JP2019214203A - 摩擦係数が増加した二軸延伸艶消しポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】積重ねた際に同じ包装材間での滑りが無い艶消し外観の動物飼料用包装材の外層として使用非常に好適に使用できるフィルムを提供する。【解決手段】本発明は、少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムの総厚さ８〜７５μｍであり、少なくとも１層の摩擦係数が増加した艶消し層を有するフィルムに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも片面が艶消しとなっており、当該艶消し面の摩擦係数が増大された少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。本発明は、さらに、そのフィルムの製造方法、および例えば動物飼料用包装材などへのそのフィルムの使用に関する。詳しくは、本発明は、少なくとも片面が艶消しとなっており、当該艶消し面の摩擦係数が増大された少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであり、その総厚さが８〜７５μｍであるフィルムに関する。本発明のフィルムは、積重ねた際に同じ包装材間での滑りが無い艶消し外観の動物飼料用包装材の外層として非常に好適に使用できる。

デザイン上の理由のため、多くの包装材において、複合包装材の外層に艶消し外観を有する透明フィルムが使用される。充填されたパックは積重ね可能でなければならず、輸送中に滑ることがあってはならない。これは、例えば特に大型の動物飼料用包装材などの大型包装材に適用される。複合包装材の外層側は摩擦係数が高められている必要がある。袋は内容物から発生する荷重に包装が変形することなく耐えられるだけの機械的強度を有する必要があり、そのデザインや容易な製造という点において全体の包装構造が費用効率の高いものでなくてはならない。更に、フィルムは印刷性に優れ、色がクリアで鮮明である必要がある。

艶消し表面を有し摩擦係数が増大されたフィルムは知られており、例えば特許文献１には、グロスが５０以下で、静摩擦係数が０．５以上で動摩擦係数が０．５以下の多層ポリエチレンフィルムが記載されている。しかしながら、ポリエチレンフィルムの使用は包装材の機械的強度を低下させるため、十分安定な動物飼料用包装材を製造するために、複合包装材の内側に更にポリエステルフィルム層を必要とする。ＰＥフィルムの耐熱性は低く、このフィルムをシールに使用する場合、最高温度が約１００℃に限られてしまう。更に高い温度でこのフィルムを包装材の艶消し外層として使用する場合シール中にシールジョーに付着したり、重ねた束でシールした際にはそれ自身でシールされてしまい、これは不都合である。シールジョーとフィルム表面との間の最高接触温度がより低いと、袋の内部のシール材に所望のシールを行なうべく十分な加熱を付与するために、シールサイクルが長くなってしまう。これは、袋の製造において顕著に収益性が減少する。

特許文献２には、艶消し表面を有するポリエステルフィルムが記載されている。しかしながら、ポリエステルフィルムの艶消し面に使用される粒子の理由により、滑り性が良好で（すなわち、低い摩擦係数）である。高い摩擦係数でありながら、艶消し性フィルムであるという組合せは相反するものである。特許文献２に記載されているフィルムは、良好な積重ねで滑り性を受け難い袋の外層として使用するのは不適である。

特許文献３には、良好な光学的特性、良好な加工性、金属または酸化剤で被覆した後の良好な酸素バリア性を有するポリエステルフィルムが記載されている。これらの性質は、塗布されている面の所定の高さ及び径の突起を規定量作るという粒子システムの使用を介して達成される。これらのフィルムの摩擦係数は増大するが、この発明のフィルム構成は高いグロスを付与することになり、ここでの発明用途には適さない。

欧州特許出願公開第０６７８３７８号明細書 欧州特許出願公開第１４４２８７５号明細書 欧州特許出願公開第０９０３２２１号明細書

本発明の目的は、少なくとも片面が艶消し面であり、艶消し面が高められた摩擦係数（ＣＯＦ）を有し、十分な機械的強度を有するポリエステルフィルムを提供することである。このフィルムは、更に１８０℃の温度で少なくとも１秒間接しても、金属シールジョーに付着しない及び／又はフィルムそれ自身がシールされない。

上記目的は、以下のフィルムにより達成できる。即ち本発明の要旨は、外層Ａを有する少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、少なくとも１つの外層Ａの表面にポリウレタン系塗布層を有し、（ａ）フィルムの総厚さが８〜７５μｍであり、（ｂ）外層Ａが２．０〜１０μｍのｄ_５０を有する粒子を含有する艶消し層であり、（ｃ）ポリウレタン系塗布層が水性塗布分散液を乾燥させたものであり、（ｉ）水性塗布分散液が艶消し外層Ａに塗布されており、（ｉｉ）水性塗布分散液は０．６μｍ以上の平均粒径を有する球状粒子を含有し、（ｉｉｉ）塗布層の乾燥厚みが２０〜２５０ｎｍであることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。

このポリエステルフィルムは以下のような性質を有する。
（ａ）塗布艶消し外層Ａの６０°におけるグロスが１０以上、５０以下である。
（ｂ）塗布艶消し外層Ａの摩擦係数（ＣＯＦ）が０．４〜１．６である。
（ｃ）ヘーズが６０％未満である。
（ｄ）体積ヘーズが４０％未満である。
（ｅ）弾性率が３０００Ｎ／ｍｍ^２を超える。
（ｆ）Ｆ５値が８０Ｎ／ｍｍ^２を超える。
（ｇ）艶消し外層Ａは、少なくとも１８０℃で、フィルムの艶消し側がそれ自身（艶消し層の上に艶消し総が接触）と接触してシールされることはない。

本発明のフィルムは、積重ねた際に同じ包装材間での滑りが無い艶消し外観の動物飼料用包装材の外層として非常に好適に使用できる。

本発明の目的は、少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、少なくともフィルムの片面にポリウレタン系塗布層を有し、（ａ）フィルムの総厚さが８〜７５μｍであり、（ｂ）外層Ａが２．０〜１０μｍのｄ_５０を有する粒子を含有する艶消し層であり、（ｃ）ポリウレタン系塗布層が水性塗布分散液を乾燥させたものであり、（ｉ）水性塗布分散液が艶消し外層Ａに塗布されており、（ｉｉ）水性塗布分散液は０．６μｍ以上の平均粒径を有する球状粒子を含有し、（ｉｉｉ）塗布層の乾燥厚みが２０〜２５０ｎｍであることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成できる。

