸延伸したときに多くのボイドを生じ、フィルムの透明性が損なわれるこ とがあるので好ましくなぐ反対に、細孔容積が 1. OmlZgを上回ると、未延伸フィル ムを延伸した場合に表面凹凸が形成されにくくなり、十分な滑り性が得られなくなるの で好ましくない。なお、シリカ微粒子は、一次粒子が凝集してできた凝集体であり、一 次粒子と一次粒子との隙間に細孔が形成されている。また、細孔容積の異なるシリカ 微粒子は、合成条件を変えることによって得ることができる。
[0017] 一方、無機微粒子の被覆層への含有量は、 0. 2重量％以上 1. 0重量％未満であ ることが必要であり、 0. 3〜0. 6重量％であると好ましい。含有量が 0. 2重量％未満 であると、表面粗さが不十分なものとなり、高湿度条件下での良好な滑り性が得られ ないので好ましくなぐ反対に、含有量が 1. 0重量％を上回ると、フィルムの透明性が 悪くなるので好ましくな!/、。
[0018] また、無機微粒子としてシリカ微粒子を用いる場合には、シリカ微粒子をポリアミド 榭脂に添加する方法として、ポリアミド系榭脂の重合工程で添加する方法を好適に 採用することができる。力かる添加方法を採用した場合には、ポリアミド系榭脂中にシ リカ微粒子を非常に容易に均一に分散させることができ、延伸フィルムにおいてフイツ シュアィ等の欠点の発生を防止することが可能となる。なお、ポリアミド系榭脂の重合 反応工程でシリカ微粒子を添加する方法を採用する場合には、モノマーやオリゴマ 一の除去工程で 5〜20重量％程度のシリカ微粒子が流出してしまうので、その流失 分を考慮に入れて、シリカ微粒子を添加する必要がある。
[0019] さらに、シリカ微粒子は、平均粒子径が 1. 5〜1. 9 μ mであると好ましぐより好まし くは 1. 6〜1. 8 mの範囲内にあるとより好ましい。平均粒子径が 1. 未満のも のでは、延伸時に表面凹凸が形成されにくぐ十分な滑り性が得られないので好まし くなぐ反対に、平均粒子径が 1. を超えると、フィルムの表面粗さが大きくなり 過ぎて外観が悪くなるので好ましくな 、。
[0020] 一方、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムの層構造としては、基材層の片面に 被覆層を積層した 2層構造、基材層の両面に被覆層を積層した3層構造等を採用す ることができる。また、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムの厚さは、具体的な用 途により任意に設定できる力 通常 10〜200 μ m、好ましくは 25〜120 μ mである。 さらに、基材層の厚みに対する被覆層の厚みの割合が、 0. 01以上 0. 4未満である と好ましく、 0. 1以上 0. 25未満であるとより好ましい。基材層の厚みに対する被覆層 の厚みの割合が 0. 05未満であると、十分な滑り性が発現されないため好ましくなぐ 反対に、基材層の厚みに対する被覆層の厚みの割合が 0. 4を上回ると、フィルムの 透明性が悪ィ匕するため好ましくない。カロえて、未延伸フィルムにおける被覆層の厚み 力 O /z mを上回ると、フィルムを延伸した場合に表面凹凸が形成されにくくなり、 十分な滑り性を発現させることができなくなるため、好ましくな 、。
[0021] また、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、ポリアミド系榭脂と無機微粒子を 含有する混合物を溶融押出しすることによって得られた未延伸フィルムを一軸あるい は二軸延伸することによって製造される。具体的には、 Tダイより溶融押出しした未延 伸シートをロール式延伸機で縦方向に延伸しテンター式延伸機で横方向に延伸した 後に熱固定処理および緩和処理を行う縦 ·横延伸方法等を好適に採用することがで きる。そのような縦'横延伸方法で延伸フィルムを製造する場合には、溶融押出しに おける好ましいキャスト温度は 240〜290°Cであり、縦延伸条件は 40〜60°Cで 2. 8 〜4. 0倍であり、横延伸条件は 60〜170°Cで 3. 5〜4. 5倍であり、延伸後に行なわ れる熱固定処理および緩和処理の条件は 180〜220°Cで 3〜15%の範囲である。 なお、用途によっては、上記した縦 横延伸の他に、適宜、縦方向'横方向の延伸を 加えることも可能である。