このポリエステルフィルムは以下の性質を有する。
（ａ）艶消し外層Ａの６０°におけるグロスが１０〜５０である。
（ｂ）艶消し外層Ａの摩擦係数（ＣＯＦ）が０．４〜１．６である。
（ｃ）フィルムのヘーズは６０％未満である。
（ｄ）フィルムの体積ヘーズは４０％未満である。
（ｅ）フィルムの弾性率３０００Ｎ／ｍｍ^２を超える。
（ｆ）フィルムのＦ５値が８０Ｎ／ｍｍ^２を超える。
（ｇ）艶消し外層Ａに関し、それ自身（艶消し層と艶消し層）を接触させ、少なくとも１８０℃までシールされない。

以下において小さすぎる、低すぎる、高すぎる及び／又は悪い数値という語は、本発明の対応する数値範囲外であることを意味する。また、以下において良好または非常に良好である数値とは、本発明の対応する範囲内、好ましい範囲内をそれぞれ意味する（これらの数値が定量化できる限り、または記載を数量化する目的である限り）。

フィルムの総厚みは、８μｍ以上で７５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上で３０μｍ以下、特に好ましくは１１μｍ以上で２３μｍ以下である。フィルムの総厚みが８μｍ未満の場合、剛性が不十分となり、十分な包装の寸法安定性を確保できない。一方７５μｍを超えると、グロス、摩擦挙動および機械的強度に関して更なる効果は期待できず、包装材製造コストが高価となる。

ある実施態様において、フィルムは３層構造を有し、層（Ｂ）（＝ベース層）の片側に艶消し外層（Ａ）を、もう一方の側に外層（Ｃ）を有する構造である。この場合、（Ａ）及び（Ｃ）の２つの層がそれぞれ外層（Ａ）及び（Ｃ）を構成する。層（Ｂ）が自己再生品（以下参照）の添加を介して導入される粒子以外の粒子を含有しない場合、３層構造はフィルムに低いヘーズと良好な透明度を付与する。これは、再生品の比率を増加させることができ、特にフィルムのコスト低減を可能にする。ベース層の厚さの比率は、フィルム総厚さを基準として６０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは７５％以上である。

環境保護の目的から、フィルムは回収され、フィルムの製造中あるいは他のポリエステル含有品に有利に使用される。ある実施態様において、フィルムの端材を再生し、層（Ｂ）に導入できる（自己再生）。再生ポリエステル原料の比率は、本発明のフィルムの性質に悪影響を及ぼさない範囲で最大限使用できる。再生ポリエステル原料の比率は、フィルムの総重量を基準として０〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは５〜４０重量％である。

艶消し外層Ａの厚さは、０．７μｍ以上で２．０μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以上で１．８μｍ以下、特に好ましくは０．９μｍ以上で１．５μｍ以下である。艶消し外層Ａの厚さおよび外層（Ｃ）の厚さは、同じであっても異なっていてもよい。外層が厚過ぎると、フィルムに課せられたヘーズ、色の外観などの要求を満たさなくなる。外層Ａが０．７μｍ未満の場合、本発明のグロス値を達成できない。フィルムの色外観は、体積ヘーズ及びフィルムを介して見た印刷イメージの認識クォリティで評価する。

他の実施態様において、フィルムは２層構造を有する。２層構造において、非艶消し外層は、３層の実施形態におけるベース層（Ｂ）に相当し、粒子の含有量および総フィルム厚さに対する比率に関して同様の要求を必要とする。艶消し外層は、３層の実施形態における艶消し外層Ａに相当し、３層の実施形態の艶消し外層Ａのそれと（物理的にも化学的にも）類似の構成を有する。

以降、外層Ａという語は、２層の実施形態またはそれより多い層の実施形態のいずれにも使用される。

本発明のポリエステルフィルムは、艶消し外層Ａ上に、塗布層を有し、当該塗布層は水性分散体を塗布して形成され、当該水性分散体は、自己安定型または１つ以上の界面活性剤の添加によって安定化される球状粒子から成る。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性が使える他に、保護コロイドポリマーも使える。好ましい界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＭＬ ＣＬ）、脂肪酸のナトリウム及び／又はカリウム塩、アルキルエトキシレート（直鎖または分岐）、ポリグリセロールポリリシノレート（ポリリシノール酸ポリグリセロール）、ポリソルベート類、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート）及びソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレート）、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１００〜１００００ｇ／モル）、ポリエーテルポリオール等のポリオール類（例えば、ポリテトラヒドロフラン）、ポリアルキレングリコールエーテル類およびポリ（エチレングリコール）−ｂ−ポリ（プロピレングリコール）−ｂ−ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ）等のブロックコポリマーが挙げられる。特に好ましくは、直鎖エトキシ化アルコール類（Ｃ１０−Ｃ１６）である。本発明によれば、ノニオン性ポリウレタン類、アニオン性ポリウレタン類およびこれらの混合物である。アニオン性およびノニオン性ポリウレタンのコポリマーも使用できる。球状粒子の平均粒径は０．６μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上である。粒径が０．６μｍ以下の場合、所望のグロスが達成できない。

好ましい実施態様において、ポリウレタン塗布は以下の成分から成る。
（１）平均粒径０．６μｍ以上の球状粒子で、この粒子は、以下の少なくとも１種の（１ａ）と少なくとも１種の（１ｂ）とを反応させて形成される少なくとも１種のアニオン性ポリウレタンから成る。
（１ａ）乾燥カルボキシ基含有量が５〜２５ｍｅｑ／１００ｇであるアニオン性プレポリマー。
（１ｂ）１つ以上のスルホン酸基を有するジアミンスルホン酸塩から選択される鎖延長剤。