[0022] また、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムを製造する方法として、いわゆる縦一 縦—横延伸方法を採用することもできる。力かる縦—縦—横延伸方法とは、実質的 に未配向のポリアミドシートを縦延伸するにあたり、第 1段目の延伸を施し、 Tg以下に 冷却することなぐ引続き第 2段目の延伸を行い、し力る後、 3倍以上、好ましくは、 3. 5倍以上の倍率で横延伸し、さらに熱固定する方法である。なお、縦 縦 横延伸 方法を採用する場合には、縦延伸方法として、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸等を 採用することができる。本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムを上記した縦—縦— 横延伸方法によって製造した場合には、幅方向の物性差の小さい二軸延伸ポリアミ ドフィルムを得ることが可能となる。また、縦一縦一横延伸方法によって本発明のポリ アミド系榭脂積層フィルムを製造した場合には、縦延伸時の延伸応力が小さくなり、 延伸する際に、ポリアミド榭脂中に添加された無機微粒子 (シリカ微粒子等)の周囲 にボイドが発生する事態を抑制することが可能となるため、ヘイズを低減させることが 可能となる。
[0023] さらに、上記した縦—縦—横延伸方法を用いてポリアミド系榭脂積層フィルムを製 造する場合には、一段目の縦延伸を、 65〜75°Cの温度下で約 1. 3〜1. 7倍延伸 するものとするのが好ましい。一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて低くなると、フ イルムをボイルしたときの歪み（いわゆるボイル歪み）が大きくなり実用性のないものと なるので好ましくなぐ反対に、一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、 長手方向の厚み斑が大きくなるので好ましくない。カロえて、縦 縦 横延伸方法を 用いてポリアミド系榭脂積層フィルムを製造する場合には、二段目の縦延伸を、 80〜 90°Cの温度下で約 1. 8〜2. 4倍延伸するものとするのが好ましい。二段目の延伸 倍率が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなる ので好ましくなぐ反対に、二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、長手 方向の強度（5%伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない 。また、このような二段延伸をおこなうことにより、延伸時の応力を抑制することができ 、添加した無機微粒子によるボイドの発生を抑制できる。力！]えて、二段目の縦延伸倍 率に対する一段目の縦延伸倍率の割合が 0. 6〜0. 9の範囲内になるように、一段 目の縦延伸倍率および二段目の縦延伸倍率を設定するのが好まし ヽ。
[0024] また、縦—縦—横延伸方法を用いてポリアミド系榭脂積層フィルムを製造する場合 には、横延伸を、 120〜140°Cの温度下で約 4. 0〜5. 5倍延伸するものとするのが 好ましい。横延伸の倍率が上記範囲を外れて低くなると、幅方向の強度（5%伸長時 強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好ましくなぐ反対に、横延伸の倍率 が上記範囲を外れて高くなると、幅方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくない。 一方、横延伸の温度が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性 のないものとなるので好ましくなぐ反対に、横延伸の温度が上記範囲を外れて高く なると、幅方向の強度（5%伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好 ましくない。