この種の分散体は、欧州特許出願公開第２３２１３６１号明細書に記載され、市販品としてＬａｍｂｅｒｔｉ Ｓ．ｐ．Ａ．社製ＥＳＡＣＯＴＥ（登録商標）ＰＵ９００が挙げられる。塗布液は本発明の外層Ａに上記の厚さで塗布され、非常に薄い塗布にも係わらず塗布フィルム表面のグロスが驚くべきほど減少し、同時に摩擦係数が増加する。最終的なフィルム上の乾燥塗布厚みは、それぞれの場合において、２０ｎｍ以上、好ましくは３０ｎｍ以上、特に好ましくは５０ｎｍ以上で、２５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。艶消し面の摩擦係数の理想的な増加は、高速包装機械でのフィルムの加工性を悪化させることなく達成されることである（すなわち、例えば、上記の厚さ範囲内でフィルムが自己シールしない）。塗布厚みが２０ｎｍ未満の場合、所望の摩擦係数の増加を達成出来ない。塗布厚みが２５０ｎｍを超えると、包装袋の製造において連続加工が難しくなる。欧州特許出願公開第２３２１３６１号明細書に記載されるポリウレタン分散体は、この塗布で処理された表面に、特に柔らかな触感性／表面を付与し、手触りが柔らかい（またはソフトなタッチの）効果を達成できることで使用される。しかしながら、そのような塗布剤が本発明の艶消し外層Ａに上記の厚さで塗布されると、驚くべきことに、艶消しポリエステルフィルムの摩擦係数を増大させる。その他に動摩擦係数を低下させる（本発明のポリウレタン塗布で塗布されない場合）。

本発明のポリウレタン分散体は、分散体の固形分重量を基準として２．０重量％以下の架橋剤を更に含有することが出来る。好ましい架橋剤としては、住友社製Ｅｐｏｃｒｏｓ ＷＳ７００等のオキサゾリン系架橋剤、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社製Ｇｅｎｏｓｉｌ ＧＦ５６等のシラン系架橋剤などが挙げられる。このような架橋剤の添加によって、ポリウレタン塗布の耐摩耗性を改良できる。これは、頻繁に移送および／または荷重／非荷重ならびに長期間の貯蔵に供するような包装材において特に有利である。逆に、２．０重量％を超えて架橋剤を添加すると、摩擦係数の増大に逆効果となる。架橋剤の添加は、更にフィルムが自己シールを受けにくくなる。

本発明のポリエステルフィルムを食品と接するような目的で使用される包装材に使用するため、塗布分散体および全ての添加される他の成分は（例えば架橋剤）、ＥＵ／１０／２０１１（添付書類Ｉ、表１）に挙げられているものとすることが有利である。乾燥工程後（及び熱固定工程）、塗布層はＥＵ／１０／２０１１に挙げられている染み出し量限界から成るべきである。基材および／または溶媒がＥＵ／１０／２０１１（添付書類Ｉ、表１）に挙げられていないものから成る場合、または染み出し量限界が非常に低いものから成る場合、熱固定工程中にそれらが蒸発除去または分解あるいは化学反応（例えば、架橋またはポリエステル表面および／または塗布ポリマーに共有結合する）により、染み出し（塗布層面における）が測定されないか、使用する測定器の検出限界未満となるような方法で基材を使用することが有利である。ＥＵ／１０／２０１１に記載されていない基材（ＣＭＲ基材ではない場合）の染み出し限界１０ｐｐｂである。

本発明に従い、艶消し外層Ａは、外層Ａの質量を基準として２〜７重量％、好ましくは２．５〜６．５重量％、特に好ましくは３〜６重量％の二酸化ケイ素粒子を含有する。２重量％未満の場合、塗布層を設けた後の本発明のグロス値を達成することが出来ない。７重量％を超える場合、フィルムのヘーズが高くなりすぎる。欧州特許出願公開第１４４２８７５号明細書に記載される種類の合成ＳｉＯ_２粒子（コロイダル形状）を使用することが好ましい。これらの粒子はポリマーマトリックス中に効果的に結合し、ヘーズを微量生じさせる。粒子の粒径ｄ_５０は２．０〜１０μｍ、好ましくは３．２〜９μｍ、特に好ましくは３．４〜８μｍである。粒径が３．０μｍ未満の粒子を使用すると、グロス値と比較してヘーズが増大する。粒径が１０μｍを超える粒子を使用すると、フィルターの問題が生じる。これらの粒子の製造会社としてはＧｒａｃｅ社（米国）、Ｆｕｊｉ社（日本）、Ｄｅｇｕｓｓａ社（独国）およびＩｎｅｏｓ社（英国）が挙げられる。

ある実施態様において、フィルムが３層構造を有する場合、フィルムの良好な巻取り特性を確かなものとする目的で、層（Ｂ）の他の側に位置する外層（Ｃ）も同様に粒子を含む。外層（Ｃ）中に存在させる粒子は外層Ａ中に存在する粒子と同じであってもよい。好ましい実施態様において、フィルムのヘーズを低くする理由から、粒径ｄ_５０が２．０〜５μｍの粒子を５００〜４０００ｐｐｍ使用する。

フィルムの重量を基準とした粒子の総重量は、１．９５重量％以下、好ましくは１．８重量％以下、特に好ましくは１．６５重量％以下である。粒子含有量が増加するにつれ、ヘーズ及び体積ヘーズが増加し、フィルムの透明度が低下する。これは、包装の印刷イメ−ジ上の色の外観に悪影響を及ぼす。

本発明の目的のために、主ポリエステル成分に非相溶の白化ポリマー（例えば、ポリプロピレン、ＣＯＣ類、ポリエチレン、ポリスチレン等）あるいは白化粒子（例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム等）の含有量は０．３重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、特に好ましくは全く含まない（０重量％）ことが好ましい。なぜなら、これらはヘーズの増加および透明度の低下を導くからである。