[0025] さらに、縦 縦 横延伸方法を用いてポリアミド系榭脂積層フィルムを製造する場 合には、熱固定処理を、 180〜230°Cの温度にて行うのが好ましい。熱固定処理の 温度が上記範囲を外れて低くなると、長手方向および幅方向の熱収縮率が大きくな るので好ましくなぐ反対に、熱固定処理の温度が上記範囲を外れて高くなると、二 軸延伸フィルムのインパクト強度が低くなるので好ましくない。
[0026] 加えて、縦-縦-横延伸方法を用いてポリアミド系榭脂積層フィルムを製造する場 合には、緩和処理を、 5〜10%緩和させるものとするのが好ましい。緩和処理の割合 が上記範囲を外れて低くなると、長手方向および幅方向の熱収縮率が大きくなるの で好ましくなぐ反対に、緩和処理の割合が上記範囲を外れて高くなると、長手方向 および幅方向の強度（5%伸長時強度等）が低くなり実用性のないものとなるので好 ましくない。
[0027] 力！]えて、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムには、特性を阻害しない範囲内で、 滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃 性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、表面エネルギー を下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加させると、フィ ルムの滑り性が一段と優れたものになるので好ましい。なお、添加する有機滑剤の量 が 0. 05を下回ると、滑り性の向上に寄与しないし、反対に、有機滑剤の量が 0. 30 重量％を上回ると、フィルムの透明性やフィルム表面の接着性が悪化するので好まし くない。
[0028] さらに、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良 くするために熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接 着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したり、印 刷、蒸着、ラミネート等の加工を施したりすることも可能である。
[0029] そして、上記の如き態様で得られる本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、 80 %RHの雰囲気下での動摩擦係数が 0. 7以下であることが必要であり、 0. 4以下で あるとより好ましい。動摩擦係数が 0. 7を上回ると、製袋加工等の加工を施す場合の 加工性が悪くなるため、好ましくない。一方、 80%RHの雰囲気下での動摩擦係数が 0. 3を下回るとフィルムをロールに巻き取る際に卷きずれを生じ易くなるので好ましく ない。
[0030] また、本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、ヘイズ値が 5. 0以下であることが 必要であり、 3. 0以下であるとより好ましい。ヘイズ値が 5. 0を上回ると、透明性が悪 くなり、食品包装用のフィルムとして不適切なものとなるので好ましくない。
実施例
[0031] 以下、実施例によって本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムについて具体的に説 明するが、本発明は、以下の実施例の態様に限定されるものではない。
[0032] [実施例 1]
•被覆層を形成する榭脂の製造 回分式重合釜を用い、 ε—力プロラタタムの開環重合によってナイロン 6のチップを 得た (以下、被覆榭脂という）。また、重合時に、 ε—力プロラタタムの水溶液中に、細 孔容積が 0. 8ml/gで平均粒子径が 1. 9 mのシリカ微粒子（富士シリシァ化学社 製 SY530)を所定量添加し、高速撹拌機で分散させることによって、ナイロン 6内に シリカ微粒子を分散させた。そして、得られたナイロン 6のチップを、回分式抽出釜を 用いて熱水で抽出処理することによって、ナイロン 6のチップ中のモノマーとオリゴマ 一の含有量を 1重量％以下となるまで低減させた後、水分率が 0. 1重量％以下とな るまで乾燥させた。得られたナイロン 6のチップの相対粘度は、 20°Cの測定値（96% 濃硫酸溶液使用時)で約 3. 0であった。なお、重合時に添加するシリカ微粒子の細 孔容積および平均粒子径は、それぞれ以下の方法によって測定した。
[0033] [細孔容積]
株式会社島津製作所製の高速比表面積 Z細孔分布測定装置 (アサップ 2400)を 使用し、窒素の吸着 ·脱離を利用した BJH法により所定の細孔径（17〜3000A)間 の細孔容積を積算した (詳しくは、島津評論 第 48卷第 1号 35〜49頁参照)。
[0034] [シリカ微粒子の平均粒子径]
高速撹拌機を使用して所定の回転速度 (約 5000rpm)で撹拌したイオン交換水中 にシリカ微粒子を分散させ、その分散液をイソトン (生理食塩水）に加えて超音波分 散機でさらに分散した後に、コールターカウンタ一法によって粒度分布を求め、重量 累積分布の 50%における粒子径を平均粒子径として算出した。
[0035] '基材層を形成する榭脂の製造
被覆層を形成する榭脂を製造する場合と同様に、回分式重合釜を用い、 ε一力プ 口ラタタムの開環重合によってナイロン 6のチップを得た（以下、基材榭脂という）。な お、ナイロン 6の重合においては、無機粒子等は添加しな力つた。さらに、被覆層を 形成する榭脂を製造する場合と同様に、得られたナイロン 6のチップを抽出処理した 後に乾燥させた。得られたナイロン 6のチップの相対粘度は、 20°Cの測定値で約 3. 0であった。
[0036] そして、被覆榭脂に N, N，—エチレンビス (ステアリルアミド）（以下、 EBSという）を 0 . 15重量％配合したものを押出機により溶融させて Tダイへ供給するとともに、基材 榭脂〖こ EBSを 0. 15重量％配合したものを別個の押出機により溶融させて Tダイへ 供給して、被覆樹脂と基材榭脂とを積層させながらシート状に吐出し、 40°Cに温調し た金属ドラムに巻き付け、冷却して巻き取ることにより、被覆層と基材層 (金属ドラムと の接触側）との 2層構造を有する約 200 μ mの厚みの積層フィルム (未延伸フィルム） を製造した。上記した被覆樹脂の重合においては、被覆榭脂層中のシリカ微粒子の 含有量が、約 0. 30重量％になるように調整した。なお、被覆榭脂層および基材榭脂 層中のシリカ微粒子の含有量は、蛍光 X線分析法によって測定した。また、積層フィ ルムの製造においては、被覆層の厚さが基材層の厚さの約 0. 071倍になるように調 整した。さらに、得られたフィルムの Tgは 40°Cであり、 Tcは 68°Cであった。
[0037] し力る後、得られた未延伸フィルムを、延伸温度約 70°Cで約 1. 6倍に第 1縦延伸し た後、 70°Cに保温しつつ延伸温度約 80°Cで約 2. 0倍に第 2縦延伸を行い、引続き このシートを連続的にステンターに導き、約 130°Cで 4倍に横延伸し、約 210°Cで熱 固定および 5%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによ つて、実施例 1の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。なお、得られた二軸延伸ポリアミ ドフィルムにおいては、被覆層の厚みは約 1. 0 mであり、基材層の厚みは約 14. 0 /z mであった（したがって、二軸延伸ポリアミドフィルムにおいても、被覆層の厚さは 基材層の厚さの約 0. 071倍であった)。
[0038] そして、得られた実施例 1の二軸延伸ポリアミドフィルムを用い、高湿度下の動摩擦 係数、ヘイズ (透明性)等の特性を評価した。さらに、得られた二軸延伸ポリアミドフィ ルムを用いて製袋加工を行い、その際の作業性 (加工特性)を評価した。評価結果を 表 1に示す。なお、評価結果は次の測定方法によるものである。
[0039] [80%RHにおける動摩擦係数]
ASTM— D1894に準じて 20°C、 80%RHにおける動摩擦係数を測定した。なお、 動摩擦係数が 1. 2以下であれば、高湿度下での滑り性が良好で加工性に優れてい るとされる。
[0040] [ヘイズ値]
日本電色 (株）製のヘーズメータを用いて、 JIS—K6714に準じてフィルムのヘイズ 値を測定した。なお、ヘイズ値が 5. 0以下であれば、包装用のフィルムとして使用す るために必要な透明性を有して 、るとされる。