フィルムは上記二酸化ケイ素以外の粒子を含むことが出来、例えば、炭酸カルシウム、三酸化アルミニウムを、フィルムの総重量を基準として好ましくは０．３重量％未満、更に好ましくは０．２５重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満含む。好ましい二酸化ケイ素粒子以外の粒子は、グロス値の更なる低下の可能性もなく透明度を低下させ、ヘーズを増加させる。フィルムは、更にポリエステルの製造中に使用される触媒由来の粒子から成り、マグネシウム塩、亜鉛塩などの無機塩はポリマーの溶融伝導度を調節するのに役立つ。

ベース層（Ｂ）及びフィルムの他の層は、各層の重量を基準として、好ましくは少なくとも８０重量％の熱可塑性ポリエステル、特に好ましくは少なくとも９０重量％の熱可塑性ポリエステルから成る。この目的に好適な材料としては、エチレングリコール及びテレフタル酸からなるポリエステル（ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ）、エチレングリコール及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸からなるポリエステル（ポリエチレン２，６−ナフタレート：ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン及びテレフタル酸からなるポリエステル（ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート：ＰＣＤＴ）及びエチレングリコール、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸およびビフェニル−４，４’−ジカルボン酸からなるポリエステル（ポリエチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート：ＰＥＮＢＢ）が挙げられる。好ましいポリエステルとしては、エチレン単位を有し、ジカルボン酸に基づくポリエステルであって、少なくとも９０モル％、特に少なくとも９５モル％のテレフタレート単位または２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルである。好ましいポリエステルはエチレン単位から成る。残りのモノマー単位は、他の脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸およびジオールである。同様に、ベース層（Ｂ）は、上述のホモポリマー及び／又はコポリマーからなる共重合体または混合物あるいはブレンドも好適に使用できる（ジカルボン酸に関する上述の使用量の場合、全ジカルボン酸の合計量は１００モル％であり、同様に、全ジオールの合計量は１００モル％となる）。

好適な他の芳香族ジカルボン酸としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸（例えば、ナフタレン−１，４−又は１，６−ジカルボン酸）、ビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸）、ジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸）、スチルベン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸およびフランジカルボン酸が挙げられる。前記脂環式ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸（特に、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸）が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、アルカン部位が直鎖又は分岐鎖であるＣ_３−Ｃ_１９アルカン二酸が特に好適である。

好適な他の脂肪族ジオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、一般式ＨＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨで表される脂肪族グリコール（式中、ｎは、３〜６の整数を示す；特に、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール及びヘキサン−１，６−ジオール等）および炭素数６以下の分岐鎖脂肪族グリコール、及び任意にヘテロ原子含有してもよい、１つ以上の環を有する脂環式ジオールが挙げられる。これらの脂環式ジオールの中では、シクロヘキサンジオール（特に、シクロヘキサン−１，４−ジオール）が好ましい。好適な他の芳香族ジオールとしては、例えば、式ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｘ−Ｃ_６Ｈ_４−ＯＨで表される芳香族ジオール（式中、Ｘは、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ_２−）が挙げられる。また、式ＨＯ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｃ_６Ｈ_４−ＯＨで表されるビスフェノールも同様に好適である。

ベース層（Ｂ）は、ジカルボン酸成分がテレフタル酸由来単位と少量（５モル％未満）のイソフタル酸由来単位から構成されるコポリエステルから成ることが特に好ましい。この場合、フィルムは特に容易に製造でき、特に優れた光学的特性を有する。特に好ましくは、ベース層（Ｂ）は主として、テレフタル酸およびイソフタル酸単位およびエチレングリコール単位（ジオール単位の９７モル％を超える量）から成るポリエステル共重合体から成る。

好ましい実施態様において、艶消し外層Ａは、外層Ａを構成するポリエステル中の酸成分の合計を基準として４〜３０モル％、好ましくは６〜２０モル％、特に好ましくは８〜１２モル％のイソフタル酸（ＩＰＡ）を含有する。これにより、本発明のフィルムの体積ヘーズは顕著に低減する。これは、外層（Ｃ）側に印刷されるような用途（例えば、動物飼料用袋）の場合や、デザイン上の理由でフィルムを介してインクの色の明瞭な外観が要求される場合に有利である。使用するＩＰＡの比率が４モル％未満では、体積ヘーズの低下に効果が見られない。ＩＰＡの比率が増加すると、艶消し層がそれ自身接触した場合のシール性を受けやすくなる。比率が３０モル％を超えてのＩＰＡの使用は、製造加工機械の高温部分で外層Ａが付着しやすくなるという理由からフィルムの製造加工特性に悪影響を及ぼす。

ポリエステルは、エステル交換反応プロセスによって製造することも出来る。先ず、ジカルボン酸エステル及びジオールを、例えば、亜鉛、カルシウム、リチウム及びマンガンの塩などのエステル交換反応触媒を使用して反応させる。中間生成物は、通常、三酸化アンチモン、酸化チタンまたはエステル或いはゲルマニウム化合物などの公知の重縮合触媒の存在下で、重縮合される。製造工程は、重縮合触媒の存在下で直接エステル化法と同じである。これはジカルボン酸およびジオールから直接製造される。

中間生成物を二酸化チタン又はゲルマニウム化合物の存在下で重縮合するか、二酸化チタン又はゲルマニウム化合物等の重縮合触媒の存在下で直接エステル化を行なうことが非常に好適である。得られる二軸延伸ポリエステルフィルムは、アンチモンを含まない又は少なくとも低アンチモン含有量である。非常に好ましい態様として、二軸延伸ポリエステルフィルムはアンチモンを含まず、フィルムが食品に直接接触するような包装用途に使用できる。

本発明の艶消し塗布外層Ａの６０°において測定されるグロス（測定法は以下の測定方法の項目参照）は、１０以上で５０以下、好ましくは１５以上で４５以下、特に好ましくは２０以上で４０以下である。ここに記載されるグロスは、上記粒子の使用、塗布液の塗布、好適なポリマー、更に以下に説明する製造法によって達成される。フィルムのグロス値が１０未満の場合、外層中に極めて多量の粒子を存在させる必要があり、これは、フィルムのヘーズの悪化および透明度の低下を導く及び／又は塗布を厚くする必要があり、包装材の製造プロセスにおけるフィルムの製造を悪化させる。グロス値が高過ぎると、包装袋の所望のデザインに課せられる光学的要求を満たさず、包装袋の品質が下る。

本発明のフィルムの塗布外層Ａの摩擦係数（ＣＯＦ）は、０．４〜１．６、好ましくは０．５〜１．５、特に好ましくは０．５５〜１．２である。本発明のこれらのＣＯＦ値は、通常外層Ａ中に記載された粒子を使用することでは達成できない。これは表面中の粒子により、艶消しフィルムは低い滑り摩擦、すなわち低いＣＯＦ値となるからである。本発明の外層ＡのＣＯＦ値およびグロス値は、外層Ａに本発明の塗布を施すことにより達成できるからである。

本発明のフィルムの体積ヘーズは４０％未満、好ましくは３５％未満、特に好ましくは３０％未満である。この体積ヘーズは、本発明のポリマーの使用、好ましくは４〜３０モル％のイソフタル酸から成るポリマーの使用により達成される。

本発明のヘーズは、以下に詳述する適切なポリマーおよび製造プロセスの理由により、個々の層の粒子分布も含めた粒子の種類および含有量を選択することにより達成できる。

本発明のフィルムの弾性率は、フィルムの両方向において３０００Ｎ／ｍｍ^２を超え、好ましくは３２００Ｎ／ｍｍ^２を超え、特に好ましくは（少なくともフィルムの１方向において）３４００Ｎ／ｍｍ^２を超える。Ｆ５値（５％引張歪みにおける応力）は、好ましくは８０Ｎ／ｍｍ^２を超える。これらの機械的性質は、製造プロセスで詳述される観点から、フィルムの二軸延伸のパラメータを種々変化させることにより達成し、維持することが出来る。本発明のこれらの機械的性質を有するフィルムが包装材に加工すると、例えば大型の動物飼料用袋に欠かせない必要な剛性を得ることが出来る

本発明において、１８０℃以上で、好ましくは１９０℃以上で、特に好ましくは２１０℃以上でＦＩＮシールが生じない。（ＦＩＮシールとは、それ自身によるシールを意味し、例えば、塗布外層Ａが塗布外層Ａにシールすることである）。上述の温度は、フィルムのシールシーム強度が０．５Ｎ／１５ｍｍを超えないこと、すなわちフィルムにシールが起らないことである。この性質は、本発明の外層Ａのポリマー組成および塗布層の厚さに従うことにより達成できる。

製造プロセス：
個々の層のポリエステルは、ジカルボン酸およびジオール又はジカルボン酸エステルを出発原料として（好ましくはジメチルエステルとジオール）重縮合により製造する。使用できるポリエステルのＳＶ値は、好ましくは５００〜１３００の範囲である。個々のＳＶ値の影響は比較的少なく、むしろ、使用するポリマーの平均ＳＶ値が７００を超えるべきであり、好ましくは７５０を超えるべきである。

ポリエステルの製造が完了する前に粒子を添加することもできる。これに関し、粒子はジオール中に分散させ、任意に粉砕し、デカンテーションし及び／又はろ過し、そして、エステル交換反応中または重縮合中の何れかで反応器に添加される。好ましい方法では、濃縮された粒子含有または添加剤含有ポリエステルマスターバッチを二軸押出機で製造し、フィルム押出し工程中に、粒子を含まないポリエステルで希釈する。好ましい方法では、濃縮された粒子含有または添加剤含有ポリエステルマスターバッチを二軸押出機で製造し、フィルム押出し工程中に、粒子を含まないポリエステルで希釈する。ポリエステルの３０重量％未満から成るマスターバッチを使用することは避けることが好ましい。特に、マスターバッチがＳｉＯ_２粒子を含む場合、ＳｉＯ_２粒子はＳｉＯ_２粒子の含有量が２０重量％を超えないべきである（ゲル化のリスクが高まる理由のため）。他の可能な方法としては、粒子および添加剤を、フィルム押出し工程中に二軸押出機中に直接投入する方法である。

単軸押出機を使用する場合、ポリエステルを予備乾燥することが好ましいことが明らかになった。ベント付き二軸押出機を使用する場合、そのような乾燥工程を省略できる。

個々の層のポリエステルは、先ず、押出機内で圧縮され可塑化される。溶融体（単数または複数の）は単層または多層ダイ内で成形されて平坦溶融フィルムを得、フラットフィルムダイを介して押出され、冷却ロール及び１つ以上のロール上に引取られ、フィルムは冷却固化する。

本発明のフィルムは二軸延伸される。フィルムの二軸延伸は、多くの場合逐次的に行われる。この場合、最初に長手方向に延伸され（即ち、機械方向＝ＭＤ）、次いで横方向（即ち、機械方向と垂直方向＝ＴＤ）。長手方向延伸は、所望の延伸比に相当する２つの異なる回転スピードを有するロールを用いて行われる。横方向延伸のために、通常適当なテンターフレームが使用される。

延伸温度は比較的幅広く変更でき、フィルムの求め得る性質による。長手方向の延伸温度は、通常８０〜１３５℃（加熱温度が８０〜１３５℃）の範囲であり、横方向の延伸温度は、通常９０℃（延伸開始）〜１４０℃（延伸終了）の範囲である。長手方向の延伸比は、通常２．５：１〜４．５：１、好ましくは２．８：１〜４．３：１である。延伸比が４．５：１を超えると、製造が顕著に悪化する（破断）。横方向の延伸比は、通常２．５：１〜４．８：１、好ましくは３．２：１〜４．０：１である。横方向の延伸比が４．８：１より大きいと、製造が顕著に悪化し（破断）、避けるべきである。所望のフィルム特性を達成するために、延伸温度（ＭＤ方向およびＴＤ方向）が１３５℃未満、好ましくは１３０℃未満であることが特に有利である。横方向の延伸前に、フィルムの片面または両面に塗布を行なうことが出来る。ある実施態様において、フィルムの両面に塗布が行われるが、これはコストの上昇を導く。好ましい実施態様において、摩擦係数が増加するための、艶消し表面上に塗布層により片面が塗布されている（ＰＵ系塗布層）。