[0041] [実施例 2〜4]
被覆樹脂の製造において重合時に ε—力プロラタタム中に添加するシリカ微粒子 の細孔容積を、それぞれ表 1の如く変更した以外は、実施例 1と同様にして、実施例 2〜4の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。そして、得られた実施例 2〜4の二軸延伸 ポリアミドフィルムの特性を実施例 1と同様の方法で評価した。評価結果を表 1に示す
[0042] [実施例 5]
実施例 1と同様に、回分式重合釜を用い、 ε—力プロラタタムの開環重合によって ナイロン 6からなる被覆榭脂を得た。また、被覆榭脂を重合する際には、 ε—力プロラ クタムの水溶液中に、細孔容積が 1. 6mlZgで平均粒子径が 1. 9 mのシリカ微粒 子（富士シリシァ化学社製 SY350)と細孔容積が 0. 8mlZgで平均粒子径が 1. 9 mのシリカ微粒子（富士シリシァ化学社製 SY530)とを所定量添加し、高速撹拌機で 分散させることによって、ナイロン 6内に細孔容積の異なる 2種類のシリカ微粒子を分 散させた。なお、被覆樹脂の重合においては、 1. 6mlZgの細孔容積を有するシリカ 微粒子の含有量が、約 0. 41重量％になるように調整し、 0. 8mlZgの細孔容積を有 するシリカ微粒子の含有量力 約 0. 30重量％になるように調整した。一方、実施例 1 と同様に、回分式重合釜を用い、 ε—力プロラタタムの開環重合によってナイロン 6か らなる基材榭脂を得た。また、基材榭脂を重合する際には、 ε—力プロラタタムの水 溶液中に、細孔容積が 1. 6mlZgで平均粒子径が 1. 9 mのシリカ微粒子を所定 量添加し、高速撹拌機で分散させることによって、ナイロン 6内にシリカ微粒子を分散 させた。なお、基材榭脂の重合においては、基材榭脂層中のシリカ微粒子の含有量 力 約 0. 41重量％になるように調整した。そして、得られた被覆榭脂および基材榭 脂を利用して、実施例 1と同様の方法によって、実施例 5の二軸延伸ポリアミドフィル ムを得た。そして、得られた実施例 5の二軸延伸ポリアミドフィルムの特性を実施例 1 と同様の方法で評価した。評価結果を表 1に示す。
[0043] [実施例 6]
被覆榭脂を重合する際に、 0. 8mlZgの細孔容積を有するシリカ微粒子の含有量 力 約 0. 15重量％になるように調整するとともに、基材榭脂を重合する際に、基材 榭脂層中のシリカ微粒子の含有量力 約 0. 42重量％になるように調整した以外は、 実施例 1と同様にして、実施例 6の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。そして、得られ た実施例 6の二軸延伸ポリアミドフィルムの特性を実施例 1と同様の方法で評価した。 評価結果を表 1に示す。
[0044] [実施例 7]
二軸延伸フィルムにおける基材層の厚さに対する被覆層の厚さの割合が表 1の通り になるように調整した以外は、実施例 1と同様にして、未延伸フィルムを得た。しかる 後、得られた未延伸フィルムを、それぞれ、延伸温度約 75°Cで延伸倍率が 3. 15倍 となるように縦延伸を行い、引続きこのシートを連続的にステンターに導き、約 130°C で 4倍に横延伸し、約 210°Cで熱固定および 5%の横弛緩処理を施した後に冷却し 、両縁部を裁断除去することによって、実施例 7の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た 。そして、得られた実施例 7の二軸延伸ポリアミドフィルムの特性を実施例 1と同様の 方法で評価した。評価結果を表 1に示す。
[0045] [実施例 7, 8]
被覆榭脂層中のシリカ微粒子の含有量が表 1の通りになるように調整した以外は、 実施例 1と同様にして、実施例 7, 8の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。そして、得 られた実施例 7, 8の二軸延伸ポリアミドフィルムの特性を実施例 1と同様の方法で評 価した。評価結果を表 1に示す。
[0046] [比較例 1, 2]