ある実施態様において、このポリウレタン（ＰＵ）系塗布分散液は、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造プロセス中のインラインで塗布される。ここで塗布は、片面または両面に長手方向延伸の後で、横方向の延伸前に行われる。水性塗布液によるポリエステルフィルムの良好な濡れ性を達成するために、フィルム表面をまずコロナ処理することが好ましい。塗布は好適なプロセスにより行われ、例えば、スロットコーター又はスプレー法を使用する。特に好ましいのは、リヴァースグラヴィアロールコーティングプロセスの手法によるコーティングであり、極めて均一な塗布が行なえる。同様に好ましい手法として、メイヤーロッド法によるコーティングがあり、比較的厚いコーティングが行なえる。塗布組成物の乾燥は、ポリエステルフィルムの乾燥および延伸中に行うことが出来、特に２４０℃の温度に達する引き続き行われる熱処理中で行われる。

塗布液をフィルム製造プロセス中に塗布出来、更なるコーティングプロセス（例えば、オフラインプロセス）を避けるという理由から、インライン法は経済的な利点がある。

引続き行なう熱固定は、フィルムを１５０〜２５０℃の温度で、張力下、約０．１〜１０秒維持する。好ましい収縮率および伸長率を達成するためには、横方向に１％以上、好ましくは３％以上、特に好ましくは４％以上弛緩処理する。この弛緩処理は、好ましくは１５０〜１９０℃で行われる。透明度ボウ（ｂｏｗ）を減少させるために、第１の熱固定ゾーンの温度は、好ましくは２３０℃未満、特に好ましくは２２０℃未満である。同様の理由で、総横方向総延伸比の１％以上、好ましくは２％以上が第１の熱固定ゾーンに関与し、更なる延伸が通常起らないようにすることが好ましい。次いでフィルムは通常の方法で巻取られる。

特に、費用効率の高いポリエステルフィルムの製造方法として、フィルムの総重量を基準として６０重量％以下の量で切れ端材（再生品）をベース層（Ｂ）の形成のための押出工程に導入すること出来、これによるフィルムの物性に顕著な悪影響を及ぼすことはない。

本発明のフィルムは、フィルム袋の製造、特に、大型の積重ね可能な動物飼料用袋の製造に非常に好適である。本発明のフィルムは、通常、艶消し面の反対側に印刷が施され、市販の積層用接着剤を介してアルミホイル（通常の厚さ７〜１２μｍ）又はメタル化ポリエステルフィルム（通常の厚さ１２μｍ）に接着され、最終的にシール性フィルムがアルミホイル（又はメタル化ＰＥＴフィルム）上に積層される。シール性フィルムは通常ポリエチレンフィルムである（通常の厚さ３０〜１４０μｍ）。袋の壁面にこの積層体から穴が開けられ、シールジョーに接触されることによりシールされ、ポリエチレンが他の袋の壁面のポリエチレンとシールされることにより袋となる。

測定方法：
以下の方法で測定された値をフィルムの特性付けに使用した。

平均フィルム厚さ：
平均フィルム厚さｔ_Ｆは、フィルムの長手方向及び横方向の長さと密度からすでに分かっているフィルムの重量から決定する。機械ロールの総幅を横切る（フィルムストリップ長）幅８０ｍｍのフィルム片の重量を測定する。個々のテストストリップを所定のサイズに切断した後、Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＰＭ ２００分析天秤（最大負荷２００ｇ）で数量測定する。ｔ_Ｆは以下の式より算出する。

式中、ｍは試験されるフィルムサンプルの質量、ｌはサンプルの長さ、ｗはサンプルの幅、ｄは試験される材料の密度（ポリエステルの例として１．３９５ｇ／ｃｍ^３）を表す。

個々のフィルム層の厚さ（外層およびベース層の厚さ）は、フィルム平均厚さｔ_Ｆを基に、押出機の総処理能力を基に、処理能力比率の割合を参照して以下の式より算出する。

ｘ_Ａ＝Ｔ_Ａ（ｋｇ／ｈ）・１００Ｔ_ｔｏｔ（ｋｇ／ｈ）
ｔ_Ａ（μｍ）＝ｔ_Ｆ（μｍ）・ｘ_Ａ１００

ｘ_Ａ：外層Ａの比率
Ｔ_Ａ：外層Ａの押出機の処理能力［ｋｇ／ｈ］
Ｔ_ｔｏｔ：押出機の総処理能力［ｋｇ／ｈ］
ｔ_Ｆ：フィルム平均厚さ［μｍ］

密度：
フィルムの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５−６８、Ｍｅｔｈｏｄ Ｃに従って測定する。

機械的性質：
長手方向および横方向の機械的性質は、１００ｍｍ×１５ｍｍに計測されたフィルム片を用い、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５７２−１及び−３（サンプルタイプ２）に従って、引張試験の方法により測定する。長さの変化は横方向の位置センサーによって測定される。弾性率は、１ｍｍ／分の引張速度における引張歪み０．２％と０．３％との間の傾きとして決定される。σ５値（＝Ｆ５値、５％引張歪みにおける力）は、１００ｍｍ／分の引張速度で測定する。

無機粒子の平均粒径ｄ_５０の測定：
平均粒径ｄ_５０は、使用されるべき粒子についてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００の測定器により決定した。

これに関し、サンプルを水が入ったセル中に配置し、セルを測定器機中に挿入する。分散を分析するためにレーザーが使用され、粒径分布は検量線と比較した信号から決定する。粒径分布は、メジアン値ｄ_５０（＝中央値の位置を示す）と、ＳＰＡＮ９８として知られる散乱（＝粒径の散乱を示す）との２つのパラメータによって特性付けされる。測定は自動的に行われ、ｄ_５０値の数学的計算も含まれる。ここでｄ_５０値は、（相対的）積算粒径分布曲線から決定されたものとして定義される：積算曲線の縦軸５０％の交差点が、求めるべき横軸上のｄ_５０値である。