被覆樹脂の製造において重合時に ε—力プロラタタム中に添加するシリカ微粒子 の細孔容積を、それぞれ表 1の如く変更した以外は、実施例 1と同様にして、比較例 1, 2の未延伸フィルムを得た。し力る後、得られた未延伸フィルムを、それぞれ、延伸 温度約 75°Cで延伸倍率が 3. 15倍となるように縦延伸を行い、引続きこのシートを連 続的にステンターに導き、約 130°Cで 4倍に横延伸し、約 210°Cで熱固定および 5% の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、比較例 1, 2の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。そして、得られた比較例 1, 2の二軸延伸ポリ アミドフィルムの特性を実施例 1と同様の方法で評価した。評価結果を表 1に示す。 [0047] [比較例 3, 4]
被覆榭脂層中のシリカ微粒子の含有量が表 1の通りになるように調整するとともに、 未延伸フィルムの二軸延伸方法を比較例 1, 2の如き縦 横延伸方法に変更した以 外は、実施例 1と同様にして、比較例 3, 4の二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。そし て、得られた比較例 3, 4の二軸延伸ポリアミドフィルムの特性を実施例 1と同様の方 法で評価した。評価結果を表 1に示す。
[0048] [比較例 5]
二軸延伸フィルムにおける基材層の厚さに対する被覆層の厚さの割合が表 1の通り になるように調整するとともに、未延伸フィルムの二軸延伸方法を比較例 1, 2の如き 縦—横延伸方法に変更した以外は、実施例 1と同様にして、比較例 5の二軸延伸ポ リアミドフィルムを得た。そして、得られた比較例 5の二軸延伸ポリアミドフィルムの特 性を実施例 1と同様の方法で評価した。評価結果を表 1に示す。
[0049] [表 1]
Figure imgf000014_0001
[0050] 表 1から、被覆層に含まれる無機微粒子の細孔容積、含有量、 80%RHにおける 動摩擦係数、ヘイズ値が本発明の請求項 1に規定された数値範囲に含まれる実施 例 1〜9のフィルムは、滑り性、透明性およびフィルムの加工特性がともに良好である ことが分かる。また、被覆層に含まれる無機微粒子の細孔容積、含有量、 80%RHに おける動摩擦係数、ヘイズ値が本発明の請求項 1に規定された数値範囲を外れる比 較例 1〜5のフィルムは、滑り性、透明性およびフィルムの加工特性の内のいずれか にお 、て欠点を有して 、ることが分かる。
産業上の利用可能性
本発明のポリアミド系榭脂積層フィルムは、上記の如く優れた性能を有しているの で、包装用のフィルムとして好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
[1] 共押出法により製造されるポリアミド系榭脂積層フィルムであって、被覆層が、基材層 の少なくとも片面に積層されており、 80%RHの雰囲気下で ASTM— D1894に準じ て測定した場合の被覆層の動摩擦係数が 0. 7以下であり、ヘイズ値が 5. 0以下であ ることを特徴とするポリアミド系榭脂積層フィルム。
[2] 被覆層が細孔容積が 0. 3〜1. OmlZgである無機微粒子を 0. 2〜1. 00重量％含 有してなることを特徴とする請求項 1に記載のポリアミド系榭脂積層フィルム。
[3] 全基材層の厚みに対する被覆層の厚みの割合が 0. 01〜0. 4であることを特徴とす る請求項 1、または 2に記載のポリアミド系榭脂積層フィルム。
[4] 無機粒子がシリカ粒子であることを特徴とする請求項 1〜3の 、ずれかに記載のポリ アミド系榭脂積層フィルム。
[5] エチレンビスステアリン酸アミドを 0. 05-0. 30重量0 /0含有していることを特徴とする 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリアミド系榭脂積層フィルム。
[6] 被覆層が、 1. 3〜1. 8ml/gの細孔容積を有する第二の無機微粒子を 0. 3〜0. 5 重量％含有したものであることを特徴とする請求項 1〜5のいずれかに記載のポリアミ ド系榭脂積層フィルム。
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