上記の粒子を使用することによって製造されたフィルムにおける測定は、使用する粒子の粒径よりも１５〜２５％低いｄ_５０値を与える。

塗布分散液の粒径測定：
塗布分散液中の粒子の粒径は、温度２５℃、角度９０でＣｏｕｌｔｅｒ Ｎ４ Ｐｌｕｓを使用したレーザー相関スペクトル（ＬＣＳ）の手法により測定される。

摩擦：
摩擦は、２５ｇの重りを使用した以外はＤＩＮ ５３３７５に従った方法により決定した。得られる測定値は８倍される。摩擦は、製造から少なくとも１４日後に測定された。変位に対する摩擦力をプロットしたグラフで不連続と成る所でブロッキングが発生する。

ヘーズ及び透明度：
このテストは、光学的透明度またはヘーズは機能値として重要であり、プラスチックフィルムのヘーズ及び透明度を測定に役立つ。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に従い、ｈａｚｅ−ｇａｒｄ ｐｌｕｓ Ｃ（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて行われる。

体積ヘーズ：
体積ヘーズは、フレームにフィルムサンプルを把持し、セル中の浸水液に浸すことによって測定する。浸水液はフィルムサンプルの両面を完全に濡らさなければならない。浸水液の屈折率は１．５０〜１．６５であるべきなので、例えば、浸水油として屈折率１．５１６のＭｅｒｃｋ社製（ドイツ、Ｎｏ．１０４６９９）が使用された。フィルムサンプルを入れたセルは、例えば、ＸＬ−２２１ ｈａｚｅ−ｇａｒｄ ｈａｚｅ ｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製）などのヘーズ測定装置の光線路中に配置される。ヘーズ値を測定し、フィルムを入れてない浸水液のみの値（ゼロ値とする）を差し引く。得られた結果を体積ヘーズ値とする。

６０°におけるグロス：
グロスはＤＩＮ ６７５３０に従って決定する。反射率を測定し、これをフィルム表面の光学的特性値とする。ＡＳＴＭ Ｄ５２３−７８規格およびＩＳＯ ２８１３規格を基にした方法を使用し、入射角を６０°にセットする。光線はセットした入射角度から平面の試料表面を照射し、表面から反射または散乱する。比例電気変数が映し出され、光電子検出器に当たる光線を表す。測定値は無次元である。

塗布層の厚み：
塗布層の厚みｔは、フィルムの走行方向に対する横方向の延伸ファクター及び塗布されるウェブの幅を考慮しながら、単位時間当りの塗布液の消費量から計算する。

ｔ＝Ａ_ｗｅｔ・Ｓｏｌｉｄ（ｗｔ．−％）ρ・ＴＤ

Ａ_ｗｅｔ：乾燥前の塗布重量（ｇ／ｍ^２）
Ｓｏｌｉｄ（ｗｔ．−％）：固形分重量％
ρ：密度（ｇ／ｍ^３）
ＴＤ：横方向延伸ファクター

自己シール（＝ＦＩＮシール）：
自己シールは、幅１５ｍｍの２つのフィルム片の塗布艶消し面を互いに重ね合わせ、１８０℃でシール時間０．５秒、シール圧力３ｂａｒでシールすることにより測定した（装置：Ｂｕｒｕｇｇｅｒ ＮＤＳ：片側加熱のシールジョー）。シールシーム強度は、Ｔ−剥離法＝２・９０°により決定した。この条件下で、フィルム片のシールシーム強度が０．５Ｎ／１５ｍｍを超える場合は付加とする即ち自己シール性が不適となる。

色の外観：
色の外観は、アクリルスプレー塗布剤（例えば、Ｃａｐａｌａｃ Ｄｉｓｃｏｌｏｒ（Ｃａｐａｎｏｌ Ｆａｒｂｅｎ Ｌａｃｋｅ Ｂａｕｔｅｎｓｃｈｕｔｚ ＧｍｂＨ社製）を使用し、Ａ４サイズのフィルムサンプルの１０ｃｍ片の上の外層Ｃの部分全て着色する本発明の方法によりテストした。着色塗布が乾いた後、サンプル上の色の外観を、モニターの目視によって同じように着色された参考フィルム（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標） ＭＰＫ１２ ＢＯＰＥＴフィルム）と比較した。評価は以下のように分類される。

− 色は全くクリアで明瞭であり、参考フィルムと全く差がない。
− 色が参考フィルムと比較してグレーっぽい／ぼんやりとしている。ランク付けとしては、幾分ぼんやりとしているか、非常にぼんやりとしているか。

実施例：
実施例１−６及び比較例１−７：
ポリマー混合物を２９２℃で溶融し、静電密着法を使用し、フラット−フィルムダイを介して３０℃の温度に制御された冷却ロールに押し出す。以下の表に示す条件で、長手方向延伸、続いて横方向延伸を行なう。

実施例（本発明）において以下のポリマーを使用する。

ＰＥＴ１：エチレングリコールとテレフタル酸から製造されたＳＶ値８２０のポリエチレンテレフタレート。

ＰＥＴ２：エチレングリコールとテレフタル酸および共重合モノマーとして１２モル％のイソフタル酸（ジカルボン酸単位を基準として）とから製造されたＳＶ値８００のポリエチレンテレフタレート。

ＰＥＴ３：エチレングリコールとテレフタル酸および共重合モノマーとして１２モル％のイソフタル酸（ジカルボン酸単位を基準として）とから製造されたＳＶ値４５０のポリエチレンテレフタレート。ポリマーは１５．０重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ ４３（二酸化ケイ素、平均粒径ｄ_５０：３．６〜４．２μｍ、Ｇｒａｃｅ Ｔａｌｅｎｔ／Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ／Ｔｒｕｓｔ社製）を含む。

ＰＥＴ４：エチレングリコールとテレフタル酸から製造されたＳＶ値７９０のポリエチレンテレフタレートポリマーは１．５重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ ４６（二酸化ケイ素、平均粒径ｄ_５０：２．９〜３．５μｍ、Ｇｒａｃｅ Ｔａｌｅｎｔ／Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ／Ｔｒｕｓｔ社製）を含む。

ＰＥＴ５：エチレングリコールとテレフタル酸から製造されたＳＶ値４５０のポリエチレンテレフタレート。ポリマーは１５．０重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ ４３（二酸化ケイ素、平均粒径ｄ_５０：３，６〜４．２μｍ、Ｇｒａｃｅ Ｔａｌｅｎｔ／Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ／Ｔｒｕｓｔ社製）を含む。

ＰＥＴ６：エチレングリコールとテレフタル酸および共重合モノマーとして３４モル％のイソフタル酸（ジカルボン酸単位を基準として）とから製造されたＳＶ値８００のポリエチレンテレフタレート。

ＰＥＴ７：エチレングリコールとテレフタル酸および共重合モノマーとして３４モル％のイソフタル酸（ジカルボン酸単位を基準として）とから製造されたＳＶ値４５０のポリエチレンテレフタレート。ポリマーは１５．０重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ ４３（二酸化ケイ素、平均粒径ｄ_５０：３．６〜４．２μｍ、Ｇｒａｃｅ Ｔａｌｅｎｔ／Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ／Ｔｒｕｓｔ社製）を含む。

表１に示すデータに従い、フィルムは上述のプロセスによりＥｓａｃｏｔｅ ＰＵ９００ ＰＵ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ Ｓ．ｐ．Ａ．社製）で塗布を行なった。
以下の表１に、処方および得られたフィルムの性質を列挙する。

本発明のフィルムは、積重ねた際に同じ包装材間での滑りが無い艶消し外観の動物飼料用包装材の外層として非常に好適に使用できる。

Claims (15)

1. 外層Ａを有する少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、少なくとも１つの外層Ａの表面にポリウレタン系塗布層を有し、（ａ）フィルムの総厚さが８〜７５μｍであり、（ｂ）外層Ａが２．０〜１０μｍのｄ_５０を有する粒子を含有する艶消し層であり、（ｃ）ポリウレタン系塗布層が水性塗布分散液を乾燥させたものであり、（ｄ）水性塗布分散液が艶消し外層Ａに塗布されており、（ｅ）水性塗布分散液は０．６μｍ以上の平均粒径を有する球状粒子を含有し、（ｆ）塗布層の乾燥厚みが２０〜２５０ｎｍであることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
2. 少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ａ）フィルムの２つの表面の少なくとも片面（外層Ａとする）の６０°におけるグロスが１０〜５０であり、ｂ）外層Ａの摩擦係数（ＣＯＦ）が０．４〜１．６であり、ｃ）少なくとも１８０℃まで艶消し層である外層Ａ同士ではシールされず、ｄ）フィルムのヘーズは６０％未満であり、ｅ）フィルムの体積ヘーズは４０％未満であり、ｆ）フィルムの弾性率３０００Ｎ／ｍｍ^２を超え、ｇ）フィルムのＦ５値が８０Ｎ／ｍｍ^２を超えることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
3. ポリウレタン塗布層が平均粒径０．６μｍ以上の球状粒子を含有し、この粒子が少なくとも１種のアニオン性ポリウレタンから成る請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
4. アニオン性ポリウレタン粒子が、少なくとも１種の（１ａ）乾燥カルボキシ基含有量が５〜２５ｍｅｑ／１００ｇであるアニオン性プレポリマーと、少なくとも１種の（１ｂ）１つ以上のスルホン酸基を有するジアミンスルホン酸塩から選択される鎖延長剤とを反応させて形成される請求項３に記載のポリエステルフィルム。
5. ポリウレタン系塗布分散液が、更に架橋剤を２．０重量％以下の割合で含有する請求項１〜４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
6. 架橋剤がオキサゾリン系またはシラン系である請求項５に記載のポリエステルフィルム。
7. 艶消し外層Ａが二酸化ケイ素粒子を２〜７重量％含有する請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
8. 二軸延伸ポリエステルフィルムが３層（Ａ、Ｂ、Ｃ）構成を有し、３層フィルムが、ベース層（Ｂ）の片面に艶消し外層Ａを、反対面に外層（Ｃ）を有する構成である請求項１〜７の何れかに記載のポリエステルフィルム。
9. 外層（Ｃ）が、２．０〜５μｍの粒径ｄ５０を有する粒子を５００〜４０００ｐｐｍ含有する請求項８に記載のポリエステルフィルム。
10. 艶消し外層Ａの厚さが０．７〜２．０μｍである請求項１〜９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
11. 艶消し外層Ａがイソフタル酸（ＩＰＡ）から誘導される単位を４〜３０モル％含む請求項１〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。
12. ベース層（Ｂ）中に６０重量％以下の再生ポリエステルポリマー含有する請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
13. 多層ポリエステルフィルムの１つ又は複数のポリエステル原料を２つ以上の押出機内で溶融し、フラットフィルムダイを介して引取りロール上に押出して引取り、同時または逐次に長手方向および横方向に延伸し、熱固定を行い、巻取る工程から成る請求項１又は２に記載の少なくとも２層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、平均粒径０．６μｍ以上の球状粒子を含有するポリウレタン系塗布層がフィルム表面に塗布形成され、この球状粒子が、少なくとも１種の（１ａ）乾燥カルボキシ基含有量が５〜２５ｍｅｑ／１００ｇであるアニオン性プレポリマーと、少なくとも１種の（１ｂ）１つ以上のスルホン酸基を有するジアミンスルホン酸塩から選択される鎖延長剤とを反応させて形成される少なくとも１種のアニオン性ポリウレタンから成ることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
14. 請求項１又は２に記載のフィルムの包装材および／または袋、特に動物飼料用袋への使用。
15. 請求項１又は２に記載のフィルムの食品または動物飼料に接するように意図される袋、フレキシブルチューブ及び／又は包装材の製造への使用。